JP3712339B2

JP3712339B2 - アクリルターポリマーを具備する水中油型エマルジョン形態の流動性組成物、及びその使用、特にその化粧的使用

Info

Publication number: JP3712339B2
Application number: JP2000060908A
Authority: JP
Inventors: パスカル・シモン
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1999-03-17
Filing date: 2000-03-06
Publication date: 2005-11-02
Anticipated expiration: 2020-03-06
Also published as: US6245322B1; EP1036560A1; JP2000297006A; FR2790951A1; KR20000062882A; FR2790951B1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願は、少なくとも一のアクリルターポリマーを具備する水中油型エマルジョンの形態の流動性組成物、並びに当該組成物の使用、特にはボディー又は顔面の皮膚、毛髪、及び／又は唇のケア、メークアップ除去、クレンジング、及び／又は香付けのため、そして皮膚、唇、及び／又は眼のクレンジング、及び／又はメークアップ除去のための使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
より良い使用感（柔らかさ、皮膚軟化性等）に特に関係した種々の理由により、現在の化粧料は一般に、連続分散性水相及び非連続被分散性油相からなる水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョン、又は連続分散性油相及び非連続被分散性水相からなる油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルジョンの形態で提供される。Ｏ／Ｗエマルジョンは、外相として水相を具備し、これにより皮膚への適用時に、Ｗ／Ｏエマルジョンよりもより新鮮で、より油っぽくなく、またより軽い感触が得られるので化粧料分野においては需要が非常に大きい。
【０００３】
エマルジョンは一般に、適切な乳化性界面活性剤であって、その両親媒性構造により油／水の界面に位置し、従って分散された液滴を安定化させるものにより安定化される。しかしながらこれらの乳化剤は、皮膚、眼、及び頭皮に浸透して刺激を与える可能性があるといった不具合を呈する。
【０００４】
更に、乳化性界面活性剤を具備するこれら通常のエマルジョンにおいては、油の小球のサイズは一般に、数ミクロンよりも大きい。このようなエマルジョンは不適切な化粧料的性質及び物理化学的性質（油っぽさ、経時不安定性）を有する。界面活性剤のレベルを上げても通常は、この問題は解決されない。要求される安定性は必ずしも達成されず、また化粧料的性質は改善されない（ロウ様で重い感触、適用時の新鮮さの欠如）。更に、上記したように過度に高レベルの界面活性剤を使用することは無害性の理由から勧められない。
【０００５】
Ｏ／Ｗエマルジョンの不安定性の現象をなくすための方法は、当該エマルジョンへ増粘剤を添加することであるが、増粘剤の役割は油の小球を配置させてエマルジョン全体の機械的な維持を提供する役目のゲル化マトリックスを水相中に作り出すことである。しかしながら、この方法は、望ましい全ての肌触り、特に余分な膜を残さずに皮膚に容易かつ迅速に適用される、流動性で軽い肌触りを得ることができないという不利益を呈する。
【０００６】
