JP3762967B2 - 酸性染毛剤用前処理剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸性染毛剤用前処理剤に関する。さらに詳しくは、酸性染毛剤の染色性および堅牢性を向上させる酸性染毛剤用前処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸性染毛剤は、酸化染毛剤と比較して、一般に染色性が弱いという欠点がある。そこで、かかる欠点を解消するために、従来、種々の検討が行われている。
【０００３】
染色性を向上させる方法としては、例えば、羊毛の溶剤添加染色法や低温染色法に用いられる、酸性染料などを含有した酸性水浴中に、ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノール、尿素、フェノール、m-クレゾールなどを添加する方法が知られている（「染浴の基礎物理化学」、木村光雄著、繊維研究社、p
５１〜５４）。前記添加成分のなかでも、ベンジルアルコールは、酸性染毛剤における浸透促進剤として、一般に広く使用されている。しかしながら、かかる方法には、酸性染毛剤として利用した場合、酸化染毛剤に比較して、染色性能および堅牢性が悪いという欠点がある。
【０００４】
また、染色性を向上させる他の方法として、２−ベンジルオキシエタノールを用いることが提案されている（特開平４−６９３２３号公報）。しかしながら、かかる方法には、上記ベンジルアルコールに比較して、染色性能および堅牢性が同等、あるいはそれ以下という欠点がある。
【０００５】
また、羊毛、人毛などのケラチン繊維の低温染色法の１つとして、あらかじめ両性界面活性剤でケラチン繊維を処理し、その後染色する方法（特開平２- ５０２７４０号公報）、この両性界面活性剤の代わりにカチオン界面活性剤を用いる方法（特開平８- ３０１７３８号公報）などが提案されている。しかしながら、これらの方法には、市販酸性染毛剤と組み合わせた場合、染色性能が向上せず、特に損傷毛に対する染色性能はかえって悪くなるという欠点がある。
【０００６】
ところで、つや、櫛通り性、風合いなどを向上させる成分として、カチオンポリマーを使用することが提案されている。なかでも、ポリエチレンイミンは、アルカリ性であるため、アンモニア、モノエタノールアミン等のアルカリ剤の代わりに酸化染料を用いた毛髪染色剤に使用することや（特公平６−１３４５１号公報）、ポリエチレンイミンを第一剤とし、チロシン、DL- β- アラニンなどのメラニン前駆体および金属塩を配合した第二剤とする染毛剤（特公昭６１−２０５２３号公報）などが提案されている。
【０００７】
このように、カチオンポリマーは、つや、櫛通り性および風合いの向上剤としてだけでなく、染色性を向上させる染色助剤として使用されている。しかしながら、カチオンポリマーを酸性染料に応用した例は報告されていない。
【０００８】
その理由として、酸性染料は、その分子中にスルホン基を有しており、カチオンポリマーが存在すると染料のスルホン基とカチオン基との間でイオンコンプレックスを形成し、毛髪内部に効率よく酸性染料を浸透させることができず、特にポリエチレンイミンなどのアルカリ性のカチオンポリマーと、酸性染料とを併用することができないことなどが挙げられる。
【０００９】
これらの理由から、従来、カチオンポリマーと酸性染料とを同時に使用することが困難であると考えられている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、酸性染毛剤による染色性および堅牢性をより一層向上させる手段を提供することを課題とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、ポリエチレンイミンまたはその誘導体、および尿素を含有してなる酸性染毛剤用前処理剤に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤は、前記したように、カチオンポリマーとしてポリエチレンイミンまたはその誘導体、および尿素を含有するものである。
【００１３】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤には、このように特定のカチオンポリマーが含有されているので、酸性染毛剤で染色する前にこれを用いて毛髪を処理した際に毛髪中にカチオンが導入されるため、酸性染毛剤による染色性および堅牢性が向上するのみならず、毛髪のすすぎ時のきしみ感が減少するという優れた効果が発現される。また、健常毛だけでなく、損傷毛に対しても上記と同様な優れた効果が発現される。
【００１４】
ポリエチレンイミン（以下、ＰＥＩという）またはその誘導体は、第一級アミノ基、第二級アミノ基および第三級アミノ基を有するので、第一級アミンポリマー、第二級アミンポリマーおよび第三級アミンポリマーのいずれでも使用しうるものである。
【００１５】
ＰＥＩまたはその誘導体は、電荷密度が高く、分子中に数多くのカチオンチャージを有しているので、好適に使用しうるものである。
【００１６】
ＰＥＩの誘導体としては、例えば、ＰＥＩの第二級アミノ基または第三級エチレンイミノ基に、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、炭素数４〜２２の分子鎖を有するアルキル基などが等モル以上で付加したＰＥＩ誘導体などが挙げられる。
【００１７】
ＰＥＩまたはその誘導体の数平均分子量は、３００〜５０００００、好ましくは３００〜３０００００、より好ましくは５００〜１０００００であることが望ましい。
【００１８】
ＰＥＩの市販品としては、例えば、エポミンＳＰ−００３、エポミンＳＰ−００６、エポミンＳＰ−２００、エポミンＰ−１０００〔以上、（株）日本触媒製、商品名〕、Ｌｕｐａｓｏｌ〔ＢＡＳＦ社製、商品名〕などが挙げられる。
【００１９】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤におけるポリエチレンイミンまたはその誘導体の含有量は、染色性能および堅牢性の効果性、すすぎ時のきしみ感減少および経済性（３０重量％を超えて配合しても、その分だけ余剰分としてすすぎにより洗い流されてしまう）の観点から、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％であることが望ましい。
【００２０】
また、本発明の酸性染毛剤用前処理剤には、染色性能および堅牢性をさらに向上し、すすぎ時のきしみ感を減少するために、ポリエチレンイミンまたはその誘導体以外の成分として、尿素を含有する。
