JP3850193B2

JP3850193B2 - Manufacturing method of cement concrete and spraying method using the same

Info

Publication number: JP3850193B2
Application number: JP35020599A
Authority: JP
Inventors: 敏夫三原; 博昭清水
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1999-12-09
Filing date: 1999-12-09
Publication date: 2006-11-29
Anticipated expiration: 2019-12-09
Also published as: JP2001163652A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セメント組成物のワーカビリティの変性、即ち、スランプ特性を減少させる方法を提供する。
さらに本発明は、道路、鉄道、及び導水路等のトンネルにおいて、露出した地山面へ急結剤を含有したセメントコンクリートを吹付ける際等に使用するセメント混和材、それを用いたセメントコンクリート、その製造方法、及びそのセメントコンクリートを用いた吹付け工法に関する。
なお、本発明でいう部や％は特に規定のないかぎり質量基準である。
また、本発明でいうセメントコンクリートとは、セメントと本発明のセメント混和材を含有するものの総称であり、セメント組成物とはセメントと本発明のセメント混和材以外の混和材料を含有するものの総称であり、セメント混合物とは、セメントと本発明のセメント混和材の一部を含有するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
従来、セメントまたはモルタルのスランプ特性を変性する方法が提案されている（特表平06−511228号公報）。
しかしながら、例えば、コンクリートの吹付け（Shotcrete）のような用途については、必ずしも効果が充分ではなかった。
また、トンネル掘削等露出した地山の崩落を防止するために、急結剤をコンクリートに混合した急結性のコンクリートの吹付け工法が行われている（特公昭60−4149号公報）。
この吹付け工法は、通常、掘削工事現場に設置した計量混合プラントで、セメント、骨材、及び水を混合してコンクリートを調製し、アジテータ車で運搬し、コンクリートポンプで圧送して、途中に設けた合流管で、他方から圧送した急結剤と混合し、急結性のコンクリートとして地山面に所定の厚みになるまで吹付ける工法である。
【０００３】
この際に使用する急結剤としては、カルシウムアルミネート、アルカリ金属アルミン酸塩、及びアルカリ金属炭酸塩等の単味又は混合物や、永久構造物用にアルカリ骨材反応抑制型急結剤等が知られている（特開昭64−051351号公報、特公昭56−027457号公報、特開昭61−026538号公報、特開昭63−210050号公報や、特開平08−048553号公報）。
しかしながら、従来の急結剤を使用した場合は、吹付け時の跳ね返り（リバウンド）率や発生する粉塵量が多いという課題があった。
【０００４】
本発明者は、前記課題を解消すべく種々検討した結果、特定のセメント混和材を使用することにより、セメントコンクリートのスランプが迅速に減少し、吹付け時のリバウンド率や粉塵量が低減できるとの知見を得て、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、ポリエチレンオキサイド又はポリエチレンオキサイドとセルロース類をセメント組成物に配合してセメント混合物とし、セメントコンクリート施工装置の排出口の直前で、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、及びセメント混合物を混合することを特徴とするセメントコンクリートの製造方法、特に、ポリエチレンオキサイドの平均分子量が100万〜500万であることを特徴とするセメントコンクリートの製造方法、特に、リグニンスルホン酸塩の５％水溶液の p Ｈが 7.0 以上であることを特徴とするセメントコンクリートの製造方法、特に、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルキル基の炭素数が１〜４であることを特徴とするセメントコンクリートの製造方法、セメント組成物と急結剤を含有してなる急結性セメント組成物と、ポリエチレンオキサイド、リグニンスルホン酸塩、及びアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物を有効成分とするセメント混和材とを混合して、吹付けることを特徴とする吹付け工法であって、吹付け直前に、急結性セメント混合物と混合するセメント混和材の有効成分の一部が、リグニンスルホン酸塩とアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物であることを特徴とする吹付け工法、特に、ポリエチレンオキサイドの平均分子量が 100 万〜 500 万であることを特徴とする吹付け工法、特に、リグニンスルホン酸塩の５％水溶液の p Ｈが 7.0 以上であることを特徴とする吹付け工法、特に、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルキル基の炭素数が１〜４であることを特徴とする吹付け工法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
本発明で使用するポリエチレンオキサイド（以下、ＰＥＯという）は、リグニンスルホン酸塩やアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物との相互作用によりセメントコンクリートのスランプを迅速に低減させるとともに、セメントコンクリートに粘性を付与し、セメントコンクリートを吹付けた場合、吹付け直後の吹付け面からのセメントコンクリートのダレを防止し、リバウンド率や粉塵量を低減することが可能である。
ＰＥＯの平均分子量は、100万〜500万が好ましい。100万未満では、セメントコンクリートのスランプが迅速に低減しなかったり、リバウンド率が大きい場合があり、500万を越えるとセメントコンクリートの施工性や作業性が低下したり、セメントと急結剤を含有してなる急結性セメントコンクリートの圧送性が低下する場合がある。
ＰＥＯとしては、ポリエチレンオキサイド、又は、その分子内にメルカプタン、フェニル基、エポキシ基、水酸基、及びカルボキシル基等を含有するものも使用可能である。
