JP3719295B2 - N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compounds, intermediates, processes for producing them, and pesticides for agricultural and horticultural use - Google Patents

Description

【０００４】
（式中、Ｒ及びＲ¹ は、水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，アルキル基，アリル基，シクロアルキル基，アルコキシ基，アリルオキシ基を表し；Ｚは、炭素原子数２〜４のアルキレンを表す。なお、この式で定義したＲ，Ｒ¹ 及びＺは、この式だけに限定する。）
で示される化合物が、写真材料として有効であることが記載されている。
(2) 特開平１−１５１５４６号公報には、
次式：
【０００５】
【化７】

【０００６】
（式中、ＸはＯ，Ｓ又はＮＯＨであり、Ｒ¹ はＨ又はＣＨ₃ であり、ｎは１，２又は３であり、
Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ は以下のパラグラフ：
a) Ｒ² 及びＲ³ は個別にＣｌ又はＢｒであり、Ｒ⁴ はＨである：
b) Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ は個別にＣｌ又はＢｒである：
c) Ｒ² はＦであり、Ｒ³ はＣｌであり、Ｒ⁴ はＨである：又は
d) Ｒ² 及びＲ³ はＣＨ₃ 又はＣ₂ Ｈ₅ であり、Ｒ⁴ はＨである
のいずれかで定義され、
【０００７】
Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は以下のパラグラフ：
a) Ｒ⁶ とＲ⁷ の一方はＣＦ₃ であり、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ とＲ⁷ の他方はＨである：
b) Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はＨであり、Ｒ⁷ はＦ，Ｃｌ又はＢｒである：
c) Ｒ⁵ 及びＲ⁷ は個別にＦ，Ｃｌ又はＢｒであり、Ｒ⁶ はＨである：
d) Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は個別にＦ，Ｃｌ又はＢｒであり、Ｒ⁷ はＨである：
e) Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は個別にＦ，Ｃｌ又はＢｒであり、Ｒ⁵ はＨである：又は
f) Ｒ⁶ はフェノキシであり、Ｒ⁵ 及びＲ⁷ はＨである
のいずれかで定義される。
なお、この式で定義したＲ¹ 〜Ｒ⁷ ，ｎ及びＸは、この式だけに限定する。）
で示される化合物が、殺菌剤として有効であることが記載されている。
【０００８】
本発明の原料化合物に近似する（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキルアミン化合物としては、次に示す(3) 〜(6) などが知られている。
(3) 特開昭６１−４４８４６号公報には、
次式：
【０００９】
【化８】

【００１０】
〔式中、ｍ及びｍ’は、それぞれ独立して０又は１であり；ｎは、０〜３の整数であり；Ｒは、Ｃ１〜４アルキル，Ｃ２〜８アルケニル，Ｃ２〜８アルキニル，Ｃ１〜８ハロアルキル，Ｃ２〜８ハロアルケニル，Ｃ２〜８ハロアルキニル，Ｃ２〜１０アルコキシアルキル，Ｃ２〜１０アルキルチオアルキル，Ｃ３〜８シクロアルキル，Ｃ３〜８ハロシクロアルキル，Ｃ４〜１２シクロアルキルアルキル，ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルキルアルキルであり；Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ 及びＲ⁸ はそれぞれ独立して水素又はＣ１〜８アルキルであり；Ｒ⁷ はＣ１〜８アルキル，Ｃ２〜８アルケニル，Ｃ２〜８アルキニル，Ｃ１〜８ハロアルキル，Ｃ２〜８ハロアルケニル，Ｃ２〜８ハロアルキニル，Ｃ３〜８シクロアルキル，Ｃ４〜１２シクロアルキルアルキル又はフェニルであって非置換のもの、又は環の炭素原子の１，２又は３の位置がＣ１〜８アルキル，Ｃ１〜８ハロアルキル，Ｃ１〜８アルコキシ，Ｃ１〜８ハロアルコキシ，ハロゲン，ニトロ，シアノ及びＣ１〜８アルキルチオから選ばれる基によって置換されるフェニルであり、ただし、Ｘ¹ がＮＲ⁹ であるときは，Ｒ⁷ もまた，置換又は非置換のフェニルチオ及びＳ−Ｃ（ＳＨ₃ ）₂ −ＣＮ基から選ぶことができ；Ｒ⁹ は、水素原子であり，あるいはＲ⁷ の定義から選ばれ；Ｗは、酸素，硫黄，ＮＲ⁸ ，ＣＲ³ Ｒ⁴ 又はカルボニルであり；Ｗ¹ は、酸素，硫黄，ＮＲ⁸ ，ＣＲ³ Ｒ⁴ ，カルボニル，スルフィニル又はスルホニルであり；Ｘ及びＹは、それぞれ酸素，硫黄又はＮＲ⁸ であり；Ｘ¹ は、酸素，硫黄又はＮＲ⁹ であり；Ｚは、Ｃ１〜８アルキル，Ｃ１〜８ハロアルキル又はハロゲンである。なお、この式で定義したｍ，ｍ’，ｎ，Ｒ，Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ ，Ｗ，Ｗ¹ ，Ｘ，Ｘ¹ ，Ｙ及びＺは、この式だけに限定する。〕
で示される化合物が、殺虫剤として有効であることが記載されている。
【００１１】
(4) 特開昭６１−６８４７０号公報には、
次式：
【００１２】
【化９】

【００１３】
（式中、Ｒ¹ は低級アルキル基，低級アルコキシ−低級アルキル基又は炭素原子数３〜８のシクロアルキル基を示し；Ｒ² はフルオロ置換−低級アルキル基を示し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示し；Ｙはハロゲン原子又は低級アルキル基を示し；ｍは０，１又は２を示し；ｎは２〜６の整数を示す。なお、この式で定義したＲ¹ ，Ｒ² ，Ｘ，Ｙ，ｍ及びｎは、この式だけに限定する。〕
で示される化合物が、殺菌剤として有効であることが記載されている。
(5) 特開昭６２−１４９６５９号公報には、
次式：
【００１４】
【化１０】

【００１５】
〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、同一又は異なる低級アルキル基を表し；Ｒ³ 及びＲ⁴ は、同一又は異なる低級アルキル基を表し；Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、同一又は異なって、水素原子，ニトロ基，シアノ基，ハロゲノ低級アルキル基，低級アルケニル基，水酸基，ハロゲノ低級アルコキシ基，低級アルケニルオキシ基，アラルキルオキシ基，アラルケニルオキシ基，カルボキシ基，低級アルコキシカルボニル基，次式：
【００１６】
【化１１】

【００１７】
（式中、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、同一又は異なり、水素原子又は低級アルキル基を表す。ただし、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は隣接する窒素原子と一体になってピロリジン環，ピペリジン環，モルホリン環，又は４位の窒素原子が低級アルキル基で置換されてもよいピペラジン環を形成してもよい。）
で示される基，次式：
【００１８】
【化１２】

【００１９】
（式中、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、前記と同義である。）
で示される基を表し；Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、同一又は異なり、水素原子，ハロゲン原子，シアノ基，低級アルキル基，水酸基，低級アルコキシ基，低級アルカノイルアミノ基，又は隣接するときベンゼン環と一体となったナフチル基を表し；Ａ₁ は、アルキレン基，アルケニレン基，又はアルキニレン基を表し；Ｒ⁹ は、水素原子又は低級アルキル基を表し；Ｂは、単結合又はＣＨ₂ Ｏを表し；ｎは、０，１又は２を表す。ただし、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ が、同一又は異なり水素原子もしくはニトロ基であるときは、Ｒ⁹ が低級アルキル基又はＡ₁ が分岐状のアルキレン基，アルケニレン基もしくは分岐状のアルキニレン基を表す。なお、この式で定義したＲ¹ 〜Ｒ¹¹，Ａ₁ ，Ｂ，ｍ及びｎは、この式だけに限定する。〕
で示される化合物が、カルシウム拮抗作用及び交感神経β受容体遮断作用を有することが記載されている。
(6) 特開平２−１４２７７２号公報には、
次式：
【００２０】
【化１３】

【００２１】
〔式中、Ａｒは、非置換又は１個以上のハロゲン，Ｃ１〜３アルキル，Ｃ１〜３ハロアルキル，Ｃ２〜４アルケニル，Ｃ２〜４ハロアルケニル，Ｃ１〜３アルコキシもしくはＣ１〜４ハロアルコキシを置換基として有するフェニル基、非置換又は１個以上のハロゲンもしくはＣ１〜３ハロアルキルを置換基として有するピリジル基を表し；Ｋ，Ｘ及びＺは、互いに独立して、Ｏ又はＳを表し；Ｂ₁ 及びＢ₂ は、同一又は異なって、Ｃ１〜６アルキリデンを表し；Ｒｈ₁ は、１〜９のハロゲン原子を有するＣ１〜６ハロアルキル，１〜９のハロゲン原子を有するＣ１〜６ハロアルケニル，Ｃ３〜８ハロアルコキシアルキル，Ｃ３〜８ハロアルコキシアルケニルを表し（ハロゲンは好ましくはフッ素である）；Ａは、表１に記載した複素環を表す（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は、同一又は異なってもよく、Ｈ，Ｃ１〜６アルキル，Ｃ１〜６ハロアルキル，Ｃ２〜６アルケニル，Ｃ２〜６ハロアルケニル，Ｃ２〜６アルキニル，Ｃ２〜６ハロアルキニルを表し；Ｇは、ＣＨ又はＮを表す。）。なお、この式で定義したＡｒ，Ｋ，Ｘ，Ｚ，Ｂ₁ ，Ｂ₂ ，Ｒｈ₁ ，Ａ，Ｒ¹ 〜Ｒ³ 及びＧは、この式だけに限定する。〕
で示される化合物が殺菌剤として有効であることが記載されている。
【００２２】
【表１】

【００２３】
しかしながら、本発明のようなアミン部位が（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキルアミノ基であるＮ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド化合物及び（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキルアミン化合物の開示は認められない。
従って、本発明のＮ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド化合物及び（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキルアミン化合物は新規化合物であり、Ｎ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド化合物が、殺線虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとして有用な農園芸用の有害生物防除活性を有することについても知られていない。
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、新規なＮ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド化合物を有効成分とする殺線虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとして有用な農園芸用の有害生物防除剤を提供することである。
【００２５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の課題を解決するために検討した結果、新規なＮ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド化合物が殺線虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとして有用な農園芸用の有害生物防除剤として顕著な防除活性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は次の通りである。
第１の発明は、次式（１）：
【００２６】
【化１４】

【００２７】
で示されるＮ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド化合物に関するものである。
なお、式中のＲ¹ 〜Ｒ³ ，Ａ，ｎ，ｘ，ｙ，ｚ及びｎは、次の通りである。
Ｒ¹ は、水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４のアルキル基，炭素原子数１〜４のアルコキシ基，炭素原子数１〜４のハロアルキル基，炭素原子数１〜４のハロアルコキシ基，シアノ基，ニトロ基，又は水酸基を表す。
Ｒ² は、水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４のアルキル基，又は炭素原子数１〜４のアルコキシ基を表す。
【００２８】
Ｒ³ は、水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４のアルキル基，炭素原子数１〜４のアルコキシ基，炭素原子数１〜４のハロアルキル基，炭素原子数１〜４のハロアルコキシ基，シアノ基，又はニトロ基を表す。
Ａは、酸素原子，又は硫黄原子を表す。
ｎは、１〜６の整数を表す。
ｘは、１〜４の整数を表す。
ｙは、０〜６の整数を表す。
ｚは、２〜９の整数を表す。
ｍは、０〜２の整数を表す。
ただし、２ｘ＋１＝ｙ＋ｚ＋ｍである。
第２の発明は、次式（２）：
【００２９】
【化１５】

【００３０】
（式中、ｎ，ｘ，ｙ，ｚ及びｍは、前記と同義である。）
で示される（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキルアミン化合物と
次式（３）：
【００３１】
【化１６】

【００３２】
（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は、前記と同義である。Ｌ¹ は、ハロゲン原子，又は水酸基を表す。）
で示されるカルボン酸化合物とを反応させることを特徴とする前記の式（１）においてＡが酸素原子で示されるＮ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド化合物の製法に関するものである。
第３の発明は、次式（２）：
【００３３】
【化１７】

【００３４】
（式中、ｎ，ｘ，ｙ，ｚ及びｍは、前記と同義である。）
で示される（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキルアミン化合物に関するものである。
第４の発明は、次式（４）：
【００３５】
【化１８】