【００２１】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤における尿素の含有量は、染色性能および堅牢性の効果性およびすすぎ時のきしみ感減少および経済性（６０重量％を超えて配合しても、その分だけ余剰分としてすすぎにより洗い流されてしまう）の観点から、０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％であることが望ましい。
【００２２】
また、本発明においては、ポリエチレンイミンまたはその誘導体が毛髪中に浸透するのを促進させるために、有機溶媒を用いることが好ましい。
【００２３】
有機溶媒としては、例えば、１−メチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドンなどのＮ−アルキルピロリドン；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの低級アルキレンカーボネート；ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノールなどの芳香属アルコールなどが挙げられる。さらには、上記芳香属アルコールと、低級アルコールを組み合わせて用いるのがより好ましい。
【００２４】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤における有機溶媒の含有量は、毛髪中への有効成分の十分な浸透促進効果の観点から、１〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％であることが望ましい。１重量％未満では毛髪中への有効成分の浸透促進効果が十分でなく、４０重量％を超えて配合しても、それ以上の効果が望めないからである。
【００２５】
なお、本発明の酸性染毛剤用前処理剤における前記成分の残部は、水である。かかる水としては、蒸留水、市水、精製水などを用いることができる。
【００２６】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤のｐＨは、２〜１１、好ましくは７〜１１であることが望ましい。ｐＨは、例えば、クエン酸、酢酸、グリコール酸、レブリン酸、酒石酸等の有機酸、リン酸緩衝液、アンモニア、モノエタノールアミンなどのｐＨ調整剤を用いて容易に調整することができる。
【００２７】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤の剤型には、特に限定がなく、その例としては、例えば、水溶液、クリーム、ゲル、ディスパージョン、エマルジョン、エアゾールなどが挙げられる。
【００２８】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤は、例えば、以下のようにして使用することができる。まず、毛髪を本発明の酸性染毛剤用前処理剤中に室温〜６０℃の温度で１分〜１時間程度浸漬させ、水洗した後、酸性染毛剤で染色する。
【００２９】
酸性染毛剤としては、特に限定がなく、従来、使用されているものを使用することができる。
【００３０】
なお、ｐＨが７〜１１に調整された酸性染毛剤用前処理剤を用いた場合には、毛髪がアルカリ性となるため、酸性染毛剤で染色する前に、毛髪のｐＨが中性付近となるように処理剤などで毛髪を前処理しておくことが好ましい。
【００３１】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００３２】
参考例１〜２および比較例１
表１に示す成分を表１に示す濃度となるように、蒸留水で希釈して酸性染毛剤用前処理剤を得た。
【００３３】
得られた酸性染毛剤用前処理剤を用いて以下の方法により、染色性、堅牢性およびきしみ感を評価した。その結果を表１に示す。
【００３４】
〔染色性〕
乾燥したヤクの毛束１ｇを酸性染毛剤用前処理剤中に室温で１５分間浸漬し（浴比１５倍）、１分間水洗した後、キムタオルで毛束中の水分を拭き取った。
【００３５】
次に、だいだい色２０５号の０．１重量％水溶液に、前記で処理したヤクの毛束を室温で２０分間浸漬した後（浴比１５倍）、１分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を得た。
【００３６】
かくして得られた染色毛束を分光測色計〔日本電色工業（株）製、商品名：ＳＺ−Σ８０、以下同じ〕を用いて直接的に測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性を評価した。
なお、ΔＥ値が大きいほど、染色性がよいことを表わす。
【００３７】
〔堅牢性およびきしみ感〕
各染色毛束をエマール２０C （ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ）、花王（株）製、商品名）の１０重量％水溶液中に４０℃で３時間浸漬した後（浴比１５倍）、１分間水洗し、室温にて乾燥させたものを分光測色計を用いて測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性評価の際に算出した色差（ΔＥ）と比較することにより、堅牢性を評価した。
【００３８】
〔毛束の水洗時のきしみ感〕
毛束の水洗時のきしみ感の減少は、以下の評価基準に基づいて専門パネラー５名により官能評価した。
（評価基準）
◎：非常に良好（５名中４名以上が良い）
○：良好（５名中３名が良い）
△：やや悪い（５名中２名が良い）
×：悪い（５名中１名以下が良い）
【００３９】
【表１】
【００４０】
表１に示された結果から、ＰＥＩを含有する酸性染毛剤用前処理剤で処理した場合には（参考例１〜２）、比較例１（蒸留水）と対比して、染色性および堅牢性に優れることがわかる。
【００４１】
また、参考例１〜２で得られた酸性染毛剤用前処理剤で処理した場合には、シャンプーすすぎ時におけるきしみ感がなくなり、良好な施術性が得られることがわかる。
【００４２】
参考例３〜６および比較例２
表２に示す分子量が異なるＰＥＩを表２に示す濃度となるように蒸留水に溶解し、酸性染毛剤用前処理剤を調製した。
【００４３】
次に、得られた酸性染毛剤用前処理剤を用い、染色性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表２に示す。
【００４４】
〔染色性〕
乾燥したヤクの毛束１ｇを酸性染毛剤用前処理剤に室温で２０分間浸漬し（浴比１５倍）、１分間水洗した後、キムタオルで毛束中の水分を拭き取った。
【００４５】
次に、だいだい色２０５号の０. １重量％水溶液（４重量％クエン酸含有）に、前記で処理したヤクの毛束を室温で２０分間浸漬した後（浴比１５倍）、１分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を得た。