ＰＥＯの使用量は、セメント100部に対して、0.001〜0.5部が好ましい。0.001部未満ではセメントコンクリートのスランプ低減効果や吹付けセメントコンクリートのリバウンド率低減効果が充分でない場合があり、0.5部を越えるとセメント混合物又はセメントコンクリートの圧送性に支障をきたす場合があり、また経済的にも好ましくない。
【０００８】
本発明で使用するアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物（以下、ＡＮＳという）は、ナフタレン環にアルキル基が付加された、例えば、β−メチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、β−エチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、β−プロピルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、及びβ−ブチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物などのβ−アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物を主成分とするものが一般的に使用される。
また、工業生産される製品には、ナトリウム塩やカリウム塩のようなアルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物も使用される。具体的には、第一工業製薬社製、商品名「セルフロー１１０Ｐ」等が使用可能である。
ＡＮＳの使用量は、セメント100部に対して、0.1〜５部が好ましい。0.1部未満ではセメントコンクリートのスランプ低減効果や吹付けセメントコンクリートのリバウンド低減効果が充分でない場合があり、５部を越えるとセメントコンクリートの強度発現性に悪影響をおよぼす場合がある。
【０００９】
本発明で使用するリグニンスルホン酸塩（以下、ＬＮＧという）は、リグニンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、及びカルシウム塩等があり、そのうち、ナトリウム塩が通常使用され、市販品が使用可能である。そのうち、平均分子量が１万以上、５％水溶液のpＨが7.0以上のものが好ましい。この範囲外では、吹付け時のリバウンド率や粉塵量が充分低減されない場合がある。
ＬＮＧの使用量は、セメント100部に対して、0.1〜５部が好ましい。この範囲外では、セメントコンクリートのスランプ低減効果やリバウンド低減効果が不充分であったり、急結性セメントコンクリートに使用する急結剤の作用に悪影響をおよぼす場合がある。
【００１０】
本発明では、セメントコンクリート配合等の使用条件によってセルロース類を併用することが可能である。
セルロース類としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース等が使用でき、市販品の入手が容易である。
セルロース類をＰＥＯに置き換えて使用する場合、ＰＥＯの使用量の10％程度までの置換が好ましい。それ以上では、セメントコンクリートの施工性や作業性が損なわれる場合がある。
【００１１】
本発明で使用するセメントは、特に制限されるものではなく、通常使用されている普通、早強、超早強、及び低熱等の各種ポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、石灰石微粉末、又はシリカ等を混合した各種混合セメント、さらには、アルミナセメント、膨張セメント、及びコロイドセメント等いずれも使用可能である。
【００１２】
本発明で使用する急結剤は、特に制限されるものではなく、無機塩系としては、アルカリ金属アルミン酸塩、アルカリ金属炭酸塩、及び珪酸塩等が、セメント鉱物系としては、カルシウムアルミネート類やカルシウムサルホアルミネート類などが、並びに、有機質系としては、トリエタノールアミンやグリセリンなどが挙げられ、粉末状、スラリー状、あるいは、液状のいずれの状態でも使用可能である。
急結剤の使用量は、使用材料により適宜決定されるものであるが、使用量の少ないものとしては、無機塩系でセメント100部に対して、３〜５重量部程度が好ましく、使用量の多いものとしては、セメント鉱物系のカルシウムサルホアルミネート類で、セメント100部に対して、８〜15部程度が好ましい。急結剤の使用量がこれより少ないと急結力が不足してリバウンドが非常に多くなる場合があり、急結剤の使用量をこれより多くしても、それに見合う効果が得られず、経済的に好ましくない。
【００１３】
本発明では、セメントコンクリート硬化体の耐衝撃性や弾性を向上させるため、繊維質を使用することが好ましい。
繊維質としては、無機質や有機質、いずれも使用可能である。
無機質の繊維質としては、ガラス繊維、炭素繊維、ロックウール、石綿、セラミック繊維、及び金属繊維等が挙げられ、有機質の繊維質としては、ビニロン繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアクリル繊維、セルロース繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維、パルプ、及び麻等が挙げられる。これらの中では効果の面から、金属繊維やビニロン繊維が好ましい。
繊維質の長さは圧送性や混合性などの面から、50mm以下が好ましく、30mm以下がより好ましい。50mmを越えると圧送管が閉塞する場合がある。
繊維質の使用量は、セメントコンクリート100容量部に対して、0.5〜10容量部が好ましい。0.5容量部未満では効果がない場合があり、10容量部を越えるとセメントコンクリートの流動性を著しく損なう場合がある。
【００１４】
本発明では、前記各材料の他に、砂や砂利などの骨材、凝結調整剤、ＡＥ剤、消泡剤、増粘剤、セメント膨張材、防錆剤、防凍剤、ＳＢＲやポリアクリレートなどの高分子エマルジョン、酸化カルシウムや水酸化カルシウムなどのカルシウム化合物、硫酸アルミニウム、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸塩、及びアルカリ金属重亜硫酸塩等の硫酸塩、ベントナイト等の粘土鉱物、ゼオライト、ハイドロタルサイト、及びハイドロカルマイト等のイオン交換体、無機リン酸塩、並びに、ホウ酸等のうちの一種又は二種以上を本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で併用することが可能である。
【００１５】
本発明のセメント混和材の混合・混練方法は特に限定されるものではなく、従来の方法が適用できる。
本発明のセメント混和材をセメント組成物に混合すると、セメントコンクリートのコンシステンシーが低下するため、あらかじめセメント混和材の有効成分の一部をセメント組成物に混合してセメント混合物とし、セメントコンクリート施工装置の排出口の直前で残りの有効成分を混合して使用するのが好ましい。
