JP3999862B2

JP3999862B2 - Interlayer film for laminated glass and laminated glass

Info

Publication number: JP3999862B2
Application number: JP33042897A
Authority: JP
Inventors: 明彦坂東; 徳重七里
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-12-01
Filing date: 1997-12-01
Publication date: 2007-10-31
Anticipated expiration: 2017-12-01
Also published as: JPH11157886A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は白化が起こらない合わせガラス用中間膜及び合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
合わせガラスは、ガラス板間に中間膜が挟着されてなるものである。合わせガラスは、衝撃を受けて破損しても、ガラスの破片が飛び散らず安全であるので、車輌、航空機、建築物等の窓ガラス等に広く使用されている。
【０００３】
このような合わせガラスに使用される中間膜のうち、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂からなる中間膜は、ガラスとの優れた接着性、強靭な引っ張り強度及び高い透明性を兼ね備えており、特に、車輌の窓ガラスに好適に用いられている。
【０００４】
しかし、上記可塑化されたポリビニルブチラール樹脂からなる中間膜を用いた合わせガラスは、吸湿し易く、この性質により、中間膜の含水率が上昇し、合わせガラスの周辺部が白化する等の問題があった。
【０００５】
上記の問題点を解決するものとして、特公昭５３−１８２０７号公報には、可塑化ポリビニルアセタール樹脂に、モノカルボン酸又はジカルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩及び変性シリコーンオイルが含有されるか又は付着されている中間膜によって少なくとも２枚のガラスが貼り合わされてなる合わせガラスが開示されている。
【０００６】
特開昭６０−２１０５５１号公報には、可塑化ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に、炭素数が１〜６であるモノカルボン酸カリウム０．０２〜０．４０重量部及び変性シリコーンオイル０．０１〜０．２６重量部が含有されるか又は付着されている中間膜によって少なくとも２枚のガラスが貼り合わされてなる合わせガラスが開示されている。
【０００７】
しかし、これらの合わせガラスは、用いられている金属塩の種類によっては、中間膜中でこの金属塩が粒子状に固まり白化の原因となるので、長期の吸湿による白化を防止する観点からは、完全なものとはいえなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に鑑み、吸湿による白化が起こらない合わせガラス用中間膜、及び、これを用いた合わせガラスを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載の発明（以下、本発明１という）は、ナトリウム塩系中和剤を用いて得られた、ブチラール化度が６０〜７５モル％であるポリビニルブチラール樹脂１００重量部、ジカルボン酸と１価アルコール、又はモノカルボン酸と２価アルコールとからなるジエステル系化合物２０〜６０重量部、炭素数が４〜１４であるカルボン酸０．０２〜２重量部、炭素数が４〜１４であるカルボン酸のマグネシウム塩０．００５〜０．１重量部、及び炭素数が４〜１４であるアルコール０．０５〜０．５重量部からなる合わせガラス用中間膜である。
請求項２記載の発明は、本発明１の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスである。
以下に本発明１を詳述する。
【００１０】
本発明１で使用されるポリビニルブチラール樹脂は、ブチラール化度が６０〜７５モル％である。６０モル％未満であると、吸水性が上がって白化が起こりやすくなり、７５モル％を超えると、中間膜の機械的強度が低下するので、上記範囲に限定される。好ましくは、６４〜７１モル％である。
【００１１】
上記ポリビニルブチラール樹脂の製造には、公知の方法を用いることができ、例えば、ポリビニルアルコールを熱水に溶解し、得られた水溶液を１０〜２０℃に保持しておいて、ブチルアルデヒドと酸触媒とを加えてアセタール化反応を進行させ、ついで７０℃に昇温して保持した後、中和、水洗及び乾燥を経てポリビニルブチラール樹脂粉末を得る方法等が挙げられる。
上記中和工程の際には、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の金属塩の水溶液が使用されるため、得られるポリビニルブチラール樹脂中にナトリウムが残留する。この残留ナトリウムは、ポリビニルブチラール樹脂が吸湿した際に、水の凝集を促進させ、ポリビニルブチラール樹脂の白化度を増加させることとなる。
【００１２】
上記ポリビニルアルコールは、平均重合度８００〜３０００のものが好ましい。平均重合度が小さすぎると、得られる合わせガラス用中間膜の耐貫通性能が劣ることがあり、大きすぎると、得られる合わせガラスの強度が高くなりすぎ、衝撃強度が高くなりすぎることがある。
【００１３】
上記ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られるものであり、そのケン化度は、得られる合わせガラス用中間膜の透明性、耐熱性及び耐光性を良好にするために、９５モル％以上であることが好ましい。
【００１４】