【００４６】
かくして得られた染色毛束を分光測色計を用いて直接的に測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性を評価した。
なお、ΔＥ値が大きいほど、染色性がよいことを表わす。
【００４７】
【表２】
【００４８】
表２に示された結果から、数平均分子量が６００〜７００００を有するＰＥＩを含有する酸性染毛剤用前処理剤（参考例３〜６）で処理した場合には、比較例２（蒸留水）と対比して、染色性に優れることがわかる。
【００４９】
実施例１〜５、参考例７〜１２および比較例３〜４
表３に示す含有量となるように、ＰＥＩ、尿素および１−メチル−２−ピロリドンを蒸留水に溶解させて酸性染毛剤用前処理剤を得た。
【００５０】
次に、得られた酸性染毛剤用前処理剤を用いて染色性、堅牢性およびきしみ感を評価した。その結果を表３に示す。
【００５１】
なお、染色性は以下の方法にしたがって調べ、堅牢性およびきしみ感は参考例１〜２と同様にして調べた。
【００５２】
〔染色性〕
乾燥したヤクの毛束１ｇを酸性染毛剤用前処理剤中に５０℃で１５分間浸漬し（浴比１５倍）、１分間水洗した後、キムタオルで毛束中の水分を拭き取った。
【００５３】
次に、だいだい色２０５号の０. １重量％水溶液（４重量％クエン酸含有）に室温で２０分間浸漬した後（浴比１５倍）、１分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を得た。
【００５４】
かくして得られた染色毛束を分光測色計を用いて測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性を評価した。
なお、ΔＥ値が大きいほど、染色性がよいことを表わす。
【００５５】
【表３】
【００５６】
表３に示された結果から、ＰＥＩを０. １０〜２０重量％含有する酸性染毛剤用前処理剤で処理した場合には（実施例１〜５および参考例７〜１２）、比較例３（ＰＥＩ使用せず）と対比して、染色性および堅牢性に優れていることがわかる。
【００５７】
また、酸性染毛剤用前処理剤に尿素が含有されている場合には（実施例１〜５）、ＰＥＩが含有されていない酸性染毛剤用前処理剤を用いた場合（参考例７〜１２）と対比して、堅牢性に優れ、すすぎ時のきしみ感がないことがわかる。
【００５８】
また、実施例４と、参考例１１および比較例４とを対比して、ＰＥＩの単独使用あるいは尿素の単独使用よりも、ＰＥＩと尿素を併用のほうが、両者併用による相乗効果として、染色性および堅牢性が向上することがわかる。
【００５９】
実施例６〜７、参考例１３〜１４および比較例５〜６
表４に示す含有量となるように、ＰＥＩ、尿素および１−メチル−２−ピロリドンを蒸留水に溶解させて酸性染毛剤用前処理剤を得た。
【００６０】
次に、得られた酸性染毛剤用前処理剤を用いて染色性、堅牢性およびきしみ感を評価した。その結果を表４に示す。
【００６１】
なお、染色性は以下の方法にしたがって調べ、堅牢性およびきしみ感は参考例１〜２と同様にして調べた。
【００６２】
〔染色性〕
乾燥した人毛白髪毛束１ｇを酸性染毛剤用前処理剤中に５０℃で１５分間浸漬し（浴比１５倍）、１分間水洗した後、キムタオルで毛束中の水分を拭き取った。
【００６３】
次に、だいだい色２０５号の０. １重量％水溶液（４重量％クエン酸含有）に５０℃で２０分間浸漬した後（浴比１５倍）、１分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を得た。
【００６４】
得られた染色毛束を分光測色計を用いて測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性を評価した。
なお、ΔＥ値が大きいほど、染色性がよいことを表わす。
【００６５】
【表４】
【００６６】
表４に示された結果から、ＰＥＩを含有する酸性染毛剤用前処理剤（実施例６〜７および参考例１３〜１４）で処理した場合、比較例５（ＰＥＩを含有せず、図５）と対比して、染料の浸透が促進されていることに起因して、染色性および堅牢性に優れたものであることがわかる。
【００６７】
また、ＰＥＩと尿素が併用されている酸性染毛剤用前処理剤（実施例６〜７、図３〜４）は、ＰＥＩ単独使用の酸性染毛剤用前処理剤（参考例１３〜１４、図１〜２）と対比して、染料の浸透が促進されていることに起因して、染色性および堅牢性に優れ、すすぎ時のきしみ感がないことがわかる。
【００６８】
また、ＰＥＩを含有せず、尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（比較例６）を用いて処理した場合には（図６）、染色性および堅牢性はあまり向上しないが、尿素とＰＥＩとを含有する酸性染毛剤用前処理剤（実施例６〜７）を用いて処理した場合には（図３〜４）、染色性および堅牢性に優れ、すすぎ時のきしみ感がないことがわかる。
【００６９】
実施例８、参考例１５および比較例７〜９
表５に示す含有量となるように、ＰＥＩ、コータミン８６Ｗ、尿素および１−メチル−２−ピロリドンを蒸留水に溶解させて酸性染毛剤用前処理剤を得た。
【００７０】
次に、得られた酸性染毛剤用前処理剤を用いて染色性、堅牢性およびきしみ感を評価した。その結果を表５に示す。
【００７１】
なお、染色性は以下の方法にしたがって調べ、堅牢性およびきしみ感は参考例１〜２と同様にして調べた。
【００７２】
〔染色性〕
乾燥した人毛白髪毛束１ｇを酸性染毛剤用前処理剤中に５０℃で１５分間浸漬し（浴比１５倍）、１分間水洗した後、キムタオルで毛束中の水分を拭き取った。
【００７３】
次に、だいだい色２０５号の０. １重量％水溶液（４重量％クエン酸含有）に５０℃で２０分間浸漬した後（浴比１５倍）、１分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を得た。
【００７４】
得られた染色毛束を分光測色計を用いて測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性を評価した。
なお、ΔＥ値が大きいほど、染色性がよいことを表わす。
【００７５】
【表５】
【００７６】
表５に示された結果から、数平均分子量７００００のＰＥＩを含有する酸性染毛剤用前処理剤（参考例１５、図７）で処理した場合には、ＰＥＩを含有しない酸性染毛剤用前処理剤（比較例７）で処理した場合と対比して、染色性および堅牢性に優れたものであることがわかる。
【００７７】
また、ＰＥＩの代わりに、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（低分子量のカチオン界面活性剤）を含有する酸性染毛剤用前処理剤（比較例８〜９）で処理した場合には、数平均分子量７００００のＰＥＩを含有する酸性染毛剤用前処理剤（参考例１５）で処理した場合と対比して、染色性および堅牢性がやや向上するものの、きしみ感に劣ることがわかる。
