JP3834172B2 - Cavity-containing polyester film - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、空洞含有構造に由来する特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)および後加工時のハンドリング性の両方を併せ持った空洞含有ポリエステル系フィルムに関する。更に詳しくは、低誘電性に優れかつ良好なハンドリング性(実装性等)を有する、電気絶縁材として好適な空洞含有ポリエステル系フィルム、並びにクッション性に優れかつ良好なハンドリング性(搬送性等)を有する、各種印刷用フィルムとして好適な空洞含有ポリエステル系フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】
合成樹脂を主原料とする合成紙は、耐水性、表面光沢、平滑な表面による印刷適性等に優れている点から様々な用途展開が進んでいる。特にポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系樹脂は、合成紙原料の中では耐熱性が高く、剛性が高いという特徴を有し、使用範囲を拡大しつつある。例えば、空洞含有構造に由来する低誘電性を利用し、電気モータ用絶縁材としての活用(特開平9−149576号公報等)が検討されている。また、空洞含有構造に由来するクッション性により、熱転写印刷用途(特開昭63−280687号公報)を始め、各種印刷用フィルムとしても広く利用されている。
【0003】
このような用途に用いられる空洞含有ポリエステル系フィルムとしては、ポリエステル樹脂中に無機微粒子を混合して延伸することにより、粒子周辺に空洞を形成したものや、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂等をポリエステル樹脂中に混合して粒子状に分散させ、延伸することにより、粒子周辺に空洞を形成したものが知られている。特に後者は、フィルムを軽量化できる点から広く採用されている。
【0004】
この空洞形成のために用いられる、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂(以下、空洞形成剤ともいう)としては、ポリプロピレンやポリメチルペンテン(特開昭49−34755号公報)に代表されるポリオレフィン系樹脂、またポリスチレン系樹脂(例えば、特公昭49−2016号公報、特公昭54−2955号公報)等が提案されている。
【0005】
この中でも、ポリオレフィン系樹脂、特にポリメチルペンテンは優れた空洞形成能を有しており、フィルム内部に効率よく空洞を形成できる点では非常に優れている。その反面、ポリエステル樹脂中への微分散化が困難であり、空洞の粗大化や不均質化が生じやすく、フィルムの可撓性(変形に対するフィルムの追従性)が低下し、ひいてはフィルムのハンドリング性が大きく低下する。具体的には、電動モータ用絶縁材として使用する際の打ち抜き性不良、搬送性不良、機械挿入適性(実装性)不良といった問題を生じてしまう。そして、これらの問題を解決するためには、フィルム中の空洞含有率を制限しなければならず、空洞含有構造に由来する特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)を犠牲にせざるを得ない。
【0006】
このようなハンドリング性の低下は、上記電気絶縁材としての用途だけではなく、各種印刷方式等での高速ハンドリング時においても、搬送性(給紙不良、紙詰まり等)、しわ位置での印刷不良等の問題を生じる。これらの問題を解決するためには、やはり空洞含有率を制限しなければならず、空洞含有構造に由来する特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)を犠牲にせざるを得ない。
【0007】
一方、ポリスチレン系樹脂を空洞形成剤として用いた場合には、ポリオレフィン系樹脂と比べてポリエステル樹脂中への微分散化が容易であり、フィルムのハンドリング性は非常に優れたものが得られる。しかし、ポリスチレン系樹脂はポリオレフィン系樹脂よりも空洞形成能が低く、空洞含有構造に由来する特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)を十分に発現させることはできない。
【0008】
ポリオレフィン系樹脂(例えばポリメチルペンテン)をポリエステル樹脂中へ微分散させる方法もいくつか試みられている。例えば、界面活性剤の使用(特公平7−17779号公報)、ポリエチレングリコールの使用(特開平2−235942号公報)、またはポリエーテルエステル共重合体の使用(特開平4−264141号公報)等の方法が提案されている。
【0009】
確かに、これらの方法によって、空洞の粗大化や不均質化が少なくなって、フィルムの可撓性がある程度向上し、従ってフィルムのハンドリング性がある程度向上する。しかし、界面活性剤を用いる方法では、ポリエステル樹脂とポリオレフィン系樹脂(例えばポリメチルペンテン)との接着性が高くなり、延伸した際の空洞の形成を阻害する。また、ポリエチレングリコールやポリエーテルエステル共重合体を使用する方法では、これらの成分がポリエステル樹脂に対して可塑剤として作用する性質を有しているため、ポリエステル系フィルムが本来の有する剛直性(腰の強さ)を著しく低下させる。そして、剛直性の低下は、フィルムのハンドリング性を逆に低下させるという問題を生じてしまう。また、これらのエーテル成分は容易に酸化劣化し、それ自身がフィルムの着色の原因となったり、場合によってはポリエステル樹脂の劣化を促進してしまうという問題点も有している。
【0010】
このように、上記の従来技術においては、空洞含有構造に由来する優れた特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)と良好なハンドリング性とを併せ持ったフィルムは得られていない。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来技術の欠点を解消し、空洞含有構造に由来する優れた特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)と良好なハンドリング性とを併せ持ったフィルムを得ることである。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の通りである。
(1)ポリエステル樹脂と、当該ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を含有する組成物からなり、当該ポリエステル樹脂中に粒子状に分散した当該非相溶の熱可塑性樹脂に起因する空洞をフィルム内部に多数含有する空洞含有ポリエステル系フィルムであって、当該非相溶の熱可塑性樹脂としてポリオレフィン系樹脂を含むとともに、以下の要件▲1▼−▲3▼の全てを満足することを特徴とする空洞含有ポリエステル系フィルム:
▲1▼見掛け比重が1.3以下である;
▲2▼ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径dが15μm以下である;
▲3▼リングクラッシュ強度G(単位:kg/mm)とフィルム厚みt(単位:mm)とが以下の式を満足する。
G/t 3 >15
(2)ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂の分散粒子のフィルム長手方向に平行な切断面におけるアスペクト比が1〜10であることを特徴とする上記(1)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
(3)本文中に規定する座屈限界半径r(単位:mm)およびフィルム厚みt(単位:mm)とが以下の式を満足することを特徴とする上記(1)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
r/t<25
(4)誘電率が2.9未満であることを特徴とする上記(1)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
(5)ポリオレフィン系樹脂がポリメチルペンテンおよび/またはポリプロピレンであることを特徴とする上記(1)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
(6)ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂として、さらにポリスチレン系樹脂を含有することを特徴とする上記(5)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
(7)フィルム中の、ポリスチレン系樹脂の含有量a(重量%)、ポリメチルペンテンの含有量b(重量%)、およびポリプロピレンの含有量c(重量%)が以下の式を満足することを特徴とする上記(6)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
0.01≦a/(b+c)≦1
c/b≦1
3≦a+b+c≦20
【0013】
(8)ポリエステル樹脂中の環状3量体の含有量が、フィルム全体重量に対して0.5重量%以下であることを特徴とする上記(1)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
(9)電動モータ用絶縁材であることを特徴とする上記(8)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
(10)ポリエステル樹脂の極限粘度が0.68〜1.0dl/gであることを特徴とする上記(8)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
(11)ポリエステル樹脂が、290℃の温度で60分間溶融した時の環状3量体の増加量が0.5重量%以下であるポリエステル樹脂であることを特徴とする上記(8)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
(12)ポリエステル樹脂が、重縮合後チップ状で水処理したポリエステル樹脂であって、当該ポリエステル樹脂は主として芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールを原料としてGe化合物および/またはTi化合物を触媒に用いて得られるものであることを特徴とする上記(8)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
【0014】
【発明の実施の形態】
本発明におけるポリエステル樹脂とは、好ましくは、主として芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分とから得られる結晶性ポリエステル樹脂であり、さらに好ましくは、芳香族ジカルボン酸成分を全酸成分の85モル%以上含むポリエステル樹脂であり、特に好ましくは、芳香族ジカルボン酸成分を全酸成分の90モル%以上含むポリエステル樹脂である。
【0015】
前記ポリエステル樹脂を構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル−4,4' −ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
【0016】
また前記ポリエステル樹脂を構成するグリコール成分としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール等の脂肪族グリコール;シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール等が挙げられる。
【0017】
前記ポリエステル樹脂中に共重合して使用される上記以外の酸成分としては、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体;p−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸およびそのエステル形成性誘導体;アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体;1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
【0018】
前記ポリエステル樹脂中に共重合して使用される上記以外のグリコール成分としては、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール;ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール;ポリエチレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコール等が挙げられる。
【0019】
更にポリエステル樹脂が実質的に線状である範囲内で、多官能化合物、例えばトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等を共重合してもよく、また単官能化合物、例えば安息香酸、ナフトエ酸等を共重合してもよい。
【0020】
前記ポリエステル樹脂の好ましい一例は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートから構成されるポリエステル樹脂であり、さらに好ましくはエチレンテレフタレート単位を85モル%以上含む線状ポリエステル樹脂であり、特に好ましくはエチレンテレフタレート単位を90モル%以上含む線状ポリエステル樹脂である。
【0021】
また前記ポリエステル樹脂の好ましい他の一例は、主たる繰り返し単位がエチレン−2,6−ナフタレートから構成されるポリエステル樹脂であり、さらに好ましくはエチレン−2,6−ナフタレート単位を85モル%以上含む線状ポリエステル樹脂であり、特に好ましくはエチレン−2,6−ナフタレート単位を90モル%以上含む線状ポリエステル樹脂である。
【0022】
前記ポリエステル樹脂、特に主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートから構成されるポリエステル樹脂の極限粘度は、好ましくは0.50〜1.30dl/g、より好ましくは0.55〜1.20dl/g、さらに好ましくは0.60〜0.90dl/gの範囲である。極限粘度が0.50dl/g未満では、得られたフィルムの機械的特性が悪くなるおそれがあり、逆に1.30dl/gを超えると、溶融押出し時に樹脂温度が高くなって熱分解が激しくなり、環状3量体等の低分子量化合物が増加したり、フィルムが黄色に着色する等の問題が起こるおそれがあり、好ましくない。
【0023】
また前記ポリエステル樹脂、特に主たる繰り返し単位がエチレン−2,6−ナフタレートから構成されるポリエステル樹脂の極限粘度は、好ましくは0.40〜1.00dl/g、より好ましくは0.42〜0.95dl/g、さらに好ましくは0.45〜0.90dl/gの範囲である。極限粘度が0.40dl/g未満では、得られたフィルムの機械的特性が悪くなるおそれがあり、逆に1.00dl/gを超えると、溶融押出し時に樹脂温度が高くなって熱分解が激しくなり、環状3量体等の低分子量化合物が増加したり、フィルムが黄色に着色する等の問題が起こるおそれがあり、好ましくない。
【0024】
