JP3700071B2

JP3700071B2 - Water-erasable marking pen ink composition

Info

Publication number: JP3700071B2
Application number: JP28297996A
Authority: JP
Inventors: 浩之中村
Original assignee: Pilot Ink Co Ltd
Current assignee: Pilot Ink Co Ltd
Priority date: 1996-10-03
Filing date: 1996-10-03
Publication date: 2005-09-28
Anticipated expiration: 2016-10-03
Also published as: JPH10101982A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は紙、布、プラスチックフィルム、筆記板等の筆記面に有色の筆跡をもたらすが、該筆跡は水で湿らせた布などの湿式消去材で拭うことにより消去されるものであるマーキングペン用インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
この種のインキについては従来よりいくつかの提案がなされており、例えば、特開平７−９０２１３号、特開平７−９０２１４号及び特開平８−６００６５号には特定の電子供与性呈色性有機化合物と、ビスフェノールＡ、サリチル酸亜鉛から選ばれる電子受容性顕色剤とを有機溶剤に溶解してなる水消去性の有色インキが開示されている。
これらの有色インキによるプラスチック、ガラス、ホワイトボード等のインキ不浸透面上の筆跡は、水で消去されるが、消去時の水が水滴として残った場合、前記水滴の水の蒸発後に再発色する。そのため繰り返し使用すると次第に表面の汚染がひどくなり、満足な水消去性があるとは言い難い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はインキ不浸透面上に濃色の筆跡をもたらし、水消去時に水分が水滴として残った場合、水滴の水分が蒸発しても再発色することなく消色状態が維持される水消去性マーキングペン用インキ組成物を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の水消去性マーキングペン用インキ組成物は、必須成分として（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性顕色剤、（ハ）脂肪酸エステル、ジカルボン酸ジアルキルエステル、多価アルコール脂肪酸エステル、オキシ酸エステル、脂肪酸グリコールエーテルエステル、ジカルボン酸ジ（グリコールエーテル）エステル、高級アルコールから選ばれる化合物、（ニ）ＨＬＢ１０以下のノニオン系界面活性剤、及び（ホ）エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチルブタノール、乳酸メチル、及び乳酸エチルから選ばれる有機溶剤を含有してなる。
以下に前記各成分について説明する。
【０００５】
電子供与性呈色性有機化合物は電子受容性物質（ルイス酸）との反応により発色する実質的に無色の化合物であり、一般にはロイコ染料と通称されているもの（以下、この名称を用いる）で、ジフェニルメタンフタリド類、フルオラン類、ジフェニルメタンアザフタリド類、インドリルフタリド類、フェニルインドリルフタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、スチリノキノリン類に属する化合物があげられ、具体的には以下のロイコ染料が用いられる。
【０００６】
クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーンラクトン、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジメチルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８ベンゾフルオラン、３−エチルイソアミルアミノ−７，８ベンゾフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（３’−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−エチルイソアミルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−エチルヘキシルアミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、３−メトキシ−４−ドデコキシスチリノキノリン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチル−インドール−３−イル）フタリド、１，３，３−トリメチルインドリン−２，２’−スピロ−６’−ニトロ−８’−メトキシベンゾピラン、ジ−β−ナフトスピロピラン等。
これらロイコ染料はインキ組成中０．５乃至５重量％の範囲で用いられる。
【０００７】
前記成分（ロ）の電子受容性物質は、ロイコ染料と反応して該染料を濃色に発色させ、且つ親水性である顕色剤が用いられ、具体的には以下の化合物群があげられる。
没食子酸、ビスフェノールＳ〔ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン〕、サリチル酸亜鉛、ポリオキシアルキレンモノアリルモノメチルエーテル／無水マレイン酸／スチレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル化カルボン酸、ポリオキシエチレンアリールエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル、乳酸、酒石酸、くえん酸等。
これら顕色剤はインキ組成中、０．５乃至３０重量％の範囲で用いられる。
【０００８】
前記成分（ハ）の化合物は、水消去された筆跡の水滴の水分蒸発後の再発色を抑制するものであり、具体的には以下の化合物群があげられる。
ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ステアリン酸イソセチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸オクチルドデシル、オレイン酸エチル、オレイン酸デシル、リノール酸エチル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル等の脂肪酸エステル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、アジピン酸ジブチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ドデカン二酸ジオクチル等のジカルボン酸ジアルキルエステル、モノオレイン酸グリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、２−エチルヘキサン酸トリグリセリル、ジデカン酸プロピレングリコール、トリス（２−エチルヘキサン酸）トリメチロールプロパン、テトラキス（２−エチルヘキサン酸）ペンタエリスリトール等の多価アルコール脂肪酸エステル、くえん酸トリイソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸イソステアリル、りんご酸イソステアリル、乳酸イソステアリル、１２−ヒドロキシステアリン酸メチル等のオキシ酸エステル、ステアリン酸エチレングリコールオクチルエーテルエステル、ステアリン酸エチレングリコールブチルエーテルエステル、パルミチン酸プロピレングリコールブチルエーテルエステル等の脂肪酸グリコールエーテルエステル、セバシン酸エチレングリコールブチルエーテルジエステル、アジピン酸エチレングリコールブチルエーテルジエステル、セバシン酸エチレングリコールオクチルエーテルジエステル等のジカルボン酸ジ（グリコールエーテル）エステル、及びオレイルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール等の高級アルコール等が用いられる。
これら化合物はインキ組成中０．５乃至２０重量％の範囲で用いられる。
【０００９】
成分（ニ）のＨＬＢ１０以下のノニオン系界面活性剤は成分（ハ）の再発色抑制の補助的役割を果たすもので、水滴中で相対的に疎水性のロイコ染料に吸着して該染料と親水性の顕色剤との接触を阻害するのではないかと考えられる。
これらノニオン系界面活性剤として、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ひまし油、ポリオキシエチレン化硬化ひまし油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル等があげられ、インキ組成中、０．５乃至２０重量％の範囲で用いられる。
【００１０】
成分（ホ）の溶媒は、用いられるロイコ染料や顕色剤の溶解性及びインキに求められる乾燥速度等を考慮して、イソプロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチルブタノール、乳酸メチル、乳酸エチル、エタノールから選ばれる１種又は２種以上の有機溶剤が用いられる。
【００１１】
また必要に応じて、筆記面へ筆跡を固着させるための水溶性樹脂、レベリング剤、色調安定化補助剤としての無機化合物等の添加剤を添加してもよい。
前記水溶性樹脂としてポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体等があげられ、レベリング剤としてポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ジアルキルスルホコハク酸アルカリ金属塩があげられ、色調安定化補助剤として塩化亜鉛、塩化カルシウム、臭化リチウム、塩化ストロンチウム等の無機塩が用いられる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のインキ組成物は所定量の前記成分（イ）乃至（ニ）及び添加剤が配合される場合には添加剤を、容器に秤量された成分（ホ）の溶剤中に投入し、均質になるまで攪拌、溶解することにより調製される。
【００１３】
【実施例】
表１に実施例インキ及び比較例インキの組成及びインキ色を示す。
表中の組成の数値は全て重量部で表してある。
なお、比較例１のインキ組成は実施例１のインキ組成の成分（ハ）及び（ニ）を除き、同量のエタノールを加えた組成例であり、比較例２及び３は特開平８−６００６５号公報の記載に準じた組成例である。
【表１】

