JP2001123153A - Reversible thermochromic composition - Google Patents
Reversible thermochromic compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は可逆熱変色性組成物
に関する。更に詳細には、発色時には高い色濃度を示
し、且つ、消色時には残色が少ない可逆熱変色性組成物
に関する。[0001] The present invention relates to a reversible thermochromic composition. More specifically, the present invention relates to a reversible thermochromic composition which exhibits a high color density at the time of color development and has a small residual color at the time of color erasure.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、電子供与性呈色性有機化合物
と電子受容性化合物との電子授受反応を特定温度域にお
いて可逆的に生起させる反応媒体を必須成分とする相溶
体から構成される可逆熱変色性組成物に関して幾つかの
提案が開示されている（特公昭５１−４４７０６号公
報、特公昭５１−４４７０７号公報、特公昭５１−４４
７０８号公報、特公平１−２９３９８号公報、特公平４
−１７１５４号公報等）。前記した従来の可逆熱変色性
組成物は温度変化により可逆的に発消色を繰り返す組成
物であるが、より高い色濃度を示すためには（イ）及び
（ロ）の配合量を増加する方法が考えられる。しかしな
がら、前記方法は発色時の色濃度は高くなるものの、消
色時の残色も発生するため、発色時の高い色濃度と消色
時の低残色を兼ね備えた組成物を得ることは困難であっ
た。2. Description of the Related Art Heretofore, a reversible solution composed of a reaction medium having as an essential component a reaction medium which reversibly causes an electron transfer reaction between an electron-donating color-forming organic compound and an electron-accepting compound in a specific temperature range. Several proposals have been disclosed for thermochromic compositions (JP-B-51-44706, JP-B-51-44707, and JP-B-51-44).
No. 708, Japanese Patent Publication No. 1-29898, Japanese Patent Publication No. 4
No.-17154). The above-mentioned conventional reversible thermochromic composition is a composition which repeats reversible coloring and erasing reversibly due to a change in temperature. However, in order to exhibit a higher color density, the amount of (a) and (b) is increased. A method is conceivable. However, in the above method, although the color density at the time of color development is high, the residual color at the time of color erasure is also generated, so that it is difficult to obtain a composition having both high color density at the time of color development and low residual color at the time of color erasure. Met.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した従
来の可逆熱変色性組成物では成し得なかった発色時の色
濃度が高く、且つ、消色時には残色が少なく、コントラ
ストの高い色変化を示す可逆熱変色性組成物を提供しよ
うとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has a high color density at the time of color development and a low residual color at the time of decoloration, which cannot be achieved by the above-mentioned conventional reversible thermochromic composition, and has a high contrast. An object of the present invention is to provide a reversible thermochromic composition exhibiting a color change.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
ような変色機能を備えた可逆熱変色性組成物について検
討した結果、炭素数４以上のアルキル基を少なくとも１
つ以上有する（イ）電子供与性呈色性有機化合物を適用
し、これらの顕色剤として機能する（ロ）電子受容性化
合物と、（ハ）発消色を特定温度域で生起させる反応媒
体が特定の重量比を示すことによって、前記した良好な
変色機能を満たすことを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、
（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成
分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生
起させる反応媒体からなる可逆熱変色性組成物におい
て、前記（イ）成分が炭素数４以上のアルキル基を少な
くとも１つ以上有する化合物であり、各成分の重量比が
０．１５≦（イ）／（ロ）≦１．０、且つ、０．１≦
〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）〕≦０．８を示す可逆熱変
色性組成物を要件とする。更には、前記（イ）電子供与
性呈色性有機化合物が一般式（１）乃至（８）で示され
るラクトン誘導体から選ばれる一種又は二種以上の化合
物であること、前記組成物をマイクロカプセルに内包し
てなること等を要件とする。The present inventors have studied a reversible thermochromic composition having a color-changing function as described above, and as a result, have found that an alkyl group having 4 or more carbon atoms has at least one alkyl group.
(B) an electron-accepting color-forming organic compound having at least one compound, and (b) an electron-accepting compound that functions as a color developer, and (c) a reaction medium that causes color development and decoloration in a specific temperature range. Showed that the above-mentioned good discoloration function was satisfied by showing a specific weight ratio, and completed the present invention.
That is, the present invention provides (a) an electron-donating color-forming organic compound,
(B) an electron-accepting compound; (c) a reversible thermochromic composition comprising a reaction medium that reversibly causes an electron transfer reaction by the components (a) and (b) in a specific temperature range; The component is a compound having at least one alkyl group having 4 or more carbon atoms, and the weight ratio of each component is 0.15 ≦ (a) / (b) ≦ 1.0 and 0.1 ≦
A requirement is a reversible thermochromic composition that satisfies [(a) + (b)] / (c)] ≦ 0.8. Further, (a) the electron-donating color-forming organic compound is one or more compounds selected from lactone derivatives represented by the general formulas (1) to (8), and the composition is a microcapsule. It is required that it be included in, for example.
【０００５】以下に各（イ）、（ロ）、（ハ）成分につ
いて具体的に説明する。前記（イ）成分について具体的
に例示すると、３−シクロヘキシルアミノ−７−ｎ−ブ
チルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−７−ｎ−
アミルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−７−ｎ
−ヘキシルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−７
−ｔ−ブチルフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ−７−ｎ−ブチルフルオラン、３−Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−７−ｎ−アミルフ
ルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
−７−ｎ−ヘキシルフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、
１，３−ジメチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノフルオラン、１，３−ジメチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−メチルブチル）アミノフルオラン、１，３−
ジメチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、１，
３−ジメチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、
２−メチル−６−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルア
ミノフルオラン、２−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソブチルアミノフルオラン、２−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−メチルブチル）アミノフルオラン、２−
エチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−エ
チル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、２−ｔ−
ブチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノフル
オラン、２−ｔ−ブチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブ
チルアミノフルオラン、２−ｎ−オクチル−６−ジ−ｎ
−ブチルアミノフルオラン、２−ｎ−オクチル−６−ジ
−ｎ−アミルアミノフルオラン、２−フェノキシ−６−
Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、
２−フェノキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７，８−ベ
ンゾフルオラン、３−ジ−ｎ−アミルアミノ−７，８−
ベンゾフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ
−（３−メチルブチル）アミノ−７，８−ベンゾフルオ
ラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−
７，８−ベンゾフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
オクチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−７，８−（２−ブロモ）ベンゾフル
オラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７，８−（２−メ
チル）ベンゾフルオラン、３−ジ−エチルアミノ−７，
８−（２−ｎ−ブチル）ベンゾフルオラン、The components (a), (b) and (c) will be specifically described below. Specific examples of the component (A) include 3-cyclohexylamino-7-n-butylfluoran and 3-cyclohexylamino-7-n-
Amylfluoran, 3-cyclohexylamino-7-n
-Hexylfluoran, 3-cyclohexylamino-7
-T-butylfluoran, 3-N-cyclohexyl-N
-Methylamino-7-n-butylfluoran, 3-N-
Cyclohexyl-N-methylamino-7-n-amylfluoran, 3-N-cyclohexyl-N-methylamino-7-n-hexylfluoran, 3-N-cyclohexyl-Nn-butylamino-7-methyl Fluoran,
1,3-dimethyl-6-N-ethyl-N-isobutylaminofluoran, 1,3-dimethyl-6-N-ethyl-
N- (3-methylbutyl) aminofluoran, 1,3-
Dimethyl-6-di-n-butylaminofluoran, 1,
3-dimethyl-6-di-n-amylaminofluoran,