本発明１で使用されるジカルボン酸と１価アルコール、又はモノカルボン酸と２価アルコールとからなるジエステル系化合物としては、例えば、ジ−ｎ−ヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、オクチルデシルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジイソオクチルアジペート、ジ−ｎ−オクチルアジペート、ジデシルアジペート、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジイソオクチルセバケート、ブチルベンジルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジヘキシルアゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジカプリルフタレート、ジラウリルフタレート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジペンチレート、ジエチレングリコールジヘキシレート等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。
【００１５】
上記ジエステル系化合物の添加量は、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して２０〜６０重量部である。少なすぎると、得られる合わせガラスの耐貫通性能が低下し、多すぎると、ブリードアウトして得られる合わせガラスの透明性やガラスと中間膜との接着力が低下するので、上記範囲に限定される。好ましくは、３０〜５５重量部である。
【００１６】
本発明１で使用される炭素数が４〜１４であるカルボン酸としては、例えば、酪酸、イソ酪酸、２−エチル酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、２−エチルヘキシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アクリル酸、プロピオール酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、マレイン酸、安息香酸、トルイル酸、ナフトエ酸等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。
【００１７】
上記カルボン酸の添加量は、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して０．０２〜２重量部である。少なすぎると、吸湿による白化の防止効果が低下し、多すぎると、ブリードアウトして得られる合わせガラスの透明性やガラスと中間膜との接着力が低下するので、上記範囲に限定される。好ましくは、０．１〜１重量部である。
【００１８】
本発明１において、上記カルボン酸は、前記ポリビニルブチラール樹脂中の残留ナトリウムが大粒径の凝集体となった際、ナトリウム粒子の表面に吸着し、粒子を小粒径なものに微分散させる働きを有すると考えられ、そのことにより吸湿時の水の凝集を抑制し、ポリビニルブチラール樹脂中間膜の耐白化性を向上させることができると推定される。
【００１９】
本発明１で使用される炭素数４〜１４であるカルボン酸のマグネシウム塩としては、例えば、酪酸マグネシウム、イソ酪酸マグネシウム、２−エチル酪酸マグネシウム、吉草酸マグネシウム、イソ吉草酸マグネシウム、ｎ−ヘキサン酸マグネシウム、ｎ−ヘプタン酸マグネシウム、ｎ−オクタン酸マグネシウム、２−エチルヘキシル酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、マロン酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、グルタル酸マグネシウム、アジピン酸マグネシウム、ピメリン酸マグネシウム、スベリン酸マグネシウム、アゼライン酸マグネシウム、セバシン酸マグネシウム、アクリル酸マグネシウム、プロピオール酸マグネシウム、メタクリル酸マグネシウム、クロトン酸マグネシウム、イソクロトン酸マグネシウム、フマル酸マグネシウム、マレイン酸マグネシウム、安息香酸マグネシウム、トルイル酸マグネシウム、ナフトエ酸マグネシウム等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。
【００２０】
上記マグネシウム塩の添加量は、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して０．００５〜０．１重量部である。少なすぎると、吸湿による白化の防止効果が低下し、多すぎると、ブリードアウトして得られる合わせガラスの透明性やガラスと中間膜との接着力が低下するので、上記範囲に限定される。好ましくは、０．０１〜０．０５重量部である。
【００２１】
本発明１において、上記マグネシウム塩は、前記ポリビニルブチラール樹脂中間膜中で均一に分散すると考えられる。したがって、吸湿時の水はマグネシウム塩を核として集まり、多数の極微細な水滴状となり、ポリビニルブチラール樹脂中間膜の白化度が低減する推定される。
【００２２】
本発明１の合わせガラス用中間膜には、そのほか、必要に応じて、変性シリコーンオイル、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が添加されてもよい。
【００２３】
上記変性シリコーンオイルとしては特に限定されず、例えば、エポキシ変性シリコーンオイル、エーテル変性シリコーンオイル、エステル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アミン変性シリコーンオイル等が挙げられる。これらの変性シリコーンオイルは、一般に、ポリシロキサンに変性すべき化合物を反応させて得られる液体である。これらは単独で用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。
【００２４】
上記変性シリコーンオイルの添加量は、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して０．０１〜０．２重量部が好ましい。添加量が少なすぎると、吸湿による白化の防止効果が不充分になり、多すぎると、樹脂との相溶性が不良となり中間膜表面にブリードアウトし、ガラスと中間膜との接着力が低下する。より好ましくは、０．０３〜０．１重量部である。
【００２５】
上記安定剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸等の界面活性剤が挙げられる。
上記酸化防止剤としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバガイギー社製、イルガノックス１０１０）等が挙げられる。