本発明において、セメント、骨材、及び水等を混合する装置としては、既存の撹拌装置が使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、Ｖ型ミキサ、ヘンシェルミキサ、及びナウタミキサ等が使用可能である。
【００１６】
また、本発明では、セメントコンクリートのスランプ特性を変性する面から、セメント混和材の三種又は四種の有効成分を、セメント組成物に、セメントコンクリート製造の異なる時点で配合することが好ましく、セメント混和材の有効成分の三種又は四種を２〜３回に分けて配合することが可能である。
特に、ＰＥＯ又はＰＥＯとセルロース類をセメント組成物に配合してセメント混合物とし、セメントコンクリート施工装置の排出口の直前で、ＬＮＧ、ＡＮＳ、及びセメント混合物を混合する方法が好ましい。
本発明で、急結剤を併用して吹付ける場合は、ＬＮＧとＡＮＳを吹付け直前、例えば、吹付けノズルにおいて、ＰＥＯ又はＰＥＯとセルロース類をあらかじめ混合した急結性セメント混合物と混合することが好ましい。セメント混和材の有効成分全部をセメント組成物に混合すると急激に圧送性が低下するため、吹付けノズル以外のところで全ての有効成分を添加した場合は、閉塞や脈動を生じる場合がある。
【００１７】
また、急結剤の混合方法としては、例えば、セメント混合物又はセメント組成物と粉末急結剤を別々に空気圧送して合流混合する方法や、セメント混合物又はセメント組成物と急結剤が合流混合する手前で粉末急結剤に加水してスラリー化させた急結剤スラリーをセメント混合物又はセメント組成物に合流混合する方法などがあり、いずれも使用できるが、粉塵量低減の面から急結剤をスラリー化する方法が好ましい。
【００１８】
本発明の吹付け工法としては、乾式吹付け工法や湿式吹付け工法が使用可能である。乾式吹付け工法とは、例えば、セメントや骨材を混合して空気圧送し、水と急結剤を合流混合して湿潤状態で吹付ける方法であり、また、湿式吹付け工法とは、例えば、あらかじめセメント、骨材、及び水を混合してセメント組成物とし、これを圧送して急結剤を合流混合して吹き付ける方法である。このうち、乾式吹付け工法では粉塵量が多くなる場合があるため、湿式吹付け工法を用いることが好ましい。
本発明の吹付け工法においては、従来の吹付け設備等の使用が可能である。吹付け設備は吹付けが充分に行われれば特に限定されるものではなく、例えば、セメント混合物又はセメント組成物の圧送にはアリバ社製商品名「アリバ２８０」等が、また、粉末急結剤の圧送にはちよだ製作所製商品名「ナトムクリート」等が、さらに、急結剤スラリーの圧送にはプツマイスター社製商品名「アンコマットポンプ」等が使用可能である。
粉末急結剤に加水するには一般的な水ポンプが使用でき、圧送空気と一緒に加水する方法が可能である。
また、急結剤を圧送する圧縮空気の圧力は、湿潤状態のセメント混合物又はセメント組成物が急結剤の圧送管内に侵入して圧送管内を閉塞しないように、セメント混合物又はセメント組成物の圧送圧力より0.01〜0.3ＭPa大きいことが好ましい。
また、セメント混合物又はセメント組成物の圧送速度は４〜20m³/hが好ましい。
さらに、急結剤とセメント混合物又はセメント組成物との合流点は、混合性を良くするために、管の形状や内壁をらせん状や乱流状態になりやすい構造とすることが可能である。
【００１９】
【実施例】
以下、実験例に基づき本発明を詳細に説明する。
【００２０】
実験例１
各材料の単位量を、セメント500kg/m³、水200kg/m³、細骨材1,109kg/m³、及び粗骨材486kg/m³としてセメント組成物を調製し、さらに、セメント組成物100容量部に対して繊維質１容量部を添加した。
なお、表１に示すＰＥＯイ〜ハはセメント組成物にあらかじめ混合して、セメント混合物とし、圧送速度４m³/h、圧送圧力0.4ＭPaの条件下で、アリバ社製「アリバ２８０」で圧送した。
一方、急結剤100部に対して、70部の水を加水して、プツマイスター社製商品名「アンコマットポンプ」で連続的に混練りし、急結剤スラリーを調製した。
セメント100部に対して表１に示すＡＮＳニ〜トとＬＮＧチを、急結剤スラリーにあらかじめ溶解して使用した。
この調製した急結剤スラリーを、吹付けノズル部でＹ字管の一方より圧縮空気により、セメント混合物中のセメント100部に対して、急結剤α7.5部となるよう吹き込んで、急結性セメントコンクリートとし、リバウンド率、粉塵量、及び圧縮強度を測定した。結果を表１に併記する。
【００２１】
＜使用材料＞
セメント：普通ポルトランドセメント、市販品、ブレーン値3,200cm²/g、比重3.16
細骨材：大井川産川砂、表面水率4.0％、比重2.64
粗骨材：青梅産砕石、表乾状態、比重2.70、最大寸法10mm
急結剤α ：カルシウムアルミネート類、市販品
ＰＥＯイ：ポリエチレンオキサイド、重量平均分子量200万、市販品
ＰＥＯロ：ポリエチレンオキサイド、重量平均分子量100万、市販品
ＰＥＯハ：ポリエチレンオキサイド、重量平均分子量500万、市販品
ＡＮＳニ：β−メチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、重量平均分子量２万
ＡＮＳホ：β−エチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、重量平均分子量２万
ＡＮＳヘ：β−プロピルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、重量平均分子量２万
ＡＮＳト：β−ブチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、重量平均分子量２万
ＬＮＧチ：リグニンスルホン酸塩、市販品、５％水溶液のpH10.0、重量平均分子量1.5万
繊維質：鋼繊維、長さ30mm、比重7.8、市販品
【００２２】
＜測定方法＞
リバウンド率：急結性セメントコンクリートを４m³/hの圧送速度で15分間、鉄板でアーチ状に製作した高さ3.5ｍ、幅2.5ｍの模擬トンネルに吹付けた。吹付け終了後、跳ね返り落ちた急結性セメントコンクリートと繊維質の量を測定し、（跳ね返り落ちた急結性セメントコンクリート又は繊維質）／（吹付けた急結性セメントコンクリート又は繊維質）から算出した。
粉塵量：吹付け面から３ｍの位置で、粉塵計を用いて測定した。
圧縮強度：調製した急結性セメントコンクリートを型枠に吹付けた。材齢３時間の圧縮強度、は、幅25cm×長さ25cmのプルアウト型枠供試体を使用し、プルアウト型枠表面からピンを急結性セメントコンクリートで被覆し、型枠の裏側よりピンを引き抜き、その時の引き抜き強度を求め、（圧縮強度）＝（引き抜き強度）×４／（供試体接触面積）の式から算出した。材齢１日以降の圧縮強度は、幅50cm×長さ50cm×厚さ20cmの型枠から採取した直径５cm×長さ10cmの供試体を、使用して測定した。
【００２３】
【表１】

