JP3773228B2

JP3773228B2 - Reversible thermosensitive recording transfer sheet, reversible thermosensitive recording medium and method for producing the same

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Publication number: JP3773228B2
Application number: JP30420997A
Authority: JP
Inventors: 晴彦大澤; 真一小泉; 宏幸森中; 実藤田
Original assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Current assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Priority date: 1997-11-06
Filing date: 1997-11-06
Publication date: 2006-05-10
Anticipated expiration: 2017-11-06
Also published as: JPH11138990A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、可逆性感熱記録転写シート、可逆性感熱記録媒体およびその製造方法に関し、特に、磁気記録層とともに用いられて磁気記録層を隠蔽し、透明状態および白濁状態の間で可逆的に変化する可逆性感熱記録媒体を得るために使用される可逆性感熱記録転写シート、これにより得られる可逆性感熱記録媒体およびこれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、書換え可能な感熱記録を磁気記録やＩＣメモリとともに同一の記録媒体に用いることが行われており、ＩＣカードや磁気カード等のプリペイドカード又はクレジットカード等の各種カードに可逆性感熱記録媒体を直接形成したり、また、シート状に加工された可逆性感熱記録媒体を強固な接着剤を介して一体として形成していた。これらの可逆性感熱記録媒体を備えたカードとしては、例えば、ＩＣメモリや磁気記録に加えて残高等の表示を可逆性感熱記録媒体上に記録することが可能である。
【０００３】
このような可逆性感熱記録媒体の製造に使用される転写シートとして、特開平６−９９６５８号には、透明状態のものを不透明状態にあるいは不透明状態のものを透明状態に変化させることからなる透明／白濁タイプの転写シートが記載されている。この発明によれば、剥離剤層と、可逆性感熱記録層と、接着剤層とを有する転写層が基材シート上に形成され、この転写層を基材シートから剥離して各種の基体に転写され、加熱加圧により接着される。このような転写シートによりたとえばＩＤカードなどの磁気記録や表示のない部分に所望の形状に転写して所望の形状の可逆性感熱記録層を容易に形成できるというものである。一方、可逆性感熱記録層としては、透明／白濁タイプでは再現できる色が白に限られるため、豊富な色を選択でき、視認性に優れるロイコ染料を使用した発色タイプの可逆性感熱記録材料が利用されはじめている。
【０００４】
また、磁気記録層は黒色または褐色であり、これによってその上に印刷を施しても色が美しく表現されないため、磁気記録層の色を隠蔽する金属粉末等を含有させた隠蔽層を設け、隠蔽層上に模様や絵柄の印刷層を設ける外観を美麗にした磁気カード等が知られている。このような磁気カードは接着層、隠蔽層、印刷層、保護層を備えた転写シートを用い、磁気ストライプを有するカード支持体上に転写することにより作製されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ロイコ染料は湿気や溶剤に対して弱く、発色タイプの可逆性感熱記録材料を転写シートに適用した場合、転写される層の密着性を向上させるためにたとえば転写シートの接着層に官能基の多い樹脂を使用すると、接着層形成時、または加熱加圧による転写時に、可逆性感熱記録層にカブリが多く発生するという問題があった。したがって、磁気記録層を隠蔽し発色タイプの可逆性感熱記録材料による可逆性感熱記録層を形成する転写シートにより磁気記録媒体を製造することは実現が難しかった。また、転写シートを帯状に切断して貼着する場合にそのエッジにギザギザが発生し、転写適性が悪いという問題もあった。
【０００６】
本発明はこのような問題点に鑑み、磁気記録層を隠蔽するとともに、可逆性感熱記録層にカブリの発生がなく、塗膜の密着性と転写適性の良好な可逆性感熱記録転写シート、可逆性感熱記録媒体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するために、本発明は以下の特徴を有することとする。
本発明にかかる可逆性感熱記録転写シートは、基材と、該基材上に形成されている転写層とからなる可逆性感熱記録転写シートにおいて、転写層は、基材上に形成された剥離層と、該剥離層上に形成された保護層と、該保護層上の一部に形成された印刷層と、すくなくとも印刷層上に形成された隠蔽層と、保護層上の印刷層および隠蔽層の形成されていない部分に形成された可逆性感熱記録層と、該可逆性感熱記録層上に形成されたバリアー層と、該バリアー層および隠蔽層上の全面に形成された感熱接着層とからなり、可逆性感熱記録層はロイコ染料、顕減色剤を含み、可逆的に発色および消色を行い得るものであり、バリアー層は、ロイコ染料を不可逆的に発色させない酸価の紫外線硬化型樹脂を含むことを特徴とする。なお、紫外線硬化型樹脂は、酸価が５［ＫＯＨｍｇ／ｇ］以下のウレタンアリレート系紫外線硬化型樹脂またはエポキシアクリレート系紫外線硬化型樹脂であることが好ましい。
【０００８】
また、本発明によれば、可逆性感熱記録層は、隠蔽層上の全面にも形成されていることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明によれば、隠蔽層は、バリアー層上の全面にも形成されていることを特徴とする。
【００１０】
さらに、本発明によれば、バリアー層と感熱接着層との間にアンカー層が設けられ、アンカー層は塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル重合させた樹脂を含むことを特徴とする。
【００１１】
また、本発明にかかる可逆性感熱記録媒体は、磁気記録層が設けられた支持体と、支持体に接着される感熱接着層と、該感熱接着層上の全面に形成されたバリアー層と、該バリアー層上に形成された可逆性感熱記録層と、該可逆性感熱記録層上の磁気記録層を隠蔽する位置に形成された隠蔽層と、該隠蔽層上のすくなくとも一部に形成された印刷層と、可逆性感熱記録層、隠蔽層、印刷層上の全面に形成された保護層とを有し、可逆性感熱記録層はロイコ染料、顕減色剤を含み、可逆的に発色および消色を行い得るものであり、バリアー層は、ロイコ染料を不可逆的に発色させない酸価の紫外線硬化型樹脂を含むことを特徴とする。
【００１２】
また、本発明にかかる可逆性感熱記録媒体は、磁気記録層が設けられた支持体と、支持体に接着される感熱接着層と、該感熱接着層上の一部に形成されたバリアー層と、該バリアー層上に形成された可逆性感熱記録層と、感熱接着層上のバリアー層および可逆性感熱記録層の形成されていない部分に形成された隠蔽層と、該隠蔽層上のすくなくとも一部に形成された印刷層と、可逆性感熱記録層、隠蔽層、印刷層上の全面に形成された保護層とを有し、可逆性感熱記録層はロイコ染料、顕減色剤を含み、可逆的に発色および消色を行い得るものであり、バリアー層は、ロイコ染料を不可逆的に発色させない酸価の紫外線硬化型樹脂を含むことを特徴とする。
【００１３】
さらに、本発明によれば、可逆性感熱記録媒体は、感熱接着層とバリアー層との間にアンカー層が形成され、アンカー層は塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル重合させた樹脂を含むことを特徴とする。
【００１４】
また、本発明にかかる可逆性感熱記録媒体は、磁気記録層が設けられた支持体と、支持体に接着される感熱接着層と、該感熱接着層上の全面に形成された隠蔽層と、該隠蔽層上の一部に形成されたバリアー層と、該バリアー層上に形成された可逆性感熱記録層と、隠蔽層の可逆性感熱記録層の形成されていない部分のすくなくとも一部に形成された印刷層と、可逆性感熱記録層、隠蔽層、印刷層上の全面に形成された保護層とを有し、可逆性感熱記録層はロイコ染料、顕減色剤を含み、可逆的に発色および消色を行い得るものであり、バリアー層は、ロイコ染料を不可逆的に発色させない酸価の紫外線硬化型樹脂を含むことを特徴とする。
【００１５】
また、本発明にかかる可逆性感熱記録転写シートの製造方法は、基材上に剥離層を形成する工程と、該剥離層上に保護層を形成する工程と、該保護層上の一部に、印刷層を形成する工程と、すくなくとも印刷層上に隠蔽層を形成する工程と、保護層および隠蔽層上に、ロイコ染料、顕減色剤を含み、可逆的に発色および消色を行い得る可逆性感熱記録層を形成する工程と、該可逆性感熱記録層上に、ロイコ染料を不可逆的に発色させない酸価の紫外線硬化型樹脂を含むバリアー層を形成する工程と、該バリアー層上に感熱接着層を形成する工程とを有することを特徴とする。
【００１６】
また、本発明にかかる可逆性感熱記録転写シートの製造方法は、基材上に剥離層を形成する工程と、該剥離層上に保護層を形成する工程と、該保護層上の一部に、印刷層を形成する工程と、保護層の一部ですくなくとも印刷層上に隠蔽層を形成する工程と、保護層の隠蔽層の形成されていない部分に、ロイコ染料、顕減色剤を含み、可逆的に発色および消色を行い得る可逆性感熱記録層を形成する工程と、該可逆性感熱記録層上に、ロイコ染料を不可逆的に発色させない酸価の紫外線硬化型樹脂を含むバリアー層を形成する工程と、該バリアー層および隠蔽層上に感熱接着層を形成する工程とを有することを特徴とする。
【００１７】
さらに、本発明によれば、バリアー層を形成する工程と、感熱接着層を形成する工程との間に、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル重合させた樹脂を含むアンカー層をバリアー層上に形成する工程を有することを特徴とする。
【００１８】
また、本発明にかかる可逆性感熱記録転写シートの製造方法は、基材上に剥離層を形成する工程と、該剥離層上に保護層を形成する工程と、該保護層上に、ロイコ染料、顕減色剤を含み、可逆的に発色および消色を行い得る可逆性感熱記録層を形成する工程と、該可逆性感熱記録層上に、ロイコ染料を不可逆的に発色させない酸価の紫外線硬化型樹脂を含むバリアー層を形成する工程と、保護層上の該バリアー層の設けられていない部分に印刷層を形成する工程と、印刷層および保護層上の可逆性感熱記録層の形成されていない部分に隠蔽層を形成する工程と、隠蔽層上に感熱接着層を形成する工程とを有することを特徴とする。
【００１９】
さらに、本発明によれば、可逆性感熱記録媒体の製造方法は、上記に記載の方法により製造された可逆性感熱記録転写シートを剥離層により基材から剥離して、磁気記録層の設けられたオーバーレイフィルムに加熱加圧する工程と、転写シートが転写されたオーバーレイフィルムと、センターコアフィルムと、オーバーレイフィルムとを加熱加圧して熱貼合する工程と、熱貼合されたフィルムを所定の大きさに抜き加工する工程とを有することを特徴とする。
【００２０】
さらに、本発明によれば、可逆性感熱記録媒体の製造方法は、上記に記載の方法により製造された可逆性感熱記録転写シートを剥離層により基材から剥離して、オーバーレイフィルムとセンターコアフィルムとが貼り合わされたフィルムのオーバーレイフィルム側に加熱加圧する工程と、熱貼合されたフィルムを所定の大きさに抜き加工する工程とを有することを特徴とする。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下図面により本発明の可逆性感熱記録転写シート、可逆性感熱記録媒体およびその製造方法について説明する。
【００２２】
本発明による可逆性感熱記録転写シートの一実施例が図１に示されている。
図１に示すように可逆性感熱記録転写シートは、基材層１０上に剥離層１２、保護層１４が積層形成され、保護層１４上の一部に印刷層１６が形成され、さらに印刷層１６上およびその周囲に隠蔽層１８が形成されている。また、保護層１４および隠蔽層１８上の全面に可逆性感熱記録層２０、バリアー層２２、アンカー層２４、感熱接着層２６がこの順で積層形成されている。なお、アンカー層２４は省略してもよい。後述するように、この転写シートの保護層１４から感熱接着層２６までの部分からなる転写部１００を剥離層１２により基材層１０から剥離し、図２に示すオーバーレイ１０２に転写し、可逆性感熱記録カードを得る。
【００２３】
基材層１０は、転写シートの基材となる層であり、転写シートを製造、加工、保存、および転写時の強度を保障する層である。基材層１０にはたとえばポリエチレンテレフタレートフィルムが用いられる。
【００２４】
剥離層１２は、基材層１０と保護層１４との間で剥離ができるようにするための層である。剥離層１２には剥離を容易にするため、たとえばシリコン樹脂が含有される。
【００２５】
保護層１４は、転写シートを基体に転写した後の可逆性感熱記録媒体の表面を保護する層である。保護層１４は剥離層１２とのある程度の接着性を要し、紫外線硬化樹脂塗料、シリカが含有される。
【００２６】
印刷層１６は美麗な外観を得るために施される層である。隠蔽層１８はカードのオーバーシート上に形成された磁気記録層の色を隠蔽するための層であり、金属粉末を含有するインキまたは塗料により形成される。金属粉末としては、アルミニウム、錫、亜鉛、銀、金、銅、酸化アルミニウム、酸化チタンなどが用いられる。隠蔽層１８を形成する樹脂としてはたとえばポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂が使用できる。隠蔽層１８は本実施例のように部分的に形成する場合にはオフセット印刷、グラビア印刷により、また、後述する実施例のように全面に形成する場合には塗布により形成される。
