JP3763914B2

JP3763914B2 - Laminated glass interlayer film and laminated glass

Info

Publication number: JP3763914B2
Application number: JP34381096A
Authority: JP
Inventors: 明彦坂東; 清文遠山
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-12-24
Filing date: 1996-12-24
Publication date: 2006-04-05
Anticipated expiration: 2016-12-24
Also published as: JPH10182195A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ガラス板間に中間膜が挟着された合わせガラスは外部衝撃を受けて破損する際に、ガラスの破片が飛び散ることがなく安全であるため、車輌、航空機、建築物などの窓ガラス等に広く使用されている。このような合わせガラスに用いられる中間膜のうち、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂中間膜は、ガラスとの優れた接着性、強靭な引張り強度、高い透明性を兼ね備えており、特に車輌の窓ガラスとして好適に用いられる。
【０００３】
しかしながら、上記可塑化されたポリビニルブチラール樹脂中間膜からなる合わせガラスでは、吸湿することによって膜の含水率が上昇し、合わせガラスの周辺部が白化するという問題点があった。
【０００４】
上記の問題点を解決するものとして、例えば、特公昭５３−１８２０７号公報に中間膜が開示されているが、この中間膜に用いられているポリビニルブチラール樹脂は、長期間の吸湿によって起こる白化現象を、完全に防止し得るものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、透明性、耐光性、耐候性、耐衝撃性、接着性など、合わせガラスに必要な基本特性を損なうことなく、吸湿による白化現象を防止し得る合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラスを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の合わせガラス用中間膜は、ブチラール化度が６０〜７５モル％であるポリビニルブチラール樹脂１００重量部、ジカルボン酸と１価アルコール、又は、モノカルボン酸と２価アルコールからなるジエステル系化合物２０〜６０重量部、マグネシウムのハロゲン化物０．０１〜０．１重量部、及び、変性シリコーンオイル０．０１〜０．２重量部を含有する樹脂組成物より形成される。
【０００７】
本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルブチラール樹脂、ジエステル系化合物、マグネシウムのハロゲン化物及び変性シリコーンオイルを含有する樹脂組成物から形成される。
【０００８】
上記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度は、低下すると吸水性が向上して白化が起こりやすくなり、増加すると中間膜の機械的強度が低下するため、６０〜７５モル％に制限され、好ましくは６４〜７１モル％である。
【０００９】
上記ポリビニルブチラール樹脂の製造方法は、公知の方法が採用することができ、例えば、ポリビニルアルコールを熱水に溶解し、得られた水溶液を１０〜２０℃に保持しておいて、ブチルアルデヒドと酸触媒とを加えてアセタール化反応を進行させ、次いで７０℃に昇温して保持した後、中和、水洗及び乾燥を経てポリビニルブチラール樹脂粉末を得る方法が挙げられる。
【００１０】
上記ポリビニルアルコールの重合度は、小さくなると得られる合わせガラス用中間膜の耐貫通性能が低下することがあり、大きくなると強度が高くなって耐衝撃性が高くなりすぎることがあるため、平均重合度８００〜３０００のものが好ましい。
【００１１】
上記ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化して得ることができ、そのケン化度は、得られる合わせガラス用中間膜の透明性、耐熱性、耐光性を良好にするために９５モル％以上であることが好ましい。
【００１２】
上記ジカルボン酸と１価アルコール、又は、モノカルボン酸と２価アルコールからなるジエステル系化合物としては、例えば、ジ−ｎ−ヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジぺート、ジイソデシルアジペート、オクチルデシルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジイソオクチルアジペート、ジ−ｎ−オクチルアジペート、ジデシルアジペート、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジイソオクチルセバケート、ブチルベンジルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジヘキシルアゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジカプリルフタレート、ジラウリルフタレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジペンチレート、ジエチレングリコールジヘキシレート等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１３】
上記ジエステル系化合物は、添加量が、少なくなると得られる合わせガラスの耐貫通性が低下し、多くなるとブリードアウトして得られる合わせガラスの透明性やガラスとの接着力が低下するため、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、２０〜６０重量部とされ、好ましくは３０〜５５重量部である。
【００１４】