さらに本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムを電動モータ用絶縁材として用いる場合には、前記ポリエステル樹脂として、主として芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールを原料としてGe化合物または/およびTi化合物を触媒に用いて得られるポリエステル樹脂を用いることが好ましい。この場合の極限粘度は0.68dl/g〜1.0dl/gの範囲、特に0.68dl/g〜0.90dl/gの範囲が好ましい。極限粘度が0.68dl/g未満では、電動モータ用絶縁材として高温・長期間の使用期間中に著しい強度低下を生じる恐れがあるために好ましくない。極限粘度が1.0dl/gを超えると、ポリマーの溶融押出し成型工程における押出し機への負荷やフィルターの圧損が著しくなり、ポリマー吐出量を大幅に制限する必要が生じる。その結果、メルトライン中での滞留時間が長くなって環状3量体が大量に析出し、電動モータ系への環状3量体の放出によるモータの信頼性低下の原因となるおそれがあるために好ましくない。
【0025】
更に、本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムを電動モータ用絶縁材として用いる場合、ポリエステル樹脂の環状3量体の含有量がフィルム全体重量に対して0.5重量%以下であることが好ましく、0.4重量%以下であることがより好ましい。ここで、ポリエステル樹脂の環状3量体の含有量が、フィルム全体重量に対して0.5重量%を超える場合には、電動モータ系への環状3量体の放出が急激に増加し、モータの信頼性が低下するおそれがあるため好ましくない。
【0026】
また、本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムを電動モータ用絶縁材として用いる場合、ポリエステル樹脂は、290℃の温度で60分間溶融した時の環状3量体の増加量が0.5重量%以下であることが好ましく、更には0.2重量%以下であることが好ましい。ここで、環状3量体の増加量が0.5重量%を超える場合には、ポリマーの溶融押出し成型工程における環状3量体の析出量が多くなり、ポリエステル樹脂の環状3量体の含有量をフィルム全体重量に対して0.5重量%以下とすることが困難となるおそれがあるため好ましくない。環状3量体の増加量は後述する方法により測定される。
【0027】
前記特性を有するポリエステル樹脂は、例えば、ポリエステルチップを処理槽中において処理水で接触処理することにより製造することができる。接触処理の方法としては、水中に浸ける方法が挙げられる。水との接触処理を行う時間としては5分〜2日間、好ましくは10分〜1日間、さらに好ましくは30分〜10時間であり、水の温度としては20〜180℃、好ましくは40〜150℃、さらに好ましくは50〜120℃である。
【0028】
本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム中の空洞は、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を、ポリエステル樹脂中に混合して粒子状に分散させ、延伸することにより、当該分散粒子とポリエステル樹脂との界面に形成される。
【0029】
本発明で使用される、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂を含むことは必須要件であるが、その他成分としてポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂等を含んでいてもかまわない。なお、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィンの開環重合物、環状オレフィンとその他オレフィンとの共重合ポリマー等が例示されるが、これらに制限されるものではない。
【0030】
ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂の含有量は、目的とする空洞の量によって異なってくるが、フィルム中、好ましくは3〜20重量%、より好ましくは5〜18重量%である。この含有量が3重量%未満の場合は、空洞の生成量を多くすることに限界があり、空洞含有構造に由来する特性(例えば、低誘電性、クッション性、軽量性)を発揮できないおそれがあり、逆に、20重量%を超えると、ポリエステル樹脂が本来有する特性、即ち、フィルムの延伸性、耐熱性、強度、剛直性等が損なわれるおそれがあり、好ましくない。
【0031】
特に好ましい実施態様として、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂とを特定の比率、即ち、ポリスチレン系樹脂/ポリオレフィン系樹脂が0.01〜1で混合して用いる場合が例示され、さらに、ポリオレフィン系樹脂として、ポリメチルペンテンおよびポリプロピレンを用いる、つまり、ポリスチレン系樹脂、ポリメチルペンテンおよびポリプロピレンを混合して用いることが好ましい。
【0032】
本発明において、ポリスチレン系樹脂とは、ポリスチレン構造を基本構成要素として含む熱可塑性樹脂を指し、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、アイソタクティックポリスチレン等のホモポリマーの他、その他の成分をグラフトあるいはブロック共重合した改質樹脂(例えば、耐衝撃性ポリスチレン、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体等)、更にはこれらのポリスチレン系樹脂と相溶性を有する熱可塑性樹脂、例えばポリフェニレンエーテルとの混合物を含む。
【0033】
本発明において、ポリメチルペンテンとは、80モル%以上、好ましくは90モル%以上が4−メチルペンテン−1から誘導される単位を含むポリマーであり、他の単位としては、エチレン、プロピレン、ブテン−1、3−メチルブテン−1等からの誘導単位が例示される。
【0034】
本発明において、ポリプロピレンとしては、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン等のホモポリマーの他、その他の成分をグラフトあるいはブロック共重合した改質樹脂も含まれる。上記ポリプロピレンは、上記ポリメチルペンテン中に共重合させた状態、即ちプロピレン単位を共重合単位として導入した状態で使用してもよい。
【0035】
これらの樹脂は特定の比率で混合して用いることが好ましく、フィルム中のポリスチレン系樹脂の含有量a(重量%) 、ポリメチルペンテンの含有量b(重量%) およびポリプロピレンの含有量c(重量%) が以下の式を満足する場合が特に好ましい。
0.01≦a/(b+c)≦1
c/b≦1
3≦a+b+c≦20
【0036】
ここで、a/(b+c)が0.01未満であると、ポリスチレン系樹脂によるポリオレフィン系樹脂(ポリメチルペンテンおよび/またはポリプロピレン)に対する分散効果が不安定となり、フィルムのムラや可撓性が不良となってハンドリング性が劣るおそれがあり、好ましくない。逆に、a/(b+c)が1を超えると、空洞の生成量を多くすることに限界があり、空洞含有構造に由来する特性(例えば、低誘電性、クッション性、軽量性)を発揮できないおそれがあり、好ましくない。a/(b+c)の値の上限は0.5、下限は0.1が特に好ましい。
【0037】
同様に、c/bが1を超える場合にも、空洞の生成量を多くすることに限界があるため、好ましくない。c/bの下限は特に限定されないが、0.01未満であると、フィルムのムラや可撓性が不良となってハンドリング性が劣るおそれがあり、好ましくない。c/bの値の上限は0.5、下限は0.1が特に好ましい。
【0038】
また、a+b+cが3重量%未満であると、空洞の生成量を多くすることに限界があり、空洞含有構造に由来する特性(例えば、低誘電性、クッション性、軽量性)を発揮できないおそれがあり、逆に、a+b+cが20重量%を超えると、ポリエステル樹脂が本来有する特性、即ち、フィルムの延伸性、耐熱性、強度、剛直性等が損なわれてハンドリング性が劣るおそれがあり、好ましくない。a+b+cの上限は18重量%、下限は5重量%が特に好ましい。
【0039】
また、本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム中に、隠蔽性等を向上させるため、無機または有機の粒子を必要に応じて含有させてもよい。使用可能な粒子としては、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、有機白色顔料等が例示されるが特に限定されるものではない。これらの粒子は、予めポリエステル樹脂中および/またはポリエステル樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂中に添加することにより、フィルム内に含有させることができる。
【0040】
本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムの製造方法は任意であり、特に制限されるものではないが、例えば、前述の組成からなる混合物をフィルム状に成形して未延伸フィルムとした後、該未延伸フィルムを延伸するという一般的な方法を用いる事が出来る。
【0041】
未延伸フィルムを延伸・配向処理する条件は、空洞の生成と密接に関係する。以下では、最も好んで用いられる逐次2軸延伸方法、特に未延伸フィルムを縦方向(長手方向)次いで横方向(幅方向)に延伸する方法を例にとり、延伸・配向条件を説明する。まず、第1段の縦延伸工程では、周速が異なる2本あるいは多数本のロール間で延伸する。このときの加熱手段としては、加熱ロールを用いる方法でも非接触の加熱方法を用いる方法でもよく、それらを併用してもよい。ただし、ポリエステル樹脂とポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂との界面に空洞を多数発現させるためには、延伸温度をポリエステル樹脂の2次転移温度Tg+50℃以下で3〜5倍に延伸する。次いで1軸延伸フィルムをテンターに導入し、横方向にポリエステル樹脂の融点Tm−10℃以下の温度で2.5〜5倍に延伸する。
【0042】
このようにして得られた2軸延伸フィルムに対し、必要に応じて熱処理を施す。熱処理はテンター中で行うのが好ましく、ポリエステル樹脂の融点Tm−50℃〜Tmの範囲で行うのが好ましい。
【0043】
本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムは単層であっても、同種または異種の合成樹脂フィルム層を複合した複層構成としてもよい。かかる複合に用いられる合成樹脂フィルム層は、共押出し法によって得られる他、コーティング法、接着剤層等を介するラミネート法によっても形成することが出来る。
【0044】
また、かかる合成樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレートまたはポリイミドの1種または2種以上を主成分とするフィルムを用いることができるが、これらに制限されるものではない。
【0045】
また、前記合成樹脂フィルム層には、必要に応じて着色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤等を添加することも可能である。また、前述の無機粒子や有機粒子を添加してもよい。
【0046】
また、本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムは、少なくともそのいずれか一方の表面に塗布層を有していても構わない。そして、塗布層を設けることにより、インキやコーティング剤等の塗れ性や接着性を改良することができる。塗布層を構成する化合物としては、ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他にも、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹脂等、通常のポリエステルフィルムの接着性を向上させる手段として開示されている化合物等が適用可能である。
【0047】
塗布層を設ける方法としては、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップコート方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式等の通常用いられている方法が適用できる。塗布する段階としては、フィルムの延伸前に塗布する方法、縦延伸後に塗布する方法、延伸処理の終了したフィルム表面に塗布する方法等のいずれの方法も可能である。
【0048】
このようにして得られた空洞含有ポリエステル系フィルムは、空洞含有構造に由来する優れた特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)と良好なハンドリングとを有している。
【0049】
本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムは、見掛け比重が1.3以下、好ましくは1.2以下、より好ましくは1.15以下である。見掛け比重が1.3より大きい場合は、フィルムに内在する空洞の量が少な過ぎて、空洞含有構造に由来する特性(例えば、低誘電性、クッション性、軽量性)が不十分となる。見掛け比重の下限は特に制限されるものではないが、見掛け比重が0.8を下回ると、後述する座屈限界半径rを好適な範囲とすることができず、良好なハンドリング性が得られないおそれがあり、好ましくない。本発明においては、見掛け比重を1.3以下とするためには、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂の混合量を適宜選択する方法、ポリオレフィン系樹脂を含む、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂の組合せを適宜選択する方法、フィルムの製造条件(延伸倍率、延伸温度、熱処理温度等)を適宜選択する方法等が採用できる。
【0050】
また、本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムは、ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径d(単位:μm)が15μm以下、好ましくは10μm以下である。ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径dが15μmを超えたフィルムでは、分散粒子が粗大化しており、フィルムの可撓性が劣り、よってハンドリング性が劣る。なお、本発明においては、ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径dとは、分散粒子の最大径の平均値をいう。本発明においては、ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径dを15μm以下とするためには、ポリオレフィン系樹脂とともにポリスチレン系樹脂を含有させる方法、ポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂の混合比率を適宜選択する方法(ポリスチレン系樹脂の比率を大きくすることによってdを小さくすることができる)、フィルムの製造条件においてメルトライン中でのポリマーに加わる剪断履歴を制御する(より大きい剪断を長時間加えることによって、dを小さくすることができる)方法等が採用できる。
【0051】
さらに、本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムは、リングクラッシュ強度G(単位:kg/mm)とフィルム厚みt(単位:mm)が下記式を満足する。
G/t 3 >15
