JP2000230065A - Void-containing polyester film - Google Patents

Void-containing polyester film

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JP2000230065A JP34653299A JP34653299A JP2000230065A JP 2000230065 A JP2000230065 A JP 2000230065A JP 34653299 A JP34653299 A JP 34653299A JP 34653299 A JP34653299 A JP 34653299A JP 2000230065 A JP2000230065 A JP 2000230065A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide films having excellent properties (e.g. cushioning properties, low dielectric properties, and lightweight properties) derived from a void- containing structure and good handling properties as well. SOLUTION: In the void-containing polyester films composed of a composition comprising a polyester resin and a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin and having a number of voids derived from the incompatible thermoplastic resin which has been dispersed in the polyester resin in the form of particles within the films, the films contain a polyolefin resin as the incompatible thermoplastic resin and meet all three requisites of (1) an apparent specific gravity of not greater than 1.3; (2) an average diameter d of the dispersed particles of the polyolefin resin of not greater than 15 μm; and (3) a ring crush strength G (unit: kg/mm) and a film thickness t (unit: mm) which meet the following formula: G>15×t3.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、空洞含有構造に由
来する特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量
性)および後加工時のハンドリング性の両方を併せ持っ
た空洞含有ポリエステル系フィルムに関する。更に詳し
くは、低誘電性に優れかつ良好なハンドリング性(実装
性等)を有する、電気絶縁材として好適な空洞含有ポリ
エステル系フィルム、並びにクッション性に優れかつ良
好なハンドリング性(搬送性等)を有する、各種印刷用
フィルムとして好適な空洞含有ポリエステル系フィルム
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a void-containing polyester film having both properties derived from a void-containing structure (for example, cushioning properties, low dielectric properties, light weight) and handling properties in post-processing. More specifically, a void-containing polyester film that is excellent in low dielectric properties and has good handling properties (such as mounting properties) and is suitable as an electrical insulating material, and has excellent cushioning properties and good handling properties (such as transportability). The present invention relates to a void-containing polyester film suitable as various printing films.

【0002】[0002]

【従来の技術】合成樹脂を主原料とする合成紙は、耐水
性、表面光沢、平滑な表面による印刷適性等に優れてい
る点から様々な用途展開が進んでいる。特にポリエチレ
ンテレフタレートに代表されるポリエステル系樹脂は、
合成紙原料の中では耐熱性が高く、剛性が高いという特
徴を有し、使用範囲を拡大しつつある。例えば、空洞含
有構造に由来する低誘電性を利用し、電気モータ用絶縁
材としての活用(特開平9−149576号公報等)が
検討されている。また、空洞含有構造に由来するクッシ
ョン性により、熱転写印刷用途(特開昭63−2806
87号公報)を始め、各種印刷用フィルムとしても広く
利用されている。
2. Description of the Related Art Synthetic papers made of synthetic resins as main raw materials have been developed for various applications because of their excellent water resistance, surface gloss, and suitability for printing on smooth surfaces. In particular, polyester resin represented by polyethylene terephthalate,
Among synthetic paper raw materials, they have the characteristics of high heat resistance and high rigidity, and their use range is expanding. For example, utilization as an insulating material for an electric motor by utilizing the low dielectric property derived from the cavity-containing structure (JP-A-9-149576, etc.) is being studied. Further, due to the cushioning property derived from the cavity-containing structure, it can be used for thermal transfer printing (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-2806).
No. 87 gazette) and various printing films.

【0003】このような用途に用いられる空洞含有ポリ
エステル系フィルムとしては、ポリエステル樹脂中に無
機微粒子を混合して延伸することにより、粒子周辺に空
洞を形成したものや、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可
塑性樹脂等をポリエステル樹脂中に混合して粒子状に分
散させ、延伸することにより、粒子周辺に空洞を形成し
たものが知られている。特に後者は、フィルムを軽量化
できる点から広く採用されている。
[0003] As the void-containing polyester film used for such an application, an inorganic fine particle is mixed with a polyester resin and stretched to form a void around the particle or an incompatible polyester film. It is known that a thermoplastic resin or the like is mixed in a polyester resin, dispersed into particles, and stretched to form cavities around the particles. In particular, the latter is widely used because it can reduce the weight of the film.

【0004】この空洞形成のために用いられる、ポリエ
ステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂(以下、空洞形成剤
ともいう)としては、ポリプロピレンやポリメチルペン
テン(特開昭49−34755号公報)に代表されるポ
リオレフィン系樹脂、またポリスチレン系樹脂(例え
ば、特公昭49−2016号公報、特公昭54−295
5号公報)等が提案されている。
[0004] Examples of the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin (hereinafter also referred to as a cavity-forming agent) used for forming the cavity include polypropylene and polymethylpentene (JP-A-49-34755). Representative polyolefin resins and polystyrene resins (for example, JP-B-49-2016, JP-B-54-295)
No. 5) has been proposed.

【0005】この中でも、ポリオレフィン系樹脂、特に
ポリメチルペンテンは優れた空洞形成能を有しており、
フィルム内部に効率よく空洞を形成できる点では非常に
優れている。その反面、ポリエステル樹脂中への微分散
化が困難であり、空洞の粗大化や不均質化が生じやす
く、フィルムの可撓性(変形に対するフィルムの追従
性)が低下し、ひいてはフィルムのハンドリング性が大
きく低下する。具体的には、電動モータ用絶縁材として
使用する際の打ち抜き性不良、搬送性不良、機械挿入適
性(実装性)不良といった問題を生じてしまう。そし
て、これらの問題を解決するためには、フィルム中の空
洞含有率を制限しなければならず、空洞含有構造に由来
する特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)
を犠牲にせざるを得ない。
[0005] Among them, polyolefin resins, especially polymethylpentene, have excellent cavity-forming ability.
It is very excellent in that cavities can be efficiently formed inside the film. On the other hand, it is difficult to finely disperse the polyester resin in the polyester resin, and the cavities tend to be coarse and uneven, and the flexibility of the film (the ability of the film to follow the deformation) is reduced. Greatly decreases. Specifically, problems such as poor punchability, poor transportability, and poor mechanical insertion suitability (mountability) when used as an insulating material for electric motors occur. In order to solve these problems, it is necessary to limit the void content in the film, and characteristics derived from the void-containing structure (eg, cushioning, low dielectric properties, light weight)
I have to sacrifice.

【0006】このようなハンドリング性の低下は、上記
電気絶縁材としての用途だけではなく、各種印刷方式等
での高速ハンドリング時においても、搬送性(給紙不
良、紙詰まり等)、しわ位置での印刷不良等の問題を生
じる。これらの問題を解決するためには、やはり空洞含
有率を制限しなければならず、空洞含有構造に由来する
特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)を犠
牲にせざるを得ない。
[0006] Such a decrease in handleability is caused not only by the use as the above-mentioned electric insulating material but also by the transportability (poor sheet feeding, paper jam, etc.) and the wrinkle position even at the time of high-speed handling in various printing methods. This causes problems such as poor printing. In order to solve these problems, the void content must also be limited, and the properties (for example, cushioning properties, low dielectric properties, and light weight) derived from the void containing structure must be sacrificed.

【0007】一方、ポリスチレン系樹脂を空洞形成剤と
して用いた場合には、ポリオレフィン系樹脂と比べてポ
リエステル樹脂中への微分散化が容易であり、フィルム
のハンドリング性は非常に優れたものが得られる。しか
し、ポリスチレン系樹脂はポリオレフィン系樹脂よりも
空洞形成能が低く、空洞含有構造に由来する特性(例え
ば、クッション性、低誘電性、軽量性)を十分に発現さ
せることはできない。
On the other hand, when a polystyrene-based resin is used as a cavity-forming agent, it can be finely dispersed in a polyester resin more easily than a polyolefin-based resin, and a film excellent in handleability can be obtained. Can be However, the polystyrene-based resin has a lower ability to form cavities than the polyolefin-based resin, and cannot sufficiently exhibit characteristics (for example, cushioning properties, low dielectric properties, and light weight) derived from the cavity-containing structure.

【0008】ポリオレフィン系樹脂(例えばポリメチル
ペンテン)をポリエステル樹脂中へ微分散させる方法も
いくつか試みられている。例えば、界面活性剤の使用
(特公平7−17779号公報)、ポリエチレングリコ
ールの使用(特開平2−235942号公報)、または
ポリエーテルエステル共重合体の使用(特開平4−26
4141号公報)等の方法が提案されている。
Some attempts have been made to finely disperse a polyolefin resin (for example, polymethylpentene) in a polyester resin. For example, use of a surfactant (JP-B-7-17779), use of polyethylene glycol (JP-A-2-235942), or use of a polyetherester copolymer (JP-A-4-26)
No. 4141) has been proposed.

【0009】確かに、これらの方法によって、空洞の粗
大化や不均質化が少なくなって、フィルムの可撓性があ
る程度向上し、従ってフィルムのハンドリング性がある
程度向上する。しかし、界面活性剤を用いる方法では、
ポリエステル樹脂とポリオレフィン系樹脂(例えばポリ
メチルペンテン)との接着性が高くなり、延伸した際の
空洞の形成を阻害する。また、ポリエチレングリコール
やポリエーテルエステル共重合体を使用する方法では、
これらの成分がポリエステル樹脂に対して可塑剤として
作用する性質を有しているため、ポリエステル系フィル
ムが本来の有する剛直性(腰の強さ)を著しく低下させ
る。そして、剛直性の低下は、フィルムのハンドリング
性を逆に低下させるという問題を生じてしまう。また、
これらのエーテル成分は容易に酸化劣化し、それ自身が
フィルムの着色の原因となったり、場合によってはポリ
エステル樹脂の劣化を促進してしまうという問題点も有
している。
Certainly, these methods reduce the coarsening and heterogeneity of the cavities, improve the flexibility of the film to some extent, and thus improve the handling of the film to some extent. However, in the method using a surfactant,
The adhesion between the polyester resin and the polyolefin-based resin (for example, polymethylpentene) is increased, and the formation of voids when stretched is hindered. Also, in the method using polyethylene glycol or polyetherester copolymer,
Since these components have a property of acting as a plasticizer with respect to the polyester resin, the rigidity (toughness) inherent in the polyester film is significantly reduced. Then, the reduction in rigidity causes a problem that the handleability of the film is reduced. Also,
These ether components are easily oxidatively degraded, and have a problem that they cause coloring of the film by themselves and, in some cases, accelerate deterioration of the polyester resin.

【0010】このように、上記の従来技術においては、
空洞含有構造に由来する優れた特性(例えば、クッショ
ン性、低誘電性、軽量性)と良好なハンドリング性とを
併せ持ったフィルムは得られていない。
[0010] As described above, in the above prior art,
A film having both excellent properties (for example, cushioning properties, low dielectric properties, and light weight) derived from the void-containing structure and good handling properties has not been obtained.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の欠点を解消し、空洞含有構造に由来する優れ
た特性(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)と
良好なハンドリング性とを併せ持ったフィルムを得るこ
とである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to overcome the above-mentioned drawbacks of the prior art, and to provide excellent characteristics (for example, cushioning, low dielectric properties, light weight) and good handling derived from the structure containing cavities. That is, to obtain a film having both properties.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の通りで
ある。 (1)ポリエステル樹脂と、当該ポリエステル樹脂に非
相溶の熱可塑性樹脂を含有する組成物からなり、当該ポ
リエステル樹脂中に粒子状に分散した当該非相溶の熱可
塑性樹脂に起因する空洞をフィルム内部に多数含有する
空洞含有ポリエステル系フィルムであって、当該非相溶
の熱可塑性樹脂としてポリオレフィン系樹脂を含むとと
もに、以下の要件−の全てを満足することを特徴と
する空洞含有ポリエステル系フィルム: 見掛け比重が1.3以下である; ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径dが15μm
以下である; リングクラッシュ強度G (単位:kg/mm) とフィ
ルム厚みt(単位:mm)とが以下の式を満足する。 G>15×t3 (2)ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂の分散
粒子のフィルム長手方向に平行な切断面におけるアスペ
クト比が1〜10であることを特徴とする上記(1)記
載の空洞含有ポリエステル系フィルム。 (3)本文中に規定する座屈限界半径r( 単位:mm)
およびフィルム厚み t (単位:mm) とが以下の式を満
足することを特徴とする上記(1)記載の空洞含有ポリ
エステル系フィルム。 r<25×t (4)誘電率が2.9未満であることを特徴とする上記
(1)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。 (5)ポリオレフィン系樹脂がポリメチルペンテンおよ
び/またはポリプロピレンであることを特徴とする上記
(1)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。 (6)ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂とし
て、さらにポリスチレン系樹脂を含有することを特徴と
する上記(5)記載の空洞含有ポリエステル系フィル
ム。 (7)フィルム中の、ポリスチレン系樹脂の含有量a
(重量%)、ポリメチルペンテンの含有量b(重量
%)、およびポリプロピレンの含有量c(重量%)が以
下の式を満足することを特徴とする上記(6)記載の空
洞含有ポリエステル系フィルム。 0.01≦a/(b+c)≦1 c/b≦1 3≦a+b+c≦20
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is as follows. (1) A film comprising a composition containing a polyester resin and a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin, and forming a film formed by the incompatible thermoplastic resin dispersed in the polyester resin into particles. A void-containing polyester film containing a large number of voids therein, comprising a polyolefin resin as the incompatible thermoplastic resin, and satisfying all of the following requirements: The apparent specific gravity is 1.3 or less; the average dispersed particle diameter d of the polyolefin resin is 15 μm
The ring crush strength G (unit: kg / mm) and the film thickness t (unit: mm) satisfy the following expression. G> 15 × t 3 (2) Aspect (1), wherein the aspect ratio of the dispersed particles of the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin in the cut surface parallel to the longitudinal direction of the film is 1 to 10. A void-containing polyester film. (3) Buckling limit radius r (unit: mm) specified in the text
And the film thickness t (unit: mm) satisfies the following expression: the void-containing polyester film according to the above (1). r <25 × t (4) The void-containing polyester film according to the above (1), wherein the dielectric constant is less than 2.9. (5) The void-containing polyester film according to the above (1), wherein the polyolefin resin is polymethylpentene and / or polypropylene. (6) The void-containing polyester film according to (5), further comprising a polystyrene resin as a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin. (7) Content a of polystyrene resin in film
(6) The cavity-containing polyester film according to (6), wherein the content (% by weight), the content b (% by weight) of polymethylpentene, and the content c (% by weight) of polypropylene satisfy the following formulas: . 0.01 ≦ a / (b + c) ≦ 1 c / b ≦ 13 3 ≦ a + b + c ≦ 20