上記マグネシウムのハロゲン化物としては、例えば、フッ化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム等が挙げられる。
これらの化合物は単独で用いらてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１５】
上記マグネシウムのハロゲン化物は、膜中で電離せずに塩の形で存在し、水分子を引き寄せることにより、中間膜とガラスとの間の接着力を抑えることが可能になっていると考えられ、得られる合わせガラスの耐貫通性を良好なものとすることができる。
【００１６】
また、上記ハロゲン化物は、膜中で凝集することなく膜表面に高濃度に分布するため、少量で接着力調整効果を示す。また吸湿時の過度の白化を起こすこともない。耐白化性は製膜後時間が経過した後も悪化することはない。
【００１７】
上記マグネシウムのハロゲン化物は、添加量が、少なくなると接着力調整効果が少なくなるため中間膜の耐貫通性が低下し、多くなるとブリードアウトして得られる合わせガラスの透明性や中間膜とガラスとの接着力が過度に低下するため、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、０．００２〜０．１重量部とされ、好ましくは０．００５〜０．０５重量部である。
【００１８】
上記変性シリコーンオイルとしては、例えば、エポキシ変性シリコーンオイル、エーテル変性シリコーンオイル、エステル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アミン変性シリコーンオイル等が挙げられ、これらのシリコーンオイルは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
これらの変性シリコーンオイルは、一般に、ポリシロキサンに変性すべき化合物を反応させて得られる液体である。
【００１９】
上記シリコーンオイルは、分子量が小さくなると膜表面への局在化が低下し、分子量が大きくなると樹脂との相溶性が著しく不良となり膜表面にブリードアウトしガラスとの接着力が低下することがあるため、８００〜５，０００が好ましく、より好ましくは１，５００〜４，０００である。
【００２０】
上記シリコーンオイルは、添加量が、少なくなると吸湿による白化防止効果が不充分となり、多くなると樹脂との相溶性が不良となり膜表面にブリードアウトし中間膜とガラスとの接着力が低下するため、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、０．０１〜０．２重量部とされ、好ましくは０．０３〜０．１重量部である。
【００２１】
本発明の合わせガラス用中間膜には、その他必要に応じて、ポリビニルブチラール樹脂の劣化を防止するための安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が添加されてもよい。
【００２２】
上記安定剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸等の界面活性剤が挙げられる。
上記酸化防止剤としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、テトラキス−〔メチレン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（チバガイギー社製、商品名；イルガノックス１０１０）等が挙げられる。
【００２３】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、商品名；チヌビンＰ）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、商品名；チヌビン３２０）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、商品名；チヌビン３２６）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、商品名；チヌビン３２８）等のベンゾトリアゾール系、及びアデカアーガス社製、商品名；ＬＡ−５７のようなヒンダードアミン系のものが挙げられる。
【００２４】
本発明の中間膜は、例えば、以下のようにして製造することができる。
ポリビニルブチラール樹脂と添加剤とをミキシングロールに供給し混練して得られた樹脂組成物（混練物）を、プレス成形機、カレンダーロール、押出機等に供給してシート状に成形し、樹脂膜として得ることができる。
【００２５】
本発明の合わせガラス用中間膜を用いて合わせガラスを製造する方法は、従来用いられている方法が採用できるが、例えば、合わせガラス用中間膜をフロートガラスにて挟着し、この挟着体を真空バックに入れて、真空にしたままオーブン内で９０℃で３０分間保持し、真空バックから取り出した挟着体を、オートクレーブ内で圧力１２ｋｇ／ｃｍ²、温度１３５℃にて熱圧プレスし、透明な合わせガラスを得る方法が挙げられる。
【００２６】
【実施例】
次に、本発明の実施例を説明する。
【００２７】
（実施例１）
（ポリビニルブチラール樹脂の合成）
イオン交換水２９００重量部、平均重合度１７００でケン化度９９．２モル％のポリビニルアルコール１９８重量部（ビニルアルコール４．５モル相当量）を撹拌装置付き反応器に供給し、撹拌しながら９５℃に加熱して溶解した。
この溶液を３０℃に冷却し、３５重量％塩酸１９６重量部（１．９モル）とｎ−ブチルアルデヒド１３５重量部（１．９モル）とを加え、次いで液温を２℃に下げてこの温度を保持し、ポリビニルブチラール樹脂が析出した後、液温を３０℃に昇温して５時間保持した。保持した後、炭酸水素ナトリウム１４７重量部（１．７モル）を加えて中和し、水洗及び乾燥を行いブチラール化度６５モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。
【００２８】
（樹脂膜の作製）
