JP3719250B2

JP3719250B2 - Inkjet recording paper

Info

Publication number: JP3719250B2
Application number: JP2003047507A
Authority: JP
Inventors: 俊一郎向吉; 晋一浅野; 正博森江; 雅美久保田
Original assignee: Oji Holdings Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 2003-02-25
Filing date: 2003-02-25
Publication date: 2005-11-24
Anticipated expiration: 2017-09-25
Also published as: JP2003231352A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光沢及びインクジェット記録適性に優れるインクジェット記録用紙に関し、特にインクジェットプリンターの搬送部に設置してある紙送りロールによる用紙表面の損傷（走行痕、拍車跡）の目立たないインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタによる記録は、騒音が少なく、高速記録が可能であり、かつ、多色化が容易なために多方面で利用されている。インクジェット記録用紙としては、インク吸収性に富むように工夫された上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が適用されている。例えば、特開昭６２−１５８０８４号には、微粒子合成シリカを用いた高インク吸収性、高発色性のインクッジェト記録用紙の製造方法が開示されている。
しかしながら、これらの用紙はすべて表面光沢の低い、いわゆるマット調のインクジェット記録用紙が主体であったため写真調のフルカラー記録が得られなかった。このため近年では、表面光沢の高い、優れた外観を持つインクジェット記録用紙が要望されている。
【０００３】
一般に、表面光沢の高い用紙としては、表面に板状顔料を塗工し、さらに必要に応じてキャレンダー処理を施した光沢を有する塗工紙、あるいは湿潤塗工層を鏡面を有する加熱ドラム面に圧着、乾燥することにより、その鏡面を写し取ることによって得られる、いわゆるキャスト塗工紙が知られている。
このキャスト塗工紙はスーパーキャレンダー仕上げされた通常の塗工紙に比較して高い表面光沢とより優れた表面平滑性を有し、優れた印刷効果が得られることから、高級印刷物等の用途に専ら利用されているが、インクジェット記録用紙に利用した場合、種々の難点を抱えている。
すなわち、一般に従来のキャスト塗工紙は、例えばＵＳ５２７５８４６号（特許文献１）に開示されている。その塗工層を構成する顔料組成物中の接着剤等の成膜性物質がキャストコーターの鏡面ドラム表面を写し取ることにより高い光沢を得ている。他方、この成膜性物質の存在によって塗工層の多孔性が失われ、インクジェット記録時のインクの吸収を極端に低下させる等の問題を抱えている。そして、このインク吸収性を改善するには、キャスト塗工層がインクを容易に吸収できるようにポーラスにしてやることが重要であり、そのためには成膜性を減ずることが必要となるが、成膜性物質の量を減らすことにより、結果として白紙光沢が低下する。以上の如く、キャスト塗工紙の表面光沢とインクジェット記録適性の両方を同時に満足させることが極めて困難であった。
【０００４】
上記問題を解決する方法として、顔料および接着剤を主成分とする下塗り層を設けた原紙上に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる４０℃以上のガラス転移点を有する共重合体組成物を主成分とする塗工液を塗工してキャスト用塗工層を形成せしめ、該キャスト用塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げることにより、優れた光沢とインク吸収性を兼ね備えるインクジェット記録用キャスト紙が得られることを本発明者等は見出し、特開平7-89220 号（特許文献２）として提案した。
上記技術により、表面光沢及びインクジェット記録適性に優れた記録シートが得られるようになったが、表面光沢に優れる記録シート、具体的には、表面の７５°光沢度（ＪＩＳＺ８７４１）が３０％以上の記録シートの場合、インクジェットプリンターの搬送部に設置してある、紙送りロールの歯車等の拍車による用紙表面の損傷（以下拍車跡と称する）が目視により目立つという課題がある。特に、近年プリンターの高精細化により、写真調の画像が得られるようになってきているが、この場合プリンターの搬送精度を上げるため、印字後の搬送ロールに付随する歯車等の拍車の個数を増やす傾向があり、より拍車跡が目立ち易くなってきているのが現状である。
【０００５】
【特許文献１】
ＵＳ５２７５８４６号明細書
【特許文献２】
特開平７−８９２２０号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
印字された記録体は印字面側から、例えば金属歯車（拍車）で押さえられて搬送される。印字部がインクで膨潤し、記録体が柔らかくなったところに拍車があたるため跡がついてしまう。本発明はこのような問題を解決し、光沢及び印字濃度、インク吸収性、記録画質等のインクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用紙を提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明のインクジェット記録用紙は、紙支持体と、この紙支持体上に形成され、かつ非晶質シリカ、ゼオライト、及び酸化アルミニウムから選ばれる顔料と接着剤樹脂とを含む少なくとも１層の記録層と、前記記録層上に形成された光沢層とを有するインクジェット記録用紙であって、
（１）前記紙支持体が、パルプを含み、さらに、０．５〜５μｍの平均粒径及び５〜５０ｍ² ／ｇの比表面積を有する焼成カオリン、又は１〜５０μｍの平均粒径及び５０〜３００ｍ² ／ｇの比表面積を有する非晶質シリカを１〜１５重量％の含有量で含み、かつ前記紙支持体の、ＴａｐｐｉＵＭ４０３に準拠して測定された内部結合強さが１３５．６mJ（１００×１０^-3ft−lb）以上であり、
（２）前記光沢層が、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合してなり、かつ４０℃以上のガラス転移点を有する重合体組成物、及び０．０１〜５μｍの平均粒子径を有するコロイダルシリカ顔料を含み、
（３）前記記録用紙の記録する側表面の、ＪＩＳＺ８７４１に準拠して測定された７５°光沢度が３０％以上である、
ことを特徴とするものである。
【０００８】
本発明のインクジェット記録用紙において、前記紙支持体の内部結合強さが１３５．６mJ（１００×１０^-3ft−lb）以上４０６．８mJ（３００×１０^-3ft−lb）以下であることが好ましい。
本発明のインクジェット記録用紙において、前記光沢層が、前記樹脂及びコロイダルシリカを含む塗工液を前記紙支持体上に塗工し、この塗工層が湿潤状態にある間に、又は一旦乾燥し再湿潤した後、この湿潤塗工層を、加熱された鏡面ドラムに圧接乾燥して形成されたものであることが好ましい。
本発明のインクジェット記録用紙において、前記紙支持体に含まれるパルプのフリーネス（ＣＳＦ）が３００〜４５０mlであることが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において紙支持体として用いる原紙としては、木材等のパルプを主成分とし、紙支持体のＺ軸強度すなわち内部結合強さが、１３５．６mJ（１００×１０^-3ft−lb）以上であることを特徴とする。Ｚ軸強度は２０３．４mJ（１５０×１０^-3ft−lb）以上がより好ましい。Ｚ軸強度とは、紙を２層に分離するのに必要な平均エネルギーを測定することにより得られ、具体的な測定方法は、ＴａｐｐｉＵＭ４０３に示されている。
上限は特に規定しないが、４０６．８mJ（３００×１０^-3ft−lb）を超えるとその効果は飽和し、印字ニジミ、コックリング、カール等が悪化するおそれもある。