【0013】(8)ポリエステル樹脂中の環状3量体の
含有量が、フィルム全体重量に対して0.5重量%以下
であることを特徴とする上記(1)記載の空洞含有ポリ
エステル系フィルム。 (9)電動モータ用絶縁材であることを特徴とする上記
(8)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。 (10)ポリエステル樹脂の極限粘度が0.68〜1.
0dl/gであることを特徴とする上記(8)記載の空
洞含有ポリエステル系フィルム。 (11)ポリエステル樹脂が、290℃の温度で60分
間溶融した時の環状3量体の増加量が0.5重量%以下
であるポリエステル樹脂であることを特徴とする上記
(8)記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。 (12)ポリエステル樹脂が、重縮合後チップ状で水処
理したポリエステル樹脂であって、当該ポリエステル樹
脂は主として芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体とエチレングリコールを原料としてGe化合
物および/またはTi化合物を触媒に用いて得られるも
のであることを特徴とする上記(8)記載の空洞含有ポ
リエステル系フィルム。
(8) The void-containing polyester film according to the above (1), wherein the content of the cyclic trimer in the polyester resin is 0.5% by weight or less based on the total weight of the film. (9) The void-containing polyester film according to (8), which is an insulating material for an electric motor. (10) The limiting viscosity of the polyester resin is 0.68 to 1.
The void-containing polyester film according to the above (8), which is 0 dl / g. (11) The cavity according to (8) above, wherein the polyester resin is a polyester resin in which the amount of increase of the cyclic trimer when melted at a temperature of 290 ° C. for 60 minutes is 0.5% by weight or less. Containing polyester film. (12) The polyester resin is a polyester resin which has been subjected to water treatment in a chip form after polycondensation, and the polyester resin is mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and ethylene glycol as raw materials for a Ge compound and / or a Ti compound. The void-containing polyester film according to the above (8), which is obtained by using as a catalyst.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステル樹脂
とは、好ましくは、主として芳香族ジカルボン酸成分と
グリコール成分とから得られる結晶性ポリエステル樹脂
であり、さらに好ましくは、芳香族ジカルボン酸成分を
全酸成分の85モル%以上含むポリエステル樹脂であ
り、特に好ましくは、芳香族ジカルボン酸成分を全酸成
分の90モル%以上含むポリエステル樹脂である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester resin in the present invention is preferably a crystalline polyester resin mainly obtained from an aromatic dicarboxylic acid component and a glycol component. It is a polyester resin containing at least 85 mol% of the components, particularly preferably a polyester resin containing an aromatic dicarboxylic acid component at 90 mol% or more of the total acid component.

【0015】前記ポリエステル樹脂を構成する芳香族ジ
カルボン酸成分としては、テレフタル酸、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニル−4,4' −ジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸およびそのエステル形成性誘導体等が挙げられ
る。
The aromatic dicarboxylic acid component constituting the polyester resin includes aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid and the like. Ester-forming derivatives thereof and the like.

【0016】また前記ポリエステル樹脂を構成するグリ
コール成分としては、エチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール等の脂肪族グ
リコール;シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリ
コール等が挙げられる。
Examples of the glycol component constituting the polyester resin include aliphatic glycols such as ethylene glycol, trimethylene glycol and tetramethylene glycol; and alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol.

【0017】前記ポリエステル樹脂中に共重合して使用
される上記以外の酸成分としては、イソフタル酸等の芳
香族ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体;p
−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸およ
びそのエステル形成性誘導体;アジピン酸、セバシン
酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸およびそのエステル形成性誘導体;1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジ
カルボン酸等の脂環族ジカルボン酸およびそのエステル
形成性誘導体等が挙げられる。
The acid components other than those described above which are used by copolymerization in the polyester resin include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and ester-forming derivatives thereof;
Oxyacids such as oxybenzoic acid and oxycaproic acid and ester-forming derivatives thereof; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, succinic acid, glutaric acid and dimer acid and ester-forming derivatives thereof; Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof;

【0018】前記ポリエステル樹脂中に共重合して使用
される上記以外のグリコール成分としては、ジエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコ
ール;ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレ
ンオキサイド付加物等の芳香族グリコール;ポリエチレ
ングリコール、ポリブチレングリコール等のポリアルキ
レングリコール等が挙げられる。
Other glycol components used by copolymerization in the polyester resin include aliphatic glycols such as diethylene glycol and neopentyl glycol; aromatic glycols such as bisphenol A and alkylene oxide adducts of bisphenol A; And polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polybutylene glycol.

【0019】更にポリエステル樹脂が実質的に線状であ
る範囲内で、多官能化合物、例えばトリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ン等を共重合してもよく、また単官能化合物、例えば安
息香酸、ナフトエ酸等を共重合してもよい。
Further, as long as the polyester resin is substantially linear, a polyfunctional compound such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, tricarballylic acid, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane or the like is copolymerized. Or a monofunctional compound such as benzoic acid or naphthoic acid.

【0020】前記ポリエステル樹脂の好ましい一例は、
主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートから構成
されるポリエステル樹脂であり、さらに好ましくはエチ
レンテレフタレート単位を85モル%以上含む線状ポリ
エステル樹脂であり、特に好ましくはエチレンテレフタ
レート単位を90モル%以上含む線状ポリエステル樹脂
である。
A preferred example of the polyester resin is
A polyester resin whose main repeating unit is composed of ethylene terephthalate, more preferably a linear polyester resin containing 85 mol% or more of ethylene terephthalate units, and particularly preferably a linear polyester resin containing 90 mol% or more of ethylene terephthalate units. It is.

【0021】また前記ポリエステル樹脂の好ましい他の
一例は、主たる繰り返し単位がエチレン−2,6−ナフ
タレートから構成されるポリエステル樹脂であり、さら
に好ましくはエチレン−2,6−ナフタレート単位を8
5モル%以上含む線状ポリエステル樹脂であり、特に好
ましくはエチレン−2,6−ナフタレート単位を90モ
ル%以上含む線状ポリエステル樹脂である。
Another preferred example of the polyester resin is a polyester resin whose main repeating unit is composed of ethylene-2,6-naphthalate.
A linear polyester resin containing at least 5 mol%, particularly preferably a linear polyester resin containing at least 90 mol% of ethylene-2,6-naphthalate units.

【0022】前記ポリエステル樹脂、特に主たる繰り返
し単位がエチレンテレフタレートから構成されるポリエ
ステル樹脂の極限粘度は、好ましくは0.50〜1.3
0dl/g、より好ましくは0.55〜1.20dl/
g、さらに好ましくは0.60〜0.90dl/gの範
囲である。極限粘度が0.50dl/g未満では、得ら
れたフィルムの機械的特性が悪くなるおそれがあり、逆
に1.30dl/gを超えると、溶融押出し時に樹脂温
度が高くなって熱分解が激しくなり、環状3量体等の低
分子量化合物が増加したり、フィルムが黄色に着色する
等の問題が起こるおそれがあり、好ましくない。
The limiting viscosity of the polyester resin, particularly the polyester resin whose main repeating unit is composed of ethylene terephthalate, is preferably 0.50 to 1.3.
0 dl / g, more preferably 0.55 to 1.20 dl /
g, more preferably in the range of 0.60 to 0.90 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.50 dl / g, the mechanical properties of the obtained film may be deteriorated. On the other hand, when the intrinsic viscosity exceeds 1.30 dl / g, the resin temperature becomes high during melt extrusion and the thermal decomposition is severe. This may cause problems such as an increase in low molecular weight compounds such as cyclic trimers and the like, and the film may be colored yellow, which is not preferable.

【0023】また前記ポリエステル樹脂、特に主たる繰
り返し単位がエチレン−2,6−ナフタレートから構成
されるポリエステル樹脂の極限粘度は、好ましくは0.
40〜1.00dl/g、より好ましくは0.42〜
0.95dl/g、さらに好ましくは0.45〜0.9
0dl/gの範囲である。極限粘度が0.40dl/g
未満では、得られたフィルムの機械的特性が悪くなるお
それがあり、逆に1.00dl/gを超えると、溶融押
出し時に樹脂温度が高くなって熱分解が激しくなり、環
状3量体等の低分子量化合物が増加したり、フィルムが
黄色に着色する等の問題が起こるおそれがあり、好まし
くない。
The intrinsic viscosity of the polyester resin, particularly the polyester resin whose main repeating unit is composed of ethylene-2,6-naphthalate, is preferably 0.1.
40 to 1.00 dl / g, more preferably 0.42 to dl / g
0.95 dl / g, more preferably 0.45 to 0.9
The range is 0 dl / g. Intrinsic viscosity 0.40dl / g
If it is less than 1, the mechanical properties of the obtained film may be deteriorated. Conversely, if it exceeds 1.00 dl / g, the resin temperature becomes high during melt extrusion and the thermal decomposition becomes severe, so that the cyclic trimer or the like may be formed. Problems such as an increase in the number of low molecular weight compounds and coloring of the film in yellow may occur, which is not preferable.

【0024】さらに本発明の空洞含有ポリエステル系フ
ィルムを電動モータ用絶縁材として用いる場合には、前
記ポリエステル樹脂として、主として芳香族ジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコー
ルを原料としてGe化合物または/およびTi化合物を
触媒に用いて得られるポリエステル樹脂を用いることが
好ましい。この場合の極限粘度は0.68dl/g〜
1.0dl/gの範囲、特に0.68dl/g〜0.9
0dl/gの範囲が好ましい。極限粘度が0.68dl
/g未満では、電動モータ用絶縁材として高温・長期間
の使用期間中に著しい強度低下を生じる恐れがあるため
に好ましくない。極限粘度が1.0dl/gを超える
と、ポリマーの溶融押出し成型工程における押出し機へ
の負荷やフィルターの圧損が著しくなり、ポリマー吐出
量を大幅に制限する必要が生じる。その結果、メルトラ
イン中での滞留時間が長くなって環状3量体が大量に析
出し、電動モータ系への環状3量体の放出によるモータ
の信頼性低下の原因となるおそれがあるために好ましく
ない。
Further, when the void-containing polyester film of the present invention is used as an insulating material for an electric motor, the polyester resin is mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and ethylene glycol as raw materials for a Ge compound and / or It is preferable to use a polyester resin obtained by using a Ti compound as a catalyst. The limiting viscosity in this case is 0.68 dl / g or more.
In the range of 1.0 dl / g, especially 0.68 dl / g to 0.9
A range of 0 dl / g is preferred. The limiting viscosity is 0.68dl
If it is less than / g, it is not preferable because the strength of the insulating material for an electric motor may be significantly reduced during a long-term use at a high temperature. If the intrinsic viscosity exceeds 1.0 dl / g, the load on the extruder and the pressure loss of the filter in the polymer melt extrusion molding step become remarkable, and it becomes necessary to greatly restrict the polymer discharge amount. As a result, the residence time in the melt line is prolonged, and a large amount of the cyclic trimer precipitates, which may cause a reduction in the reliability of the motor due to the release of the cyclic trimer into the electric motor system. Not preferred.