【００２４】
実験例２
セメント100部に対して0.3部のＰＥＯイをあらかじめセメント組成物に混合してセメント混合物とし、セメント100部に対して３部のＡＮＳニと表２に示すＬＮＧチを急結剤スラリーにあらかじめ溶解して使用したこと以外は実験例１と同様に行った。結果を表２に併記する。
【００２５】
【表２】

【００２６】
実験例３
セメント100部に対して0.27部のＰＥＯイと0.03部のセルロース類リを、セメント組成物にあらかじめ混合してセメント混合物とし、セメント100部に対して３部のＡＮＳニと３部のＬＮＧチを急結剤スラリーにあらかじめ溶解して使用したこと以外は実験例１と同様に行った。結果を表３に示す。
【００２７】
＜使用材料＞
セルロース類リ：主成分メチルセルロース、市販品
【００２８】
【表３】

【００２９】
実験例４
セメント100部に対して0.3部のＰＥＯイをセメント組成物にあらかじめ混合してセメント混合物とし、セメント100部に対して３部のＡＮＳニと３部のＬＮＧチを急結剤スラリーにあらかじめ溶解し、表４に示す量の急結剤を使用したこと以外は実験例１と同様に行った。結果を表４に併記する。
【００３０】
＜使用材料＞
急結剤β ：カルシウムサルホアルミネート系、市販品
急結剤γ ：アルミン酸カリウムと炭酸カリウムの混合物、市販品
【００３１】
【表４】