【００２７】
可逆性感熱記録層２０は、たとえばロイコ染料、顕減色剤およびバインダー樹脂により構成され、熱によって可逆的に発色／消色を繰り返す層である。ロイコ染料は、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体といわれるものである。また、顕減色剤は、電子受容性化合物といわれるものであり、加熱後の冷却速度の違いにより染料前駆体に可逆的な色調変化を生じさせるものであり、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有するフェノール性化合物が用いられる。
【００２８】
次に、本発明による顕減色剤には、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシルチオ尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシルチオアミド、４’−オクタデカンアニリド、２−オクタデシルテレフタル酸、Ｎ−オクタデシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−オクラデカノイルアミン、Ｎ−〔３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ〕−Ｎ’−オクタデカノヒドテジド、Ｎ−〔（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル〕−ｎ−オクタデシルアミド、Ｎ−〔（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル〕−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−〔（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル〕−Ｎ’−ｎ−オクタデシルオキサミド等が挙げられる。
【００２９】
前記顕減色剤はそれぞれ１種または２種以上混合して使用できる。
【００３０】
本発明に用いられる通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体としては一般に感圧記録紙、感熱記録紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等に用いられるものに代表されるが、特に制限されるものではない。具体的な例としては、例えば下記に挙げるものなどがあるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３１】
（１）トリアリールメタン系化合物
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等、
【００３２】
（２）ジフェニルメタン系化合物
４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、
【００３３】
（３）キサンテン系化合物
ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、
【００３４】
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等、
【００３５】
（４）チアジン系化合物
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等、
【００３６】
（５）スピロ系化合物
３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン等
【００３７】
前記通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体はそれぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよい。
【００３８】
バインダー樹脂としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげられ、特に電子供与性染料前駆体および電子受容性化合物の分散性にすぐれ、書き換え耐久性にすぐれた可逆性感熱記録層が得られるため、熱可塑性樹脂の分子内に二重結合を導入して、紫外線または電子線硬化性とした樹脂として、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル重合させた樹脂が使用できる。
【００３９】
可逆性感熱記録材料において、発色を行うには加熱に引き続き急速な冷却が起これば良く、消色を行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーターからの輻射熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、記録層だけでなく支持体等も加熱される為に冷却速度が遅く、相分離状態（消色状態）になる。一方、適当な方法で加熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等して急速に冷却することにより、発色状態を発現させることができる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに冷却（固化）が始まる為、発色状態を発現させることができる。従って、同じ加熱温度および／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御することにより発色状態および消色状態を任意に発現させることができる。
【００４０】
バリアー層２２は、可逆性感熱記録層２０を接着層塗工時、加熱加圧による転写時に、感熱接着層２６から保護するとともに、転写シートを剥離した後の可逆性感熱記録媒体の物理的強度を保障するための層である。バリアー層２２に用いられる樹脂としては、アンカー層用塗料や接着層用塗料に使用している溶剤より可逆性感熱記録層２０を保護するために耐溶剤性に優れること、可逆性感熱記録層２０中の電子供与性染料前駆体を不可逆的に発色させないために低酸価であること、さらに基材層１０を剥離した後の可逆性感熱記録転写シートの物理的強度を保つための強靭性が求められ、このような特性を満足する樹脂としては、酸価５［ＫＯＨｍｇ／ｇ］以下、塗膜形成後の引張強度３００Ｋｇ／ｃｍ²、伸び１０％以下のウレタンアリレート系紫外線硬化型樹脂、エポキシアクリレート系紫外線硬化型樹脂が挙げられる。またバリアー層２２の形成方法としてはグラビアコート、ナイフコート等の各種コーティング方法を用いることができる。バリアー層２２の厚さとしては２〜３０μｍが望ましく、これより薄いと十分なバリアー効果が得られず、厚すぎると曲げに追従できず、亀裂が発生するおそれがある。
【００４１】
アンカー層２４は、バリアー層２２と感熱接着層２６の密着性を向上させるための層である。アンカー層２４に用いられる樹脂としては、感熱接着層２６とバリアー層２２との密着性を良くするため、ヒドロキシル基、カルボキシル基、または炭素・炭素二重結合等の官能基の数が多く、また感熱接着層２６とバリアー層２２の熱的な伸縮による歪みを吸収し、層間剥離を防止するため、伸びが５０％以上の柔軟性をもち、さらにある程度の耐溶剤性を備えるものであることが望ましく、具体的にはこのような特性をもたせた熱可塑性樹脂の分子内に二重結合を導入した紫外線硬化型樹脂、ウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂、不飽和ポリエステルアクリレート系樹脂が挙げられ、これらを２種以上混合して用いてもよい。またアンカー層２４の形成方法としてはグラビアコート、ナイフコート等の各種コーティング方法を用いることができる。アンカー層２４の厚さとしては０．５〜５μｍが望ましく、これより薄いと十分な密着効果が得られず、厚すぎると加熱加圧する際に側面よりはみ出すおそれがある。
【００４２】
感熱接着層２６は、良好な感熱接着性を有する極性の高い樹脂が使われる。感熱接着層２６に用いられるバインダー樹脂としては、塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体樹脂、熱可塑性樹脂の分子内に二重結合を導入した樹脂、具体的には、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル重合させた樹脂が使用できる。
【００４３】
本発明による可逆性感熱記録転写シートは以上のようなものである。この実施例によれば、後述する図４、図５の実施例と異なり、可逆性感熱記録層２０を全面に形成するので可逆性感熱記録転写シートの製造が容易である。
このような可逆性感熱記録転写シートを用いて可逆性感熱記録媒体を製造する。本実施例では可逆性感熱記録カードに適用し、支持体としてセンターコアとその表裏両側に位置するオーバーレイからなるものを使用した場合について説明する。
【００４４】
上記の可逆性感熱記録転写シートを図３に示すように磁気記録部２０２とエンボス加工部２０４とを有するカードにおいて磁気記録部２０２を隠蔽し、可逆性感熱記録部２０８を形成するために図２に示すオーバーレイ１０２に加熱加圧して転写し、次に、転写シートの保護層１４から感熱接着層２６までの部分からなる転写部１００を剥離層１２により基材層１０から剥離する。なお、オーバーレイ１０２は透明硬質塩化ビニルシートを用いる。オーバーレイ１０２には予め磁気テープ１０６が転写されている。
【００４５】
このようにして得られたオーバーレイ１０２と、センターコア１１０と、オーバーレイ１１２とを重ね合わせて加熱加圧して貼合する。センターコア１１０は白色硬質塩化ビニルシートを用いる。オーバーレイ１１２は、オーバーレイ１０２と同様に透明硬質塩化ビニルシートが用いられ、磁気テープ１１４が転写されている。
【００４６】
なお、オーバーレイ１０２への転写部１００の転写およびオーバーレイ１０２と、センターコア１１０と、オーバーレイ１１２との貼合を同時に行ってもよく、また、予めセンターコア１１０とオーバーレイ１１２を貼合し、転写部１００をオーバーレイ１１２上に転写してもよい。またセンターコア１１０は、１枚のシートで形成してもよいが、２枚のコアシートを貼合したものとしてもよい。
【００４７】
本実施例によれば、磁気テープ層１０６の存在が外から見えず、美麗な印刷が形成できるので、意匠的に優れたカードが得られる。
【００４８】
次に貼合されたシートを金型により打ち抜き加工してカードの形状、大きさとし、可逆性感熱記録カードが得られる。
【００４９】
本実施形態によれば、可逆性感熱記録層２０と感熱接着層２６との間にバリアー層２２を設けたので、このような可逆性感熱記録転写シートを用いて得られた可逆性感熱記録カードは、可逆性感熱記録層２０にカブリの発生がなく、塗膜の密着性と転写適性の良好な可逆性感熱記録カードが得られる。さらに感熱接着層２６とバリアー層２２の間にアンカー層２４を設けた場合は、塗膜の密着性が向上する。したがって、発色タイプ可逆性感熱記録部を所望の部分に形成した可逆性感熱記録カードが得られる。
【００５０】
また、隠蔽層１８および印刷層１６を設けているから、磁気カードの磁気記録層が隠蔽され、美麗な印刷層１６を視観することができる。
【００５１】
図４には本発明の可逆性感熱記録転写シートの他の実施例が示されている。この実施例では、可逆性感熱記録層２０およびバリアー層２２は隠蔽層１８の形成されていない部分にのみ設けられている。また、図４ではアンカー層２４は省略されているが、感熱接着層２６とバリアー層２２の間にアンカー層２４を設けてもよい。
【００５２】
図５には本発明の可逆性感熱記録転写シートの他の実施例が示されている。この実施例では、保護層１４上の一部に可逆性感熱記録層２０およびバリアー層２２が、他の部分に印刷層１６が形成され、バリアー層２２、印刷層１６および保護層１４上の全面に隠蔽層１８が形成されている。図５においてもアンカー層２４は省略されているが、感熱接着層２６とバリアー層２２の間にアンカー層２４を設けてもよい。
【００５３】
次に本発明の具体的な実施例を説明する。なおNV. とあるのは固形分比であり、NV. とある場合、重量部は溶剤を含む数値である。
（１）実施例１
厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）商品名E5100 ）を基材として用い、下記の剥離剤を用いて剥離層を形成した。
剥離剤：重量部
シリコン樹脂信越化学工業（株）商品名KS-882 ４０部
ポリビニルブチラール樹脂積水化学工業（株）商品名BL-1 ４部
トルエン３００部
メチルエチルケトン３００部
硬化剤信越化学工業（株）商品名CAT-PS-80 １部
上記の剥離剤を、＃４ワイヤーバーで塗布し、１２０℃で２分間乾燥して、剥離層を形成した。
【００５４】
次に下記の保護層用塗料を用いて、剥離層上に保護層を形成した。
保護層用塗料：
紫外線硬化樹脂塗料
大日本インキ化学工業（株）商品名C3-374(NV.75%) １００部
シリカ水澤化学工業（株）商品名P-603 ５部
トルエン５０部
メチルエチルケトン５０部
上記の保護層用塗料を容器に入れ、２ｍｍφジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーで６０分間分散する。これを＃７ワイヤーバーで塗布し、１００℃で２分間乾燥した後、２５ｍ／分の速度で１６０Ｗ／ｃｍの紫外線を照射して硬化させる。これにより約３μｍの厚さの保護層を形成した。
【００５５】
さらに、保護層上に印刷層を形成し、印刷層上に下記の隠蔽層用塗料を用いて隠蔽層を形成した。
隠蔽層用塗料：
アルミニウム粉末ペースト
旭化成（株）製商品名MR-9000 １００部
アクリル樹脂１５０部
硬化剤１０部
トルエン６００部
メチルエチルケトン１００部
上記の塗料を用いて乾燥膜厚１μｍの隠蔽層を一部分が窓状に開くようにグラビア印刷により形成した。
【００５６】
さらに隠蔽層上および窓状に開いた部分の保護層上に、下記の可逆性感熱記録層用塗料を用いて保護層上に可逆性感熱記録層を形成した。