【0025】更に、本発明の空洞含有ポリエステル系フ
ィルムを電動モータ用絶縁材として用いる場合、ポリエ
ステル樹脂の環状3量体の含有量がフィルム全体重量に
対して0.5重量%以下であることが好ましく、0.4
重量%以下であることがより好ましい。ここで、ポリエ
ステル樹脂の環状3量体の含有量が、フィルム全体重量
に対して0.5重量%を超える場合には、電動モータ系
への環状3量体の放出が急激に増加し、モータの信頼性
が低下するおそれがあるため好ましくない。
Further, when the void-containing polyester film of the present invention is used as an insulating material for an electric motor, the content of the cyclic trimer of the polyester resin may be 0.5% by weight or less based on the total weight of the film. Preferably, 0.4
It is more preferable that the content be not more than weight%. Here, when the content of the cyclic trimer of the polyester resin exceeds 0.5% by weight with respect to the total weight of the film, the release of the cyclic trimer to the electric motor system sharply increases, and Is not preferred because of the possibility that the reliability may decrease.

【0026】また、本発明の空洞含有ポリエステル系フ
ィルムを電動モータ用絶縁材として用いる場合、ポリエ
ステル樹脂は、290℃の温度で60分間溶融した時の
環状3量体の増加量が0.5重量%以下であることが好
ましく、更には0.2重量%以下であることが好まし
い。ここで、環状3量体の増加量が0.5重量%を超え
る場合には、ポリマーの溶融押出し成型工程における環
状3量体の析出量が多くなり、ポリエステル樹脂の環状
3量体の含有量をフィルム全体重量に対して0.5重量
%以下とすることが困難となるおそれがあるため好まし
くない。環状3量体の増加量は後述する方法により測定
される。
When the void-containing polyester film of the present invention is used as an insulating material for an electric motor, the amount of the polyester resin increases by 0.5% by weight when melted at a temperature of 290 ° C. for 60 minutes. % Or less, and more preferably 0.2% by weight or less. Here, when the increase of the cyclic trimer exceeds 0.5% by weight, the amount of the cyclic trimer precipitated in the melt extrusion molding step of the polymer increases, and the content of the cyclic trimer of the polyester resin is increased. To 0.5% by weight or less with respect to the total weight of the film. The amount of increase of the cyclic trimer is measured by the method described later.

【0027】前記特性を有するポリエステル樹脂は、例
えば、ポリエステルチップを処理槽中において処理水で
接触処理することにより製造することができる。接触処
理の方法としては、水中に浸ける方法が挙げられる。水
との接触処理を行う時間としては5分〜2日間、好まし
くは10分〜1日間、さらに好ましくは30分〜10時
間であり、水の温度としては20〜180℃、好ましく
は40〜150℃、さらに好ましくは50〜120℃で
ある。
The polyester resin having the above properties can be produced, for example, by subjecting a polyester chip to contact treatment with treated water in a treatment tank. As a method of the contact treatment, a method of immersing in water may be mentioned. The time for performing the contact treatment with water is 5 minutes to 2 days, preferably 10 minutes to 1 day, more preferably 30 minutes to 10 hours, and the water temperature is 20 to 180 ° C, preferably 40 to 150 ° C. ° C, more preferably 50 to 120 ° C.

【0028】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
中の空洞は、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂
を、ポリエステル樹脂中に混合して粒子状に分散させ、
延伸することにより、当該分散粒子とポリエステル樹脂
との界面に形成される。
The voids in the void-containing polyester film of the present invention are obtained by mixing a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin into the polyester resin and dispersing the thermoplastic resin into particles.
By stretching, it is formed at the interface between the dispersed particles and the polyester resin.

【0029】本発明で使用される、ポリエステル樹脂に
非相溶の熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂
を含むことは必須要件であるが、その他成分としてポリ
スチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネー
ト系樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂等を含んでいてもかまわな
い。なお、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状オレフ
ィンの開環重合物、環状オレフィンとその他オレフィン
との共重合ポリマー等が例示されるが、これらに制限さ
れるものではない。
As the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin used in the present invention, it is indispensable to include a polyolefin resin, but as other components, a polystyrene resin, a polyacrylic resin, and a polycarbonate resin are used. It may contain a resin, a polysulfone resin, a cellulose resin, a polyphenylene ether resin, or the like. Examples of the polyolefin-based resin include, but are not limited to, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, ring-opened polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and other olefins, and the like.

【0030】ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂
の含有量は、目的とする空洞の量によって異なってくる
が、フィルム中、好ましくは3〜20重量%、より好ま
しくは5〜18重量%である。この含有量が3重量%未
満の場合は、空洞の生成量を多くすることに限界があ
り、空洞含有構造に由来する特性(例えば、低誘電性、
クッション性、軽量性)を発揮できないおそれがあり、
逆に、20重量%を超えると、ポリエステル樹脂が本来
有する特性、即ち、フィルムの延伸性、耐熱性、強度、
剛直性等が損なわれるおそれがあり、好ましくない。
The content of the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin varies depending on the amount of the target cavity, but is preferably 3 to 20% by weight, more preferably 5 to 18% by weight in the film. is there. If this content is less than 3% by weight, there is a limit to increasing the amount of cavities formed, and properties derived from the cavities-containing structure (for example, low dielectric properties,
Cushioning, lightweight) may not be able to be exhibited.
Conversely, when the content exceeds 20% by weight, the properties inherent in the polyester resin, that is, the stretchability, heat resistance, strength,
Rigidity may be impaired, which is not preferable.

【0031】特に好ましい実施態様として、ポリスチレ
ン系樹脂とポリオレフィン系樹脂とを特定の比率、即
ち、ポリスチレン系樹脂/ポリオレフィン系樹脂が0.
01〜1で混合して用いる場合が例示され、さらに、ポ
リオレフィン系樹脂として、ポリメチルペンテンおよび
ポリプロピレンを用いる、つまり、ポリスチレン系樹
脂、ポリメチルペンテンおよびポリプロピレンを混合し
て用いることが好ましい。
In a particularly preferred embodiment, the polystyrene-based resin and the polyolefin-based resin have a specific ratio, that is, the ratio of polystyrene-based resin / polyolefin-based resin is 0.1%.
Examples of using a mixture of 01 to 1 are exemplified. Further, it is preferable to use polymethylpentene and polypropylene as the polyolefin resin, that is, to use a mixture of polystyrene resin, polymethylpentene and polypropylene.

【0032】本発明において、ポリスチレン系樹脂と
は、ポリスチレン構造を基本構成要素として含む熱可塑
性樹脂を指し、アタクティックポリスチレン、シンジオ
タクティックポリスチレン、アイソタクティックポリス
チレン等のホモポリマーの他、その他の成分をグラフト
あるいはブロック共重合した改質樹脂(例えば、耐衝撃
性ポリスチレン、ポリスチレンとポリフェニレンエーテ
ルとのグラフト共重合体等)、更にはこれらのポリスチ
レン系樹脂と相溶性を有する熱可塑性樹脂、例えばポリ
フェニレンエーテルとの混合物を含む。
In the present invention, the term “polystyrene resin” refers to a thermoplastic resin having a polystyrene structure as a basic component, and includes other components in addition to homopolymers such as atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene and isotactic polystyrene. (Eg, impact-resistant polystyrene, graft copolymers of polystyrene and polyphenylene ether, etc.), and thermoplastic resins compatible with these polystyrene resins, for example, polyphenylene ether And mixtures thereof.

【0033】本発明において、ポリメチルペンテンと
は、80モル%以上、好ましくは90モル%以上が4−
メチルペンテン−1から誘導される単位を含むポリマー
であり、他の単位としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン−1、3−メチルブテン−1等からの誘導単位が例
示される。
In the present invention, polymethylpentene is used in an amount of 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more of 4-methylpentene.
It is a polymer containing units derived from methylpentene-1, and examples of other units include units derived from ethylene, propylene, butene-1, 3-methylbutene-1, and the like.

【0034】本発明において、ポリプロピレンとして
は、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタク
ティックポリプロピレン等のホモポリマーの他、その他
の成分をグラフトあるいはブロック共重合した改質樹脂
も含まれる。上記ポリプロピレンは、上記ポリメチルペ
ンテン中に共重合させた状態、即ちプロピレン単位を共
重合単位として導入した状態で使用してもよい。
In the present invention, the polypropylene includes not only homopolymers such as isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene, but also modified resins obtained by grafting or block copolymerizing other components. The polypropylene may be used in a state where it is copolymerized in the polymethylpentene, that is, in a state where propylene units are introduced as copolymerized units.

【0035】これらの樹脂は特定の比率で混合して用い
ることが好ましく、フィルム中のポリスチレン系樹脂の
含有量a(重量%) 、ポリメチルペンテンの含有量b
(重量%) およびポリプロピレンの含有量c(重量%)
が以下の式を満足する場合が特に好ましい。 0.01≦a/(b+c)≦1 c/b≦1 3≦a+b+c≦20
These resins are preferably used in a mixture at a specific ratio. The content a (% by weight) of the polystyrene resin in the film and the content b of the polymethylpentene
(% By weight) and polypropylene content c (% by weight)
Particularly preferably satisfies the following expression. 0.01 ≦ a / (b + c) ≦ 1 c / b ≦ 13 3 ≦ a + b + c ≦ 20

【0036】ここで、a/(b+c)が0.01未満で
あると、ポリスチレン系樹脂によるポリオレフィン系樹
脂(ポリメチルペンテンおよび/またはポリプロピレ
ン)に対する分散効果が不安定となり、フィルムのムラ
や可撓性が不良となってハンドリング性が劣るおそれが
あり、好ましくない。逆に、a/(b+c)が1を超え
ると、空洞の生成量を多くすることに限界があり、空洞
含有構造に由来する特性(例えば、低誘電性、クッショ
ン性、軽量性)を発揮できないおそれがあり、好ましく
ない。a/(b+c)の値の上限は0.5、下限は0.
1が特に好ましい。
If a / (b + c) is less than 0.01, the dispersing effect of the polystyrene resin on the polyolefin resin (polymethylpentene and / or polypropylene) becomes unstable, resulting in unevenness and flexibility of the film. There is a possibility that the handling property is deteriorated and the handling property is deteriorated, which is not preferable. Conversely, if a / (b + c) exceeds 1, there is a limit to increasing the amount of cavities generated, and characteristics (eg, low dielectric properties, cushioning properties, and light weight) derived from the cavity-containing structure cannot be exhibited. There is a possibility that it is not preferable. The upper limit of the value of a / (b + c) is 0.5, and the lower limit is 0.
1 is particularly preferred.

【0037】同様に、c/bが1を超える場合にも、空
洞の生成量を多くすることに限界があるため、好ましく
ない。c/bの下限は特に限定されないが、0.01未
満であると、フィルムのムラや可撓性が不良となってハ
ンドリング性が劣るおそれがあり、好ましくない。c/
bの値の上限は0.5、下限は0.1が特に好ましい。
Similarly, when c / b exceeds 1, it is not preferable because there is a limit in increasing the amount of cavities generated. Although the lower limit of c / b is not particularly limited, if it is less than 0.01, there is a possibility that unevenness and flexibility of the film may be poor and handling properties may be inferior, which is not preferable. c /
The upper limit of the value of b is particularly preferably 0.5, and the lower limit thereof is particularly preferably 0.1.

【0038】また、a+b+cが3重量%未満である
と、空洞の生成量を多くすることに限界があり、空洞含
有構造に由来する特性(例えば、低誘電性、クッション
性、軽量性)を発揮できないおそれがあり、逆に、a+
b+cが20重量%を超えると、ポリエステル樹脂が本
来有する特性、即ち、フィルムの延伸性、耐熱性、強
度、剛直性等が損なわれてハンドリング性が劣るおそれ
があり、好ましくない。a+b+cの上限は18重量
%、下限は5重量%が特に好ましい。
When a + b + c is less than 3% by weight, there is a limit in increasing the amount of cavities formed, and characteristics derived from the structure containing cavities (eg, low dielectric properties, cushioning properties, light weight) are exhibited. It may not be possible, and conversely, a +
If b + c exceeds 20% by weight, the inherent properties of the polyester resin, that is, the stretchability, heat resistance, strength, rigidity, etc. of the film may be impaired, resulting in poor handling properties, which is not preferable. The upper limit of a + b + c is particularly preferably 18% by weight, and the lower limit is particularly preferably 5% by weight.