更に、その鎖中において、親水性部分及び脂肪鎖からなる疎水性部分を具備するポリマー、例えばアクリル酸（Ｃ₁₀−Ｃ₃₀）アルキルと、アクリル酸又はメタクリル酸（例えばＧｏｏｄｒｉｃｈ社の販売する製品の“ＰｅｍｕｌｅｎＴＲ２”）の共重合体等で、前記の界面活性剤を代用することも考えられる。しかしながら、これらのポリマーは揮発するのに十分な流動性を有する組成物を得ることができないという欠点を呈する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、流動性及び安定性の高い水中油型エマルジョンであって、Ｏ／Ｗエマルジョンにおいて通常使用される乳化性界面活性剤を具備せず、また従来技術の不利益を有さずに良好な化粧料的性質を呈するものを提供することを可能にすることである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本出願人は、驚くべきことに、新規ファミリーのポリマーによってそのようなエマルジョンを調製することを可能にすることを見いだした。
これらのポリマーによれば、水中油型のエマルジョンを非常に広い範囲の粘度で、及び室温又はより高い温度での経時安定性のある非常に広い範囲の含有量の油相で調製することが可能になる。
【０００９】
従って本発明は、水相に分散された油相を生理学的に許容される媒体中において具備する水中油型エマルジョンの流動性組成物であって、
当該組成物の全量に対して活性物質を最大で０.５重量％具備し、
当該組成物が、
（ａ）α，β−エチレン性不飽和を具備するカルボン酸、
（ｂ）（ａ）以外のエチレン性不飽和を具備する非界面活性性のモノマー、及び（ｃ）１水酸基性の非イオン性両親媒性化合物とイソシアネートとの反応生成物であってモノエチレン性不飽和を具備した非イオン性ウレタンモノマー、
より得られる少なくとも一のアクリルターポリマーであることを特徴とする組成物に関する。
【００１０】
得られる組成物は、保存時には安定でありながらも、適用時には心地よく、均一な肌触りを有する。更に流動性が高い。当該エマルジョンの粘度は一般に０.０２乃至３Ｐａ・ｓであるが、この粘度は２ローターを装備した“Ｒｈｅｏｍａｔ１８０”粘度計で約２５°Ｃで測定されるものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のエマルジョンは有益なことに、Ｏ／Ｗエマルジョンに通常使用される界面活性剤を含まず、またこの理由により、特に敏感肌を刺激しないといった利点を呈する。更にこのエマルジョンは、ポリマーの中和段階、及び油相の分散段階の双方において室温で製造することが可能であるため、熱に感受性のある活性成分を導入することを可能にするという利点を呈する。
【００１２】
本発明において使用されるアクリルターポリマーは、アルカリ物質への可溶性又は膨潤性を有する。これは好ましくは、ターポリマーの全量に対して、
（ａ）α，β−エチレン性不飽和を具備するカルボン酸を約２０乃至７０重量％、好ましくは２５乃至５５重量％；
（ｂ）（ａ）以外のエチレン性不飽和を具備する非界面活性性のモノマーを約２０乃至８０重量％、好ましくは３０乃至６５重量％；及び
（ｃ）１水酸基性の非イオン性両親媒性化合物とイソシアネートとの反応生成物であってモノエチレン性不飽和を具備した非イオン性ウレタンモノマーを約０.５乃至６０重量％、好ましくは１０乃至５０重量％、
具備していることを特徴としている。
【００１３】
（ａ）α，β−モノエチレン性不飽和を具備するカルボン酸は、種々の酸より選択することができ、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、及びマレイン酸である。これは好ましくはメタクリル酸である。酸が大部分を占めることは、溶解して水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、アミノメチルプロパノールや、アミノメチルプロパンジオール等のアルカリ性化合物と反応して増粘剤を与えるポリマー構造を得る上で好ましい。
【００１４】
上記のごとくターポリマーは、モノエチレン性不飽和を具備するモノマー（ｂ）であって、表面活性の性質を有さず、また高い割合で好ましくは存在するものである。好ましいモノマーとしては、単独重合したときに水不溶性のポリマーを与えるものであり、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸Ｃ_1-4アルキル及びメタクリル酸Ｃ_1-4アルキルと例示されるものがある。より特に好ましいモノマーは、アクリル酸メチル、及びアクリル酸エチルである。他のモノマーで使用可能なものとしては、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、及び塩化ビニリデンがある。非反応性のモノマーが好ましく、これらのモノマーは唯一のエチレン基が重合条件下で唯一反応する基であるものである。しかしながら、熱の作用下で反応する基を具備するモノマー、例えばアクリル酸ヒドロキシエチルも適宜使用することが可能である。