【００３６】
（式中、Ｌ² は、ハロゲン原子，メタンスルホニルオキシ基，又はトルエンスルホニルオキシ基を表す。ｎ，ｘ，ｙ，ｚ及びｍは、前記と同義である。）
で示される（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル化合物をアミノ化することを特徴とする前記の式（２）で示される（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキルアミン化合物の製法に関するものである。
第５の発明は、前記の式（１）で示されるＮ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド化合物を有効成分とする農園芸用の有害生物防除剤に関するものである。
【００３７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
目的化合物である新規なＮ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド化合物〔化合物（１）〕並びにその製造原料〔化合物（２）〜化合物（５）〕で表したＲ¹ 〜Ｒ³ ，Ａ，ｘ，ｙ，ｚ，ｍ，ｎ，Ｌ¹ ，Ｌ² 及び後記式（６）におけるＬ³ は、次の通りである。
【００３８】
〔Ｒ¹ 〕
Ｒ¹ としては、水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４のアルキル基，炭素原子数１〜４のアルコキシ基，炭素原子数１〜４のハロアルキル基，炭素原子数１〜４のハロアルコキシ基，シアノ基，ニトロ基, 水酸基を挙げることができる。
ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げることができるが；フッ素原子，塩素原子，臭素原子が好ましい。
アルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；メチル基が好ましい。
アルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；メトキシ基が好ましい。
【００３９】
ハロアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができ；ハロゲン原子としては塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子を挙げることができるが、好ましくはフッ素原子であり；アルキル部分としては、好ましくはメチルである。そして、ハロアルキル基としては、好ましくはＣＦ₃ である。
ハロアルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができ；ハロゲン原子としては塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子を挙げることができるが、好ましくはフッ素原子であり；アルキル部分としては、好ましくはメチルである。そして、ハロアルコキシ基としては、好ましくはＣＨＦ₂ Ｏ，ＣＦ₃ Ｏである。
【００４０】
〔Ｒ² 〕
Ｒ² としては、水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４のアルキル基，炭素原子数１〜４のアルコキシ基を挙げることができる。
ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子を挙げることができるが；フッ素原子が好ましい。
アルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；メチル基が好ましい。
アルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；メトキシ基が好ましい。
【００４１】
〔Ｒ³ 〕
Ｒ³ としては、水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１〜４のアルキル基，炭素原子数１〜４のアルコキシ基，炭素原子数１〜４のハロアルキル基，炭素原子数１〜４のハロアルコキシ基，シアノ基，ニトロ基を挙げることができる。
ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子を挙げることができる。
アルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる。
アルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる。
【００４２】
ハロアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができ；ハロゲン原子としては塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子を挙げることができるが、好ましくはフッ素原子であり；アルキル部分としては、好ましくはメチルである。そして、ハロアルキル基としては、好ましくはＣＦ₃ である。
ハロアルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができ；ハロゲン原子としては塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子を挙げることができるが、好ましくはフッ素原子であり；アルキル部分としては、好ましくはメチルである。そして、ハロアルコキシ基としては、好ましくはＣＦ₃ Ｏである。
Ｒ³ の置換位置は特に限定されないが；好ましくは４位である。
【００４３】
〔ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m 〕
ｘは、１〜４，好ましくは１〜３の整数である。
ｙは、０〜６，好ましくは０〜４の整数である。
ｚは、２〜９，好ましくは２〜６の整数である。
ｍは、０〜２の整数である。
ただし、２ｘ＋１＝ｙ＋ｚ＋ｍである。
ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m の置換位置は、特に限定されないが；好ましくは、３位，４位である。
〔Ａ〕
Ａとしては、酸素原子，硫黄原子などを挙げることができる。
〔ｎ〕
ｎは、１〜６，好ましくは２〜５の整数，さらに好ましくは２又は３である。
【００４４】
〔Ｌ¹ 〜Ｌ³ 〕
Ｌ¹ としては、ハロゲン原子，水酸基を挙げることができ；ハロゲン原子としては、好ましくは塩素原子，臭素原子である。
Ｌ² 及びＬ³ としては、ハロゲン原子，メタンスルホニルオキシ基，トルエンスルホニルオキシ基を挙げることができ；ハロゲン原子としては、好ましくは塩素原子，臭素原子である。
化合物（１）としては、前記の各種の置換基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の面から好ましいものは、次の通りである。
【００４５】
(a) Ｒ¹ 〜Ｒ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(b) Ｒ¹ がハロゲン原子であり、Ｒ² 及びＲ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ _z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(c) Ｒ¹ 及びＲ² が水素原子であり、Ｒ³ がハロゲン原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ _z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(d) Ｒ¹ 及びＲ² がハロゲン原子であり、Ｒ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ _z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
【００４６】
(e) Ｒ¹ 及びＲ³ がハロゲン原子であり、Ｒ² が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ _z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(f) Ｒ¹ 〜Ｒ³ がハロゲン原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(g) Ｒ¹ が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ² 及びＲ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(h) Ｒ¹ が炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ² 及びＲ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
【００４７】
(i) Ｒ¹ が炭素原子数１〜４のハロアルキル基であり、Ｒ² 及びＲ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(j) Ｒ¹ 及びＲ² がハロゲン原子であり、Ｒ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ _z Ｃｌ_m が４−ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(k) Ｒ¹ 及びＲ² がハロゲン原子であり、Ｒ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ _z Ｃｌ_m が４−ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(l) Ｒ¹ 及びＲ² がハロゲン原子であり、Ｒ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ _z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが硫黄原子であり、ｎが２である化合物（１）。
【００４８】
(m) Ｒ¹ が炭素原子数１〜４のハロアルコキシ基であり、Ｒ² 及びＲ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(n) Ｒ¹ がニトロ基であり、Ｒ² 及びＲ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(o) Ｒ¹ 及びＲ² が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(p) Ｒ¹ 及びＲ² が炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(q) Ｒ¹ が水酸基であり、Ｒ² 及びＲ³ が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ _m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
【００４９】
(r) Ｒ¹ が水酸基であり、Ｒ² が水素原子であり、Ｒ³ がハロゲン原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｆ_z 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが２である化合物（１）。
(s) Ｒ¹ 及びＲ³ がハロゲン原子であり、Ｒ² が水素原子であり、ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ _z Ｃｌ_m が３−ＯＣ_x Ｈ_y Ｆ_z Ｃｌ_m 又は４−ＯＣ_x Ｆ_z であり、Ａが酸素原子であり、ｎが３である化合物（１）。
これらの(a) 〜(s) で示した化合物（１）としては、前記のＲ¹ 〜Ｒ³ ，Ａ，ｘ，ｙ，ｚ，ｍ，及びｎの説明箇所で示した好ましいもの、さらに好ましいものを例示することができる。
これらの具体的な化合物（１）としては、後述の表３〜６中に記載した化合物｛(1-1) 〜(1-4),(1-8), (1-10), (1-13) 〜(1-17), (1-19), (1-30), (1-35), (1-38), (1-40), (1-43),(1-46),(1-52), (1-53), (1-55),(1-56) ｝などを挙げることができる。
【００５０】
前記の式（１）で示されるＮ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド化合物を製造する好ましい態様としては、第２の発明として記載した合成法１の他に、次の２種の製法（合成法２及び３）を挙げることができる。
（合成法２）
次式（５）：
【００５１】
【化１９】

【００５２】
（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ 及びｎは、前記と同義である。）
で示されるベンズアミド化合物と
次式（６）：
【００５３】
【化２０】

【００５４】
（式中、Ｌ³ は、ハロゲン原子，メタンスルホニルオキシ基及びトルエンスルホニルオキシ基を表す。ｘ，ｙ及びｚは、前記と同義である。）
で示されるフルオロアルキル化合物とを、塩基の存在下で反応させることを特徴とする前記の式（１）で示されるＮ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド化合物の製法。
（合成法３）
次式（1a）：
【００５５】
【化２１】

【００５６】
（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，ｘ，ｙ，ｚ，ｍ及びｎは、前記と同義である。）
で示される化合物（1a）を、硫化剤の存在下で反応させることを特徴とする前記の式（１）においてＡが硫黄原子で示されるＮ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド化合物〔化合物（1b）と称する。〕の製法。
前記の本発明の化合物（１）の合成法１〜３を、さらに詳細に述べる。
〔合成法１〕
合成法１は、次に示すように、化合物（２）と化合物（３）とを、溶媒中又は無溶媒で、塩基又は縮合剤の存在下で反応させて化合物(1a)〔化合物（１）におけるＡが酸素原子で示される化合物〕を得る方法である。
【００５７】
【化２２】

【００５８】
（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，ｘ，ｙ，ｚ，ｍ，ｎ及びＬ¹ は、前記と同義である。）
(1) Ｌ¹ がハロゲン原子の場合
前記の製法は、化合物（２）と化合物（３）とを、溶媒中又は無溶媒で、塩基の存在下で反応させることによって行うことができる。
溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩化メチレン，クロロホルム，ジクロルエタン，トリクロルエチレン，シクロヘキサンのような塩素化された又はされていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサンなどのようなエーテル類；アセトン，メチルエチルケトンなどのようなケトン類；アセトニトリル，プロピオニトリルなどのようなニトリル類；トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのような有機塩基；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド，ジメチルスルホキシド，ジメチルイミダゾリノンなどの極性溶媒；水；前記溶媒の混合物などを挙げることができる。
これらの溶媒の内でも、好ましいものは炭化水素類及びエーテル類である。
【００５９】
溶媒の使用量は、化合物（２）が５〜８０重量％になるようにして使用することができるが；１０〜７０重量％が好ましい。
原料のモル比は任意に設定できるが、通常，化合物（２）１モルに対して化合物（３）は０．５〜２モルの割合である。
塩基の種類としては、特に限定されず、例えば、トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）などの有機塩基；水素化ナトリウム，ナトリウムアミド，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸カリウムなどの無機塩基を挙げることができる。
【００６０】
塩基の使用量は、化合物（２）に対して１〜１０倍モルであるが；１〜５倍モルが好ましい。
反応温度は、特に限定されないが、氷冷温度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好ましくは０〜３０℃である。
反応時間は、前記の濃度，温度によって変化するが；通常０．１〜２時間である。
原料化合物（２）は、次に示すように、化合物（４）とフタルイミドカリウムとを溶媒中で反応させ（第１工程）、次いでヒドラジンを反応させること（第２工程）によって得ることができる。
【００６１】
【化２３】

【００６２】
（式中、Ｌ² ，ｎ，ｘ，ｙ，ｚ及びｍは、前記と同義である。）
・第１工程
第１工程で使用する溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、前記(1) に記載した炭化水素類，エーテル類，ケトン類，ニトリル類，極性溶媒，前記溶媒の混合物などを挙げることができる。
フタルイミドカリウムの使用量は、化合物（４）に対して１〜１０倍モルであるが；好ましくは１〜５倍モルである。
反応温度は、特に限定されないが、氷冷温度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好ましくは４０〜１２０℃である。
反応時間は、前記の濃度，温度によって変化するが；通常０．５〜１０時間である。
【００６３】
・第２工程
ヒドラジンとの反応は、前記の第１工程で得られたフタルイミド化合物を、単離して又は単離せずにそのまま行うことができる。
第２工程で使用する溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、前記(1) に記載した炭化水素類、エーテル類、極性溶媒、メタノール，エタノール，プロパノール，ブタノールなどのアルコール類、水、前記溶媒の混合物などを挙げることができる。
ヒドラジンの使用量は、化合物（４）に対して１〜１０倍モルであるが；好ましくは１〜５倍モルである。
反応温度は、特に限定されないが、氷冷温度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好ましくは４０〜１２０℃である。
反応時間は、前記の濃度，温度によって変化するが；通常０．５〜１０時間である。
【００６４】
以上のようにして製造された化合物（２）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。
化合物（４）は、次に示すように行うことによって得ることができる。
【００６５】
【化２４】

【００６６】
（式中、ｎ，ｘ，ｙ，ｚ，ｍ及びＬ² は、前記と同義である。）
また、化合物（４）は、次に示すように行うことによっても得ることができる。
【００６７】
【化２５】

【００６８】
（式中、ｎ，ｘ，ｙ，ｚ，ｍ及びＬ² は、前記と同義である。）
化合物（３）は、市販品を使用することができる。
(2) Ｌ¹ が水酸基の場合
前記の製法は、化合物（２）と化合物（３）とを、溶媒中又は無溶媒で、縮合剤の存在下で反応させることによって行うことができる。
溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、前記の(1) に記載したのと同じ炭化水素類，エーテル類，ケトン類，ニトリル類，極性溶媒，それらの混合物を使用することができる。
溶媒の使用量は、化合物（２）が５〜８０重量％になるようにして使用することができるが；１０〜７０重量％が好ましい。
【００６９】
原料のモル比は任意に設定できるが、通常，化合物（２）１モルに対して化合物（３）は０．５〜２モルの割合である。
脱水縮合剤の種類は特に限定されず、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ），ジエチルアゾジカルボキシレート，ジイソプロピルアゾジカルボキシレート，１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ），１，１’−カルボニルジイミダゾール，硫酸，５塩化リンなどを挙げることができる。
脱水縮合剤の使用量は、化合物（２）に対して１〜１０倍モルであるが；好ましくは１〜５倍モルである。
反応温度は、特に限定されないが、氷冷温度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好ましくは０〜５０℃である。
反応時間は、前記の濃度，温度によって変化するが；通常０．５〜８時間である。
【００７０】
以上のようにして製造された化合物（1a）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。
〔合成法２〕
合成法２は、次に示すように、化合物（５）と化合物（６）とを、溶媒中、塩基存在下で反応させて化合物(1a)〔化合物（１）におけるＡが酸素原子で示される化合物〕を得る方法である。
【００７１】
【化２６】