【００１４】
表１記載の原料の内容について注番号に従って説明する。
（１）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン
（発色時の色相は黒色、以下、発色時の色相をかっこ内に記す）
（２）３−エチルイソアミルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン（赤色）
（３）３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（赤色）
（４）クリスタルバイオレットラクトン（青色）
（５）３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド（青色）
（６）ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテル／無水マレイン酸／スチレン共重合体（マリアリムＡＫＭ−０５３１，日本油脂（株）製品）
（７）２−エチルヘキサン酸トリグリセリル
（８）オクチルドデカノール
（９）ミリスチン酸イソプロピル
（10）乳酸イソステアリル
（11）セバシン酸エチレングリコールブチルエーテルジエステル
（12）ドデカン二酸ジオクチル
（13）ステアリン酸エチレングリコールブチルエーテルエステル
（14）ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル，ＨＬＢ４．０
（ノイゲンＥＡ−３３，第一工業製薬（株）製品）
（15）ポリオキシエチレン（３モル）化ひまし油，ＨＬＢ３
（ＣＯ−３，日光ケミカルズ（株）製品）
（16）プロピレングリコールモノメチルエーテル
（17）ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ−ＳＬ，日本曹達（株）製品）
（18）ポリエーテル変性シリコーンオイル
（ＫＦ−３５２，信越化学工業（株）製品）
（19）メチルフェニルシリコーンオイル
（ＫＦ−５６，信越化学工業（株）製品）
【００１５】
前記各試料インキを、ポリエステル繊維束樹脂加工体からなるペン体を備えたマーキングペンに所定量充填して試料ペンを作成し、以下のテストに供した。
各試料ペンによりポリエステル樹脂で表面処理された塗装板に所定文字を筆記して、それら筆跡を水で湿した布で３回拭うことにより各筆跡の水消去性を調べた。
また、前記被筆記面に各試料ペンで正方形（５cm×５cm）のベタ塗膜を作成する。
次に、各塗膜に４滴の水を滴下し、金属丸棒で水滴を塗膜全面に塗り広げて着色塗膜を消色させる。その後、水分を自然蒸発させて塗膜の再発色の度合いを観察した。
テスト結果を表２に示す。
【表２】