【００２６】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、チヌビンＰ）、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、チヌビン３２０）、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、チヌビン３２６）、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、チヌビン３２８）等のベンゾトリアゾール系のもの；アデカアーガス社製、ＬＡ−５７等のヒンダードアミン系のもの等が挙げられる。
【００２７】
本発明１の合わせガラス用中間膜は、例えば、以下の方法等により製造することができる。
上記ポリビニルブチラール樹脂、上記ジエステル系化合物、上記炭素数が４〜１４であるカルボン酸及び炭素数が４〜１４であるカルボン酸のマグネシウム塩をミキシングロールに供給し、混練して得られた混練物を、プレス成形機、カレンダーロール、押し出し機等でシート状に成形し樹脂膜（中間膜）を製造する。
【００２８】
本発明の合わせガラス用中間膜は、更に炭素数４〜１４のアルコールが添加されたものである。
上記アルコールとしては、例えば、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、１−メチルプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，１−ジメチルプロパノール、２−エチル−２−ブテン−１，４−ジオール、２−シクロヘキセン−１−オール、ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。
【００２９】
上記アルコールの添加量は、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して０．０５〜０．５重量部である。少なすぎると、吸湿による白化の防止効果が低下し、多すぎると、ブリードアウトして得られる合わせガラスの透明性やガラスと中間膜との接着力が低下するので、上記範囲に限定される。好ましくは、０．１〜０．３重量部である。
【００３０】
本発明の合わせガラスは、本発明の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスである。
本発明の合わせガラスを本発明の合わせガラス用中間膜を用いて製造するには、従来用いられている方法を用いることでき、例えば、上記合わせガラス用中間膜を２枚のフロートガラスにて挟着し、この挟着体を真空バックに入れて、真空にしたままオーブン内で９０℃で３０分間保持し、真空バックから取り出した挟着体を、オートクレーブ内で圧力１２ｋｇ／ｃｍ2 、温度１３５℃にて熱圧プレスし、透明な合わせガラスを得る方法等が挙げられる。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００３２】
参考例１
ポリビニルブチラール樹脂の合成
イオン交換水２９００重量部、及び、平均重合度１７００でけん化度９９．２モル％のポリビニルアルコール１９８重量部（ビニルアルコール４．５モル相当量）を攪拌装置付き反応器に供給し、攪拌しながら９５℃に加熱して溶解した。この溶液を３０℃に冷却し、３５重量％塩酸２０８重量部（２．１モル）とｎ−ブチルアルデヒド１５２重量部（２．１モル）とを加え、ついで液温を２℃に下げてこの温度を保持し、ポリビニルブチラール樹脂が析出した後、液温を３０℃に昇温して５時間保持した。保持した後、炭酸水素ナトリウム１５６重量部（１．８モル）を加えて中和し、水洗及び乾燥を行いブチラール化度６５モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。該樹脂のナトリウム含有量をＩＣＰ発光分析法で定量した結果、５０ｐｐｍであった。なお、ＩＣＰ発光分析は、試料を硫酸と硝酸で加熱・分解し、この分解物を超純水で定容した後、ＩＣＰ−ＡＥＳ装置（日本ジャーレルアッシュ社製「ＩＣＡＰ−５７５型」）を用いてＩＣＰ−ＡＥＲ法で定量するものである。
【００３３】
樹脂膜（中間膜）の作製
得られたポリビニルブチラール樹脂１００重量部、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート４０重量部、エチレンジアミン四酢酸０．０５重量部、２−エチル酪酸マグネシウム０．０４重量部、及び、下式に示す変性シリコーンオイル０．０５重量部をミキシングロールに供給し、混練して得られた混練物をプレス成形機にて、１５０℃、１２０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で３０分間プレス成形し、厚さ０．８ｍｍの樹脂膜（中間膜）を得た。得られた樹脂膜（中間膜）を用いて耐湿白化性試験を行い、その結果を表１に示す。
【化１】

【００３４】
耐湿白化性試験
樹脂膜（中間膜）を４×４ｃｍのサイズにカットし、イオン交換水中に８時間放置し、その後ヘイズを東京電色社製、積分式濁度計により測定した。
【００３５】
実施例１〜４、参考例１〜４及び比較例１〜４
表１に示す成分に参考例１と同様に変性シリコーンオイルを添加し、参考例１と同様にして樹脂膜（中間膜）を作製し、参考例１と同様にして耐湿白化性試験を行った。その結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】

【００３７】
【発明の効果】
本発明の合わせガラス用中間膜は、上述のとおりであるので、透明性、耐光性、耐候性、耐衝撃性、接着性等の中間膜として必要な基本物性を有し、更に、優れた耐湿性を有し、吸湿後の白化がなく、その経時変化もない。本発明の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、建築用、車輌用として好適に使用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an interlayer film for laminated glass and laminated glass in which whitening does not occur.
[0002]
[Prior art]