2-methyl-6-N-butyl-NN-hexylaminofluoran, 2-methyl-6-N-ethyl-N-isobutylaminofluoran, 2-methyl-6-N-ethyl-N- (3-methylbutyl) aminofluoran, 2-
Ethyl-6-di-n-butylaminofluoran, 2-ethyl-6-di-n-amylaminofluoran, 2-t-
Butyl-6-N-methyl-NN-hexylaminofluoran, 2-tert-butyl-6-N-ethyl-N-isobutylaminofluoran, 2-n-octyl-6-di-n
-Butylaminofluoran, 2-n-octyl-6-di-n-amylaminofluoran, 2-phenoxy-6-
Nn-butyl-Nn-hexylaminofluoran,
2-phenoxy-6-N-ethyl-N-isoamylaminofluoran, 3-di-n-butylamino-7,8-benzofluoran, 3-di-n-amylamino-7,8-
Benzofluorane, 3-N-ethyl-N-isobutylamino-7,8-benzofluoran, 3-N-ethyl-N
-(3-methylbutyl) amino-7,8-benzofluoran, 3-Nn-butyl-Nn-hexylamino-
7,8-benzofluoran, 3-N-methyl-Nn-
Octylamino-7,8-benzofluoran, 3-di-
n-butylamino-7,8- (2-bromo) benzofluoran, 3-di-n-butylamino-7,8- (2-methyl) benzofluoran, 3-di-ethylamino-7,
8- (2-n-butyl) benzofluoran,
【０００６】３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−５，６−ベン
ゾフルオラン、３−ジ−ｎ−アミルアミノ−５，６−ベ
ンゾフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ−５，６−ベンゾフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−メチルブチル）アミノ−５，６−ベンゾフルオラ
ン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−
５，６−ベンゾフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
オクチルアミノ−５，６−ベンゾフルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−５，６−（２−ブロモ）ベンゾフル
オラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−５，６−（２−メ
チル）ベンゾフルオラン、３−ジ−エチルアミノ−５，
６−（２−ｎ−ブチル）ベンゾフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−
（２，４−ジメチル）フェニルアミノフルオラン、３−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロ
ロ）フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−
ｎ−ヘキシルアミノ−６−ｎ−ブチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジ−ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２−ト
リフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−
アミルアミノ−７−（２−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ−７−（２−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−７−
（２−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−
Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ−７−（２−
トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジ−ｎ−アミルアミノ−６−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ−６−ジベンジルアミノフルオラン、３−Ｎ−
エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−（２−フルオロエチル）アミノフルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−Ｎ−ベンジル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノ−６−Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミノフルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３
−ビス（１−ｎ−アミル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（１−イソアミル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（１−ｎ
−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−
（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−３−（１−ｎ−ヘキシル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−
ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−
アザフタリド、３，３−ビス（１−ｎ−アミル−２−メ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，
３−ビス（１−イソアミル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリド、３−（１−ｎ−ブチル−
２−メチルインドール−３−イル）−３−（１−ｎ−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザ
フタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−３−（１−ｎ−ヘキシル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
−７−アザフタリド、３，３−ビス（１−ｎ−アミル−
２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリ
ド、３，３−ビス（１−イソアミル−２−メチルインド
ール−３−イル）−７−アザフタリド、３−（１−ｎ−
ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（１
−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−
７−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−３−（１−ｎ−ヘキシル−２−メ
チルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３，
３−ビス（１−ｎ−ヘキシル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、[0006] 3-di-n-butylamino-5,6-benzofluorane, 3-di-n-amylamino-5,6-benzofluorane, 3-N-ethyl-N-isobutylamino-5,6 -Benzofluoran, 3-N-ethyl-N-
(3-methylbutyl) amino-5,6-benzofluoran, 3-Nn-butyl-Nn-hexylamino-
5,6-benzofluoran, 3-N-methyl-Nn-
Octylamino-5,6-benzofluoran, 3-di-
n-butylamino-5,6- (2-bromo) benzofluoran, 3-di-n-butylamino-5,6- (2-methyl) benzofluoran, 3-di-ethylamino-5
6- (2-n-butyl) benzofluoran, 3-di-n
-Butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-
(2,4-dimethyl) phenylaminofluoran, 3-
Di-n-butylamino-6-methyl-7- (2-chloro) phenylaminofluoran, 3-N-ethyl-N-
n-hexylamino-6-n-butyl-7-anilinofluoran, 3-di-n-amylamino-6-methyl-7
-Anilinofluoran, 3-di-n-butylamino-7
-(2-chloroanilino) fluoran, 3-N-ethyl-N-isoamylamino-7- (2-chloroanilino)
Fluoran, 3-di-n-butylamino-7- (2-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-di-n-
Amylamino-7- (2-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-N-ethyl-N-isoamylamino-7- (2-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-N-ethyl-Nn-hexyl Amino-7-
(2-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-
Nn-propyl-Nn-amylamino-7- (2-
Trifluoromethylanilino) fluoran, 3-di-n
-Butylamino-6-methyl-7-N-methyl-N-phenylaminofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-Nn-butyl-N-phenylaminofluoran, 3-di-n- Butylamino-6-dibenzylaminofluoran, 3-di-n-amylamino-6-dibenzylaminofluoran, 3-N-ethyl-N-isoamylamino-6-dibenzylaminofluoran, 3-N-
Ethyl-Nn-hexylamino-6-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-
n-octylaminofluoran, 3-di-n-butylamino-6- (2-fluoroethyl) aminofluoran,
3-di-n-butylamino-6-N-benzyl-N-cyclohexylaminofluoran, 3-N-ethyl-N-
Isoamylamino-6-N-benzyl-N-cyclohexylaminofluoran, 3,3-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3
-Bis (1-n-amyl-2-methylindole-3-
Yl) phthalide, 3,3-bis (1-isoamyl-2-
Methylindol-3-yl) phthalide, 3- (1-n
-Butyl-2-methylindol-3-yl) -3-
(1-n-octyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -3- (1-n-hexyl-2-methylindol-3) -Yl) phthalide, 3,3-bis (1-
n-butyl-2-methylindol-3-yl) -4-
Azaphthalide, 3,3-bis (1-n-amyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3,
3-bis (1-isoamyl-2-methylindole-3
-Yl) -4-azaphthalide, 3- (1-n-butyl-
2-methylindol-3-yl) -3- (1-n-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (1-ethyl-2-methylindol-
3-yl) -3- (1-n-hexyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3,3-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl)
-7-azaphthalide, 3,3-bis (1-n-amyl-
2-methylindol-3-yl) -7-azaphthalide, 3,3-bis (1-isoamyl-2-methylindol-3-yl) -7-azaphthalide, 3- (1-n-
Butyl-2-methylindol-3-yl) -3- (1
-N-octyl-2-methylindol-3-yl)-
7-azaphthalide, 3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -3- (1-n-hexyl-2-methylindol-3-yl) -7-azaphthalide, 3,
3-bis (1-n-hexyl-2-methylindole-
3-yl) phthalide,
【０００７】３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（４−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４
−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキ
シフェニル）−３−（１−エチル−２−イソアミルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキ
シフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−
ブトキシフェニル）−３−（１−イソアミル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキシフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−アミル
オキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジ
−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−アミルオキシフェニル）
−３−（１−ｎ−アミル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−［４−Ｎ−エチル−Ｎ
−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノ−２−エトキシフ
ェニル］−３−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド、３−［４−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ−２−エ
トキシフェニル］−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−
ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−オクチルオキシフ
ェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルア
ミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−（１−イソア
ミル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフ
タリド、３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキ
シフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−７−アザフタリド、３−（４−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７
−アザフタリド、３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２
−ｎ−アミルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−アミルオキ
シフェニル）−３−（１−ｎ−アミル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−７−アザフタリド、３−［４−Ｎ
−エチル−Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノ−２
−エトキシフェニル］−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−７−アザフタリド、３−［４
−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）ア
ミノ−２−エトキシフェニル］−３−（１−ｎ−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタ
リド、３−［４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ｎ−ブチルフ
ェニル）アミノフェニル］−３−（１−イソアミル−２
−メチルインドール−３−イル）−４，７−ジアザフタ
リド、３−［４−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−（４−メトキ
シフェニル）アミノフェニル］−３−（１−ｎ−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−４，７−ジア
ザフタリド、３−［４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ｎ−ブ
チルフェニル）アミノ−２−エトキシフェニル］−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−
４，７−ジアザフタリド、３−［４−Ｎ−ｎ−ヘキシル
−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ−２−エトキシ
フェニル］−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４，７−ジアザフタリド、３，３
−ビス（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフェニ
ル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチル
アミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−４−アザ
フタリド、３，３−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３−
ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ｎ−ブトキシフ
ェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジ−
ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−アミルシフェニル）−４−
アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２
−ｎ−ブトキシフェニル）−７−アザフタリド、３，３
−ビス（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシ
フェニル）−７−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−７−ア
ザフタリド、３，３−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−２−ｎ−ブトキシフェニル）−７−アザフタリド、
３，３−ビス（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−ア
ミルオキシフェニル）−７−アザフタリド、３，３−ビ
ス（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−ｎ−アミルオキシ
フェニル）−４，７−ジアザフタリド、等がある。3- (4-di-n-butylamino-2-methylphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-di-n-butylamino) -2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-
2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (4
-Diethylamino-2-n-hexyloxyphenyl)
-3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-isoamylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-n-butoxyphenyl) -3- (1-ethyl-
2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-n-hexyloxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide , 3- (4-diethylamino-2-n-octyloxyphenyl) -3-
(1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4
-Azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-n-
Butoxyphenyl) -3- (1-isoamyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3-
(4-di-n-butylamino-2-ethoxyphenyl)
-3- (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (4-di-n-butylamino-2-n-butoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2 -Methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (4-di-n-amylamino-2-n-amyloxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)- 4-azaphthalide, 3- (4-di-n-amylamino-2-n-amyloxyphenyl)
-3- (1-n-amyl-2-methylindole-3-
Yl) -4-azaphthalide, 3- [4-N-ethyl-N
-(4-n-butylphenyl) amino-2-ethoxyphenyl] -3- (1-ethyl-2-methylindole-
3-yl) -4-azaphthalide, 3- [4-Nn-hexyl-N- (4-methoxyphenyl) amino-2-ethoxyphenyl] -3- (1-n-octyl-2-methylindole- 3-yl) -4-azaphthalide, 3-
(4-diethylamino-2-n-butoxyphenyl)-
3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-7-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-
n-hexyloxyphenyl) -3- (1-ethyl-2
-Methylindol-3-yl) -7-azaphthalide;
3- (4-diethylamino-2-n-octyloxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindole-
3- (yl) -7-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-n-butoxyphenyl) -3- (1-isoamyl-2-methylindol-3-yl) -7-azaphthalide, 3- (4- Di-n-butylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -7-azaphthalide, 3- (4-di-n
-Butylamino-2-n-butoxyphenyl) -3-
(1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -7
-Azaphthalide, 3- (4-di-n-amylamino-2)
-N-amyloxyphenyl) -3- (1-ethyl-2)
-Methylindol-3-yl) -7-azaphthalide;
3- (4-di-n-amylamino-2-n-amyloxyphenyl) -3- (1-n-amyl-2-methylindol-3-yl) -7-azaphthalide, 3- [4-N
-Ethyl-N- (4-n-butylphenyl) amino-2
-Ethoxyphenyl] -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -7-azaphthalide, 3- [4
-Nn-hexyl-N- (4-methoxyphenyl) amino-2-ethoxyphenyl] -3- (1-n-octyl-2-methylindol-3-yl) -7-azaphthalide, 3- [4 -N-ethyl-N- (4-n-butylphenyl) aminophenyl] -3- (1-isoamyl-2
-Methylindol-3-yl) -4,7-diazaphthalide, 3- [4-N-n-hexyl-N- (4-methoxyphenyl) aminophenyl] -3- (1-n-octyl-2-methyl Indole-3-yl) -4,7-diazaphthalide, 3- [4-N-ethyl-N- (4-n-butylphenyl) amino-2-ethoxyphenyl] -3-
(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-
4,7-diazaphthalide, 3- [4-N-n-hexyl-N- (4-methoxyphenyl) amino-2-ethoxyphenyl] -3- (1-n-octyl-2-methylindol-3-yl ) -4,7-Diazaphthalide, 3,3
-Bis (4-diethylamino-2-n-butoxyphenyl) -4-azaphthalide, 3,3-bis (4-diethylamino-2-n-hexyloxyphenyl) -4-azaphthalide, 3,3-bis (4- Di-n-butylamino-
2-ethoxyphenyl) -4-azaphthalide, 3,3-
Bis (4-di-n-butylamino-2-n-butoxyphenyl) -4-azaphthalide, 3,3-bis (4-di-
n-amylamino-2-n-amylcyphenyl) -4-
Azaphthalide, 3,3-bis (4-diethylamino-2
-N-butoxyphenyl) -7-azaphthalide, 3,3
-Bis (4-diethylamino-2-n-hexyloxyphenyl) -7-azaphthalide, 3,3-bis (4-di-n-butylamino-2-ethoxyphenyl) -7-azaphthalide, 3,3-bis (4-di-n-butylamino-2-n-butoxyphenyl) -7-azaphthalide,
3,3-bis (4-di-n-amylamino-2-n-amyloxyphenyl) -7-azaphthalide, 3,3-bis (4-di-n-amylamino-2-n-amyloxyphenyl)- 4,7-diazaphthalide and the like.
【０００８】前記（ロ）成分の電子受容性化合物として
は、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群
〔酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分
（イ）を発色させる化合物群〕、電子空孔を有する化合
物群等がある。活性プロトンを有する化合物を例示する
と、フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノ
フェノール類からポリフェノール類があり、さらにその
置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又
はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、
トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹
脂等が挙げられる。又、前記フェノール性水酸基を有す
る化合物の金属塩であってもよい。The electron-accepting compound of component (b) includes compounds having active protons and pseudo-acidic compounds [compounds which are not acids, but act as acids in the composition to form component (a). Group], and a compound group having electron vacancies. When the compound having an active proton is exemplified, the compound having a phenolic hydroxyl group includes monophenols to polyphenols, and further, as a substituent thereof, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carboxy group and an ester thereof. Or those having an amide group, a halogen group, etc., and bis-type,
Examples thereof include phenol-aldehyde condensation resins such as tris-type phenol. Further, a metal salt of the compound having a phenolic hydroxyl group may be used.