【0039】また、本発明の空洞含有ポリエステル系フ
ィルム中に、隠蔽性等を向上させるため、無機または有
機の粒子を必要に応じて含有させてもよい。使用可能な
粒子としては、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カ
ルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カー
ボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、有機
白色顔料等が例示されるが特に限定されるものではな
い。これらの粒子は、予めポリエステル樹脂中および/
またはポリエステル樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂中に添
加することにより、フィルム内に含有させることができ
る。
Further, in order to improve the concealing property and the like, inorganic or organic particles may be contained in the void-containing polyester film of the present invention as required. Examples of usable particles include, but are not limited to, silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate, carbon black, zinc oxide, titanium oxide, zinc sulfide, and organic white pigments. is not. These particles are previously contained in a polyester resin and / or
Alternatively, it can be contained in a film by being added to a thermoplastic resin incompatible with a polyester resin.

【0040】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
の製造方法は任意であり、特に制限されるものではない
が、例えば、前述の組成からなる混合物をフィルム状に
成形して未延伸フィルムとした後、該未延伸フィルムを
延伸するという一般的な方法を用いる事が出来る。
The method for producing the void-containing polyester film of the present invention is arbitrary and not particularly limited. For example, after forming a mixture having the above-mentioned composition into a film to obtain an unstretched film, A general method of stretching the unstretched film can be used.

【0041】未延伸フィルムを延伸・配向処理する条件
は、空洞の生成と密接に関係する。以下では、最も好ん
で用いられる逐次2軸延伸方法、特に未延伸フィルムを
縦方向(長手方向)次いで横方向(幅方向)に延伸する
方法を例にとり、延伸・配向条件を説明する。まず、第
1段の縦延伸工程では、周速が異なる2本あるいは多数
本のロール間で延伸する。このときの加熱手段として
は、加熱ロールを用いる方法でも非接触の加熱方法を用
いる方法でもよく、それらを併用してもよい。ただし、
ポリエステル樹脂とポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑
性樹脂との界面に空洞を多数発現させるためには、延伸
温度をポリエステル樹脂の2次転移温度Tg+50℃以
下で3〜5倍に延伸する。次いで1軸延伸フィルムをテ
ンターに導入し、横方向にポリエステル樹脂の融点Tm
−10℃以下の温度で2.5〜5倍に延伸する。
The conditions for stretching and orienting the unstretched film are closely related to the formation of cavities. In the following, the stretching and orientation conditions will be described by taking as an example a sequential biaxial stretching method most preferably used, particularly a method of stretching an unstretched film in a longitudinal direction (longitudinal direction) and then in a transverse direction (width direction). First, in the first-stage longitudinal stretching step, stretching is performed between two or many rolls having different peripheral speeds. As a heating means at this time, a method using a heating roll, a method using a non-contact heating method may be used, or both may be used. However,
In order to develop a large number of cavities at the interface between the polyester resin and the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin, the film is stretched 3 to 5 times at a second transition temperature Tg + 50 ° C. or lower of the polyester resin. Next, the uniaxially stretched film was introduced into a tenter, and the melting point Tm
The film is stretched 2.5 to 5 times at a temperature of −10 ° C. or less.

【0042】このようにして得られた2軸延伸フィルム
に対し、必要に応じて熱処理を施す。熱処理はテンター
中で行うのが好ましく、ポリエステル樹脂の融点Tm−
50℃〜Tmの範囲で行うのが好ましい。
The biaxially stretched film thus obtained is subjected to a heat treatment as required. The heat treatment is preferably performed in a tenter, and the melting point Tm-
It is preferable to carry out in the range of 50 ° C. to Tm.

【0043】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
は単層であっても、同種または異種の合成樹脂フィルム
層を複合した複層構成としてもよい。かかる複合に用い
られる合成樹脂フィルム層は、共押出し法によって得ら
れる他、コーティング法、接着剤層等を介するラミネー
ト法によっても形成することが出来る。
The void-containing polyester film of the present invention may have a single-layer structure or a multilayer structure in which the same or different synthetic resin film layers are combined. The synthetic resin film layer used for such a composite can be formed not only by a co-extrusion method but also by a coating method, a laminating method via an adhesive layer or the like.

【0044】また、かかる合成樹脂フィルムとしては、
例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレ
ートまたはポリイミドの1種または2種以上を主成分と
するフィルムを用いることができるが、これらに制限さ
れるものではない。
Further, as such a synthetic resin film,
For example, a film containing one or more of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polyarylate and polyimide as a main component can be used, but is not limited thereto.

【0045】また、前記合成樹脂フィルム層には、必要
に応じて着色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤等を添加
することも可能である。また、前述の無機粒子や有機粒
子を添加してもよい。
Further, a coloring agent, a light-proofing agent, a fluorescent agent, an antistatic agent, and the like can be added to the synthetic resin film layer as needed. Further, the above-mentioned inorganic particles and organic particles may be added.

【0046】また、本発明の空洞含有ポリエステル系フ
ィルムは、少なくともそのいずれか一方の表面に塗布層
を有していても構わない。そして、塗布層を設けること
により、インキやコーティング剤等の塗れ性や接着性を
改良することができる。塗布層を構成する化合物として
は、ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他にも、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル
系樹脂等、通常のポリエステルフィルムの接着性を向上
させる手段として開示されている化合物等が適用可能で
ある。
The void-containing polyester film of the present invention may have a coating layer on at least one of the surfaces. By providing a coating layer, it is possible to improve the wettability and adhesion of ink, a coating agent, and the like. As the compound constituting the coating layer, a polyester resin is preferable, and in addition, a compound disclosed as a means for improving the adhesiveness of a normal polyester film, such as a polyurethane resin, a polyester urethane resin, and an acrylic resin. Etc. are applicable.

【0047】塗布層を設ける方法としては、グラビアコ
ート方式、キスコート方式、ディップコート方式、スプ
レイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコー
ト方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方
式等の通常用いられている方法が適用できる。塗布する
段階としては、フィルムの延伸前に塗布する方法、縦延
伸後に塗布する方法、延伸処理の終了したフィルム表面
に塗布する方法等のいずれの方法も可能である。
As a method for providing a coating layer, a commonly used method such as a gravure coating method, a kiss coating method, a dip coating method, a spray coating method, a curtain coating method, an air knife coating method, a blade coating method, a reverse roll coating method, etc. Can be applied. As a step of applying, any method such as a method of applying before stretching the film, a method of applying after longitudinal stretching, and a method of applying to the surface of the film after the stretching treatment is possible.

【0048】このようにして得られた空洞含有ポリエス
テル系フィルムは、空洞含有構造に由来する優れた特性
(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)と良好な
ハンドリングとを有している。
The thus obtained void-containing polyester film has excellent properties derived from the void-containing structure (for example, cushioning, low dielectric properties, light weight) and good handling.

【0049】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
は、見掛け比重が1.3以下、好ましくは1.2以下、
より好ましくは1.15以下である。見掛け比重が1.
3より大きい場合は、フィルムに内在する空洞の量が少
な過ぎて、空洞含有構造に由来する特性(例えば、低誘
電性、クッション性、軽量性)が不十分となる。見掛け
比重の下限は特に制限されるものではないが、見掛け比
重が0.8を下回ると、後述する座屈限界半径rを好適
な範囲とすることができず、良好なハンドリング性が得
られないおそれがあり、好ましくない。本発明において
は、見掛け比重を1.3以下とするためには、ポリエス
テル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂の混合量を適宜選択す
る方法、ポリオレフィン系樹脂を含む、ポリエステル樹
脂に非相溶の熱可塑性樹脂の組合せを適宜選択する方
法、フィルムの製造条件(延伸倍率、延伸温度、熱処理
温度等)を適宜選択する方法等が採用できる。
The void-containing polyester film of the present invention has an apparent specific gravity of 1.3 or less, preferably 1.2 or less.
It is more preferably 1.15 or less. The apparent specific gravity is 1.
If it is larger than 3, the amount of cavities existing in the film is too small, and the properties (for example, low dielectric property, cushioning property, light weight) derived from the structure containing cavities become insufficient. Although the lower limit of the apparent specific gravity is not particularly limited, if the apparent specific gravity is less than 0.8, the buckling limit radius r described later cannot be set to a suitable range, and good handling properties cannot be obtained. There is a possibility that it is not preferable. In the present invention, in order to reduce the apparent specific gravity to 1.3 or less, a method of appropriately selecting the mixing amount of the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin, the method including the polyolefin-based resin, A method of appropriately selecting a combination of thermoplastic resins, a method of appropriately selecting film production conditions (stretch ratio, stretching temperature, heat treatment temperature, and the like), and the like can be adopted.

【0050】また、本発明の空洞含有ポリエステル系フ
ィルムは、ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径d
(単位:μm)が15μm以下、好ましくは10μm以
下である。ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径dが
15μmを超えたフィルムでは、分散粒子が粗大化して
おり、フィルムの可撓性が劣り、よってハンドリング性
が劣る。なお、本発明においては、ポリオレフィン系樹
脂の平均分散粒子径dとは、分散粒子の最大径の平均値
をいう。本発明においては、ポリオレフィン系樹脂の平
均分散粒子径dを15μm以下とするためには、ポリオ
レフィン系樹脂とともにポリスチレン系樹脂を含有させ
る方法、ポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂の
混合比率を適宜選択する方法(ポリスチレン系樹脂の比
率を大きくすることによってdを小さくすることができ
る)、フィルムの製造条件においてメルトライン中での
ポリマーに加わる剪断履歴を制御する(より大きい剪断
を長時間加えることによって、dを小さくすることがで
きる)方法等が採用できる。
The void-containing polyester film of the present invention has an average dispersed particle diameter d of a polyolefin resin.
(Unit: μm) is 15 μm or less, preferably 10 μm or less. In a film in which the average dispersed particle diameter d of the polyolefin-based resin exceeds 15 μm, the dispersed particles are coarse, the flexibility of the film is poor, and the handling properties are poor. In the present invention, the average dispersed particle diameter d of the polyolefin resin refers to an average value of the maximum diameter of the dispersed particles. In the present invention, in order to reduce the average dispersed particle diameter d of the polyolefin resin to 15 μm or less, a method of including a polystyrene resin together with the polyolefin resin, a method of appropriately selecting a mixing ratio of the polyolefin resin and the polystyrene resin. (The d can be reduced by increasing the proportion of the polystyrene resin), and controlling the shear history applied to the polymer in the melt line at the film production conditions (by applying a larger shear for a longer time, Can be reduced).

【0051】さらに、本発明の空洞含有ポリエステル系
フィルムは、リングクラッシュ強度G(単位:kg/m
m)とフィルム厚みt(単位:mm)が下記式を満足す
る。 G>15×t3 本発明においては、リングクラッシュ強度Gは、後述す
る実施例に記載した方法により規定される。Gが15×
3 以下の場合、ポリエステル系フィルムが本来有する
剛直性が損なわれ、機械による実装性の向上、荷重下で
の座屈折れに対する耐性等が不良となって、良好なハン
ドリング性は得られない。本発明においては、Gは、好
ましくは20×t3 以上である。本発明においては、リ
ングクラッシュ強度Gとフィルム厚みtとが上記式を満
足するためには、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン
系樹脂とを特定の比率、即ち、ポリスチレン系樹脂/ポ
リオレフィン系樹脂が0.01〜1の割合で混合して用
いることによって達成出来る。具体的には、ポリオレフ
ィン系樹脂として、ポリメチルペンテンとポリプロピレ
ンを使用し、前述のとおり、フィルム中のポリスチレン
系樹脂の含有量a(重量%) 、ポリメチルペンテンの含
有量b(重量%) およびポリプロピレンの含有量c(重
量%) が以下の式を満足する場合が特に好ましい。 0.01≦a/(b+c)≦1 c/b≦1 3≦a+b+c≦20
Furthermore, the void-containing polyester film of the present invention has a ring crush strength G (unit: kg / m
m) and the film thickness t (unit: mm) satisfy the following expression. G> 15 × t 3 In the present invention, the ring crush strength G is defined by the method described in Examples described later. G is 15x
For t 3 below, rigidity is lost with polyester film originally, improvement of mounting property by a machine, becoming resistant like for Re seat refraction under load is poor, good handling property can not be obtained. In the present invention, G is preferably 20 × t 3 or more. In the present invention, in order for the ring crush strength G and the film thickness t to satisfy the above formula, the polystyrene-based resin and the polyolefin-based resin are added at a specific ratio, that is, the polystyrene-based resin / polyolefin-based resin is 0.01%. It can be achieved by mixing and using a ratio of 1 to 1. Specifically, polymethylpentene and polypropylene are used as the polyolefin resin, and as described above, the content a (% by weight) of the polystyrene resin in the film, the content b (% by weight) of the polymethylpentene and It is particularly preferable that the content c (% by weight) of the polypropylene satisfies the following expression. 0.01 ≦ a / (b + c) ≦ 1 c / b ≦ 13 3 ≦ a + b + c ≦ 20

【0052】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
が、上記要件〜、見掛け比重が1.3以下であ
り、ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径dが15
μm以下であり、かつリングクラッシュ強度G (単
位:kg/mm) とフィルム厚みt(単位:mm)とが
上記式を満足する、を全て満足して初めて、空洞含有構
造に由来する特性(例えば、クッション性、低誘電性、
軽量性)を確保しつつ、良好なハンドリング性を有する
空洞含有ポリエステル系フィルムを得ることができる。
これらのいずれかの1つの要件でも満足しない場合に
は、空洞含有構造に由来する特性(例えば、クッション
性、低誘電性、軽量性)を確保しつつ、良好なハンドリ
ング性を有する空洞含有ポリエステル系フィルムは得ら
れない。
The void-containing polyester film of the present invention has the above requirements, an apparent specific gravity of 1.3 or less, and an average dispersed particle diameter d of the polyolefin resin of 15 or less.
It is not more than μm, and only when the ring crush strength G (unit: kg / mm) and the film thickness t (unit: mm) satisfy the above formula, characteristics derived from the cavity-containing structure (for example, , Cushioning, low dielectric,
(Light weight) and a void-containing polyester film having good handling properties can be obtained.
If any one of these requirements is not satisfied, the cavity-containing polyester system having good handling properties while ensuring the properties derived from the cavity-containing structure (eg, cushioning property, low dielectric property, light weight). No film is obtained.