上記の可逆性感熱記録層用塗料を容器に入れ、２ｍｍφジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーで１２０分間分散する。これを＃２０ワイヤーバーで塗布し、１００℃で２分間乾燥後、２５ｍ／分の速度で１６０Ｗ／ｃｍの紫外線を照射して硬化させる。これにより約５μｍの厚さの可逆性感熱記録層を形成した。
【００５７】
さらに、下記のバリアー層用塗料を用いて可逆性感熱記録層上にバリアー層を形成した。
バリアー層用塗料：
紫外線硬化樹脂塗料ウレタンアクリレート系樹脂（酸価１以下）
大日本インキ化学工業（株）商品名C3-374(NV.75%) １００部
トルエン５０部
メチルエチルケトン５０部
上記のバリアー層用塗料を＃２０ワイヤーバーで塗布し、１００℃で２分間乾燥後、２５ｍ／分の速度で１６０Ｗ／ｃｍの紫外線を照射して硬化させる。これにより約１０μｍの厚さのバリアー層を形成した。
【００５８】
さらに、下記の感熱接着層用塗料を用いてバリアー層上に感熱接着層を形成した。

上記の感熱接着層用塗料を＃１４ワイヤーバーで塗布し、１００℃で２分間乾燥させる。これにより約３μｍの厚さの感熱接着層を形成した。
【００５９】
上記のように形成された可逆性感熱記録転写シートを、すでに磁気テープがストライプ状に転写された厚さ１００μｍの透明硬質塩化ビニルシートに、１００℃に加熱したゴムロールを押し当てて転写した。
【００６０】
上記のようにして可逆性感熱記録部を有する転写シートが転写された透明硬質塩化ビニルシートと、厚さ２８０μｍの白色硬質塩化ビニルシートと、厚さ１００μｍの透明硬質塩化ビニルシートとを重ね合せ、熱プレス機で温度１３５℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ²の条件で１０分間熱プレスする。
【００６１】
上記のように熱貼合して得られたシートを金型でカードの大きさ、すなわちＪＩＳＸ６３０１に規定された外形に抜いて、可逆性感熱記録部を有するカードを製造した。
【００６２】
（２）実施例２
上記の実施例１において、下記のアンカー層用塗料を用いてバリアー層上にアンカー層を形成した。

上記のアンカー層用塗料を＃７ワイヤーバーで塗布し、１００℃で２分間乾燥後、２５ｍ／分の速度で１６０Ｗ／ｃｍの紫外線を照射して硬化させる。これにより約１μｍの厚さのアンカー層を形成した。
その他の層構成等は実施例１と同様にして製造した。
【００６３】
（３）実施例３
上記の実施例２において、感熱接着層を下記の感熱接着層用塗料を用いてアンカー層上に形成した。

上記の感熱接着層用塗料を＃１４バーコーターで塗布し、１００℃で２分間乾燥する。これにより約３μｍの厚さの感熱接着層を形成した。
その他の層構成等は実施例２と同様にして製造した。
【００６４】
（４）比較例１
実施例２において、バリアー層を省略した。その他の層構成等は実施例２と同様にして製造した。
【００６５】
（５）比較例２
実施例１において、バリアー層を省略した。その他の層構成等は実施例１と同様にして製造した。
【００６６】
（６）比較例３
実施例１において、バリアー層を省略し、感熱接着層を実施例３と同様に形成した。
【００６７】
上記の実施例、比較例についての評価結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】

【００６９】
上記の表１において、▲１▼記録層のカブリ、▲２▼スリット適性、▲３▼転写適性は、可逆性感熱記録転写シートを透明硬質塩化ビニルシートに転写して可逆性感熱記録シートを作製したときに評価した。▲４▼記録層のカブリ、▲５▼塗膜の密着、▲６▼印字性は、上記の可逆性感熱記録シートと白色硬質塩化ビニルシートと透明硬質塩化ビニルシートとを重ね合せ、熱プレスしてカードを作製した後に評価した。
【００７０】
▲１▼記録層のカブリは、可逆性感熱記録転写シート作製時に可逆性感熱記録層のロイコ染料と感熱接着層の極性のある樹脂の反応によるカブリの発生の有無についての評価であり、実施例１〜３および比較例１、２はカブリの発生がなかったが、比較例３はカブリが発生した。
【００７１】
▲２▼スリット適性は、スリット加工時、すなわち、可逆性感熱記録転写シートを所定の幅に切断し、転写テープにするときのエッジの割れの有無についての評価であり、実施例１〜３のいずれもエッジの割れは発生しなかったが、比較例１〜３ではエッジにひび割れが生じる場合があった。
【００７２】
▲３▼転写適性は、可逆性感熱記録転写シートを転写後、基材層を剥離した時の塗膜の保持の容易さについての評価であり、実施例１〜３は塗膜の保持が十分で変形等は認められなかったが、比較例１〜３は塗膜の保持が不十分で剥離時に塗膜の変形が認められた。
【００７３】
▲４▼記録層のカブリは、可逆性感熱記録シートと白色硬質塩化ビニルシートと透明硬質塩化ビニルシートとを重ね合せ、熱プレスした後の可逆性感熱記録層のカブリの発生の有無についての評価であり、実施例１、２、３はカブリの発生がなかったが、比較例１、２、３はカブリが発生した。
【００７４】
▲５▼塗膜の密着は、熱プレス後の各層の密着性についての評価であり、碁盤目クロスカットセロテープ剥離試験（ＪＩＳＫ５４００）によって合否を判定した。実施例１は評価点数６で、実施例２、３および比較例１〜３は評価点数１０であったが、比較例１〜３は転写時の塗膜の保持が不十分であったため、オーバーレイ表面の凹凸の影響が保護層表面にまで認められたのに対し、実施例１〜３はオーバーレイ表面の凹凸の影響は認められなかった。
【００７５】
▲６▼印字性は、８ｄｏｔ／ｍｍ、ライン周期３．０ｍｓｅｃ、デューティー比６０％、０．５ｍＪ／ｄｏｔの条件のサーマルヘッドで印字した時の印字画像の視認性の良否についての評価であり、実施例１〜３は視認性が良好であったが、比較例１〜３は視認性が不十分であった。
【００７６】
（７）実施例４
実施例１と同様のフィルムを基材として用い、実施例１と同様の剥離層、保護層、印刷層、隠蔽層を形成した。
さらに隠蔽層を形成しなかった部分の保護層上に、実施例１と同様の可逆性感熱記録層およびバリアー層を形成した。
【００７７】
さらに、隠蔽層とバリアー層の全面に実施例１と同様の感熱接着層を形成した。
【００７８】
上記のように形成された可逆性感熱記録転写シートを用い、実施例１と同様にして可逆性感熱記録部を有するカードを製造した。
【００７９】
（８）実施例５
上記の実施例４において、下記のアンカー層用塗料を用いてバリアー層上にアンカー層を形成した。

上記のアンカー層用塗料を＃７ワイヤーバーで塗布し、１００℃で２分間乾燥後、２５ｍ／分の速度で１６０Ｗ／ｃｍの紫外線を照射して硬化させる。これにより約１μｍの厚さのアンカー層を形成した。
その他の層構成等は実施例４と同様にして製造した。
【００８０】
（９）実施例６
上記の実施例５において、感熱接着層を下記の感熱接着層用塗料を用いてアンカー層上に形成した。