【００３２】
【発明の効果】
本発明のセメント混和材を使用することにより、急結性セメントコンクリートの吹付け時の跳ね返り量や発生する粉塵量を低減することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides a method for modifying the workability of cement compositions, ie, reducing the slump characteristics.
Furthermore, the present invention is a cement admixture used when spraying cement concrete containing a quick-setting agent to exposed ground surfaces in tunnels such as roads, railways, and conduits, cement concrete using the same, The manufacturing method and the spraying method using the cement concrete are related.
In the present invention, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
The cement concrete as used in the present invention is a general term for those containing cement and the cement admixture of the present invention, and a cement composition is a general term for those containing admixtures other than cement and the cement admixture of the present invention. Yes, the cement mixture contains cement and a part of the cement admixture of the present invention.
[0002]
[Prior art and its problems]
Conventionally, a method for modifying the slump characteristics of cement or mortar has been proposed (Japanese Patent Publication No. 06-511228).
However, for applications such as concrete spraying (Shotcrete), the effect is not always sufficient.
In addition, in order to prevent collapse of exposed ground such as tunnel excavation, a rapid setting concrete spraying method in which a quick setting agent is mixed with concrete has been carried out (Japanese Patent Publication No. 60-4149).
This spraying method is usually a mixing plant installed at the excavation site, preparing concrete by mixing cement, aggregate, and water, transporting it with an agitator car, and pumping it with a concrete pump. It is a construction method in which it is mixed with a quick setting agent fed from the other side with a provided joining pipe and sprayed to the ground surface as a quick setting concrete to a predetermined thickness.
[0003]
As the quick setting agent used at this time, a simple or mixture of calcium aluminate, alkali metal aluminate, and alkali metal carbonate, or an alkali aggregate reaction suppression type quick setting agent for permanent structures, etc. Known (Japanese Patent Laid-Open No. 64-051351, Japanese Patent Publication No. 56-027457, Japanese Patent Laid-Open No. 61-026538, Japanese Patent Laid-Open No. 63-210050, and Japanese Patent Laid-Open No. 08-048553).
However, when the conventional quick setting agent is used, there is a problem that the rebound rate at the time of spraying and the amount of dust generated are large.
[0004]
As a result of various studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor can reduce the slump of cement concrete rapidly by using a specific cement admixture, and reduce the rebound rate and the amount of dust during spraying. As a result, the present invention has been completed.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention is a blend of polyethylene oxide or polyethylene oxide and cellulose in the cement composition to make a cement mixture, lignin sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate formalin condensate immediately before the outlet of the cement concrete construction equipment, And a method for producing cement concrete, wherein the average molecular weight of polyethylene oxide is 1,000,000 to 5,000,000 , in particular, lignin sulfonate the method of manufacturing cement concrete p H of 5% aqueous solution is equal to or is more than 7.0, in particular, cement concrete where the number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl naphthalenesulfonic acid-formalin condensate, characterized in that 1 to 4 method of production, cement A rapid setting cement composition comprising a formed product and quick-setting admixture, polyethylene oxide, mixed ligninsulfonate, and a cement admixture according to an alkyl naphthalenesulfonic acid-formalin condensate as an active ingredient, spray a spraying method, characterized in that attached to the spray just before, a portion of the active ingredient of a cement admixture to be mixed with rapid setting cement mixture, lignin sulfonate and alkylnaphthalene sulfonate formalin condensate spraying method, characterized in that, in particular, spraying method, wherein the average molecular weight of polyethylene oxide is from 1,000,000 to 5,000,000, in particular, p H of 5% aqueous solution of lignin sulfonate 7.0 or higher A spraying method characterized in that the carbon number of the alkyl group of the alkylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate is 1 to 4 This is a spraying method characterized by this.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0007]
Polyethylene oxide used in the present invention (hereinafter referred to as PEO) rapidly reduces the slump of cement concrete by interacting with lignin sulfonate and alkyl naphthalene sulfonate formalin condensate, and imparts viscosity to cement concrete. When cement concrete is sprayed, it is possible to prevent sagging of cement concrete from the sprayed surface immediately after spraying, and to reduce the rebound rate and the amount of dust.
The average molecular weight of PEO is preferably 1 million to 5 million. If it is less than 1 million, the slump of cement concrete may not be reduced rapidly or the rebound rate may be large, and if it exceeds 5 million, the workability and workability of cement concrete will be reduced, and cement and a rapid setting agent will be included. There is a case where the pumpability of the quick setting cement concrete is reduced.
As PEO, polyethylene oxide or those containing a mercaptan, a phenyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, or the like in the molecule can also be used.
The amount of PEO used is preferably 0.001 to 0.5 part with respect to 100 parts of cement. If it is less than 0.001 part, the slump reduction effect of cement concrete and the rebound rate reduction effect of sprayed cement concrete may not be sufficient, and if it exceeds 0.5 part, the pumpability of the cement mixture or cement concrete may be hindered. This is also not preferable.
[0008]
The alkyl naphthalene sulfonic acid formalin condensate (hereinafter referred to as ANS) used in the present invention has an alkyl group added to the naphthalene ring, for example, β-methyl naphthalene sulfonic acid formalin condensate, β-ethyl naphthalene sulfonic acid formalin condensation. , Β-propylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate, and β-alkylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate are generally used.