【０００９】以下に具体例を挙げる。フェノール、ｏ−
クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフ
ェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェ
ノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノ
ール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノー
ル、４−（４−（１−メチルエトキシフェニル）スルホ
ニルフェノール、４−（４−ブチルオキシフェニル）ス
ルホニルフェノール、４−（４−ペンチルオキシフェニ
ル）スルホニルフェノール、４−（４−ヘキシルオキシ
フェニル）スルホニルフェノール、４−（４−ヘプチル
オキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−オ
クチルオキシフェニル）スルホニルフェノール、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ｎ−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、２，２
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−フェ
ニル−１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３−
メチルブタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、１，１−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、１，１
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、１，
１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エチルプロ
ピオネート、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、２，２
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、等が
ある。前記フェノール性水酸基を有する化合物が最も有
効な熱変色特性を発現させることができるが、それらの
金属塩や、芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族
カルボン酸及びそれらの金属塩、カルボン酸金属塩、酸
性リン酸エステル及びそれらの金属塩、１，２，３−ト
リアゾール及びその誘導体から選ばれる化合物等であっ
てもよい。更に、フルオロアルコール化合物を用いるこ
ともでき、以下に例示する。２−ヒドロキシヘキサフル
オロイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（２−ヒドロ
キシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−
ビス（２−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロピル）ベ
ンゼン、１，３−ビス（２−ヒドロキシメチル−ヘキサ
フルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（３−
ヒドロキシ−１，１−ビストリフルオロメチルプロピ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシメチル−
ヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス
（３−ヒドロキシ−１，１−ビストリフルオロメチルプ
ロピル）ベンゼン、２−ヒドロキシメチル−ヘキサフル
オロイソプロピルベンゼン、３−ヒドロキシ−１，１−
ビストリフルオロメチルプロピルベンゼン等がある。Specific examples will be described below. Phenol, o-
Cresol, tert-butylcatechol, nonylphenol, n-octylphenol, n-dodecylphenol, n-stearylphenol, p-chlorophenol, p-bromophenol, o-phenylphenol, 4- (4- (1-methylethoxyphenyl) Sulfonylphenol, 4- (4-butyloxyphenyl) sulfonylphenol, 4- (4-pentyloxyphenyl) sulfonylphenol, 4- (4-hexyloxyphenyl) sulfonylphenol, 4- (4-heptyloxyphenyl) sulfonylphenol , 4- (4-octyloxyphenyl) sulfonylphenol, n-butyl p-hydroxybenzoate, n-octyl p-hydroxybenzoate, resorcinol, dodecyl gallate, 2,2
-Bis (4'-hydroxyphenyl) propane, 4,4
-Dihydroxydiphenylsulfone, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4'-hydroxy-3-methylphenyl) propane,
Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 1-phenyl-1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -3-
Methylbutane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -2-methylpropane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-hexane, 1,1-bis (4′-
(Hydroxyphenyl) n-heptane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-octane, 1,1-
Bis (4'-hydroxyphenyl) n-nonane, 1,1
-Bis (4'-hydroxyphenyl) n-decane, 1,
1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-dodecane,
2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) ethyl propionate, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) hexafluoropropane 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) n-heptane, 2,2
-Bis (4'-hydroxyphenyl) n-nonane, and the like. Although the compound having a phenolic hydroxyl group can exhibit the most effective thermochromic properties, their metal salts, aromatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acids having 2 to 5 carbon atoms and their metal salts, It may be a compound selected from acid metal salts, acid phosphoric acid esters and their metal salts, 1,2,3-triazole and derivatives thereof. Furthermore, a fluoroalcohol compound can also be used, and is exemplified below. 2-hydroxyhexafluoroisopropylbenzene, 1,3-bis (2-hydroxyhexafluoroisopropyl) benzene, 1,4-
Bis (2-hydroxyhexafluoroisopropyl) benzene, 1,3-bis (2-hydroxymethyl-hexafluoroisopropyl) benzene, 1,3-bis (3-
Hydroxy-1,1-bistrifluoromethylpropyl) benzene, 1,4-bis (2-hydroxymethyl-
Hexafluoroisopropyl) benzene, 1,4-bis (3-hydroxy-1,1-bistrifluoromethylpropyl) benzene, 2-hydroxymethyl-hexafluoroisopropylbenzene, 3-hydroxy-1,1-
Bistrifluoromethylpropylbenzene and the like.
【００１０】前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反
応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体の
（ハ）成分について説明する。前記（ハ）成分として
は、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル
類、酸アミド類が挙げられる。前記各化合物を用いてマ
イクロカプセル化及び二次加工に応用する場合は低分子
量のものは高熱処理を施すとカプセル系外に蒸散するの
で、安定的にカプセル内に保持させるために、炭素数１
０以上の化合物が好適に用いられる。アルコール類とし
ては、炭素数１０以上の脂肪族一価の飽和アルコールが
有効であり、具体的にはデシルアルコール、ウンデシル
アルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコー
ル、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、
ドコシルアルコール等が挙げられる。The component (c) of the reaction medium which causes the electron transfer reaction by the components (a) and (b) to reversibly occur in a specific temperature range will be described. Examples of the component (c) include alcohols, esters, ketones, ethers, and acid amides. When applied to microencapsulation and secondary processing using each of the above compounds, those having a low molecular weight evaporate out of the capsule system when subjected to a high heat treatment.
Zero or more compounds are preferably used. As the alcohols, aliphatic monovalent saturated alcohols having 10 or more carbon atoms are effective. Specifically, decyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, tetradecyl alcohol, pentadecyl alcohol, hexadecyl Alcohol, heptadecyl alcohol, octadecyl alcohol, eicosyl alcohol,
Docosyl alcohol and the like.