上記の感熱接着層用塗料を＃１４バーコーターで塗布し、１００℃で２分間乾燥する。これにより約３μｍの厚さの感熱接着層を形成した。
その他の層構成等は実施例５と同様にして製造した。
【００８１】
（１０）比較例４
実施例５において、バリアー層を省略した。その他の層構成等は実施例５と同様にして製造した。
【００８２】
（１１）比較例５
実施例４において、バリアー層を省略した。その他の層構成等は実施例４と同様にして製造した。
【００８３】
（１２）比較例６
実施例４において、バリアー層を省略し、感熱接着層を実施例６と同様に形成した。
【００８４】
上記の実施例、比較例についての評価結果を表２に示す。
【００８５】
【表２】

【００８６】
▲１▼記録層のカブリは、実施例４〜６および比較例４、５はカブリの発生がなかったが、比較例６はカブリが発生した。
【００８７】
▲２▼スリット適性は、実施例４〜６のいずれもエッジの割れは発生しなかったが、比較例４〜６ではエッジにひび割れが生じる場合があった。
【００８８】
▲３▼転写適性は、実施例４〜６は塗膜の保持が十分で変形等は認められなかったが、比較例４〜６は塗膜の保持が不十分で剥離時に塗膜の変形が認められた。
【００８９】
▲４▼記録層のカブリは、実施例４〜６はカブリの発生がなかったが、比較例４〜６はカブリが発生した。
【００９０】
▲５▼塗膜の密着は、実施例４は評価点数６で、実施例５、６および比較例４〜６は評価点数１０であったが、比較例４〜６は転写時の塗膜の保持が不十分であったため、オーバーレイ表面の凹凸の影響が保護層表面にまで認められたのに対し、実施例４〜６はオーバーレイ表面の凹凸の影響は認められなかった。
【００９１】
▲６▼印字性は、実施例４〜６は視認性が良好であったが、比較例４〜６は視認性が不十分であった。
【００９２】
（１３）実施例７
実施例１と同様のフィルムを基材として用い、実施例１と同様の剥離層、保護層を形成した。
保護層上の一部に、実施例１と同様の可逆性感熱記録層およびバリアー層を形成した。
【００９３】
さらに、全面に、実施例１と同様の隠蔽層をを形成し、その上に実施例１と同様の感熱接着層を形成した。
【００９４】
上記のように形成された可逆性感熱記録転写シートを用い、実施例１と同様にして可逆性感熱記録部を有するカードを製造した。
【００９５】
（１４）実施例８
上記の実施例７において、下記のアンカー層用塗料を用いてバリアー層上にアンカー層を形成した。

上記のアンカー層用塗料を＃７ワイヤーバーで塗布し、１００℃で２分間乾燥後、２５ｍ／分の速度で１６０Ｗ／ｃｍの紫外線を照射して硬化させる。これにより約１μｍの厚さのアンカー層を形成した。
その他の層構成等は実施例７と同様にして製造した。
【００９６】
（１５）実施例９
上記の実施例８において、感熱接着層を下記の感熱接着層用塗料を用いてアンカー層上に形成した。

上記の感熱接着層用塗料を＃１４バーコーターで塗布し、１００℃で２分間乾燥する。これにより約３μｍの厚さの感熱接着層を形成した。
その他の層構成等は実施例５と同様にして製造した。
【００９７】
（１６）比較例７
実施例８において、バリアー層を省略した。その他の層構成等は実施例８と同様にして製造した。
【００９８】
（１７）比較例８
実施例７において、バリアー層を省略した。その他の層構成等は実施例７と同様にして製造した。
【００９９】
（１８）比較例９
実施例７において、バリアー層を省略し、感熱接着層を実施例９と同様に形成した。
【０１００】
上記の実施例、比較例についての評価結果を表３に示す。
【０１０１】
【表３】