【００１６】
表２に記載の評価の記号の内容は以下のとおり。

【００１７】
【発明の効果】
本発明の水消去性マーキングペン用インキ組成物は、ロイコ染料の選択により所望の色種の鮮明な色調の筆跡をもたらし、インキ不浸透面のプラスチック板、ホワイトボード等における筆跡は湿した布等の湿式消去材で拭うことにより容易に消去され、消去部に水滴が残って、その水分が蒸発した後でも殆ど再発色しない。従って、家庭、学校、オフィス及び工業用途において、一時的表記や例えば筆記板のように表記と消去の繰り返しが行われるような用途等への応用が期待される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides a colored handwriting on the writing surface of paper, cloth, plastic film, writing board, etc., which is erased by wiping with a wet erasing material such as a cloth moistened with water. The present invention relates to an ink composition.
[0002]
[Prior art]
Several proposals have been made for this type of ink. For example, JP-A-7-90213, JP-A-7-90214 and JP-A-8-60065 disclose specific electron donating color-forming organic materials. A water-erasable colored ink obtained by dissolving a compound and an electron-accepting developer selected from bisphenol A and zinc salicylate in an organic solvent is disclosed.
The handwriting on the impermeable surface of plastic, glass, whiteboard, etc. with these colored inks will be erased with water, but if the water at the time of erasure remains as water droplets, it will recur after evaporation of the water in the water droplets. . For this reason, when used repeatedly, the surface is gradually contaminated and it is difficult to say that there is satisfactory water erasability.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides dark handwriting on the ink impervious surface, and when water remains as water droplets at the time of water erasure, the water erasability maintains a decolored state without recurring even if the water droplets evaporate. An object is to provide an ink composition for a marking pen.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The ink composition for a water erasable marking pen of the present invention comprises (i) an electron donating color developing organic compound, (b) an electron accepting color developer, (c) a fatty acid ester, a dicarboxylic acid dialkyl ester, Polyhydric alcohol fatty acid esters, oxyacid esters, fatty acid glycol ether esters, dicarboxylic acid di (glycol ether) esters, compounds selected from higher alcohols, (d) nonionic surfactants having an HLB of 10 or less, and (e) ethanol, isopropanol And an organic solvent selected from propylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-3-methylbutanol, methyl lactate, and ethyl lactate.
The respective components will be described below.
[0005]
An electron-donating color-forming organic compound is a substantially colorless compound that develops color by reaction with an electron-accepting substance (Lewis acid), and is generally known as a leuco dye (hereinafter referred to as this name). And compounds belonging to diphenylmethane phthalides, fluorans, diphenylmethane azaphthalides, indolyl phthalides, phenyl indolyl phthalides, phenyl indolyl azaphthalides, and styrinoquinolines, specifically, The following leuco dyes are used.
[0006]
Crystal violet lactone, malachite green lactone, 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane, 2-chloro-3-methyl-6-dimethylaminofluorane, 3-dibutylamino -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, 2- (2-chloroanilino)- 6-dibutylaminofluorane, 3,6-dimethoxyfluorane, 3,6-di-n-butoxyfluor 3-diethylamino-7,8 benzofluorane, 3-ethylisoamylamino-7,8 benzofluorane, 2-methyl-6- (Np-tolyl-N-ethylamino) fluorane, 2- (N -Phenyl-N-methylamino) -6- (Np-tolyl-N-ethylamino) fluorane, 2- (3'-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane, 3-cyclohexylamino-6 -Chlorofluorane, 2-methyl-6-cyclohexylaminofluorane, 2-dibenzylamino-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-ethylisoamylaminofluorane, 3-diethylamino-7- Chloroanilinofluorane, 3-diethylamino-6-methoxy-7-aminofluorane, 2-anilino-3-me 6-dibutylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Np-tolyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-6-ethylhexylaminofluorane, benzoylleucomethylene blue, 3- Methoxy-4-dodecoxystylinoquinoline, 3,3-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-ethyl-2-methyl-indole- 3-yl) phthalide, 1,3,3-trimethylindoline-2,2′-spiro-6′-nitro-8′-methoxybenzopyran, di-β-naphthospiropyran and the like.
These leuco dyes are used in the range of 0.5 to 5% by weight in the ink composition.
[0007]
As the component (b), an electron-accepting substance reacts with a leuco dye to cause the dye to develop a dark color, and a hydrophilic developer is used. Specific examples include the following compounds. .