【００７８】
また、数平均分子量７００００のＰＥＩおよび尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（実施例８、図８）で処理した場合には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（低分子量のカチオン界面活性剤）のみを含有する酸性染毛剤用前処理剤（比較例８）で処理した場合と対比して、堅牢性およびきしみ感に優れることがわかる。
【００７９】
実施例９〜１２および比較例１０〜１３
表６に示す含有量となるように、ＰＥＩ、コータミン８６Ｗ、尿素、および１−メチル−２−ピロリドンを蒸留水に溶解させて酸性染毛剤用前処理剤を得た。
【００８０】
次に、得られた酸性染毛剤用前処理剤を用いて、染色性、堅牢性およびきしみ感を評価した。その結果を表６に示す。
【００８１】
なお、染色性は以下の方法にしたがって調べ、堅牢性およびきしみ感は、参考例１〜２と同様にして調べた。
【００８２】
〔染色性〕
乾燥した白髪毛束１ｇをブリーチ処理（６％過酸化水素水（ｐＨ１０．２）、室温、１時間（浴比１：５０））することにより、予め損傷毛を作製した。これら白髪毛束１ｇを酸性染毛剤用前処理剤中に５０℃で１５分間浸漬し（浴比１５倍）、１分間水洗した後、キムタオルで毛束中の水分をふき取った。
【００８３】
次に、毛束に市販酸性染毛剤Ａを５ｇ塗布し、５０℃で２０分間保温した後、１分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を得た。
【００８４】
得られた染色毛束を分光測色計を用いて測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性を評価した。
なお、ΔＥ値が大きいほど、染色性がよいことを表わす。
【００８５】
【表６】
【００８６】
表６に示された結果から、健常毛に対して、ＰＥＩおよび尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（実施例９、１１）で処理した場合には、前処理をしない場合（比較例１０）と対比して、染色性、および堅牢性に優れ、すすぎ時のきしみ感がないことがわかる。
【００８７】
損傷毛（ブリーチ処理）に対しても、ＰＥＩおよび尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（実施例１０、１２）で処理した場合には、前処理をしない場合（比較例１１）と対比して、染色性に優れ、すすぎ時のきしみ感がないことがわかる。特に低分子量ＰＥＩおよび尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（実施例１２）で処理した場合には、前処理をしない場合（比較例１１）と対比して、堅牢性に優れたものであることがわかる。
【００８８】
また、健常毛に対して、ＰＥＩの代わりに、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムおよび尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（比較例１２）で処理した場合には、前処理をしない場合（比較例１０）と対比して、染色性、および堅牢性に差がなく、すすぎ時のきしみ感も改善されないことがわかる。
【００８９】
また、損傷毛に対して、ＰＥＩの代わりに、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムおよび尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（比較例１３）で処理した場合には、前処理をしない場合（比較例１１）と対比して、染色性および堅牢性が、かえって悪くなり、すすぎ時のきしみ感も改善されないことがわかる。
【００９０】
処方例１〔ジェルタイプの酸性染毛剤用前処理剤の調製〕
以下の各成分を混合して、ジェルタイプの酸性染毛剤用前処理剤を調製した。
（成分） （重量％）
ＰＥＩ １０
尿素 ２０
ベンジルアルコール ５
エタノール ２０
キサンタンガム １
香料 適量
精製水 残部
【００９１】
処方例２（液状タイプの酸性染毛剤用前処理剤の調製）
以下の各成分を混合して、液状タイプの酸性染毛剤用前処理剤を調製した。
（成分） （重量％）
ＰＥＩ １０
尿素 ２０
ベンジルアルコール ５
エタノール ２０
香料 適量
精製水 残部
【００９２】
処方例３（ヘアクリームタイプの酸性染毛剤用前処理剤の調製）
以下の各成分を混合して、ヘアクリームタイプの酸性染毛剤用前処理剤を調製した。
（成分） （重量％）
流動パラフィン １５
ワセリン １５
サラシミツロウ ２
防腐剤 適量
香料 適量
ＰＥＩ ５
尿素 ２０
キサンタンガム ０. １
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ３
精製水 残部
【００９３】
【発明の効果】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤は、酸性染毛剤による染色性および堅牢性をより一層向上させるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】 参考例１３で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図２】 参考例１４で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図３】 本発明の実施例６で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図４】 本発明の実施例７で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図５】 比較例５で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図６】 比較例６で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図７】 参考例１５で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図８】 本発明の実施例８で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸性染毛剤用前処理剤に関する。さらに詳しくは、酸性染毛剤の染色性および堅牢性を向上させる酸性染毛剤用前処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸性染毛剤は、酸化染毛剤と比較して、一般に染色性が弱いという欠点がある。そこで、かかる欠点を解消するために、従来、種々の検討が行われている。