【０１０２】
▲１▼記録層のカブリは、実施例７〜９および比較例７、８はカブリの発生がなかったが、比較例９はカブリが発生した。
【０１０３】
▲２▼スリット適性は、実施例７〜９のいずれもエッジの割れは発生しなかったが、比較例７〜９ではエッジにひび割れが生じる場合があった。
【０１０４】
▲３▼転写適性は、実施例７〜９は塗膜の保持が十分で変形等は認められなかったが、比較例７〜９は塗膜の保持が不十分で剥離時に塗膜の変形が認められた。
【０１０５】
▲４▼記録層のカブリは、実施例７〜９はカブリの発生がなかったが、比較例７〜９はカブリが発生した。
【０１０６】
▲５▼塗膜の密着は、実施例７は評価点数６で、実施例８、９および比較例７〜９は評価点数１０であったが、比較例７〜９は転写時の塗膜の保持が不十分であったため、オーバーレイ表面の凹凸の影響が保護層表面にまで認められたのに対し、実施例７〜９はオーバーレイ表面の凹凸の影響は認められなかった。
【０１０７】
▲６▼印字性は、実施例７〜９は視認性が良好であったが、比較例７〜９は視認性が不十分であった。
【０１０８】
【発明の効果】
本発明によれば、可逆性感熱記録層と感熱接着層との間にバリアー層を設けたので、本発明による可逆性感熱記録転写シートを用いれば、可逆性感熱記録層にカブリの発生がなく、塗膜の密着性と転写適性の良好な可逆性感熱記録媒体が得られる。また、隠蔽層を設けているから、磁気記録層の色を隠蔽し美麗な磁気記録部を有する可逆性感熱記録媒体を得られる。さらに感熱接着層とバリアー層の間にアンカー層を設けた場合は塗膜の密着性が向上する。これにより、発色タイプ可逆性感熱記録部を所望の部分に形成した磁気記録部を有する可逆性感熱記録媒体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による可逆性感熱記録転写シートの一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明による可逆性感熱記録媒体の一実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明による可逆性感熱記録媒体の一実施形態を示す正面図である。
【図４】本発明による可逆性感熱記録転写シートの他の実施形態を示す断面図である。
【図５】本発明による可逆性感熱記録転写シートの他の実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
１０基材層
１２剥離層
１４保護層
１６印刷層
１８隠蔽層
２０可逆性感熱記録層
２２バリアー層
２４アンカー層
２６感熱接着層
１００転写部
１０２オーバーレイ
１０４可逆性感熱記録部
１０６、１１４磁気テープ
１１０センターコア
１１２オーバーレイ
２０２磁気記録部
２０４エンボス加工部
２０８可逆性感熱記録部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a reversible thermosensitive recording transfer sheet, a reversible thermosensitive recording medium, and a method for producing the same, and in particular, used together with a magnetic recording layer to conceal the magnetic recording layer and reversibly change between a transparent state and a cloudy state. The present invention relates to a reversible thermosensitive recording transfer sheet used for obtaining a reversible thermosensitive recording medium, a reversible thermosensitive recording medium obtained thereby, and a production method thereof.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, rewritable thermal recording has been used on the same recording medium as magnetic recording and IC memory. A reversible thermal recording medium is used for prepaid cards such as IC cards and magnetic cards, and various cards such as credit cards. The reversible thermosensitive recording medium, which is directly formed or processed into a sheet shape, is integrally formed through a strong adhesive. As a card provided with these reversible thermosensitive recording media, for example, in addition to an IC memory and magnetic recording, a balance and the like can be recorded on the reversible thermosensitive recording medium.
[0003]
As a transfer sheet used in the production of such a reversible thermosensitive recording medium, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-99658 discloses a transparent sheet comprising changing a transparent state to an opaque state or an opaque state to a transparent state. / A cloudy type transfer sheet is described. According to this invention, the transfer layer having the release agent layer, the reversible thermosensitive recording layer, and the adhesive layer is formed on the base sheet, and the transfer layer is peeled from the base sheet to form various substrates. It is transferred and bonded by heating and pressing. With such a transfer sheet, for example, a reversible thermosensitive recording layer having a desired shape can be easily formed by transferring it to a desired shape on a magnetic recording or display portion such as an ID card. On the other hand, as the reversible thermosensitive recording layer, the color that can be reproduced in the transparent / cloudy type is limited to white, so a rich color can be selected, and a reversible thermosensitive recording material using a leuco dye with excellent visibility is available. It is starting to be used.
[0004]
In addition, the magnetic recording layer is black or brown, so that even if printing is performed on it, the color is not expressed beautifully. Therefore, a concealing layer containing metal powder etc. that conceals the color of the magnetic recording layer is provided and concealed. A magnetic card or the like having a beautiful appearance in which a printed layer of a pattern or a picture is provided on the layer is known. Such a magnetic card has been produced by using a transfer sheet provided with an adhesive layer, a concealing layer, a printing layer, and a protective layer, and transferring it onto a card support having a magnetic stripe.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, leuco dyes are weak against moisture and solvents, and when a reversible thermosensitive recording material of color development type is applied to a transfer sheet, for example, a functional group is added to the adhesive layer of the transfer sheet in order to improve the adhesion of the transferred layer. When a resin having a large amount is used, there is a problem that fog is generated in the reversible thermosensitive recording layer during the formation of the adhesive layer or during transfer by heating and pressing. Therefore, it has been difficult to produce a magnetic recording medium from a transfer sheet that conceals the magnetic recording layer and forms a reversible thermosensitive recording layer using a color-type reversible thermosensitive recording material. In addition, when the transfer sheet is cut and pasted into a strip shape, there is a problem that the edges are jagged and the transferability is poor.
[0006]
In view of such problems, the present invention conceals the magnetic recording layer, does not cause fog in the reversible thermosensitive recording layer, and has a reversible thermosensitive recording transfer sheet with good adhesion and transferability of the coating film. An object is to provide a heat-sensitive recording medium and a method for producing the same.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve this object, the present invention has the following features.
  The reversible thermosensitive recording transfer sheet according to the present invention,In a reversible thermosensitive recording transfer sheet comprising a base material and a transfer layer formed on the base material, the transfer layer comprises a release layer formed on the base material and a protection formed on the release layer. Layer, a printing layer formed on a part of the protective layer, a concealing layer formed on at least the printing layer, and a reversible formed on a part of the protective layer where the printing layer and the concealing layer are not formed. A heat-sensitive recording layer, a barrier layer formed on the reversible heat-sensitive recording layer, and a heat-sensitive adhesive layer formed on the entire surface of the barrier layer and the masking layer. The reversible heat-sensitive recording layer comprises a leuco dye, It contains a developer / subtractor and can reversibly develop and decolor, and the barrier layerThe acid value of the leuco dye does not cause irreversible color development.It contains an ultraviolet curable resin. In addition,The ultraviolet curable resin is preferably a urethane arylate ultraviolet curable resin or epoxy acrylate ultraviolet curable resin having an acid value of 5 [KOHmg / g] or less.
[0008]
According to the invention, the reversible thermosensitive recording layer is also formed on the entire surface of the concealing layer.
[0009]
According to the invention, the concealing layer is also formed on the entire surface of the barrier layer.
[0010]
Furthermore, according to the present invention, an anchor layer is provided between the barrier layer and the heat-sensitive adhesive layer, and the anchor layer is a resin obtained by ester-polymerizing acrylic acid or methacrylic acid to a vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer. It is characterized by including.
[0011]
  The reversible thermosensitive recording medium according to the present invention isA support provided with a magnetic recording layer, a thermosensitive adhesive layer bonded to the support, a barrier layer formed on the entire surface of the thermosensitive adhesive layer, and a reversible thermosensitive recording layer formed on the barrier layer A concealing layer formed at a position to conceal the magnetic recording layer on the reversible thermosensitive recording layer, a printing layer formed at least in part on the concealing layer, a reversible thermosensitive recording layer, a concealing layer, A reversible thermosensitive recording layer containing a leuco dye and a developer and a color reducing agent and capable of reversibly developing and decoloring, and a barrier layer comprising:The acid value of the leuco dye does not cause irreversible color development.It contains an ultraviolet curable resin.
[0012]
  The reversible thermosensitive recording medium according to the present invention isA support provided with a magnetic recording layer, a heat-sensitive adhesive layer bonded to the support, a barrier layer formed on a part of the heat-sensitive adhesive layer, and a reversible thermosensitive recording formed on the barrier layer A concealing layer formed in a portion where the barrier layer on the heat-sensitive adhesive layer and the reversible thermosensitive recording layer are not formed, a printing layer formed on at least a part of the concealing layer, and a reversible thermosensitive recording A reversible thermosensitive recording layer containing a leuco dye and a developer and a color reducing agent, and can reversibly develop and decolorize, The barrier layerThe acid value of the leuco dye does not cause irreversible color development.It contains an ultraviolet curable resin.
[0013]
Furthermore, according to the present invention, in the reversible thermosensitive recording medium, an anchor layer is formed between the thermosensitive adhesive layer and the barrier layer, and the anchor layer is made of vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer with acrylic acid or methacrylic acid. It includes a resin obtained by ester polymerization of an acid.
[0014]
  The reversible thermosensitive recording medium according to the present invention isA support provided with a magnetic recording layer, a heat-sensitive adhesive layer bonded to the support, a concealing layer formed on the entire surface of the heat-sensitive adhesive layer, and a barrier layer formed on a part of the concealing layer A reversible thermosensitive recording layer formed on the barrier layer, a printing layer formed on at least a portion of the concealing layer where the reversible thermosensitive recording layer is not formed, a reversible thermosensitive recording layer, and a concealment layer. Layer, a protective layer formed on the entire surface of the printing layer, the reversible thermosensitive recording layer contains a leuco dye and a developer and a color reducing agent, and can reversibly develop and decolor, and the barrier layerThe acid value of the leuco dye does not cause irreversible color development.It contains an ultraviolet curable resin.
[0015]
  Further, the method for producing a reversible thermosensitive recording transfer sheet according to the present invention comprises a step of forming a release layer on a substrate, a step of forming a protective layer on the release layer, and a part on the protective layer. , A step of forming a printing layer, a step of forming a concealing layer on at least the printing layer, and a reversible material that contains a leuco dye and a visible color reducing agent on the protective layer and the concealing layer and can reversibly develop and decolorize. Forming a heat-sensitive recording layer, and on the reversible heat-sensitive recording layerThe acid value of the leuco dye does not cause irreversible color development.It has the process of forming the barrier layer containing an ultraviolet curable resin, and the process of forming a heat-sensitive adhesive layer on this barrier layer, It is characterized by the above-mentioned.
[0016]
  Further, a method for producing a reversible thermosensitive recording transfer sheet according to the present invention includes:A step of forming a release layer on the substrate, a step of forming a protective layer on the release layer, a step of forming a print layer on a part of the protective layer, and printing at least a part of the protective layer A step of forming a concealing layer on the layer, and a reversible thermosensitive recording layer containing a leuco dye and a color reducing agent in a portion of the protective layer where the concealing layer is not formed, capable of reversibly developing and decoloring. On the reversible thermosensitive recording layerThe acid value of the leuco dye does not cause irreversible color development.It has the process of forming the barrier layer containing an ultraviolet curable resin, and the process of forming a heat-sensitive adhesive layer on this barrier layer and a concealing layer, It is characterized by the above-mentioned.
[0017]
Furthermore, according to the present invention, between the step of forming the barrier layer and the step of forming the heat-sensitive adhesive layer, the vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer is ester-polymerized with acrylic acid or methacrylic acid. It has the process of forming the anchor layer containing resin on a barrier layer, It is characterized by the above-mentioned.
[0018]
  Further, a method for producing a reversible thermosensitive recording transfer sheet according to the present invention includes:A step of forming a release layer on the substrate, a step of forming a protective layer on the release layer, and a leuco dye and a color reducing agent on the protective layer, and can reversibly develop and decolorize. Forming a reversible thermosensitive recording layer, and on the reversible thermosensitive recording layer;The acid value of the leuco dye does not cause irreversible color development.A step of forming a barrier layer containing an ultraviolet curable resin, a step of forming a printing layer on a portion of the protective layer where the barrier layer is not provided, and formation of a reversible thermosensitive recording layer on the printing layer and the protective layer. It has the process of forming a hiding layer in the part which is not carried out, and the process of forming a heat-sensitive adhesive layer on a hiding layer.
[0019]
Furthermore, according to the present invention, a method for producing a reversible thermosensitive recording medium comprises providing a magnetic recording layer by peeling a reversible thermosensitive recording transfer sheet produced by the method described above from a substrate with a release layer. Heating and pressing the overlay film, the overlay film onto which the transfer sheet has been transferred, the center core film, and the overlay film by heating and pressing, and the heat-bonded film having a predetermined size. And a step of punching.
[0020]
Furthermore, according to the present invention, the reversible thermosensitive recording medium is produced by peeling the reversible thermosensitive recording transfer sheet produced by the above-described method from the substrate with a release layer, and then an overlay film and a center core film. And a step of heat-pressing the laminated film on the overlay film side and a step of punching the heat-bonded film into a predetermined size.
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The reversible thermosensitive recording transfer sheet, reversible thermosensitive recording medium, and method for producing the same according to the present invention will be described below with reference to the drawings.
[0022]
  An example of a reversible thermosensitive recording transfer sheet according to the present invention is shown in FIG.
  As shown in FIG. 1, the reversible thermosensitive recording transfer sheet has a release layer 12 and a protective layer 14 laminated on a base material layer 10, a printing layer 16 formed on a part of the protective layer 14, and a printing layer. A shielding layer 18 is formed on and around 16. A reversible thermosensitive recording layer 20, a barrier layer 22, an anchor layer 24, and a thermosensitive adhesive layer 26 are laminated in this order on the entire surface of the protective layer 14 and the concealing layer 18. The anchor layer 24 may be omitted. As will be described later, from the protective layer 14 of the transfer sheet to the heat-sensitive adhesive layer26The transfer part 100 consisting of the above parts is peeled off from the base material layer 10 by the peeling layer 12 and transferred to the overlay 102 shown in FIG. 2 to obtain a reversible thermosensitive recording card.
[0023]
The base material layer 10 is a layer that serves as a base material for the transfer sheet, and is a layer that ensures strength during manufacture, processing, storage, and transfer of the transfer sheet. For the base material layer 10, for example, a polyethylene terephthalate film is used.
[0024]
The release layer 12 is a layer for enabling peeling between the base material layer 10 and the protective layer 14. In order to facilitate peeling, the release layer 12 contains, for example, a silicon resin.