【００７２】
（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，ｎ，ｘ，ｙ，ｚ，ｍ及びＬ³ は、前記と同義である。）
溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、合成法１に記載の炭化水素類，エーテル類，極性溶媒，水及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００７３】
溶媒の使用量は、化合物（５）が５〜８０重量％になるようにして使用することができるが；１０〜７０重量％が好ましい。
塩基の種類としては、特に限定されず、例えば、前記(1) に記載した有機塩基，無機塩基を挙げることができるが；好ましくは水酸化ナトリウム，水酸化カリウムである。
塩基の使用量は、化合物（５）に対して１〜１０倍モルであるが；２〜５倍モルが好ましい。
反応温度は、特に限定されないが、氷冷温度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好ましくは０〜１００℃である。
反応時間は、前記の濃度，温度によって変化するが；通常０．５〜３時間である。
【００７４】
また、有機溶媒と水との２層系で反応させる場合には、相間移動触媒を用いて反応を促進させることができる。
相間移動触媒としては、特に限定されず、例えば、臭化テトラブチルアンモニウム，塩化ベンジルトリエチルアンモニウム，塩化トリカプリリルメチルアンモニウムなどを挙げることができる。
相間移動触媒の使用量は、化合物（５）に対して０．０１〜５倍モルであるが：好ましくは０．０５〜０．５倍モルである。
以上のようにして製造された化合物（1a）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。
化合物（５）は、次に示すように行うことによって得ることができる。
【００７５】
【化２７】

【００７６】
（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ 及びｎは、前記と同義である。）
化合物（６）は、市販品を使用することができるが、次に示すように行うことによっても得ることができる。
【００７７】
【化２８】

【００７８】
（式中、ｘ，ｙ，ｚ，ｍ及びＬ³ は、前記と同義である。）
〔合成法３〕
合成法３は、次に示すように、化合物（1a）を、溶媒中、硫化剤存在下で反応させて化合物(1ｂ) 〔化合物（１）におけるＡが硫黄原子で示される化合物〕を得る方法である。
【００７９】
【化２９】

【００８０】
（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，ｎ，ｘ，ｙ，ｚ及びｍは、前記と同義である。）
溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、合成法１に記載の炭化水素類，エーテル類及びこれらの混合物を挙げることができる。
溶媒の使用量は、化合物（1a）が５〜８０重量％になるようにして使用することができるが；１０〜７０重量％が好ましい。
硫化剤の種類としては、特に限定されず、例えば、五硫化リン, ２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド（ローソン試薬），硫化水素などを挙げることができる。
硫化剤の使用量は、化合物（1a）に対して１〜１０倍モルであるが；好ましくは１〜５倍モルである。
【００８１】
反応温度は、特に限定されないが、氷冷温度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好ましくは４０〜１２０℃である。
反応時間は、前記の濃度，温度によって変化するが；通常０．５〜１０時間である。
以上のようにして製造された化合物（1b）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。
【００８２】
本発明の化合物（１）で防除効果が認められる農園芸における有害生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，コナジラミ類など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，ハマキムシ類，メイガ類，シンクイムシ類，モンシロチョウなど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，ハムシ類，コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニなど）〕、衛生害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリなど）、貯穀害虫（コクヌストモドキ類，マメゾウムシ類など）、線虫（ネコブセンチュウ、シストセンチュウ、ネグサレセンチュウ、シンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウなど）、ネダニなどを挙げることができ、また、農園芸病原菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュウリべと病、イネいもち病、トマト疫病など）を挙げることができる。
【００８３】
本発明の農園芸用の有害生物防除剤は、特に、殺線虫・殺ダニ・殺菌効果が顕著であり、化合物（１）の１種以上を有効成分として含有するものである。
化合物（１）は、単独で使用することもできるが、通常は常法によって、担体，界面活性剤，分散剤，補助剤などを配合（例えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，油性の懸濁液，エアゾールなどの組成物として調製する）して使用することが好ましい。
【００８４】
担体としては、例えば、タルク，ベントナイト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素などの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エーテル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンなど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールアセテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコールなど）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合噴射することができる）などを挙げることができる。
【００８５】
本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコール硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンスルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルなどを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロース，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助剤として用いることができる。
【００８６】
本剤の製造では、前記の担体，界面活性剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤では通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。
これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は直接施用することによって各種の用途に供することができる。
【００８７】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例１〔化合物（２）の合成〕
(1) ２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチルアミン〔化合物(2-2) 〕の合成
メタンスルホン酸２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチルエステル（３．００ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）に溶解し、フタルイミドカリウム（２．０４ｇ）を加え、１００℃で３時間攪拌した。
反応終了後、水（１００ｍｌ）を加えて攪拌し、生じた沈殿を濾過によって取り出した。
得られた沈殿物をエタノール（３０ｍｌ）に加えて加熱溶解した後、抱水ヒドラジン（０．５５ｇ）を加えて３時間加熱還流した。
反応終了後、減圧下にエタノールを留去し、続いて５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）を加えて沈殿を溶解し、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。
次いで、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥して減圧下に溶媒を留去し、シリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル溶出に続けて，エタノールで溶出）で精製することによって、淡黄色油状物である目的化合物を１．５４ｇ得た。
【００８８】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
２．１８〜２．４７（２Ｈ，ｂｒ）、３．１１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）、３．９１〜４．０９（２Ｈ，ｍ）、６．８８〜７．２５（４Ｈ，ｍ）
【００８９】
(2) ２−〔４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ〕エチルアミン〔化合物(2-3) 〕の合成
２−〔４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ〕エチルブロミド（４．５０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）に溶解し、フタルイミドカリウム（３．０５ｇ）を加え、１００℃で３時間攪拌した。
反応終了後、水（１２０ｍｌ）を加えて攪拌し、生じた沈殿を濾過によって取り出した。
得られた沈殿物をエタノール（５０ｍｌ）に加えて加熱溶解した後、抱水ヒドラジン（０．５５ｇ）を加えて３時間加熱還流した。
反応終了後、５Ｎ塩酸（５０ｍｌ）を加えて攪拌し、熱時濾過した。
得られた濾液をトルエンで洗浄し、続いて水層を５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で塩基性とし、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。
次いで、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去することによって、淡黄色油状物である目的化合物を２．５７ｇ得た。
【００９０】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
１．３９〜１．５４（２Ｈ，ｂｒ）、２．９５〜３．１３（２Ｈ，ｍ）、３．８７〜４．３７（４Ｈ，ｍ）、６．７４〜６．９７（４Ｈ，ｍ）
【００９１】
(3) ２−〔４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェノキシ〕エチルアミン〔化合物(2-5) 〕の合成
メタンスルホン酸２−〔４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェノキシ〕エチルエステル（１．６１ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に溶解し、フタルイミドカリウム（１．０２ｇ）を加え、１００℃で３時間攪拌した。
反応終了後、水（５０ｍｌ）を加えて析出した結晶を濾集し、粉砕後水洗した。次いで、これをエタノール（２０ｍｌ）で加熱溶解した後、抱水ヒドラジン（０．２８ｇ）を加えて３時間攪拌した。
反応終了後、減圧下にエタノールを留去し、次いで５Ｎ水酸化ナトリウム（３０ｍｌ）を加えて析出物を溶解し、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。
次いで、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に酢酸エチルを留去した。
得られた油状物をシリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル〜エタノール溶出）で精製することによって、淡黄色油状液晶である目的化合物を０．８９ｇ得た。
【００９２】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
１．８２〜２．１９（２Ｈ，ｂｒ）、３．０１〜３．２０（２Ｈ，ｂｒ）、３．９８（２Ｈ，ｔ）、５．８９（１Ｈ，ｍ）、６．８６〜７．１８（４Ｈ，ｍ）
【００９３】
(4) ２−〔４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ〕エチルアミン〔化合物(2-6) 〕の合成
２−〔４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ〕エチルブロミド（５．００ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）に溶解し、フタルイミドカリウム（３．０５ｇ）を加え、１００℃で３時間攪拌した。
反応終了後、水（１２０ｍｌ）を加えて攪拌し、生じた沈殿を濾過によって取り出した。
得られた沈殿物をエタノール（５０ｍｌ）に加えて加熱溶解した後、抱水ヒドラジン（０．８３ｇ）を加えて３時間加熱還流した。
反応終了後、５Ｎ塩酸（７０ｍｌ）を加えて攪拌し、熱時濾過した。
得られた濾液をトルエンで洗浄し、続いて水層を５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で塩基性とし、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。
次いで、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去することによって、淡黄色油状物である目的化合物を２．７３ｇ得た。
【００９４】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
１．１８〜１．７５（２Ｈ，ｂｒ）、２．９５〜３．１４（２Ｈ，ｍ）、３．４９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ）、６．１４〜６．３５（１Ｈ，ｍ）、６．７４〜７．２６（４Ｈ，ｍ）
【００９５】
(5) ２−（３−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチルアミン〔化合物(2-9) 〕の合成
メタンスルホン酸２−（３−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチルエステル（３．００ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）に溶解し、フタルイミドカリウム（２．０４ｇ）を加え、１００℃で３時間攪拌した。
反応終了後、水（１００ｍｌ）を加えて攪拌し、生じた沈殿を濾過によって取り出した。
得られた沈殿物をエタノール（３０ｍｌ）に加えて加熱溶解した後、抱水ヒドラジン（０．５５ｇ）を加えて３時間加熱還流した。
反応終了後、５Ｎ塩酸（５０ｍｌ）を加えて攪拌し、熱時濾過した。
得られた濾液をトルエンで洗浄し、続いて水層を５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で塩基性とし、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。
次いで、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去することによって、淡黄色油状物である目的化合物を１．７６ｇ得た。
【００９６】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
１．６１〜１．９２（２Ｈ，ｂｒ）、３．０９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）、３．９９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）、６．６７〜７．３５（４Ｈ，ｍ）
【００９７】
(6) ３−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）プロピルアミン〔化合物(2-10)〕の合成
メタンスルホン酸３−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）プロピルエステル（３．１４ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）に溶解し、フタルイミドカリウム（２．０４ｇ）を加え、１００℃で３時間攪拌した。
反応終了後、水（１００ｍｌ）を加えて攪拌し、生じた沈殿を濾過によって取り出した。
得られた沈殿物をエタノール（３０ｍｌ）に加えて加熱溶解した後、抱水ヒドラジン（０．５５ｇ）を加えて２時間加熱還流した。
反応終了後、５Ｎ塩酸（５０ｍｌ）を加えて攪拌し、熱時濾過した。
得られた濾液をトルエンで洗浄し、続いて水層を５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で塩基性とし、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。
次いで、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去することによって、淡黄色油状物である目的化合物を１．６８ｇ得た。
【００９８】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
１．８１〜２．０６（２Ｈ，ｍ）、２．２２〜２．５１（２Ｈ，ｂｒ）、、２．９３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、４．０４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ）、６．７７〜７．２４（４Ｈ，ｍ）
【００９９】
(7) 表２中のその他の化合物（２）の合成
前記(1) 〜(6) のいずれかの方法に準じて、表２中のその他の化合物（２）を合成した。
以上のようにした合成した化合物及びその物性を表２に示す。
【０１００】
【表２】

