JP3760818B2

JP3760818B2 - Ultraviolet curable undercoat liquid composition for metal deposition for FRP, coating method, and automobile reflector

Info

Publication number: JP3760818B2
Application number: JP2001237270A
Authority: JP
Inventors: 俊明岡崎
Original assignee: Fujikura Kasei Co Ltd
Current assignee: Fujikura Kasei Co Ltd
Priority date: 2001-08-06
Filing date: 2001-08-06
Publication date: 2006-03-29
Anticipated expiration: 2021-08-06
Also published as: JP2003049095A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一液型でポットライフの制限がなく、しかも密着性、耐熱性に優れたＦＲＰ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物、その塗装方法及びその塗装方法によって塗装された自動車反射鏡に関する。
【０００２】
【従来の技術】
繊維強化複合材料（以下「ＦＲＰ」ともいう）は、軽量で耐食性、耐衝撃性に優れた素材として、自動車反射鏡等の分野を含む広範な用途に使用されている。このような用途として、例えば、自動車反射鏡においては、ＦＲＰを用いて成形体の形成がなされ、その表面にアルミニウム等の金属を真空蒸着することによって目的物が作製されている。しかし、このような場合、アルミニウム等の金属を直接ＦＲＰ成形体に蒸着すると、金属の光輝感がなく、反射鏡として必要な光学特性を確保することができない。このため、金属蒸着の前に、予めＦＲＰ表面に下塗り塗料を塗布し硬化させ、光学特性の改善がはかられている。
【０００３】
このような目的に使用される下塗り塗料としては、例えば、アクリル系樹脂及び硝化綿系樹脂よりなるラッカー、ウレタン樹脂塗料、アルキド樹脂塗料、紫外線硬化型塗料等の種々のものが知られている。これらのうち、紫外線硬化型塗料は、極めて短時間で硬化するので、生産性の向上、省スペース化等の利点を有しており、ＦＲＰ用下塗り塗料として好適である。
【０００４】
このような紫外線硬化型塗料として、例えば、特願平５−１６８０４８号には、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の分子内に複数個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物と、イソシアヌレート型ポリイソシアネートとを含有してなる組成物が提案されている。また、他の紫外線硬化型塗料において、シランカップリング剤を添加して塗膜性能を保持させる技術も提案されている。しかしながら、これらはいずれも二液型であるので、必然的にポットライフの制限があった。また、耐熱性が必ずしも充分ではなかった。
【０００５】
またラジカル重合性の紫外線硬化型塗料として、例えば、再公表ＷＯ９５／３２２５０には、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物１５〜８０重量部、油変性アルキド樹脂８５〜２０重量部及び増感剤２〜１５重量部を含有させ、必要に応じて、更に、アミノ樹脂を、上記分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び上記油変性アルキド樹脂の合計１００重量部に対して、５〜２０重量部を含有させる組成物が提案されている。しかしながら、ラジカル重合性の紫外線硬化型塗料は、薄膜時に酸素障害による硬化不良が生じる場合もあり、塗膜の体積収縮による密着力低下等が生じることもあり必ずしも充分ではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述の現状に鑑み、一液型でポットライフの制限がなく、しかも充分の密着性、耐熱性を有し、かつ薄膜時にも硬化性良好なＦＲＰ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物を提供することを課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決しようとする手段】
本発明は、ＦＲＰ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物として、カチオン重合性モノマーおよび又はオリゴマー１５〜８０重量部、油変性アルキド樹脂８５〜２０重量部、及び光カチオン重合開始剤０.５〜１５重量部を含有させ、必要に応じて、更に、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を、上記カチオン重合性モノマーおよび又はオリゴマーと上記油変性アルキド樹脂の合計１００重量部に対して、１〜４０重量部を含有し、更に光ラジカル重合開始剤０．１〜４重量部含有させるところにある。
【０００８】
また本発明は、上記ＦＲＰ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物の塗装方法及びその塗装方法によって塗装された自動車反射鏡にもある。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のＦＲＰ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物（以下「本発明の組成物」ともいう）は、カチオン重合性モノマー及び／またはオリゴマー、油変性アルキド樹脂、及び、光カチオン重合開始剤を必須成分とする。
【００１０】
本発明の第一の成分は、カチオン重合性モノマー及び／またはオリゴマーであり、本発明においては、上記カチオン重合性モノマー及び／またはオリゴマーは、紫外線照射によって光カチオン重合開始剤の作用により重合し、硬化して、下塗り塗膜の形成に与かる。
【００１１】
上記カチオン重合性モノマー及び／またはオリゴマーとしては、例えば、▲１▼エポキシ基含有化合物、▲２▼アリル基含有化合物、▲３▼ビニル基含有化合物、▲４▼オキセタン化合物等を挙げることができる。
【００１２】
上記▲１▼エポキシ基含有化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、クレゾール−ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、変性脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１３】
上記エポキシ基含有化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂として、アデカオプトマーＫＲＭ−２５４０（旭電化社製）、アデカオプトマーＫＲＭ−２４００（旭電化社製）、アデカオプトマーＫＲＭ−２４０５（旭電化社製）、アデカオプトマーＫＲＭ２４１０（旭電化社製）、アデカオプトマーＫＲＭ−２５１０（旭電化社製）；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としてはアデカオプトマーＫＲＭ−２４９０（旭電化社製）；水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてはアデカオプトマーＫＲＭ−２４０８（旭電化社製）；クレゾール−ノボラック型エポキシ樹脂としてはアデカオプトマーＫＲＭ−２６５０（旭電化社製）；脂肪族系エポキシ樹脂としてはアデカオプトマーＫＲＭ−２７５５（旭電化社製）、アデカオプトマーＫＲＭ−２７５０（旭電化社製）、アデカオプトマーＫＲＭ−２７２２（旭電化社製）、アデカオプトマーＫＲＭ−２７２０（旭電化社製）、ＣＡＴ００３（ダイセルＵＣＢ社製）；脂環式エポキシ樹脂としてはセロキサイド３０００（ダイセルＵＣＢ社製）、セロキサイド２０００（ダイセルＵＣＢ社製）、セロキサイド２０２１Ａ（ダイセルＵＣＢ社製）、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセルＵＣＢ社製）；変性脂環式エポキシ樹脂としては、ＵＶＡＣＵＲＥ１５３１（ダイセルＵＣＢ社製）、ＵＶＡＣＵＲＥ１５３４（ダイセルＵＣＢ社製）、ＵＶＡＣＵＲＥ１５３３（ダイセルＵＣＢ社製）等を挙げることができる。
【００１４】
また、上記▲２▼アリル基含有化合物としては、例えば、ジアリルフタレートである。▲３▼ビニル基含有化合物としては、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ブタンジオール−１,４−ジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ヘキサンジオールビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、プロピレンカーボネートプロペニルエーテル、ビニル-４-ヒドロキシブチルエーテル、ビニルプロピオネート、ビニルカルバゾール、Ｎ-ビニルピロリドンである。▲４▼オキセタン化合物としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシエチルオキセタン、１,４ビス[(３−エチル−３−オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼンである。
【００１５】
本発明の組成物は、上記第一の成分であるカチオン重合性モノマー及び／またはオリゴマーを１５〜８０重量部含有させて構成する。１５重量部未満であると耐熱性に劣り、８０重量部を超えると密着性が低下するので、上記範囲に限定される。好ましくは、３０〜５０重量部である。