[0025]
The protective layer 14 is a layer that protects the surface of the reversible thermosensitive recording medium after the transfer sheet is transferred to the substrate. The protective layer 14 requires a certain degree of adhesiveness with the release layer 12, and contains an ultraviolet curable resin paint and silica.
[0026]
The printed layer 16 is a layer applied to obtain a beautiful appearance. The concealing layer 18 is a layer for concealing the color of the magnetic recording layer formed on the card oversheet, and is formed of ink or paint containing metal powder. As the metal powder, aluminum, tin, zinc, silver, gold, copper, aluminum oxide, titanium oxide, or the like is used. For example, polyamide resin, epoxy resin, acrylic resin, phenol resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, or diallyl phthalate resin can be used as the resin for forming the masking layer 18. The concealing layer 18 is formed by offset printing or gravure printing when partially formed as in this embodiment, or by coating when formed over the entire surface as in the embodiments described later.
[0027]
The reversible thermosensitive recording layer 20 is composed of, for example, a leuco dye, a developer / developer, and a binder resin, and is a layer that repeats color development / decoloration reversibly by heat. The leuco dye is usually referred to as a colorless or light-colored electron-donating dye precursor. The developer / color reducing agent is called an electron accepting compound, and causes a reversible color change in the dye precursor due to a difference in cooling rate after heating, and is an aliphatic hydrocarbon having 6 or more carbon atoms. A phenolic compound having at least one group is used.
[0028]
Next, the color reducing agent according to the present invention includes N- (p-hydroxyphenyl) -N′-n-octadecylthiourea, N- (p-hydroxyphenyl) -N′-n-octadecylurea, N- ( p-hydroxyphenyl) -N′-n-octadecylthioamide, 4′-octadecananilide, 2-octadecylterephthalic acid, N-octadecyl (p-hydroxyphenyl) amide, N- (p-hydroxybenzoyl) -N-ocladeca Noylamine, N- [3- (p-hydroxyphenyl) propiono] -N′-octadecanohydride, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -n-octadecylamide, N-[(p-hydroxy Phenyl) methyl] -n-octadecyl urea, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N′-n-octadecyl Kisamido, and the like.
[0029]
Each of the developer / color reducing agents can be used alone or in combination.
[0030]
The typical colorless to light-colored electron-donating dye precursor used in the present invention is generally represented by those used for pressure-sensitive recording paper, heat-sensitive recording paper, light-sensitive pressure paper, current-carrying heat-sensitive recording paper, heat-sensitive transfer paper and the like. There is no particular limitation. Specific examples include the following, but the present invention is not limited thereto.
[0031]
(1) Triarylmethane compounds
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3 -(1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3 -(2-Phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindole) -3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3 Bis (2-phenylindole-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrole-2-yl) -6-dimethylaminophthalide, etc.,
[0032]
(2) Diphenylmethane compounds
4,4'-bis (dimethylaminophenyl) benzhydrylbenzyl ether, N-chlorophenyl leucooramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leucooramine, etc.
[0033]
(3) Xanthene compounds
Rhodamine B anilinolactam, rhodamine Bp-chloroanilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino-7-phenylfluorane, 3 -Diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) ) Fluoran,
[0034]
3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-ani Linofluorane, 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-phenethylfluorane, 3-diethylamino-7- (4-nitroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7 -Anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-ani Linofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofuryl) amino-6-methyl 7-anilinofluoran, etc.,
[0035]
(4) Thiazine compounds
Benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoyl leucomethylene blue, etc.
[0036]
(5) Spiro compounds
3-methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran, 3,3'-dichlorospirodinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3-methylnaphtho- (3-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl Spirobenzopyran etc.
[0037]
The usually colorless to light-colored electron-donating dye precursors may be used alone or in combination of two or more.
[0038]
Binder resins include starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, acrylic acid amide / acrylic acid ester copolymer, acrylic acid amide / acrylic acid ester / Water-soluble polymers such as methacrylic acid terpolymer, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, alkali salt of ethylene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylate, Examples include latexes such as styrene / butadiene copolymers, acrylonitrile / butadiene copolymers, methyl acrylate / butadiene copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, and particularly electron donating dye precursors and Resin that has excellent dispersibility of the photoreceptive compound and a reversible thermosensitive recording layer with excellent rewriting durability, so that a double bond is introduced into the molecule of the thermoplastic resin to make it ultraviolet or electron beam curable. For example, a resin obtained by ester-polymerizing acrylic acid or methacrylic acid to a vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer can be used.
[0039]
In a reversible thermosensitive recording material, it is sufficient that rapid cooling occurs after heating for color development, and a slow cooling rate after heating is sufficient for decoloring. For example, when heated for a relatively long time with an appropriate heat source (thermal head, laser beam, heat roll, heat stamp, high-frequency heating, radiant heat from an electric heater, hot air, etc.), not only the recording layer but also the support is heated. Therefore, the cooling rate is slow and the phase separation state (decolored state) is reached. On the other hand, after heating by an appropriate method, a colored state can be developed by rapidly cooling by pressing a low-temperature metal block or the like. In addition, when heating is performed for a very short time using a thermal head, laser light, or the like, cooling (solidification) starts immediately after the completion of heating, so that a colored state can be developed. Therefore, even if the same heating temperature and / or the same heat source are used, the coloring state and the decoloring state can be arbitrarily expressed by controlling the cooling rate.
[0040]
  The barrier layer 22 protects the reversible thermosensitive recording layer 20 from the thermosensitive adhesive layer 26 during application of the adhesive layer or during transfer by heating and pressurization, and the physical strength of the reversible thermosensitive recording medium after peeling off the transfer sheet. It is a layer for ensuring. The resin used for the barrier layer 22 is superior in solvent resistance to protect the reversible thermosensitive recording layer 20 from the solvent used in the anchor layer coating or the adhesive layer coating, and the reversible thermosensitive recording layer 20. To prevent irreversible color formation of the electron donating dye precursorLow acid valueFurther, toughness for maintaining the physical strength of the reversible thermosensitive recording transfer sheet after peeling the substrate layer 10 is required, and as a resin satisfying such characteristics,Acid value5 [KOHmg / g] or less, tensile strength after coating film formation 300 Kg / cm², Urethane arylate type ultraviolet curable resins and epoxy acrylate type ultraviolet curable resins having an elongation of 10% or less. As the method for forming the barrier layer 22, various coating methods such as gravure coating and knife coating can be used. The thickness of the barrier layer 22 is preferably 2 to 30 μm, and if it is thinner than this, a sufficient barrier effect cannot be obtained, and if it is too thick, bending cannot be followed and cracks may occur.
[0041]
The anchor layer 24 is a layer for improving the adhesion between the barrier layer 22 and the heat-sensitive adhesive layer 26. As the resin used for the anchor layer 24, in order to improve the adhesion between the heat-sensitive adhesive layer 26 and the barrier layer 22, the number of functional groups such as hydroxyl groups, carboxyl groups, or carbon / carbon double bonds is large. In order to absorb the strain caused by thermal expansion and contraction of the heat-sensitive adhesive layer 26 and the barrier layer 22 and prevent delamination, it has a flexibility with an elongation of 50% or more and further has a certain degree of solvent resistance. Desirable, specifically, UV curable resin, urethane acrylate UV curable resin, unsaturated polyester acrylate resin in which a double bond is introduced into the molecule of the thermoplastic resin having such characteristics, and these may be mentioned. Two or more may be mixed and used. As a method for forming the anchor layer 24, various coating methods such as gravure coating and knife coating can be used. The thickness of the anchor layer 24 is desirably 0.5 to 5 μm. If the thickness is less than this, a sufficient adhesion effect cannot be obtained, and if it is too thick, the anchor layer 24 may protrude from the side surface when heated and pressed.
[0042]
The heat-sensitive adhesive layer 26 is made of a highly polar resin having good heat-sensitive adhesiveness. As the binder resin used for the heat-sensitive adhesive layer 26, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic anhydride copolymer resin, a resin in which a double bond is introduced in the molecule of a thermoplastic resin, specifically, vinyl chloride / acetic acid A resin obtained by ester-polymerizing acrylic acid or methacrylic acid to a vinyl / vinyl alcohol copolymer can be used.
[0043]
The reversible thermosensitive recording transfer sheet according to the present invention is as described above. According to this embodiment, unlike the embodiments shown in FIGS. 4 and 5, which will be described later, the reversible thermosensitive recording layer 20 is formed on the entire surface, so that it is easy to manufacture a reversible thermosensitive recording transfer sheet.
A reversible thermosensitive recording medium is manufactured using such a reversible thermosensitive recording transfer sheet. In this embodiment, a case will be described in which the present invention is applied to a reversible thermosensitive recording card and a support comprising a center core and overlays positioned on both sides of the center core is used.
[0044]
  In order to form the reversible thermosensitive recording unit 208 by concealing the magnetic recording unit 202 in the card having the magnetic recording unit 202 and the embossing unit 204 as shown in FIG. Then, the transfer portion 100 including the portion from the protective layer 14 to the heat-sensitive adhesive layer 26 of the transfer sheet is peeled off from the base material layer 10 by the release layer 12. The overlay 102 uses a transparent hard vinyl chloride sheet. The overlay 102 has a magnetic tape in advance.106Has been transcribed.
[0045]
The overlay 102, the center core 110, and the overlay 112 obtained in this way are superposed, heated and pressed, and bonded. The center core 110 uses a white hard vinyl chloride sheet. As with the overlay 102, the overlay 112 is made of a transparent hard vinyl chloride sheet, to which the magnetic tape 114 is transferred.
[0046]
The transfer of the transfer unit 100 to the overlay 102 and the overlay 102, the center core 110, and the overlay 112 may be simultaneously bonded. Alternatively, the center core 110 and the overlay 112 may be bonded in advance, and the transfer unit 100 may be transferred onto the overlay 112. Moreover, although the center core 110 may be formed with one sheet, it is good also as what bonded two core sheets.
[0047]
According to the present embodiment, since the presence of the magnetic tape layer 106 is not visible from the outside and beautiful printing can be formed, a card with excellent design can be obtained.
[0048]
Next, the bonded sheet is punched out with a mold to obtain the shape and size of the card, and a reversible thermosensitive recording card is obtained.
[0049]
According to this embodiment, since the barrier layer 22 is provided between the reversible thermosensitive recording layer 20 and the thermosensitive adhesive layer 26, the reversible thermosensitive recording card obtained using such a reversible thermosensitive recording transfer sheet. Produces a reversible thermosensitive recording card having no fogging in the reversible thermosensitive recording layer 20 and good coating film adhesion and transferability. Furthermore, when the anchor layer 24 is provided between the heat-sensitive adhesive layer 26 and the barrier layer 22, the adhesion of the coating film is improved. Therefore, a reversible thermosensitive recording card in which a color developing type reversible thermosensitive recording portion is formed in a desired portion can be obtained.
[0050]
Further, since the concealing layer 18 and the printing layer 16 are provided, the magnetic recording layer of the magnetic card is concealed, and the beautiful printing layer 16 can be viewed.
[0051]
FIG. 4 shows another embodiment of the reversible thermosensitive recording / transfer sheet of the present invention. In this embodiment, the reversible thermosensitive recording layer 20 and the barrier layer 22 are provided only in the portion where the concealing layer 18 is not formed. Although the anchor layer 24 is omitted in FIG. 4, the anchor layer 24 may be provided between the heat-sensitive adhesive layer 26 and the barrier layer 22.
[0052]
FIG. 5 shows another embodiment of the reversible thermosensitive recording / transfer sheet of the present invention. In this embodiment, the reversible thermosensitive recording layer 20 and the barrier layer 22 are formed on a part of the protective layer 14, and the printed layer 16 is formed on the other part, and the entire surface on the barrier layer 22, the printed layer 16 and the protective layer 14. A concealing layer 18 is formed. Although the anchor layer 24 is also omitted in FIG. 5, the anchor layer 24 may be provided between the heat-sensitive adhesive layer 26 and the barrier layer 22.
[0053]
Next, specific examples of the present invention will be described. In addition, NV. Is a solid content ratio, and in the case of NV., Parts by weight are values including a solvent.
(1) Example 1
A 25 μm thick PET film (trade name E5100, Toyobo Co., Ltd.) was used as a substrate, and a release layer was formed using the following release agent.
Release agent: parts by weight
Silicone resin Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. trade name KS-882 40 parts
Polyvinyl butyral resin Sekisui Chemical Co., Ltd. trade name BL-1 4 parts
300 parts of toluene
300 parts of methyl ethyl ketone
Hardener Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Product name CAT-PS-80 1 part
The release agent was applied with a # 4 wire bar and dried at 120 ° C. for 2 minutes to form a release layer.
[0054]
Next, a protective layer was formed on the release layer using the following protective layer coating.
Protective layer paint:
UV curable resin paint
Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Trade name C3-374 (NV.75%) 100 parts
Silica Mizusawa Chemical Co., Ltd. Trade name P-603 5 parts
50 parts of toluene
50 parts of methyl ethyl ketone
The protective layer paint is put into a container, 2 mmφ zirconia beads are added, and the mixture is dispersed for 60 minutes by a paint shaker. This is coated with a # 7 wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then cured by irradiating with 160 W / cm ultraviolet rays at a speed of 25 m / min. As a result, a protective layer having a thickness of about 3 μm was formed.
[0055]
Furthermore, the printing layer was formed on the protective layer, and the masking layer was formed on the printing layer using the following coating for masking layers.
Covering layer paint:
Aluminum powder paste
Asahi Kasei Corporation product name MR-9000 100 parts
150 parts of acrylic resin
Hardener 10 parts
600 parts of toluene
100 parts of methyl ethyl ketone
A concealing layer having a dry film thickness of 1 μm was formed by gravure printing so that a part of the concealing layer opened in the shape of a window using the above paint.
[0056]
Further, a reversible thermosensitive recording layer was formed on the protective layer using the following reversible thermosensitive recording layer coating material on the masking layer and on the protective layer in the window-like portion.