【０００３】
染色性を向上させる方法としては、例えば、羊毛の溶剤添加染色法や低温染色法に用いられる、酸性染料などを含有した酸性水浴中に、ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノール、尿素、フェノール、m-クレゾールなどを添加する方法が知られている（「染浴の基礎物理化学」、木村光雄著、繊維研究社、p
５１〜５４）。前記添加成分のなかでも、ベンジルアルコールは、酸性染毛剤における浸透促進剤として、一般に広く使用されている。しかしながら、かかる方法には、酸性染毛剤として利用した場合、酸化染毛剤に比較して、染色性能および堅牢性が悪いという欠点がある。
【０００４】
また、染色性を向上させる他の方法として、２−ベンジルオキシエタノールを用いることが提案されている（特開平４−６９３２３号公報）。しかしながら、かかる方法には、上記ベンジルアルコールに比較して、染色性能および堅牢性が同等、あるいはそれ以下という欠点がある。
【０００５】
また、羊毛、人毛などのケラチン繊維の低温染色法の１つとして、あらかじめ両性界面活性剤でケラチン繊維を処理し、その後染色する方法（特開平２- ５０２７４０号公報）、この両性界面活性剤の代わりにカチオン界面活性剤を用いる方法（特開平８- ３０１７３８号公報）などが提案されている。しかしながら、これらの方法には、市販酸性染毛剤と組み合わせた場合、染色性能が向上せず、特に損傷毛に対する染色性能はかえって悪くなるという欠点がある。
【０００６】
ところで、つや、櫛通り性、風合いなどを向上させる成分として、カチオンポリマーを使用することが提案されている。なかでも、ポリエチレンイミンは、アルカリ性であるため、アンモニア、モノエタノールアミン等のアルカリ剤の代わりに酸化染料を用いた毛髪染色剤に使用することや（特公平６−１３４５１号公報）、ポリエチレンイミンを第一剤とし、チロシン、DL- β- アラニンなどのメラニン前駆体および金属塩を配合した第二剤とする染毛剤（特公昭６１−２０５２３号公報）などが提案されている。
【０００７】
このように、カチオンポリマーは、つや、櫛通り性および風合いの向上剤としてだけでなく、染色性を向上させる染色助剤として使用されている。しかしながら、カチオンポリマーを酸性染料に応用した例は報告されていない。
【０００８】
その理由として、酸性染料は、その分子中にスルホン基を有しており、カチオンポリマーが存在すると染料のスルホン基とカチオン基との間でイオンコンプレックスを形成し、毛髪内部に効率よく酸性染料を浸透させることができず、特にポリエチレンイミンなどのアルカリ性のカチオンポリマーと、酸性染料とを併用することができないことなどが挙げられる。
【０００９】
これらの理由から、従来、カチオンポリマーと酸性染料とを同時に使用することが困難であると考えられている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、酸性染毛剤による染色性および堅牢性をより一層向上させる手段を提供することを課題とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、ポリエチレンイミンまたはその誘導体、および尿素を含有してなる酸性染毛剤用前処理剤に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤は、前記したように、カチオンポリマーとしてポリエチレンイミンまたはその誘導体、および尿素を含有するものである。
【００１３】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤には、このように特定のカチオンポリマーが含有されているので、酸性染毛剤で染色する前にこれを用いて毛髪を処理した際に毛髪中にカチオンが導入されるため、酸性染毛剤による染色性および堅牢性が向上するのみならず、毛髪のすすぎ時のきしみ感が減少するという優れた効果が発現される。また、健常毛だけでなく、損傷毛に対しても上記と同様な優れた効果が発現される。
【００１４】
ポリエチレンイミン（以下、ＰＥＩという）またはその誘導体は、第一級アミノ基、第二級アミノ基および第三級アミノ基を有するので、第一級アミンポリマー、第二級アミンポリマーおよび第三級アミンポリマーのいずれでも使用しうるものである。
【００１５】
ＰＥＩまたはその誘導体は、電荷密度が高く、分子中に数多くのカチオンチャージを有しているので、好適に使用しうるものである。
【００１６】
ＰＥＩの誘導体としては、例えば、ＰＥＩの第二級アミノ基または第三級エチレンイミノ基に、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、炭素数４〜２２の分子鎖を有するアルキル基などが等モル以上で付加したＰＥＩ誘導体などが挙げられる。
【００１７】
ＰＥＩまたはその誘導体の数平均分子量は、３００〜５０００００、好ましくは３００〜３０００００、より好ましくは５００〜１０００００であることが望ましい。
【００１８】
ＰＥＩの市販品としては、例えば、エポミンＳＰ−００３、エポミンＳＰ−００６、エポミンＳＰ−２００、エポミンＰ−１０００〔以上、（株）日本触媒製、商品名〕、Ｌｕｐａｓｏｌ〔ＢＡＳＦ社製、商品名〕などが挙げられる。
【００１９】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤におけるポリエチレンイミンまたはその誘導体の含有量は、染色性能および堅牢性の効果性、すすぎ時のきしみ感減少および経済性（３０重量％を超えて配合しても、その分だけ余剰分としてすすぎにより洗い流されてしまう）の観点から、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％であることが望ましい。
【００２０】
また、本発明の酸性染毛剤用前処理剤には、染色性能および堅牢性をさらに向上し、すすぎ時のきしみ感を減少するために、ポリエチレンイミンまたはその誘導体以外の成分として、尿素を含有する。
【００２１】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤における尿素の含有量は、染色性能および堅牢性の効果性およびすすぎ時のきしみ感減少および経済性（６０重量％を超えて配合しても、その分だけ余剰分としてすすぎにより洗い流されてしまう）の観点から、０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％であることが望ましい。