【００１６】
本発明の第二の成分は、油変性アルキド樹脂である。油変性アルキド樹脂は、ＦＲＰに対する密着性を付与する。油変性アルキド樹脂としては特に限定されず、例えば、多価アルコールと多塩基酸又はその酸無水物に加えて、更に、変性剤として、油脂又は油脂脂肪酸を使用することによって得ることができるもの等を挙げることができる。
【００１７】
使用される油脂又は油脂脂肪酸としては特に限定されず、不乾性油、半乾性油及び乾性油のうちのいずれのものであっても良く、このようなものとしては、例えば、ヤシ油、大豆油、トール油、サフラワー油、アマニ油、キリ油、ヒマシ油、これらの油脂の油脂脂肪酸類等を挙げることができる。
【００１８】
本発明においては、上記油変性アルキド樹脂の油長は特に限定されず、短油、中油及び長油のうちのいずれであっても良い。本明細書中、「油長」とは、油の含有量を重量百分率に基づいて表した値をいう。このような油変性アルキド樹脂の具体例としては、例えば、ヤシ油変性アルキド樹脂として、ベッコゾール１３２３−６０−ＥＬ（大日本インキ化学工業社製、油長２８％）；トール油変性アルキド樹脂として、ベッコゾールＥＴ−６５０２−６０（大日本インキ化学工業社製、油長６５％）；大豆油変性アルキド樹脂として、ベッコゾールＥＳ−６５０５−７０（大日本インキ化学工業社製、油長６５％）、ベッコゾールＯＤ−Ｅ−１９８−５０（大日本インキ化学工業社製、油長２８％）、ベッコゾールＥＳ−４０２０−５５（大日本インキ化学工業社製、油長４０％）、ベッコゾールＰ−４７０−７０（大日本インキ化学工業社製、油長６５％）；サフラワー油変性アルキド樹脂として、ベッコゾールＪ−５５７（大日本インキ化学工業社製、油長５１％）；アマニ油変性アルキド樹脂として、ベッコゾール４５−１６３（大日本インキ化学工業社製、油長２８％）、ベッコゾールＥＬ−４５０１−５０（大日本インキ化学工業社製、油長４５％）、ベッコゾールＥＬ−６５０１−７０（大日本インキ化学工業社製、油長６５％）等を挙げることができる。
【００１９】
本発明の組成物固形分中の油長は、上記油変性アルキド樹脂の油長、及び、カチオン重合性モノマー及び／またはオリゴマーと上記油変性アルキド樹脂との混合比の、これら２つの要因により決定される。上記油変性アルキド樹脂の油長は、油変性アルキド樹脂を構成する油脂の種類により決定される。
【００２０】
本発明の組成物は、上記第二の成分である油変性アルキド樹脂を、８５〜２０重量部含有させて構成する。８５重量部を超えると耐熱性が低下し、２０重量部未満であると密着性が劣るので、上記範囲に限定される。好ましくは、８０〜５０重量部である。
【００２１】
本発明の第三の成分は、光カチオン重合開始剤である。光カチオン重合開始剤としては特に限定されず、例えば、ＣＹＲＡＣＵＲＥ６９９０（ユニオンカーバイド社製）、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０（ダイセルＵＣＢ社製）、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９１（ダイセルＵＣＢ社製）、サンエイドＳＩ-１１０（三新化学社製）、サンエイドＳＩ-１１０（三新化学社製）、サンエイドＳＩ-１００Ｌ（三新化学社製）、サンエイドＳＩ-８０Ｌ（三新化学社製）、サンエイドＳＩ-６０Ｌ（三新化学社製）、アデカオプトマーＳＰ-１００（旭電化社製）、アデカオプトマーＳＰ-１５０（旭電化社製）、アデカオプトマーＳＰ-１５２（旭電化社製）、アデカオプトマーＳＰ-１７０（旭電化社製）、アデカオプトマーＳＰ-１７２（旭電化社製）、等を挙げることができる。本発明においては、これらのうち１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２２】
本発明の組成物は、上記第三の成分である上記光カチオン重合開始剤を、上記第一の成分及び上記第二の成分の合計１００重量部に対して、０.５〜１５重量部含有させて構成する。０.５重量部未満であると密着性、耐熱性に劣り、１５重量部を超えても効果は変わらないが、経済上不利であるので、上記範囲に限定される。好ましくは、０．５〜１０重量部である。
【００２３】
本発明においては、上記第一〜第三の成分に加えて、必要に応じて、第四の成分として、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有させて、相溶性、硬化性を更に向上させることができる。
上記（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、ポリオールと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるもの、分子内に末端イソシアネート基を有する化合物に、水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を付加して得られるウレタンアクリレート、エポキシ基又はグリシジル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシアクリレート等を挙げることができる。
【００２４】
上記ポリオールと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるものは、オリゴエステルアクリレートである。上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオベンチルグリコール、１，２−ヘキシレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、１，１０−デカンジオール、シクロヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、３−シクロヘキセン−１，１−ジメタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、２−ヒドロキシプロピルアルコール、フェノキシエチルアルコール、４−メチル−３−シクロヘキセン−１，１−ジメタノール、３−メチレン−１，５−ペンタンジオール、（２−ヒドロキシエトキシ）−１−プロパノール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−１−ブタノール、５−（２−ヒドロキシエトキシ）−ペンタノール、３−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１−ブタノール、４−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１−ブタノール、５−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１−ペンタノール、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ブタノール、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ペンタノール、水素化ビスフェノールＡ、グリセリン、ジグリセリン、ポリカプロラクトン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタントリオール、３−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（２−ヒドロキシブロボキシ）−１，２−プロパンジオール、６−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール、スピログリコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロピロキシフェニル）プロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ジ（２−ヒドロキシエチル）−１−アセトキシエチルイソシアヌレート、ジ（２−ヒドロキシエチル）−２−アセトキシエチルイソシアヌレート、マニトール、グルコース等のポリオール類を挙げることができ、更に、これらのポリオール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン等を付加反応させて得られるアルキレンオキサイド変性又はラクトン変性のポリオール；過剰のこれらのポリオール類と多塩基酸又はその酸無水物とを縮合して得られる末端水酸基を有するポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等をも挙げることができる。
【００２５】
上記多塩基酸又はその酸無水物としては特に限定されず、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ハイミック酸、コハク酸、ドデシニルコハク酸、メチルグルタル酸、ピメリン酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、カービック酸、ヘット酸、アコニット酸、グルタコン酸、これらの酸無水物等を挙げることができる。
【００２６】
上記第４の成分としては、例えばＮＫエステルＡＤＰ−６（新中村化学工業社製）、ＮＫエステルＡＴＭＭ−３Ｌ（新中村化学工業社製）、ＮＫエステルＡＰＧ−２００（新中村化学工業社製）、ＫＡＹＡＲＡＤＴ−１４２０（Ｔ）（日本化薬社製）、ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬社製）、等が挙げられる。本発明の組成物は、上記第４の成分である（メタ）アクリロイル基を有する化合物を、上記第一の成分及び上記第二の成分の合計１００重量部に対して、１〜４０重量部含有させることが好ましい。１重量部未満であると低照射量時の硬化性の改善が充分ではなく、４０重量部を超えても低照射量時の硬化性は変わらないが、密着性が低下する。より好ましくは、３〜２０重量部である。