【００１５】
非イオン性ウレタンモノマー（ｃ）を得るために使用される１水酸基性の非イオン性両親媒性化合物は、周知であり、また一般にはアルコキシル化された疎水性化合物であって、分子の親水性部分を形成するアルキレンオキシドを具備したものである。この疎水性化合物は一般に、脂肪族アルコール又はアルキルフェノールからなり、この化合物中、少なくとも６の炭素原子を具備する炭素鎖は当該両親媒性化合物の疎水性部分を構成する。
【００１６】
好ましい１水酸基性の非イオン性両親媒性化合物は、以下の式（Ｉ）：
Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨＲ’）_m−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n−ＯＨ・・・（Ｉ）
［式中、
Ｒは、６乃至３０の炭素原子を具備するアルキル基、及びそのアルキルラジカルが８乃至３０の炭素原子を有するアラルキル基より選択され、
Ｒ’は、１乃至４の炭素原子を具備するアルキル基より選択され、
ｎは、約６乃至１５０の範囲にある平均値であり、
ｍは、約０乃至５０の範囲にある平均値である；
但し、ｎはｍよりも小さくなく、またｎ＋ｍは６乃至１５０である。］
の化合物である。
【００１７】
好ましくは式（Ｉ）の化合物において、Ｒは１８乃至２６の炭素原子を具備するアルキル基、及びアルキル基部分が８乃至１３の炭素原子を具備するアルキルフェニル基より選択され、Ｒ’はメチル基であり、ｍは０であり、ｎは６乃至１５０である。式（Ｉ）の化合物は特に、植物起源の脂肪族アルコールのオキシアルキレン化誘導体、特にはオキシエチレン化誘導体、特にはベヘニルアルコールであり、式（Ｉ）中のＲラジカルはベへニルラジカルである。
【００１８】
非イオン性ウレタンモノマー（ｃ）を形成するために使用されるモノエチレン化不飽和を具備したイソシアネートは、多様な化合物より選択することができる。共重合可能ないかなる不飽和、例えばアクリル不飽和、メタクリル不飽和、又はアリル不飽和等を具備する化合物をも使用することができる。モノエチレン性不飽和を具備する好ましいイソシアネートは、α，α-ジメチル-ｍ-イソプロペニルベンジルイソシアネートである。
【００１９】
上に定義したアクリルターポリマーは、成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の水性分散液中での共重合により得られるが、この共重合は通常のものであり、特に資料ＥＰ-A-0 173 109に開示されている。
本発明で使用できるターポリマーとしては、成分（ａ）としてメタクリル酸、成分（ｂ）としてアクリル酸エチル、成分（ｃ）としては資料ＥＰ-A-0 173 109の実施例３に記載される以下の構造（ＩＩ）：
【化２】

［式中、
ｐ’は６乃至１５０の範囲であり、好ましくは３０である；
Ｒ１は、８乃至１３の炭素原子を具備するアルキルラジカルである］
を有する非イオン性ウレタンマクロモノマー
の反応生成物を挙げることができる。
【００２０】
本発明で使用される好ましいアクリルターポリマーは、成分（ａ）としてメタクリル酸、成分（ｂ）としてアクリル酸メチル、そして成分（ｃ）として以下の構造（ＩＩＩ）：
【化３】

［式中、
ｐは、６乃至１５０の範囲であり；
Ｒ２は、１８乃至２６、好ましくは２０乃至２４の炭素原子を具備する直鎖状アルキルラジカルより選択される］
を有する非イオン性ウレタンマクロモノマー
より得られる。式（ＩＩＩ）の化合物中のＲ２ラジカルは好ましくは植物起源のラジカルであり、例えばベヘニルラジカルである。
本発明で使用されるターポリマーは一般に水性分散液である。
【００２１】