Gallic acid, bisphenol S [bis (4-hydroxyphenyl) sulfone], zinc salicylate, polyoxyalkylene monoallyl monomethyl ether / maleic anhydride / styrene copolymer, polyoxyethylene alkyl etherified carboxylic acid, polyoxyethylene aryl ether Phosphate ester, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, lactic acid, tartaric acid, citric acid, etc.
These developers are used in the range of 0.5 to 30% by weight in the ink composition.
[0008]
The compound of component (c) suppresses recurrent color after water evaporation of water droplets of a hand-erased handwriting, and specifically includes the following compound groups.
Isopropyl myristate, butyl stearate, isopropyl isostearate, cetyl isooctanoate, isocetyl stearate, butyl myristate, isostearyl myristate, isostearyl palmitate, octyldodecyl myristate, octyldodecyl isostearate, ethyl oleate, oleic acid Fatty acid esters such as decyl, ethyl linoleate, octyldodecyl dimethyloctanoate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate, dibutyl adipate, dioctyl azelate, dibutyl sebacate, dioctyl dodecanedioate, monooleic acid Glyceryl, diglyceryl dioleate, triglyceryl 2-ethylhexanoate, propylene glycol didecanoate, tris (2 Polyethyl alcohol fatty acid esters such as ethylhexanoic acid) trimethylolpropane, tetrakis (2-ethylhexanoic acid) pentaerythritol, triisocetyl citrate, isostearyl 12-hydroxystearate, isostearyl malate, isostearyl lactate, 12-hydroxy Oxyacid esters such as methyl stearate, fatty acid glycol ether esters such as stearic acid ethylene glycol butyl ether ester, palmitic acid propylene glycol butyl ether ester, sebacic acid ethylene glycol butyl ether diester, adipic acid ethylene glycol butyl ether diester , Sebacic acid ethylene glycol octyl ether diester, etc. Dicarboxylic acid di (glycol ether) ester, and oleyl alcohol, octyldodecanol, higher alcohols such as hexyldecanol is used.
These compounds are used in the range of 0.5 to 20% by weight in the ink composition.
[0009]
The nonionic surfactant having an HLB of 10 or less as the component (d) plays an auxiliary role in suppressing the reoccurrence color of the component (c), and is adsorbed to the relatively hydrophobic leuco dye in the water droplets to make it hydrophilic with the dye. It is thought that the contact with the sex developer may be inhibited.
As these nonionic surfactants, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxyethylenated castor oil, polyoxyethylenated hardened castor oil, polyethylene glycol fatty acid Examples include esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene / polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, and the like, and are used in the range of 0.5 to 20% by weight in the ink composition.
[0010]
The solvent of component (e) is isopropanol, propylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-3-methylbutanol, methyl lactate in consideration of the solubility of the leuco dye and developer used and the drying speed required for the ink. One or more organic solvents selected from ethyl lactate and ethanol are used.
[0011]
Moreover, you may add additives, such as a water-soluble resin for adhering a handwriting to a writing surface, a leveling agent, and an inorganic compound as a color tone stabilization aid as needed.
Examples of the water-soluble resin include polyvinyl pyrrolidone, cellulose derivatives, and methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers. Examples of the leveling agent include polyether-modified silicone oil, methyl phenyl silicone oil, and alkali metal dialkylsulfosuccinate. Inorganic salts such as zinc chloride, calcium chloride, lithium bromide and strontium chloride are used as stabilizing aids.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the ink composition of the present invention, when a predetermined amount of the above-mentioned components (i) to (d) and additives are blended, the additives are put into the solvent of the components (e) weighed in the container, and homogeneous It is prepared by stirring and dissolving until.
[0013]
【Example】
Table 1 shows the compositions and ink colors of the example ink and the comparative ink.
All the numerical values of the composition in the table are expressed in parts by weight.
The ink composition of Comparative Example 1 is a composition example in which the same amount of ethanol is added except for the components (c) and (d) of the ink composition of Example 1, and Comparative Examples 2 and 3 are disclosed in JP-A-8-60065. It is a composition example according to the description of the publication.
[Table 1]