本発明においては、リングクラッシュ強度Gは、後述する実施例に記載した方法により規定される。G/t 3 が15以下の場合、ポリエステル系フィルムが本来有する剛直性が損なわれ、機械による実装性の向上、荷重下での座屈折れに対する耐性等が不良となって、良好なハンドリング性は得られない。本発明においては、G/t 3 は、好ましくは20以上である。本発明においては、リングクラッシュ強度Gとフィルム厚みtとが上記式を満足するためには、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂とを特定の比率、即ち、ポリスチレン系樹脂/ポリオレフィン系樹脂が0.01〜1の割合で混合して用いることによって達成出来る。具体的には、ポリオレフィン系樹脂として、ポリメチルペンテンとポリプロピレンを使用し、前述のとおり、フィルム中のポリスチレン系樹脂の含有量a(重量%)、ポリメチルペンテンの含有量b(重量%)およびポリプロピレンの含有量c(重量%)が以下の式を満足する場合が特に好ましい。
0.01≦a/(b+c)≦1
c/b≦1
3≦a+b+c≦20
【0052】
本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムが、上記要件▲1▼〜▲3▼、▲1▼見掛け比重が1.3以下であり、▲2▼ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径dが15μm以下であり、かつ▲3▼リングクラッシュ強度G (単位:kg/mm) とフィルム厚みt(単位:mm)とが上記式を満足する、を全て満足して初めて、空洞含有構造に由来する特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)を確保しつつ、良好なハンドリング性を有する空洞含有ポリエステル系フィルムを得ることができる。これらのいずれかの1つの要件でも満足しない場合には、空洞含有構造に由来する特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)を確保しつつ、良好なハンドリング性を有する空洞含有ポリエステル系フィルムは得られない。
【0053】
また、本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムは、フィルム長手方向に平行な切断面における、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂の分散粒子のアスペクト比が1〜10であることが好ましく、更には2〜8であることが好ましい。アスペクト比が10を超えると、空洞の生成量が少なく、見掛け比重を上記範囲とすることが困難となるおそれがある。なお、本発明において、アスペクト比とは、(ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂の分散粒子の長径/短径)の平均値を意味する。本発明においては、アスペクト比を1〜10とするためには、融点あるいはガラス転移点が異なる複数のポリオレフィン系樹脂を適宜組合せて用いる方法、ポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂の混合比率を適宜選択する方法、フィルムの製造条件において、熱処理温度を適宜選択する(高温で熱処理するほどアスペクト比が大きくなる)方法等が採用できる。
【0054】
さらに、本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムは、座屈限界半径r(単位:mm)とフィルム厚みt(単位:mm)とが下記式
r/t<25
を満足することが好ましい。本発明においては、座屈限界半径rは、後述する実施例に記載した方法により規定される。r/tが25以上である場合、ポリエステル系フィルム本来の剛直性が損なわれ、機械による実装性の向上、荷重下での座屈折れに対する耐性等が不良となって、良好なハンドリング性は得られないおそれがある。本発明においては、r/tは、より好ましくは20未満である。本発明においては、座屈限界半径rとフィルム厚みtとが上記式を満足するためには、前記ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径dを15μm以下とするための方法と同様の方法、即ち、ポリオレフィン系樹脂とともにポリスチレン系樹脂を含有させる方法、ポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂の混合比率を適宜選択する方法(ポリスチレン系樹脂の比率を大きくすることによってrを小さくすることができる)、フィルムの製造条件においてメルトライン中でのポリマーに加わる剪断履歴を制御する(より大きい剪断を長時間加えることによって、rを小さくすることができる)方法等が採用できる。
【0055】
さらに、本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムは、誘電率が、好ましくは2.9未満、より好ましくは2.7以下、最も好ましくは2.6以下である。誘電率が2.9以上であると、電気絶縁材として用いた場合に、漏れ電流の低減効果(標準PETフィルムの漏れ電流に対する減少率)が不十分となるおそれがあり、好ましくない。本発明においては、誘電率を2.9未満とするためには、フィルムの見かけ比重を1.3以下にする必要がある。
【0056】
本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムは、電気絶縁材(例えば、電動モータ用絶縁材、特にハーメテックモータ用絶縁材)、印刷用フィルム(例えば、熱転写用)として、特に有用なフィルムとなる。
【0057】
本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムは、ポリオレフィン系樹脂の分散剤として、界面活性剤やポリアルキレングリコール、ポリエーテル系樹脂等を必要としないため、耐熱性にも優れており、自己回収原料を再使用しても色調の変化が小さく、フィルム製造時の安定性にも優れている。自己回収原料を再使用する場合の好ましい使用比率は、5〜50重量%である。
【0058】
また本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムは、PETボトルからの回収ポリマーあるいは磁気カード、ICカード等からの回収ポリマーも再使用してもよい。
【0059】
次に本発明の実施例および比較例を示す。本発明に用いる測定・評価方法を以下に示す。
【0060】
1)見かけ比重
JIS K−7112浮沈法に従った。
【0061】
2)ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径d
フィルムを1.0g細かく切り出し、これを50mlメスフラスコにいれ、次いで40℃に加温したヘキサフルオロイソプロパノールを加えた。該フラスコを2時間40℃に加熱してフィルムを溶解した。これを0.45μmのメンブレンフィルターを用いて濾過を行い、未溶解物(ポリオレフィン系樹脂粒子)を取りだした。これを乾燥した後、無作為に20点選び、走査型電子顕微鏡(SEM)を用い、1500倍に拡大して、最大径を直径として計測し平均値をdとした。
【0062】
3)ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂の分散粒子のアスペクト比
フィルムを縦方向に平行に切断し、更にミクロトームで断面の面だしを行い、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂の分散粒子を無作為に50点選び、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて300〜1000倍に任意に拡大して、個々の分散粒子の長径/短径を測定し、その平均値をアスペクト比とした。
【0063】
4)座屈限界半径r(単位:mm)
フィルムを長手方向/幅方向にそれぞれ2本ずつ10mm×100mmに切り出した。くちばし長が50mm以上あるノギスを用い、フィルムを軽く湾曲させてノギスのくちばしの間にU字型に挿入し、フィルムを挟み押しつぶす方向に寸法を縮めた。フィルムが湾曲に耐え切れず角の発生を伴いながら座屈した時点での曲げ幅をノギスの目盛りで読み取り、その半分値をフィルムの座屈限界半径 r (単位:mm) とした。値は4点の平均をとった。
【0064】
5)リングクラッシュ強度G
JIS P−8126に示す板紙の圧縮強さ試験方法(リングクラッシュ法)を用いた。
使用試験機:東洋ボールドウィン製万能圧縮/引張り試験機を使用し、フルスケール100kgにてロードセルを使用し荷重値を読み取った。試験速度13mm/minで圧縮した。
試験片支持具:JIS P−8126に示す直径50mm、深さ6.35mmの溝を有するステンレス治具を使用した。
試験片:フィルムを長手方向/幅方向それぞれ2本ずつ長さ152.4mm、幅12.07mmに切り出した。
測定方法:試験片を試験片支持具に挿入し、これを試験機にかけ、試験速度13mm/minで圧縮しながら荷重を読み取った。試験片に座屈が生じた時点の荷重を試験片長さ152.4mmで割った値をリングクラッシュ強度G(単位kg/mm)とした。値は4点の平均をとった。
【0065】
6)フィルム厚みt
Sony Precision Technology Inc.製 Digital Micrometer M−30を使用し、ランダムに20点フィルムの厚みを測定し、その平均値をフィルム厚みt(mm)とした。
【0066】
7)フィルムのハンドリング性−1(低圧誘導電動機スロット絶縁部分への実装性)
各サンプルを図1に示す大きさに100枚切り出し、これをそれぞれ図2に示す形状に折り曲げて、図3に示すモータースロットモデル3のフィルム挿入部4に挿入し、実装性を評価した。判定基準は次の通り。
○:100枚中で潰れ、折れ曲りによる挿入不良なし
△:100枚中で潰れ、折れ曲りによる挿入不良は5回未満
×:100枚中で潰れ、折れ曲りによる挿入不良は5回以上
【0067】
8)フィルムのハンドリング性−2(枚葉フィルムの搬送性)
フィルム表面に帯電防止・ブロッキング防止加工を施した後、A6はがきサイズに裁断したサンプルを100枚準備した。このサンプルをオフセット印刷機(テクセル社製AR−010)に供し、搬送テストを実施した。このテストによって生じた折れ、シワ、紙詰まり等による搬送不良発生頻度によってハンドリング性を評価した。
○:100枚中で搬送不良発生なし
△:100枚中で搬送不良発生は5回未満
×:100枚中で搬送不良発生は5回以上
【0068】
9)誘電率
JIS C 2151−1990「電気用プラスチックフィルム試験方法」に従った。
【0069】
10)熱転写感度特性
下記組成の塗工液
水分散性共重合ポリエステル樹脂 : 2重量部
水分散性アクリル・スチレン共重合樹脂: 5重量部
水分散性イソシアネート系架橋剤 : 0.5重量部
水 :67.4重量部
イソプロピルアルコール : 25重量部
界面活性剤 : 0.1重量部
を乾燥後重量が4g/m2 となるようにフィルム表面に塗工し、寸法固定して160℃で30秒間熱処理して記録層を形成し、熱転写受像シートを作成した。
【0070】
このようにして得た熱転写受像シートをA6サイズにカットしたサンプルについて、市販のインクリボン(株式会社キャラベルデータシステム製昇華転写プリンター用プリントセットP−PS100)と市販熱転写プリンタ(ボン電気株式会社製熱転写型ラベルプリンターBLP−323)を用いて、印字スピード100mm/秒、ヘッド電圧18Vで印字した。印字パターンには、C(シアン)、M(マジェンタ)、Y(イエロー)、およびそれらを重ね印字したK(ブラック)の4色について、各色9mm×9mmの正方形のベタ文字を7個ずつ(計28個)A6シート内に配置したパターンを用いた。
【0071】
印字後、マクベス濃度計(TR−927)を用いて、CMYK各色の反射濃度を計測し、4色(計28カ所)の平均反射濃度を求めた。同様に、市販の受像紙(株式会社キャラベルデータシステム製昇華転写プリンター用プリントセットP−PS100:天然紙の両面に発泡ポリプロピレンフィルムをラミネートし、記録層を形成したもの)についても同様の方法で平均反射濃度を求め、市販受像紙の平均反射濃度に対するサンプルの平均反射濃度の比率(%)で熱転写感度特性を評価した。
【0072】
11)ポリエステル樹脂の極限粘度(IV)
1,1,2,2−テトラクロルエタン/フェノール(2:3重量比)混合溶媒中30℃での溶液粘度から求めた。
【0073】
12)ポリエステル樹脂の環状3量体の含量(以下「CT含量」という)
試料300mgをヘキサフルオロイソプロパノール/クロロホルム混合液(容量比=2/3)3mlに溶解し、さらにクロロホルム30mlを加えて希釈した。これにメタノール15mlを加えてポリマーを沈殿させた後、濾過した。濾液を蒸発乾固し、ジメチルホルムアミド10mlで定容とし、高速液体クロマトグラフ法により環状3量体を定量した。
【0074】
13)ポリエステル樹脂の溶融時の環状3量体増加量(△CT)
乾燥したポリエステルチップ3gをガラス製試験管に入れ、窒素雰囲気下で290℃のオイルバスに60分浸漬させ溶融させた。溶融時の環状3量体増加量は、次式により求めた。
溶融時の環状3量体増加量(重量%)=
溶融後の環状3量体含有量(重量%)−溶融前の環状3量体含有量(重量%)
【0075】
14)伸度保持率
冷媒としてHFC−134a(CH2 F−CF3 )20g、滑剤としてPOE(ポリオールエステル)合成オイル50gを用い、140℃、30気圧の120ccオートクレーブ中に測定試料を入れ2000時間処理した。なお、冷媒・オイル投入に先立ち、測定試料をオートクレーブ内で140℃、26Pa(0.2Torr)の真空下にて3時間の脱水処理を施した。また、使用オイルは、予め乾燥・調湿して水分率を300ppmに制御して用いた。
この試験前後での破断伸度を測定し、試験前の試料の破断伸度に対する試験後の試料の破断伸度の比率を伸度保持率として評価した。なお、破断伸度の測定は、JIS−C2318に規定された方法に従った。
【0076】
15)漏れ電流の減少率
冷媒としてのHFC−134aと滑剤としてのPOEオイルを組み合わせて使用した。冷蔵庫用密閉型コンプレッサーの電動機に標準の電気絶縁用PETフィルムを挿入して漏れ電流の初期値(X1 )を測定した。次いで、サンプルを標準の電気絶縁用PETフィルムと入れ替えて電動機に挿入し、サンプルの漏れ電流の初期値(X2 )を測定した。以下の式から漏れ電流の減少率を算出した。
漏れ電流の減少率(%)=[1−(X2 /X1 )]×100
【0077】
実施例1
(空洞形成剤の調製)
原料として、極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート70重量%に、メルトフローレート2.0のポリスチレン(三井東圧株式会社製トーポレックス570−57U)6重量%、メルトフローレート1.7のポリプロピレン(三井東圧株式会社製ノーブレンF0−50F)6重量%、およびメルトフローレート8のポリメチルペンテン(三井石油化学株式会社製TPX,DX−845)18重量%をペレット混合し、2軸押し出し機に供給して十分に混練りし、ストランドを冷却、切断して空洞形成剤を含有するマスターペレット(Pa)を調製した。次いで極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート75重量%と、上記の空洞形成剤含有マスターペレット(Pa)25重量%とをペレット混合して真空乾燥を施し、フィルムの原料とした。
【0078】
(未延伸フィルムの作製)
次いで上記のフィルムの原料を押出し機に供給し、Tダイを用いて30℃に調節された冷却ドラム上に押し出し、厚み約1900μmの未延伸フィルムを作成した。
【0079】
(2軸延伸フィルムの作製)