Laminated glass is obtained by sandwiching an intermediate film between glass plates. Laminated glass is widely used for window glass of vehicles, aircraft, buildings, and the like because even if it is damaged by impact, glass fragments are not scattered and it is safe.
[0003]
Among the interlayer films used for such laminated glass, the interlayer film made of polyvinyl butyral resin plasticized with a plasticizer has excellent adhesion to glass, tough tensile strength and high transparency. In particular, it is suitably used for vehicle window glass.
[0004]
However, the laminated glass using the intermediate film made of the plasticized polyvinyl butyral resin is easy to absorb moisture, and due to this property, the moisture content of the intermediate film increases and the peripheral portion of the laminated glass is whitened. there were.
[0005]
In order to solve the above problems, Japanese Patent Publication No. 53-18207 includes a plasticized polyvinyl acetal resin containing an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of monocarboxylic acid or dicarboxylic acid and a modified silicone oil. A laminated glass is disclosed in which at least two glasses are bonded together by an intermediate film that is attached or adhered.
[0006]
In JP-A-60-210551, 100 parts by weight of a plasticized polyvinyl acetal resin, 0.02 to 0.40 parts by weight of potassium monocarboxylate having 1 to 6 carbon atoms, and 0.01 to A laminated glass is disclosed in which at least two glasses are bonded together by an intermediate film containing or adhering 0.26 parts by weight.
[0007]
However, these laminated glasses, depending on the type of metal salt used, because this metal salt solidifies in the form of particles in the intermediate film and causes whitening, from the viewpoint of preventing whitening due to long-term moisture absorption, It was not perfect.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above, an object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass in which whitening due to moisture absorption does not occur, and a laminated glass using the same.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The invention according to claim 1 (hereinafter referred to as the present invention 1) is obtained by using 100 parts by weight of a polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 60 to 75 mol% obtained using a sodium salt neutralizing agent, dicarboxylic acid and 20 to 60 parts by weight of a monohydric alcohol or a diester compound composed of a monocarboxylic acid and a dihydric alcohol, 0.02 to 2 parts by weight of a carboxylic acid having 4 to 14 carbon atoms, and 4 to 14 carbon atoms. magnesium salt 0.005 parts by weight of a carboxylic acid, and a carbon number of intermediate film for laminated glass consisting of alcohol 0.05 to 0.5 parts by weight of 4 to 14.
Inventions described in claim 2 is a laminated glass using the interlayer film for a laminated glass of the present invention 1.