In addition, formalin condensates of alkyl naphthalene sulfonates such as sodium salts and potassium salts are also used in industrially produced products. Specifically, a product name “Cell Flow 110P” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. can be used.
The amount of ANS used is preferably 0.1 to 5 parts per 100 parts of cement. If it is less than 0.1 part, the slump reduction effect of cement concrete and the rebound reduction effect of sprayed cement concrete may not be sufficient, and if it exceeds 5 parts, the strength development of cement concrete may be adversely affected.
[0009]
The lignin sulfonate (hereinafter referred to as LNG) used in the present invention includes lignin sulfonic acid sodium salt, potassium salt, calcium salt, etc., of which sodium salt is usually used and commercially available products can be used. . Among them, those having an average molecular weight of 10,000 or more and a 5% aqueous solution having a pH of 7.0 or more are preferable. Outside this range, the rebound rate and the amount of dust during spraying may not be sufficiently reduced.
The amount of LNG used is preferably 0.1 to 5 parts per 100 parts of cement. Outside this range, the slump reduction effect and rebound reduction effect of cement concrete may be insufficient, or the action of the rapid setting agent used for rapid setting cement concrete may be adversely affected.
[0010]
In the present invention, celluloses can be used together depending on the use conditions such as cement concrete blending.
As the cellulose, hydroxyalkylcellulose such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxypropylcellulose can be used, and it is easy to obtain a commercial product.
When celluloses are used in place of PEO, substitution up to about 10% of the amount of PEO used is preferable. Above that, the workability and workability of cement concrete may be impaired.
[0011]
The cement used in the present invention is not particularly limited, and various commonly used Portland cements such as normal, early strength, ultra-early strength, and low heat, and these Portland cements include blast furnace slag, fly ash, Various mixed cements in which limestone fine powder, silica, or the like is mixed, alumina cement, expanded cement, colloidal cement, or the like can be used.
[0012]
The quick setting agent used in the present invention is not particularly limited, and as an inorganic salt system, alkali metal aluminate, alkali metal carbonate, silicate, etc. are used, and as cement mineral system, calcium aluminate is used. And calcium sulfoaluminates, and examples of organic materials include triethanolamine and glycerin, which can be used in any of powder, slurry, and liquid.
The amount of the quick setting agent is appropriately determined depending on the material used, but the amount used is preferably about 3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts of cement as an inorganic salt. Most of these are cement mineral-based calcium sulfoaluminates, preferably about 8 to 15 parts per 100 parts of cement. If the amount of the quick setting agent is less than this, the rapid setting force may be insufficient and the rebound may be very large. Even if the amount of the quick setting agent is increased, the effect corresponding to it may not be obtained. Economically unfavorable.
[0013]
In the present invention, it is preferable to use a fibrous material in order to improve the impact resistance and elasticity of the hardened cement concrete.
As the fiber, both inorganic and organic materials can be used.
Examples of inorganic fibers include glass fibers, carbon fibers, rock wool, asbestos, ceramic fibers, and metal fibers. Organic fibers include vinylon fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, polyacryl fibers, and cellulose. Examples thereof include fiber, polyvinyl alcohol fiber, polyamide fiber, pulp, and hemp. Among these, metal fibers and vinylon fibers are preferable from the viewpoint of effects.
The length of the fiber is preferably 50 mm or less, more preferably 30 mm or less, from the viewpoint of pumpability and mixing properties. If it exceeds 50 mm, the pumping tube may be blocked.
The amount of fiber used is preferably 0.5 to 10 parts by volume with respect to 100 parts by volume of cement concrete. If the amount is less than 0.5 parts by volume, the effect may not be obtained. If the amount exceeds 10 parts by volume, the fluidity of cement concrete may be significantly impaired.
[0014]
In the present invention, in addition to the above materials, aggregates such as sand and gravel, setting adjusters, AE agents, antifoaming agents, thickeners, cement expanding materials, rust preventives, antifreeze agents, SBR and polyacrylates, etc. Polymer emulsions, calcium compounds such as calcium oxide and calcium hydroxide, sulfates such as aluminum sulfate, alkali metal sulfate, alkali metal sulfite, and alkali metal bisulfite, clay minerals such as bentonite, zeolite, hydrotal One or two or more of sites, ion exchangers such as hydrocalumite, inorganic phosphate, and boric acid can be used in a range that does not substantially impair the object of the present invention. .
[0015]
The method for mixing and kneading the cement admixture of the present invention is not particularly limited, and conventional methods can be applied.
When the cement admixture of the present invention is mixed with a cement composition, the consistency of the cement concrete is lowered. Therefore, a part of the active ingredients of the cement admixture is mixed with the cement composition in advance to obtain a cement mixture. It is preferable that the remaining active ingredients are mixed and used immediately before the discharge port.
In the present invention, an existing stirring device can be used as a device for mixing cement, aggregate, water, and the like. For example, a tilting mixer, an omni mixer, a V-type mixer, a Henschel mixer, and a Nauta mixer can be used. It is.
[0016]
Further, in the present invention, from the viewpoint of modifying the slump characteristics of cement concrete, it is preferable to mix three or four active ingredients of the cement admixture into the cement composition at different points in the production of cement concrete. It is possible to mix | blend 3 or 4 types of the active ingredient of a material in 2 to 3 times.
In particular, a method is preferred in which PEO or PEO and cellulose are blended into a cement composition to form a cement mixture, and LNG, ANS, and the cement mixture are mixed immediately before the outlet of the cement concrete construction apparatus.