得られたポリビニルブチラール樹脂１００重量部、ジエステル系化合物としてトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート３０重量部、マグネシウムのハロゲン化物として塩化マグネシウム０．０２重量部、ならびに、変性シリコーンオイル〔構造式を下記（１）式で示す〕０．０５重量部をミキシングロールに供給し、混練して得られた混練物をプレス成形機にて１５０℃、１２０ｋｇ／ｃｍ²の条件で３０分間プレス成形し、厚さ０．８ｍｍの樹脂膜（合わせガラス用中間膜）を得た。
【００２９】
（実施例２、３）
表１に示す成分及び配合量の、ジエステル化合物、マグネシウムのハロゲン化物ならびに変性シリコーンオイル〔構造式を下記（２）、（３）式で示す〕を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂膜を得た後合わせガラスを作製した。
【００３０】
（実施例４）
イオン交換水２９００重量部、平均重合度１７００、ケン化度９９．２モル％のポリビニルアルコール１９８重量部（ビニルアルコール４．５モル相当量）を撹拌装置付き反応器に供給し、撹拌しながら９５℃に加熱して溶解した。
この溶液を３０℃に冷却し、３５重量％塩酸２０８重量部（２．１モル）とｎ−ブチルアルデヒド１５２重量部（２．１モル）を加え、次いで液温を２℃に下げてこの温度を保持し、ポリビニルブチラール樹脂が析出した後、液温を３０℃に昇温して５時間保持した。さらに、炭酸水素ナトリウム１５６重量部（１．８モル）を加えて中和し、水洗及び乾燥を行いブチラール化度６９モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。得られたポリビニルブチラール樹脂を用いて、表１に示す成分及び配合量の、ジエステル化合物、マグネシウムのハロゲン化物ならびに変性シリコーンオイル〔下記（４）式で示す〕を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂膜を得た後合わせガラスを作製した。
【００３１】
（比較例１〜３）
表１に示す成分及び配合量の、ジエステル化合物、マグネシウムのハロゲン化物ならびに変性シリコーンオイル〔構造式を下記（１）で示す〕を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂膜を得た後合わせガラスを作製した。
【００３２】
【表１】

【００３３】
尚、上記実施例及び比較例で使用した変性シリコーンオイルの構造式を下記に示す。
【００３４】
【化１】

【００３５】
上記で得られた樹脂膜につき、下記項目の性能評価を行い、その結果を表２に示した。
（１）耐湿白化性試験
樹脂膜を４ｃｍ×４ｃｍのサイズにカットし、常温のイオン交換水に浸漬し、２４時間後のヘーズを測定した。尚、製膜直後と製膜１ケ月放置後の樹脂膜について測定した。
【００３６】
（２）初期接着力試験
ガラスとポリエチレンテレフタレートフィルムとの間に、樹脂膜を挟着させて作製した合わせガラスを、２ｃｍ×１０ｃｍのサイズにカットし、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離するようにして、オリエンテック社製「テンシロンＵＣＥ５００」に取着し、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで９０度剥離強度を測定した。尚、上記合わせガラスの作製は以下の方法で行った。
【００３７】
上記で得られた樹脂膜を、３０ｃｍ角で厚さ２．５ｍｍのフロートガラスと、同サイズのポリエチレンテレフタレートフィルム（０．１ｍｍ厚）にて挟着し、この挟着体を真空バックに入れて真空度２０ｔｏｒｒで２０分間保持し、真空にしたままオーブン内で９０℃で３０分間保持した。次いで、真空バックから取り出した挟着体を、オートクレーブ内で圧力１３ｋｇ／ｃｍ²、温度１４０℃にて熱プレスし合わせガラスを得た。
【００３８】
（３）耐貫通性試験
耐貫通性試験は、ＪＩＳ−Ｒ３２１２「自動車用安全ガラスの試験方法」に準拠して実施した。すなわち、合わせガラスの縁を支持枠に固定してこれを水平に保持し、重さ２．２６ｋｇの鋼球を４ｍの高さから、合わせガラスの中央に自由落下させた。６枚の合わせガラスについて、６枚とも衝撃後５秒以内に鋼球が貫通しない場合は合格、１枚でも貫通した場合は不合格とした。
【００３９】
さらに、鋼球を落下させる高さを０．５ｍ単位で変化させ、同じ高さで繰り返し試験を行った。
合わせガラスの数の５０％において鋼球の貫通が妨げられる高さを求め、この時の鋼球とガラス板面との距離をもって「平均貫通高さ」とした。従って、平均貫通高さの数値が大であるほど、耐貫通性が大であることを示している。なお、個々の試験は合わせガラスの温度を２３℃に保持して実施した。
【００４０】
尚、上記合わせガラスの作製は以下の方法で行った。
上記で得られた樹脂膜を、３０ｃｍ角で厚さ２．５ｍｍの２枚のフロートガラスにて挟着し、この挟着体を真空バックに入れて真空度２０ｔｏｒｒで２０分間保持し、真空にしたままオーブン内で９０℃にて３０分間保持した。次いで、真空バックから取り出した挟着体を、オートクレーブ内で圧力１３ｋｇ／ｃｍ²、温度１４０℃にて熱プレスし合わせガラスを得た。
【００４１】
【表２】

【００４２】
【発明の効果】
本発明の合わせガラス用中間膜及び合わせガラスは、上述の構成であり、中間膜として優れた基本物性を有すると共に、優れた耐湿性を有するために吸湿後の白化が起こらず、かつ、その耐湿性が長期間にわたって維持されるので、建築用、車両用の合わせガラス用中間膜及び合わせガラスとして好適に用いられる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an interlayer film for laminated glass and laminated glass.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, laminated glass with an interlayer film sandwiched between glass plates is safe because it does not scatter glass fragments when it is damaged by an external impact, so window glass for vehicles, aircraft, buildings, etc. Widely used. Among the interlayer films used for such laminated glass, the polyvinyl butyral resin interlayer film plasticized with a plasticizer has excellent adhesion to glass, tough tensile strength, and high transparency. It is suitably used as a window glass.