本発明者等は、拍車跡を低下させるべく検討を重ねた結果、原紙のＺ軸強度と拍車跡のレベルに相関があることを見出した。即ち、表面の７５°光沢度（ＪＩＳＺ８７４１）が３０％以上であるインクジェット記録用紙においては、その原紙のＺ軸強度が高いほど、拍車跡の発現が少なくなることが明らかになった。その理由としては、インクジェット記録の際、インクにより原紙が膨潤し柔軟になり、印字部に拍車跡が付き易くなるものと考えられるが、原紙のＺ軸強度が高い場合には、原紙の繊維間結合が強固になっており、インクが浸透しても膨潤し難くなるものと推定される。
【００１０】
原紙の主成分として用いられるパルプとしては、ＬＢＫＰやＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＴＭＰ等の機械パルプ、およびＤＩＰ等の古紙パルプが挙げられる。一般にパルプのフリーネス（ＣＳＦ）が低い程、原紙のＺ軸強度は高くなる傾向がある。ただし、フリーネス（ＣＳＦ）が低すぎると（例えば３００ｍｌ未満）、印字後のコックリング（印字部の膨れによる凸凹）が悪化し、さらに濾水性が低下するため抄紙工程での操業性に支障をきたす他、製造された原紙のカールの制御が困難となったりする。また原紙の透気度が低下するため、キャスト方式で塗工する場合、水分が抜けにくくなり、紙がぼこついたり、操業性が著しく低下する。
【００１１】
原紙に使用するパルプのＪＩＳＰ−８１２１に規定されるフリーネス（ＣＳＦ）は、３００〜４５０ｍｌが好ましい。フリーネスは３５０〜４４０ｍｌであると更に好ましい。
その理由としては、パルプのフリーネスを４５０ｍｌ以下にすると、パルプの柔軟化、フィブリル化が進むことにより原紙の繊維間結合が強固になり、インクが浸透しても膨潤し難くなるものと推定される。ただしフリーネスが３００ｍｌ未満になると、印字後のコックリング（印字部の部分的な膨れによる凸凹）が悪化し、さらに濾水性が低下するため抄紙工程での操業性に支障をきたす恐れがあり、製造された原紙のカールの制御が困難となる恐れがある。また原紙の透気度が低下するため、キャスト方式で塗工する場合、水分が抜けにくくなり、紙がぼこついたり、操業性が著しく低下する恐れもある。
【００１２】
フリーネスは叩解により調整できる。叩解とは、パルプ繊維を機械的手段で柔軟化、フィブリル化（パルプ表面や内部をほぐして微細繊維化する）し、紙のパルプ繊維間結合を増大させる働きがある。一般にビーター、ジョルダン、コニカル型リファイナー、ドラム型リファイナー、ディスク型リファイナー等の叩解装置が使用される。フリーネスは、叩解装置での処理に要するエネルギーにより調整される。一般に叩解のエネルギーをかけるほど、フリーネス（ＣＳＦ）は低下する。
【００１３】
原紙の材料としてはパルプの他に、顔料（填料）、接着剤、サイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤、染料、蛍光増白剤等が適宜使用される。
顔料としては、非晶質シリカ及び焼成カオリンが用いられ、これらは、不透明度付与、インクの裏ぬけ防止、インク吸収性の付与等の目的で配合される。すなわちインク吸収性付与の目的のためには、非晶質シリカ、焼成カオリンが有効である。特に非晶質シリカとしては平均粒子１〜５０μｍ、比表面積５０〜３００ｍ²/g のもの、焼成カオリンとしては平均粒径０．５〜５μｍ、比表面積５〜５０ｍ²/g のものが用いられる。
【００１４】
ただし、本発明のインクジェット記録用紙の支持体用原紙においては、顔料の配合量が多すぎると層間強度が低下する傾向がある。一方、顔料の配合量が少ないと、層間強度が向上する傾向があり、インクによる原紙の膨潤が抑えられ、拍車跡が付きにくくなるが、インク吸収性が低下し、印字のニジミやムラが発生する場合があり、またインクの裏抜け（裏写り）が目立ってくる場合があるので、適宜調整する必要がある。
顔料がシリカ又は焼成カオリンの場合、その配合量は、上述した理由により、原紙（紙支持体）に対する含有量として１〜１５重量％であり、好ましくは２〜８重量％である。原紙に対する顔料の含有量は原紙の灰分を測定することにより求めることができる。
原紙上には、サイズプレス等により、デンプン、ポリビニルアルコールあるいはカチオン樹脂等を塗工・含浸させ、表面強度を向上させたり、塗工層の浸透を調整したりすることができる。また、カレンダー等により原紙表面を平滑化処理すると塗工層の形成が均一となりやすく好ましい。
【００１５】
尚、原紙へのサイズ剤等の配合や、原紙表面にバリヤー層を設けたりすることによりインクの浸透を抑え、原紙の膨潤を抑えることもできるが、この場合、インクの吸収速度や吸収容量が低下しやすく、インクが滲んだり、濃淡ムラが生じ易くなり、画質の劣るものとなり易い。サイズ度は１００ｇ／ｍ² の紙を基準とした場合、１〜１００秒程度が好ましく、より好ましくは２〜５０秒程度である。上述したように、一般にパルプのフリーネス（ＣＳＦ）が低い程、また内添顔料の配合量が少ない程、原紙のＺ軸強度は高くなる傾向がある。また紙力増強剤の配合によりＺ軸強度は高くなる。紙力増強剤には澱粉、カチオン化澱粉、植物ガム、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂等が例示できる。さらに原紙の表面にでんぷん、ポリビニルアルコール等のポリマーをサイズプレス処理すると該材料の含浸により層間強度は高くなる傾向がある。
【００１６】
原紙上に設ける記録層について述べる。記録層は、顔料と接着剤を含有する。記録層そのものに、キャスト仕上げやスーパーカレンダー処理等により光沢化処理を施してもよいが、記録層上に樹脂および必要に応じ顔料を主成分とする光沢層を設けることもできる。
記録層に含有させる顔料としては、非晶質シリカ（コロイダルシリカを含む）、ゼオライト及び酸化アルミニウムが、単独で、若しくは２種以上の併用で用いられる。
【００１７】
非晶質シリカ、ゼオライト及び酸化アルミニウムはインク吸収性の点で優れており、特に、顔料の主成分として非晶質シリカを含有させることが好ましい。非晶質シリカとしては、合成非晶質シリカが好ましい。合成非晶質シリカはその製造方法により湿式法によるものと乾式法によるものとに大別される。湿式法は珪酸ソーダを原料として酸で中和してシリカを析出させることにより得られるが、更に沈降法とゲル化法に分けられる。また、乾式法は四塩化珪素を原料として、水素、酸素と共に燃焼し、シリカを析出することで得られる。通常、ホワイトカーボンと呼称され、無水珪酸、含水珪酸等として知られている。前記合成非晶質シリカの平均二次粒子径は0.5 〜20μｍ程度が好ましい。また、インクを吸収する目的のためには吸油量及びＢＥＴ式比表面積が高いことが望ましいが、高すぎると塗工用組成物の粘度が高くなりすぎる場合があり、一般に吸油量は１００〜４００ｍｌ／１００ｇ程度、ＢＥＴ式比表面積は１００〜５００ｍ² 程度が好ましい。
【００１８】
接着剤としては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、等一般に塗被紙用として用いられている従来公知の接着剤が単独、あるいは併用して用いられる。
なお接着剤の配合量は特に限定しないが顔料１００重量部に対し、１〜１００重量部、より好ましくは２〜５０重量部の範囲で調節される。ここで接着剤の量が少ないと、記録層の強度が弱くなり表面が傷つきやすくなったり、粉落ちが発生する場合がある。逆に接着剤の量が多いと、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる場合がある。
【００１９】
記録層には、インク中の染料成分を定着させ、印字濃度を高め印字耐水性を付与する目的で、カチオン性化合物を配合することができる。
カチオン性化合物としては、カチオン性樹脂や低分子カチオン性化合物（例えばカチオン性界面活性剤等）が挙げられる。印字濃度向上の効果の点ではカチオン性樹脂が好ましく、水溶性樹脂あるいはエマルジョンとして使用できる。更にカチオン性樹脂を架橋等の手段により不溶化し粒子状の形態としたカチオン性有機顔料としても使用できる。このようなカチオン性顔料は、カチオン樹脂を重合する際、多官能性モノマーを共重合し架橋樹脂とする、あるいは反応性の官能基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等）を有するカチオン樹脂に必要に応じ架橋剤を添加し、熱、放射線等の手段により架橋樹脂としたものである。カチオン性化合物、特にカチオン性樹脂は接着剤としての役割を果たす場合もある。