【００２７】
本発明において、上記第４の成分を加えたときには第５の成分として光ラジカル重合開始剤を含有させる。光ラジカル重合開始剤としては、例えばイルガキュア６５１（チバスペシャルティ・ケミカルズ社製）、イルガキュア１８４（チバスペシャルティ・ケミカルズ社製）、イルガキュア１０００（チバスペシャルティ・ケミカルズ社製）、イルガキュア９０７（チバスペシャルティ・ケミカルズ社製）、イルガキュア１４９（チバスペシャルティ・ケミカルズ社製）、イルガキュア２６１（チバスペシャルティ・ケミカルズ社製）、イルガキュア１８００（チバスペシャルティ・ケミカルズ社製）、カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）、カヤキュアＥＰＡ（日本化薬社製）、カヤキュアＤＭＢＩ（日本化薬社製）、等を挙げることができる。本発明においては、これらのうち１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
本発明の組成物は、上記第５の成分である上記光ラジカル重合開始剤を、上記第４の成分である（メタ）アクリロイル基を有する化合物１００重量部に対して、０．１〜４重量部含有させて構成する。０．１重量部未満であると密着性、耐熱性に劣り、４重量部を超えても効果は変わらないが、経済上不利であるので、上記範囲に限定される。好ましくは、０．５〜３重量部である。
【００２９】
本発明においては、上記第一の成分、第二の成分及び第三の成分に加えて、又は、上記第四の成分、第５の成分を有する場合には、上記第一の成分、第二の成分、第三の成分及び第四の成分、第５の成分に加えて、更に、溶剤、表面調整剤等を添加することができる。
【００３０】
上記溶剤は、本発明の組成物を希釈して塗装しやすくする作用を有し、上記溶剤としては特に限定されないが、濡れ性を高めるためには低表面張力溶剤が好ましく、このようなものとしては、例えば、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤等を挙げることができ、更に、これらに加えて、蒸発速度やコスト等に鑑み、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン等を併用することもできる。なお、上記溶剤の配合量は、必要に応じて増減することができる。
【００３１】
上記表面調整剤としては特に限定されず、例えば、フッ素系添加剤、セルロース系添加剤等を挙げることができる。上記フッ素系添加剤は、表面張力を低下させて濡れ性を高めることにより、ＦＲＰ素材に塗布するときのハジキを防止する作用を有し、具体例としては、例えば、メガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業社製）、メガファックＦ−１１７（大日本インキ化学工業社製）等を挙げることができる。また、上記セルロース系添加剤は、塗布時の造膜性を付与する作用を有し、流動性を低下させるために数平均分子量１５０００以上の高分子量品が好ましく、このようなものとしては、例えば、セルロースーアセテート−ブチレート樹脂等を挙げることができる。
【００３２】
本発明においては、上記フッ素系添加剤の量が多くなると、蒸着アルミニウムやトップコートとの密着性の低下等をきたし、また、上記セルロース系添加剤の量が多くなると、本発明の組成物の固形分含有量が低下し、塗膜が付着しにくくなるので、上記フッ素系添加剤及び上記セルロース系添加剤を併用することが好ましい。
【００３３】
本発明においては、上記表面調製剤の添加量は、上記第一の成分、第二の成分及び第三の成分の三成分の合計、又は、上記第四の成分を有する場合には、これに上記第四の成分を加えた四成分の合計１００重量部に対して、上記フッ素系添加剤及び上記セルロース系添加剤の合計量が、０．０１〜３．０重量部が好ましい。上記フッ素系添加剤を単独で用いる場合には、０．０１〜１．０重量部が好ましく、上記セルロース系添加剤を単独で用いる場合には、０．５〜５．０重量部が好ましい。
【００３４】
本発明の組成物を用いて、自動車反射鏡を製造するにあたっては、例えば、ＦＲＰ成形品を水系洗浄剤で洗浄し、乾燥した後、本発明の組成物を成形品の表面に塗布し、その後、紫外線照射してベースコート層を形成する。
【００３５】
上記塗布は、エアースプレー塗装、静電塗装、浸潰塗装等によって行うことができる。上記塗布においては、乾燥膜厚が５〜４０μｍとなるように行い、上記紫外線照射の前に、６０〜１３０℃で、３〜３０分、好ましくは５〜２０分の条件で、プレヒートして溶剤を蒸発させる。上記プレヒートの温度が６０℃未満であると、耐湿性、耐熱性に劣り、１３０℃を超えると性能に影響はないが、経済上不利である。
【００３６】
上記紫外線照射は、上記プレヒートの後、４００〜５０００ｍＪ／ｃｍ^２程度の条件で行う。上記紫外線照射によって本発明の組成物を硬化させることができる。上記紫外線照射にあたっては、通常当該分野で用いられているヒュージョンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を用いることができる。
【００３７】
本発明の組成物を塗装し硬化した後、その硬化塗膜の上に、例えば、アルミニウム等の金属を真空蒸着し、必要に応じて、更に、腐食防止のために、蒸着された金属の上にクリヤー塗装を施し、１００〜１２０℃で５〜１５分程度の条件で焼き付け、乾燥膜厚３〜２０μｍのトップコート層を形成することにより、目的物である自動車反射鏡を得ることができる。
【００３８】
上記クリヤー塗装に使用されるクリヤー塗料としては、例えば、アクリル系ラッカー塗料、アクリルメラミン硬化系クリヤー塗料、アルミキレート硬化型アクリル系塗料等を挙げることができる。
【００３９】
本発明の組成物を適用することができるＦＲＰ成形体としては特に限定されず、例えば、ヘッドランプ、テイルランプ、サイドランプ等の目動車反射鏡等を挙げることができ、なかでも、比較的大光量が必要なヘッドランプに好適に用いることができる。
【００４０】
上記第一〜第三の成分を含有し、上記第四の成分を含有しない本発明の組成物は、上記自動車反射鏡等のみならず、更に、例えば、オフセット印刷を施した印刷紙等に適用することができ、印刷紙を保護し美粧効果を付与することによってオフセットインキ及び紙との密着性に優れた紙加工品を得ることができる。
【００４１】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、これら実施例は一例であって本発明を限定するものではない。なお、以下の実施例中、各成分の配合量は重量部で表した。
【００４２】
実施例１〜４、比較例１〜３
表１に示した各成分を、表１に示した重量部配合し、各実施例および比較例のＦＲＰ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物を調整した。なお、比較例３は本発明の第１の成分である、カチオン重合性化合物、および第２の成分である油変性アルキド樹脂の替わりに、（メタ）アクリロイル基を有する化合物とポリイソシアネート（三井化学社製、商品名オレスター２０００）とし、光ラジカル重合開始剤であるチバスペシャルティ・ケミカルズ社製イルガキュア６５１、日本化薬社製カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓを併用した。
【００４３】
（ＦＲＰ製自動車反射鏡の作製）
自動車反射鏡用のＦＲＰ成形品をＩＰＡ洗浄し、乾燥後、得られた各ＦＲＰ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物を、乾燥膜厚が１０〜１５μｍになるようにその表面にエアースプレー塗装した。その後、８０℃で１０分の条件でプレヒートして溶剤を除去し、８０Ｗ／ｃｍのオゾンタイプ拡散型の高圧水銀灯を使用し、１０００ｍＪ／ｃｍ^２の照射量で紫外線を照射することによって硬化させ、ＦＲＰ成形品の表面にベースコート層を形成した。次に、得られたベースコート層の表面にアルミニウムを真空蒸着した後、更に、その上から、ユピカコート３００２Ａ（日本ユピカ社製）を２０重量部、トルエンを３５重量部、ソルベッソ＃１００を４０重重部、ｎ−ブタノールを５重量部の組成によって調製した上塗り塗料を、乾燥膜厚が３μｍになるようにエアースプレー塗布し、１２０℃で１０分間の条件で焼き付けてトップコート層を形成し、ＦＲＰ製自動車反射鏡を作製した。
【００４４】
（性能試験評価方法）
得られたＦＲＰ製自動車反射鏡を、下記の項目について性能試験を行い、評価した。結果を表１に示した。
１．塗膜外観
外観を目視で観察して虹や白化、クラック、フクレ等の欠陥の有無を検査し、欠陥のないものを〇とし、僅かに欠陥のあるものを△とし、欠陥のあるものを×とした。
２．光沢
目視観察により、光沢の充分なものを〇とし、不充分なものを×とした。
３．密着性
カッターナイフで反射鏡表面を１００個の２ｍｍ巾の碁盤目に切り、この上からセロハン粘看テープを貼って急速に剥がすことによって、剥離しないで残った碁盤目の数を数えて測定した。１００／１００残ったものを〇、９９／１００〜９１／１００残ったものを△、９０／１００以下残ったものを×とした。
４．耐湿性
５０℃、９５ＲＨ％の恒温恒湿器に２４０時間放置し、取り出した後、軽く布でぬぐい、外観及び密着性を上述の方法と同様にして評価した。
５．耐熱性
１８０℃の熱風循環式乾燥炉の中に９６時間放置し、取り出した後、室温まで放冷し、外観及び密着性を上述の方法と同様にして評価した。
６．ポットライフ
４０℃で１カ月間保存し、その貯蔵安定性を観察し、粘度変化が著しくなく、ゲルの発生がないものを〇とし、粘度変化が著しいか又はゲルが発生しているものを×と評価した。
７．硬化性（タック感）
下塗り塗膜の紫外線照射により硬化した直後のタック感を、指触にて評価した。タック感の無いものを○として、僅かにタック感があるものを△、タック感が明らかにあるものを×と評価した。
【００４５】
【表１】