【０１０１】
実施例２〔化合物（１）の合成〕
実施例１で得た化合物（２）を用いて、目的化合物（１）を合成した。
(1) Ｎ−〔２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチル〕−２−フルオロベンズアミド〔化合物(1-2) 〕の合成
２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチルアミン（１．１０ｇ）と２−フルオロ安息香酸（０．７０ｇ）とのジクロロメタン（２０ｍｌ）の溶液にＷＳＣ〔１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩〕（１．１０ｇ）を加え、室温で３時間攪拌した。
反応終了後、反応混合物に水（１０ｍｌ）を加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目的化合物を１．２１ｇ得た。
【０１０２】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
３．８７〜４．２２（４Ｈ，ｍ）、６．８５〜７．５２（８Ｈ，ｍ）、８．０６〜８．１４（１Ｈ，ｍ）
【０１０３】
(2) Ｎ−〔２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチル〕−２−クロロベンズアミド〔化合物(1-3) 〕の合成
２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチルアミン（１．１０ｇ）とトリエチルアミン（０．５１ｇ）とのテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）の溶液に、２−クロロベンゾイルクロリド（０．８８ｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍｌ）の溶液を氷冷攪拌下で滴下し、さらに室温で１時間攪拌した。
反応終了後、生じたトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、減圧下でその溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目的化合物を１．５３ｇ得た。
【０１０４】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
３．７８〜４．２２（４Ｈ，ｍ）、６．５２〜６．８０（１Ｈ，ｂｒ）、６．８０〜７．８７（８Ｈ，ｍ）
【０１０５】
(3) Ｎ−〔２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチル〕−２，６−ジフルオロベンズアミド〔化合物(1-10)〕の合成
２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチルアミン（１．１０ｇ）とトリエチルアミン（０．５１ｇ）とのテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）の溶液に、２，６−ジフルオロベンゾイルクロリド（０．８８ｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍｌ）の溶液を氷冷攪拌下で滴下し、さらに室温で１時間攪拌した。
反応終了後、生じたトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、減圧下でその溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目的化合物を１．４８ｇ得た。
【０１０６】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
３．７８〜４．２２（４Ｈ，ｍ）、６．２８〜６．５３（１Ｈ，ｂｒ）、６．７８〜７．４７（７Ｈ，ｍ）
【０１０７】
(4) Ｎ−〔２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチル〕−２，４，６−トリフルオロベンズアミド〔化合物(1-14)〕の合成
２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチルアミン（１．１０ｇ）と２，４，６−トリフルオロ安息香酸（０．８７ｇ）とのジクロロメタン（２０ｍｌ）の溶液にＷＳＣ（１．１５ｇ）を加え、室温で３時間攪拌した。
反応終了後、反応混合物に水（１０ｍｌ）を加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目的化合物を１．２７ｇ得た。
【０１０８】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
３．７７〜４．２３（４Ｈ，ｍ）、６．２６〜６．４８（１Ｈ，ｂｒ）、６．６１〜７．２６（６Ｈ，ｍ）
【０１０９】
(5) Ｎ−〔２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチル〕−２−メチルベンズアミド〔化合物(1-15)〕の合成
２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチルアミン（１．１０ｇ）とトリエチルアミン（０．５１ｇ）とのテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）の溶液に、２−メチルベンゾイルクロリド（０．７７ｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍｌ）の溶液を氷冷攪拌下で滴下し、さらに室温で１時間攪拌した。
反応終了後、生じたトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、減圧下でその溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目的化合物を１．３１ｇ得た。
【０１１０】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
２．４４（３Ｈ，ｓ）、３．７５〜４．２０（４Ｈ，ｍ）、６．１４〜６．３２（１Ｈ，ｂｒ）、６．８０〜７．４１（８Ｈ，ｍ）
【０１１１】
(6) Ｎ−〔２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチル〕−２−トリフルオロメチルベンズアミド〔化合物(1-17)〕の合成
２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチルアミン（１．１０ｇ）とトリエチルアミン（０．５１ｇ）とのテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）の溶液に、２−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド（１．０４ｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍｌ）の溶液を氷冷攪拌下で滴下し、さらに室温で１時間攪拌した。
反応終了後、生じたトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、減圧下でその溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目的化合物を１．６７ｇ得た。
【０１１２】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
３．７９〜４．１８（４Ｈ，ｍ）、６．１５〜６．３１（１Ｈ，ｂｒ）、６．８０〜７．７６（８Ｈ，ｍ）
【０１１３】
(7) Ｎ−〔２−（４−ジフルオロメトキシフェノキシ）エチル〕−２，６−ジフルオロベンズアミド〔化合物(1-35)〕の合成
Ｎ−〔２−（４−ヒドロキシフェノキシ）エチル〕−２，６−ジフルオロベンズアミド（１．１６ｇ），水酸化カリウム（１．１０ｇ）とテトラブチルアンモニウムブロミド（０．１０ｇ）とを、ジクロロメタン（３０ｍｌ）と水（１０ｍｌ）との混合溶液に加え、室温攪拌下でクロロジフルオロメタン（３．５０ｇ）をゆっくり吹き込み、さらに室温で１時間攪拌した。
反応終了後、反応混合物にジクロロメタンを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目的化合物を０．８７ｇ得た。
【０１１４】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
３．７８〜４．２０（４Ｈ，ｍ）、６．４２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７４．２）、６．２８〜６．５１（１Ｈ，ｂｒ）、６．７１〜７．４４（７Ｈ，ｍ）
【０１１５】
(8) Ｎ−｛２−〔４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ〕エチル｝−２，６−ジフルオロベンズアミド〔化合物(1-38)〕の合成
２−〔４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ〕エチルアミン（１．０８ｇ）とトリエチルアミン（０．４０ｇ）とのテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）の溶液に、２，６−ジフルオロベンゾイルクロリド（０．７１ｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍｌ）の溶液を氷冷攪拌下で滴下し、さらに室温で１時間攪拌した。
反応終了後、生じたトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、減圧下でその溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目的化合物を１．７６ｇ得た。
【０１１６】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
３．７７〜４．２１（４Ｈ，ｍ）、６．１４〜６．３５（１Ｈ，ｍ）、６．５３〜６．７３（１Ｈ，ｂｒ）、６．７３〜７．４４（７Ｈ，ｍ）
【０１１７】
(9) Ｎ−｛２−〔４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ〕エチル｝−２，６−ジフルオロベンズアミド〔化合物(1-40)〕の合成
２−〔４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ〕エチルアミン（０．９４ｇ）とトリエチルアミン（０．４０ｇ）とのテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）の溶液に、２，６−ジフルオロベンゾイルクロリド（０．７０ｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍｌ）の溶液を氷冷攪拌下で滴下し、さらに室温で１時間攪拌した。
反応終了後、生じたトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、減圧下でその溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目的化合物を１．１８ｇ得た。
【０１１８】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
３．８０〜４．４０（６Ｈ，ｍ）６．２８〜６．５３（１Ｈ，ｂｒ）、６．７２〜７．４４（７Ｈ，ｍ）
【０１１９】
(10)Ｎ−〔３−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）プロピル〕−２，６−ジフルオロベンズアミド〔化合物(1-43)〕の合成
３−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）プロピルアミン（１．１８ｇ）とトリエチルアミン（０．５０ｇ）とのテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）の溶液に、２，６−ジフルオロベンゾイルクロリド（０．８８ｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍｌ）の溶液を氷冷攪拌下で滴下し、さらに室温で１時間攪拌した。
反応終了後、生じたトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、減圧下でその溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目的化合物を１．３８ｇ得た。
【０１２０】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
２．０３〜２．２１（２Ｈ，ｍ）、３．５７〜４．１７（４Ｈ，ｍ）、６．１９〜６．３８（１Ｈ，ｂｒ）、６．７４〜７．４３（７Ｈ，ｍ）
【０１２１】
(11)Ｎ−〔２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチル〕−２，６−ジフルオロベンズチオアミド〔化合物(1-46)〕の合成
Ｎ−〔２−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）エチル〕−２，６−ジフルオロベンズアミド（１．４４ｇ）のトルエン（２０ｍｌ）の溶液に、ローソン試薬（１．９４ｇ）を加え、３時間加熱還流した。
反応終了後、減圧下で溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマト（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによって、淡黄色結晶の目的化合物を１．５６ｇ得た。
【０１２２】
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）
４．２０〜４．３７（４Ｈ，ｍ）、６．７９〜７．３８（７Ｈ，ｍ）、７．７１〜７．８９（１Ｈ，ｂｒ）
【０１２３】
(12)表３〜６中のその他の化合物（１）の合成
前記(1) 〜(11)に記載の方法に準じて、表３〜６中のその他の化合物（１）を合成した。
以上のようにした合成した化合物及びその物性を表３〜６に示す。
【０１２４】
【表３】

【０１２５】
【表４】

【０１２６】
【表５】

【０１２７】
【表６】

【０１２８】
実施例３〔製剤の調製〕
(1) 粒剤の調製
化合物(1-1) を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。
【０１２９】
(2) 水和剤の調製
化合物(1-1) を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイトカーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、次いで粉砕して水和剤を得た。
【０１３０】
(3) 乳剤の調製
化合物(1-1) を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。
【０１３１】
(4) 粉剤の調製
化合物(1-1) を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。
【０１３２】
実施例４〔効力試験〕
(1) サツマイモネコブセンチュウに対する効力試験
実施例３に準じて調製した表３〜６に示す化合物（１）の各水和剤を水で３００ｐｐｍに希釈し、そのうち０．１ｍｌを試験管にとり、サツマイモネコブセンチュウ約５００頭を含む水溶液０．９ｍｌを加えた（終濃度３０ｐｐｍ）。
次に、これらの試験管を２５℃の定温室に放置し、２日後に顕微鏡下で観察して殺線虫率を求めた。
殺線虫効果の評価は、殺線虫率の範囲によって、Ａ〜Ｄの４段階（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満〜８０％，Ｃ：８０未満〜６０％，Ｄ：６０％未満）で示した。これらの結果を表７に示す。
【０１３３】
【表７】

【０１３４】
(2) ナミハダニ卵に対する効力試験
実施例３に準じて調製した表３〜６に示す化合物（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１５頭のナミハダニ雌成虫を２４時間寄生産卵させた後に成虫を除去した各インゲン葉片（直径２０ｍｍ）を１０秒間づつ浸漬した。
次に、これらの各葉片を入れた試験管を２５℃の定温室に放置し、６日後に各葉片における未羽化数を数えて殺卵率を求めた。
【０１３５】
殺卵効果の評価は、殺卵率の範囲によって、Ａ〜Ｄの４段階（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満〜８０％，Ｃ：８０未満〜６０％，Ｄ：６０％未満）で示した。これらの殺卵効果の評価の結果を表８に示す。
【０１３６】
【表８】

【０１３７】
(3) イネいもち病に対する防除効力試験（予防効果）
直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本のイネ（品種；日本晴）を育成し、１．５葉期の幼植物体に、実施例３に準じて調製した表３〜６で示した化合物（１）の各水和剤を、界面活性剤（０．０５％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。
散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次いで、罹病葉から調製したイネいもち病菌の分生胞子懸濁液を植物葉に均一に噴霧接種した。
接種後、５日間２８℃湿室内で育成し、葉に現れたイネいもち病病斑の程度を調査した。
【０１３８】
殺菌効果の評価は、無処理区の病斑の程度と比較して、０〜５の６段階（０：全体が罹病、１：病斑面積が６０％程度、２：病斑面積が４０％程度、３：病斑面積が２０％程度、４：病斑面積が１０％以下、５：病斑無し）で示した。
その結果を表９に示す。
【０１３９】
【表９】

【０１４０】
(4) コムギ赤さび病に対する防除効力試験（予防効果）
直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づつコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期の幼植物体に、実施例３に準じて調製した表３〜６で示した化合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０５％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０ｍｌで散布した。
散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液（３×１０⁵ 胞子／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧接種した。
接種後、１週間ガラス温室内で育成し、第一葉に現れたコムギ赤さび病病斑の程度を調査した。
その結果を、前記の(3) に記載した６段階の評価方法で、表１０に示す。
【０１４１】
【表１０】

【０１４２】
【発明の効果】
本発明の新規なＮ−〔（フルオロアルコキシ）フェノキシアルキル〕ベンズアミド誘導体は、殺線虫，殺ダニ，殺菌などの優れた効果を有するものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound, which is an agricultural and horticultural pesticide useful as a nematicide, acaricide, fungicide and the like.
[0002]
[Prior art]
The following (1), (2) and the like are known as benzamide compounds approximate to the target compound of the present invention.
(1) Japanese Patent Laid-Open No. 1-105784 discloses
The following formula:
[0003]
[Chemical 6]

[0004]
(Wherein R and R ¹ Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group, an allyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group or an allyloxy group; Z represents an alkylene having 2 to 4 carbon atoms. In addition, R and R defined by this formula ¹ And Z are limited to this formula only. )
It is described that the compound shown by these is effective as a photographic material.
(2) In Japanese Patent Laid-Open No. 1-151546,
The following formula:
[0005]
[Chemical 7]