【００２０】
カチオン性樹脂は下記のものが例示できる。
具体的には、１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、２）第２級アミン基や第３級アミン基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、３）ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン類、４）ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、５）ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、６）エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−Ｓ０₂ 共重合物、８）ジアリルアミン塩−Ｓ０₂ 共重合物、９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、１０）アリルアミン塩の重合物、１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物等のカチオン性化合物。
カチオン性化合物は顔料１００重量部に対し、１〜１００重量部、より好ましくは５〜５０重量部の範囲で使用することができる。配合量が少ないと印字濃度向上の効果が得られにくく、多いと逆に印字濃度が低下したり、画像のニジミが発生する場合がある。
【００２１】
その他、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。上記材料をもって構成される記録層用組成物は、一般に固形分濃度を５〜６５重量％程度に調整し、坪量が約２０〜４００ｇ／ｍ² 程度の基材上に乾燥重量で１〜５０ｇ／ｍ² 、より好ましくは２〜２０ｇ／ｍ² 程度になるようにブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、グラビアコーター等の各種公知公用の塗工装置により塗工、乾燥される。さらに、必要に応じて記録層の乾燥後にスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともできる。
【００２２】
次に、上記した顔料と接着剤を主成分とする記録層上に、さらに光沢層が設けられる。この光沢層は、樹脂および顔料を含有させて構成される。光沢層はインクが速やかに通過できるよう、光沢を阻害しない範囲で多孔性もしくは通液性にするのが好ましい。このようにするためには、顔料を配合し、また、光沢を落とさない範囲で、樹脂が完全に成膜しないような乾燥条件を選択するとよい。
光沢層に顔料を配合する場合、光沢、透明性、インク吸収性の点で優れているコロイダルシリカが用いられ、その平均粒子径は、０．０１〜１μｍであり、０．０５〜１μｍであることが好ましい。粒子径が０．０１μｍ未満になると、インク吸収性の改良効果に乏しく、またそれが１μｍを超えると、光沢や印字濃度の低下が起こる恐れがある。
【００２３】
コロイダルシリカを含む光沢層がインク吸収性および透明性に優れるために、光沢層にカチオン性化合物を配合すると、インク染料が効率よく光沢層に定着し、光沢層の透明性とあいまって印字濃度の極めて優れたものとなり易い。
【００２４】
光沢層の樹脂としては、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合してなり、４０℃以上のガラス転移点を有する重合体組成物が用いられる。エチレン性不飽和結合を有するモノマー（以下エチレン性モノマーという）を重合してなる重合体組成物としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアルキル基炭素数が１〜１８個のアクリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のアルキル基炭素数が１〜１８個のメタクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、エチレン、ブタジエン、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性モノマーを重合して得られる重合体が挙げられる。
【００２５】
なお、重合体は、必要に応じて２種類以上のエチレン性モノマーを併用した共重合体であっても良いし、さらに、これら重合体あるいは共重合体の置換誘導体でも良い。また、上記のエチレン性モノマーをコロイダルシリカの存在下で重合させ、Ｓｉ−Ｏ−Ｒ（Ｒ：重合体成分）結合によって複合体になった形、あるいは上記重合体または共重合体にＳｉＯＨ基等のコロイダルシリカと反応するような官能基を導入しておき、コロイダルシリカと反応させて複合体になった形で使用することも可能である。この複合体を使用した場合、光沢、インク吸収性に優れたものとなりやすく、更に後述するキャスト方式を用いた際に、キャストドラムからの離型性に優れたものとなり易い。複合体粒子は特に限定しないが、例えば平均粒径が３０〜１５０ｎｍ程度である。
【００２６】
上記の（共）重合体組成物は、そのガラス転移点が４０℃以上であり、５０〜１００℃の範囲であるものがより望ましい。ガラス転移点が低いと乾燥の際に成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果、インクの吸収速度が低下するおそれが生じる。また、乾燥温度が重要であり、乾燥温度が高すぎると成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果、インクの吸収速度が低下し、逆に乾燥温度が低すぎると、光沢に乏しくなる傾向が有り、生産性も低下する。
光沢層を設ける方法としては、記録層上に樹脂および必要に応じて顔料を主成分として構成される塗工液を塗工し、スーパーカレンダー等により平滑化処理を施すこともできる。ただし、好ましくは樹脂および必要に応じて顔料を主成分として構成される塗工液を塗工して、該塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（ウェットキャスト方式）、あるいは該塗工層を一旦乾燥し再湿潤後、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（リウェットキャスト方式）が、優れた光沢とインク吸収性を兼ね備えるインクジェット記録用紙が得られるため好ましい。加熱された鏡面ドラムの温度は例えば５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。
【００２７】
さらに、加熱された鏡面ドラムに樹脂および顔料を含有して構成される塗工液を直接塗工して、該塗工層がある程度湿潤状態にある間に記録層を予め設けた基材に圧接、乾燥して仕上げる方法（プレキャスト方式）を採用することもできる。さらに、平滑なフィルムやシート上に樹脂および必要に応じて顔料を含有して構成される塗工液を塗工して、塗工層あるいは、貼り合せようとする記録層面がある程度湿潤状態にある間に、基材に圧接、乾燥した後平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法（フィルム転写方式）を採用することもできる。
光沢層用塗工組成物中には白色度、粘度、流動性等を調節するために、一般の印刷用塗工紙やインクジェット用紙に使用されている顔料、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤及び分散剤、増粘剤等の各種助剤が適宜添加される。また、カチオン樹脂を配合し、光沢層にもインク染料定着性を付与させることが可能である。
【００２８】