In the present invention, when spraying together with a quick setting agent, LNG and ANS are mixed with a quick setting cement mixture in which PEO or PEO and celluloses are mixed in advance immediately before spraying, for example, in a spray nozzle. Is preferred. When all the active ingredients of the cement admixture are mixed with the cement composition, the pumpability is drastically lowered. Therefore, when all the active ingredients are added outside the spray nozzle, blockage or pulsation may occur.
[0017]
In addition, as a method of mixing the quick setting agent, for example, a method of mixing and mixing the cement mixture or the cement composition and the powder quick setting agent by pneumatic pressure separately, or a method of mixing and mixing the cement mixture or the cement composition and the quick setting agent. There are methods such as merging and mixing the cement slurry or cement composition into the cement mixture or cement composition, which can be used, but from the viewpoint of reducing the amount of dust A method of slurrying is preferable.
[0018]
As the spray method of the present invention, a dry spray method or a wet spray method can be used. The dry spray method is, for example, a method in which cement and aggregate are mixed and pneumatically fed, and water and a quick setting agent are mixed and sprayed in a wet state, and the wet spray method is, for example, In this method, cement, aggregate, and water are mixed in advance to obtain a cement composition, which is pumped, and a rapid setting agent is mixed and sprayed. Among these, since the amount of dust may increase in the dry spray method, it is preferable to use the wet spray method.
In the spraying method of the present invention, it is possible to use conventional spraying equipment and the like. The spraying equipment is not particularly limited as long as the spraying is sufficiently performed. For example, for the pressure feeding of the cement mixture or the cement composition, trade name “Ariva 280” manufactured by Ariva Co., Ltd. The product name “Natom Cleat” manufactured by Chiyoda Manufacturing Co., Ltd. can be used for the pressure feeding, and the product name “Ancomat Pump” manufactured by Putmeister Co., Ltd. can be used for the pressure feeding of the quick setting agent slurry.
A common water pump can be used to add water to the powder quick-setting agent, and a method of adding water together with compressed air is possible.
In addition, the pressure of the compressed air for pumping the rapid setting agent is such that the wet cement mixture or cement composition does not enter the rapid setting agent's pumping tube and block the pumping tube. It is preferably 0.01 to 0.3 MPa higher than the pressure.
Moreover, as for the pumping speed of a cement mixture or a cement composition, 4-20 m < ³ > / h is preferable.
Furthermore, the junction of the quick setting agent and the cement mixture or cement composition can have a structure in which the shape of the tube and the inner wall are likely to be spiral or turbulent in order to improve the mixing property.
[0019]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on experimental examples.
[0020]
Experimental example 1
The unit quantity of each material, cement 500 kg / m ^3, water 200 kg / m ^3, the cement composition was prepared as a fine aggregate 1,109kg / m ^3, and coarse aggregate 486kg / m ^3, furthermore, a cement composition 100 One volume part of the fiber was added to the volume part.
PEO A to C shown in Table 1 were mixed in advance with a cement composition to obtain a cement mixture, and were pumped with Ariba 280 "Ariva 280" under a pumping speed of 4 m ³ / h and a pumping pressure of 0.4 MPa. .
On the other hand, 70 parts of water was added to 100 parts of the quick setting agent, and kneaded continuously using a product name “Ankomat Pump” manufactured by Putmeister Co., to prepare a quick setting slurry.
The ANS nut and LNG shown in Table 1 with respect to 100 parts of cement were dissolved in the quick-setting slurry in advance and used.
The prepared quick setting agent slurry was blown to 100 parts of cement in the cement mixture by compressed air from one of the Y-shaped pipes at the spray nozzle part so that the quick setting agent was 7.5 parts. Rebound rate, dust amount, and compressive strength were measured. The results are also shown in Table 1.
[0021]
<Materials used>
Cement: Ordinary Portland cement, commercially available, 3,200 cm ² / g brain value, 3.16 specific gravity
Fine aggregate: Oigawa river sand, surface water ratio 4.0%, specific gravity 2.64
Coarse aggregate: Ome crushed stone, surface dry, specific gravity 2.70, maximum dimension 10mm
Accelerating agent α: calcium aluminate, commercially available PEO I: polyethylene oxide, weight average molecular weight 2 million, commercially available PEO B: polyethylene oxide, weight average molecular weight 1 million, commercially available PEO HA: polyethylene oxide, weight average molecular weight 500 Commercially available product ANS d: β-methylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate, weight average molecular weight 20,000 ANS: β-ethylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate, weight average molecular weight 20,000 ANS: β-propylnaphthalenesulfonic acid formalin Condensate, weight average molecular weight 20,000 ANS: β-butylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate, weight average molecular weight 20,000 LNG: lignin sulfonate, commercial product, pH 10.0 of 5% aqueous solution, weight average molecular weight 15,000 Fiber: Steel fiber, length 30mm, specific gravity 7.8, commercial product [0022]
<Measurement method>
Rebound rate: Rapid setting cement concrete was sprayed at a pressure of 4m ³ / h for 15 minutes on a simulated tunnel with a height of 3.5m and a width of 2.5m made of iron plate. After spraying, measure the amount of fast-setting cement concrete and fiber that bounces off, and (from quick-setting cement concrete or fiber that bounces off) / (sprayed quick-setting cement concrete or fiber) Calculated.
Dust amount: Measured with a dust meter at a position 3 m from the spray surface.
Compressive strength: The prepared quick setting cement concrete was sprayed on the mold. Compressive strength at age of 3 hours, using a 25cm wide × 25cm long pullout formwork specimen, covering the pin from the surface of the pullout formwork with fast-setting cement concrete, and pulling out the pin from the back side of the formwork The pullout strength at that time was determined and calculated from the formula of (compressive strength) = (pullout strength) × 4 / (test specimen contact area). The compressive strength after the age of 1 day was measured using a specimen having a diameter of 5 cm and a length of 10 cm taken from a mold having a width of 50 cm, a length of 50 cm and a thickness of 20 cm.
[0023]
[Table 1]