[0006]
(Wherein X is O, S or NOH, R ¹ Is H or CH _Three N is 1, 2 or 3,
R ² , R ^Three And R ^Four Is the following paragraph:
a) R ² And R ^Three Are individually Cl or Br and R ^Four Is H:
b) R ² , R ^Three And R ^Four Are individually Cl or Br:
c) R ² Is F and R ^Three Is Cl and R ^Four Is H: or
d) R ² And R ^Three Is CH _Three Or C ₂ H _Five And R ^Four Is H
Defined in either
[0007]
R ^Five , R ⁶ And R ⁷ Is the following paragraph:
a) R ⁶ And R ⁷ One of them is CF _Three And R ^Five And R ⁶ And R ⁷ The other of is H:
b) R ^Five And R ⁶ Is H and R ⁷ Is F, Cl or Br:
c) R ^Five And R ⁷ Are individually F, Cl or Br and R ⁶ Is H:
d) R ^Five And R ⁶ Are individually F, Cl or Br and R ⁷ Is H:
e) R ⁶ And R ⁷ Are individually F, Cl or Br and R ^Five Is H: or
f) R ⁶ Is phenoxy and R ^Five And R ⁷ Is H
Defined in either
R defined by this formula ¹ ~ R ⁷ , N and X are limited to this formula. )
It is described that the compound shown by these is effective as a disinfectant.
[0008]
The following (3) to (6) are known as (fluoroalkoxy) phenoxyalkylamine compounds that approximate the starting compound of the present invention.
(3) JP-A-61-44846 discloses
The following formula:
[0009]
[Chemical 8]

[0010]
Wherein m and m ′ are each independently 0 or 1; n is an integer of 0 to 3; R is C1-4 alkyl, C2-8 alkenyl, C2-8 alkynyl, C1 -8 haloalkyl, C2-8 haloalkenyl, C2-8 haloalkynyl, C2-10 alkoxyalkyl, C2-10 alkylthioalkyl, C3-8 cycloalkyl, C3-8 halocycloalkyl, C4-12 cycloalkylalkyl, heterocyclo Alkyl or heterocycloalkylalkyl; R ¹ ~ R ^Four And R ⁸ Each independently is hydrogen or C1-8 alkyl; R ⁷ Is C1-8 alkyl, C2-8 alkenyl, C2-8 alkynyl, C1-8 haloalkyl, C2-8 haloalkenyl, C2-8 haloalkynyl, C3-8 cycloalkyl, C4-12 cycloalkylalkyl or phenyl, C1-8 alkyl, C1-8 haloalkyl, C1-8 alkoxy, C1-8 haloalkoxy, halogen, nitro, cyano and C1-8 alkylthio are unsubstituted, or 1, 2 or 3 positions of the ring carbon atom Phenyl substituted by a group selected from ¹ Is NR ⁹ Is R ⁷ Is also substituted or unsubstituted phenylthio and S—C (SH _Three ) ₂ Can be selected from -CN groups; R ⁹ Is a hydrogen atom or R ⁷ W is oxygen, sulfur, NR ⁸ , CR ^Three R ^Four Or carbonyl; W ¹ Is oxygen, sulfur, NR ⁸ , CR ^Three R ^Four , Carbonyl, sulfinyl or sulfonyl; X and Y are oxygen, sulfur or NR, respectively. ⁸ X ¹ Is oxygen, sulfur or NR ⁹ Z is C1-8 alkyl, C1-8 haloalkyl or halogen. In addition, m, m ′, n, R, R defined by this formula ¹ ~ R ⁹ , W, W ¹ , X, X ¹ , Y and Z are limited to this formula. ]
It is described that the compound shown by these is effective as an insecticide.
[0011]
(4) Japanese Patent Laid-Open No. 61-68470 discloses
The following formula:
[0012]
[Chemical 9]

[0013]
(Wherein R ¹ Represents a lower alkyl group, a lower alkoxy-lower alkyl group or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms; R ² Represents a fluoro-substituted lower alkyl group; X represents an oxygen atom or a sulfur atom; Y represents a halogen atom or a lower alkyl group; m represents 0, 1 or 2; n represents an integer of 2 to 6 . R defined by this formula ¹ , R ² , X, Y, m and n are limited to this formula. ]
It is described that the compound shown by these is effective as a disinfectant.
(5) Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-149659 includes
The following formula:
[0014]
[Chemical Formula 10]

[0015]
[In the formula, R ¹ And R ² Represent the same or different lower alkyl groups; R ^Three And R ^Four Represent the same or different lower alkyl groups; R ^Five And R ⁶ Are the same or different and are a hydrogen atom, nitro group, cyano group, halogeno lower alkyl group, lower alkenyl group, hydroxyl group, halogeno lower alkoxy group, lower alkenyloxy group, aralkyloxy group, aralkenyloxy group, carboxy group, Lower alkoxycarbonyl group, following formula:
[0016]
Embedded image

[0017]
(Wherein R ^Ten And R ¹¹ Are the same or different and each represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. However, R ^Ten And R ¹¹ May form a pyrrolidine ring, a piperidine ring, a morpholine ring, or a piperazine ring in which the 4-position nitrogen atom may be substituted with a lower alkyl group, together with the adjacent nitrogen atom. )
The group represented by the following formula:
[0018]
Embedded image

[0019]
(Wherein R ^Ten And R ¹¹ Is as defined above. )
Represents a group represented by: R ⁷ And R ⁸ Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a lower alkyl group, a hydroxyl group, a lower alkoxy group, a lower alkanoylamino group, or a naphthyl group integrated with a benzene ring when adjacent; ₁ Represents an alkylene group, an alkenylene group, or an alkynylene group; R ⁹ Represents a hydrogen atom or a lower alkyl group; B represents a single bond or CH ₂ Represents O; n represents 0, 1 or 2; However, R ^Five And R ⁶ Are the same or different hydrogen atoms or nitro groups, ⁹ Is a lower alkyl group or A ₁ Represents a branched alkylene group, an alkenylene group or a branched alkynylene group. R defined by this formula ¹ ~ R ¹¹ , A ₁ , B, m and n are limited to this formula. ]
Is described as having a calcium antagonistic action and a sympathetic β receptor blocking action.
(6) In Japanese Patent Laid-Open No. 2-142277,
The following formula:
[0020]
Embedded image

[0021]
[In the formula, Ar is unsubstituted or substituted with one or more halogen, C1-3 alkyl, C1-3 haloalkyl, C2-4 alkenyl, C2-4 haloalkenyl, C1-3 alkoxy or C1-4 haloalkoxy. Represents a phenyl group which is substituted, unsubstituted or a pyridyl group having one or more halogens or C1-3 haloalkyl as a substituent; K, X and Z each independently represent O or S; B ₁ And B ₂ Are the same or different and represent C1-6 alkylidene; Rh ₁ Represents C1-6 haloalkyl having 1-9 halogen atoms, C1-6 haloalkenyl having 1-9 halogen atoms, C3-8 haloalkoxyalkyl, C3-8 haloalkoxyalkenyl (halogen is preferably fluorine) A represents the heterocyclic ring described in Table 1 (wherein R represents ¹ ~ R ^Three May be the same or different and represent H, C1-6 alkyl, C1-6 haloalkyl, C2-6 alkenyl, C2-6 haloalkenyl, C2-6 alkynyl, C2-6 haloalkynyl; G is CH or N is represented. ). Ar, K, X, Z, B defined by this formula ₁ , B ₂ , Rh ₁ , A, R ¹ ~ R ^Three And G are limited to this equation only. ]
It is described that the compound shown by these is effective as a disinfectant.
[0022]
[Table 1]

[0023]
However, disclosure of N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compounds and (fluoroalkoxy) phenoxyalkylamine compounds in which the amine moiety is a (fluoroalkoxy) phenoxyalkylamino group as in the present invention is not recognized.
Therefore, the N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound and (fluoroalkoxy) phenoxyalkylamine compound of the present invention are novel compounds, and the N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound is a nematicide. Also, it is not known that it has a pest control activity for agricultural and horticultural use useful as a miticide, fungicide, and the like.
[0024]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to provide agricultural and horticultural pest control agents useful as nematicides, acaricides, fungicides, etc., comprising a novel N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound as an active ingredient. It is to be.
[0025]
[Means for Solving the Problems]
As a result of studies to solve the above problems, the present inventors have found that a novel N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound is useful as a nematicide, acaricide, fungicide, etc. As a pest control agent for use, the present invention has been found to have a remarkable control activity, and the present invention has been completed.
That is, the present invention is as follows.
The first invention is the following formula (1):
[0026]
Embedded image

[0027]
N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound represented by the formula:
In the formula, R ¹ ~ R ^Three , A, n, x, y, z and n are as follows.
R ¹ Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, cyano Represents a group, a nitro group, or a hydroxyl group.
R ² Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
[0028]
R ^Three Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, cyano Represents a group or a nitro group.
A represents an oxygen atom or a sulfur atom.
n represents an integer of 1 to 6.
x represents an integer of 1 to 4.
y represents the integer of 0-6.
z represents an integer of 2 to 9.
m represents an integer of 0 to 2.
However, 2x + 1 = y + z + m.
The second invention is the following formula (2):
[0029]
Embedded image

[0030]
(In the formula, n, x, y, z and m are as defined above.)
A (fluoroalkoxy) phenoxyalkylamine compound represented by
Formula (3):
[0031]
Embedded image

[0032]
(Wherein R ¹ ~ R ^Three Is as defined above. L ¹ Represents a halogen atom or a hydroxyl group. )
And a carboxylic acid compound represented by the formula (1), wherein A represents an oxygen atom in the N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound.
The third invention is the following formula (2):
[0033]
Embedded image

[0034]
(In the formula, n, x, y, z and m are as defined above.)
(Fluoroalkoxy) phenoxyalkylamine compound represented by the formula:
The fourth invention is the following formula (4):
[0035]
Embedded image

[0036]
(Where L ² Represents a halogen atom, a methanesulfonyloxy group, or a toluenesulfonyloxy group. n, x, y, z, and m are as defined above. )
And a method for producing a (fluoroalkoxy) phenoxyalkylamine compound represented by the above formula (2), wherein the (fluoroalkoxy) phenoxyalkyl compound represented by formula (2) is aminated.
The fifth invention relates to an agricultural and horticultural pest control agent comprising an N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound represented by the above formula (1) as an active ingredient.
[0037]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The target compound is a novel N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound [compound (1)] and its production raw material [compound (2) to compound (5)]. ¹ ~ R ^Three , A, x, y, z, m, n, L ¹ , L ² And L in the following formula (6) ^Three Is as follows.
[0038]
[R ¹ ]
R ¹ As a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, A cyano group, a nitro group, and a hydroxyl group can be mentioned.
Examples of the halogen atom include a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom; a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom are preferable.
Alkyl groups can include linear or branched groups; methyl groups are preferred.
Alkoxy groups can include straight or branched groups; methoxy groups are preferred.
[0039]
Examples of the haloalkyl group include linear or branched groups; examples of the halogen atom include a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom, preferably a fluorine atom; Is preferably methyl. The haloalkyl group is preferably CF. _Three It is.
Examples of the haloalkoxy group include linear or branched groups; examples of the halogen atom include a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom, preferably a fluorine atom; The moiety is preferably methyl. The haloalkoxy group is preferably CHF. ₂ O, CF _Three O.
[0040]
[R ² ]
R ² Examples thereof include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
Examples of the halogen atom include a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom; a fluorine atom is preferable.
Alkyl groups can include linear or branched groups; methyl groups are preferred.
Alkoxy groups can include straight or branched groups; methoxy groups are preferred.
[0041]
[R ^Three ]
R ^Three As a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, A cyano group and a nitro group can be mentioned.
Examples of the halogen atom include a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom.
Examples of the alkyl group include linear or branched ones.
Examples of the alkoxy group include linear or branched groups.
[0042]
Examples of the haloalkyl group include linear or branched groups; examples of the halogen atom include a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom, preferably a fluorine atom; Is preferably methyl. The haloalkyl group is preferably CF. _Three It is.
Examples of the haloalkoxy group include linear or branched groups; examples of the halogen atom include a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom, preferably a fluorine atom; The moiety is preferably methyl. The haloalkoxy group is preferably CF. _Three O.
R ^Three The substitution position of is not particularly limited; it is preferably the 4-position.
[0043]
[OC _x H _y F _z Cl _m ]
x is an integer of 1 to 4, preferably 1 to 3.
y is an integer of 0-6, preferably 0-4.
z is an integer of 2 to 9, preferably 2 to 6.
m is an integer of 0-2.
However, 2x + 1 = y + z + m.
OC _x H _y F _z Cl _m The substitution position of is not particularly limited; however, the 3-position and 4-position are preferred.
[A]
Examples of A include an oxygen atom and a sulfur atom.
[N]
n is an integer of 1-6, preferably 2-5, more preferably 2 or 3.
[0044]
[L ¹ ~ L ^Three ]
L ¹ Can include a halogen atom and a hydroxyl group; the halogen atom is preferably a chlorine atom or a bromine atom.
L ² And L ^Three Can include a halogen atom, a methanesulfonyloxy group, and a toluenesulfonyloxy group; the halogen atom is preferably a chlorine atom or a bromine atom.
Examples of the compound (1) include those obtained by combining the above-mentioned various substituents. Preferred from the viewpoint of medicinal properties are as follows.
[0045]
(a) R ¹ ~ R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(b) R ¹ Is a halogen atom and R ² And R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(c) R ¹ And R ² Is a hydrogen atom and R ^Three Is a halogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(d) R ¹ And R ² Is a halogen atom and R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
[0046]
(e) R ¹ And R ^Three Is a halogen atom and R ² Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(f) R ¹ ~ R ^Three Is a halogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(g) R ¹ Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ² And R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(h) R ¹ Is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and R ² And R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
[0047]
(i) R ¹ Is a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ² And R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(j) R ¹ And R ² Is a halogen atom and R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 4-OC _x H _y F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(k) R ¹ And R ² Is a halogen atom and R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 4-OC _x H _y F _z Cl _m Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(l) R ¹ And R ² Is a halogen atom and R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is a sulfur atom and n is 2.
[0048]
(m) R ¹ Is a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and R ² And R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(n) R ¹ Is a nitro group and R ² And R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(o) R ¹ And R ² Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(p) R ¹ And R ² Is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(q) R ¹ Is a hydroxyl group and R ² And R ^Three Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
[0049]
(r) R ¹ Is a hydroxyl group and R ² Is a hydrogen atom and R ^Three Is a halogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x F _z Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 2.
(s) R ¹ And R ^Three Is a halogen atom and R ² Is a hydrogen atom and OC _x H _y F _z Cl _m Is 3-OC _x H _y F _z Cl _m Or 4-OC _x F _z Compound (1) in which A is an oxygen atom and n is 3.
As the compound (1) shown in these (a) to (s), the above R ¹ ~ R ^Three , A, x, y, z, m, and n, and preferable examples and more preferable examples shown in the description part can be exemplified.
Specific examples of these compounds (1) include the compounds {(1-1) to (1-4), (1-8), (1-10), (1 -13) to (1-17), (1-19), (1-30), (1-35), (1-38), (1-40), (1-43), (1-46 ), (1-52), (1-53), (1-55), (1-56)} and the like.
[0050]
As a preferred embodiment for producing the N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound represented by the above formula (1), in addition to the synthesis method 1 described as the second invention, the following two production methods ( Synthesis methods 2 and 3) can be mentioned.
(Synthesis method 2)
Formula (5):
[0051]
Embedded image