前述した光沢層用塗工液を記録層上に塗工する場合、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、グラビアコーター等の各種公知の塗工装置が使用できる。またその後、好ましくは前述したように塗工層が湿潤状態にある間に、あるいは一旦乾燥し再湿潤後、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥してキャスト仕上げを行う。この場合の光沢層用塗工液の塗工量は、乾燥固形分で０．２〜３０ｇ／ｍ² 、好ましくは、１〜１０ｇ／ｍ² である。ここで、０．２ｇ／ｍ² 未満では光沢が十分に出ない場合があり、３０ｇ／ｍ² を越えて多いとインク乾燥性が劣ったり、記録濃度が低下する恐れがある。
光沢層を設けた後で、さらにスーパーカレンダー等により平滑化処理を行うこともできる。
【００２９】
本発明では、光沢性に優れた記録体が得られるが、記録する面の表面の７５°光沢度（ＪＩＳＺ 8741) は３０％以上であり、これにより優れた画質と写真調の高品位の記録が得られる。光沢度は好ましくは４０％以上、より好ましくは６５％以上である。上限は特にないが、例えば９５％である。
【００３０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ重量部および重量％を示す。
実施例１〜９、比較例１、２
広葉樹クラフトパルプ１００部、焼成カオリン（平均粒径１μｍ、比表面積１８ｍ² ／ｇ、アンシレックス；エンゲルハードミネラル社）０〜３０部、市販サイズ剤０．２部、デンプン（タピオカ）０．７５部、湿潤紙力増強剤０．５部、硫酸バンド１．５部よりなる原紙処方にて、坪量１００ｇ／ｍ² の原紙を抄造した。各実施例および比較例で使用したパルプのフリネース（ＣＳＦ：ＪＩＳＰ−８１２１）は表１に示す。また、焼成カオリンは灰分として表１に示す値になるように配合した。
次に、顔料として非晶質シリカ（比表面積３４０ｍ² ／ｇ，平均二次粒子径4.5 μm 、商品名；ファインシールＸ−４５、（株）トクヤマ製）を１００部、接着剤として、シリル変性ポリビニルアルコール（Ｒ１１３０：クラレ（株）製）２５部、カチオン性樹脂としてジシアンジアミド系樹脂（ネオフィックスＥ−１１７；日華化学（株）製）５部、およびカチオン性アクリルアミド系樹脂（スミレッツレジンＳＲ１００１；住友化学（株）製）１５部、分散剤として、ポリ燐酸ソーダ０．５部を添加し、固形分濃度１８％の記録層用塗工液を調成した。この記録層用塗工液を、上記原紙の片面に、乾燥重量で６ｇ／ｍ² になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。
【００３１】
一方、ガラス転移点７５℃のスチレン−２メチルヘキシルアクリレート共重合体とコロイダルシリカの複合体（共重合体とコロイダルシリカは、重量比で５０：５０、複合粒子径８０ｎｍ）１００部、増粘・分散剤としてアルキルビニルエーテル・マレイン酸誘導体共重合体５部、離型剤としてレシチン２部よりなる固形分濃度が２５％の光沢層用塗工液を調製した。
この光沢層用塗工液を上記の記録層上にロールコーターを用いて塗工した後、ただちに表面温度が８０℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。このときの光沢層の塗工量は固形分重量で、６ｇ／ｍ² であった。
【００３２】
実施例１０
広葉樹クラフトパルプ１００部（フリーネスＣＳＦ；４２０ｍｌ）、非晶質合成シリカ（平均二次粒径１０μｍ、比表面積１９０ｍ² ／ｇ、トクシールＧＵＮ；トクヤマ製）４部、市販サイズ剤０．２部、デンプン（タピオカ）０．７５部、湿潤紙力増強剤０．５部、硫酸バンド１．５部よりなる原紙処方にて、坪量１００ｇ／ｍ² の原紙を抄造した。このときの灰分は３％であった。この原紙を使用した以外は実施例１〜９と同様にして記録層、光沢層を設けた。
【００３３】
比較例３
顔料として非晶質シリカ（平均粒子径4.5 μm 、商品名；ファインシールＸ−４５、（株）トクヤマ製）を１００部、接着剤として、シリル変性ポリビニルアルコール（Ｒ１１３０：クラレ（株）製）２５部、カチオン性樹脂としてジシアンジアミド系樹脂（ネオフィックスＥ−１１７；日華化学（株）製）５部、およびカチオン性アクリルアミド系樹脂（スミレッツレジンＳＲ１００１；住友化学（株）製）１５部、分散剤として、ポリ燐酸ソーダ０．５部を添加し、固形分濃度１８％の記録層用塗工液を調成した。この記録層用塗工液を、実施例５で用いたものと同様の原紙の片面に、乾燥重量で８ｇ／ｍ² になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥しインクジェット記録用紙を得た。光沢層は設けてない。
【００３４】
比較例４
実施例５で用いたものと同様の原紙をそのまま用いた。
比較例５
市販の光沢タイプのインクジェット記録用フィルム（ＨＧ１０１：キヤノン（株）製）を用いた。
【００３５】
この様にして得られたインクジェット記録用紙のインクジェット記録適性、白紙光沢、印字保存性を表１にまとめて示した。
なお、上記の評価については下記の如き方法で評価を行った。
［Ｚ軸強度、内部結合強さ］
原紙をＭＤ方向に剥離するようにSisalkraft-SCOTT INTERNAL BOND TESTER MODEL-B を用いて測定した(TAPPI UM403) 。
［インクジェット記録適性］
インクジェットプリンターＰＭ７００Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用いて印字を行なった。
（ベタ印字部の均一性）
シアンインクとマゼンタインクの２色混合のベタ印字部の印字ムラ（濃淡ムラ）を目視にて評価した。
○：印字ムラはほとんど無く良好なレベル。
△：印字ムラがやや目立ち、実用上問題となるレベル。
×：印字ムラが目立つ。
【００３６】
（インクのにじみ）
シアンインクとマゼンタインクの各ベタ印字を、境界を接触させて印字し、境界部のにじみを評価した。
○ ：にじみはほとんどみられない。
○−：にじみがやや見られるが、実用上問題の無いレベル。
× ：にじみが目立ち、実用上問題となるレベルである。
（インクの乾燥性）
シアンインクとマゼンタインクの２色混合のベタ印字部につきインクの乾燥性を評価した。
○：印字直後に指で触れてもまったく汚れない。
×：印字直後に指で触れると汚れる。
（印字耐水性）
ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色のインクで文字を印字し、印字部に、スポイドで水を３滴たらし、１分後に印字のにじみ具合を目視で評価した。
○：印字にほとんど変化無し。
×：印字が乱れる。
【００３７】
（インクジェット記録後の印字濃度）
黒ベタ印字部分の印字濃度をマクベスＲＤ−９１４で測定。
（拍車跡）
Ａ４サイズの記録シートの全面に、シアンインクとマゼンタインクの２色混合のベタ印字を行い、拍車跡を目視にて評価した。
◎ ：拍車跡がほとんど見られない。
○ ：拍車跡がわずかに見られる。
○−：拍車跡が若干目立つが、実用上問題の無いレベル。
△ ：拍車跡がやや目立ち、実用上問題となるレベルである。
× ：拍車跡がきつい。
【００３８】
［コックリング］
Ａ４サイズの記録シートの全面に、シアンインクとマゼンタインクの２色混合のベタ印字を行い、コックリング（印字後のしわ）を目視にて評価した。
○ ：コックリングは目立たない。
○−：コックリングがやや目立つが、実用上許容できるレベル。
［白紙光沢］
ＪＩＳ−Ｐ８１４２に準じて白紙部の７５°光沢を測定した。
【００３９】
【表１】

【００４０】
【発明の効果】
表１の結果より明らかなように、本発明のインクジェット記録用紙は光沢およびインクジェット記録適性に優れ、拍車跡の目立たないものであった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording paper excellent in gloss and ink jet recording suitability, and more particularly to an ink jet recording paper in which damage (running trace, spur trace) on a paper surface by a paper feed roll installed in a conveyance section of an ink jet printer is inconspicuous.