ターポリマーとしては特に、アクリル酸、アクリル酸メチル、及び式（ＩＩＩ）の化合物（式中ｐが４０であり、Ｒ２はベヘニルラジカルである）より得られるターポリマーを使用することができる。これは、メタクリル酸／アクリル酸メチル／４０ＥＯ、即ち４０のオキシエチレン基を具備するエトキシル化ベヘニルアルコールのジメチル-ｍ-イソプロペニルベンジルイソシアネート、のターポリマーである。
このアクリルターポリマーは本発明の組成物中において、有効成分が組成物の全量に対して最大で０.５重量％の濃度で存在する。活性成分としてのターポリマーの濃度は、好ましくは組成物の全量に対して０.０１乃至０.５重量％、好ましくは０.１５乃至０.３重量％である。
本発明の組成物においては、ターポリマー／油相の比率は好ましくは１／３０乃至１／１００、より好ましくは１／５０乃至１／１００である。
本発明の特定の態様によれば、本発明の組成物はターポリマー以外のポリマーを具備しない。
【００２２】
本発明の組成物の油相は、組成物の全量に対して一般に１乃至３０％、好ましくは１０乃至２５重量％を占める。
本発明のエマルジョンの油相の性質は、重要ではない。従って油相はいかなる脂質物質、特には化粧品又は皮膚科学分野で通常使用される油から構成されることができる。
本発明のエマルジョン中で使用することができる油の中では例えば、ホホバ油、アボカド油、スイートアーモンド油、アプリコット油、トウモロコシ油、カライトバター（karite butter）の液体画分等の植物起源油；流動パラフィン等の鉱物油；パルミチン酸２-エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、水素化イソパラフィン、イソノナン酸イソノニルやオクタン酸セテアリール(cetearyl octanoate)等の合成油；揮発性や非揮発性のシリコーン油；及びフッ素化油を挙げることができる。
油相中に存在することができる他の脂質物質としては例えば、脂肪酸、脂肪アルコール、ロウ、及びエッセンシャルオイルを挙げることができる。
【００２３】
本発明の特定の態様によれば、本発明の組成物は少なくとも一のシリコーン油、好ましくは揮発性シリコーン油であって例えば環状又は直鎖状のポリジメチルシロキサン及びその混合物より選択されるものを具備することができる。環状のポリジメチルシロキサン又はシクロメチコーンは、約３乃至９のケイ素原子、好ましくは４乃至６のシリコーン原子を具備し、例えばシクロへキサジメチルシロキサン及びシクロペンタジメチルシロキサンとすることができる。揮発性の直鎖状ポリジメチルシロキサンは好ましくは約３乃至９のケイ素原子を具備する。揮発性の直鎖状ポリジメチルシロキサンは一般に、２５°Ｃで５ｃＳｔ以下の粘度を有し、一方、シクロメチコーンは一般に２５°Ｃで１０ｃＳｔ以下の粘度を有している。
【００２４】
本発明の組成物は、生理学的に許容される媒体、即ち皮膚、唇、頭皮、眼、及び／又は毛髪と適合性であるものを具備する。
既知の方法により、本発明の組成物には、考慮する分野で通常のアジュバントを具備させることができ、例えば親水性又は親油性の活性成分、保存料、抗酸化剤、香料、溶媒、充填剤、スクリーニング剤、着色物質、塩基性化剤（トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム）、酸性化剤、及び脂質小胞がある。これらのアジュバントは化粧品分野で通常の比率、例えばエマルジョンの全量の０.０１乃至３０％で使用され、これらはその性質に応じてエマルジョンの水相若しくは油相、又は小胞中に導入される。これらのアジュバント及びその濃度は、当該エマルジョンに望まれる性質を改変するものであってはならない。
本発明の特定の態様によれば、本発明の組成物は金属酸化物のナノ顔料を含まないものとすることができる。
【００２５】
溶媒の例としては、直鎖状又は分枝鎖状のモノアルコールであって１乃至８の炭素原子を有するもの、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールやイソブタノール等；ポリエチレングリコールで６乃至８０のエチレンオキシドを有するもの；ポリオール、例えばプロピレングリコール、イソプレングリコールやブチレングリコール等をも挙げることができる。