【0053】また、本発明の空洞含有ポリエステル系フ
ィルムは、フィルム長手方向に平行な切断面における、
ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂の分散粒子の
アスペクト比が1〜10であることが好ましく、更には
2〜8であることが好ましい。アスペクト比が10を超
えると、空洞の生成量が少なく、見掛け比重を上記範囲
とすることが困難となるおそれがある。なお、本発明に
おいて、アスペクト比とは、(ポリエステル樹脂に非相
溶の熱可塑性樹脂の分散粒子の長径/短径)の平均値を
意味する。本発明においては、アスペクト比を1〜10
とするためには、融点あるいはガラス転移点が異なる複
数のポリオレフィン系樹脂を適宜組合せて用いる方法、
ポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂の混合比率
を適宜選択する方法、フィルムの製造条件において、熱
処理温度を適宜選択する(高温で熱処理するほどアスペ
クト比が大きくなる)方法等が採用できる。
In addition, the void-containing polyester film of the present invention has a cross section parallel to the longitudinal direction of the film.
The dispersed particles of the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin preferably have an aspect ratio of 1 to 10, and more preferably 2 to 8. If the aspect ratio exceeds 10, the amount of cavities generated is small, and it may be difficult to keep the apparent specific gravity within the above range. In the present invention, the aspect ratio means an average value of (the major axis / the minor axis of the dispersed particles of the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin). In the present invention, the aspect ratio is 1 to 10
In order to use, a method of appropriately combining a plurality of polyolefin resins having different melting points or glass transition points,
A method in which the mixing ratio of the polyolefin-based resin and the polystyrene-based resin is appropriately selected, a method in which the heat treatment temperature is appropriately selected in the film production conditions (the higher the heat treatment at a higher temperature, the larger the aspect ratio) can be adopted.

【0054】さらに、本発明の空洞含有ポリエステル系
フィルムは、座屈限界半径r(単位:mm)とフィルム
厚みt(単位:mm)とが下記式 r<25×t を満足することが好ましい。本発明においては、座屈限
界半径rは、後述する実施例に記載した方法により規定
される。座屈限界半径rが25×t以上である場合、ポ
リエステル系フィルム本来の剛直性が損なわれ、機械に
よる実装性の向上、荷重下での座屈折れに対する耐性等
が不良となって、良好なハンドリング性は得られないお
それがある。本発明においては、座屈限界半径rは、よ
り好ましくは20×t未満である。本発明においては、
座屈限界半径rとフィルム厚みtとが上記式を満足する
ためには、前記ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径
dを15μm以下とするための方法と同様の方法、即
ち、ポリオレフィン系樹脂とともにポリスチレン系樹脂
を含有させる方法、ポリオレフィン系樹脂とポリスチレ
ン系樹脂の混合比率を適宜選択する方法(ポリスチレン
系樹脂の比率を大きくすることによってrを小さくする
ことができる)、フィルムの製造条件においてメルトラ
イン中でのポリマーに加わる剪断履歴を制御する(より
大きい剪断を長時間加えることによって、rを小さくす
ることができる)方法等が採用できる。
Further, in the void-containing polyester film of the present invention, the buckling limit radius r (unit: mm) and the film thickness t (unit: mm) preferably satisfy the following expression: r <25 × t. In the present invention, the buckling limit radius r is defined by a method described in Examples described later. When the buckling limit radius r is 25 × t or more, the rigidity inherent in the polyester film is impaired, the mountability by a machine is improved, and the resistance to buckling under load is deteriorated. There is a possibility that handling properties cannot be obtained. In the present invention, the buckling limit radius r is more preferably less than 20 × t. In the present invention,
In order for the buckling limit radius r and the film thickness t to satisfy the above formula, the same method as the method for setting the average dispersed particle diameter d of the polyolefin-based resin to 15 μm or less, that is, polystyrene together with the polyolefin-based resin is used. A method of including a polyresin, a method of appropriately selecting a mixing ratio of a polyolefin-based resin and a polystyrene-based resin (r can be reduced by increasing the ratio of the polystyrene-based resin), and a method of producing a resin in a melt line under film production conditions. A method of controlling the shear history applied to the polymer in the above (where r can be reduced by applying larger shear for a long time) or the like can be adopted.

【0055】さらに、本発明の空洞含有ポリエステル系
フィルムは、誘電率が、好ましくは2.9未満、より好
ましくは2.7以下、最も好ましくは2.6以下であ
る。誘電率が2.9以上であると、電気絶縁材として用
いた場合に、漏れ電流の低減効果(標準PETフィルム
の漏れ電流に対する減少率)が不十分となるおそれがあ
り、好ましくない。本発明においては、誘電率を2.9
未満とするためには、フィルムの見かけ比重を1.3以
下にする必要がある。
Further, the void-containing polyester film of the present invention has a dielectric constant of preferably less than 2.9, more preferably 2.7 or less, and most preferably 2.6 or less. If the dielectric constant is 2.9 or more, when used as an electrical insulating material, the effect of reducing the leakage current (the reduction rate with respect to the leakage current of the standard PET film) may be insufficient, which is not preferable. In the present invention, the dielectric constant is set to 2.9.
In order to make it less than 1, the apparent specific gravity of the film needs to be 1.3 or less.

【0056】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
は、電気絶縁材(例えば、電動モータ用絶縁材、特にハ
ーメテックモータ用絶縁材)、印刷用フィルム(例え
ば、熱転写用)として、特に有用なフィルムとなる。
The polyester film containing voids according to the present invention is particularly useful as an electrical insulating material (for example, an insulating material for an electric motor, particularly an insulating material for a Hermetec motor) and a printing film (for example, for thermal transfer). Become.

【0057】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
は、ポリオレフィン系樹脂の分散剤として、界面活性剤
やポリアルキレングリコール、ポリエーテル系樹脂等を
必要としないため、耐熱性にも優れており、自己回収原
料を再使用しても色調の変化が小さく、フィルム製造時
の安定性にも優れている。自己回収原料を再使用する場
合の好ましい使用比率は、5〜50重量%である。
The void-containing polyester film of the present invention does not require a surfactant, a polyalkylene glycol, a polyether resin or the like as a dispersant for the polyolefin resin. Even when the raw materials are reused, the change in color tone is small and the stability during film production is excellent. When the self-recovered raw material is reused, a preferable usage ratio is 5 to 50% by weight.

【0058】また本発明の空洞含有ポリエステル系フィ
ルムは、PETボトルからの回収ポリマーあるいは磁気
カード、ICカード等からの回収ポリマーも再使用して
もよい。
In the void-containing polyester film of the present invention, a polymer recovered from a PET bottle or a polymer recovered from a magnetic card, an IC card or the like may be reused.

【0059】次に本発明の実施例および比較例を示す。
本発明に用いる測定・評価方法を以下に示す。
Next, examples and comparative examples of the present invention will be described.
The measurement / evaluation method used in the present invention will be described below.

【0060】1)見かけ比重 JIS K−7112浮沈法に従った。1) Apparent specific gravity According to JIS K-7112 floating / sinking method.

【0061】2)ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子
径d フィルムを1.0g細かく切り出し、これを50mlメ
スフラスコにいれ、次いで40℃に加温したヘキサフル
オロイソプロパノールを加えた。該フラスコを2時間4
0℃に加熱してフィルムを溶解した。これを0.45μ
mのメンブレンフィルターを用いて濾過を行い、未溶解
物(ポリオレフィン系樹脂粒子)を取りだした。これを
乾燥した後、無作為に20点選び、走査型電子顕微鏡
(SEM)を用い、1500倍に拡大して、最大径を直
径として計測し平均値をdとした。
2) An average dispersed particle diameter d film of the polyolefin resin was cut into 1.0 g pieces, placed in a 50 ml volumetric flask, and then hexafluoroisopropanol heated to 40 ° C. was added. The flask is kept for 2 hours 4
Heating to 0 ° C. dissolved the film. 0.45μ
Filtration was performed using a membrane filter of m, and undissolved substances (polyolefin-based resin particles) were taken out. After this was dried, 20 points were randomly selected, magnified 1500 times using a scanning electron microscope (SEM), the maximum diameter was measured as the diameter, and the average value was d.

【0062】3)ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性
樹脂の分散粒子のアスペクト比 フィルムを縦方向に平行に切断し、更にミクロトームで
断面の面だしを行い、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可
塑性樹脂の分散粒子を無作為に50点選び、走査型電子
顕微鏡(SEM)を用いて300〜1000倍に任意に
拡大して、個々の分散粒子の長径/短径を測定し、その
平均値をアスペクト比とした。
3) Aspect Ratio of Dispersed Particles of Thermoplastic Resin Incompatible with Polyester Resin The film is cut in parallel in the longitudinal direction, and the cross section is exposed with a microtome. Resin dispersed particles are randomly selected at 50 points, arbitrarily magnified 300 to 1000 times using a scanning electron microscope (SEM), and the major axis / minor axis of each dispersed particle is measured. The aspect ratio was used.

【0063】4)座屈限界半径r(単位:mm) フィルムを長手方向/幅方向にそれぞれ2本ずつ10m
m×100mmに切り出した。くちばし長が50mm以
上あるノギスを用い、フィルムを軽く湾曲させてノギス
のくちばしの間にU字型に挿入し、フィルムを挟み押し
つぶす方向に寸法を縮めた。フィルムが湾曲に耐え切れ
ず角の発生を伴いながら座屈した時点での曲げ幅をノギ
スの目盛りで読み取り、その半分値をフィルムの座屈限
界半径 r(単位:mm) とした。値は4点の平均をとっ
た。
4) Critical buckling radius r (unit: mm) Two films each of which is 10 m in the longitudinal direction / width direction.
It was cut into mx 100 mm. Using a caliper having a beak length of 50 mm or more, the film was slightly curved and inserted into a U-shape between the beaks of the caliper, and the size was reduced in the direction of pinching and crushing the film. The bending width at the time when the film did not withstand the bending and buckled with the occurrence of corners was read on a caliper scale, and half the value was defined as the buckling limit radius r (unit: mm) of the film. Values were averaged over four points.

【0064】5)リングクラッシュ強度G JIS P−8126に示す板紙の圧縮強さ試験方法
(リングクラッシュ法)を用いた。 使用試験機:東洋ボールドウィン製万能圧縮/引張り試
験機を使用し、フルスケール100kgにてロードセル
を使用し応力値を読み取った。試験速度13mm/mi
nで圧縮した。 試験片支持具:JIS P−8126に示す直径50m
m、深さ6.35mmの溝を有するステンレス治具を使
用した。 試験片:フィルムを長手方向/幅方向それぞれ2本ずつ
長さ152.4mm、幅12.07mmに切り出した。 測定方法:試験片を試験片支持具に挿入し、これを試験
機にかけ、試験速度13mm/minで圧縮しながら応
力を読み取った。試験片に座屈が生じた時点の応力を試
験片長さ152.4mmで割った値をリングクラッシュ
強度G(単位kg/mm) とした。値は4点の平均をと
った。
5) Ring crush strength G The method for testing the compressive strength of paperboard (ring crush method) shown in JIS P-8126 was used. Use tester: The stress value was read using a load cell at 100 kg full scale using a universal compression / tensile tester manufactured by Toyo Baldwin. Test speed 13mm / mi
compressed by n. Specimen support: 50m in diameter shown in JIS P-8126
A stainless jig having a groove of m and a depth of 6.35 mm was used. Test piece: The film was cut out into two pieces each in the longitudinal direction / width direction to a length of 152.4 mm and a width of 12.07 mm. Measuring method: The test piece was inserted into a test piece support, this was set on a tester, and the stress was read while compressing at a test speed of 13 mm / min. The value obtained by dividing the stress at the time when the buckling occurred in the test piece by the test piece length of 152.4 mm was defined as the ring crush strength G (unit: kg / mm). Values were averaged over four points.