[0002]
[Prior art]
Recording by an ink jet printer is used in many fields because of low noise, high speed recording, and easy multi-coloring. As the ink jet recording paper, high-quality paper devised so as to be rich in ink absorbability, coated paper coated with a porous pigment on the surface, and the like are applied. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-158084 discloses a method for producing an ink jet recording paper having a high ink absorbency and a high color development property using fine particle synthetic silica.
However, all of these papers were mainly so-called matte ink jet recording papers having a low surface gloss, so that photographic full color recording could not be obtained. Therefore, in recent years, there has been a demand for an ink jet recording paper having a high surface gloss and an excellent appearance.
[0003]
In general, for high-surface gloss paper, glossy coated paper with a plate-like pigment applied to the surface and calendered as necessary, or a heated drum surface with a wet coating layer as a mirror surface A so-called cast-coated paper is known which is obtained by copying the mirror surface by pressure-bonding and drying.
This cast coated paper has high surface gloss and superior surface smoothness compared to normal coated paper with a super calender finish, and has an excellent printing effect. However, when used for inkjet recording paper, it has various difficulties.
That is, generally, conventional cast coated paper is disclosed in, for example, US Pat. No. 5,275,846 (Patent Document 1). The film forming material such as an adhesive in the pigment composition constituting the coating layer obtains high gloss by copying the mirror drum surface of the cast coater. On the other hand, the presence of the film-forming substance loses the porosity of the coating layer, and has problems such as extremely reducing the absorption of ink during ink jet recording. In order to improve the ink absorbability, it is important to make the cast coating layer porous so that the ink can be easily absorbed. For this purpose, it is necessary to reduce the film formability. Reducing the amount of membranous material results in a reduction in white paper gloss. As described above, it has been extremely difficult to satisfy both the surface gloss of the cast coated paper and the ink jet recording suitability at the same time.
[0004]
As a method for solving the above problem, a copolymer having a glass transition point of 40 ° C. or higher obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond on a base paper provided with an undercoat layer mainly composed of a pigment and an adhesive. A coating solution containing the coalescence composition as a main component is applied to form a cast coating layer, and the heated coating drum is pressed and dried while the cast coating layer is wet. Thus, the present inventors have found that a cast paper for ink jet recording having both excellent gloss and ink absorbability can be obtained, and proposed as JP-A-7-89220 (Patent Document 2).
With the above technique, a recording sheet excellent in surface gloss and ink jet recording suitability can be obtained, but a recording sheet excellent in surface gloss, specifically, the surface 75 ° gloss (JISZ8741) is 30% or more. In the case of a recording sheet, there is a problem that damage to the paper surface (hereinafter referred to as a spur track) due to spurs such as gears of a paper feed roll installed in a conveyance unit of an ink jet printer is noticeable visually. In particular, in recent years, with high definition of printers, photographic images can be obtained. In this case, in order to increase the conveyance accuracy of the printer, the number of spurs such as gears attached to the conveyance roll after printing is reduced. There is a tendency to increase, and the current situation is that spur traces are becoming more conspicuous.
[0005]
[Patent Document 1]
US Pat. No. 5,275,846
[Patent Document 2]
JP 7-89220 A
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The printed recording material is conveyed from the printing surface side while being pressed by, for example, a metal gear (spur). The printed part swells with ink, and the spur is applied to the place where the recording medium becomes soft, so a mark is left. The present invention solves such problems and provides an ink jet recording paper excellent in ink jet recording suitability such as gloss and print density, ink absorbability, and recording image quality.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The ink jet recording paper of the present invention includes a paper support, at least one recording layer formed on the paper support and containing a pigment selected from amorphous silica, zeolite, and aluminum oxide, and an adhesive resin. And an inkjet recording paper having a glossy layer formed on the recording layer,
(1) The paper support contains pulp, and further has an average particle size of 0.5 to 5 μm and 5 to 50 m. ² Calcined kaolin with a specific surface area of / g, or an average particle size of 1-50 μm and 50-300 m ² / G of amorphous silica having a specific surface area of 1/15% and an internal bond strength of the paper support measured according to Tappi UM403 of 135.6 mJ (100 × 10 ^-3 ft−lb) or more,
(2) A polymer composition in which the gloss layer is obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond, and has a glass transition point of 40 ° C. or higher, and a colloidal having an average particle diameter of 0.01 to 5 μm. Containing silica pigments,
(3) The 75 ° glossiness measured in accordance with JIS Z 8741 on the side surface on which the recording paper is recorded is 30% or more.
It is characterized by this.
[0008]
In the ink jet recording paper of the present invention, the internal support strength of the paper support is 135.6 mJ (100 × 10 6). ^-3 ft-lb) or more 406.8 mJ (300 × 10) ^-3 ft-lb) or less.
In the inkjet recording paper of the present invention, the glossy layer is coated on the paper support with a coating liquid containing the resin and colloidal silica, and is dried while the coating layer is in a wet state. After re-wetting, the wet coating layer is preferably formed by pressure-contact drying on a heated mirror drum.
In the ink jet recording paper of the present invention, the pulp freeness (CSF) contained in the paper support is preferably 300 to 450 ml.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The base paper used as a paper support in the present invention is mainly composed of pulp such as wood, and the paper support has a Z-axis strength, that is, an internal bond strength of 135.6 mJ (100 × 10 6). ^-3 ft−lb) or more. The Z-axis strength is 203.4 mJ (150 × 10 ^-3 ft-lb) or more is more preferable. Z-axis strength is obtained by measuring the average energy required to separate the paper into two layers, and a specific measurement method is shown in TappiUM403.
Although the upper limit is not particularly specified, 406.8 mJ (300 × 10 6 ^-3 If it exceeds ft−lb), the effect is saturated, and there is a possibility that printing blurring, cockling, curling, etc. will deteriorate.
As a result of repeated studies to reduce the spur trace, the present inventors have found that there is a correlation between the Z-axis strength of the base paper and the level of the spur trace. That is, it has been clarified that in the ink jet recording paper having a 75 ° glossiness (JISZ8741) of 30% or more on the surface, the higher the Z-axis strength of the base paper, the less the spurs appear. The reason for this is that during ink jet recording, the base paper swells and becomes flexible due to the ink, and it is considered that the print portion is likely to have a spur mark. However, when the Z-axis strength of the base paper is high, It is presumed that the bond is strong and the ink hardly swells even if it penetrates.
[0010]
Examples of the pulp used as the main component of the base paper include chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP and TMP, and used paper pulps such as DIP. Generally, the lower the freeness (CSF) of the pulp, the higher the Z-axis strength of the base paper tends to be. However, if the freeness (CSF) is too low (for example, less than 300 ml), cockling after printing (unevenness due to swollen printing) will be worsened, and the drainage will be reduced, which will hinder operability in the papermaking process. In addition, it is difficult to control the curl of the manufactured base paper. In addition, since the air permeability of the base paper is lowered, when coating is performed by a cast method, it is difficult for moisture to escape, and the paper becomes dull or the operability is remarkably lowered.
[0011]
The freeness (CSF) specified in JISP-8121 of the pulp used for the base paper is preferably 300 to 450 ml. The freeness is more preferably 350 to 440 ml.