[0024]
Experimental example 2
For 100 parts of cement, 0.3 part of PEO is mixed in advance with the cement composition to make a cement mixture, and 3 parts of ANS and 100 parts of LNG are dissolved in the quick setting slurry in advance for 100 parts of cement. Then, the same procedure as in Experimental Example 1 was performed except that it was used. The results are also shown in Table 2.
[0025]
[Table 2]

[0026]
Experimental example 3
0.27 parts of PEO and 0.03 parts of cellulose for 100 parts of cement are premixed in the cement composition to form a cement mixture, and 3 parts of ANS and 3 parts of LNG are added to 100 parts of cement. The experiment was conducted in the same manner as in Experimental Example 1 except that it was dissolved in the quick setting agent slurry in advance. The results are shown in Table 3.
[0027]
<Materials used>
Cellulose: main component methylcellulose, commercially available product [0028]
[Table 3]

[0029]
Experimental Example 4
To 100 parts of cement, 0.3 part of PEO is premixed with the cement composition to make a cement mixture, and 3 parts of ANS and 3 parts of LNG are dissolved in the quick setting slurry in advance for 100 parts of cement. The experiment was conducted in the same manner as in Experimental Example 1 except that the amount of the quick setting agent shown in Table 4 was used. The results are also shown in Table 4.
[0030]
<Materials used>
Accelerating agent β: calcium sulfoaluminate, commercially available product Accelerating agent γ: mixture of potassium aluminate and potassium carbonate, commercially available product
[Table 4]

[0032]
【The invention's effect】
By using the cement admixture of the present invention, it is possible to reduce the amount of rebound and the amount of dust generated when spraying rapid setting cement concrete.

Claims

Polyethylene oxide or polyethylene oxide and cellulose are mixed into a cement composition to form a cement mixture, and lignin sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate formalin condensate, and cement mixture are mixed just before the outlet of the cement concrete construction equipment. A method for producing cement concrete, comprising:

2. The method for producing cement concrete according to claim 1, wherein the average molecular weight of polyethylene oxide is 1 million to 5 million.

The method for producing cement concrete according to claim 1 or 2, wherein the pH of a 5% aqueous solution of lignin sulfonate is 7.0 or more.

The method for producing cement concrete according to any one of claims 1 to 3 , wherein the alkyl group of the alkylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate has 1 to 4 carbon atoms.

A cement composition and a quick setting cement composition containing a quick setting agent are mixed with a cement admixture containing polyethylene oxide, lignin sulfonate, and alkyl naphthalene sulfonic acid formalin condensate as active ingredients, A spraying method characterized by spraying, and immediately before spraying, some of the active ingredients of the cement admixture mixed with the quick-setting cement mixture are lignin sulfonate and alkylnaphthalene sulfonate formalin condensate A spraying method characterized by

The average molecular weight of polyethylene oxide is 100 Ten thousand~ 500 The spraying method according to claim 5, wherein the spraying method is 10,000.

Of 5% aqueous solution of lignin sulfonate p H is 7.0 It is the above, The spraying construction method of Claim 5 or 6 characterized by the above-mentioned.

8. The spraying method according to claim 5, wherein the alkyl group of the alkyl naphthalene sulfonic acid formalin condensate has 1 to 4 carbon atoms.