【0065】6)フィルム厚みt Sony Precision Technology
Inc.製 Digital Micrometer
M−30を使用し、ランダムに20点フィルムの厚み
を測定し、その平均値をフィルム厚みt(mm)とし
た。
6) Film thickness t Sony Precision Technology
Inc. Digital Micrometer
Using M-30, the thickness of the 20-point film was randomly measured, and the average value was taken as the film thickness t (mm).

【0066】7)フィルムのハンドリング性−1(低圧
誘導電動機スロット絶縁部分への実装性) 各サンプルを図1に示す大きさに100枚切り出し、こ
れをそれぞれ図2に示す形状に折り曲げて、図3に示す
モータースロットモデル3のフィルム挿入部4に挿入
し、実装性を評価した。判定基準は次の通り。 ○:100枚中で潰れ、折れ曲りによる挿入不良なし △:100枚中で潰れ、折れ曲りによる挿入不良は5回
未満 ×:100枚中で潰れ、折れ曲りによる挿入不良は5回
以上
7) Handling properties of film-1 (easiness of mounting on slot insulated portion of low-voltage induction motor) 100 samples of each sample were cut out to the size shown in FIG. 1 and each was bent into the shape shown in FIG. 3 was inserted into the film insertion part 4 of the motor slot model 3 shown in FIG. The criteria are as follows. :: No insertion failure due to crushing or bending in 100 sheets △: Less than 5 insertion failures due to crushing or bending in 100 sheets ×: 5 or more insertion failures due to crushing or bending in 100 sheets

【0067】8)フィルムのハンドリング性−2(枚葉
フィルムの搬送性) フィルム表面に帯電防止・ブロッキング防止加工を施し
た後、A6はがきサイズに裁断したサンプルを100枚
準備した。このサンプルをオフセット印刷機(テクセル
社製AR−010)に供し、搬送テストを実施した。こ
のテストによって生じた折れ、シワ、紙詰まり等による
搬送不良発生頻度によってハンドリング性を評価した。 ○:100枚中で搬送不良発生なし △:100枚中で搬送不良発生は5回未満 ×:100枚中で搬送不良発生は5回以上
8) Handling property of film-2 (transportability of sheet film) After applying antistatic and antiblocking treatment to the film surface, 100 samples of A6 postcard size were prepared. This sample was supplied to an offset printing machine (AR-010, manufactured by Texel) and a transport test was performed. Handling performance was evaluated based on the frequency of occurrence of transport failures due to folding, wrinkles, paper jams, and the like caused by this test. :: No transport failure occurred in 100 sheets. Δ: Less than 5 transport failures occurred in 100 sheets. ×: 5 or more transport failures occurred in 100 sheets.

【0068】9)誘電率 JIS C 2151−1990「電気用プラスチック
フィルム試験方法」に従った。
9) Dielectric constant According to JIS C 2151-1990 “Testing method for plastic film for electric”.

【0069】 10)熱転写感度特性 下記組成の塗工液 水分散性共重合ポリエステル樹脂 : 2重量部 水分散性アクリル・スチレン共重合樹脂: 5重量部 水分散性イソシアネート系架橋剤 : 0.5重量部 水 :67.4重量部 イソプロピルアルコール : 25重量部 界面活性剤 : 0.1重量部 を乾燥後重量が4g/m2 となるようにフィルム表面に
塗工し、寸法固定して160℃で30秒間熱処理して記
録層を形成し、熱転写受像シートを作成した。
10) Thermal transfer sensitivity characteristics Coating liquid having the following composition Water-dispersible copolymerized polyester resin: 2 parts by weight Water-dispersible acrylic / styrene copolymer resin: 5 parts by weight Water-dispersible isocyanate-based crosslinking agent: 0.5 part by weight Part Water: 67.4 parts by weight Isopropyl alcohol: 25 parts by weight Surfactant: 0.1 parts by weight After drying, apply to the film surface to a weight of 4 g / m 2 , fix the dimensions, and at 160 ° C. Heat treatment was performed for 30 seconds to form a recording layer, and a thermal transfer image-receiving sheet was prepared.

【0070】このようにして得た熱転写受像シートをA
6サイズにカットしたサンプルについて、市販のインク
リボン(株式会社キャラベルデータシステム製昇華転写
プリンター用プリントセットP−PS100)と市販熱
転写プリンタ(ボン電気株式会社製熱転写型ラベルプリ
ンターBLP−323)を用いて、印字スピード100
mm/秒、ヘッド電圧18Vで印字した。印字パターン
には、C(シアン)、M(マジェンタ)、Y(イエロ
ー)、およびそれらを重ね印字したK(ブラック)の4
色について、各色9mm×9mmの正方形のベタ文字を
7個ずつ(計28個)A6シート内に配置したパターン
を用いた。
The thermal transfer image-receiving sheet thus obtained was
The commercially available ink ribbon (print set P-PS100 for sublimation transfer printer manufactured by Caravelle Data System Co., Ltd.) and a commercially available thermal transfer printer (thermal transfer type label printer BLP-323 manufactured by Bonn Electric Co., Ltd.) were used for the samples cut to 6 sizes. And printing speed 100
mm / sec and printing was performed at a head voltage of 18V. Print patterns include C (cyan), M (magenta), Y (yellow), and K (black) obtained by superimposing them.
Regarding the colors, a pattern was used in which 7 (9 in total) square solid characters each having a size of 9 mm × 9 mm were arranged in an A6 sheet.

【0071】印字後、マクベス濃度計(TR−927)
を用いて、CMYK各色の反射濃度を計測し、4色(計
28カ所)の平均反射濃度を求めた。同様に、市販の受
像紙(株式会社キャラベルデータシステム製昇華転写プ
リンター用プリントセットP−PS100:天然紙の両
面に発泡ポリプロピレンフィルムをラミネートし、記録
層を形成したもの)についても同様の方法で平均反射濃
度を求め、市販受像紙の平均反射濃度に対するサンプル
の平均反射濃度の比率(%)で熱転写感度特性を評価し
た。
After printing, Macbeth densitometer (TR-927)
Was used to measure the reflection density of each color of CMYK, and the average reflection density of four colors (total of 28 places) was determined. Similarly, a commercially available image receiving paper (print set P-PS100 for a sublimation transfer printer manufactured by Caravelle Data System Co., Ltd .: a sheet obtained by laminating a foamed polypropylene film on both sides of natural paper and forming a recording layer) in the same manner. The average reflection density was determined, and the thermal transfer sensitivity characteristics were evaluated by the ratio (%) of the average reflection density of the sample to the average reflection density of the commercially available image-receiving paper.

【0072】11)ポリエステル樹脂の極限粘度(I
V) 1,1,2,2−テトラクロルエタン/フェノール
(2:3重量比)混合溶媒中30℃での溶液粘度から求
めた。
11) Intrinsic viscosity of polyester resin (I
V) It was determined from the solution viscosity at 30 ° C. in a 1,1,2,2-tetrachloroethane / phenol (2: 3 weight ratio) mixed solvent.

【0073】12)ポリエステル樹脂の環状3量体の含
量(以下「CT含量」という) 試料300mgをヘキサフルオロイソプロパノール/ク
ロロホルム混合液(容量比=2/3)3mlに溶解し、
さらにクロロホルム30mlを加えて希釈した。これに
メタノール15mlを加えてポリマーを沈殿させた後、
濾過した。濾液を蒸発乾固し、ジメチルホルムアミド1
0mlで定容とし、高速液体クロマトグラフ法により環
状3量体を定量した。
12) Content of cyclic trimer of polyester resin (hereinafter referred to as "CT content") A sample (300 mg) was dissolved in 3 ml of a hexafluoroisopropanol / chloroform mixed solution (volume ratio = 2/3),
Further, 30 ml of chloroform was added for dilution. After adding 15 ml of methanol to precipitate the polymer,
Filtered. The filtrate was evaporated to dryness and dimethylformamide 1
The volume was adjusted to 0 ml and the cyclic trimer was quantified by high performance liquid chromatography.

【0074】13)ポリエステル樹脂の溶融時の環状3
量体増加量(△CT) 乾燥したポリエステルチップ3gをガラス製試験管に入
れ、窒素雰囲気下で290℃のオイルバスに60分浸漬
させ溶融させた。溶融時の環状3量体増加量は、次式に
より求めた。 溶融時の環状3量体増加量(重量%)=溶融後の環状3
量体含有量(重量%)−溶融前の環状3量体含有量(重
量%)
13) Ring 3 when polyester resin is melted
Amount of increase in monomer (ΔCT) 3 g of the dried polyester chip was put into a glass test tube, and immersed in a 290 ° C. oil bath for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to be melted. The increased amount of the cyclic trimer at the time of melting was determined by the following equation. Cyclic trimer increase during melting (% by weight) = Cyclic 3 after melting
Monomer content (% by weight) -cyclic trimer content before melting (% by weight)

【0075】14)伸度保持率 冷媒としてHFC−134a(CH2 F−CF3 )20
g、滑剤としてPOE(ポリオールエステル)合成オイ
ル50gを用い、140℃、30気圧の120ccオー
トクレーブ中に測定試料を入れ2000時間処理した。
なお、冷媒・オイル投入に先立ち、測定試料をオートク
レーブ内で140℃、26Pa(0.2Torr)の真
空下にて3時間の脱水処理を施した。また、使用オイル
は、予め乾燥・調湿して水分率を300ppmに制御し
て用いた。この試験前後での破断伸度を測定し、試験前
の試料の破断伸度に対する試験後の試料の破断伸度の比
率を伸度保持率として評価した。なお、破断伸度の測定
は、JIS−C2318に規定された方法に従った。
14) Retention rate of elongation HFC-134a (CH 2 F—CF 3 ) 20 as a refrigerant
g, 50 g of POE (polyol ester) synthetic oil was used as a lubricant, and a measurement sample was put in a 120 cc autoclave at 140 ° C. and 30 atm for 2000 hours.
Prior to the introduction of the refrigerant / oil, the measurement sample was subjected to a dehydration treatment at 140 ° C. and a vacuum of 26 Pa (0.2 Torr) for 3 hours in an autoclave. The oil used was dried and conditioned in advance to control the water content to 300 ppm. The elongation at break before and after this test was measured, and the ratio of the elongation at break of the sample after the test to the elongation at break of the sample before the test was evaluated as elongation retention. In addition, the measurement of the breaking elongation followed the method prescribed | regulated to JIS-C2318.

【0076】15)漏れ電流の減少率 冷媒としてのHFC−134aと滑剤としてのPOEオ
イルを組み合わせて使用した。冷蔵庫用密閉型コンプレ
ッサーの電動機に標準の電気絶縁用PETフィルムを挿
入して漏れ電流の初期値(X1 )を測定した。次いで、
サンプルを標準の電気絶縁用PETフィルムと入れ替え
て電動機に挿入し、サンプルの漏れ電流の初期値
(X2 )を測定した。以下の式から漏れ電流の減少率を
算出した。 漏れ電流の減少率(%)=[1−(X2 /X1 )]×1
00
15) Reduction rate of leakage current HFC-134a as a refrigerant and POE oil as a lubricant were used in combination. An initial value (X 1 ) of leakage current was measured by inserting a standard electric insulating PET film into the motor of the hermetic compressor for refrigerator. Then
The sample was replaced with a standard PET film for electrical insulation and inserted into an electric motor, and the initial value (X 2 ) of the leakage current of the sample was measured. The reduction rate of the leakage current was calculated from the following equation. Leakage current reduction rate (%) = [1− (X 2 / X 1 )] × 1
00

【0077】実施例1 (空洞形成剤の調製)原料として、極限粘度0.62d
l/gのポリエチレンテレフタレート70重量%に、メ
ルトフローレート2.0のポリスチレン(三井東圧株式
会社製トーポレックス570−57U)6重量%、メル
トフローレート1.7のポリプロピレン(三井東圧株式
会社製ノーブレンF0−50F)6重量%、およびメル
トフローレート8のポリメチルペンテン(三井石油化学
株式会社製TPX,DX−845)18重量%をペレッ
ト混合し、2軸押し出し機に供給して十分に混練りし、
ストランドを冷却、切断して空洞形成剤を含有するマス
ターペレット(Pa)を調製した。次いで極限粘度0.
62dl/gのポリエチレンテレフタレート75重量%
と、上記の空洞形成剤含有マスターペレット(Pa)2
5重量%とをペレット混合して真空乾燥を施し、フィル
ムの原料とした。
Example 1 (Preparation of Cavity-forming Agent)
1 / g polyethylene terephthalate 70% by weight, melt flow rate 2.0 polystyrene (Mitsui Toatsu Co., Ltd. Toporex 570-57U) 6% by weight, melt flow rate 1.7 polypropylene (Mitsui Toatsu Co., Ltd.) 6% by weight of Noblen F0-50F) and 18% by weight of polymethylpentene having a melt flow rate of 8 (TPX, DX-845, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), and the mixture was fed to a twin-screw extruder. Knead,
The strand was cooled and cut to prepare a master pellet (Pa) containing a cavity-forming agent. Subsequently, the limiting viscosity is 0.
75% by weight of 62 dl / g polyethylene terephthalate
And the above-mentioned cavity-forming agent-containing master pellet (Pa) 2
5% by weight and a pellet were mixed and vacuum dried to obtain a film raw material.