The reason for this is that if the pulp freeness is 450 ml or less, the softening and fibrillation of the pulp will advance and the fiber-to-fiber bond of the base paper will become strong, and it will be difficult to swell even if the ink penetrates. . However, if the freeness is less than 300 ml, the cockling after printing (unevenness due to partial swelling of the printed part) is worsened, and the drainage is further reduced, which may impair the operability in the paper making process. It may be difficult to control the curl of the base paper. In addition, since the air permeability of the base paper is lowered, when coating is performed by a cast method, it is difficult for moisture to escape, and there is a risk that the paper will be blurred or the operability will be significantly reduced.
[0012]
Freeness can be adjusted by beating. Beating has the function of softening and fibrillating pulp fibers by mechanical means (releasing the pulp surface and the inside to make fine fibers) and increasing the bond between the pulp fibers of the paper. Generally, a beater such as a beater, a Jordan, a conical refiner, a drum refiner, or a disc refiner is used. Freeness is adjusted by the energy required for processing in the beating apparatus. In general, the freeness (CSF) decreases as the energy of beating is applied.
[0013]
In addition to pulp, pigments (fillers), adhesives, sizing agents, fixing agents, yield improvers, cationizing agents, paper strength enhancing agents, dyes, fluorescent whitening agents, and the like are appropriately used as the raw paper material.
As the pigment, amorphous silica and calcined kaolin are used, and these are blended for the purpose of imparting opacity, preventing ink back-off, and imparting ink absorbability. That is, for the purpose of imparting ink absorbency, amorphous silica and calcined kaolin are effective. Especially for amorphous silica, the average particle size is 1-50 μm, the specific surface area is 50-300 m. ² / g and calcined kaolin with an average particle size of 0.5-5 μm and a specific surface area of 5-50 m ² / g is used.
[0014]
However, in the base paper for an inkjet recording paper support of the present invention, if the amount of the pigment is too large, the interlaminar strength tends to decrease. On the other hand, if the amount of pigment is small, the interlaminar strength tends to improve, and the swelling of the base paper due to the ink is suppressed and the spurs are less likely to be attached, but the ink absorbability is reduced, and printing blurring and unevenness occur. In some cases, ink breakthrough (show-through) may become conspicuous.
When the pigment is silica or calcined kaolin, the blending amount is 1 to 15% by weight, preferably 2 to 8% by weight, based on the base paper (paper support), for the reason described above. The pigment content relative to the base paper can be determined by measuring the ash content of the base paper.
The base paper can be coated and impregnated with starch, polyvinyl alcohol, cationic resin, or the like by a size press or the like to improve the surface strength or adjust the penetration of the coating layer. Further, it is preferable to smooth the surface of the base paper with a calendar or the like because the formation of the coating layer tends to be uniform.
[0015]
It is also possible to suppress the penetration of the ink and the swelling of the base paper by adding a sizing agent to the base paper and providing a barrier layer on the base paper surface. It tends to decrease, ink tends to bleed, density unevenness tends to occur, and image quality tends to be inferior. Size is 100g / m ² When the paper is used as a reference, it is preferably about 1 to 100 seconds, more preferably about 2 to 50 seconds. As described above, generally, the lower the pulp freeness (CSF) and the smaller the amount of the internal pigment added, the higher the Z-axis strength of the base paper tends to be. In addition, the Z-axis strength is increased by blending the paper strength enhancer. Examples of the paper strength enhancer include starch, cationized starch, vegetable gum, polyacrylamide resin, and polyamide epichlorohydrin resin. Further, when a polymer such as starch or polyvinyl alcohol is subjected to size press treatment on the surface of the base paper, the interlaminar strength tends to increase due to the impregnation of the material.
[0016]
The recording layer provided on the base paper will be described. The recording layer contains a pigment and an adhesive. The recording layer itself may be glossed by cast finishing, supercalendering, or the like, but a glossy layer mainly composed of a resin and, if necessary, a pigment may be provided on the recording layer.
As the pigment to be contained in the recording layer, amorphous silica (including colloidal silica), zeolite and aluminum oxide are used alone or in combination of two or more.
[0017]
Amorphous silica, zeolite and aluminum oxide are excellent in terms of ink absorbability, and it is particularly preferable to contain amorphous silica as the main component of the pigment. As the amorphous silica, synthetic amorphous silica is preferable. Synthetic amorphous silica is roughly classified into a wet process and a dry process depending on the production method. The wet method is obtained by neutralizing with sodium silicate as a raw material and precipitating silica, and is further divided into a precipitation method and a gelation method. The dry method can be obtained by using silicon tetrachloride as a raw material and burning with hydrogen and oxygen to precipitate silica. It is usually called white carbon and is known as anhydrous silicic acid, hydrous silicic acid and the like. The average secondary particle diameter of the synthetic amorphous silica is preferably about 0.5 to 20 μm. Also, for the purpose of absorbing ink, it is desirable that the oil absorption amount and the BET specific surface area are high, but if it is too high, the viscosity of the coating composition may become too high, and the oil absorption amount is generally 100 to 400 ml. / 100g, BET specific surface area is 100-500m ² The degree is preferred.
[0018]
Examples of adhesives include proteins such as casein, soybean protein, and synthetic proteins, various starches such as starch and oxidized starch, cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, and methylcellulose, styrene-butadiene copolymers, and methyl methacrylate-butadiene. Copolymer conjugated diene polymer latex, acrylic polymer latex, vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, etc., conventionally known adhesives generally used for coated paper Or used in combination.
In addition, although the compounding quantity of an adhesive agent is not specifically limited, 1-100 weight part with respect to 100 weight part of pigments, More preferably, it adjusts in the range of 2-50 weight part. Here, when the amount of the adhesive is small, the strength of the recording layer is weakened, and the surface may be easily damaged or powder may fall off. On the other hand, if the amount of the adhesive is large, the ink absorptivity is lowered and the desired ink jet recording suitability may not be obtained.
[0019]
In the recording layer, a cationic compound can be blended for the purpose of fixing the dye component in the ink and increasing the printing density and providing printing water resistance.
Examples of the cationic compound include a cationic resin and a low molecular weight cationic compound (for example, a cationic surfactant). From the viewpoint of the effect of improving the printing density, a cationic resin is preferable, and it can be used as a water-soluble resin or an emulsion. Further, it can also be used as a cationic organic pigment in which a cationic resin is insolubilized by means of crosslinking or the like to form a particulate form. Such a cationic pigment has a reactive functional group (hydroxyl group, carboxyl group, amino group, acetoacetyl group, etc.) when a cationic resin is polymerized to copolymerize a polyfunctional monomer to form a crosslinked resin. A crosslinking agent is added to the cationic resin as necessary, and a crosslinked resin is obtained by means such as heat and radiation. Cationic compounds, particularly cationic resins, may also serve as adhesives.
[0020]
The following can be illustrated as a cationic resin.
Specifically, 1) polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine or derivatives thereof, 2) acrylic resin having secondary amine group, tertiary amine group or quaternary ammonium group, 3) polyvinyl amine , Polyvinylamidines, 4) a dicyan cationic resin represented by a dicyandiamide-formalin polycondensate, 5) a polyamine cationic resin represented by a dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate, 6) an epichlorohydrin-dimethylamine addition polymer, 7 ) Dimethyldiallylammonium chloride-SO ₂ Copolymer, 8) Diallylamine salt-S0 ₂ Copolymer, 9) dimethyldiallylammonium chloride polymer, 10) polymer of allylamine salt, 11) dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt polymer, 12) cationic compound such as acrylamide-diallylamine salt copolymer .