【００４６】
実施例５〜９、比較例４
表２に示した各成分を、表２に示した重量部配合し、各実施例および比較例のＦＲＰ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物を調整した。なお、ＦＲＰ製自動車反射鏡の作製にあっては、紫外線の照射量を４００ｍＪ／ｃｍ^２とした以外は実施例１と同様とした。また性能試験評価においても実施例１と同様に行いその結果を表２に示した。
【００４７】
【表２】

【００４８】
実施例１０〜１３、比較例５〜６
表３に示した各成分を、表３に示した重量部配合し、各実施例および比較例のＦＲＰ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物を調整した。なお、ＦＲＰ製自動車反射鏡の作製にあっては、ＦＲＰ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物の乾燥塗膜の膜厚を、表３に記した膜厚となるように塗装した以外は実施例1と同様とした。また性能試験評価においても実施例１と同様に行いその結果を表３に示した。
【００４９】
【表３】

【００５０】
【発明の効果】
本発明の組成物は、カチオン重合性モノマー及び／またはオリゴマー化合物、油変性アルキド樹脂、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、及び光重合開始剤のそれぞれを特定して構成しているので、一液型でポットライフの制限がなく、外観に優れ、耐熱性、耐湿性及び薄膜時の硬化性も充分であり、かつ密着性に優れており、ＦＲＰ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り用途に好適に使用することができ、また、自動車反射鏡用途に使用した場合、金属光沢、密着性、耐熱性に優れたＦＲＰ用金属蒸着を形成することができる。更に、印刷分野に使用して、印刷紙を保護し美粧効果を付与することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a one-pack type, has no pot life limitation, and has excellent adhesion and heat resistance, an ultraviolet curable undercoat liquid composition for metal deposition for FRP, a coating method thereof, and an automobile reflection coated by the coating method Regarding mirrors.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART Fiber reinforced composite materials (hereinafter also referred to as “FRP”) are used in a wide range of applications including fields such as automobile reflectors as a material that is lightweight and excellent in corrosion resistance and impact resistance. As such an application, for example, in an automobile reflector, a molded body is formed using FRP, and a target object is produced by vacuum-depositing a metal such as aluminum on the surface thereof. However, in such a case, when a metal such as aluminum is directly deposited on the FRP molded body, there is no glitter of the metal, and the optical characteristics necessary as a reflecting mirror cannot be ensured. For this reason, before metal deposition, an undercoat paint is applied to the surface of the FRP in advance and cured to improve the optical characteristics.
[0003]
As an undercoat paint used for such a purpose, for example, various lacquers, urethane resin paints, alkyd resin paints, ultraviolet curable paints made of acrylic resin and nitrified cotton resin are known. Among these, the ultraviolet curable coating is cured in a very short time, and thus has advantages such as improved productivity and space saving, and is suitable as an undercoat for FRP.
[0004]
As such an ultraviolet curable paint, for example, in Japanese Patent Application No. 5-168048, a compound having a plurality of (meth) acryloyl groups in a molecule such as dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and the like; A composition containing an isocyanurate type polyisocyanate has been proposed. In addition, in other ultraviolet curable paints, a technique for adding a silane coupling agent to maintain the coating film performance has also been proposed. However, since these are two-pack type, there was inevitably a limitation of pot life. Moreover, heat resistance was not necessarily sufficient.
[0005]
In addition, as a radical polymerizable ultraviolet curable coating material, for example, in the republished WO95 / 32250, 15 to 80 parts by weight of a compound having at least two (meth) acryloyl groups in the molecule, and 85 to 20 parts by weight of an oil-modified alkyd resin. 2 to 15 parts by weight of a sensitizer and a sensitizer, and if necessary, the amino resin is further added to a total of 100 of the compound having at least two (meth) acryloyl groups in the molecule and the oil-modified alkyd resin. A composition containing 5 to 20 parts by weight with respect to parts by weight has been proposed. However, radically polymerizable ultraviolet curable paints are not always satisfactory because they may cause curing failure due to oxygen damage during thin film formation and may cause a decrease in adhesion due to volume shrinkage of the coating film.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above-mentioned present situation, the present invention is an ultraviolet curable undercoat for metal vapor deposition for FRP, which is a one-part type, has no pot life limitation, has sufficient adhesion and heat resistance, and has good curability even in a thin film. It is an object to provide a liquid composition.
[0007]
[Means to solve the problem]
In the present invention, as an ultraviolet curable undercoat liquid composition for metal vapor deposition for FRP, 15 to 80 parts by weight of a cationic polymerizable monomer and / or oligomer, 85 to 20 parts by weight of an oil-modified alkyd resin, and a photocationic polymerization initiator 0.5. To 15 parts by weight, and if necessary, further, a compound having a (meth) acryloyl group is added in an amount of 1 to 100 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the cationic polymerizable monomer and / or oligomer and the oil-modified alkyd resin. It contains 40 parts by weight, and further contains 0.1 to 4 parts by weight of a radical photopolymerization initiator.
[0008]
The present invention also resides in a coating method of the UV curable undercoat liquid composition for metal deposition for FRP and an automobile reflector coated by the coating method.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The UV curable undercoat liquid composition for metal vapor deposition for FRP of the present invention (hereinafter also referred to as “the composition of the present invention”) is a cationically polymerizable monomer and / or oligomer, an oil-modified alkyd resin, and a photocationic polymerization initiator. Is an essential component.
[0010]
The first component of the present invention is a cationic polymerizable monomer and / or oligomer. In the present invention, the cationic polymerizable monomer and / or oligomer is polymerized by the action of a photo cationic polymerization initiator by ultraviolet irradiation, It cures and forms an undercoat film.
[0011]
Examples of the cationic polymerizable monomer and / or oligomer include (1) an epoxy group-containing compound, (2) an allyl group-containing compound, (3) a vinyl group-containing compound, and (4) an oxetane compound.
[0012]
As the above (1) epoxy group-containing compound, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, cresol-novolak type epoxy resin, aliphatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, Examples thereof include modified alicyclic epoxy resins.
[0013]