【００１１】エステル類としては、炭素数１０以上のエ
ステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を
有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環
を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られ
るエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多
価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する
一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステ
ル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボ
ン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アル
コールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙
げられ、具体的にはカプリル酸エチル、カプリル酸オク
チル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、
カプリン酸ドコシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、
ラウリン酸ｎ−デシル、ミリスチン酸３−メチルブチ
ル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、
パルミチン酸ネオペンチル、パルミチン酸ノニル、パル
ミチン酸シクロヘキシル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ス
テアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸３，５，５
−トリメチルヘキシル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、
ステアリン酸ペンタデシル、ステアリン酸ステアリル、
ステアリン酸シクロヘキシルメチル、ベヘン酸イソプロ
ピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン酸ラウリル、ベヘン酸
ベヘニル、安息香酸セチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息
香酸ステアリル、フタル酸ジミリスチル、フタル酸ジス
テアリル、シュウ酸ジミリスチル、シュウ酸ジセチル、
マロン酸ジセチル、コハク酸ジラウリル、グルタル酸ジ
ラウリル、アジピン酸ジウンデシル、アゼライン酸ジラ
ウリル、セバシン酸ジ−（ｎ−ノニル）、１，１８−オ
クタデシルメチレンジカルボン酸ジネオペンチル、エチ
レングリコールジミリステート、プロピレングリコール
ジラウレート、プロピレングリコールジステアレート、
ヘキシレングリコールジパルミテート、１，５−ペンタ
ンジオールジステアレート、１，２，６−ヘキサントリ
オールトリミリステート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジデシル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ
ミリステート、キシレングリコールジカプリネート、キ
シレングリコールジステアレート等が挙げられる。As the esters, esters having 10 or more carbon atoms are effective, such as monohydric carboxylic acids having aliphatic and alicyclic or aromatic rings and monohydric alcohols having aliphatic and alicyclic or aromatic rings. Esters and aliphatics obtained from any combination of esters, aliphatic and alicyclic or aromatic polyhydric carboxylic acids and aliphatic and alicyclic or aromatic monohydric alcohols obtained from any combination And esters obtained from any combination of a monovalent carboxylic acid having an alicyclic or aromatic ring and a polyhydric alcohol having an aliphatic and an alicyclic or aromatic ring, and specifically, ethyl caprylate and caprylic acid. Octyl, stearyl caprylate, myristyl caprate,
Docosyl caprate, 2-ethylhexyl laurate,
N-decyl laurate, 3-methylbutyl myristate, cetyl myristate, isopropyl palmitate,
Neopentyl palmitate, nonyl palmitate, cyclohexyl palmitate, n-butyl stearate, 2-methylbutyl stearate, 3,5,5 stearate
-Trimethylhexyl, n-undecyl stearate,
Pentadecyl stearate, stearyl stearate,
Cyclohexylmethyl stearate, isopropyl behenate, hexyl behenate, lauryl behenate, behenyl behenate, cetyl benzoate, stearyl p-tert-butyl benzoate, dimyristyl phthalate, distearyl phthalate, dimyristyl oxalate, dicetyl oxalate ,
Dicetyl malonate, dilauryl succinate, dilauryl glutarate, diundecyl adipate, dilauryl azelate, di- (n-nonyl) sebacate, dineopentyl 1,18-octadecylmethylenedicarboxylate, ethylene glycol dimyristate, propylene glycol dilaurate, Propylene glycol distearate,
Hexylene glycol dipalmitate, 1,5-pentanediol distearate, 1,2,6-hexanetrioltrimyristate, 1,4-cyclohexanedioldidecyl, 1,4-cyclohexanedimethanol dimyristate, xylene Glycol dicaprinate, xylene glycol distearate and the like.
【００１２】又、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールの
エステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有す
る飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂
肪族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリ
ル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効
である。具体的には、酪酸２−エチルヘキシル、ベヘン
酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−エチルヘキシ
ル、カプリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸３，
５，５−トリメチルヘキシル、パルミチン酸３，５，５
−トリメチルヘキシル、ステアリン酸３，５，５−トリ
メチルヘキシル、カプロン酸２−メチルブチル、カプリ
ル酸２−メチルブチル、カプリン酸２−メチルブチル、
パルミチン酸１−エチルプロピル、ステアリン酸１−エ
チルプロピル、ベヘン酸１−エチルプロピル、ラウリン
酸１−エチルヘキシル、ミリスチン酸１−エチルヘキシ
ル、パルミチン酸１−エチルヘキシル、カプロン酸２−
メチルペンチル、カプリル酸２−メチルペンチル、カプ
リン酸２−メチルペンチル、ラウリン酸２−メチルペン
チル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸２
−メチルブチル、ステアリン酸３−メチルブチル、ステ
アリン酸１−メチルヘプチル、ベヘン酸２−メチルブチ
ル、ベヘン酸３−メチルブチル、ステアリン酸１−メチ
ルヘプチル、ベヘン酸１−メチルヘプチル、カプロン酸
１−エチルペンチル、パルミチン酸１−エチルペンチ
ル、ステアリン酸１−メチルプロピル、ステアリン酸１
−メチルオクチル、ステアリン酸１−メチルヘキシル、
ラウリン酸１，１−ジメチルプロピル、カプリン酸１−
メチルペンチル、パルミチン酸２−メチルヘキシル、ス
テアリン酸２−メチルヘキシル、ベヘン酸２−メチルヘ
キシル、ラウリン酸３，７−ジメチルオクチル、ミリス
チン酸３，７−ジメチルオクチル、パルミチン酸３，７
−ジメチルオクチル、ステアリン酸３，７−ジメチルオ
クチル、ベヘン酸３，７−ジメチルオクチル、オレイン
酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール酸ステア
リル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸３，７−ジメチル
オクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソステアリ
ル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン酸ステア
リル、１２−ヒドロキシステアリン酸２−メチルペンチ
ル、１８−ブロモステアリン酸２−エチルヘキシル、２
−ケトミリスチン酸イソステアリル、２−フルオロミリ
スチン酸２−エチルヘキシル、酪酸セチル、酪酸ステア
リル、酪酸ベヘニル等が挙げられる。Esters of saturated fatty acids and branched aliphatic alcohols, unsaturated fatty acids or branched or substituted saturated fatty acids and esters of aliphatic alcohols having 16 or more carbon atoms, cetyl butyrate, Ester compounds selected from stearyl butyrate and behenyl butyrate are also effective. Specifically, 2-ethylhexyl butyrate, 2-ethylhexyl behenate, 2-ethylhexyl myristate, 2-ethylhexyl caprate, lauric acid 3,
5,5-trimethylhexyl, palmitic acid 3,5,5
-Trimethylhexyl, 3,5,5-trimethylhexyl stearate, 2-methylbutyl caproate, 2-methylbutyl caprylate, 2-methylbutyl caprate,
1-ethylpropyl palmitate, 1-ethylpropyl stearate, 1-ethylpropyl behenate, 1-ethylhexyl laurate, 1-ethylhexyl myristate, 1-ethylhexyl palmitate, 2-caproic acid
Methylpentyl, 2-methylpentyl caprylate, 2-methylpentyl caprate, 2-methylpentyl laurate, 2-methylbutyl stearate, 2 stearic acid
-Methylbutyl, 3-methylbutyl stearate, 1-methylheptyl stearate, 2-methylbutyl behenate, 3-methylbutyl behenate, 1-methylheptyl stearate, 1-methylheptyl behenate, 1-ethylpentyl caproate, palmitin 1-ethylpentyl acid, 1-methylpropyl stearate, 1 stearic acid
-Methyloctyl, 1-methylhexyl stearate,
1,1-dimethylpropyl laurate, 1-capric acid
Methylpentyl, 2-methylhexyl palmitate, 2-methylhexyl stearate, 2-methylhexyl behenate, 3,7-dimethyloctyl laurate, 3,7-dimethyloctyl myristate, 3,7 palmitate
-Dimethyloctyl, 3,7-dimethyloctyl stearate, 3,7-dimethyloctyl behenate, stearyl oleate, behenyl oleate, stearyl linoleate, behenyl linoleate, 3,7-dimethyloctyl erucate, stearyl erucate Isostearyl erucate, cetyl isostearate, stearyl isostearate, 2-methylpentyl 12-hydroxystearate, 2-ethylhexyl 18-bromostearate, 2
-Isostearyl ketomyristate, 2-ethylhexyl 2-fluoromyristate, cetyl butyrate, stearyl butyrate, behenyl butyrate and the like.