得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて65℃に均一加熱し、周速が異なる2対のニップロール(低速ロール速度=1m/min、高速ロール速度=3.4m/min)間で3.4倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ(定格20W/cm)をフィルムの両面に対向して設置(フィルム表面から1cmの距離)、加熱した。このようにして得られた1軸延伸フィルムをテンターに導き、150℃に加熱して3.7倍に横延伸し、幅固定して、220℃で5秒間の熱処理を施し、更に210℃で幅方向に4%緩和させることにより、厚み188μmの空洞含有ポリエステル系フィルム(実施例1)を得た。
【0080】
比較例1
原料として、真空乾燥を施した極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート90重量%にメルトフローレート2.0のポリスチレン(三井東圧株式会社製トーポレックス570−57U)10重量%を混合したものを用いた。それ以外は実施例1と同様の方法により、空洞含有ポリエステル系フィルム(比較例1)を得た。
【0081】
比較例2
原料として、真空乾燥を施した極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート90重量%にメルトフローレート1.7のポリプロピレン(三井東圧株式会社製ノーブレンF0−50F)10重量%を混合したものを用いた。それ以外は実施例1と同様の方法により、空洞含有ポリエステル系フィルム(比較例2)を得た。
【0082】
比較例3
原料として、真空乾燥を施した極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート83重量%に、メルトフローレート180のポリメチルペンテン(三井石油化学株式会社製TPX,DX−820)チップ7重量%および分子量4000のポリエチレングリコールフレーク10重量%を混合したものを用いた。それ以外は実施例1と同様の方法により、空洞含有ポリエステル系フィルム(比較例3)を得た。
【0083】
実施例2
原料として、極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート49.5重量%に、平均粒径0.3μm(電顕法)のアナターゼ型二酸化チタン(富士チタン株式会社製TA−300)50重量%および蛍光増白剤(イーストマンケミカル社製OB−1)0.5重量%を混合したものをベント式2軸押し出し機に供給して予備混練りした後、溶融ポリマーを連続的にベント式単軸混練り機に供給して混練りして微粒子(酸化チタン)含有マスターペレット(Pb)を調製した。次いで、実施例1で調製した空洞形成剤含有マスターペレット(Pa)30重量%、前記微粒子含有マスターペレット(Pb)5重量%および極限粘度0.64dl/gのポリエチレンテレフタレート65重量%をペレット混合して真空乾燥を施し、フィルム原料(A)とした。一方、前記微粒子含有マスターペレット(Pb)50重量%と、極限粘度0.64dl/gのポリエチレンテレフタレート50重量%を混合して真空乾燥を施し、フィルム原料(B)とした。
これらのフィルム原料(A)および(B)を別々の押出し機に供給し、フィードブロックを用いてフィルム原料(A)の両面に均等にフィルム原料(B)を積層(B/A/B=5/90/5)し、厚み約700μmの未延伸フィルムを作成した。次いで、実施例1と同様の方法(ただし、低速ロール速度=2m/min、高速ロール速度=6.8m/min)により、厚み100μmの空洞含有ポリエステル系フィルム(実施例2)を得た。
【0084】
比較例4
極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート80重量%に、実施例2で調製された微粒子含有マスターペレット(Pb)10重量%を混合して真空乾燥を施し、更にメルトフローレート2.0のポリスチレン(三井東圧株式会社製トーポレックス570−57U)10重量%を加えてフィルムの原料とした。次いで、実施例1と同様の方法(ただし、低速ロール速度=2m/min、高速ロール速度=6.8m/min)により、厚み100μmの空洞含有ポリエステル系フィルム(比較例4)を得た。
【0085】
比較例5
極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート78重量%に、実施例2で調製された微粒子含有マスターペレット(Pb)10重量%を混合して真空乾燥を施し、更にメルトフローレート1.7のポリプロピレン(三井東圧株式会社製ノーブレンF0−50F)12重量%を加えてフィルムの原料とした。次いで、実施例1と同様の方法(ただし、低速ロール速度=2m/min、高速ロール速度=6.8m/min)により、厚み100μmの空洞含有ポリエステル系フィルム(比較例5)を得た。
【0086】
比較例6
原料として、真空乾燥を施した極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート80重量%に、メルトフローレート180のポリメチルペンテンチップ(三井石油化学株式会社製TPX,DX−820)10重量%および分子量4000のポリエチレングリコールフレーク10重量%を混合したものを用いた。次いで、実施例1と同様の方法(ただし、低速ロール速度=2m/min、高速ロール速度=6.8m/min)により、厚み100μmの空洞含有ポリエステル系フィルム(比較例6)を得た。
【0087】
実施例3
(空洞形成剤の調製)
原料として、メルトフローレート2.0のポリスチレン(三井東圧株式会社製トーポレックス570−57U)20重量%、メルトフローレート1.7のポリプロピレン(三井東圧株式会社製ノーブレンF0−50F)20重量%、およびメルトフローレート180のポリメチルペンテン(三井石油化学株式会社製TPX,DX−820)60重量%をペレット混合し、2軸押し出し機に供給して十分に混練りし、ストランドを冷却、切断して空洞形成剤を含有するマスターペレット(Pc)を調製した。
【0088】
(フィルムの製造)
次いで、Sb触媒を用いて製造した極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート90重量%に、前記空洞形成剤を含有するマスターペレット(Pc)10重量%をペレット混合して真空乾燥を施し、フィルム原料(C)とした。一方、Sb触媒を用いて製造した極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート単独でフィルム原料(D)とした。
これらのフィルム原料(C)および(D)をそれぞれ別々の押出し機に供給・290℃で溶融し、フィードブロックを用いてフィルム原料(C)の両面に均等にフィルム原料(D)を積層(D/C/D=7.5/85/7.5)し、厚み約2600μmの未延伸フィルムを作成した。このとき、原料を押出し機に投入して未延伸フィルムを成型するまでの溶融樹脂の滞留時間は約10分であった。次いで、実施例1と同様の方法により、上記未延伸フィルムを延伸・熱処理し、厚み250μmで見かけ比重1.05の空洞含有ポリエステル系フィルム(実施例3)を得た。
【0089】
実施例4
実施例3で用いたポリエチレンテレフタレートに代えて、Ge触媒を用いて製造した、極限粘度0.75dl/g、環状3量体量0.30重量%、ΔCT=0.6重量%のポリエチレンテレフタレートチップを用いたこと以外は実施例3と同様の方法により、空洞含有ポリエステル系フィルム(実施例4)を得た。
【0090】
実施例5
実施例3で用いたポリエチレンテレフタレートに代えて、実施例4で用いたポリエチレンテレフタレートチップを水処理(95℃、5時間)して得た、極限粘度0.75dl/g、環状3量体量0.30重量%、ΔCT=0.07重量%のポリエチレンテレフタレートチップを用いたこと以外は実施例3と同様の方法により、空洞含有ポリエステル系フィルム(実施例5)を得た。
【0091】
【表1】

Figure 0003834172
【0092】
【表2】
Figure 0003834172
【0093】
【表3】
Figure 0003834172
【0094】
以上の方法で得られた空洞含有ポリエステル系フィルムの測定結果一覧を、表1 〜表3に示した。表1〜3の測定結果から、以下のように考察する事ができる。実施例1〜5のフィルムでは、本発明で規定される要件を満足しているので、空洞含有構造による優れた特性と良好なハンドリング性が得られることが解る。
【0095】
これに対し、見掛け比重が本発明で規定される要件を超える比較例1では誘電率が高く、また同様に見掛け比重が本発明で規定される要件を超える比較例4では熱転写感度特性が低く、いずれも空洞含有構造に由来する優れた特性が損なわれていることが判る。
【0096】
また、ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径が本発明で規定される要件を超える比較例2および、リングクラッシュ強度が本発明で規定される要件に満たない比較例3では、いずれも電動機スロット絶縁部分への実装性テスト時の潰れ、折れ曲りによる挿入不良を多発した。
【0097】
同様に、ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径が本発明で規定される要件を超える比較例5、リングクラッシュ強度が本発明で規定される要件を外れる比較例6では、いずれも枚葉フィルムの搬送性テスト時に搬送不良を多発した。
【0098】
【発明の効果】
以上の説明より、本発明の空洞含有ポリエステル系フィルムは、空洞含有構造に由来する特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)および後加工時のハンドリング性の両方を併せ持つので、低誘電性およびハンドリング性(実装性等)が要求される電気絶縁材(例えば、電動モータ用絶縁材)として、またクッション性およびハンドリング性(搬送性等)が要求される各種印刷用フィルムとして、極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は裁断されたフィルムであり、破線は折り返し位置を示す。なお図中の長さの単位はmmである。
【図2】図2は図1のフィルムを破線で折り返し、u字形に曲げた状態を示す。
【図3】図3は図2のフィルムを挿入するモータースロットモデルである。なお図中の長さの単位はmmである。
【符号の説明】
1 フィルム
2 フィルムを折り曲げたもの
3 モータースロットモデル
4 フィルム挿入部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a void-containing polyester film having both properties derived from a void-containing structure (for example, cushioning properties, low dielectric properties, light weight) and handling properties during post-processing. More specifically, a void-containing polyester film suitable as an electrical insulating material having excellent low dielectric properties and good handling properties (mountability, etc.), and excellent handling properties (transport properties, etc.) excellent in cushioning properties. The present invention relates to a void-containing polyester film suitable as various printing films.
[0002]
[Prior art]
Synthetic papers mainly made of synthetic resins have been developed in various applications because they are excellent in water resistance, surface gloss, printability due to a smooth surface, and the like. In particular, polyester resins typified by polyethylene terephthalate are characterized by high heat resistance and high rigidity among synthetic paper raw materials, and the range of use is expanding. For example, utilization as an insulating material for an electric motor (Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-149576) has been studied using low dielectric properties derived from a cavity-containing structure. In addition, due to the cushioning properties derived from the void-containing structure, it is widely used as various printing films including thermal transfer printing applications (Japanese Patent Laid-Open No. 63-280687).
[0003]
Cavity-containing polyester films used for such applications include those in which voids are formed around particles by mixing and stretching inorganic fine particles in polyester resins, and thermoplastic resins that are incompatible with polyester resins. And the like are mixed in a polyester resin, dispersed in the form of particles, and stretched to form cavities around the particles. In particular, the latter is widely used because it can reduce the weight of the film.
[0004]
The thermoplastic resin incompatible with the polyester resin (hereinafter also referred to as a cavity forming agent) used for forming the cavity is represented by polypropylene and polymethylpentene (Japanese Patent Laid-Open No. 49-34755). Polyolefin resins, polystyrene resins (for example, Japanese Patent Publication No. 49-2016 and Japanese Patent Publication No. 54-2955) have been proposed.