Examples of the epoxy group-containing compound include, as bisphenol A type epoxy resins, Adeka optomer KRM-2540 (Asahi Denka), Adeka optomer KRM-2400 (Asahi Denka), Adeka optomer KRM-2405 ( Asahi Denka), Adeka optomer KRM2410 (Asahi Denka), Adeka optomer KRM-2510 (Asahi Denka); As a bisphenol F type epoxy resin, Adeka optomer KRM-2490 (Asahi Denka); As a hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, Adekaoptomer KRM-2408 (manufactured by Asahi Denka); As a cresol-novolak type epoxy resin, Adekaoptomer KRM-2650 (manufactured by Asahi Denka); As an aliphatic epoxy resin Adeka optomer KRM-2755 (Asahi Denka Co., Ltd.), Ade Optomer KRM-2750 (manufactured by Asahi Denka), Adeka optomer KRM-2722 (manufactured by Asahi Denka), Adeka optomer KRM-2720 (manufactured by Asahi Denka), CAT003 (manufactured by Daicel UCB); alicyclic epoxy resin As Celoxide 3000 (manufactured by Daicel UCB), Celoxide 2000 (manufactured by Daicel UCB), Celoxide 2021A (manufactured by Daicel UCB), Celoxide 2021P (manufactured by Daicel UCB); UVACURE1531 (Daicel) as a modified alicyclic epoxy resin And UVACURE1534 (manufactured by Daicel UCB), UVACURE1533 (manufactured by Daicel UCB), and the like.
[0014]
Moreover, as said (2) allyl group containing compound, it is a diallyl phthalate, for example. (3) Examples of vinyl group-containing compounds include 2-ethylhexyl vinyl ether, butanediol-1,4-divinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, dodecyl vinyl ether, ethyl vinyl ether. Hexanediol vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, methyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, propylene carbonate propenyl ether, vinyl-4-hydroxybutyl ether, vinyl propionate, vinyl carbazole, N-vinyl pyrrolidone. (4) The oxetane compound is, for example, 3-ethyl-3-hydroxyethyloxetane, 1,4 bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene.
[0015]
The composition of the present invention comprises 15 to 80 parts by weight of the cationic polymerizable monomer and / or oligomer as the first component. If it is less than 15 parts by weight, the heat resistance is poor, and if it exceeds 80 parts by weight, the adhesiveness decreases, so it is limited to the above range. Preferably, it is 30 to 50 parts by weight.
[0016]
The second component of the present invention is an oil-modified alkyd resin. The oil-modified alkyd resin provides adhesion to FRP. The oil-modified alkyd resin is not particularly limited. For example, in addition to polyhydric alcohols and polybasic acids or acid anhydrides thereof, those that can be obtained by using oils or fats and fatty acids as modifiers, etc. Can be mentioned.
[0017]
The fat or oil to be used is not particularly limited, and may be any of non-drying oil, semi-drying oil and drying oil. Examples of such oils include coconut oil and soybean oil. , Tall oil, safflower oil, linseed oil, tung oil, castor oil, and fatty acid fatty acids of these oils.
[0018]
In the present invention, the oil length of the oil-modified alkyd resin is not particularly limited, and may be any of short oil, medium oil and long oil. In the present specification, the “oil length” refers to a value representing the oil content based on the weight percentage. Specific examples of such oil-modified alkyd resins include, for example, beccosol 1323-60-EL (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., 28% oil length) as coconut oil-modified alkyd resin; Beccosol ET-6502-60 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., oil length 65%); As soybean oil-modified alkyd resin, Beccosol ES-6505-70 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., oil length 65%), Beccosol OD-E-198-50 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., oil length 28%), Beccosol ES-4020-55 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., oil length 40%), Beccosol P-470-70 ( Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd., 65% oil length); Beccosol J-557 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) as safflower oil-modified alkyd resin As the linseed oil-modified alkyd resin, beccosol 45-163 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, oil length 28%), beccosol EL-4501-50 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Oil length 45%), Beccosol EL-6501-70 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., oil length 65%), and the like.
[0019]
The oil length in the solid content of the composition of the present invention is determined by these two factors, the oil length of the oil-modified alkyd resin and the mixing ratio of the cationic polymerizable monomer and / or oligomer and the oil-modified alkyd resin. Is done. The oil length of the oil-modified alkyd resin is determined by the type of oil or fat constituting the oil-modified alkyd resin.
[0020]
The composition of the present invention comprises 85 to 20 parts by weight of the oil-modified alkyd resin as the second component. When it exceeds 85 parts by weight, the heat resistance is lowered, and when it is less than 20 parts by weight, the adhesion is inferior. Preferably, it is 80-50 weight part.
[0021]
The third component of the present invention is a photocationic polymerization initiator. The cationic photopolymerization initiator is not particularly limited. For example, CYRACURE 6990 (manufactured by Union Carbide), UVACURE 1590 (manufactured by Daicel UCB), UVACURE 1591 (manufactured by Daicel UCB), Sun-Aid SI-110 (manufactured by Sanshin Chemical), Sun-Aid SI-110 (manufactured by Sanshin Chemical), Sun-Aid SI-100L (manufactured by Sanshin Chemical), Sun-Aid SI-80L (manufactured by Sanshin Chemical), Sun-Aid SI-60L (manufactured by Sanshin Chemical), Adekaopt Mer SP-100 (Asahi Denka), Adeka optomer SP-150 (Asahi Denka), Adeka optomer SP-152 (Asahi Denka), Adeka optomer SP-170 (Asahi Denka), Adekaoptomer SP-172 (Asahi Denka Co., Ltd.) In the present invention, one or more of these can be used in combination.
[0022]
The composition of the present invention contains 0.5 to 15 parts by weight of the photocationic polymerization initiator as the third component with respect to a total of 100 parts by weight of the first component and the second component. Let me configure. If it is less than 0.5 parts by weight, the adhesion and heat resistance are poor, and if it exceeds 15 parts by weight, the effect is not changed, but it is economically disadvantageous, so it is limited to the above range. Preferably, it is 0.5 to 10 parts by weight.
[0023]
In the present invention, in addition to the above first to third components, if necessary, a compound having a (meth) acryloyl group is contained as a fourth component to further improve compatibility and curability. be able to.
Examples of the compound having the (meth) acryloyl group include a compound obtained by reacting a polyol and (meth) acrylic acid, a compound having a terminal isocyanate group in the molecule, and a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group. Examples thereof include urethane acrylate obtained by adding a compound, epoxy acrylate obtained by reacting a compound having an epoxy group or glycidyl group and (meth) acrylic acid.
[0024]