【００２２】
また、本発明においては、ポリエチレンイミンまたはその誘導体が毛髪中に浸透するのを促進させるために、有機溶媒を用いることが好ましい。
【００２３】
有機溶媒としては、例えば、１−メチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドンなどのＮ−アルキルピロリドン；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの低級アルキレンカーボネート；ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノールなどの芳香属アルコールなどが挙げられる。さらには、上記芳香属アルコールと、低級アルコールを組み合わせて用いるのがより好ましい。
【００２４】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤における有機溶媒の含有量は、毛髪中への有効成分の十分な浸透促進効果の観点から、１〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％であることが望ましい。１重量％未満では毛髪中への有効成分の浸透促進効果が十分でなく、４０重量％を超えて配合しても、それ以上の効果が望めないからである。
【００２５】
なお、本発明の酸性染毛剤用前処理剤における前記成分の残部は、水である。かかる水としては、蒸留水、市水、精製水などを用いることができる。
【００２６】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤のｐＨは、２〜１１、好ましくは７〜１１であることが望ましい。ｐＨは、例えば、クエン酸、酢酸、グリコール酸、レブリン酸、酒石酸等の有機酸、リン酸緩衝液、アンモニア、モノエタノールアミンなどのｐＨ調整剤を用いて容易に調整することができる。
【００２７】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤の剤型には、特に限定がなく、その例としては、例えば、水溶液、クリーム、ゲル、ディスパージョン、エマルジョン、エアゾールなどが挙げられる。
【００２８】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤は、例えば、以下のようにして使用することができる。まず、毛髪を本発明の酸性染毛剤用前処理剤中に室温〜６０℃の温度で１分〜１時間程度浸漬させ、水洗した後、酸性染毛剤で染色する。
【００２９】
酸性染毛剤としては、特に限定がなく、従来、使用されているものを使用することができる。
【００３０】
なお、ｐＨが７〜１１に調整された酸性染毛剤用前処理剤を用いた場合には、毛髪がアルカリ性となるため、酸性染毛剤で染色する前に、毛髪のｐＨが中性付近となるように処理剤などで毛髪を前処理しておくことが好ましい。
【００３１】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００３２】
参考例１〜２および比較例１
表１に示す成分を表１に示す濃度となるように、蒸留水で希釈して酸性染毛剤用前処理剤を得た。
【００３３】
得られた酸性染毛剤用前処理剤を用いて以下の方法により、染色性、堅牢性およびきしみ感を評価した。その結果を表１に示す。
【００３４】
〔染色性〕
乾燥したヤクの毛束１ｇを酸性染毛剤用前処理剤中に室温で１５分間浸漬し（浴比１５倍）、１分間水洗した後、キムタオルで毛束中の水分を拭き取った。
【００３５】
次に、だいだい色２０５号の０．１重量％水溶液に、前記で処理したヤクの毛束を室温で２０分間浸漬した後（浴比１５倍）、１分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を得た。
【００３６】
かくして得られた染色毛束を分光測色計〔日本電色工業（株）製、商品名：ＳＺ−Σ８０、以下同じ〕を用いて直接的に測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性を評価した。
なお、ΔＥ値が大きいほど、染色性がよいことを表わす。
【００３７】
〔堅牢性およびきしみ感〕
各染色毛束をエマール２０C （ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ）、花王（株）製、商品名）の１０重量％水溶液中に４０℃で３時間浸漬した後（浴比１５倍）、１分間水洗し、室温にて乾燥させたものを分光測色計を用いて測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性評価の際に算出した色差（ΔＥ）と比較することにより、堅牢性を評価した。
【００３８】
〔毛束の水洗時のきしみ感〕
毛束の水洗時のきしみ感の減少は、以下の評価基準に基づいて専門パネラー５名により官能評価した。
（評価基準）
◎：非常に良好（５名中４名以上が良い）
○：良好（５名中３名が良い）
△：やや悪い（５名中２名が良い）
×：悪い（５名中１名以下が良い）
【００３９】
【表１】
表１に示された結果から、ＰＥＩを含有する酸性染毛剤用前処理剤で処理した場合には（参考例１〜２）、比較例１（蒸留水）と対比して、染色性および堅牢性に優れることがわかる。
【００４１】
また、参考例１〜２で得られた酸性染毛剤用前処理剤で処理した場合には、シャンプーすすぎ時におけるきしみ感がなくなり、良好な施術性が得られることがわかる。
【００４２】
参考例３〜６および比較例２
表２に示す分子量が異なるＰＥＩを表２に示す濃度となるように蒸留水に溶解し、酸性染毛剤用前処理剤を調製した。
【００４３】
次に、得られた酸性染毛剤用前処理剤を用い、染色性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表２に示す。
【００４４】
〔染色性〕
乾燥したヤクの毛束１ｇを酸性染毛剤用前処理剤に室温で２０分間浸漬し（浴比１５倍）、１分間水洗した後、キムタオルで毛束中の水分を拭き取った。
【００４５】
次に、だいだい色２０５号の０. １重量％水溶液（４重量％クエン酸含有）に、前記で処理したヤクの毛束を室温で２０分間浸漬した後（浴比１５倍）、１分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を得た。
【００４６】
かくして得られた染色毛束を分光測色計を用いて直接的に測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性を評価した。