The cationic compound can be used in the range of 1 to 100 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. If the blending amount is small, the effect of improving the print density is difficult to obtain. If the blending amount is large, the print density may be lowered or the image may be blurred.
[0021]
In addition, various auxiliary agents such as a dispersant, a thickener, an antifoaming agent, a colorant, an antistatic agent, and an antiseptic used in the production of general coated paper are appropriately added. The composition for recording layers composed of the above materials is generally adjusted to a solid content concentration of about 5 to 65% by weight and a basis weight of about 20 to 400 g / m. ² 1 to 50 g / m in dry weight on a base material of about ² , More preferably 2 to 20 g / m ² It is coated and dried by various known and publicly used coating apparatuses such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a chamber coater, a bar coater, and a gravure coater. Furthermore, if necessary, after the recording layer is dried, a smoothing process such as super calendering or brushing can be performed.
[0022]
Next, a gloss layer is further provided on the recording layer mainly composed of the pigment and the adhesive. This glossy layer Containing resin and pigment Composed. The gloss layer is preferably made porous or liquid-permeable so long as the ink does not impede gloss so that the ink can pass quickly. In order to do this, it is advisable to select a drying condition in which the pigment is blended and the resin does not completely form a film as long as the gloss is not lowered.
When a pigment is blended in the gloss layer, colloidal silica that is excellent in terms of gloss, transparency, and ink absorbency is used, and the average particle size is 0.01-1 μm, It is preferable that it is 0.05-1 micrometer. When the particle size is less than 0.01 μm, the effect of improving ink absorbency is poor, And if it exceeds 1μm There is a risk that the gloss and the print density may decrease.
[0023]
Colloidal silica including Glossy layer has excellent ink absorption and transparency In When a cationic compound is added to the glossy layer, the ink dye is efficiently fixed on the glossy layer, and the print density tends to be extremely excellent in combination with the transparency of the glossy layer.
[0024]
As a resin for the glossy layer, a monomer having an ethylenically unsaturated bond is polymerized. And has a glass transition point of 40 ° C or higher Polymer Composition Is used. Examples of polymer compositions obtained by polymerizing monomers having an ethylenically unsaturated bond (hereinafter referred to as ethylenic monomers) include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2 ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, Acrylic acid ester having 1-18 alkyl groups such as glycidyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, glycidyl methacrylate, etc. having 1-18 alkyl groups Methacrylic acid ester, styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, acrylic acid , N- methylol acrylamide, ethylene, butadiene, acrylic acid, ethylenic monomers polymerized to obtain a polymer, such as methacrylic acid.
[0025]
The polymer may be a copolymer in which two or more kinds of ethylenic monomers are used in combination as necessary, or may be a substituted derivative of these polymers or copolymers. In addition, the above ethylenic monomer is polymerized in the presence of colloidal silica to form a composite by Si—O—R (R: polymer component) bond, or the polymer or copolymer has a SiOH group or the like. It is also possible to introduce a functional group capable of reacting with the colloidal silica and use it in the form of a composite by reacting with the colloidal silica. When this composite is used, it tends to be excellent in gloss and ink absorbability, and further, it tends to be excellent in releasability from the cast drum when the cast method described later is used. Although composite particle | grains are not specifically limited, For example, an average particle diameter is about 30-150 nm.
[0026]
The (co) polymer composition has a glass transition point of 40 ° C. or higher. And What is in the range of 50-100 degreeC is more desirable. When the glass transition point is low, film formation proceeds too much during drying, and as a result, the porosity of the surface is lowered, and as a result, the ink absorption rate may be lowered. In addition, the drying temperature is important. If the drying temperature is too high, film formation proceeds too much, resulting in a decrease in surface porosity, resulting in a decrease in ink absorption rate. Conversely, if the drying temperature is too low, the gloss is poor. The productivity also decreases.
As a method of providing the glossy layer, a coating liquid composed mainly of a resin and, if necessary, a pigment as a main component may be applied on the recording layer, and smoothing treatment may be performed using a super calender or the like. However, it is preferable to apply a coating liquid composed mainly of a resin and, if necessary, a pigment, and press and dry the heated mirror drum while the coating layer is wet. The method (wet cast method) or the method of drying and re-wetting the coating layer, press-contacting the heated mirror drum, and drying to finish (rewet cast method) is an ink jet that combines excellent gloss and ink absorption. This is preferable because a recording sheet can be obtained. The temperature of the heated mirror drum is, for example, 50 to 150 ° C, preferably 70 to 120 ° C.
[0027]
In addition, the heated mirror drum Containing resin and pigment It is also possible to adopt a method (precast method) in which the coating liquid is directly applied and pressed and dried to a substrate provided with a recording layer in advance while the coating layer is wet to some extent. it can. Further, a coating liquid containing a resin and, if necessary, a pigment is coated on a smooth film or sheet, and the coating layer or the recording layer surface to be bonded is in a certain wet state. In the meantime, it is also possible to employ a method (film transfer method) in which a smooth film or sheet is peeled and finished after being pressed and dried on the substrate.
In the coating composition for glossy layer, pigments, antifoaming agents, colorants and antistatics used in general printing coated paper and inkjet paper to adjust whiteness, viscosity, fluidity, etc. Various auxiliaries such as a preservative, preservative and dispersant, and thickener are appropriately added. Moreover, it is possible to mix | blend a cationic resin and to provide ink dye fixing property also to a glossy layer.
[0028]
When coating the above-mentioned glossy layer coating liquid on the recording layer, various known coating devices such as blade coaters, air knife coaters, roll coaters, brush coaters, champlex coaters, bar coaters, and gravure coaters are used. it can. Thereafter, preferably, as described above, while the coating layer is in a wet state, or once dried and re-wet, it is pressed against a heated mirror drum and dried to perform a cast finish. In this case, the coating amount of the gloss layer coating solution is 0.2 to 30 g / m in terms of dry solid content. ² Preferably 1-10 g / m ² It is. Here, 0.2 g / m ² If it is less than 30%, the gloss may not be sufficient. 30g / m ² If it exceeds the upper limit, the ink drying property may be inferior or the recording density may be lowered.
After the gloss layer is provided, a smoothing process can also be performed using a super calendar or the like.
[0029]
In the present invention, a recording material excellent in glossiness can be obtained. However, the 75 ° glossiness (JIS Z 8741) of the surface of the recording surface is 30% or more, which makes it possible to achieve excellent image quality and photographic quality. A record is obtained. The glossiness is preferably 40% or more, more preferably 65% or more. There is no particular upper limit, but it is 95%, for example.
[0030]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an example show a weight part and weight%, respectively.
Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 and 2
Hardwood kraft pulp 100 parts, calcined kaolin (average particle size 1 μm, specific surface area 18 m ² / G, Ancilex; Engelhard Minerals) 0-30 parts, 0.2 parts commercial sizing agent, 0.75 parts starch (tapioca), 0.5 parts wet paper strength enhancer, 1.5 parts sulfuric acid band The basis weight is 100g / m. ² Paper was made. Table 1 shows the pulp fleece (CSF: JISP-8121) used in each Example and Comparative Example. The calcined kaolin was blended so as to have the values shown in Table 1 as ash.
