JP3772182B2 - マイクロスフィアの製造装置および製造方法 - Google Patents
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Description
なお、各配管と開口とは図示しないジョイントを介して液密に接続されている。
(実施例1)
分散相として大豆油(粘度:50mPas)、連続相として1.0 wt%ドデシル硫酸ナトリウム(SDS)水溶液を用い、中間プレート下部の細孔における分散相流速を1mm/s以上、連続相の流速を0mm/sとして、マイクロスフィアの製造を試みた。
分散相としてテトラデカン(粘度:2.7mPas)、連続相として1.0 wt%SDS水溶液を用い、中間プレート下部の細孔における分散相流速を37mm/s、連続相の流速を0mm/sとして、マイクロスフィアの製造を試みた。
分散相として空気(粘度0.018mPas)、連続相として1.0 wt%SDS水溶液を用い、中間プレート下部の細孔における分散相流速を2.7x103mm/s、連続相の流速を0mm/sとして、マイクロスフィアの製造を試みた。
分散相としてシリコーンオイル(粘度4.6、19、97mPas)、連続相として1.0 wt%SDS水溶液を用い、中間プレート下部における分散相流速をそれぞれ13、3.2、0.62mm/s、連続相の流速を0mm/sとして、マイクロスフィアの製造を試みた。
スロット状孔の深さが30、40、60μmの貫通孔を用いてマイクロスフィアの製造を試みた。この場合において、分散相として大豆油(粘度:50mPas)、連続相として1.0 wt%SDS水溶液を用い、中間プレート下部の細孔における分散相流速を1mm/s、連続相の流速を0mm/sとした。
細孔の深さが70、140μmの貫通孔を用いてマイクロスフィアの製造を試みた。この場合において、分散相として大豆油(粘度:50mPas)、連続相として1.0 wt%SDS水溶液を用い、中間プレート下部の細孔における分散相流速を1mm/s、連続相の流速を0mm/sとした。
(クロマトグラフィー担体の製造)
界面活性剤を含むトルエンに高純度ケイ酸ソーダを本発明方法により均一分散せしめた。この分散液(エマルション)に炭酸ガスを吹き込んでゲル化し、次いで固液分離し、塩酸に固体部分(微粒子)を浸漬し、蒸留水で洗浄後脱水し、180℃で乾燥せしめ、550℃で焼成し界面活性剤を除去し、次いで塩酸に浸漬し、水洗浄して高純度シリカ微粒子を得た。
この後、ODS(ジメチルオクタデシルモノクロロシラン)微粒子を調整するために、前記高純度シリカ微粒子にトルエン中でODSを加え、反応させることでODSシリカ微粒子を得た。
マイクロカプセル熱媒体は新しい熱媒体であり、普通の液体に比べて伝熱特性に優れている。この特性は原子力発電プラントの排熱など、比較的低温の未利用熱を利用するのに有効である。
Claims (6)
- 分散相と連続相を仕切る中間プレートに厚み方向の貫通孔が形成され、この貫通孔を介して分散相を連続層中に押し出すようにしたマイクロスフィアの製造装置において、前記貫通孔は2段状をなし、分散相と接する側は細孔とされ、連続相と接する側はスロット状孔になっていることを特徴とするマイクロスフィアの製造装置。
- 請求項1に記載のマイクロスフィアの製造装置において、前記1つのスロット状孔には複数の細孔が開口していることを特徴とするマイクロスフィアの製造装置。
- 分散相側に開口する細孔とこの細孔につながるとともに連続相側に開口するスロット状孔からなる2段状貫通孔を形成した中間プレートにて分散相と連続相を分離し、分散相に連続相にかかる圧力よりも大きな圧力をかけ、前記細孔から分散相を扁平な円盤状にしてスロット状孔内に押し出し、前記スロット状孔から連続相中に押し出される分散相の界面に不均一な剪断力を作用せしめてマイクロスフィアとすることを特徴とするマイクロスフィアの製造方法。
- 請求項3に記載のマイクロスフィアの製造方法において、前記スロット状孔の幅と長さ、分散相と連続相の粘度によりマイクロスフィアのサイズを制御し、界面張力、界面活性剤の種類と濃度によりマイクロスフィアのサイズの微調整を行うことを特徴とするマイクロスフィアの製造方法。
- 請求項3に記載のマイクロスフィアの製造方法において、前記細孔の大きさを小さくするか、または細孔を深くすることにより細孔内部での流動抵抗(圧力損出)を大きくし、均一なマイクロスフィアの製造速度を速めることを特徴とするマイクロスフィアの製造方法。
- 請求項1または請求項2に記載のマイクロスフィアの製造装置により製造されるマイクロスフィアを原料として、均一な径を有する固体微粒子やマイクロカプセルを製造することを特徴とする固体微粒子やマイクロカプセルの製造方法。
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WO2024106872A1 (ko) * | 2022-11-15 | 2024-05-23 | 고려대학교 산학협력단 | 초점도 유체의 액적화 장치 |
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