What is obtained by reacting the above polyol with (meth) acrylic acid is an oligoester acrylate. Examples of the polyol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, trimethylene glycol, polypropylene glycol, tetramethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,2-butanediol, , 3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neoventyl glycol, 1,2-hexylene glycol, 1,6-hexanediol, heptanediol, 1,10-decanediol, Cyclohexanediol, 2-butene-1,4-diol, 3-cyclohexene-1,1-dimethanol, tetrahydrofurfuryl alcohol, 2-hydroxypropyl alcohol, pheno Siethyl alcohol, 4-methyl-3-cyclohexene-1,1-dimethanol, 3-methylene-1,5-pentanediol, (2-hydroxyethoxy) -1-propanol, 4- (2-hydroxyethoxy)- 1-butanol, 5- (2-hydroxyethoxy) -pentanol, 3- (2-hydroxypropoxy) -1-butanol, 4- (2-hydroxypropoxy) -1-butanol, 5- (2-hydroxypropoxy) -1-pentanol, 1- (2-hydroxyethoxy) -2-butanol, 1- (2-hydroxyethoxy) -2-pentanol, hydrogenated bisphenol A, glycerin, diglycerin, polycaprolactone, 1,2, 6-hexanetriol, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentanetri , 3- (2-hydroxyethoxy) -1,2-propanediol, 3- (2-hydroxybroxy) -1,2-propanediol, 6- (2-hydroxyethoxy) -1,2-hexane Diol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol hydroxypivalate, spiro glycol, 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxypropyloxyphenyl) propane, pentaerythritol , Dipentaerythritol, trimethylolpropane, trishydroxyethyl isocyanurate, di (2-hydroxyethyl) -1-acetoxyethyl isocyanurate, di (2-hydroxyethyl) -2-acetoxyethyl isocyanurate, mannitol, glucose, etc. Polyols Furthermore, alkylene oxide-modified or lactone-modified polyols obtained by addition reaction of ethylene oxide, propylene oxide, ε-caprolactone, γ-butyrolactone and the like with these polyols; Mention may also be made of polyester polyols, polyether polyols and the like having terminal hydroxyl groups obtained by condensing basic acids or acid anhydrides thereof.
[0025]
The polybasic acid or acid anhydride thereof is not particularly limited, and examples thereof include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimet acid, methylcyclohexeric acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydro Phthalic acid, hymic acid, succinic acid, dodecinyl succinic acid, methyl glutaric acid, pimelic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, chloromaleic acid, dichloromaleic acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, carbic Examples thereof include acid, het acid, aconitic acid, glutaconic acid, and acid anhydrides thereof.
[0026]
Examples of the fourth component include NK ester ADP-6 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), NK ester ATMM-3L (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industrial Co., Ltd.), and NK ester APG-200 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industrial Co., Ltd.). , KAYARAD T-1420 (T) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and the like. The composition of the present invention contains 1 to 40 parts by weight of the compound having a (meth) acryloyl group as the fourth component with respect to a total of 100 parts by weight of the first component and the second component. It is preferable to make it. If it is less than 1 part by weight, the curability at the time of low dose is not sufficiently improved, and if it exceeds 40 parts by weight, the curability at the time of low dose is not changed, but the adhesion is lowered. More preferably, it is 3 to 20 parts by weight.
[0027]
In the present invention, when the fourth component is added, a radical photopolymerization initiator is contained as the fifth component. Examples of photo radical polymerization initiators include Irgacure 651 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 1000 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 907 (Ciba Specialty Chemicals). Irgacure 149 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 261 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 1800 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Kayacure DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Kayacure EPA (Nippon Kayaku Co., Ltd.), Kayacure DMBI (Nippon Kayaku Co., Ltd.), and the like. In the present invention, one or more of these can be used in combination.
[0028]
In the composition of the present invention, the photoradical polymerization initiator as the fifth component is added in an amount of 0.1 to 4 weights with respect to 100 parts by weight of the compound having a (meth) acryloyl group as the fourth component. It is made to contain part. If it is less than 0.1 parts by weight, the adhesion and heat resistance are poor, and if it exceeds 4 parts by weight, the effect is not changed, but it is economically disadvantageous, so it is limited to the above range. Preferably, it is 0.5-3 weight part.
[0029]
In the present invention, in addition to the first component, the second component, and the third component, or when the fourth component and the fifth component are included, the first component, the second component, In addition to these components, the third component, the fourth component, and the fifth component, a solvent, a surface conditioner, and the like can be further added.
[0030]
The solvent has an action of diluting the composition of the present invention to facilitate coating, and the solvent is not particularly limited, but a low surface tension solvent is preferable to improve wettability, and as such Examples thereof include alcohol solvents, ketone solvents and the like, and in addition to these, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, xylene and the like can be used in combination in view of evaporation rate and cost. In addition, the compounding quantity of the said solvent can be increased / decreased as needed.
[0031]
The surface conditioner is not particularly limited, and examples thereof include a fluorine-based additive and a cellulose-based additive. The fluorine-based additive has a function of preventing repelling when applied to an FRP material by reducing surface tension and increasing wettability. As a specific example, for example, MegaFuck F-177 (large NIPPON INK CHEMICAL INDUSTRIES CO., LTD.), MEGAFAC F-117 (Dainippon Ink Chemical Industries, Ltd.), etc. can be mentioned. The cellulose-based additive has an action of imparting a film-forming property at the time of coating, and is preferably a high-molecular-weight product having a number average molecular weight of 15000 or more in order to reduce fluidity. And cellulose-acetate-butylate resin.
[0032]
In the present invention, if the amount of the fluorine-based additive is increased, the adhesion to the deposited aluminum or the top coat is reduced, and if the amount of the cellulose-based additive is increased, the composition of the present invention is reduced. It is preferable to use the fluorine-based additive and the cellulose-based additive in combination because the solid content decreases and the coating film is difficult to adhere.
[0033]