活性成分の例としては、保湿剤、例えばグリセロールやソルビトール等のポリオール；角質溶解剤；脱色剤；スリミング剤や、当該組成物の最終目標に適切ないずれの活性成分を挙げることができる。
【００２６】
本発明の組成物は好ましくは、皮膚への配慮があり、使用するターポリマーと適合性のあるｐＨを呈する。この組成物のｐＨは一般に、６.５乃至８、好ましくは７乃至７.５の範囲である。
本発明の組成物は、例えば漿液又は乳液の形態で提供することができ、また通常の方法により調製される。これらは気化性であるという利点があるが、これは気化器で適用するのに十分な流動性を有することを意味し、この気化器は噴射剤がなく、またポンプ作用性スプレータイプのポンプを備えていて、当該組成物を微小な液滴でデリバリーするものである。
【００２７】
本発明の主題である組成物は特に、皮膚、唇、毛髪（頭皮を含む）の数多くの化粧的処置、特には皮膚、唇、及び／又は毛髪のケア、メークアップ除去、クレンジング及び／又は香付けについて適用性がある。
本発明の組成物は特に、顔用のケア及び／又はクレンジング製品として、又は皮膚の香付け製品として使用することができる。
従って本発明の更なる主題は、上に定義した組成物を、皮膚、唇、及び／又は毛髪をケア、メークアップ除去、クレンジング、及び／又は香付けするのに化粧的に使用することである。
従って本発明の最終的な主題は、皮膚（頭皮を含む）、毛髪、及び／又は唇の化粧的処置方法であって、上に定義した組成物を当該皮膚、毛髪、及び／又は唇に適用することを特徴とするものである。
本発明の組成物はまた、浸透性生地（織物及び不織物）であって皮膚、まつ毛、及び／又は唇のクレンジング及び／又はメークアップ除去を目的としたクレンジングワイプやタオルを構成するもののために使用することも可能である。この織物又は不織物の生地は天然又は合成のファイバからなることができるが、例えば、コットン、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、アクリルポリマー、レーヨン、シルクや紙等がある。
【００２８】
本発明の別の主題は従って、上に定義した組成物に生地を浸すことにより得られるクレンジングワイプである。
本発明の別の主題は、皮膚、唇、及び又はまつ毛のメークアップ除去、及び／又はクレンジング用のクレンジングワイプの調製において、上に定義した組成物を使用することである。
【００２９】
【実施例】
以下の実施例により本発明をより良く理解することができるであろうが、これらは制限する性質のものではない。示される量は、特に言及しないかぎり重量％である。
（実施例１）霧化性超流動性エマルジョン
Ａ相：
メタクリル酸／アクリル酸メチル／４０ＥＯターポリマーでエトキシル化されたベへニルアルコールのジメチル-ｍ-イソプロペニルベンジルイソシアネート

方法
水酸化ナトリウムを攪拌しながらポリマー中へ添加し、エマルジョンは、Ｂ相を攪拌しながらＡ相へ注いで調製する。ホモジネーションを引き続いて圧力下（５００ｂａｒ）で行う。
特に油っぽい皮膚の場合の顔のケアに適当である、非常に流動性のあるエマルジョンが得られる。このエマルジョンの粘度は、２ローターの測定機を備えたＰｈｅｏｍａｔ１８０アンカータイプで測定すると０．０８Ｐａ・ｓ（０．８ポアズ）である。このエマルジョンは、ボディー用の保湿製品として、又局所的気化を伴うスリミング製品として使用することも可能である。
【００３０】
（実施例２）スプレー式超流動性香料ミスト
Ａ相：
メタクリル酸／アクリル酸メチル／４０ＥＯターポリマーでエトキシル化されたベへニルアルコールのジメチル-ｍ-イソプロペニルベンジルイソシアネート

方法は実施例１のものと同じである。
ボディーの香付けに特に適する、非常に流動的なエマルジョンであって、０．１Ｐａ・ｓ（１ポアズ）の粘度を有するものが得られる。その浸透は即時的であり、皮膚上に油っぽい膜を残さない。

Claims

水相に分散された油相を生理学的に許容される媒体中において具備する水中油型エマルジョンの流動性組成物であって、
当該組成物の全量に対して活性物質を最大で０.５重量％具備し、
当該活性物質が、
ターポリマーの全量に対して