【0078】(未延伸フィルムの作製)次いで上記のフ
ィルムの原料を押出し機に供給し、Tダイを用いて30
℃に調節された冷却ドラム上に押し出し、厚み約190
0μmの未延伸フィルムを作成した。
(Preparation of Unstretched Film) Then, the above-mentioned raw materials for the film were supplied to an extruder, and the extruder was used for 30 minutes using a T-die.
Extruded onto a cooling drum adjusted to
A 0 μm unstretched film was made.

【0079】(2軸延伸フィルムの作製)得られた未延
伸フィルムを、加熱ロールを用いて65℃に均一加熱
し、周速が異なる2対のニップロール(低速ロール速度
=1m/min、高速ロール速度=3.4m/min)
間で3.4倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加
熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた
赤外線加熱ヒータ(定格20W/cm)をフィルムの両
面に対向して設置(フィルム表面から1cmの距離)、
加熱した。このようにして得られた1軸延伸フィルムを
テンターに導き、150℃に加熱して3.7倍に横延伸
し、幅固定して、220℃で5秒間の熱処理を施し、更
に210℃で幅方向に4%緩和させることにより、厚み
188μmの空洞含有ポリエステル系フィルム(実施例
1)を得た。
(Preparation of Biaxially Stretched Film) The obtained unstretched film was uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and two pairs of nip rolls having different peripheral speeds (low speed roll = 1 m / min, high speed roll) (Speed = 3.4m / min)
Stretched 3.4 times. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated 20 W / cm) having a gold reflection film in the middle of the nip roll is installed facing both surfaces of the film (a distance of 1 cm from the film surface),
Heated. The uniaxially stretched film thus obtained was guided to a tenter, heated to 150 ° C., stretched transversely 3.7 times, fixed in width, subjected to a heat treatment at 220 ° C. for 5 seconds, and further heated at 210 ° C. By relaxing by 4% in the width direction, a 188 μm-thick void-containing polyester film (Example 1) was obtained.

【0080】比較例1 原料として、真空乾燥を施した極限粘度0.62dl/
gのポリエチレンテレフタレート90重量%にメルトフ
ローレート2.0のポリスチレン(三井東圧株式会社製
トーポレックス570−57U)10重量%を混合した
ものを用いた。それ以外は実施例1と同様の方法によ
り、空洞含有ポリエステル系フィルム(比較例1)を得
た。
Comparative Example 1 As a raw material, the limiting viscosity obtained by vacuum drying was 0.62 dl /
g of 90% by weight of polyethylene terephthalate and 10% by weight of polystyrene having a melt flow rate of 2.0 (Toporex 570-57U manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) were used. Otherwise by the same method as in Example 1, a void-containing polyester film (Comparative Example 1) was obtained.

【0081】比較例2 原料として、真空乾燥を施した極限粘度0.62dl/
gのポリエチレンテレフタレート90重量%にメルトフ
ローレート1.7のポリプロピレン(三井東圧株式会社
製ノーブレンF0−50F)10重量%を混合したもの
を用いた。それ以外は実施例1と同様の方法により、空
洞含有ポリエステル系フィルム(比較例2)を得た。
Comparative Example 2 The raw material was vacuum dried and had an intrinsic viscosity of 0.62 dl /
g of 90% by weight of polyethylene terephthalate and 10% by weight of polypropylene (Noblen F0-50F manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) having a melt flow rate of 1.7 were used. Otherwise by the same method as in Example 1, a void-containing polyester film (Comparative Example 2) was obtained.

【0082】比較例3 原料として、真空乾燥を施した極限粘度0.62dl/
gのポリエチレンテレフタレート83重量%に、メルト
フローレート180のポリメチルペンテン(三井石油化
学株式会社製TPX,DX−820)チップ7重量%お
よび分子量4000のポリエチレングリコールフレーク
10重量%を混合したものを用いた。それ以外は実施例
1と同様の方法により、空洞含有ポリエステル系フィル
ム(比較例3)を得た。
Comparative Example 3 The raw material was vacuum dried and had an intrinsic viscosity of 0.62 dl /
g of polyethylene terephthalate (83% by weight), melt flow rate 180 polymethylpentene (TPX, DX-820, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 7% by weight chips and polyethylene glycol flake 10% by weight of 4000 are mixed. Was. Otherwise by the same method as in Example 1, a void-containing polyester film (Comparative Example 3) was obtained.

【0083】実施例2 原料として、極限粘度0.62dl/gのポリエチレン
テレフタレート49.5重量%に、平均粒径0.3μm
(電顕法)のアナターゼ型二酸化チタン(富士チタン株
式会社製TA−300)50重量%および蛍光増白剤
(イーストマンケミカル社製OB−1)0.5重量%を
混合したものをベント式2軸押し出し機に供給して予備
混練りした後、溶融ポリマーを連続的にベント式単軸混
練り機に供給して混練りして微粒子(酸化チタン)含有
マスターペレット(Pb)を調製した。次いで、実施例
1で調製した空洞形成剤含有マスターペレット(Pa)
30重量%、前記微粒子含有マスターペレット(Pb)
5重量%および極限粘度0.64dl/gのポリエチレ
ンテレフタレート65重量%をペレット混合して真空乾
燥を施し、フィルム原料(A)とした。一方、前記微粒
子含有マスターペレット(Pb)50重量%と、極限粘
度0.64dl/gのポリエチレンテレフタレート50
重量%を混合して真空乾燥を施し、フィルム原料(B)
とした。これらのフィルム原料(A)および(B)を別
々の押出し機に供給し、フィードブロックを用いてフィ
ルム原料(A)の両面に均等にフィルム原料(B)を積
層(B/A/B=5/90/5)し、厚み約700μm
の未延伸フィルムを作成した。次いで、実施例1と同様
の方法(ただし、低速ロール速度=2m/min、高速
ロール速度=6.8m/min)により、厚み100μ
mの空洞含有ポリエステル系フィルム(実施例2)を得
た。
Example 2 As raw materials, 49.5% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and an average particle diameter of 0.3 μm
A mixture obtained by mixing 50% by weight of anatase type titanium dioxide (TA-300 manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.) and 0.5% by weight of a fluorescent whitening agent (OB-1 manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) (venting method 2) After supplying to a shaft extruder and preliminarily kneading, the molten polymer was continuously supplied to a vent type single screw kneader and kneaded to prepare a master pellet (Pb) containing fine particles (titanium oxide). Next, the cavity-forming agent-containing master pellet (Pa) prepared in Example 1
30% by weight, the fine-particle-containing master pellet (Pb)
5% by weight and 65% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g were mixed in a pellet and dried under vacuum to obtain a film raw material (A). On the other hand, 50% by weight of the fine particle-containing master pellet (Pb) and polyethylene terephthalate 50 having an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g were used.
% By weight and dried under vacuum to obtain a film material (B)
And These film materials (A) and (B) are supplied to separate extruders, and the film material (B) is evenly laminated on both sides of the film material (A) using a feed block (B / A / B = 5). / 90/5) and a thickness of about 700 μm
Was produced. Then, a thickness of 100 μm was obtained by the same method as in Example 1 (however, low-speed roll speed = 2 m / min, high-speed roll speed = 6.8 m / min).
Thus, a void-containing polyester film (Example 2) was obtained.

【0084】比較例4 極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレー
ト80重量%に、実施例2で調製された微粒子含有マス
ターペレット(Pb)10重量%を混合して真空乾燥を
施し、更にメルトフローレート2.0のポリスチレン
(三井東圧株式会社製トーポレックス570−57U)
10重量%を加えてフィルムの原料とした。次いで、実
施例1と同様の方法(ただし、低速ロール速度=2m/
min、高速ロール速度=6.8m/min)により、
厚み100μmの空洞含有ポリエステル系フィルム(比
較例4)を得た。
Comparative Example 4 10% by weight of the fine-particle-containing master pellet (Pb) prepared in Example 2 was mixed with 80% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, followed by vacuum drying. Polystyrene with a rate of 2.0 (Toporex 570-57U manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.)
10 wt% was added to obtain a film raw material. Then, the same method as in Example 1 (however, low-speed roll speed = 2 m /
min, high-speed roll speed = 6.8 m / min)
A void-containing polyester film having a thickness of 100 μm (Comparative Example 4) was obtained.

【0085】比較例5 極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレー
ト78重量%に、実施例2で調製された微粒子含有マス
ターペレット(Pb)10重量%を混合して真空乾燥を
施し、更にメルトフローレート1.7のポリプロピレン
(三井東圧株式会社製ノーブレンF0−50F)12重
量%を加えてフィルムの原料とした。次いで、実施例1
と同様の方法(ただし、低速ロール速度=2m/mi
n、高速ロール速度=6.8m/min)により、厚み
100μmの空洞含有ポリエステル系フィルム(比較例
5)を得た。
Comparative Example 5 10% by weight of the fine-particle-containing master pellet (Pb) prepared in Example 2 was mixed with 78% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, and vacuum-dried. 12% by weight of a polypropylene having a rate of 1.7 (Noblen F0-50F manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) was added to obtain a film raw material. Then, Example 1
(However, low-speed roll speed = 2 m / mi
n, high-speed roll speed = 6.8 m / min) to obtain a 100 µm-thick void-containing polyester film (Comparative Example 5).

【0086】比較例6 原料として、真空乾燥を施した極限粘度0.62dl/
gのポリエチレンテレフタレート80重量%に、メルト
フローレート180のポリメチルペンテンチップ(三井
石油化学株式会社製TPX,DX−820)10重量%
および分子量4000のポリエチレングリコールフレー
ク10重量%を混合したものを用いた。次いで、実施例
1と同様の方法(ただし、低速ロール速度=2m/mi
n、高速ロール速度=6.8m/min)により、厚み
100μmの空洞含有ポリエステル系フィルム(比較例
6)を得た。
Comparative Example 6 The raw material was vacuum dried and had an intrinsic viscosity of 0.62 dl /
g of polyethylene terephthalate and 80 wt% of polyethylene terephthalate, and 10 wt% of polymethylpentene chips (TPX, DX-820 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) having a melt flow rate of 180.
And a mixture of 10% by weight of polyethylene glycol flake having a molecular weight of 4000 was used. Next, the same method as in Example 1 (however, low-speed roll speed = 2 m / mi)
n, high-speed roll speed = 6.8 m / min) to obtain a 100 µm-thick void-containing polyester film (Comparative Example 6).

【0087】実施例3 (空洞形成剤の調製)原料として、メルトフローレート
2.0のポリスチレン(三井東圧株式会社製トーポレッ
クス570−57U)20重量%、メルトフローレート
1.7のポリプロピレン(三井東圧株式会社製ノーブレ
ンF0−50F)20重量%、およびメルトフローレー
ト180のポリメチルペンテン(三井石油化学株式会社
製TPX,DX−820)60重量%をペレット混合
し、2軸押し出し機に供給して十分に混練りし、ストラ
ンドを冷却、切断して空洞形成剤を含有するマスターペ
レット(Pc)を調製した。
Example 3 (Preparation of Cavity Forming Agent) As raw materials, 20% by weight of polystyrene having a melt flow rate of 2.0 (Toporex 570-57U manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) and polypropylene having a melt flow rate of 1.7 were used. 20% by weight of Noblen F0-50F manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd. and 60% by weight of polymethylpentene having a melt flow rate of 180 (TPX, DX-820 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) are pellet-mixed, and the mixture is extruded into a twin screw extruder. The mixture was supplied and kneaded sufficiently, and the strand was cooled and cut to prepare a master pellet (Pc) containing a cavity-forming agent.