なお、ΔＥ値が大きいほど、染色性がよいことを表わす。
【００４７】
【表２】
表２に示された結果から、数平均分子量が６００〜７００００を有するＰＥＩを含有する酸性染毛剤用前処理剤（参考例３〜６）で処理した場合には、比較例２（蒸留水）と対比して、染色性に優れることがわかる。
【００４９】
実施例１〜５、参考例７〜１２および比較例３〜４
表３に示す含有量となるように、ＰＥＩ、尿素および１−メチル−２−ピロリドンを蒸留水に溶解させて酸性染毛剤用前処理剤を得た。
【００５０】
次に、得られた酸性染毛剤用前処理剤を用いて染色性、堅牢性およびきしみ感を評価した。その結果を表３に示す。
【００５１】
なお、染色性は以下の方法にしたがって調べ、堅牢性およびきしみ感は参考例１〜２と同様にして調べた。
【００５２】
〔染色性〕
乾燥したヤクの毛束１ｇを酸性染毛剤用前処理剤中に５０℃で１５分間浸漬し（浴比１５倍）、１分間水洗した後、キムタオルで毛束中の水分を拭き取った。
【００５３】
次に、だいだい色２０５号の０. １重量％水溶液（４重量％クエン酸含有）に室温で２０分間浸漬した後（浴比１５倍）、１分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を得た。
【００５４】
かくして得られた染色毛束を分光測色計を用いて測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性を評価した。
なお、ΔＥ値が大きいほど、染色性がよいことを表わす。
【００５５】
【表３】
表３に示された結果から、ＰＥＩを０. １０〜２０重量％含有する酸性染毛剤用前処理剤で処理した場合には（実施例１〜５および参考例７〜１２）、比較例３（ＰＥＩ使用せず）と対比して、染色性および堅牢性に優れていることがわかる。
【００５７】
また、酸性染毛剤用前処理剤に尿素が含有されている場合には（実施例１〜５）、ＰＥＩが含有されていない酸性染毛剤用前処理剤を用いた場合（参考例７〜１２）と対比して、堅牢性に優れ、すすぎ時のきしみ感がないことがわかる。
【００５８】
また、実施例４と、参考例１１および比較例４とを対比して、ＰＥＩの単独使用あるいは尿素の単独使用よりも、ＰＥＩと尿素を併用のほうが、両者併用による相乗効果として、染色性および堅牢性が向上することがわかる。
【００５９】
実施例６〜７、参考例１３〜１４および比較例５〜６
表４に示す含有量となるように、ＰＥＩ、尿素および１−メチル−２−ピロリドンを蒸留水に溶解させて酸性染毛剤用前処理剤を得た。
【００６０】
次に、得られた酸性染毛剤用前処理剤を用いて染色性、堅牢性およびきしみ感を評価した。その結果を表４に示す。
【００６１】
なお、染色性は以下の方法にしたがって調べ、堅牢性およびきしみ感は参考例１〜２と同様にして調べた。
【００６２】
〔染色性〕
乾燥した人毛白髪毛束１ｇを酸性染毛剤用前処理剤中に５０℃で１５分間浸漬し（浴比１５倍）、１分間水洗した後、キムタオルで毛束中の水分を拭き取った。
【００６３】
次に、だいだい色２０５号の０. １重量％水溶液（４重量％クエン酸含有）に５０℃で２０分間浸漬した後（浴比１５倍）、１分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を得た。
【００６４】
得られた染色毛束を分光測色計を用いて測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性を評価した。
なお、ΔＥ値が大きいほど、染色性がよいことを表わす。
【００６５】
【表４】
表４に示された結果から、ＰＥＩを含有する酸性染毛剤用前処理剤（実施例６〜７および参考例１３〜１４）で処理した場合、比較例５（ＰＥＩを含有せず、図５）と対比して、染料の浸透が促進されていることに起因して、染色性および堅牢性に優れたものであることがわかる。
【００６７】
また、ＰＥＩと尿素が併用されている酸性染毛剤用前処理剤（実施例６〜７、図３〜４）は、ＰＥＩ単独使用の酸性染毛剤用前処理剤（参考例１３〜１４、図１〜２）と対比して、染料の浸透が促進されていることに起因して、染色性および堅牢性に優れ、すすぎ時のきしみ感がないことがわかる。
【００６８】
また、ＰＥＩを含有せず、尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（比較例６）を用いて処理した場合には（図６）、染色性および堅牢性はあまり向上しないが、尿素とＰＥＩとを含有する酸性染毛剤用前処理剤（実施例６〜７）を用いて処理した場合には（図３〜４）、染色性および堅牢性に優れ、すすぎ時のきしみ感がないことがわかる。
【００６９】
実施例８、参考例１５および比較例７〜９
表５に示す含有量となるように、ＰＥＩ、コータミン８６Ｗ、尿素および１−メチル−２−ピロリドンを蒸留水に溶解させて酸性染毛剤用前処理剤を得た。
【００７０】
次に、得られた酸性染毛剤用前処理剤を用いて染色性、堅牢性およびきしみ感を評価した。その結果を表５に示す。
【００７１】
なお、染色性は以下の方法にしたがって調べ、堅牢性およびきしみ感は参考例１〜２と同様にして調べた。
【００７２】
〔染色性〕
乾燥した人毛白髪毛束１ｇを酸性染毛剤用前処理剤中に５０℃で１５分間浸漬し（浴比１５倍）、１分間水洗した後、キムタオルで毛束中の水分を拭き取った。
【００７３】
次に、だいだい色２０５号の０. １重量％水溶液（４重量％クエン酸含有）に５０℃で２０分間浸漬した後（浴比１５倍）、１分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を得た。
【００７４】
得られた染色毛束を分光測色計を用いて測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性を評価した。
なお、ΔＥ値が大きいほど、染色性がよいことを表わす。
【００７５】
【表５】
表５に示された結果から、数平均分子量７００００のＰＥＩを含有する酸性染毛剤用前処理剤（参考例１５、図７）で処理した場合には、ＰＥＩを含有しない酸性染毛剤用前処理剤（比較例７）で処理した場合と対比して、染色性および堅牢性に優れたものであることがわかる。
【００７７】
また、ＰＥＩの代わりに、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（低分子量のカチオン界面活性剤）を含有する酸性染毛剤用前処理剤（比較例８〜９）で処理した場合には、数平均分子量７００００のＰＥＩを含有する酸性染毛剤用前処理剤（参考例１５）で処理した場合と対比して、染色性および堅牢性がやや向上するものの、きしみ感に劣ることがわかる。
【００７８】