[0052]
(Wherein R ¹ ~ R ^Three And n are as defined above. )
And a benzamide compound represented by
The following formula (6):
[0053]
Embedded image

[0054]
(Where L ^Three Represents a halogen atom, a methanesulfonyloxy group and a toluenesulfonyloxy group. x, y, and z are as defined above. )
A method for producing an N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound represented by the above formula (1), wherein the compound is reacted in the presence of a base.
(Synthesis method 3)
The following formula (1a):
[0055]
Embedded image

[0056]
(Wherein R ¹ ~ R ^Three , X, y, z, m, and n are as defined above. )
N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound [compound wherein A is a sulfur atom in the above formula (1), wherein the compound (1a) is reacted in the presence of a sulfurizing agent This is referred to as (1b). ] Manufacturing method.
Synthesis methods 1 to 3 of the compound (1) of the present invention will be described in more detail.
[Synthesis Method 1]
In the synthesis method 1, as shown below, the compound (2) and the compound (3) are reacted in a solvent or without solvent in the presence of a base or a condensing agent to give a compound (1a) [compound (1) In which A is an oxygen atom].
[0057]
Embedded image

[0058]
(Wherein R ¹ ~ R ^Three , X, y, z, m, n and L ¹ Is as defined above. )
(1) L ¹ When is a halogen atom
Said manufacturing method can be performed by making a compound (2) and a compound (3) react in presence of a base in a solvent or without a solvent.
The type of solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in this reaction. For example, benzene, toluene, xylene, methylnaphthalene, petroleum ether, ligroin, hexane, chlorobenzene, dichlorobenzene, methylene chloride, chloroform Chlorinated or non-chlorinated aromatic, aliphatic and alicyclic hydrocarbons such as dichloroethane, trichloroethylene and cyclohexane; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; acetone, methyl ethyl ketone and the like Ketones such as acetonitrile, nitriles such as acetonitrile, propionitrile, etc .; organic bases such as triethylamine, pyridine, N, N-dimethylaniline, etc .; N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl Sulfoxide, polar solvents such as dimethyl imidazolinone; water; and the like the mixture of solvents.
Of these solvents, preferred are hydrocarbons and ethers.
[0059]
The amount of the solvent used can be such that the compound (2) is 5 to 80% by weight; however, it is preferably 10 to 70% by weight.
Although the molar ratio of the raw materials can be arbitrarily set, the compound (3) is usually in a ratio of 0.5 to 2 mol with respect to 1 mol of the compound (2).
The type of base is not particularly limited, and examples thereof include organic bases such as triethylamine, pyridine, N, N-dimethylaniline, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene (DBU); hydrogenation Mention may be made of inorganic bases such as sodium, sodium amide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate.
[0060]
Although the usage-amount of a base is 1-10 times mole with respect to a compound (2); 1-5 times mole is preferable.
The reaction temperature is not particularly limited, but is within a temperature range from the ice-cooling temperature to the boiling point of the solvent used; preferably 0 to 30 ° C.
The reaction time varies depending on the concentration and temperature; however, it is usually 0.1 to 2 hours.
The raw material compound (2) can be obtained by reacting the compound (4) with potassium phthalimide in a solvent (first step) and then reacting with hydrazine (second step) as shown below.
[0061]
Embedded image

[0062]
(Where L ² , N, x, y, z and m are as defined above. )
・ First step
The type of solvent used in the first step is not particularly limited as long as it does not directly participate in this reaction. For example, hydrocarbons, ethers, ketones, nitriles, polar substances described in (1) above. Examples thereof include a solvent and a mixture of the solvents.
Although the usage-amount of phthalimide potassium is 1-10 times mole with respect to a compound (4); Preferably it is 1-5 times mole.
Although reaction temperature is not specifically limited, It is in the temperature range below the boiling point of the solvent to be used from ice-cooling temperature; Preferably it is 40-120 degreeC.
The reaction time varies depending on the concentration and temperature; however, it is usually 0.5 to 10 hours.
[0063]
・ Second step
The reaction with hydrazine can be carried out as it is, with or without isolation of the phthalimide compound obtained in the first step.
The type of solvent used in the second step is not particularly limited as long as it does not directly participate in this reaction. For example, the hydrocarbons, ethers, polar solvents, methanol, ethanol, Examples thereof include alcohols such as propanol and butanol, water, and mixtures of the above solvents.
Although the usage-amount of a hydrazine is 1-10 times mole with respect to a compound (4); Preferably it is 1-5 times mole.
Although reaction temperature is not specifically limited, It is in the temperature range below the boiling point of the solvent to be used from ice-cooling temperature; Preferably it is 40-120 degreeC.
The reaction time varies depending on the concentration and temperature; however, it is usually 0.5 to 10 hours.
[0064]
The compound (2) produced as described above is subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration after completion of the reaction, and is appropriately purified by known means such as recrystallization and various chromatography as necessary. can do.
Compound (4) can be obtained by the following procedure.
[0065]
Embedded image

[0066]
(Where n, x, y, z, m and L ² Is as defined above. )
Compound (4) can also be obtained by the following procedure.
[0067]
Embedded image

[0068]
(Where n, x, y, z, m and L ² Is as defined above. )
A commercial item can be used for compound (3).
(2) L ¹ When is a hydroxyl group
Said manufacturing method can be performed by making a compound (2) and a compound (3) react in presence of a condensing agent in a solvent or without a solvent.
The type of solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in this reaction. For example, the same hydrocarbons, ethers, ketones, nitriles, polar solvents, as described in (1) above, Mixtures of them can be used.
The amount of the solvent used can be such that the compound (2) is 5 to 80% by weight; however, it is preferably 10 to 70% by weight.
[0069]
Although the molar ratio of the raw materials can be arbitrarily set, the compound (3) is usually in a ratio of 0.5 to 2 mol with respect to 1 mol of the compound (2).
The type of the dehydrating condensing agent is not particularly limited. For example, dicyclohexylcarbodiimide (DCC), diethyl azodicarboxylate, diisopropyl azodicarboxylate, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (WSC) , 1,1′-carbonyldiimidazole, sulfuric acid, phosphorus pentachloride and the like.
The amount of the dehydrating condensing agent to be used is 1 to 10 times mol for the compound (2); preferably 1 to 5 times mol.
Although reaction temperature is not specifically limited, It is in the temperature range below the boiling point of the solvent to be used from ice-cooling temperature; Preferably it is 0-50 degreeC.
The reaction time varies depending on the concentration and temperature; however, it is usually 0.5 to 8 hours.
[0070]
The compound (1a) produced as described above is subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration after completion of the reaction, and is appropriately purified by known means such as recrystallization and various chromatography as necessary. can do.
[Synthesis Method 2]
In the synthesis method 2, as shown below, the compound (5) and the compound (6) are reacted in a solvent in the presence of a base to give the compound (1a) [A in the compound (1) is an oxygen atom. Compound].
[0071]
Embedded image

[0072]
(Wherein R ¹ ~ R ^Three , N, x, y, z, m and L ^Three Is as defined above. )
The type of the solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in this reaction, and examples thereof include hydrocarbons, ethers, polar solvents, water, and mixtures thereof described in Synthesis Method 1.
[0073]
The amount of the solvent used can be such that the compound (5) is 5 to 80% by weight; however, it is preferably 10 to 70% by weight.
The type of base is not particularly limited, and examples thereof include organic bases and inorganic bases described in (1) above; sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferred.
Although the usage-amount of a base is 1-10 times mole with respect to a compound (5); 2-5 times mole is preferable.
The reaction temperature is not particularly limited, but is within the temperature range from the ice-cooling temperature to the boiling point of the solvent used; preferably 0 to 100 ° C.
The reaction time varies depending on the concentration and temperature; however, it is usually 0.5 to 3 hours.
[0074]
Moreover, when making it react by the two-layer system of an organic solvent and water, reaction can be accelerated | stimulated using a phase transfer catalyst.
The phase transfer catalyst is not particularly limited, and examples thereof include tetrabutylammonium bromide, benzyltriethylammonium chloride, and tricaprylylmethylammonium chloride.
The amount of the phase transfer catalyst used is 0.01 to 5 times mol: preferably 0.05 to 0.5 times mol for the compound (5).
The compound (1a) produced as described above is subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration after completion of the reaction, and is appropriately purified by known means such as recrystallization and various chromatography as necessary. can do.
Compound (5) can be obtained by the following procedure.
[0075]
Embedded image