[0005]
Among these, polyolefin resins, particularly polymethylpentene, have excellent cavity forming ability, and are very excellent in that the cavity can be efficiently formed inside the film. On the other hand, it is difficult to finely disperse in polyester resin, and the voids are likely to become coarse and non-homogeneous, and the flexibility of the film (the film's followability to deformation) decreases, and the film's handling properties. Is greatly reduced. Specifically, problems such as punching failure, transportability failure, and machine insertion suitability (mountability) failure when used as an insulating material for an electric motor are caused. In order to solve these problems, the void content in the film must be limited, and characteristics derived from the void-containing structure (for example, cushioning properties, low dielectric properties, and light weight) must be sacrificed. I do not get.
[0006]
Such deterioration in handling performance is not limited to the above-mentioned use as an electrical insulating material, but also during high-speed handling in various printing methods, etc., transportability (feed failure, paper jam, etc.), printing failure at wrinkle position This causes problems. In order to solve these problems, it is necessary to limit the void content, and the characteristics derived from the void-containing structure (for example, cushioning property, low dielectric property, lightness) must be sacrificed.
[0007]
On the other hand, when a polystyrene resin is used as a cavity forming agent, it can be easily finely dispersed in a polyester resin as compared with a polyolefin resin, and a film having excellent handling properties can be obtained. However, the polystyrene resin has a lower cavity forming ability than the polyolefin resin, and the characteristics derived from the cavity-containing structure (for example, cushioning property, low dielectric property, and lightness) cannot be sufficiently exhibited.
[0008]
Some attempts have been made to finely disperse a polyolefin resin (for example, polymethylpentene) in a polyester resin. For example, the use of a surfactant (Japanese Patent Publication No. 7-17779), the use of polyethylene glycol (Japanese Patent Laid-Open No. 2-235942), or the use of a polyether ester copolymer (Japanese Patent Laid-Open No. 4-264141) A method has been proposed.
[0009]
Certainly, these methods reduce the coarsening and inhomogeneity of the cavities, improve the flexibility of the film to some extent, and thus improve the handling of the film to some extent. However, in the method using a surfactant, the adhesion between the polyester resin and the polyolefin resin (for example, polymethylpentene) is increased, and the formation of cavities when stretched is inhibited. In the method using polyethylene glycol or polyether ester copolymer, since these components have the property of acting as a plasticizer for the polyester resin, the inherent rigidity of the polyester film (waistness) The strength) is significantly reduced. And the fall of rigidity will produce the problem of reducing the handling property of a film conversely. In addition, these ether components easily oxidize and deteriorate, which themselves cause the coloring of the film, and in some cases, promote the deterioration of the polyester resin.
[0010]
As described above, in the above-described prior art, a film having excellent characteristics (for example, cushioning property, low dielectric property, lightweight property) derived from the void-containing structure and good handling properties has not been obtained.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks of the prior art and to obtain a film having excellent characteristics (for example, cushioning properties, low dielectric properties, light weight properties) derived from the void-containing structure and good handling properties. It is.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is as follows.
(1) A film formed of a polyester resin and a composition containing a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin, and having voids due to the incompatible thermoplastic resin dispersed in the polyester resin in the form of particles A void-containing polyester-based film containing a large number of voids inside, including a polyolefin-based resin as the incompatible thermoplastic resin, and satisfying all of the following requirements (1) to (3) Cavity-containing polyester film:
(1) Apparent specific gravity is 1.3 or less;
(2) The average dispersed particle size d of the polyolefin resin is 15 μm or less;
(3) Ring crush strength G (unit: kg / mm) and film thickness t (unit: mm) satisfy the following formula.
G / t Three > 15
(2) The void-containing polyester film according to the above (1), wherein the dispersed particles of the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin have an aspect ratio of 1 to 10 in the cut plane parallel to the film longitudinal direction. .
(3) The void-containing polyester system according to (1), wherein a buckling limit radius r (unit: mm) and a film thickness t (unit: mm) specified in the text satisfy the following formula: the film.
r / t <25
(4) The void-containing polyester film as described in (1) above, wherein the dielectric constant is less than 2.9.
(5) The void-containing polyester film according to the above (1), wherein the polyolefin resin is polymethylpentene and / or polypropylene.
(6) The void-containing polyester film as described in (5) above, further comprising a polystyrene resin as a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin.
(7) The content a (wt%) of the polystyrene resin, the content b (wt%) of the polymethylpentene, and the content c (wt%) of the polypropylene in the film satisfy the following formula: The void-containing polyester film according to (6), which is characterized in that
0.01 ≦ a / (b + c) ≦ 1
c / b ≦ 1
3 ≦ a + b + c ≦ 20
[0013]
(8) The void-containing polyester film according to (1), wherein the content of the cyclic trimer in the polyester resin is 0.5% by weight or less based on the total weight of the film.
(9) The void-containing polyester film according to (8), which is an insulating material for an electric motor.
(10) The void-containing polyester film as described in (8) above, wherein the polyester resin has an intrinsic viscosity of 0.68 to 1.0 dl / g.
(11) The cavity according to (8) above, wherein the polyester resin is a polyester resin in which an increase amount of the cyclic trimer when melted at a temperature of 290 ° C. for 60 minutes is 0.5% by weight or less Contains polyester film.
(12) The polyester resin is a polyester resin that has been subjected to water treatment in the form of a chip after polycondensation, and the polyester resin is mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and ethylene glycol as raw materials, and a Ge compound and / or a Ti compound. The void-containing polyester film as described in (8) above, which is obtained by using as a catalyst.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polyester resin in the present invention is preferably a crystalline polyester resin obtained mainly from an aromatic dicarboxylic acid component and a glycol component, and more preferably contains 85 mol% or more of the aromatic dicarboxylic acid component in the total acid component. A polyester resin, particularly preferably a polyester resin containing an aromatic dicarboxylic acid component in an amount of 90 mol% or more of the total acid component.
[0015]
Examples of the aromatic dicarboxylic acid component constituting the polyester resin include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, and ester formation thereof. Sex derivatives and the like.
[0016]
Examples of the glycol component constituting the polyester resin include aliphatic glycols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, and tetramethylene glycol; and alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol.
[0017]
Examples of other acid components that are used by copolymerization in the polyester resin include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and ester-forming derivatives thereof; oxyacids such as p-oxybenzoic acid and oxycaproic acid and the like Ester-forming derivatives; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, succinic acid, glutaric acid and dimer acid and ester-forming derivatives thereof; fats such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid Examples thereof include cyclic dicarboxylic acids and ester-forming derivatives thereof.
[0018]
Examples of glycol components other than those used by copolymerization in the polyester resin include aliphatic glycols such as diethylene glycol and neopentyl glycol; aromatic glycols such as bisphenol A and alkylene oxide adducts of bisphenol A; polyethylene glycol, And polyalkylene glycols such as polybutylene glycol.
[0019]
Furthermore, polyfunctional compounds such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, tricarballylic acid, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, etc. may be copolymerized within the range in which the polyester resin is substantially linear. Alternatively, monofunctional compounds such as benzoic acid and naphthoic acid may be copolymerized.
[0020]
A preferred example of the polyester resin is a polyester resin in which the main repeating unit is composed of ethylene terephthalate, more preferably a linear polyester resin containing 85 mol% or more of ethylene terephthalate units, and particularly preferably 90 units of ethylene terephthalate units. It is a linear polyester resin containing at least mol%.
[0021]
Another preferred example of the polyester resin is a polyester resin in which a main repeating unit is composed of ethylene-2,6-naphthalate, and more preferably a linear shape containing 85 mol% or more of ethylene-2,6-naphthalate units. Polyester resins, particularly preferably linear polyester resins containing 90% by mole or more of ethylene-2,6-naphthalate units.
[0022]
The intrinsic viscosity of the polyester resin, particularly a polyester resin in which the main repeating unit is composed of ethylene terephthalate, is preferably 0.50 to 1.30 dl / g, more preferably 0.55 to 1.20 dl / g, and still more preferably. The range is 0.60 to 0.90 dl / g. If the intrinsic viscosity is less than 0.50 dl / g, the mechanical properties of the obtained film may be deteriorated. Conversely, if it exceeds 1.30 dl / g, the resin temperature becomes high at the time of melt extrusion, and thermal decomposition is severe. This may cause problems such as an increase in low molecular weight compounds such as cyclic trimers and a yellow coloration of the film.
[0023]
In addition, the intrinsic viscosity of the polyester resin, particularly a polyester resin whose main repeating unit is composed of ethylene-2,6-naphthalate, is preferably 0.40 to 1.00 dl / g, more preferably 0.42 to 0.95 dl. / G, more preferably in the range of 0.45 to 0.90 dl / g. If the intrinsic viscosity is less than 0.40 dl / g, the mechanical properties of the obtained film may be deteriorated. Conversely, if it exceeds 1.00 dl / g, the resin temperature becomes high at the time of melt extrusion, and thermal decomposition is severe. This may cause problems such as an increase in low molecular weight compounds such as cyclic trimers and a yellow coloration of the film.
[0024]
Furthermore, when the void-containing polyester film of the present invention is used as an insulating material for an electric motor, the polyester resin is mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and ethylene glycol as raw materials, and a Ge compound and / or a Ti compound. It is preferable to use a polyester resin obtained by using as a catalyst. In this case, the intrinsic viscosity is preferably in the range of 0.68 dl / g to 1.0 dl / g, particularly preferably in the range of 0.68 dl / g to 0.90 dl / g. An intrinsic viscosity of less than 0.68 dl / g is not preferable because it may cause a significant decrease in strength during high-temperature and long-term use as an insulating material for an electric motor. When the intrinsic viscosity exceeds 1.0 dl / g, the load on the extruder and the pressure loss of the filter in the polymer melt extrusion molding process become significant, and it is necessary to greatly limit the polymer discharge amount. As a result, the residence time in the melt line becomes longer and a large amount of the cyclic trimer precipitates, which may cause a decrease in the reliability of the motor due to the release of the cyclic trimer to the electric motor system. It is not preferable.
[0025]
Further, when the void-containing polyester film of the present invention is used as an insulating material for an electric motor, the content of the cyclic trimer of the polyester resin is preferably 0.5% by weight or less based on the total weight of the film. More preferably, it is 4% by weight or less. Here, when the content of the cyclic trimer of the polyester resin exceeds 0.5% by weight with respect to the total weight of the film, the release of the cyclic trimer to the electric motor system increases rapidly, and the motor This is not preferable because there is a risk that the reliability of the battery may be lowered.
[0026]
When the void-containing polyester film of the present invention is used as an insulating material for an electric motor, the polyester resin has an increase in cyclic trimer of 0.5% by weight or less when melted at a temperature of 290 ° C. for 60 minutes. It is preferable that the amount is 0.2% by weight or less. Here, when the increase amount of the cyclic trimer exceeds 0.5% by weight, the amount of the cyclic trimer precipitated in the melt extrusion molding process of the polymer is increased, and the content of the cyclic trimer of the polyester resin is increased. Is not preferable because it may be difficult to adjust the content to 0.5% by weight or less based on the total weight of the film. The increase amount of the cyclic trimer is measured by the method described later.
[0027]
The polyester resin having the above characteristics can be produced, for example, by subjecting a polyester chip to contact treatment with treated water in a treatment tank. Examples of the contact treatment method include a method of immersing in water. The time for the contact treatment with water is 5 minutes to 2 days, preferably 10 minutes to 1 day, more preferably 30 minutes to 10 hours, and the water temperature is 20 to 180 ° C., preferably 40 to 150. ° C, more preferably 50 to 120 ° C.
[0028]
The voids in the void-containing polyester film of the present invention are obtained by mixing the dispersed particles, the polyester resin, and the polyester resin with a thermoplastic resin that is incompatible with the polyester resin, mixed in the polyester resin, dispersed in the form of particles. Formed at the interface.