[0003]
However, the laminated glass composed of the plasticized polyvinyl butyral resin intermediate film has a problem that the moisture content of the film increases due to moisture absorption and the peripheral portion of the laminated glass is whitened.
[0004]
In order to solve the above problems, for example, Japanese Patent Publication No. 53-18207 discloses an intermediate film. Polyvinyl butyral resin used in this intermediate film is a whitening phenomenon caused by long-term moisture absorption. Could not be completely prevented.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to absorb moisture without impairing basic properties required for laminated glass, such as transparency, light resistance, weather resistance, impact resistance, and adhesiveness. An object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass and a laminated glass using the same, which can prevent the whitening phenomenon due to the above.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The interlayer film for laminated glass of the present invention has 100 parts by weight of a polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 60 to 75 mol%, a diester compound 20 composed of a dicarboxylic acid and a monohydric alcohol, or a monocarboxylic acid and a dihydric alcohol. It is formed from a resin composition containing -60 parts by weight, 0.01-0.1 parts by weight of magnesium halide, and 0.01-0.2 parts by weight of modified silicone oil.
[0007]
The interlayer film for laminated glass of the present invention is formed from a resin composition containing a polyvinyl butyral resin, a diester compound, a magnesium halide, and a modified silicone oil.
[0008]
When the degree of butyralization of the polyvinyl butyral resin is lowered, water absorption is improved and whitening is likely to occur. When the degree of increase is increased, the mechanical strength of the interlayer film is lowered, and therefore, limited to 60 to 75 mol%, preferably 64 to 71 mol%.
[0009]
As the method for producing the polyvinyl butyral resin, a known method can be adopted. For example, polyvinyl alcohol is dissolved in hot water, and the resulting aqueous solution is kept at 10 to 20 ° C. A method in which acetalization reaction is allowed to proceed by adding a catalyst, then heated to 70 ° C. and held, and then neutralized, washed with water and dried to obtain a polyvinyl butyral resin powder.