[0076]
(Wherein R ¹ ~ R ^Three And n are as defined above. )
Compound (6) may be a commercially available product, but can also be obtained by the following procedure.
[0077]
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[0078]
(Where x, y, z, m and L ^Three Is as defined above. )
[Synthesis Method 3]
Synthesis method 3 is a method in which compound (1a) is reacted in the presence of a sulfurizing agent in a solvent to obtain compound (1b) [compound (1) wherein A is a sulfur atom] as shown below. It is.
[0079]
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[0080]
(Wherein R ¹ ~ R ^Three , N, x, y, z and m are as defined above. )
The type of the solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in this reaction, and examples thereof include hydrocarbons, ethers and mixtures thereof described in Synthesis Method 1.
The amount of the solvent used can be 5 to 80% by weight of the compound (1a); however, 10 to 70% by weight is preferable.
The type of the sulfurizing agent is not particularly limited, and examples thereof include phosphorus pentasulfide, 2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,3-dithia-2,4-diphosphetan-2,4-disulfide (Lawson reagent). ), Hydrogen sulfide and the like.
The amount of the sulfiding agent to be used is 1 to 10 times mol for compound (1a); preferably 1 to 5 times mol.
[0081]
Although reaction temperature is not specifically limited, It is in the temperature range below the boiling point of the solvent to be used from ice-cooling temperature; Preferably it is 40-120 degreeC.
The reaction time varies depending on the concentration and temperature; however, it is usually 0.5 to 10 hours.
The compound (1b) produced as described above is subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration after completion of the reaction, and is appropriately purified by known means such as recrystallization and various chromatography as necessary. can do.
[0082]
Examples of pests in agricultural and horticultural areas in which the control effect of the compound (1) of the present invention is recognized include agricultural and horticultural pests [e.g. , Moths, caterpillars, moths, beetles, cabbage butterflies, etc., Coleoptera, weevil, potato beetles, scarabs, etc. )], Sanitary pests (eg, flies, mosquitoes, cockroaches, etc.), pests of stored grains (eg, bryophytes, legumes), nematodes (eg, root-knot nematodes, cyst nematodes, nega nematodes, singale nematodes, pine wood nematodes, etc.), Mite, etc., and agricultural and horticultural pathogens (for example, Wheat leaf rust, barley powdery mildew, cucumber downy mildew, rice blast, tomato late blight, etc.) can be mentioned.
[0083]
The agricultural and horticultural pest control agent of the present invention is particularly effective in nematicidal, acaricidal and bactericidal effects, and contains one or more compounds (1) as active ingredients.
The compound (1) can be used alone, but usually contains a carrier, a surfactant, a dispersing agent, an auxiliary agent, etc. by a conventional method (for example, powder, emulsion, fine granule, granule, hydration) (Prepared as a composition such as an agent, oily suspension, aerosol).
[0084]
Examples of the carrier include solid carriers such as talc, bentonite, clay, kaolin, diatomaceous earth, white carbon, vermiculite, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, and urea; hydrocarbons (kerosene, mineral oil, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene) , Toluene, xylene, etc.), chlorinated hydrocarbons (chloroform, carbon tetrachloride, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ketones (acetone, cyclohexanone, isophorone, etc.), esters (ethyl acetate, ethylene glycol acetate, Liquid carriers such as dibutyl maleate), alcohols (methanol, n-hexanol, ethylene glycol, etc.), polar solvents (dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc.), water; gas carriers (air, nitrogen, carbon dioxide, freon, etc.) This If can be mixed injection), and the like.
[0085]
Examples of surfactants and dispersants that can be used to improve the performance of adhesion and absorption of this agent to animals and plants, dispersion, emulsification, and spreading of drugs include alcohol sulfates and alkyl sulfonates. , Lignin sulfonate, polyoxyethylene glycol ether, and the like. And in order to improve the property of the formulation, carboxymethylcellulose, polyethylene glycol, gum arabic etc. can be used as an auxiliary agent, for example.
[0086]
In the production of this agent, the above-mentioned carrier, surfactant, dispersant and adjuvant can be used alone or in appropriate combination depending on the purpose.
The active ingredient concentration when the compound (1) of the present invention is formulated is usually 1 to 50% by weight for emulsions, usually 0.3 to 25% by weight for powders, and usually 1 to 90% by weight for wettable powders. It is usually 0.5 to 5% by weight for agents, 0.5 to 5% by weight for oils, and 0.1 to 5% by weight for aerosols.
These preparations can be used for various purposes by diluting them to an appropriate concentration and spraying them on the surface of plant foliage, soil, paddy fields, or applying them directly according to their purpose.
[0087]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. In addition, these Examples do not limit the scope of the present invention.
Example 1 [Synthesis of Compound (2)]
(1) Synthesis of 2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethylamine [compound (2-2)]
Methanesulfonic acid 2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethyl ester (3.00 g) is dissolved in N, N-dimethylformamide (20 ml), potassium phthalimide (2.04 g) is added, and the mixture is stirred at 100 ° C. for 3 hours. did.
After completion of the reaction, water (100 ml) was added and stirred, and the resulting precipitate was removed by filtration.
The obtained precipitate was added to ethanol (30 ml) and dissolved by heating, hydrazine hydrate (0.55 g) was added, and the mixture was heated to reflux for 3 hours.
After completion of the reaction, ethanol was distilled off under reduced pressure. Subsequently, 5N aqueous sodium hydroxide solution (50 ml) was added to dissolve the precipitate, and the target compound was extracted with ethyl acetate.
Next, the organic layer is washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent is distilled off under reduced pressure, and the residue is purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, elution with ethyl acetate followed by elution with ethyl acetate). As a result, 1.54 g of the target compound as a pale yellow oil was obtained.
[0088]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
2.18 to 2.47 (2H, br), 3.11 (2H, t, J = 5.1 Hz), 3.91 to 4.09 (2H, m), 6.88 to 7.25 (4H , M)
[0089]
(2) Synthesis of 2- [4- (2,2,2-trifluoroethoxy) phenoxy] ethylamine [compound (2-3)]
2- [4- (2,2,2-trifluoroethoxy) phenoxy] ethyl bromide (4.50 g) is dissolved in N, N-dimethylformamide (30 ml), potassium phthalimide (3.05 g) is added, and 100 is added. Stir at 0 ° C. for 3 hours.
After completion of the reaction, water (120 ml) was added and stirred, and the resulting precipitate was removed by filtration.
The obtained precipitate was added to ethanol (50 ml) and dissolved by heating, and then hydrazine hydrate (0.55 g) was added and heated to reflux for 3 hours.
After completion of the reaction, 5N hydrochloric acid (50 ml) was added and stirred, and filtered while hot.
The obtained filtrate was washed with toluene, then the aqueous layer was basified with 5N aqueous sodium hydroxide solution, and the target compound was extracted with ethyl acetate.
Next, the organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 2.57 g of the target compound as a pale yellow oil.
[0090]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
1.39 to 1.54 (2H, br), 2.95 to 3.13 (2H, m), 3.87 to 4.37 (4H, m), 6.74 to 6.97 (4H, m) )
[0091]
(3) Synthesis of 2- [4- (1,1,2,2-tetrafluoroethoxy) phenoxy] ethylamine [compound (2-5)]
Methanesulfonic acid 2- [4- (1,1,2,2-tetrafluoroethoxy) phenoxy] ethyl ester (1.61 g) was dissolved in N, N-dimethylformamide (10 ml) and potassium phthalimide (1.02 g) was dissolved. ) And stirred at 100 ° C. for 3 hours.
After completion of the reaction, water (50 ml) was added and the precipitated crystals were collected by filtration, ground and washed with water. Subsequently, this was heated and dissolved with ethanol (20 ml), hydrazine hydrate (0.28 g) was added, and the mixture was stirred for 3 hours.
After completion of the reaction, ethanol was distilled off under reduced pressure, 5N sodium hydroxide (30 ml) was added to dissolve the precipitate, and the target compound was extracted with ethyl acetate.
Next, the organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and ethyl acetate was distilled off under reduced pressure.
The obtained oil was purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, elution with ethyl acetate to ethanol) to obtain 0.89 g of the target compound as a pale yellow oily liquid crystal.
[0092]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
1.82 to 2.19 (2H, br), 3.01 to 3.20 (2H, br), 3.98 (2H, t), 5.89 (1H, m), 6.86 to 7. 18 (4H, m)
[0093]
(4) Synthesis of 2- [4- (2-chloro-1,1,2-trifluoroethoxy) phenoxy] ethylamine [compound (2-6)]
2- [4- (2-Chloro-1,1,2-trifluoroethoxy) phenoxy] ethyl bromide (5.00 g) was dissolved in N, N-dimethylformamide (30 ml), and potassium phthalimide (3.05 g) And stirred at 100 ° C. for 3 hours.
After completion of the reaction, water (120 ml) was added and stirred, and the resulting precipitate was removed by filtration.
The obtained precipitate was added to ethanol (50 ml) and dissolved by heating, hydrazine hydrate (0.83 g) was added, and the mixture was heated to reflux for 3 hours.
After completion of the reaction, 5N hydrochloric acid (70 ml) was added and stirred, and filtered while hot.
The obtained filtrate was washed with toluene, then the aqueous layer was basified with 5N aqueous sodium hydroxide solution, and the target compound was extracted with ethyl acetate.
Next, the organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 2.73 g of the objective compound as a pale yellow oil.
[0094]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
1.18 to 1.75 (2H, br), 2.95 to 3.14 (2H, m), 3.49 (2H, t, J = 4.9 Hz), 6.14 to 6.35 (1H , M), 6.74-7.26 (4H, m)
[0095]
(5) Synthesis of 2- (3-trifluoromethoxyphenoxy) ethylamine [compound (2-9)]
Methanesulfonic acid 2- (3-trifluoromethoxyphenoxy) ethyl ester (3.00 g) is dissolved in N, N-dimethylformamide (20 ml), potassium phthalimide (2.04 g) is added, and the mixture is stirred at 100 ° C. for 3 hours. did.
After completion of the reaction, water (100 ml) was added and stirred, and the resulting precipitate was removed by filtration.
The obtained precipitate was added to ethanol (30 ml) and dissolved by heating, hydrazine hydrate (0.55 g) was added, and the mixture was heated to reflux for 3 hours.
After completion of the reaction, 5N hydrochloric acid (50 ml) was added and stirred, and filtered while hot.
The obtained filtrate was washed with toluene, then the aqueous layer was basified with 5N aqueous sodium hydroxide solution, and the target compound was extracted with ethyl acetate.
Next, the organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 1.76 g of the target compound as a pale yellow oil.
[0096]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
1.61-1.92 (2H, br), 3.09 (2H, t, J = 5.1 Hz), 3.99 (2H, t, J = 5.1 Hz), 6.67-7.35 (4H, m)
[0097]
(6) Synthesis of 3- (4-trifluoromethoxyphenoxy) propylamine [compound (2-10)]
Methanesulfonic acid 3- (4-trifluoromethoxyphenoxy) propyl ester (3.14 g) is dissolved in N, N-dimethylformamide (20 ml), potassium phthalimide (2.04 g) is added, and the mixture is stirred at 100 ° C. for 3 hours. did.
After completion of the reaction, water (100 ml) was added and stirred, and the resulting precipitate was removed by filtration.
The obtained precipitate was added to ethanol (30 ml) and dissolved by heating, and then hydrazine hydrate (0.55 g) was added and heated to reflux for 2 hours.
After completion of the reaction, 5N hydrochloric acid (50 ml) was added and stirred, and filtered while hot.
The obtained filtrate was washed with toluene, then the aqueous layer was basified with 5N aqueous sodium hydroxide solution, and the target compound was extracted with ethyl acetate.
Next, the organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 1.68 g of the target compound as a pale yellow oil.
[0098]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
1.81 to 2.06 (2H, m), 2.22 to 2.51 (2H, br), 2.93 (2H, t, J = 6.6 Hz), 4.04 (2H, t, J = 5.9 Hz), 6.77-7.24 (4H, m)
[0099]
(7) Synthesis of other compounds (2) in Table 2
According to any one of the methods (1) to (6), other compounds (2) in Table 2 were synthesized.
Table 2 shows the compounds synthesized as described above and their physical properties.
[0100]
[Table 2]