The present invention 1 will be described in detail below.
[0010]
The polyvinyl butyral resin used in the present invention 1 has a butyralization degree of 60 to 75 mol%. If the amount is less than 60 mol%, water absorption increases and whitening tends to occur. If the amount exceeds 75 mol%, the mechanical strength of the interlayer film decreases, so the range is limited to the above range. Preferably, it is 64-71 mol%.
[0011]
For the production of the polyvinyl butyral resin, a known method can be used. For example, polyvinyl alcohol is dissolved in hot water, and the resulting aqueous solution is kept at 10 to 20 ° C., butyraldehyde and an acid catalyst. And advancing the acetalization reaction, followed by raising the temperature to 70 ° C. and holding it, followed by neutralization, washing with water and drying to obtain a polyvinyl butyral resin powder.
In the neutralization step, since an aqueous solution of a metal salt such as sodium hydroxide or sodium hydrogen carbonate is used, sodium remains in the obtained polyvinyl butyral resin. This residual sodium promotes the aggregation of water when the polyvinyl butyral resin absorbs moisture, and increases the degree of whitening of the polyvinyl butyral resin.
[0012]
The polyvinyl alcohol preferably has an average degree of polymerization of 800 to 3000. If the average degree of polymerization is too small, the resulting interlayer film for laminated glass may have poor penetration resistance, and if it is too large, the strength of the resulting laminated glass may be too high and the impact strength may be too high.
[0013]
The polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate, and its saponification degree is 95 mol% in order to improve the transparency, heat resistance and light resistance of the obtained interlayer film for laminated glass. The above is preferable.
[0014]
Examples of diester compounds composed of dicarboxylic acid and monohydric alcohol or monocarboxylic acid and dihydric alcohol used in the present invention 1 include di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, Octyl decyl adipate, heptyl nonyl adipate, diisooctyl adipate, di-n-octyl adipate, didecyl adipate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diisooctyl sebacate, butyl benzyl sebacate, di-2 -Ethylhexyl azelate, dihexyl azelate, diisooctyl azelate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, dicapryl phthalate, dilauryl fur Rate, triethylene glycol - di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol - di-2-ethyl butyrate, tetraethylene glycol - di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol pentylate, diethylene glycol Hye carboxylates like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0015]
The addition amount of the said diester type compound is 20-60 weight part with respect to 100 weight part of polyvinyl butyral resin. If the amount is too small, the penetration resistance of the resulting laminated glass will decrease, and if it is too large, the transparency of the laminated glass obtained by bleeding out and the adhesive force between the glass and the interlayer will decrease, so it is limited to the above range. The Preferably, it is 30-55 weight part.
[0016]
Examples of the carboxylic acid having 4 to 14 carbon atoms used in the present invention 1 include butyric acid, isobutyric acid, 2-ethylbutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, n-hexanoic acid, n-heptanoic acid, n -Octanoic acid, 2-ethylhexylic acid, lauric acid, myristic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, acrylic acid, propiolic acid, methacrylic acid , Crotonic acid, isocrotonic acid, fumaric acid, maleic acid, benzoic acid, toluic acid, naphthoic acid and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0017]
The addition amount of the carboxylic acid is 0.02 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl butyral resin. If the amount is too small, the effect of preventing whitening due to moisture absorption is lowered. If the amount is too large, the transparency of the laminated glass obtained by bleeding out and the adhesive force between the glass and the interlayer film are lowered. Preferably, it is 0.1 to 1 part by weight.
[0018]
In the first aspect of the present invention, when the residual sodium in the polyvinyl butyral resin becomes an aggregate having a large particle size, the carboxylic acid is adsorbed on the surface of the sodium particles and finely disperses the particles into a small particle size. It is presumed that the aggregation of water during moisture absorption can be suppressed and the whitening resistance of the polyvinyl butyral resin interlayer can be improved.