Next, amorphous silica (specific surface area of 340 m) is used as a pigment. ² / G, average secondary particle size 4.5 μm, trade name: Fine Seal X-45, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) 100 parts, adhesive, 25 parts of silyl-modified polyvinyl alcohol (R1130: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), As a cationic resin, 5 parts of dicyandiamide resin (Neofix E-117; manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.), and 15 parts of cationic acrylamide resin (Smiletz Resin SR1001; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), as a dispersant Then, 0.5 parts of sodium polyphosphate was added to prepare a recording layer coating solution having a solid content of 18%. This recording layer coating solution was applied on one side of the base paper at a dry weight of 6 g / m 2. ² Then, it was coated with an air knife coater and dried.
[0031]
On the other hand, 100 parts of a composite of styrene-2-methylhexyl acrylate copolymer and colloidal silica having a glass transition point of 75 ° C. (copolymer and colloidal silica are 50:50 by weight, composite particle diameter 80 nm), A gloss layer coating solution having a solid content concentration of 25% comprising 5 parts of an alkyl vinyl ether / maleic acid derivative copolymer as a dispersant and 2 parts of lecithin as a release agent was prepared.
After applying this gloss layer coating liquid onto the above recording layer using a roll coater, it is immediately pressed against a mirror drum having a surface temperature of 80 ° C., dried, and then released to obtain a gloss type ink jet recording paper. Got. The coating amount of the glossy layer at this time is 6 g / m in terms of solid weight. ² Met.
[0032]
Example 10
Hardwood kraft pulp 100 parts (freeness CSF; 420 ml), amorphous synthetic silica (average secondary particle size 10 μm, specific surface area 190 m ² / G, Tokusir GUN (manufactured by Tokuyama) 4 parts, commercially available sizing agent 0.2 parts, starch (tapioca) 0.75 parts, wet paper strength enhancer 0.5 parts, sulfuric acid band 1.5 parts The basis weight is 100g / m ² Paper was made. The ash content at this time was 3%. A recording layer and a glossy layer were provided in the same manner as in Examples 1 to 9 except that this base paper was used.
[0033]
Comparative Example 3
100 parts of amorphous silica (average particle size 4.5 μm, trade name: Fine Seal X-45, manufactured by Tokuyama Corporation) as a pigment, and silyl-modified polyvinyl alcohol (R1130: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 25 as an adhesive Parts, 5 parts of dicyandiamide resin (Neofix E-117; manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) as a cationic resin, and 15 parts of cationic acrylamide resin (Smiletz Resin SR1001; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), dispersion As an agent, 0.5 part of sodium polyphosphate was added to prepare a recording layer coating solution having a solid concentration of 18%. This recording layer coating solution was applied on one side of a base paper similar to that used in Example 5 to a dry weight of 8 g / m. ² Then, it was coated with an air knife coater and dried to obtain an ink jet recording paper. There is no gloss layer.
[0034]
Comparative Example 4
The same base paper as used in Example 5 was used as it was.
Comparative Example 5
A commercially available gloss type ink jet recording film (HG101: manufactured by Canon Inc.) was used.
[0035]
The ink jet recording paper thus obtained has the ink jet recording suitability, white paper gloss, and print storage stability.
In addition, about said evaluation, it evaluated by the following methods.
[Z-axis strength, internal bond strength]
Measurement was performed using a Sisalkraft-SCOTT INTERNAL BOND TESTER MODEL-B so as to peel the base paper in the MD direction (TAPPI UM403).
[Inkjet recording suitability]
Printing was performed using an ink jet printer PM700C (manufactured by Seiko Epson Corporation).
(Uniformity of solid printing part)
The printing unevenness (dark shading unevenness) of the solid printing portion of two colors mixed of cyan ink and magenta ink was visually evaluated.
○: There is almost no unevenness in printing, and it is a good level.
Δ: Level where printing unevenness is slightly noticeable and becomes a problem in practical use.
X: Print unevenness is conspicuous.
[0036]
(Ink blur)
Each solid print of cyan ink and magenta ink was printed in contact with the boundary, and bleeding at the boundary was evaluated.
○: Smudge is hardly observed.
○-: Slight blur is observed, but there is no practical problem.
X: Smear is conspicuous and is a practically problematic level.
(Ink dryness)
The dryness of the ink was evaluated for a solid print portion of two colors mixed of cyan ink and magenta ink.
○: Even if it is touched with a finger immediately after printing, it is not stained at all.
X: When touched with a finger immediately after printing, it becomes dirty.
(Print water resistance)
Characters were printed with black, cyan, magenta, and yellow inks, and three drops of water were dropped on the printed part with a dropper. After 1 minute, the degree of bleeding of the print was visually evaluated.
○: Almost no change in printing.
×: Printing is disturbed.
[0037]
(Print density after inkjet recording)
Measure the print density of the black solid print part with Macbeth RD-914.
(Spur mark)
Two-color mixed printing of cyan ink and magenta ink was performed on the entire surface of the A4 size recording sheet, and the spur trace was visually evaluated.
A: Almost no trace of spurs is seen.
○: A slight trace of spurs can be seen.
○-: Spur marks are slightly conspicuous, but there is no practical problem.
Δ: Spur marks are somewhat conspicuous and at a level causing practical problems.
×: Spur mark is tight.
[0038]
[Cockling]
Two-color mixed printing of cyan ink and magenta ink was performed on the entire surface of an A4 size recording sheet, and cockling (wrinkles after printing) was visually evaluated.
○: Cockling is not noticeable.
○-: Cockling is slightly noticeable but practically acceptable.
[Blank gloss]
The 75 ° gloss of the white paper portion was measured according to JIS-P8142.
[0039]
[Table 1]

[0040]
【The invention's effect】
As is apparent from the results in Table 1, the ink jet recording paper of the present invention was excellent in gloss and ink jet recording suitability, and the spur trace was inconspicuous.

Claims

A paper support, and at least one recording layer formed on the paper support and containing a pigment selected from amorphous silica, zeolite, and aluminum oxide and an adhesive resin, and formed on the recording layer An inkjet recording paper having a gloss layer formed thereon,
(1) The paper support contains pulp, and further calcined kaolin having an average particle size of 0.5 to ⁵ μm and a specific surface area of 5 to 50 m ² / g, or an average particle size of 1 to 50 μm and 50 to It contains amorphous silica having a specific surface area of 300 m ² / g in a content of 1 to 15% by weight, and the internal strength of the paper support measured according to Tappi UM403 is 135.6 mJ ( 100 × 10 ⁻³ ft-lb) or more,
(2) A polymer composition in which the gloss layer is obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond, and has a glass transition point of 40 ° C. or higher, and a colloid having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm. Containing silica pigments,
(3) The 75 ° glossiness measured in accordance with JIS Z 8741 on the side surface on which the recording paper is recorded is 30% or more.
Inkjet recording paper characterized by the above.

2. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein an internal bond strength of the paper support is 135.6 mJ (100 × 10 ⁻³ ft-lb) or more and 406.8 mJ (300 × 10 ⁻³ ft-lb) or less. .

The gloss layer is coated with a coating solution containing the resin and colloidal silica on the paper support, and the wet coating is applied while the coating layer is in a wet state or once dried and rewet. The inkjet recording paper according to claim 1, wherein the work layer is formed by pressure-contact drying on a heated mirror drum.

The inkjet recording paper in any one of Claims 1-3 whose freeness (CSF) of the pulp contained in the said paper support body is 300-450 ml.