【００１３】更には、色濃度−温度曲線に関し、大きな
ヒステリシス特性（温度変化による着色濃度の変化をプ
ロットした曲線が、温度を低温側から高温側へ変化させ
る場合、高温側から低温側へ変色させる場合とで異な
る）を示して変色する、温度変化に依存して色彩記憶性
熱変色性を与えるためには、先に本出願人が提案した、
特公平４−１７１５４号公報に開示した、５℃以上５０
℃未満のΔＴ値（融点−曇点）を示すカルボン酸エステ
ル化合物、例えば、分子中に置換芳香族環を含むカルボ
ン酸エステル、無置換芳香族環を含むカルボン酸と炭素
数１０以上の脂肪族アルコールのエステル、分子中にシ
クロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、炭素数６以
上の脂肪酸と無置換芳香族アルコール又はフェノールの
エステル、炭素数８以上の脂肪酸と分岐脂肪族アルコー
ルのエステル、ジカルボン酸と芳香族アルコール又は分
岐脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸ジベンジル、
ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、アジピン
酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジピン酸ジ
セチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリン、トリ
ミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、ジステア
リン等が用いられる。Further, regarding a color density-temperature curve, a large hysteresis characteristic (a curve plotting a change in coloring density due to a temperature change, when the temperature changes from a low temperature to a high temperature, the color changes from a high temperature to a low temperature). In order to provide color storage and thermochromic properties depending on temperature changes, the present inventors have previously proposed,
5 ° C. or higher 50 disclosed in Japanese Patent Publication No. 4-17154
Carboxylic acid ester compounds having a ΔT value (melting point-cloud point) of less than 0 ° C., for example, a carboxylic acid ester having a substituted aromatic ring in the molecule, a carboxylic acid having an unsubstituted aromatic ring and an aliphatic having 10 or more carbon atoms Ester of alcohol, carboxylic acid ester containing cyclohexyl group in molecule, ester of fatty acid having 6 or more carbon atoms and unsubstituted aromatic alcohol or phenol, ester of fatty acid having 8 or more carbon atoms and branched aliphatic alcohol, dicarboxylic acid and aromatic Esters of aliphatic or branched aliphatic alcohols, dibenzyl cinnamate,
Heptyl stearate, didecyl adipate, dilauryl adipate, dimyristyl adipate, dicetyl adipate, distearyl adipate, trilaurin, trimyristin, tristearin, dimyristin, distearin and the like are used.
【００１４】炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコー
ルと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪
酸エステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘ
プチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族
カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸
エステル化合物も有効である。具体的には、酢酸ｎ−ペ
ンタデシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−ペンタデシ
ル、カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸ｎ−トリデ
シル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリル酸ｎ−ノ
ニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリ
デシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−
ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウン
デシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペ
ンタデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウリン酸ｎ−
ヘプチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン酸ｎ−ウン
デシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペ
ンタデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミリスチン酸
ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミリスチン酸
ｎ−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリス
チン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−ペンチル、
パルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ−ノニル、
パルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸ｎ−トリデ
シル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ
−ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸
ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイ
コサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデシル、エ
イコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデ
シル、ベヘニン酸ｎ−ノニル、ベヘニン酸ｎ−ウンデシ
ル、ベヘニン酸ｎ−トリデシル、ベヘニン酸ｎ−ペンタ
デシル等が挙げられる。A fatty acid ester compound obtained from an odd aliphatic monohydric alcohol having 9 or more carbon atoms and an aliphatic carboxylic acid having an even carbon number, n-pentyl alcohol or n-heptyl alcohol, and an even aliphatic compound having 10 to 16 carbon atoms. Fatty acid ester compounds having a total of 17 to 23 carbon atoms obtained from aliphatic carboxylic acids are also effective. Specifically, n-pentadecyl acetate, n-tridecyl butyrate, n-pentadecyl butyrate, n-undecyl caproate, n-tridecyl caproate, n-pentadecyl caproate, n-nonyl caprylate, n-undecyl caprylate, N-tridecyl caprylate, n-pentadecyl caprylate, n-caprate
Heptyl, n-nonyl caprate, n-undecyl caprate, n-tridecyl caprate, n-pentadecyl caprate, n-pentyl laurate, n-laurate
Heptyl, n-nonyl laurate, n-undecyl laurate, n-tridecyl laurate, n-pentadecyl laurate, n-pentyl myristate, n-heptyl myristate, n-nonyl myristate, n-undecyl myristate, N-tridecyl myristate, n-pentadecyl myristate, n-pentyl palmitate,
N-heptyl palmitate, n-nonyl palmitate,
N-undecyl palmitate, n-tridecyl palmitate, n-pentadecyl palmitate, n-stearate
-Nonyl, n-undecyl stearate, n-tridecyl stearate, n-pentadecyl stearate, n-nonyl eicosanoate, n-undecyl eicosanoate, n-tridecyl eicosanoate, n-pentadecyl eicosanoate, n-nonyl behenate , N-undecyl behenate, n-tridecyl behenate, n-pentadecyl behenate and the like.
【００１５】ケトン類としては、総炭素数が１０以上の
脂肪族ケトン類が有効であり、２−デカノン、３−デカ
ノン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカ
ノン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、２−ドデ
カノン、３−ドデカノン、４−ドデカノン、５−ドデカ
ノン、２−トリデカノン、３−トリデカノン、２−テト
ラデカノン、２−ペンタデカノン、８−ペンタデカノ
ン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデカノン、９−ヘ
プタデカノン、２−ペンタデカノン、２−オクタデカノ
ン、２−ノナデカノン、１０−ノナダカノン、２−エイ
コサノン、１１−エイコサノン、２−ヘンエイコサノ
ン、2-ドコサノン、ラウロン、ステアロン等が挙げられ
る。更には、総炭素数が１２乃至２４のアリールアルキ
ルケトン類、例えば、ｎ−オクタデカノフェノン、ｎ−
ヘプタデカノフェノン、ｎ−ヘキサデカノフェノン、ｎ
−ペンタデカノフェノン、ｎ−テトラデカノフェノン、
４−ｎ−ドデカアセトフェノン、ｎ−トリデカノフェノ
ン、４−ｎ−ウンデカノアセトフェノン、ｎ−ラウロフ
ェノン、４−ｎ−デカノアセトフェノン、ｎ−ウンデカ
ノフェノン、４−ｎ−ノニルアセトフェノン、ｎ−デカ
ノフェノン、４−ｎ−オクチルアセトフェノン、ｎ−ノ
ナノフェノン、４−ｎ−ヘプチルアセトフェノン、ｎ−
オクタノフェノン、４−ｎ−ヘキシルアセトフェノン、
４−ｎ−シクロヘキシルアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ
−ブチルプロピオフェノン、ｎ−ヘプタフェノン、４−
ｎ−ペンチルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニル
ケトン、ベンジル−ｎ−ブチルケトン、４−ｎ−ブチル
アセトフェノン、ｎ−ヘキサノフェノン、４−イソブチ
ルアセトフェノン、１−アセトナフトン、２−アセトナ
フトン、シクロペンチルフェニルケトン等が挙げられ
る。As the ketones, aliphatic ketones having a total carbon number of 10 or more are effective, and 2-decanone, 3-decanone, 4-decanone, 2-undecanone, 3-undecanone, 4-undecanone, 5-undecanone, Undecanone, 2-dodecanone, 3-dodecanone, 4-dodecanone, 5-dodecanone, 2-tridecanone, 3-tridecanone, 2-tetradecanone, 2-pentadecanone, 8-pentadecanone, 2-hexadecanone, 3-hexadecanone, 9-heptacanone, 2-pentadecanone, 2-octadecanone, 2-nonadecanone, 10-nonadacanone, 2-eicosanone, 11-eicosanone, 2-heneicosanone, 2-docosanone, lauron, stearone, and the like. Further, arylalkyl ketones having a total carbon number of 12 to 24, for example, n-octadecanophenone, n-
Heptadecanophenone, n-hexadecanophenone, n
-Pentadecanophenone, n-tetradecanophenone,
4-n-dodecaacetophenone, n-tridecanophenone, 4-n-undecanoacetophenone, n-laurophenone, 4-n-decanoacetophenone, n-undecanophenone, 4-n-nonylacetophenone, n-decanophenone , 4-n-octyl acetophenone, n-nonanophenone, 4-n-heptyl acetophenone, n-
Octanophenone, 4-n-hexyl acetophenone,
4-n-cyclohexyl acetophenone, 4-tert
-Butylpropiophenone, n-heptaphenone, 4-
Examples thereof include n-pentyl acetophenone, cyclohexyl phenyl ketone, benzyl-n-butyl ketone, 4-n-butyl acetophenone, n-hexanophenone, 4-isobutyl acetophenone, 1-acetonaphthone, 2-acetonaphthone, and cyclopentyl phenyl ketone.