[0029]
As a thermoplastic resin that is incompatible with the polyester resin used in the present invention, it is essential to include a polyolefin resin, but as other components, a polystyrene resin, a polyacrylic resin, a polycarbonate resin, a polysulfone is included. It may contain a resin based on cellulose, a resin based on cellulose, a polyphenylene ether resin or the like. Examples of the polyolefin resin include, but are not limited to, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, a ring-opened polymer of cyclic olefin, a copolymer of cyclic olefin and other olefin, and the like.
[0030]
The content of the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin varies depending on the amount of the target cavity, but is preferably 3 to 20% by weight, more preferably 5 to 18% by weight in the film. When this content is less than 3% by weight, there is a limit to increasing the amount of voids generated, and there is a possibility that characteristics derived from the void-containing structure (for example, low dielectric properties, cushioning properties, and lightness) cannot be exhibited. On the contrary, if it exceeds 20% by weight, the properties inherent to the polyester resin, that is, the stretchability, heat resistance, strength, rigidity, etc. of the film may be impaired, which is not preferable.
[0031]
As a particularly preferred embodiment, there is exemplified a case where a polystyrene resin and a polyolefin resin are used in a specific ratio, that is, a polystyrene resin / polyolefin resin is mixed in an amount of 0.01 to 1, and further, as a polyolefin resin. Polymethylpentene and polypropylene are used, that is, it is preferable to use a mixture of polystyrene resin, polymethylpentene and polypropylene.
[0032]
In the present invention, the polystyrene-based resin refers to a thermoplastic resin containing a polystyrene structure as a basic component, and grafts or other components other than homopolymers such as atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, and isotactic polystyrene. Block copolymerized modified resins (for example, impact-resistant polystyrene, graft copolymers of polystyrene and polyphenylene ether, etc.), and thermoplastic resins having compatibility with these polystyrene resins, for example, mixtures with polyphenylene ether including.
[0033]
In the present invention, polymethylpentene is a polymer containing units derived from 4-methylpentene-1 at 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more, and other units include ethylene, propylene, butene Examples thereof include units derived from -1,3-methylbutene-1, and the like.
[0034]
In the present invention, the polypropylene includes homopolymers such as isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene, as well as modified resins obtained by grafting or block copolymerizing other components. You may use the said polypropylene in the state copolymerized in the said polymethylpentene, ie, the state which introduce | transduced the propylene unit as a copolymerization unit.
[0035]
These resins are preferably mixed and used at a specific ratio. The content a (wt%) of the polystyrene resin in the film, the content b (wt%) of the polymethylpentene and the content c (wt) of the polypropylene %) Preferably satisfies the following formula:
0.01 ≦ a / (b + c) ≦ 1
c / b ≦ 1
3 ≦ a + b + c ≦ 20
[0036]
Here, when a / (b + c) is less than 0.01, the dispersion effect of the polystyrene-based resin on the polyolefin-based resin (polymethylpentene and / or polypropylene) becomes unstable, resulting in poor film unevenness and flexibility. Therefore, handling properties may be inferior, which is not preferable. On the other hand, if a / (b + c) exceeds 1, there is a limit to increasing the amount of generated cavities, and characteristics derived from the cavities-containing structure (for example, low dielectric properties, cushioning properties, and lightweight properties) cannot be exhibited. There is a fear and it is not preferable. The upper limit of the value of a / (b + c) is particularly preferably 0.5, and the lower limit is particularly preferably 0.1.
[0037]
Similarly, when c / b exceeds 1, it is not preferable because there is a limit to increasing the amount of generated cavities. The lower limit of c / b is not particularly limited, but if it is less than 0.01, film unevenness and flexibility may be poor and handling properties may be inferior. The upper limit of the value of c / b is particularly preferably 0.5, and the lower limit is particularly preferably 0.1.
[0038]
Further, if a + b + c is less than 3% by weight, there is a limit to increasing the amount of voids generated, and there is a possibility that characteristics derived from the void-containing structure (for example, low dielectric properties, cushioning properties, lightness) cannot be exhibited. On the other hand, if a + b + c exceeds 20% by weight, the properties inherent to the polyester resin, that is, the stretchability, heat resistance, strength, rigidity, etc. of the film may be impaired and handling properties may be inferior. . The upper limit of a + b + c is particularly preferably 18% by weight, and the lower limit is particularly preferably 5% by weight.
[0039]
In addition, in the void-containing polyester film of the present invention, inorganic or organic particles may be included as necessary in order to improve the concealability and the like. Examples of usable particles include silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate, carbon black, zinc oxide, titanium oxide, zinc sulfide, organic white pigments, and the like. is not. These particles can be contained in the film by adding them in advance into a polyester resin and / or into a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin.
[0040]
The method for producing the void-containing polyester film of the present invention is arbitrary and is not particularly limited. For example, after forming a mixture of the above-described composition into a film to obtain an unstretched film, the unstretched film A general method of stretching the film can be used.
[0041]
The conditions for stretching / orienting the unstretched film are closely related to the formation of cavities. In the following, the stretching / orientation conditions will be described by taking as an example a sequential biaxial stretching method that is most preferably used, particularly a method of stretching an unstretched film in the machine direction (longitudinal direction) and then in the transverse direction (width direction). First, in the first-stage longitudinal stretching step, stretching is performed between two or many rolls having different peripheral speeds. As a heating means at this time, a method using a heating roll or a method using a non-contact heating method may be used, or they may be used in combination. However, in order to develop a large number of cavities at the interface between the polyester resin and the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin, the stretching temperature is stretched 3 to 5 times at the secondary transition temperature Tg + 50 ° C. or less of the polyester resin. Next, the uniaxially stretched film is introduced into a tenter, and stretched 2.5 to 5 times in the transverse direction at a temperature of the polyester resin having a melting point Tm-10 ° C. or lower.
[0042]
The biaxially stretched film thus obtained is subjected to heat treatment as necessary. The heat treatment is preferably performed in a tenter, and is preferably performed in the range of the melting point Tm-50 ° C. to Tm of the polyester resin.
[0043]
The void-containing polyester film of the present invention may be a single layer or a multilayer structure in which the same or different synthetic resin film layers are combined. The synthetic resin film layer used for such a composite can be formed by a co-extrusion method or a lamination method through a coating method, an adhesive layer, or the like.
[0044]
In addition, as such a synthetic resin film, for example, a film mainly composed of one or more of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polyarylate or polyimide can be used, but is not limited thereto. It is not a thing.
[0045]
Moreover, a coloring agent, a light fastness agent, a fluorescent agent, an antistatic agent, etc. can be added to the synthetic resin film layer as necessary. Moreover, you may add the above-mentioned inorganic particle and organic particle | grains.
[0046]
Moreover, the void-containing polyester film of the present invention may have a coating layer on at least one surface thereof. By providing the coating layer, it is possible to improve the paintability and adhesiveness of inks and coating agents. The compound constituting the coating layer is preferably a polyester resin, but in addition to this, a compound disclosed as a means for improving the adhesion of a normal polyester film, such as a polyurethane resin, a polyester urethane resin, an acrylic resin, etc. Etc. are applicable.
[0047]
As a method for providing the coating layer, a conventionally used method such as a gravure coating method, a kiss coating method, a dip coating method, a spray coating method, a curtain coating method, an air knife coating method, a blade coating method, or a reverse roll coating method can be applied. . As the step of applying, any method such as a method of applying before stretching of the film, a method of applying after longitudinal stretching, and a method of applying to the film surface after the stretching treatment can be used.
[0048]
The void-containing polyester film thus obtained has excellent characteristics derived from the void-containing structure (for example, cushioning properties, low dielectric properties, lightweight properties) and good handling.
[0049]
The void-containing polyester film of the present invention has an apparent specific gravity of 1.3 or less, preferably 1.2 or less, more preferably 1.15 or less. When the apparent specific gravity is larger than 1.3, the amount of voids inherent in the film is too small, and the characteristics derived from the void-containing structure (for example, low dielectric property, cushioning property, lightness) are insufficient. The lower limit of the apparent specific gravity is not particularly limited, but if the apparent specific gravity is less than 0.8, the buckling limit radius r described later cannot be set in a suitable range, and good handling properties cannot be obtained. There is a fear and it is not preferable. In the present invention, in order to make the apparent specific gravity 1.3 or less, a method of appropriately selecting the mixing amount of the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin, the polyester resin containing the polyolefin resin, A method of appropriately selecting a combination of thermoplastic resins, a method of appropriately selecting film production conditions (stretching ratio, stretching temperature, heat treatment temperature, etc.) and the like can be employed.
[0050]
In the void-containing polyester film of the present invention, the average dispersed particle diameter d (unit: μm) of the polyolefin resin is 15 μm or less, preferably 10 μm or less. In a film in which the average dispersed particle diameter d of the polyolefin-based resin exceeds 15 μm, the dispersed particles are coarsened, and the flexibility of the film is inferior, and therefore the handling property is inferior. In the present invention, the average dispersed particle diameter d of the polyolefin-based resin refers to the average value of the maximum diameter of the dispersed particles. In the present invention, in order to set the average dispersed particle diameter d of the polyolefin resin to 15 μm or less, a method of containing a polystyrene resin together with the polyolefin resin, and a method of appropriately selecting a mixing ratio of the polyolefin resin and the polystyrene resin. (D can be reduced by increasing the proportion of polystyrene resin), controlling the shear history applied to the polymer in the melt line at the film production conditions (by applying more shear for a longer time, d Can be made small).
[0051]
Furthermore, in the void-containing polyester film of the present invention, the ring crush strength G (unit: kg / mm) and the film thickness t (unit: mm) satisfy the following formula.
G / t Three > 15
In the present invention, the ring crush strength G is defined by the method described in the examples described later. G/ T Three Is 15 or moreIn the lower case, the inherent rigidity of the polyester film is impaired, the mounting property by the machine is improved, the resistance against the bending of the seat under a load, and the like are poor, and good handling properties cannot be obtained. In the present invention, G/ T Three Is preferably 20 or moreAbove. In the present invention, in order for the ring crush strength G and the film thickness t to satisfy the above formula, a specific ratio of polystyrene resin and polyolefin resin, that is, polystyrene resin / polyolefin resin is 0.01. It can be achieved by mixing at a ratio of ˜1. Specifically, polymethylpentene and polypropylene are used as the polyolefin resin, and as described above, the content a (wt%) of the polystyrene resin in the film, the content b (wt%) of the polymethylpentene, and The case where the content c (% by weight) of polypropylene satisfies the following formula is particularly preferable.
0.01 ≦ a / (b + c) ≦ 1
c / b ≦ 1
3 ≦ a + b + c ≦ 20
[0052]
The void-containing polyester film of the present invention has the above requirements (1) to (3), (1) the apparent specific gravity is 1.3 or less, and (2) the average dispersed particle diameter d of the polyolefin resin is 15 μm or less. And (3) the characteristic derived from the cavity-containing structure (for example, for example) only when the ring crush strength G (unit: kg / mm) and the film thickness t (unit: mm) satisfy the above formula. A cavity-containing polyester-based film having good handling properties can be obtained while ensuring cushioning properties, low dielectric properties, and lightweight properties. If any one of these requirements is not satisfied, the void-containing polyester system having good handling properties while ensuring the characteristics derived from the void-containing structure (for example, cushioning properties, low dielectric properties, light weight) No film can be obtained.
[0053]
Further, in the void-containing polyester film of the present invention, the aspect ratio of the dispersed particles of the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin is preferably 1 to 10 on the cut surface parallel to the film longitudinal direction. It is preferable that it is 2-8. If the aspect ratio exceeds 10, the amount of voids generated is small, and it may be difficult to make the apparent specific gravity within the above range. In the present invention, the aspect ratio means an average value of (major axis / minor axis of dispersed particles of thermoplastic resin incompatible with polyester resin). In the present invention, in order to set the aspect ratio to 1 to 10, a method of appropriately combining a plurality of polyolefin resins having different melting points or glass transition points, and a mixing ratio of the polyolefin resin and the polystyrene resin are appropriately selected. In the method and film production conditions, a method of appropriately selecting the heat treatment temperature (a method in which the aspect ratio increases as the heat treatment is performed at a higher temperature) can be employed.