【0088】(フィルムの製造)次いで、Sb触媒を用
いて製造した極限粘度0.62dl/gのポリエチレン
テレフタレート90重量%に、前記空洞形成剤を含有す
るマスターペレット(Pc)10重量%をペレット混合
して真空乾燥を施し、フィルム原料(C)とした。一
方、Sb触媒を用いて製造した極限粘度0.62dl/
gのポリエチレンテレフタレート単独でフィルム原料
(D)とした。これらのフィルム原料(C)および
(D)をそれぞれ別々の押出し機に供給・290℃で溶
融し、フィードブロックを用いてフィルム原料(C)の
両面に均等にフィルム原料(D)を積層(D/C/D=
7.5/85/7.5)し、厚み約2600μmの未延
伸フィルムを作成した。このとき、原料を押出し機に投
入して未延伸フィルムを成型するまでの溶融樹脂の滞留
時間は約10分であった。次いで、実施例1と同様の方
法により、上記未延伸フィルムを延伸・熱処理し、厚み
250μmで見かけ比重1.05の空洞含有ポリエステ
ル系フィルム(実施例3)を得た。
(Production of Film) Next, 10% by weight of a master pellet (Pc) containing the cavity-forming agent was mixed with 90% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g manufactured using an Sb catalyst. And vacuum dried to obtain a film raw material (C). On the other hand, the intrinsic viscosity of 0.62 dl /
g of polyethylene terephthalate alone was used as film raw material (D). These film materials (C) and (D) are supplied to separate extruders, melted at 290 ° C., and the film material (D) is evenly laminated on both sides of the film material (C) using a feed block (D). / C / D =
7.5 / 85 / 7.5) to produce an unstretched film having a thickness of about 2600 μm. At this time, the residence time of the molten resin until the raw material was put into the extruder and the unstretched film was formed was about 10 minutes. Next, the unstretched film was stretched and heat-treated in the same manner as in Example 1 to obtain a void-containing polyester film having a thickness of 250 μm and an apparent specific gravity of 1.05 (Example 3).

【0089】実施例4 実施例3で用いたポリエチレンテレフタレートに代え
て、Ge触媒を用いて製造した、極限粘度0.75dl
/g、環状3量体量0.30重量%、ΔCT=0.6重
量%のポリエチレンテレフタレートチップを用いたこと
以外は実施例3と同様の方法により、空洞含有ポリエス
テル系フィルム(実施例4)を得た。
Example 4 An intrinsic viscosity of 0.75 dl was produced using a Ge catalyst in place of the polyethylene terephthalate used in Example 3.
/ G, a void-containing polyester film (Example 4) in the same manner as in Example 3 except that a polyethylene terephthalate chip having a cyclic trimer amount of 0.30% by weight and ΔCT = 0.6% by weight was used. I got

【0090】実施例5 実施例3で用いたポリエチレンテレフタレートに代え
て、実施例4で用いたポリエチレンテレフタレートチッ
プを水処理(95℃、5時間)して得た、極限粘度0.
75dl/g、環状3量体量0.30重量%、ΔCT=
0.07重量%のポリエチレンテレフタレートチップを
用いたこと以外は実施例3と同様の方法により、空洞含
有ポリエステル系フィルム(実施例5)を得た。
Example 5 Instead of the polyethylene terephthalate used in Example 3, the polyethylene terephthalate chip used in Example 4 was treated with water (95 ° C., 5 hours).
75 dl / g, cyclic trimer amount 0.30% by weight, ΔCT =
A void-containing polyester film (Example 5) was obtained in the same manner as in Example 3 except that a 0.07% by weight polyethylene terephthalate chip was used.

【0091】[0091]

【表1】 [Table 1]

【0092】[0092]

【表2】 [Table 2]

【0093】[0093]

【表3】 [Table 3]

【0094】以上の方法で得られた空洞含有ポリエステ
ル系フィルムの測定結果一覧を、表1 〜表3に示した。
表1〜3の測定結果から、以下のように考察する事がで
きる。実施例1〜5のフィルムでは、本発明で規定され
る要件を満足しているので、空洞含有構造による優れた
特性と良好なハンドリング性が得られることが解る。
Tables 1 to 3 show a list of the measurement results of the void-containing polyester film obtained by the above method.
From the measurement results of Tables 1 to 3, it can be considered as follows. Since the films of Examples 1 to 5 satisfy the requirements defined in the present invention, it is understood that excellent characteristics and good handling properties can be obtained due to the void-containing structure.

【0095】これに対し、見掛け比重が本発明で規定さ
れる要件を超える比較例1では誘電率が高く、また同様
に見掛け比重が本発明で規定される要件を超える比較例
4では熱転写感度特性が低く、いずれも空洞含有構造に
由来する優れた特性が損なわれていることが判る。
On the other hand, in Comparative Example 1 where the apparent specific gravity exceeds the requirement specified in the present invention, the dielectric constant is high, and similarly, in Comparative Example 4 where the apparent specific gravity exceeds the requirement specified in the present invention, the thermal transfer sensitivity characteristics are increased. It can be seen that the excellent properties derived from the cavity-containing structure were impaired in each case.

【0096】また、ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒
子径が本発明で規定される要件を超える比較例2およ
び、リングクラッシュ強度が本発明で規定される要件に
満たない比較例3では、いずれも電動機スロット絶縁部
分への実装性テスト時の潰れ、折れ曲りによる挿入不良
を多発した。
In Comparative Example 2 in which the average dispersed particle size of the polyolefin resin exceeds the requirement specified in the present invention, and in Comparative Example 3 in which the ring crush strength does not satisfy the requirement specified in the present invention, both motors were used. Insufficient insertion due to crushing or bending during the mountability test on the slot insulating part occurred frequently.

【0097】同様に、ポリオレフィン系樹脂の平均分散
粒子径が本発明で規定される要件を超える比較例5、リ
ングクラッシュ強度が本発明で規定される要件を外れる
比較例6では、いずれも枚葉フィルムの搬送性テスト時
に搬送不良を多発した。
Similarly, in Comparative Example 5 in which the average dispersed particle diameter of the polyolefin resin exceeds the requirement specified in the present invention, and in Comparative Example 6 in which the ring crush strength deviates from the requirement specified in the present invention, all of the single wafers were used. Many transport failures occurred during the transport test of the film.

【0098】[0098]

【発明の効果】以上の説明より、本発明の空洞含有ポリ
エステル系フィルムは、空洞含有構造に由来する特性
(例えば、クッション性、低誘電性、軽量性)および後
加工時のハンドリング性の両方を併せ持つので、低誘電
性およびハンドリング性(実装性等)が要求される電気
絶縁材(例えば、電動モータ用絶縁材)として、またク
ッション性およびハンドリング性(搬送性等)が要求さ
れる各種印刷用フィルムとして、極めて有用である。
According to the above description, the void-containing polyester film of the present invention has both properties (for example, cushioning property, low dielectric property, light weight) derived from the void-containing structure and handling properties in post-processing. Since it has both properties, it can be used as an electrical insulating material (for example, an insulating material for electric motors) that requires low dielectric properties and handling properties (such as mounting properties), and for various types of printing that require cushioning properties and handling properties (such as transportability). It is extremely useful as a film.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は裁断されたフィルムであり、破線は折り
返し位置を示す。なお図中の長さの単位はmmである。
FIG. 1 is a cut film, and a broken line indicates a folding position. The unit of the length in the drawing is mm.

【図2】図2は図1のフィルムを破線で折り返し、u字
形に曲げた状態を示す。
FIG. 2 shows a state in which the film of FIG. 1 is folded with a broken line and bent in a u-shape.

【図3】図3は図2のフィルムを挿入するモータースロ
ットモデルである。なお図中の長さの単位はmmであ
る。
FIG. 3 is a motor slot model for inserting the film of FIG. 2; The unit of the length in the drawing is mm.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 フィルム 2 フィルムを折り曲げたもの 3 モータースロットモデル 4 フィルム挿入部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Film 2 Film bent 3 Motor slot model 4 Film insertion part

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステル樹脂と、当該ポリエステル
樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を含有する組成物からな
り、当該ポリエステル樹脂中に粒子状に分散した当該非
相溶の熱可塑性樹脂に起因する空洞をフィルム内部に多
数含有する空洞含有ポリエステル系フィルムであって、
当該非相溶の熱可塑性樹脂としてポリオレフィン系樹脂
を含むとともに、以下の要件−の全てを満足するこ
とを特徴とする空洞含有ポリエステル系フィルム: 見掛け比重が1.3以下である; ポリオレフィン系樹脂の平均分散粒子径dが15μm
以下である; リングクラッシュ強度G (単位:kg/mm) とフィ
ルム厚みt(単位:mm)とが以下の式を満足する。 G>15×t3
1. A cavity formed of a polyester resin and a composition containing a thermoplastic resin that is incompatible with the polyester resin, the cavity being caused by the incompatible thermoplastic resin dispersed in particles in the polyester resin. A void-containing polyester film containing a large number of inside the film,
A void-containing polyester film containing a polyolefin resin as the incompatible thermoplastic resin and satisfying all of the following requirements: an apparent specific gravity of 1.3 or less; Average dispersed particle diameter d is 15 μm
The ring crush strength G (unit: kg / mm) and the film thickness t (unit: mm) satisfy the following expression. G> 15 × t 3
【請求項2】 ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹
脂の分散粒子のフィルム長手方向に平行な切断面におけ
るアスペクト比が1〜10であることを特徴とする請求
項1記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
2. The void-containing polyester system according to claim 1, wherein an aspect ratio of a dispersed particle of a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin in a cut surface parallel to a longitudinal direction of the film is 1 to 10. the film.
【請求項3】 本文中に規定する座屈限界半径r(単
位:mm) およびフィルム厚み t(単位:mm) とが以
下の式を満足することを特徴とする請求項1記載の空洞
含有ポリエステル系フィルム。 r<25×t
3. The void-containing polyester according to claim 1, wherein the buckling limit radius r (unit: mm) and the film thickness t (unit: mm) defined in the text satisfy the following expressions. System film. r <25 × t
【請求項4】 誘電率が2.9未満であることを特徴と
する請求項1記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
4. The void-containing polyester film according to claim 1, wherein the dielectric constant is less than 2.9.
【請求項5】 ポリオレフィン系樹脂がポリメチルペン
テンおよび/またはポリプロピレンであることを特徴と
する請求項1記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
5. The void-containing polyester film according to claim 1, wherein the polyolefin resin is polymethylpentene and / or polypropylene.
【請求項6】 ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹
脂として、さらにポリスチレン系樹脂を含有することを
特徴とする請求項5記載の空洞含有ポリエステル系フィ
ルム。
6. The void-containing polyester film according to claim 5, further comprising a polystyrene resin as a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin.
【請求項7】 フィルム中の、ポリスチレン系樹脂の含
有量a(重量%)、ポリメチルペンテンの含有量b(重
量%)、およびポリプロピレンの含有量c(重量%)が
以下の式を満足することを特徴とする請求項6記載の空
洞含有ポリエステル系フィルム。 0.01≦a/(b+c)≦1 c/b≦1 3≦a+b+c≦20
7. The polystyrene resin content a (% by weight), polymethylpentene content b (% by weight), and polypropylene content c (% by weight) in the film satisfy the following formula: The void-containing polyester film according to claim 6, wherein: 0.01 ≦ a / (b + c) ≦ 1 c / b ≦ 13 3 ≦ a + b + c ≦ 20
【請求項8】 ポリエステル樹脂中の環状3量体の含有
量が、フィルム全体重量に対して0.5重量%以下であ
ることを特徴とする請求項1記載の空洞含有ポリエステ
ル系フィルム。
8. The void-containing polyester film according to claim 1, wherein the content of the cyclic trimer in the polyester resin is 0.5% by weight or less based on the total weight of the film.
【請求項9】 電動モータ用絶縁材であることを特徴と
する請求項8記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
9. The void-containing polyester film according to claim 8, which is an insulating material for an electric motor.
【請求項10】 ポリエステル樹脂の極限粘度が0.6
8〜1.0dl/gであることを特徴とする請求項8記
載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
10. The polyester resin has an intrinsic viscosity of 0.6.
The void-containing polyester film according to claim 8, wherein the content is 8 to 1.0 dl / g.
【請求項11】 ポリエステル樹脂が、290℃の温度
で60分間溶融した時の環状3量体の増加量が0.5重
量%以下であるポリエステル樹脂であることを特徴とす
る請求項8記載の空洞含有ポリエステル系フィルム。
11. The polyester resin according to claim 8, wherein the amount of increase of the cyclic trimer when melted at a temperature of 290 ° C. for 60 minutes is 0.5% by weight or less. Void-containing polyester film.
【請求項12】 ポリエステル樹脂が、重縮合後チップ
状で水処理したポリエステル樹脂であって、当該ポリエ
ステル樹脂は主として芳香族ジカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体とエチレングリコールを原料として
Ge化合物および/またはTi化合物を触媒に用いて得
られるものであることを特徴とする請求項8記載の空洞
含有ポリエステル系フィルム。
12. The polyester resin is a polyester resin which has been subjected to water treatment in a chip form after polycondensation, and the polyester resin is mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and ethylene glycol as raw materials for a Ge compound and / or The void-containing polyester film according to claim 8, which is obtained by using a Ti compound as a catalyst.
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