[0014]
The contents of the raw materials shown in Table 1 will be described according to the note numbers.
(1) 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane (the hue during color development is black; hereinafter, the hue during color development is indicated in parentheses)
(2) 3-ethylisoamylamino-7,8-benzofluorane (red)
(3) 3,3-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide (red)
(4) Crystal violet lactone (blue)
(5) 3- (4-Diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide (blue)
(6) Polyoxyethylene monoallyl monomethyl ether / maleic anhydride / styrene copolymer (Marialim AKM-0531, manufactured by NOF Corporation)
(7) Triglyceryl 2-ethylhexanoate (8) Octyldodecanol (9) Isopropyl myristate (10) Isostearyl lactate (11) Sebacic acid ethylene glycol butyl ether diester (12) Dioctyl dodecanedioate (13) Ethylene stearate Glycol butyl ether ester (14) polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, HLB4.0
(Neugen EA-33, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. product)
(15) Polyoxyethylene (3 mol) castor oil, HLB 3
(CO-3, Nikko Chemicals Co., Ltd. product)
(16) Propylene glycol monomethyl ether (17) Hydroxypropyl cellulose (HPC-SL, Nippon Soda Co., Ltd. product)
(18) Polyether-modified silicone oil (KF-352, product of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(19) Methylphenyl silicone oil (KF-56, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product)
[0015]
A predetermined amount of each sample ink was filled in a marking pen provided with a pen body made of a polyester fiber bundle resin processed body to prepare a sample pen, which was subjected to the following test.
Predetermined letters were written on a coated plate surface-treated with a polyester resin with each sample pen, and the water erasability of each handwriting was examined by wiping the handwriting with a cloth moistened with water three times.
Moreover, a square (5 cm × 5 cm) solid coating film is formed on the writing surface with each sample pen.
Next, 4 drops of water are dropped on each coating film, and the colored coating film is decolored by spreading the water drops over the entire coating film surface with a metal round bar. Thereafter, moisture was naturally evaporated and the degree of reappearance of the coating film was observed.
The test results are shown in Table 2.
[Table 2]

[0016]
The contents of the evaluation symbols shown in Table 2 are as follows.

[0017]
【The invention's effect】
The ink composition for water-erasable marking pens of the present invention provides a clear color tone handwriting of a desired color type by selecting a leuco dye. It is easily erased by wiping with a wet erasing material, water droplets remain in the erased portion, and even after the water has evaporated, the color hardly recurs. Therefore, in home, school, office, and industrial uses, application to temporary notation and uses in which notation and erasure are repeated, such as a writing board, is expected.

Claims

As essential components (a) electron donating color-forming organic compound, (b) electron accepting developer, (c) fatty acid ester, dicarboxylic acid dialkyl ester, polyhydric alcohol fatty acid ester, oxy acid ester, fatty acid glycol ether ester , Dicarboxylic acid di (glycol ether) esters, compounds selected from higher alcohols, (d) nonionic surfactants having an HLB of 10 or less, and (e) ethanol, isopropanol, propylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-3-methylbutanol An ink composition for water-erasable marking pens, comprising an organic solvent selected from methyl lactate and ethyl lactate.

In the total ink composition, 0.5 to 5% by weight of component (a), 0.5 to 30% by weight of component (b), 0.5 to 20% by weight of component (c), and 0.5 to 20 The ink composition for water-erasable marking pens according to claim 1, comprising a component (d) by weight.

The water-erasable marking pen according to claim 1 or 2, further comprising one or more additives such as a water-soluble resin as a fixing agent, a leveling agent, and an inorganic compound as a color tone stabilizing aid. Ink composition.