[0054]
Further, the void-containing polyester film of the present invention has a buckling limit radius r (unit: mm) and a film thickness t (unit: mm) represented by the following formulae.
r / t <25
Is preferably satisfied. In the present invention, the buckling limit radius r is defined by the method described in Examples described later.. r / t25 or moreIf it is above, the inherent rigidity of the polyester film is impaired, the mountability by the machine is improved, the resistance to bending of the seat under load is poor, and good handling properties may not be obtained. . In the present invention, R / tIs more preferably 20 not yetIt's full. In the present invention, in order for the buckling limit radius r and the film thickness t to satisfy the above formula, the same method as the method for setting the average dispersed particle diameter d of the polyolefin resin to 15 μm or less, A method of including a polystyrene resin together with a polyolefin resin, a method of appropriately selecting a mixing ratio of the polyolefin resin and the polystyrene resin (r can be reduced by increasing the ratio of the polystyrene resin), and production of a film A method of controlling the shear history applied to the polymer in the melt line under conditions (r can be reduced by applying a larger shear for a long time) or the like can be adopted.
[0055]
Further, the void-containing polyester film of the present invention has a dielectric constant of preferably less than 2.9, more preferably 2.7 or less, and most preferably 2.6 or less. When the dielectric constant is 2.9 or more, when used as an electrical insulating material, the leakage current reduction effect (reduction rate relative to the leakage current of the standard PET film) may be insufficient, which is not preferable. In the present invention, to make the dielectric constant less than 2.9, the apparent specific gravity of the film needs to be 1.3 or less.
[0056]
The void-containing polyester film of the present invention is a particularly useful film as an electrical insulating material (for example, an insulating material for an electric motor, particularly an insulating material for a hermetic motor) and a printing film (for example, for thermal transfer).
[0057]
The void-containing polyester film of the present invention does not require a surfactant, polyalkylene glycol, polyether resin or the like as a dispersant for a polyolefin resin, so that it has excellent heat resistance, and the self-recovery raw material is recycled. Even when used, the change in color tone is small, and the stability during film production is also excellent. A preferable use ratio when reusing the self-recovered raw material is 5 to 50% by weight.
[0058]
In addition, the void-containing polyester film of the present invention may reuse a polymer recovered from a PET bottle or a polymer recovered from a magnetic card, an IC card, or the like.
[0059]
Next, examples and comparative examples of the present invention will be shown. The measurement / evaluation method used in the present invention is shown below.
[0060]
1) Apparent specific gravity
The JIS K-7112 floatation method was followed.
[0061]
2) Average dispersed particle diameter d of polyolefin resin
1.0 g of the film was cut finely, put into a 50 ml volumetric flask, and then hexafluoroisopropanol heated to 40 ° C. was added. The flask was heated to 40 ° C. for 2 hours to dissolve the film. This was filtered using a 0.45 μm membrane filter, and undissolved matter (polyolefin resin particles) was taken out. After drying this, 20 points were selected at random, magnified 1500 times using a scanning electron microscope (SEM), the maximum diameter was measured as the diameter, and the average value was d.
[0062]
3) Aspect ratio of dispersed particles of thermoplastic resin incompatible with polyester resin
The film is cut parallel to the longitudinal direction, and the surface of the cross section is laid out with a microtome, and 50 dispersed particles of thermoplastic resin incompatible with the polyester resin are randomly selected, and a scanning electron microscope (SEM) is used. The major axis / minor axis of each dispersed particle was measured arbitrarily, and the average value was defined as the aspect ratio.
[0063]
4) Buckling limit radius r (unit: mm)
Two films were cut into 10 mm × 100 mm each in the longitudinal direction / width direction. Using a caliper with a beak length of 50 mm or more, the film was lightly curved and inserted into a U-shape between the caliper beaks, and the dimensions were reduced in the direction of sandwiching and crushing the film. The bending width at the time when the film could not withstand bending and buckled while generating corners was read with a vernier caliper scale, and half the value was taken as the buckling limit radius r (unit: mm) of the film. Values averaged 4 points.
[0064]
5) Ring crush strength G
The board paper compressive strength test method (ring crush method) shown in JIS P-8126 was used.
Testing machine: Toyo Baldwin universal compression / tensile testing machine is used, and load cell is used at 100kg full scale.Load valueI read. Compressed at a test speed of 13 mm / min.
Test piece support: A stainless steel jig having a groove of 50 mm in diameter and 6.35 mm in depth as shown in JIS P-8126 was used.
Test piece: Two films were cut into a length of 152.4 mm and a width of 12.07 mm each in the longitudinal direction / width direction.
Measurement method: Insert a test piece into a test piece support, put it on a tester, and compress it at a test speed of 13 mm / min.loadI read. At the time of buckling of the specimenloadIs a value obtained by dividing the test piece length by 152.4 mm as ring crush strength G (unit: kg / mm). Values averaged 4 points.
[0065]
6) Film thickness t
Sony Precision Technology Inc. The thickness of the 20-point film was measured at random using a Digital Micrometer M-30 manufactured, and the average value was defined as the film thickness t (mm).
[0066]
7) Handleability of film-1 (Mountability to slot insulation part of low voltage induction motor)
100 pieces of each sample were cut out to the size shown in FIG. 1, each was bent into the shape shown in FIG. 2, inserted into the film insertion portion 4 of the motor slot model 3 shown in FIG. 3, and the mountability was evaluated. Judgment criteria are as follows.
○: There is no insertion failure due to crushing or bending in 100 sheets.
Δ: Insertion failure due to crushing or bending in 100 sheets is less than 5 times
X: Insertion failure due to crushing or bending in 100 sheets is 5 times or more
[0067]
8) Film handling properties-2 (sheet-fed film transportability)
After subjecting the film surface to antistatic and antiblocking processing, 100 samples cut to A6 postcard size were prepared. This sample was subjected to an offset printing machine (AR-010 manufactured by Texel), and a conveyance test was performed. The handling property was evaluated based on the frequency of occurrence of conveyance failures due to creases, wrinkles, paper jams, etc. caused by this test.
○: No conveyance failure occurred in 100 sheets
Δ: Less than 5 occurrences of conveyance failure in 100 sheets
×: Conveyance failure occurred 5 times or more in 100 sheets
[0068]
9) Dielectric constant
According to JIS C 2151-1990 “Testing method for plastic film for electrical use”.
[0069]
10) Thermal transfer sensitivity characteristics
Coating liquid with the following composition
Water dispersible copolyester resin: 2 parts by weight
Water-dispersible acrylic / styrene copolymer resin: 5 parts by weight
Water-dispersible isocyanate crosslinking agent: 0.5 part by weight
Water: 67.4 parts by weight
Isopropyl alcohol: 25 parts by weight
Surfactant: 0.1 part by weight
After drying, the weight is 4g / m2Then, the film surface was coated, the dimensions were fixed, and heat treatment was performed at 160 ° C. for 30 seconds to form a recording layer, whereby a thermal transfer image receiving sheet was prepared.
[0070]
About the sample which cut the thermal transfer image-receiving sheet thus obtained into A6 size, a commercially available ink ribbon (print set P-PS100 for sublimation transfer printer manufactured by Caravel Data Systems Co., Ltd.) and a commercially available thermal transfer printer (manufactured by Bon Electric Co., Ltd.) Using a thermal transfer type label printer BLP-323), printing was performed at a printing speed of 100 mm / second and a head voltage of 18V. The print pattern includes 7 solid solid letters of 9 mm x 9 mm each for 4 colors of C (cyan), M (magenta), Y (yellow), and K (black) on which these are overprinted. 28) A pattern arranged in an A6 sheet was used.
[0071]
After printing, the reflection density of each color of CMYK was measured using a Macbeth densitometer (TR-927), and the average reflection density of four colors (a total of 28 places) was obtained. Similarly, commercially available image-receiving paper (print set P-PS100 for sublimation transfer printer manufactured by Caravel Data Systems Co., Ltd .: a foamed polypropylene film laminated on both sides of natural paper to form a recording layer) in the same manner. The average reflection density was determined, and the thermal transfer sensitivity characteristic was evaluated by the ratio (%) of the average reflection density of the sample to the average reflection density of the commercially available image receiving paper.
[0072]
11) Intrinsic viscosity of polyester resin (IV)
It calculated | required from the solution viscosity at 30 degreeC in a 1,1,2,2-tetrachloroethane / phenol (2: 3 weight ratio) mixed solvent.
[0073]
12) Content of cyclic trimer of polyester resin (hereinafter referred to as “CT content”)
300 mg of the sample was dissolved in 3 ml of a hexafluoroisopropanol / chloroform mixed solution (volume ratio = 2/3), and further diluted by adding 30 ml of chloroform. To this was added 15 ml of methanol to precipitate the polymer, followed by filtration. The filtrate was evaporated to dryness, brought to a constant volume with 10 ml of dimethylformamide, and the cyclic trimer was quantified by high performance liquid chromatography.
[0074]
13) Increasing amount of cyclic trimer during melting of polyester resin (ΔCT)
3 g of the dried polyester chip was put in a glass test tube and immersed in an oil bath at 290 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere and melted. The amount of increase in cyclic trimer at the time of melting was determined by the following formula.
Increase amount of cyclic trimer at the time of melting (wt%) =
Cyclic trimer content after melting (wt%)-cyclic trimer content before melting (wt%)
[0075]
14) Elongation retention
HFC-134a (CH2F-CFThree) 20 g, 50 g of POE (polyol ester) synthetic oil was used as a lubricant, and the measurement sample was placed in a 120 cc autoclave at 140 ° C. and 30 atm for 2000 hours. Prior to charging the refrigerant / oil, the measurement sample was dehydrated for 3 hours in an autoclave under a vacuum of 140 ° C. and 26 Pa (0.2 Torr). The oil used was dried and conditioned in advance to control the moisture content to 300 ppm.
The breaking elongation before and after this test was measured, and the ratio of the breaking elongation of the sample after the test to the breaking elongation of the sample before the test was evaluated as the elongation retention. In addition, the measurement of elongation at break followed the method prescribed | regulated to JIS-C2318.
[0076]
15) Reduction rate of leakage current
A combination of HFC-134a as a refrigerant and POE oil as a lubricant was used. Insert a standard PET film for electrical insulation into the electric motor of a closed compressor for a refrigerator and set the initial leakage current (X1) Was measured. Next, the sample is replaced with a standard PET film for electrical insulation and inserted into an electric motor, and the initial value (X2) Was measured. The reduction rate of leakage current was calculated from the following equation.
Reduction rate of leakage current (%) = [1− (X2/ X1] X 100
[0077]
Example 1
(Preparation of cavity forming agent)
As raw materials, 70% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, 6% by weight of polystyrene having a melt flow rate of 2.0 (Topolex 570-57U manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.), and a melt flow rate of 1.7 Polypropylene (Mitsui Toatsu Co., Ltd. Nobrene F0-50F) 6% by weight and melt flow rate 8 polymethylpentene (Mitsui Petrochemical Co., Ltd. TPX, DX-845) 18% by weight are mixed with pellets and biaxially extruded. It was supplied to a machine and kneaded sufficiently, and the strand was cooled and cut to prepare a master pellet (Pa) containing a cavity forming agent. Subsequently, 75% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and 25% by weight of the above-mentioned cavity forming agent-containing master pellets (Pa) were mixed in a vacuum and vacuum dried to obtain a film raw material.
[0078]
(Preparation of unstretched film)
Next, the raw material of the above film was supplied to an extruder and extruded onto a cooling drum adjusted to 30 ° C. using a T die to produce an unstretched film having a thickness of about 1900 μm.