[0019]
Examples of the magnesium salt of a carboxylic acid having 4 to 14 carbon atoms used in the present invention 1 include magnesium butyrate, magnesium isobutyrate, magnesium 2-ethylbutyrate, magnesium valerate, magnesium isovalerate, and n-hexanoic acid. Magnesium, magnesium n-heptanoate, magnesium n-octanoate, magnesium 2-ethylhexylate, magnesium laurate, magnesium myristate, magnesium oxalate, magnesium malonate, magnesium succinate, magnesium glutarate, magnesium adipate, pimelic acid Magnesium, magnesium suberate, magnesium azelate, magnesium sebacate, magnesium acrylate, magnesium propiolate, magnesium methacrylate, crotonate Neshiumu, magnesium isocrotonic acid, magnesium fumarate, magnesium maleate, magnesium benzoate, magnesium toluic acid, magnesium naphthoic acid and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0020]
The addition amount of the magnesium salt is 0.005 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl butyral resin. If the amount is too small, the effect of preventing whitening due to moisture absorption is lowered. If the amount is too large, the transparency of the laminated glass obtained by bleeding out and the adhesive force between the glass and the interlayer film are lowered. Preferably, it is 0.01-0.05 weight part.
[0021]
In the present invention 1, the magnesium salt is considered to be uniformly dispersed in the polyvinyl butyral resin interlayer. Therefore, it is presumed that water at the time of moisture absorption gathers with magnesium salt as a core and becomes a number of extremely fine water droplets, and the degree of whitening of the polyvinyl butyral resin interlayer is reduced.
[0022]
In addition, a modified silicone oil, a stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber and the like may be added to the interlayer film for laminated glass of the present invention 1 as necessary.
[0023]
The modified silicone oil is not particularly limited, and examples thereof include epoxy-modified silicone oil, ether-modified silicone oil, ester-modified silicone oil, carboxyl-modified silicone oil, and amine-modified silicone oil. These modified silicone oils are generally liquids obtained by reacting a compound to be modified with polysiloxane. These may be used alone or in combination of two or more.
[0024]
The amount of the modified silicone oil added is preferably 0.01 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl butyral resin. If the amount added is too small, the effect of preventing whitening due to moisture absorption will be insufficient, and if it is too large, the compatibility with the resin will be poor and bleed out to the surface of the intermediate film, reducing the adhesion between the glass and the intermediate film. . More preferably, it is 0.03-0.1 weight part.
[0025]
Examples of the stabilizer include surfactants such as sodium lauryl sulfate and alkylbenzene sulfonic acid.
Examples of the antioxidant include t-butylhydroxytoluene (BHT), tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane (Ciba Geigy) And Irganox 1010).
[0026]
Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (manufactured by Ciba Geigy, Tinuvin P), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-). t-Butylphenyl) benzotriazole (manufactured by Ciba Geigy, Tinuvin 320), 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (Ciba Geigy, Tinuvin 326) ), 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-amylphenyl) benzotriazole (manufactured by Ciba Geigy, Tinuvin 328); hindered amines such as Adeka Argus, LA-57 And the like.
[0027]
The interlayer film for laminated glass of the present invention 1 can be produced by, for example, the following method.
The polyvinyl butyral resin, the diester compound, the carboxylic acid having 4 to 14 carbon atoms, and the magnesium salt of the carboxylic acid having 4 to 14 carbon atoms are supplied to a mixing roll and kneaded. Is formed into a sheet shape by a press molding machine, a calender roll, an extruder or the like to produce a resin film (intermediate film).
[0028]
This onset bright interlayer film for laminated glass of are those alcohol 4-14 carbon atoms is added further.
Examples of the alcohol include butanol, pentanol, hexanol, heptanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, 1-methylpropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,1-dimethylpropanol, 2-ethyl-2- Examples include butene-1,4-diol, 2-cyclohexen-1-ol, benzyl alcohol, and 2-phenylethanol. These may be used alone or in combination of two or more.
[0029]
The addition amount of the alcohol is 0.05 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl butyral resin. If the amount is too small, the effect of preventing whitening due to moisture absorption is lowered. If the amount is too large, the transparency of the laminated glass obtained by bleeding out and the adhesive force between the glass and the interlayer film are lowered. Preferably, it is 0.1 to 0.3 part by weight.
[0030]
This onset Ming laminated glass is a laminated glass using this onset Ming interlayer film for laminated glass.