【００１６】エーテル類としては、総炭素数１０以上の
脂肪族エーテル類が有効であり、ジペンチルエーテル、
ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチル
エーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウ
ンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシル
エーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエ
ーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエー
テル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジ
オールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエ
ーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカン
ジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチ
ルエーテル等が挙げられる。As ethers, aliphatic ethers having a total carbon number of 10 or more are effective, such as dipentyl ether,
Dihexyl ether, diheptyl ether, dioctyl ether, dinonyl ether, didecyl ether, diundecyl ether, didodecyl ether, ditridecyl ether, ditetradecyl ether, dipentadecyl ether, dihexadecyl ether, dioctadecyl ether, decane Examples thereof include diol dimethyl ether, undecane diol dimethyl ether, dodecane diol dimethyl ether, tridecane diol dimethyl ether, decane diol diethyl ether, and undecane diol diethyl ether.
【００１７】酸アミド類としては、アセトアミド、プロ
ピオン酸アミド、酪酸アミド、カプロン酸アミド、カプ
リル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、
ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン
酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、エル
カ酸アミド、ベンズアミド、カプロン酸アニリド、カプ
リル酸アニリド、カプリン酸アニリド、ラウリン酸アニ
リド、ミリスチン酸アニリド、パルミチン酸アニリド、
ステアリン酸アニリド、ベヘニン酸アニリド、オレイン
酸アニリド、エルカ酸アニリド、カプロン酸Ｎ−メチル
アミド、カプリル酸Ｎ−メチルアミド、カプリン酸Ｎ−
メチルアミド、ラウリン酸Ｎ−メチルアミド、ミリスチ
ン酸Ｎ−メチルアミド、パルミチン酸Ｎ−メチルアミ
ド、ステアリン酸Ｎ−メチルアミド、ベヘニン酸Ｎ−メ
チルアミド、オレイン酸Ｎ−メチルアミド、エルカ酸Ｎ
−メチルアミド、ラウリン酸Ｎ−エチルアミド、ミリス
チン酸Ｎ−エチルアミド、パルミチン酸Ｎ−エチルアミ
ド、ステアリン酸Ｎ−エチルアミド、オレイン酸Ｎ−エ
チルアミド、ラウリン酸Ｎ−ブチルアミド、ミリスチン
酸Ｎ−ブチルアミド、パルミチン酸Ｎ−ブチルアミド、
ステアリン酸Ｎ−ブチルアミド、オレイン酸Ｎ−ブチル
アミド、ラウリン酸Ｎ−オクチルアミド、ミリスチン酸
Ｎ−オクチルアミド、パルミチン酸Ｎ−オクチルアミ
ド、ステアリン酸Ｎ−オクチルアミド、オレイン酸Ｎ−
オクチルアミド、ラウリン酸Ｎ−ドデシルアミド、ミリ
スチン酸Ｎ−ドデシルアミド、パルミチン酸Ｎ−ドデシ
ルアミド、ステアリン酸Ｎ−ドデシルアミド、オレイン
酸Ｎ−ドデシルアミド、ジラウリン酸アミド、ジミリス
チン酸アミド、ジパルミチン酸アミド、ジステアリン酸
アミド、ジオレイン酸アミド、トリラウリン酸アミド、
トリミリスチン酸アミド、トリパルミチン酸アミド、ト
リステアリン酸アミド、トリオレイン酸アミド、コハク
酸アミド、アジピン酸アミド、グルタル酸アミド、マロ
ン酸アミド、アゼライン酸アミド、マレイン酸アミド、
コハク酸Ｎ−メチルアミド、アジピン酸Ｎ−メチルアミ
ド、グルタル酸Ｎ−メチルアミド、マロン酸Ｎ−メチル
アミド、アゼライン酸Ｎ−メチルアミド、コハク酸Ｎ−
エチルアミド、アジピン酸Ｎ−エチルアミド、グルタル
酸Ｎ−エチルアミド、マロン酸Ｎ−エチルアミド、アゼ
ライン酸Ｎ−エチルアミド、コハク酸Ｎ−ブチルアミ
ド、アジピン酸Ｎ−ブチルアミド、グルタル酸Ｎ−ブチ
ルアミド、マロン酸Ｎ−ブチルアミド、アジピン酸Ｎ−
オクチルアミド、アジピン酸Ｎ−ドデシルアミド等が挙
げられる。Examples of the acid amides include acetamide, propionamide, butyric amide, caproic amide, caprylic amide, capric amide, lauric amide,
Myristic amide, palmitic amide, stearic amide, behenic amide, oleic amide, erucamide, benzamide, caproic anilide, caprylic anilide, capric anilide, lauric anilide, myristic anilide, palmitic anilide,
Stearic acid anilide, behenic acid anilide, oleic acid anilide, erucic acid anilide, caproic acid N-methylamide, caprylic acid N-methylamide, capric acid N-
Methylamide, lauric acid N-methylamide, myristic acid N-methylamide, palmitic acid N-methylamide, stearic acid N-methylamide, behenic acid N-methylamide, oleic acid N-methylamide, erucic acid N
-Methylamide, lauric acid N-ethylamide, myristic acid N-ethylamide, palmitic acid N-ethylamide, stearic acid N-ethylamide, oleic acid N-ethylamide, lauric acid N-butylamide, myristic acid N-butylamide, palmitic acid N-butylamide ,
N-butylamide stearate, N-butylamide oleate, N-octylamide laurate, N-octylamide myristate, N-octylamide palmitate, N-octylamide stearate, N-oleate
Octylamide, lauric acid N-dodecylamide, myristic acid N-dodecylamide, palmitic acid N-dodecylamide, stearic acid N-dodecylamide, oleic acid N-dodecylamide, dilauric amide, dimyristic amide, dipalmitic acid Amide, distearic amide, dioleic amide, trilauric amide,
Trimyristic amide, tripalmitic amide, tristearic amide, trioleic amide, succinic amide, adipic amide, glutaric amide, malonamide, azelaic amide, maleic amide,
Succinic acid N-methylamide, adipic acid N-methylamide, glutaric acid N-methylamide, malonic acid N-methylamide, azelaic acid N-methylamide, succinic acid N-
Ethylamide, adipic acid N-ethylamide, glutaric acid N-ethylamide, malonic acid N-ethylamide, azelaic acid N-ethylamide, succinic acid N-butylamide, adipic acid N-butylamide, glutaric acid N-butylamide, malonic acid N-butylamide, Adipic acid N-
Octylamide, adipic acid N-dodecylamide and the like.