In the present invention, the amount of the surface preparation agent added is the sum of the three components of the first component, the second component, and the third component, or when the fourth component is included, The total amount of the fluorine-based additive and the cellulose-based additive is preferably 0.01 to 3.0 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the four components including the fourth component. When using the said fluorine-type additive independently, 0.01-1.0 weight part is preferable, and when using the said cellulose-type additive independently, 0.5-5.0 weight part is preferable.
[0034]
In manufacturing an automobile reflector using the composition of the present invention, for example, after washing an FRP molded product with an aqueous detergent and drying, the composition of the present invention is applied to the surface of the molded product, and thereafter Then, the base coat layer is formed by ultraviolet irradiation.
[0035]
The application can be performed by air spray coating, electrostatic coating, dip coating, or the like. In the application, the dry film thickness is 5 to 40 μm, and the solvent is preheated at 60 to 130 ° C. for 3 to 30 minutes, preferably 5 to 20 minutes before the ultraviolet irradiation. Evaporate. When the preheating temperature is less than 60 ° C, the moisture resistance and heat resistance are poor, and when it exceeds 130 ° C, the performance is not affected, but it is economically disadvantageous.
[0036]
The ultraviolet irradiation is 400 to 5000 mJ / cm after the preheating.²Perform under the condition of degree. The composition of the present invention can be cured by the ultraviolet irradiation. In the ultraviolet irradiation, a fusion lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp or the like that is usually used in the field can be used.
[0037]
After coating and curing the composition of the present invention, a metal such as aluminum is vacuum-deposited on the cured coating, for example, and if necessary, further on the deposited metal to prevent corrosion. By applying clear coating to the film and baking it at 100 to 120 ° C. for about 5 to 15 minutes to form a top coat layer having a dry film thickness of 3 to 20 μm, an automobile reflector as an object can be obtained.
[0038]
Examples of the clear coating used for the clear coating include acrylic lacquer coating, acrylic melamine curing clear coating, aluminum chelate curing acrylic coating, and the like.
[0039]
The FRP molded product to which the composition of the present invention can be applied is not particularly limited, and examples thereof include eye movement reflectors such as head lamps, tail lamps, side lamps, etc. It can be suitably used for a headlamp that requires a light amount.
[0040]
The composition of the present invention containing the first to third components and not containing the fourth component is applicable not only to the automobile reflector, but also to, for example, printing paper subjected to offset printing. In addition, it is possible to obtain a processed paper product having excellent adhesion to the offset ink and the paper by protecting the printed paper and imparting a cosmetic effect.
[0041]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but these examples are merely examples and do not limit the present invention. In the following examples, the amount of each component was expressed in parts by weight.
[0042]
Examples 1-4, Comparative Examples 1-3
Each component shown in Table 1 was blended in parts by weight shown in Table 1 to prepare UV curable undercoat liquid compositions for metal vapor deposition for FRP in Examples and Comparative Examples. In Comparative Example 3, a compound having a (meth) acryloyl group and a polyisocyanate (Mitsui Chemicals) were used in place of the cationic polymerizable compound as the first component of the present invention and the oil-modified alkyd resin as the second component. Irgacure 651 manufactured by Ciba Specialty Chemicals and Kayacure DETX-S manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., which are photo radical polymerization initiators, were used together.
[0043]
(Production of FRP automotive reflector)
FRP molded products for automobile reflectors are washed with IPA, dried, and then each of the obtained UV curable undercoat liquid compositions for metal deposition for FRP is air sprayed on the surface so that the dry film thickness is 10 to 15 μm. Painted. Thereafter, the solvent is removed by preheating at 80 ° C. for 10 minutes, and an ozone type diffusion type high pressure mercury lamp of 80 W / cm is used, and 1000 mJ / cm.²The base coat layer was formed on the surface of the FRP molded product by being cured by irradiating with ultraviolet rays at a dose of. Next, after vacuum-depositing aluminum on the surface of the obtained base coat layer, 20 parts by weight of Iupica Coat 3002A (manufactured by Nippon Iupika Co., Ltd.), 35 parts by weight of toluene, and 40 parts by weight of Solvesso # 100 are further formed. The top coat prepared by 5 parts by weight of n-butanol was applied by air spray so that the dry film thickness was 3 μm, and baked at 120 ° C. for 10 minutes to form a top coat layer. An automobile reflector was made.
[0044]
(Performance test evaluation method)
The obtained FRP automobile reflector was subjected to a performance test on the following items and evaluated. The results are shown in Table 1.
1. Paint film appearance
The appearance was visually observed and inspected for the presence of defects such as rainbows, whitening, cracks, and bulges, with no defects being marked with ◯, with slight defects being marked with △, and with defects being marked with X.
2. Luster
As a result of visual observation, an item with sufficient gloss was marked with ◯, and an item with insufficient gloss was marked with ×.
3. Adhesion
The surface of the reflecting mirror was cut into 100 2 mm-wide grids with a cutter knife, and a cellophane adhesive tape was affixed on top of this to rapidly peel off, and the number of grids remaining without peeling was counted and measured. 100/100 remained was marked with ◯, 99/100 to 91/100 left with Δ, and 90/100 or less left with x.
4). Moisture resistance
After leaving for 240 hours in a constant temperature and humidity chamber at 50 ° C. and 95 RH%, the sample was lightly wiped with a cloth, and the appearance and adhesion were evaluated in the same manner as described above.
5). Heat-resistant
The sample was left in a 180 ° C. hot air circulation drying oven for 96 hours, taken out, allowed to cool to room temperature, and evaluated for appearance and adhesion in the same manner as described above.
6). Pot life
Store at 40 ° C for 1 month, observe the storage stability, evaluate that the viscosity change is not significant and no gel is generated, and the viscosity change is significant or the gel is evaluated as x. did.
7. Curability (tackiness)
The tack feeling immediately after the undercoat film was cured by ultraviolet irradiation was evaluated by finger touch. A sample having no tackiness was evaluated as ◯, a sample having a slight tackiness was evaluated as Δ, and a sample having a clear tackiness was evaluated as ×.
[0045]
[Table 1]