[0010]
If the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol decreases, the penetration resistance of the interlayer film for laminated glass obtained may decrease, and if it increases, the strength may increase and the impact resistance may become too high. The thing of 800-3000 is preferable.
[0011]
The polyvinyl alcohol can be obtained by saponifying polyvinyl acetate, and the degree of saponification is 95 mol% or more in order to improve the transparency, heat resistance, and light resistance of the obtained interlayer film for laminated glass. Preferably there is.
[0012]
Examples of the diester compound composed of the dicarboxylic acid and the monohydric alcohol or the monocarboxylic acid and the dihydric alcohol include di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, octyldecyl adipate, Heptylnonyl adipate, diisooctyl adipate, di-n-octyl adipate, didecyl adipate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diisooctyl sebacate, butylbenzyl sebacate, di-2-ethylhexyl azelate , Dihexyl azelate, diisooctyl azelate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, dicapryl phthalate, dilauryl phthalate, trie Glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, tetraethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol pentylate, diethylene glycol Hye carboxylates like. These compounds may be used independently and 2 or more types may be used together.
[0013]
When the amount of the diester compound decreases, the penetration resistance of the resulting laminated glass decreases. When the amount increases, the transparency of the laminated glass obtained by bleeding out and the adhesive strength with the glass decrease. It is 20-60 weight part with respect to 100 weight part of resin, Preferably it is 30-55 weight part.
[0014]
Examples of the magnesium halide include magnesium fluoride, magnesium chloride, magnesium bromide, and magnesium iodide.
These compounds may be used independently and 2 or more types may be used together.
[0015]
The magnesium halide is present in the form of a salt without ionization in the film, and it is considered that the adhesion between the interlayer film and the glass can be suppressed by attracting water molecules. The penetration resistance of the obtained laminated glass can be made favorable.
[0016]
In addition, since the halide is distributed at a high concentration on the film surface without agglomerating in the film, the effect of adjusting the adhesive force is exhibited in a small amount. Moreover, excessive whitening at the time of moisture absorption is not caused. The whitening resistance does not deteriorate even after the elapse of time after film formation.
[0017]
When the addition amount of the magnesium halide is reduced, the adhesion adjusting effect is reduced, so that the penetration resistance of the intermediate film is lowered, and when the addition amount is increased, the transparency of the laminated glass obtained by bleeding out and the interlayer film and the glass are reduced. Is excessively reduced, so that it is 0.002 to 0.1 parts by weight, preferably 0.005 to 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl butyral resin.
[0018]
Examples of the modified silicone oil include epoxy-modified silicone oil, ether-modified silicone oil, ester-modified silicone oil, carboxyl-modified silicone oil, amine-modified silicone oil, and the like. These silicone oils may be used alone. Two or more kinds may be used in combination.
These modified silicone oils are generally liquids obtained by reacting a compound to be modified with polysiloxane.
[0019]
When the molecular weight is small, the above-mentioned silicone oil is less localized on the film surface, and when the molecular weight is large, the compatibility with the resin may be extremely poor and bleed out to the film surface, which may reduce the adhesion to glass. Therefore, 800 to 5,000 is preferable, and more preferably 1,500 to 4,000.
[0020]
When the amount of the silicone oil is small, the effect of preventing whitening due to moisture absorption is insufficient, and when the amount is large, the compatibility with the resin is poor and the film surface bleeds out, reducing the adhesive force between the interlayer film and glass. It is 0.01-0.2 weight part with respect to 100 weight part of polyvinyl butyral resin, Preferably it is 0.03-0.1 weight part.
[0021]
In addition to the interlayer film for laminated glass of the present invention, a stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber and the like for preventing deterioration of the polyvinyl butyral resin may be added as necessary.
[0022]
Examples of the stabilizer include surfactants such as sodium lauryl sulfate and alkylbenzene sulfonic acid.
Examples of the antioxidant include t-butylhydroxytoluene (BHT), tetrakis- [methylene-3- (3′-5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane (Ciba Geigy) Manufactured, trade name: Irganox 1010) and the like.