The reversible thermosensitive recording layer coating material is placed in a container, and 2 mmφ zirconia beads are added and dispersed for 120 minutes using a paint shaker. This is coated with a # 20 wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then cured by irradiating with 160 W / cm ultraviolet rays at a speed of 25 m / min. As a result, a reversible thermosensitive recording layer having a thickness of about 5 μm was formed.
[0057]
  Further, a barrier layer was formed on the reversible thermosensitive recording layer using the following barrier layer coating.
Barrier layer paint:
  UV curable resin paint Urethane acrylate resin (Acid value1 or less)
        Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Trade name C3-374 (NV.75%) 100 parts
  50 parts of toluene
  50 parts of methyl ethyl ketone
  The above barrier layer coating is applied with a # 20 wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then cured by irradiating with 160 W / cm ultraviolet rays at a speed of 25 m / min. As a result, a barrier layer having a thickness of about 10 μm was formed.
[0058]
Further, a heat-sensitive adhesive layer was formed on the barrier layer using the following heat-sensitive adhesive layer coating.

The above heat-sensitive adhesive layer coating is applied with a # 14 wire bar and dried at 100 ° C. for 2 minutes. As a result, a heat-sensitive adhesive layer having a thickness of about 3 μm was formed.
[0059]
The reversible thermosensitive recording transfer sheet formed as described above was transferred by pressing a rubber roll heated to 100 ° C. onto a transparent hard vinyl chloride sheet having a thickness of 100 μm on which a magnetic tape had already been transferred in a stripe shape.
[0060]
A transparent hard vinyl chloride sheet to which a transfer sheet having a reversible thermosensitive recording portion was transferred as described above, a white hard vinyl chloride sheet having a thickness of 280 μm, and a transparent hard vinyl chloride sheet having a thickness of 100 μm were superimposed, Temperature 135 ° C, pressure 50kg / cm with a hot press²Hot press for 10 minutes under the following conditions.
[0061]
The sheet obtained by heat bonding as described above was extracted with a mold into the size of the card, that is, the outer shape defined in JIS X6301, to produce a card having a reversible thermosensitive recording part.
[0062]
(2) Example 2
In Example 1 above, an anchor layer was formed on the barrier layer using the following anchor layer coating material.

The anchor layer coating material is applied with a # 7 wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then cured by irradiating with 160 W / cm ultraviolet rays at a speed of 25 m / min. As a result, an anchor layer having a thickness of about 1 μm was formed.
Other layer structures were produced in the same manner as in Example 1.
[0063]
(3) Example 3
In Example 2 above, the heat-sensitive adhesive layer was formed on the anchor layer using the following heat-sensitive adhesive layer coating.

The above heat-sensitive adhesive layer coating is applied with a # 14 bar coater and dried at 100 ° C. for 2 minutes. As a result, a heat-sensitive adhesive layer having a thickness of about 3 μm was formed.
Other layer configurations were produced in the same manner as in Example 2.
[0064]
(4) Comparative Example 1
In Example 2, the barrier layer was omitted. Other layer configurations were produced in the same manner as in Example 2.
[0065]
(5) Comparative Example 2
In Example 1, the barrier layer was omitted. Other layer structures were produced in the same manner as in Example 1.
[0066]
(6) Comparative Example 3
In Example 1, the barrier layer was omitted and a heat-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 3.
[0067]
Table 1 shows the evaluation results for the above Examples and Comparative Examples.
[0068]
[Table 1]

[0069]
In Table 1 above, (1) fogging of the recording layer, (2) slit suitability, and (3) transfer suitability are obtained by transferring the reversible thermosensitive recording transfer sheet onto a transparent hard vinyl chloride sheet. Evaluated when. (4) Fogging of recording layer, (5) Adhesion of coating film, and (6) Printability are the above-mentioned reversible thermosensitive recording sheet, white hard vinyl chloride sheet and transparent hard vinyl chloride sheet superimposed and hot pressed. Evaluation was made after the card was made.
[0070]
(1) Fogging of the recording layer is an evaluation of the presence or absence of fogging due to the reaction between the leuco dye of the reversible thermosensitive recording layer and the polar resin of the thermosensitive adhesive layer when producing the reversible thermosensitive recording transfer sheet. 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 did not generate fog, but Comparative Example 3 generated fog.
[0071]
(2) Slit suitability is an evaluation of the presence or absence of edge cracks when slitting, that is, when a reversible thermosensitive recording transfer sheet is cut into a predetermined width to form a transfer tape. In either case, no edge cracking occurred, but in Comparative Examples 1 to 3, there were cases in which the edge cracked.
[0072]
(3) Transferability is an evaluation of the ease of holding of the coating film when the substrate layer is peeled off after transferring the reversible thermosensitive recording transfer sheet. Examples 1 to 3 are sufficient to hold the coating film. In Comparative Examples 1 to 3, the coating film was not sufficiently retained and deformation of the coating film was observed at the time of peeling.
[0073]
(4) Evaluation of fogging of reversible thermosensitive recording layer after reversible thermosensitive recording sheet, white hard vinyl chloride sheet and transparent hard vinyl chloride sheet are overlaid and hot pressed. In Examples 1, 2, and 3, fog did not occur, but in Comparative Examples 1, 2, and 3, fog occurred.
[0074]
{Circle around (5)} The adhesion of the coating film is an evaluation of the adhesion of each layer after hot pressing, and the pass / fail was determined by a cross cut cello tape peeling test (JISK5400). Example 1 had an evaluation score of 6, and Examples 2, 3 and Comparative Examples 1 to 3 had an evaluation score of 10. However, Comparative Examples 1 to 3 had insufficient coating retention during transfer, so overlay While the influence of the surface irregularities was observed up to the surface of the protective layer, Examples 1 to 3 showed no influence of the irregularities on the overlay surface.
[0075]
(6) The printability is an evaluation of the visibility of the printed image when printed with a thermal head of 8 dots / mm, line cycle 3.0 msec, duty ratio 60%, 0.5 mJ / dot, Examples 1 to 3 had good visibility, but Comparative Examples 1 to 3 had insufficient visibility.
[0076]
(7) Example 4
Using the same film as in Example 1 as a substrate, the same release layer, protective layer, printing layer and concealing layer as in Example 1 were formed.
Further, the same reversible thermosensitive recording layer and barrier layer as in Example 1 were formed on the protective layer where the hiding layer was not formed.
[0077]
Further, the same heat-sensitive adhesive layer as in Example 1 was formed on the entire surface of the concealing layer and the barrier layer.
[0078]
A card having a reversible thermosensitive recording part was produced in the same manner as in Example 1 using the reversible thermosensitive recording transfer sheet formed as described above.
[0079]
(8) Example 5
In Example 4 above, an anchor layer was formed on the barrier layer using the following anchor layer coating material.

The anchor layer coating material is applied with a # 7 wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then cured by irradiating with 160 W / cm ultraviolet rays at a speed of 25 m / min. As a result, an anchor layer having a thickness of about 1 μm was formed.
Other layer structures were produced in the same manner as in Example 4.
[0080]
(9) Example 6
In Example 5 described above, the heat-sensitive adhesive layer was formed on the anchor layer using the following heat-sensitive adhesive layer coating material.

The above heat-sensitive adhesive layer coating is applied with a # 14 bar coater and dried at 100 ° C. for 2 minutes. As a result, a heat-sensitive adhesive layer having a thickness of about 3 μm was formed.
Other layer configurations were produced in the same manner as in Example 5.
[0081]
(10) Comparative Example 4
In Example 5, the barrier layer was omitted. Other layer configurations were produced in the same manner as in Example 5.
[0082]
(11) Comparative Example 5
In Example 4, the barrier layer was omitted. Other layer structures were produced in the same manner as in Example 4.
[0083]
(12) Comparative Example 6
In Example 4, the barrier layer was omitted, and a heat-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 6.
[0084]
Table 2 shows the evaluation results for the above Examples and Comparative Examples.
[0085]
[Table 2]

[0086]
(1) As for fogging of the recording layer, fogging did not occur in Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 and 5, but fogging occurred in Comparative Example 6.
[0087]
(2) As for slit suitability, no cracking of the edge occurred in any of Examples 4 to 6, but in Comparative Examples 4 to 6, a crack sometimes occurred on the edge.
[0088]
(3) Transferability of Examples 4 to 6 was sufficient for holding the coating film and no deformation was observed, but Comparative Examples 4 to 6 were insufficient for holding the coating film, and the coating film was not deformed during peeling. Admitted.
[0089]
(4) As for fogging of the recording layer, fogging did not occur in Examples 4 to 6, but fogging occurred in Comparative Examples 4 to 6.
[0090]
(5) The adhesion of the coating film was evaluated in Example 4 with an evaluation score of 6, while Examples 5 and 6 and Comparative Examples 4 to 6 had an evaluation score of 10; Since the retention was insufficient, the influence of the unevenness on the overlay surface was recognized up to the surface of the protective layer, whereas in Examples 4 to 6, the influence of the unevenness on the overlay surface was not recognized.
[0091]
{Circle around (6)} Regarding the printability, Examples 4 to 6 had good visibility, but Comparative Examples 4 to 6 had insufficient visibility.
[0092]
(13) Example 7
Using the same film as in Example 1 as a substrate, the same release layer and protective layer as in Example 1 were formed.
The same reversible thermosensitive recording layer and barrier layer as in Example 1 were formed on a part of the protective layer.
[0093]
Further, a concealing layer similar to that in Example 1 was formed on the entire surface, and a heat-sensitive adhesive layer similar to that in Example 1 was formed thereon.
[0094]
A card having a reversible thermosensitive recording part was produced in the same manner as in Example 1 using the reversible thermosensitive recording transfer sheet formed as described above.
[0095]
(14) Example 8
In Example 7 above, an anchor layer was formed on the barrier layer using the following anchor layer coating material.

The anchor layer coating material is applied with a # 7 wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then cured by irradiating with 160 W / cm ultraviolet rays at a speed of 25 m / min. As a result, an anchor layer having a thickness of about 1 μm was formed.
Other layer structures were produced in the same manner as in Example 7.
[0096]
(15) Example 9
In Example 8 above, the heat-sensitive adhesive layer was formed on the anchor layer using the following heat-sensitive adhesive layer coating material.