This onset Ming laminated glass to be produced using the present onset Ming interlayer film for laminated glass may be used methods conventionally used, for example, an intermediate film for the laminated glass on two float glass The sandwiched body was put in a vacuum bag, kept in an oven at 90 ° C. for 30 minutes while being evacuated, and the sandwiched body taken out from the vacuum bag was pressured in an autoclave at a pressure of 12 kg / cm 2 and a temperature. Examples thereof include a method of hot pressing at 135 ° C. to obtain a transparent laminated glass.
[0031]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0032]
Reference example 1
Synthesis of polyvinyl butyral resin 2900 parts by weight of ion-exchanged water and 198 parts by weight of polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 1700 and a saponification degree of 99.2 mol% (equivalent to 4.5 moles of vinyl alcohol) are supplied to a reactor equipped with a stirrer. The solution was heated to 95 ° C. with stirring and dissolved. The solution was cooled to 30 ° C., 208 parts by weight (2.1 mol) of 35% by weight hydrochloric acid and 152 parts by weight (2.1 mol) of n-butyraldehyde were added, and the liquid temperature was lowered to 2 ° C. After maintaining the temperature and depositing the polyvinyl butyral resin, the liquid temperature was raised to 30 ° C. and held for 5 hours. After being held, 156 parts by weight (1.8 mol) of sodium hydrogen carbonate was added to neutralize, washed with water and dried to obtain a polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 65 mol%. As a result of quantifying the sodium content of the resin by ICP emission spectrometry, it was 50 ppm. The ICP emission analysis was performed by heating and decomposing the sample with sulfuric acid and nitric acid, and then fixing the decomposed product with ultrapure water, and then using an ICP-AES device (“ICAP-575 type” manufactured by Japan Jarrell Ash). And quantified by ICP-AER method.
[0033]
Preparation of resin film (intermediate film) 100 parts by weight of the obtained polyvinyl butyral resin, 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, 0.05 part by weight of ethylenediaminetetraacetic acid, 0.04 weight of magnesium 2-ethylbutyrate And 0.05 parts by weight of the modified silicone oil represented by the following formula are supplied to a mixing roll, and the kneaded product obtained by kneading is pressed with a press molding machine at 150 ° C. and 120 kg / cm 2 for 30 minutes. Molding was performed to obtain a resin film (intermediate film) having a thickness of 0.8 mm. A moisture whitening resistance test was performed using the obtained resin film (intermediate film), and the results are shown in Table 1.
[Chemical 1]

[0034]
The moisture whitening resistance test resin film (intermediate film) was cut to a size of 4 × 4 cm and left in ion-exchanged water for 8 hours, and then haze was measured with an integral turbidimeter manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.
[0035]
Examples 1 to 4, Reference Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4
Reference to the ingredients shown in Table 1 Example 1 was added similarly modified silicone oil, in the same manner as in Reference Example 1 to prepare a resin film (intermediate film) was subjected to humidity blushing resistance test in the same manner as in Reference Example 1 . The results are shown in Table 1.
[0036]
[Table 1]

[0037]
【The invention's effect】
Since the interlayer film for laminated glass of the present invention is as described above, it has basic physical properties necessary for an interlayer film such as transparency, light resistance, weather resistance, impact resistance, and adhesiveness, and also has excellent moisture resistance. And has no whitening after moisture absorption and no change over time. The laminated glass using the interlayer film for laminated glass of the present invention can be suitably used for construction and for vehicles.

Claims

100 parts by weight of a polyvinyl butyral resin obtained using a sodium salt-based neutralizer and having a butyralization degree of 60 to 75 mol%,
20 to 60 parts by weight of a diester compound comprising a dicarboxylic acid and a monohydric alcohol, or a monocarboxylic acid and a dihydric alcohol,
0.02 to 2 parts by weight of a carboxylic acid having 4 to 14 carbon atoms ,
Magnesium salt 0.005 parts by weight of the carboxylic acid carbon number is 4 to 14, and
An interlayer film for laminated glass, comprising 0.05 to 0.5 parts by weight of an alcohol having 4 to 14 carbon atoms .

Laminated glass characterized by using the interlayer film for a laminated glass according to claim 1 Symbol placement.