[0023]
Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (manufactured by Ciba Geigy, trade name: Tinuvin P), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5 ′). -Di-t-butylphenyl) benzotriazole (manufactured by Ciba Geigy, trade name: Tinuvin 320), 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole ( Ciba-Geigy Corporation, trade name: Tinuvin 326), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-amylphenyl) benzotriazole (Ciba-Geigy Corporation, trade name: Tinuvin 328) and the like, and Adeka Argus Co., Ltd., trade name: hindered amines such as LA-57.
[0024]
The interlayer film of the present invention can be produced, for example, as follows.
A resin composition (kneaded material) obtained by supplying a polyvinyl butyral resin and an additive to a mixing roll and kneading is supplied to a press molding machine, a calender roll, an extruder, etc., and molded into a sheet shape to form a resin film Can be obtained as
[0025]
As a method for producing a laminated glass using the interlayer film for laminated glass of the present invention, a conventionally used method can be adopted. For example, an interlayer film for laminated glass is sandwiched with float glass, and this sandwiched body is used. Is placed in a vacuum bag, kept in an oven at 90 ° C. for 30 minutes while being vacuumed, and the sandwiched body taken out from the vacuum bag is hot-pressed at a pressure of 12 kg / cm ² and a temperature of 135 ° C. in an autoclave. And a method of obtaining a transparent laminated glass.
[0026]
【Example】
Next, examples of the present invention will be described.
[0027]
Example 1
(Synthesis of polyvinyl butyral resin)
198 parts by weight of polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 1700 and a degree of saponification of 99.2 mol% (corresponding to 4.5 mol of vinyl alcohol) was supplied to a reactor equipped with a stirrer while stirring. Dissolved by heating to ° C.
The solution was cooled to 30 ° C., 196 parts by weight (1.9 mol) of 35% by weight hydrochloric acid and 135 parts by weight (1.9 mol) of n-butyraldehyde were added, and then the liquid temperature was lowered to 2 ° C. After maintaining the temperature and depositing the polyvinyl butyral resin, the liquid temperature was raised to 30 ° C. and held for 5 hours. After being held, 147 parts by weight (1.7 mol) of sodium hydrogen carbonate was added to neutralize, washed with water and dried to obtain a polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 65 mol%.
[0028]
(Production of resin film)
100 parts by weight of the obtained polyvinyl butyral resin, 30 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylbutyrate as a diester compound, 0.02 part by weight of magnesium chloride as a magnesium halide, and a modified silicone oil [structural formula (Shown by the following formula (1)): 0.05 part by weight is supplied to a mixing roll, and the kneaded product obtained by kneading is press-molded at 150 ° C. and 120 kg / cm ² for 30 minutes in a press molding machine, A resin film (interlayer film for laminated glass) having a thickness of 0.8 mm was obtained.
[0029]
(Examples 2 and 3)
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the diester compound, magnesium halide, and modified silicone oil (the structural formulas are represented by the following formulas (2) and (3)) were used in the components and blending amounts shown in Table 1. After obtaining the resin film, laminated glass was produced.
[0030]
(Example 4)
198 parts by weight of polyvinyl alcohol having 2900 parts by weight of ion-exchanged water, an average degree of polymerization of 1700 and a degree of saponification of 99.2 mol% (equivalent to 4.5 moles of vinyl alcohol) was supplied to a reactor equipped with a stirrer and stirred while stirring. Dissolved by heating to ° C.
The solution is cooled to 30 ° C., 208 parts by weight (2.1 mol) of 35% by weight hydrochloric acid and 152 parts by weight (2.1 mol) of n-butyraldehyde are added, and then the liquid temperature is lowered to 2 ° C. After the polyvinyl butyral resin was precipitated, the liquid temperature was raised to 30 ° C. and held for 5 hours. Further, 156 parts by weight (1.8 mol) of sodium bicarbonate was added for neutralization, washing with water and drying to obtain a polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 69 mol%. Example 1 except that the obtained polyvinyl butyral resin was used with the components and blending amounts shown in Table 1, diester compound, magnesium halide and modified silicone oil (shown by the following formula (4)). In the same manner as above, a laminated glass was produced after obtaining a resin film.