The above heat-sensitive adhesive layer coating is applied with a # 14 bar coater and dried at 100 ° C. for 2 minutes. As a result, a heat-sensitive adhesive layer having a thickness of about 3 μm was formed.
Other layer configurations were produced in the same manner as in Example 5.
[0097]
(16) Comparative Example 7
In Example 8, the barrier layer was omitted. Other layer structures were produced in the same manner as in Example 8.
[0098]
(17) Comparative Example 8
In Example 7, the barrier layer was omitted. Other layer structures were produced in the same manner as in Example 7.
[0099]
(18) Comparative Example 9
In Example 7, the barrier layer was omitted, and the heat-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 9.
[0100]
Table 3 shows the evaluation results for the examples and comparative examples.
[0101]
[Table 3]

[0102]
(1) As for fogging of the recording layer, fogging was not generated in Examples 7 to 9 and Comparative Examples 7 and 8, but fogging was generated in Comparative Example 9.
[0103]
{Circle around (2)} The slit suitability did not cause edge cracking in any of Examples 7 to 9, but in Comparative Examples 7 to 9, cracks sometimes occurred on the edge.
[0104]
(3) Transferability of Examples 7 to 9 was sufficient to hold the coating film and no deformation was observed, but Comparative Examples 7 to 9 were insufficient in holding the coating film, and the coating film was not deformed during peeling. Admitted.
[0105]
(4) As for fogging of the recording layer, no fogging occurred in Examples 7 to 9, but fogging occurred in Comparative Examples 7 to 9.
[0106]
(5) The adhesion of the coating film was evaluated in Example 7 with an evaluation score of 6, while Examples 8 and 9 and Comparative Examples 7 to 9 had an evaluation score of 10; Since the retention was insufficient, the influence of the unevenness on the overlay surface was recognized up to the surface of the protective layer, whereas in Examples 7 to 9, the influence of the unevenness on the overlay surface was not recognized.
[0107]
{Circle around (6)} As for printability, Examples 7 to 9 had good visibility, but Comparative Examples 7 to 9 had insufficient visibility.
[0108]
【The invention's effect】
According to the present invention, since the barrier layer is provided between the reversible thermosensitive recording layer and the thermosensitive adhesive layer, if the reversible thermosensitive recording transfer sheet according to the present invention is used, fog does not occur in the reversible thermosensitive recording layer. Thus, a reversible thermosensitive recording medium having good coating film adhesion and transferability can be obtained. Further, since the concealing layer is provided, a reversible thermosensitive recording medium having a beautiful magnetic recording part by concealing the color of the magnetic recording layer can be obtained. Furthermore, when an anchor layer is provided between the heat-sensitive adhesive layer and the barrier layer, the adhesion of the coating film is improved. As a result, a reversible thermosensitive recording medium having a magnetic recording portion in which a color development type reversible thermosensitive recording portion is formed in a desired portion is obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a reversible thermosensitive recording / transfer sheet according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an embodiment of a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention.
FIG. 3 is a front view showing an embodiment of a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing another embodiment of a reversible thermosensitive recording transfer sheet according to the present invention.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing another embodiment of the reversible thermosensitive recording transfer sheet according to the present invention.
[Explanation of symbols]
10 Base material layer
12 Release layer
14 Protective layer
16 Print layer
18 Concealment layer
20 Reversible thermosensitive recording layer
22 Barrier layer
24 Anchor layer
26 Heat-sensitive adhesive layer
100 Transfer section
102 overlay
104 Reversible thermosensitive recording part
106, 114 Magnetic tape
110 Center core
112 overlay
202 Magnetic recording unit
204 Embossed part
208 Reversible thermosensitive recording part

Claims

A substrate;
In the reversible thermosensitive recording transfer sheet comprising a transfer layer formed on the substrate, the transfer layer comprises:
A release layer formed on the substrate;
A protective layer formed on the release layer;
A printed layer formed in part on the protective layer;
At least a concealing layer formed on the printed layer;
A reversible thermosensitive recording layer formed on a portion of the protective layer where the printing layer and the hiding layer are not formed;
A barrier layer formed on the reversible thermosensitive recording layer;
A heat-sensitive adhesive layer formed on the entire surface of the barrier layer and the concealing layer,
The reversible thermosensitive recording layer contains a leuco dye and a developer / decolorizer, and can reversibly develop and decolorize,
The reversible heat-sensitive recording transfer sheet , wherein the barrier layer contains an ultraviolet curable resin having an acid value that does not irreversibly color the leuco dye .

2. The reversible thermosensitive recording transfer according to claim 1, wherein the ultraviolet curable resin is a urethane allylate ultraviolet curable resin or epoxy acrylate ultraviolet curable resin having an acid value of 5 [KOHmg / g] or less. Sheet.

2. The reversible thermosensitive recording transfer sheet according to claim 1, wherein the reversible thermosensitive recording layer is also formed on the entire surface of the concealing layer.

2. The reversible thermosensitive recording / transfer sheet according to claim 1, wherein the concealing layer is also formed on the entire surface of the barrier layer.

An anchor layer is provided between the barrier layer and the heat-sensitive adhesive layer,
The anchor layer is reversible thermosensitive according to any one of claims 1, characterized in that it comprises a was ester polymer of acrylic acid or methacrylic acid to vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer resin 4 Recording transfer sheet.

A support provided with a magnetic recording layer;
A heat-sensitive adhesive layer bonded to the support;
A barrier layer formed on the entire surface of the heat-sensitive adhesive layer;
A reversible thermosensitive recording layer formed on the barrier layer;
A concealing layer formed at a position concealing the magnetic recording layer on the reversible thermosensitive recording layer;
A printed layer formed at least in part on the concealing layer;
The reversible thermosensitive recording layer, the concealment layer, and a protective layer formed on the entire surface of the print layer,
The reversible thermosensitive recording layer contains a leuco dye and a developer / decolorizer, and can reversibly develop and decolorize,
The reversible thermosensitive recording medium , wherein the barrier layer contains an ultraviolet curable resin having an acid value that does not irreversibly color the leuco dye .

A support provided with a magnetic recording layer;
A heat-sensitive adhesive layer bonded to the support;
A barrier layer formed in part on the heat-sensitive adhesive layer;
A reversible thermosensitive recording layer formed on the barrier layer;
A concealing layer formed on a portion of the heat-sensitive adhesive layer where the barrier layer and the reversible thermosensitive recording layer are not formed;
A printed layer formed at least in part on the concealing layer;
The reversible thermosensitive recording layer, the concealment layer, and a protective layer formed on the entire surface of the print layer,
The reversible thermosensitive recording layer contains a leuco dye and a developer / decolorizer, and can reversibly develop and decolorize,
The reversible thermosensitive recording medium , wherein the barrier layer contains an ultraviolet curable resin having an acid value that does not irreversibly color the leuco dye .

An anchor layer is formed between the heat-sensitive adhesive layer and the barrier layer,
The anchor layer is a reversible thermosensitive recording medium according to claim 6 or 7, wherein the containing was ester polymer of acrylic acid or methacrylic acid to vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer resin.

A support provided with a magnetic recording layer;
A heat-sensitive adhesive layer bonded to the support;
A concealing layer formed on the entire surface of the heat-sensitive adhesive layer, a barrier layer formed on a part of the concealing layer,
A reversible thermosensitive recording layer formed on the barrier layer;
A printing layer formed on at least a part of the part of the concealing layer where the reversible thermosensitive recording layer is not formed;
The reversible thermosensitive recording layer, the concealment layer, and a protective layer formed on the entire surface of the print layer,
The reversible thermosensitive recording layer contains a leuco dye and a developer / decolorizer, and can reversibly develop and decolorize,
The reversible thermosensitive recording medium , wherein the barrier layer contains an ultraviolet curable resin having an acid value that does not irreversibly color the leuco dye .

Forming a release layer on the substrate;
Forming a protective layer on the release layer;
Forming a printed layer on a part of the protective layer;
Forming a concealing layer on the printed layer at least;
Forming a reversible thermosensitive recording layer on the protective layer and the concealment layer, which contains a leuco dye and a developer / subtractor, and can reversibly develop and decolor;
Forming on the reversible thermosensitive recording layer a barrier layer containing an ultraviolet curable resin having an acid value that does not irreversibly color the leuco dye ;
And a step of forming a heat-sensitive adhesive layer on the barrier layer.

Forming a release layer on the substrate;
Forming a protective layer on the release layer;
Forming a printed layer on a part of the protective layer;
Forming a concealing layer on the printed layer at least as part of the protective layer;
A step of forming a reversible thermosensitive recording layer containing a leuco dye and a color reducing agent in a portion of the protective layer where the concealing layer is not formed, and capable of reversibly developing and decoloring;
Forming on the reversible thermosensitive recording layer a barrier layer containing an ultraviolet curable resin having an acid value that does not irreversibly color the leuco dye ;
And a step of forming a heat-sensitive adhesive layer on the barrier layer and the concealing layer.

Forming the barrier layer;
A step of forming an anchor layer including a resin obtained by ester-polymerizing acrylic acid or methacrylic acid on a vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer on the barrier layer between the step of forming the heat-sensitive adhesive layer. 12. The method for producing a reversible thermosensitive recording / transfer sheet according to claim 10 or 11, wherein:

Forming a release layer on the substrate;
Forming a protective layer on the release layer;
Forming a reversible thermosensitive recording layer containing a leuco dye and a developer / subtracting agent on the protective layer and capable of reversibly developing and decoloring;
Forming on the reversible thermosensitive recording layer a barrier layer containing an ultraviolet curable resin having an acid value that does not irreversibly color the leuco dye ;
Forming a printed layer on a portion of the protective layer where the barrier layer is not provided;
Forming a concealing layer in a portion where the reversible thermosensitive recording layer is not formed on the printed layer and the protective layer;
And a step of forming a heat-sensitive adhesive layer on the concealing layer.

A step of peeling a reversible thermosensitive recording transfer sheet produced by the method according to any one of claims 10 to 13 from a substrate with a release layer, and heating and pressurizing the overlay film provided with the magnetic recording layer; ,
A step of heat-pressing the overlay film, the center core film, and the overlay film to which the transfer sheet has been transferred, and heat-bonding;
And a step of punching the heat-bonded film into a predetermined size. A method for producing a reversible thermosensitive recording medium.

The overlay of the film in which the reversible thermosensitive recording transfer sheet produced by the method according to any one of claims 10 to 13 is peeled off from the substrate by a release layer, and the overlay film and the center core film are bonded together. Heating and pressing the film side;
And a step of punching the heat-bonded film into a predetermined size. A method for producing a reversible thermosensitive recording medium.