[0046]
Examples 5-9, Comparative Example 4
Each component shown in Table 2 was blended in parts by weight as shown in Table 2 to prepare UV curable undercoat liquid compositions for metal deposition for FRP in Examples and Comparative Examples. In the production of FRP automobile reflectors, the amount of UV irradiation is 400 mJ / cm.²The procedure was the same as in Example 1 except that. The performance test evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.
[0047]
[Table 2]

[0048]
Examples 10-13, Comparative Examples 5-6
Each component shown in Table 3 was blended in parts by weight as shown in Table 3 to prepare UV curable undercoat liquid compositions for metal deposition for FRP in Examples and Comparative Examples. In the production of the FRP automobile reflector, except that the film thickness of the dry coating film of the UV curable undercoat liquid composition for metal deposition for FRP was applied to the film thickness shown in Table 3. Same as Example 1. The performance test evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3.
[0049]
[Table 3]

[0050]
【The invention's effect】
Since the composition of the present invention is configured by specifying each of the cationic polymerizable monomer and / or oligomer compound, the oil-modified alkyd resin, the compound having a (meth) acryloyl group, and the photopolymerization initiator, There is no restriction on pot life in the mold, it has excellent appearance, heat resistance, moisture resistance and curability at the time of thin film, and has excellent adhesion, suitable for UV curable undercoat for metal deposition for FRP It can be used, and when used in an automotive reflector application, it can form a metal deposition for FRP that is excellent in metallic luster, adhesion, and heat resistance. Furthermore, it can be used in the printing field to protect printing paper and impart a cosmetic effect.

Claims

For FRP, comprising 15 to 80 parts by weight of a cationic polymerizable monomer and / or oligomer, 85 to 20 parts by weight of an oil-modified alkyd resin, and 0.5 to 15 parts by weight of a cationic photopolymerization initiator Ultraviolet curable undercoat liquid composition for metal deposition.

Contains 15 to 80 parts by weight of a cationic polymerizable monomer and / or oligomer, 85 to 20 parts by weight of an oil-modified alkyd resin, and 0.5 to 15 parts by weight of a cationic photopolymerization initiator, and further contains a (meth) acryloyl group. The compound having 1 to 40 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the cationic polymerizable monomer and / or oligomer and the oil-modified alkyd resin, and 0.1 to 4 parts by weight of a radical photopolymerization initiator An ultraviolet curable undercoat liquid composition for metal vapor deposition for FRP, comprising:

The oil-modified alkyd resin is modified with at least one selected from the group consisting of tall oil, coconut oil, soybean oil, safflower oil, linseed oil, tung oil, castor oil and fatty acids of these fats and oils. The ultraviolet curable undercoat liquid composition for metal vapor deposition for FRP according to claim 1 or 2.

After applying the ultraviolet curable undercoat liquid composition for metal vapor deposition for FRP according to claim 1 or 2 to the surface of the FRP molded body so as to have a dry film thickness of 5 to 40 μm, the temperature is 60 to 130 ° C. A method for coating an ultraviolet curable undercoat liquid composition for metal deposition for FRP, which is preheated for ˜30 minutes and then irradiated with ultraviolet rays of 400 to 5000 mJ / cm ² .

The metal is vacuum-deposited on the coating film of the UV curable undercoat liquid composition for metal deposition for FRP, which is formed by coating and curing the FRP molded body surface for an automobile reflector by the coating method according to claim 4. Furthermore, a top reflector layer having a dry film thickness of 3 to 20 μm is formed on the vacuum-deposited metal.