[0031]
(Comparative Examples 1-3)
The resin film was formed in the same manner as in Example 1 except that the components and blending amounts shown in Table 1 were used, and the diester compound, magnesium halide, and modified silicone oil (the structural formula is represented by (1) below) were used. After being obtained, a laminated glass was produced.
[0032]
[Table 1]

[0033]
The structural formula of the modified silicone oil used in the above examples and comparative examples is shown below.
[0034]
[Chemical 1]

[0035]
The resin film obtained above was evaluated for the following items, and the results are shown in Table 2.
(1) Moisture whitening resistance test The resin film was cut into a size of 4 cm × 4 cm, immersed in ion-exchanged water at room temperature, and the haze after 24 hours was measured. In addition, it measured about the resin film immediately after film forming and after leaving a film for one month.
[0036]
(2) Initial adhesive strength test A laminated glass produced by sandwiching a resin film between a glass and a polyethylene terephthalate film is cut into a size of 2 cm × 10 cm, and the polyethylene terephthalate film is peeled off, so that It was attached to “Tensilon UCE500” manufactured by Kuh company, and the 90 ° peel strength was measured at a tensile speed of 500 mm / min. In addition, preparation of the said laminated glass was performed with the following method.
[0037]
The resin film obtained above is sandwiched between a 30 cm square, 2.5 mm thick float glass and a polyethylene terephthalate film (0.1 mm thick) of the same size, and this sandwiched body is put in a vacuum bag. The vacuum was maintained at 20 torr for 20 minutes, and the vacuum was maintained at 90 ° C. for 30 minutes in an oven. Next, the sandwiched body taken out from the vacuum bag was hot-pressed in an autoclave at a pressure of 13 kg / cm ² and a temperature of 140 ° C. to obtain a laminated glass.
[0038]
(3) Penetration resistance test The penetration resistance test was performed in accordance with JIS-R3212 "Testing method for safety glass for automobiles". That is, the edge of the laminated glass was fixed to the support frame and held horizontally, and a steel ball having a weight of 2.26 kg was freely dropped from the height of 4 m onto the center of the laminated glass. Regarding 6 sheets of laminated glass, all 6 sheets were accepted if the steel balls did not penetrate within 5 seconds after the impact, and if any one sheet penetrated, they were rejected.
[0039]
Further, the height at which the steel ball was dropped was changed in units of 0.5 m, and the test was repeatedly performed at the same height.
The height at which the penetration of the steel balls was prevented in 50% of the number of laminated glasses was determined, and the distance between the steel balls and the glass plate surface at this time was defined as the “average penetration height”. Therefore, it shows that penetration resistance is so large that the numerical value of average penetration height is large. Each test was carried out while maintaining the temperature of the laminated glass at 23 ° C.
[0040]
In addition, preparation of the said laminated glass was performed with the following method.
The resin film obtained above was sandwiched between two float glasses having a 30 cm square and a thickness of 2.5 mm. The sandwiched body was placed in a vacuum bag and held at a vacuum degree of 20 torr for 20 minutes, As it was, it was kept in an oven at 90 ° C. for 30 minutes. Next, the sandwiched body taken out from the vacuum bag was hot-pressed in an autoclave at a pressure of 13 kg / cm ² and a temperature of 140 ° C. to obtain a laminated glass.
[0041]
[Table 2]

[0042]
【The invention's effect】
The interlayer film for laminated glass and the laminated glass of the present invention have the above-described configuration, have excellent basic physical properties as an interlayer film, and have excellent moisture resistance. Therefore, it is suitably used as an interlayer film for laminated glass and laminated glass for buildings and vehicles.

Claims

100 parts by weight of a polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 60 to 75 mol%, 20 to 60 parts by weight of a diester compound composed of a dicarboxylic acid and a monohydric alcohol, or a monocarboxylic acid and a dihydric alcohol, and a magnesium halide 0 An interlayer film for laminated glass, characterized by being formed from a resin composition containing 0.002 to 0.1 parts by weight and 0.01 to 0.2 parts by weight of modified silicone oil.

A laminated glass comprising the interlayer film for laminated glass according to claim 1.