また、数平均分子量７００００のＰＥＩおよび尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（実施例８、図８）で処理した場合には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（低分子量のカチオン界面活性剤）のみを含有する酸性染毛剤用前処理剤（比較例８）で処理した場合と対比して、堅牢性およびきしみ感に優れることがわかる。
【００７９】
実施例９〜１２および比較例１０〜１３
表６に示す含有量となるように、ＰＥＩ、コータミン８６Ｗ、尿素、および１−メチル−２−ピロリドンを蒸留水に溶解させて酸性染毛剤用前処理剤を得た。
【００８０】
次に、得られた酸性染毛剤用前処理剤を用いて、染色性、堅牢性およびきしみ感を評価した。その結果を表６に示す。
【００８１】
なお、染色性は以下の方法にしたがって調べ、堅牢性およびきしみ感は、参考例１〜２と同様にして調べた。
【００８２】
〔染色性〕
乾燥した白髪毛束１ｇをブリーチ処理（６％過酸化水素水（ｐＨ１０．２）、室温、１時間（浴比１：５０））することにより、予め損傷毛を作製した。これら白髪毛束１ｇを酸性染毛剤用前処理剤中に５０℃で１５分間浸漬し（浴比１５倍）、１分間水洗した後、キムタオルで毛束中の水分をふき取った。
【００８３】
次に、毛束に市販酸性染毛剤Ａを５ｇ塗布し、５０℃で２０分間保温した後、１分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を得た。
【００８４】
得られた染色毛束を分光測色計を用いて測定し、染色毛束と未染色毛束との色差（ΔＥ）を算出し、染色性を評価した。
なお、ΔＥ値が大きいほど、染色性がよいことを表わす。
【００８５】
【表６】
表６に示された結果から、健常毛に対して、ＰＥＩおよび尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（実施例９、１１）で処理した場合には、前処理をしない場合（比較例１０）と対比して、染色性、および堅牢性に優れ、すすぎ時のきしみ感がないことがわかる。
【００８７】
損傷毛（ブリーチ処理）に対しても、ＰＥＩおよび尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（実施例１０、１２）で処理した場合には、前処理をしない場合（比較例１１）と対比して、染色性に優れ、すすぎ時のきしみ感がないことがわかる。特に低分子量ＰＥＩおよび尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（実施例１２）で処理した場合には、前処理をしない場合（比較例１１）と対比して、堅牢性に優れたものであることがわかる。
【００８８】
また、健常毛に対して、ＰＥＩの代わりに、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムおよび尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（比較例１２）で処理した場合には、前処理をしない場合（比較例１０）と対比して、染色性、および堅牢性に差がなく、すすぎ時のきしみ感も改善されないことがわかる。
【００８９】
また、損傷毛に対して、ＰＥＩの代わりに、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムおよび尿素を含有する酸性染毛剤用前処理剤（比較例１３）で処理した場合には、前処理をしない場合（比較例１１）と対比して、染色性および堅牢性が、かえって悪くなり、すすぎ時のきしみ感も改善されないことがわかる。
【００９０】
処方例１〔ジェルタイプの酸性染毛剤用前処理剤の調製〕
以下の各成分を混合して、ジェルタイプの酸性染毛剤用前処理剤を調製した。
（成分） （重量％）
ＰＥＩ １０
尿素 ２０
ベンジルアルコール ５
エタノール ２０
キサンタンガム １
香料 適量
精製水 残部
【００９１】
処方例２（液状タイプの酸性染毛剤用前処理剤の調製）
以下の各成分を混合して、液状タイプの酸性染毛剤用前処理剤を調製した。
（成分） （重量％）
ＰＥＩ １０
尿素 ２０
ベンジルアルコール ５
エタノール ２０
香料 適量
精製水 残部
【００９２】
処方例３（ヘアクリームタイプの酸性染毛剤用前処理剤の調製）
以下の各成分を混合して、ヘアクリームタイプの酸性染毛剤用前処理剤を調製した。
（成分） （重量％）
流動パラフィン １５
ワセリン １５
サラシミツロウ ２
防腐剤 適量
香料 適量
ＰＥＩ ５
尿素 ２０
キサンタンガム ０. １
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ３
精製水 残部
【００９３】
【発明の効果】
本発明の酸性染毛剤用前処理剤は、酸性染毛剤による染色性および堅牢性をより一層向上させるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】 参考例１３で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図２】 参考例１４で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図３】 本発明の実施例６で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図４】 本発明の実施例７で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図５】 比較例５で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図６】 比較例６で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図７】 参考例１５で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
【図８】 本発明の実施例８で得られた染色毛の断面の顕微鏡写真（倍率：４００倍）である。
Claims (4)
- ポリエチレンイミンまたはその誘導体、および尿素を含有してなる酸性染毛剤用前処理剤。
- ポリエチレンイミンまたはその誘導体の含有量が０．０１〜３０重量％である請求項１記載の酸性染毛剤用前処理剤。
- ポリエチレンイミンまたはその誘導体の数平均分子量が３００〜５０００００である請求項１または２記載の酸性染毛剤用前処理剤。
- 尿素の含有量が０．１〜６０重量％である請求項１〜３いずれか記載の酸性染毛剤用前処理剤。
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