[0079]
(Production of biaxially stretched film)
The obtained unstretched film was uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3 between two pairs of nip rolls (low speed roll speed = 1 m / min, high speed roll speed = 3.4 m / min) having different peripheral speeds. Stretched 4 times. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated 20 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was placed facing both surfaces of the film (distance of 1 cm from the film surface) and heated. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C., transversely stretched 3.7 times, fixed in width, subjected to heat treatment at 220 ° C. for 5 seconds, and further at 210 ° C. By relaxing 4% in the width direction, a void-containing polyester film (Example 1) having a thickness of 188 μm was obtained.
[0080]
Comparative Example 1
As a raw material, 90% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g that has been vacuum-dried, and 10% by weight of polystyrene having a melt flow rate of 2.0 (Topolex 570-57U manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) Was used. Otherwise, a void-containing polyester film (Comparative Example 1) was obtained in the same manner as in Example 1.
[0081]
Comparative Example 2
As a raw material, a mixture of 90% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g subjected to vacuum drying and 10% by weight of polypropylene having a melt flow rate of 1.7 (Nobrene F0-50F manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) Using. Except that, a void-containing polyester film (Comparative Example 2) was obtained in the same manner as in Example 1.
[0082]
Comparative Example 3
As raw materials, 83% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g subjected to vacuum drying, 7% by weight of polymethylpentene (TPX, DX-820, Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) chip having a melt flow rate of 180 and molecular weight A mixture of 4000 polyethylene glycol flakes of 10% by weight was used. Except that, a void-containing polyester film (Comparative Example 3) was obtained in the same manner as in Example 1.
[0083]
Example 2
As raw materials, 49.5% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, 50% by weight of anatase type titanium dioxide (TA-300 manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.) having an average particle size of 0.3 μm (electron microscopic method) and fluorescence A mixture of 0.5% by weight of a whitening agent (OB-1 manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) is supplied to a vent type twin screw extruder and pre-kneaded, and then the molten polymer is continuously mixed with a vent type single screw. The mixture was fed to a kneader and kneaded to prepare fine particle (titanium oxide) -containing master pellets (Pb). Next, 30% by weight of the cavity-former-containing master pellets (Pa) prepared in Example 1, 5% by weight of the fine particle-containing master pellets (Pb), and 65% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g were mixed with pellets. Then, vacuum drying was performed to obtain a film raw material (A). On the other hand, 50% by weight of the fine particle-containing master pellet (Pb) and 50% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g were mixed and vacuum-dried to obtain a film raw material (B).
These film raw materials (A) and (B) are supplied to separate extruders, and the film raw material (B) is laminated evenly on both sides of the film raw material (A) using a feed block (B / A / B = 5 / 90/5) to prepare an unstretched film having a thickness of about 700 μm. Next, a void-containing polyester film (Example 2) having a thickness of 100 μm was obtained by the same method as in Example 1 (however, low speed roll speed = 2 m / min, high speed roll speed = 6.8 m / min).
[0084]
Comparative Example 4
80% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g is mixed with 10% by weight of the fine particle-containing master pellets (Pb) prepared in Example 2 and vacuum-dried. Further, polystyrene having a melt flow rate of 2.0 (Topolex 570-57U manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) 10% by weight was used as a film raw material. Next, a void-containing polyester film (Comparative Example 4) having a thickness of 100 μm was obtained by the same method as in Example 1 (however, low speed roll speed = 2 m / min, high speed roll speed = 6.8 m / min).
[0085]
Comparative Example 5
10% by weight of the fine particle-containing master pellet (Pb) prepared in Example 2 was mixed with 78% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, and vacuum-dried, and further a polypropylene having a melt flow rate of 1.7. (Mitsui Toatsu Co., Ltd. Nobrene F0-50F) 12% by weight was added as a film raw material. Next, a void-containing polyester film (Comparative Example 5) having a thickness of 100 μm was obtained by the same method as in Example 1 (however, low-speed roll speed = 2 m / min, high-speed roll speed = 6.8 m / min).
[0086]
Comparative Example 6
As raw materials, 80% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g after vacuum drying, 10% by weight of polymethylpentene chips (TPX, DX-820 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) having a melt flow rate of 180 and molecular weight A mixture of 4000 polyethylene glycol flakes of 10% by weight was used. Next, a void-containing polyester film (Comparative Example 6) having a thickness of 100 μm was obtained by the same method as in Example 1 (however, low-speed roll speed = 2 m / min, high-speed roll speed = 6.8 m / min).
[0087]
Example 3
(Preparation of cavity forming agent)
As raw materials, 20% by weight of polystyrene having a melt flow rate of 2.0 (Topolex 570-57U manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.), 20% by weight of polypropylene having a melt flow rate of 1.7 (Nobrene F0-50F manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) %, And 60% by weight of polymethylpentene (TPI, DX-820, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) having a melt flow rate of 180 are mixed in pellets, supplied to a twin-screw extruder, kneaded sufficiently, and the strand cooled. A master pellet (Pc) containing a cavity forming agent was prepared by cutting.
[0088]
(Film production)
Next, 90% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g produced using an Sb catalyst is mixed with 10% by weight of master pellets (Pc) containing the cavity forming agent, and vacuum-dried to obtain a film. It was set as the raw material (C). On the other hand, polyethylene terephthalate alone having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g produced using an Sb catalyst was used as a film raw material (D).
These film raw materials (C) and (D) are supplied to separate extruders, melted at 290 ° C., and the film raw material (D) is laminated evenly on both sides of the film raw material (C) using a feed block (D /C/D=7.5/85/7.5), and an unstretched film having a thickness of about 2600 μm was prepared. At this time, the residence time of the molten resin until the raw material was charged into the extruder and an unstretched film was formed was about 10 minutes. Next, the unstretched film was stretched and heat treated by the same method as in Example 1 to obtain a void-containing polyester film (Example 3) having a thickness of 250 μm and an apparent specific gravity of 1.05.
[0089]
Example 4
A polyethylene terephthalate chip manufactured using a Ge catalyst instead of the polyethylene terephthalate used in Example 3 and having an intrinsic viscosity of 0.75 dl / g, a cyclic trimer amount of 0.30% by weight, and ΔCT = 0.6% by weight A void-containing polyester film (Example 4) was obtained in the same manner as in Example 3 except that was used.
[0090]
Example 5
Instead of the polyethylene terephthalate used in Example 3, the polyethylene terephthalate chip used in Example 4 was treated with water (95 ° C., 5 hours), and the intrinsic viscosity was 0.75 dl / g and the cyclic trimer amount was 0. A void-containing polyester film (Example 5) was obtained in the same manner as in Example 3 except that a polyethylene terephthalate chip with 30% by weight and ΔCT = 0.07% by weight was used.
[0091]
[Table 1]
Figure 0003834172
[0092]
[Table 2]
Figure 0003834172
[0093]
[Table 3]
Figure 0003834172
[0094]
Tables 1 to 3 show a list of measurement results of the void-containing polyester film obtained by the above method. From the measurement results in Tables 1 to 3, it can be considered as follows. In the film of Examples 1-5, since the requirements prescribed | regulated by this invention are satisfied, it turns out that the outstanding characteristic and favorable handleability by a cavity containing structure are obtained.
[0095]
On the other hand, in Comparative Example 1 where the apparent specific gravity exceeds the requirement defined in the present invention, the dielectric constant is high, and in Comparative Example 4 where the apparent specific gravity exceeds the requirement defined in the present invention, the thermal transfer sensitivity characteristic is low, It can be seen that all of the excellent characteristics derived from the void-containing structure are impaired.
[0096]
Further, in Comparative Example 2 in which the average dispersed particle size of the polyolefin-based resin exceeds the requirement specified in the present invention and in Comparative Example 3 in which the ring crush strength does not satisfy the requirement specified in the present invention, both of the motor slot insulating portions Many insertion failures occurred due to crushing and bending during the mounting test.
[0097]
Similarly, in Comparative Example 5 in which the average dispersed particle diameter of the polyolefin-based resin exceeds the requirement stipulated in the present invention and in Comparative Example 6 in which the ring crush strength deviates from the requirement stipulated in the present invention, conveyance of the single wafer film is performed. Many conveyance failures occurred during the sex test.
[0098]
【The invention's effect】
From the above description, the void-containing polyester film of the present invention has both the characteristics derived from the void-containing structure (for example, cushioning property, low dielectric property, light weight) and handling property at the time of post-processing. Very useful as an electrical insulating material (such as an insulating material for an electric motor) that requires high performance and handling properties (mountability, etc.) and as a film for various printings that require cushioning and handling properties (such as transportability) It is.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cut film, and a broken line indicates a folding position. The unit of length in the figure is mm.
FIG. 2 shows a state where the film of FIG. 1 is folded by a broken line and bent into a u-shape.
FIG. 3 is a motor slot model into which the film of FIG. 2 is inserted. The unit of length in the figure is mm.
[Explanation of symbols]
1 film
2 Folded film
3 Motor slot model
4 Film insertion part

Claims (5)

ポリエステル樹脂と、当該ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を含有する組成物からなり、当該ポリエステル樹脂中に粒子状に分散した当該非相溶の熱可塑性樹脂に起因する空洞をフィルム内部に多数含有する空洞含有ポリエステル系フィルムであって、当該非相溶の熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂及びポリスチレン系樹脂からなり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂がポリメチルペンテンであるか、若しくは、ポリメチルペンテン及びポリプロピレンであり、以下の要件<1><3>の全てを満足することを特徴とする空洞含有ポリエステル系フィルム:
<1>見掛け比重が1.0〜1.3である;
<2>ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径dが15μm以下である;
<3>リングクラッシュ強度G(単位:kg/mm)とフィルム厚みt(単位:mm)とが以下の式を満足する。
G/t3>15
A polyester resin and a composition containing a thermoplastic resin that is incompatible with the polyester resin, and a large number of cavities attributed to the incompatible thermoplastic resin dispersed in the polyester resin in the form of particles in the film. A void-containing polyester film containing, wherein the incompatible thermoplastic resin comprises a polyolefin resin and a polystyrene resin, and the polyolefin resin is polymethylpentene, or polymethylpentene and A void-containing polyester film characterized by being a polypropylene and satisfying all of the following requirements <1> - <3> :
<1> Apparent specific gravity is 1.0 to 1. 3 ;
<2> The average dispersed particle size d of the polyolefin resin is 15 μm or less;
<3> The ring crush strength G (unit: kg / mm) and the film thickness t (unit: mm) satisfy the following formula.
G / t 3 > 15
ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂の分散粒子のフィルム長手方向に平行な切断面におけるアスペクト比が1〜10であることを特徴とする請求項1記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。  2. The void-containing polyester film according to claim 1, wherein the dispersed particles of thermoplastic resin incompatible with the polyester resin have an aspect ratio of 1 to 10 at a cut surface parallel to the film longitudinal direction. 本文中に規定する座屈限界半径r(単位:mm)およびフィルム厚みt(単位:mm)とが以下の式を満足することを特徴とする請求項1記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
r/t<25
2. The void-containing polyester film according to claim 1, wherein a buckling limit radius r (unit: mm) and a film thickness t (unit: mm) defined in the text satisfy the following expressions.
r / t <25
誘電率が2.9未満であることを特徴とする請求項1記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。  2. The void-containing polyester film according to claim 1, wherein the dielectric constant is less than 2.9. フィルム中の、ポリスチレン系樹脂の含有量a(重量%)、ポリメチルペンテンの含有量b(重量%)、およびポリプロピレンの含有量c(重量%)が以下の式を満足することを特徴とする請求項記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
0.01≦a/(b+c)≦1
c/b≦1
3≦a+b+c≦20
The content a (wt%) of polystyrene resin, the content b (wt%) of polymethylpentene, and the content c (wt%) of polypropylene in the film satisfy the following formulas: The void-containing polyester film according to claim 1 .
0.01 ≦ a / (b + c) ≦ 1
c / b ≦ 1
3 ≦ a + b + c ≦ 20
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