[0101]
Example 2 [Synthesis of Compound (1)]
Using the compound (2) obtained in Example 1, the target compound (1) was synthesized.
(1) Synthesis of N- [2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethyl] -2-fluorobenzamide [Compound (1-2)]
To a solution of 2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethylamine (1.10 g) and 2-fluorobenzoic acid (0.70 g) in dichloromethane (20 ml) was added WSC [1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl). ) Carbodiimide hydrochloride] (1.10 g) was added and stirred at room temperature for 3 hours.
After completion of the reaction, water (10 ml) was added to the reaction mixture for extraction. The organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained residue was purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, elution with toluene: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 1.21 g of the objective compound as colorless crystals.
[0102]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
3.87 to 4.22 (4H, m), 6.85 to 7.52 (8H, m), 8.06 to 8.14 (1H, m)
[0103]
(2) Synthesis of N- [2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethyl] -2-chlorobenzamide [compound (1-3)]
A solution of 2-chlorobenzoyl chloride (0.88 g) in tetrahydrofuran (5 ml) in a solution of 2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethylamine (1.10 g) and triethylamine (0.51 g) in tetrahydrofuran (20 ml). Was added dropwise under ice-cooling and the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour.
After completion of the reaction, the resulting triethylamine hydrochloride was filtered off and the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained residue was purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 1.53 g of the objective compound as colorless crystals.
[0104]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
3.78 to 4.22 (4H, m), 6.52 to 6.80 (1H, br), 6.80 to 7.87 (8H, m)
[0105]
(3) Synthesis of N- [2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethyl] -2,6-difluorobenzamide [Compound (1-10)]
To a solution of 2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethylamine (1.10 g) and triethylamine (0.51 g) in tetrahydrofuran (20 ml) was added 2,6-difluorobenzoyl chloride (0.88 g) in tetrahydrofuran (5 ml). The solution was added dropwise under ice-cooling and stirred at room temperature for 1 hour.
After completion of the reaction, the resulting triethylamine hydrochloride was filtered off and the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained residue was purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, elution with toluene: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 1.48 g of the objective compound as colorless crystals.
[0106]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
3.78 to 4.22 (4H, m), 6.28 to 6.53 (1H, br), 6.78 to 7.47 (7H, m)
[0107]
(4) Synthesis of N- [2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethyl] -2,4,6-trifluorobenzamide [Compound (1-14)]
To a solution of 2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethylamine (1.10 g) and 2,4,6-trifluorobenzoic acid (0.87 g) in dichloromethane (20 ml) was added WSC (1.15 g), Stir at room temperature for 3 hours.
After completion of the reaction, water (10 ml) was added to the reaction mixture for extraction. The organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained residue was purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 1.27 g of the objective compound as colorless crystals.
[0108]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
3.77 to 4.23 (4H, m), 6.26 to 6.48 (1H, br), 6.61 to 7.26 (6H, m)
[0109]
(5) Synthesis of N- [2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethyl] -2-methylbenzamide [compound (1-15)]
A solution of 2-methylbenzoyl chloride (0.77 g) in tetrahydrofuran (5 ml) in a solution of 2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethylamine (1.10 g) and triethylamine (0.51 g) in tetrahydrofuran (20 ml) Was added dropwise under ice-cooling and the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour.
After completion of the reaction, the resulting triethylamine hydrochloride was filtered off and the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained residue was purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, elution with toluene: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 1.31 g of the target compound as colorless crystals.
[0110]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
2.44 (3H, s), 3.75 to 4.20 (4H, m), 6.14 to 6.32 (1H, br), 6.80 to 7.41 (8H, m)
[0111]
(6) Synthesis of N- [2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethyl] -2-trifluoromethylbenzamide [Compound (1-17)]
To a solution of 2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethylamine (1.10 g) and triethylamine (0.51 g) in tetrahydrofuran (20 ml) was added 2-trifluoromethylbenzoyl chloride (1.04 g) in tetrahydrofuran (5 ml). The solution was added dropwise under ice-cooling and stirred at room temperature for 1 hour.
After completion of the reaction, the resulting triethylamine hydrochloride was filtered off and the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained residue was purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, elution with toluene: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 1.67 g of the target compound as colorless crystals.
[0112]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
3.79-4.18 (4H, m), 6.15-6.31 (1H, br), 6.80-7.76 (8H, m)
[0113]
(7) Synthesis of N- [2- (4-difluoromethoxyphenoxy) ethyl] -2,6-difluorobenzamide [Compound (1-35)]
N- [2- (4-hydroxyphenoxy) ethyl] -2,6-difluorobenzamide (1.16 g), potassium hydroxide (1.10 g) and tetrabutylammonium bromide (0.10 g) were added to dichloromethane (30 ml). ) And water (10 ml), chlorodifluoromethane (3.50 g) was slowly blown with stirring at room temperature, and the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour.
After completion of the reaction, dichloromethane was added to the reaction mixture for extraction, and the organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained residue was purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, elution with toluene: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 0.87 g of the target compound as colorless crystals.
[0114]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
3.78 to 4.20 (4H, m), 6.42 (1H, t, J = 74.2), 6.28 to 6.51 (1H, br), 6.71 to 7.44 (7H) , M)
[0115]
(8) Synthesis of N- {2- [4- (2-chloro-1,1,2-trifluoroethoxy) phenoxy] ethyl} -2,6-difluorobenzamide [compound (1-38)]
To a solution of 2- [4- (2-chloro-1,1,2-trifluoroethoxy) phenoxy] ethylamine (1.08 g) and triethylamine (0.40 g) in tetrahydrofuran (20 ml) was added 2,6-difluoro. A solution of benzoyl chloride (0.71 g) in tetrahydrofuran (5 ml) was added dropwise with stirring under ice cooling, and the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour.
After completion of the reaction, the resulting triethylamine hydrochloride was filtered off and the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained residue was purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, elution with toluene: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 1.76 g of the objective compound as colorless crystals.
[0116]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
3.77 to 4.21 (4H, m), 6.14 to 6.35 (1H, m), 6.53 to 6.73 (1H, br), 6.73 to 7.44 (7H, m) )
[0117]
(9) Synthesis of N- {2- [4- (2,2,2-trifluoroethoxy) phenoxy] ethyl} -2,6-difluorobenzamide [compound (1-40)]
To a solution of 2- [4- (2,2,2-trifluoroethoxy) phenoxy] ethylamine (0.94 g) and triethylamine (0.40 g) in tetrahydrofuran (20 ml) was added 2,6-difluorobenzoyl chloride (0 .70 g) in tetrahydrofuran (5 ml) was added dropwise under ice-cooling and stirring, and the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour.
After completion of the reaction, the resulting triethylamine hydrochloride was filtered off and the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained residue was purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 1.18 g of the objective compound as colorless crystals.
[0118]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
3.80 to 4.40 (6H, m) 6.28 to 6.53 (1H, br), 6.72 to 7.44 (7H, m)
[0119]
(10) Synthesis of N- [3- (4-trifluoromethoxyphenoxy) propyl] -2,6-difluorobenzamide [Compound (1-43)]
To a solution of 3- (4-trifluoromethoxyphenoxy) propylamine (1.18 g) and triethylamine (0.50 g) in tetrahydrofuran (20 ml) was added 2,6-difluorobenzoyl chloride (0.88 g) in tetrahydrofuran (5 ml). ) Was added dropwise under ice-cooling and the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour.
After completion of the reaction, the resulting triethylamine hydrochloride was filtered off and the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained residue was purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 1.38 g of the objective compound as colorless crystals.
[0120]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
2.03 to 2.21 (2H, m), 3.57 to 4.17 (4H, m), 6.19 to 6.38 (1H, br), 6.74 to 7.43 (7H, m) )
[0121]
(11) Synthesis of N- [2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethyl] -2,6-difluorobenzthioamide [Compound (1-46)]
To a solution of N- [2- (4-trifluoromethoxyphenoxy) ethyl] -2,6-difluorobenzamide (1.44 g) in toluene (20 ml), Lawesson's reagent (1.94 g) is added and heated to reflux for 3 hours. did.
After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained residue was purified by silica gel chromatography (Wakogel C-200, toluene: ethyl acetate = 20: 1 elution) to obtain 1.56 g of the target compound as pale yellow crystals.
[0122]
¹ H-NMR (CDCl _Three , Δppm)
4.20-4.37 (4H, m), 6.79-7.38 (7H, m), 7.71-7.89 (1H, br)
[0123]
(12) Synthesis of other compounds (1) in Tables 3-6
Other compounds (1) in Tables 3 to 6 were synthesized according to the methods described in (1) to (11) above.
The synthesized compounds and their physical properties as described above are shown in Tables 3-6.
[0124]
[Table 3]

[0125]
[Table 4]

[0126]
[Table 5]

[0127]
[Table 6]

[0128]
Example 3 [Preparation of formulation]
(1) Preparation of granules
5 parts by weight of compound (1-1), 35 parts by weight of bentonite, 57 parts by weight of talc, 1 part by weight of neoperex powder (trade name; manufactured by Kao Corporation) and 2 parts by weight of sodium ligninsulfonate are mixed uniformly. Next, after adding a small amount of water and kneading, granulation and drying were performed to obtain granules.
[0129]
(2) Preparation of wettable powder
10 parts by weight of compound (1-1), 70 parts by weight of kaolin, 18 parts by weight of white carbon, 1.5 parts by weight of neopelex powder (trade name; manufactured by Kao Corporation) and demole (trade name: manufactured by Kao Corporation) 0.5 part by weight was uniformly mixed and then pulverized to obtain a wettable powder.
[0130]
(3) Preparation of emulsion
To 20 parts by weight of Compound (1-1) and 70 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of Toxanone (trade name; manufactured by Sanyo Chemical Industries) was added and mixed uniformly and dissolved to obtain an emulsion.
[0131]
(4) Preparation of powder
5 parts by weight of compound (1-1), 50 parts by weight of talc and 45 parts by weight of kaolin were uniformly mixed to obtain a powder.
[0132]
Example 4 [Efficacy test]
(1) Efficacy test against sweet potato nematode
Each wettable powder of the compound (1) shown in Tables 3 to 6 prepared according to Example 3 was diluted to 300 ppm with water, 0.1 ml of which was placed in a test tube, and an aqueous solution containing about 500 heads of the sweet potato nematode. 9 ml was added (final concentration 30 ppm).
Next, these test tubes were left in a constant temperature room at 25 ° C. and observed under a microscope after 2 days to obtain the nematicidal rate.
Evaluation of the nematicidal effect is based on a range of nematicidal ratios, A to D (A: 100%, B: less than 100 to 80%, C: less than 80 to 60%, D: less than 60%) It showed in. These results are shown in Table 7.
[0133]
[Table 7]

[0134]
(2) Efficacy test against urticae eggs
Each wettable powder of compound (1) shown in Tables 3 to 6 prepared according to Example 3 was diluted to 300 ppm with water containing a surfactant (0.01%), and 15 heads were added to each of these chemical solutions. Each adult kidney leaf (20 mm in diameter) from which adult nymph spider mites were laid eggs for 24 hours and from which adults were removed was immersed for 10 seconds.
Next, the test tubes containing these leaf pieces were left in a constant temperature room at 25 ° C., and after 6 days, the number of unemerged leaves in each leaf piece was counted to determine the egg killing rate.
[0135]
The evaluation of the egg-killing effect is shown in four stages of A to D (A: 100%, B: less than 100 to 80%, C: less than 80 to 60%, D: less than 60%) depending on the range of the egg killing rate. It was. Table 8 shows the results of evaluation of these ovicidal effects.
[0136]
[Table 8]

[0137]
(3) Control efficacy test for rice blast (preventive effect)
10 rice (variety: Nihonbare) per one pot was grown in a plastic flower pot with a diameter of 6 cm, and the compounds shown in Tables 3 to 6 prepared according to Example 3 were prepared according to Example 3 in 1.5-leaf stage seedlings. Each wettable powder of 1) was diluted to 500 ppm with water containing a surfactant (0.05%) and sprayed in an amount of 20 ml per pot.
After spraying, the plants were cultivated in a glass greenhouse for 2 days, and then a conidial spore suspension of rice blast fungus prepared from diseased leaves was uniformly spray-inoculated on the plant leaves.
After inoculation, the plants were grown for 5 days in a 28 ° C. humidity chamber, and the extent of rice blast lesions appearing on the leaves was investigated.
[0138]
The evaluation of the bactericidal effect was made in 6 stages (0: whole disease, 1: lesion area is about 60%, 2: lesion area is 40%, compared to the lesion degree in the untreated area. Degree, 3: lesion area is about 20%, 4: lesion area is 10% or less, 5: no lesion).
The results are shown in Table 9.
[0139]
[Table 9]

[0140]
(4) Control efficacy test against wheat red rust (preventive effect)
The compounds shown in Tables 3 to 6 prepared according to Example 3 were grown according to Example 3 by growing 10 wheat (variety: Kobushi wheat) in a plastic flower pot with a diameter of 6 cm per pot. The wettable powder of 1) was diluted to 500 ppm with water containing a surfactant (0.05%) and sprayed at 20 ml per pot.
Cultivated in glass greenhouse for 2 days after spraying, then spore suspension of wheat rust (3 × 10 ^Five Spores / ml) were uniformly sprayed on the plants.
After inoculation, the plants were grown in a glass greenhouse for 1 week, and the degree of lesions of wheat red rust that appeared on the first leaf was investigated.
The results are shown in Table 10 by the six-step evaluation method described in (3) above.
[0141]
[Table 10]

[0142]
【The invention's effect】
The novel N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide derivative of the present invention has excellent effects such as nematicidal, acaricidal and bactericidal properties.

Claims (3)

The following formula (1):

N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound represented by the formula: In the formula, R ^{1 to} R ³ , A, n, x, y, z, and m are as follows. R ¹ is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Represents a cyano group, a nitro group, or a hydroxyl group. R ² represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. R ³ is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Represents a cyano group or a nitro group. A represents an oxygen atom or a sulfur atom. n represents an integer of 1 to 6. x represents an integer of 1 to 4. y represents the integer of 0-6. z represents an integer of 2 to 9. m represents an integer of 0 to 2. However, 2x + 1 = y + z + m. Formula (2):

(Wherein n, x, y, z and m are as defined in claim 1), and a (fluoroalkoxy) phenoxyalkylamine compound represented by the following formula (3):

(Wherein R ^{1 to} R ³ and A have the same meanings as described in claim 1. L ¹ represents a halogen atom or a hydroxyl group). A process for producing an N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound wherein A is an oxygen atom in formula (1) according to claim 1 An agricultural and horticultural pest control agent comprising an N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl] benzamide compound represented by the formula (1) according to claim 1 as an active ingredient.