（ａ）２０乃至７０重量％のα，β−エチレン性不飽和を具備するカルボン酸、
（ｂ）２０乃至８０重量％の（ａ）以外のエチレン性不飽和を具備する非界面活性性のモノマー、及び
（ｃ）０．５乃至６０重量％の以下の式（Ｉ）：
Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨＲ’）_m−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n−ＯＨ・・・（Ｉ）
［式中、
Ｒは、６乃至３０の炭素原子を具備するアルキル基、及び８乃至３０の炭素原子を有するアラルキル基より選択され、
Ｒ’は、１乃至４の炭素原子を具備するアルキル基より選択され、
ｎは、６乃至１５０の範囲にある値であり、
ｍは、０乃至５０の範囲にある値である；
但し、ｎはｍよりも小さくなく、またｎ＋ｍは６乃至１５０である］の一水酸基性の非イオン性両親媒性化合物とモノエチレン性不飽和を具備したイソシアネートとの反応生成物であってモノエチレン性不飽和を具備した非イオン性ウレタンモノマー、
より得られる少なくとも一のアクリルターポリマーであり、
前記油相が組成物の全量に対して１０乃至２５重量％を占め、
界面活性剤を含まないことを特徴とする組成物。
前記の（ａ）α，β−エチレン性不飽和を具備するカルボン酸が、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、及びマレイン酸より選択されることを特徴とする請求項１記載の組成物。
前記のα，β−エチレン性不飽和を具備するカルボン酸が、メタクリル酸であることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
前記の（ｂ）モノエチレン性不飽和を具備する非界面活性性モノマーが、アクリル酸Ｃ_1-4アルキル、メタクリル酸Ｃ_1-4アルキル、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、及び塩化ビニリデンより選択されることを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載の組成物。
前記の（ｂ）モノエチレン性不飽和を具備する非界面活性性モノマーが、アクリル酸メチル、又はアクリル酸エチルであることを特徴とする請求項１乃至４の何れか一項に記載の組成物。
式（Ｉ）の化合物において、Ｒが１８乃至２６の炭素原子を具備するアルキル基、及びアルキル基部分が８乃至１３の炭素原子を具備するアルキルフェニル基より選択され、Ｒ’基がメチル基であり、ｍが０であり、ｎが６乃至１５０であることを特徴とする請求項１乃至５の何れか一項に記載の組成物。
前記の（ｃ）非イオン性ウレタンモノマーを形成するのに使用する、エチレン性不飽和を具備したモノイソシアネートが、イソシアン酸α，α−ジメチル−ｍ−イソプロペニルベンジルであることを特徴とする請求項１乃至６の何れか一項に記載の組成物。
前記のアクリルターポリマーが、水性分散液中において、成分（ａ）のメタクリル酸、成分（ｂ）のアクリル酸メチル、そして成分（ｃ）の以下の構造（ＩＩＩ）：

［式中、ｐは６乃至１５０の範囲であり、Ｒ２は１８乃至２６の炭素原子を具備する直鎖状アルキルラジカルより選択される］を有する非イオン性ウレタンマクロモノマーを共重合することにより得られることを特徴とする請求項１乃至７の何れか一項に記載の組成物。
前記のターポリマーが活性物質として、組成物の全量に対して、０.０１乃至０.５重量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする請求項１乃至８の何れか一項に記載の組成物。
少なくとも一の揮発性シリコーン油を具備することを特徴とする請求項１乃至９の何れか一項に記載の組成物。
６.５乃至８の範囲のｐＨを呈することを特徴とする請求項１乃至１０の何れか一項に記載の組成物。
織物に請求項１乃至１１の何れか一項に記載の組成物にしみ込ませることにより得られるクレンジングワイプ。
請求項１乃至１１の何れか一項に記載の組成物を、皮膚、毛髪、及び／又は唇に適用することを特徴とする、皮膚、毛髪、及び／又は唇の化粧的処置方法。