【００１８】本発明の可逆熱変色性組成物は、前記
（イ）、（ロ）、（ハ）成分を必須成分とする相溶体で
あり、各成分の割合は、濃度、変色温度、変色形態や各
成分の種類に左右されるが、前記各成分の重量比が０．
１５≦（イ）／（ロ）≦１．０であり、且つ、０．１≦
〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）〕≦０．８である。可逆熱
変色性組成物の発色時の色濃度と消色時の残色について
は、（イ）成分と（ロ）成分の配合量のバランスが重要
な要件となる。高発色濃度を得るためには、組成物中に
おける（イ）、（ロ）成分の添加量を増加することが必
要であるが、一般的な（イ）成分は脂肪族雰囲気下の
（ハ）成分に対する溶解性に乏しいため消色時における
残色を生じ、変色によるコントラストを損ないがちとな
る。本発明においては、（イ）成分の（ハ）成分に対す
る溶解性に優れるため、過剰な添加量を必要とすること
なく所望の発消色を示す。よって、炭素数４以上のアル
キル基を有する（イ）成分と（ロ）成分の重量比
〔（イ）／（ロ）〕が０．１５乃至１．０を満たすこと
により、発色時に良好な色濃度を示し、（イ）、
（ロ）、及び（ハ）成分の重量比〔（イ）＋（ロ）〕／
（ハ）〕が０．１乃至０．８を満たすことにより消色時
の残色を発生させることなく、しかも、変色感度の良好
な可逆熱変色性組成物を得ることができる。なお、前記
組成物中の（イ）成分は１．５〜１５．０重量％の範囲
で用いられ、（ロ）成分は６．０〜３５．０重量％の範
囲で用いられ、（ハ）成分は５５．０〜９０．０重量％
の範囲で用いられることが好ましい。The reversible thermochromic composition of the present invention is a compatibilizer containing the above-mentioned components (a), (b) and (c) as essential components. And the weight ratio of each component depends on the type of each component.
15 ≦ (a) / (b) ≦ 1.0 and 0.1 ≦
[(A) + (b)] / (c)] ≦ 0.8. With respect to the color density of the reversible thermochromic composition at the time of color development and the residual color at the time of decoloration, the balance of the blending amounts of the components (a) and (b) is an important requirement. In order to obtain a high color density, it is necessary to increase the amount of the components (a) and (b) in the composition, but the general component (a) is (c) in an aliphatic atmosphere. Poor solubility in the components causes a residual color at the time of decoloring, which tends to impair contrast due to discoloration. In the present invention, since the component (a) has excellent solubility in the component (c), a desired coloring and decoloring is exhibited without requiring an excessive addition amount. Therefore, when the weight ratio [(a) / (b)] of the component (a) having an alkyl group having 4 or more carbon atoms to the component (b) satisfies 0.15 to 1.0, a favorable color at the time of color development is obtained. Indicates the concentration, (a),
(B) and (c) weight ratio of components [(a) + (b)] /
(C)] satisfying 0.1 to 0.8 makes it possible to obtain a reversible thermochromic composition having good color change sensitivity without generating a residual color at the time of color erasure. The component (A) in the composition is used in a range of 1.5 to 15.0% by weight, the component (B) is used in a range of 6.0 to 35.0% by weight, and (C) The components are 55.0 to 90.0% by weight.
Is preferably used.
【００１９】本発明に可逆熱変色性組成物には、必要に
より各種光安定剤を添加することができる。前記光安定
剤は、（イ）、（ロ）、（ハ）成分からなる可逆熱変色
性組成物の光劣化を防止するために含有され、０．３〜
２４重量％、好ましくは０．８〜１６重量％の割合で含
有される。前記光安定剤のうち、紫外線吸収剤は、太陽
光等に含まれる紫外線を効果的にカットして（イ）成分
の光反応による励起状態によって生ずる光劣化を防止す
る。酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシド
アニオン消光剤、オゾン消光剤等は、酸化反応を抑制す
る。前記光安定剤は単独で用いてもよいし、２種以上を
併用してもよい。Various light stabilizers can be added to the reversible thermochromic composition of the present invention, if necessary. The light stabilizer is contained in order to prevent light deterioration of the reversible thermochromic composition comprising the components (a), (b), and (c), and
It is contained in a proportion of 24% by weight, preferably 0.8 to 16% by weight. Among the light stabilizers, an ultraviolet absorber effectively blocks ultraviolet light contained in sunlight or the like and prevents light deterioration caused by an excited state due to a photoreaction of the component (a). Antioxidants, singlet oxygen quenchers, superoxide anion quenchers, ozone quenchers, and the like suppress oxidation reactions. The light stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
【００２０】前記した可逆熱変色性組成物は、そのまま
の適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包した
マイクロカプセル顔料として使用することが好ましい。
これは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は
同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することがで
きるからである。前記マイクロカプセルに内包させるこ
とにより、化学的、物理的に安定な顔料を構成でき、粒
子径０．１〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、よ
り好ましくは２〜３０μｍの範囲が実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重合
法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液か
らの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却
法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、
用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの
表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて
耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供
することもできる。尚、前記マイクロカプセル中に可逆
熱変色性組成物を内包する場合、前記光安定剤は可逆熱
変色性組成物と共にマイクロカプセルに内包してもよい
し、マイクロカプセルに内包しない場合は色材として適
用される際に用いられるビヒクル中に添加される。又、
前記光安定剤をマイクロカプセルに内包すると共に、ビ
ヒクル中にも添加することができる。The above-mentioned reversible thermochromic composition is effective when used as it is, but is preferably used as a microcapsule pigment encapsulated in microcapsules.
This is because the reversible thermochromic compositions can be maintained under the same composition under the various use conditions and can exert the same effect. By being encapsulated in the microcapsules, a chemically and physically stable pigment can be constituted, and the range of particle diameter of 0.1 to 100 μm, preferably 1 to 50 μm, more preferably 2 to 30 μm satisfies practicality.
The microencapsulation is carried out by a conventionally known interfacial polymerization method, in situ polymerization method, in-liquid curing coating method, phase separation method from aqueous solution, phase separation method from organic solvent, melting dispersion cooling method, air suspension. There are coating method, spray drying method, etc.
It is appropriately selected according to the application. Further, a secondary resin film may be further provided on the surface of the microcapsule according to the purpose to impart durability, or the surface characteristics may be modified for practical use. When the reversible thermochromic composition is encapsulated in the microcapsules, the light stabilizer may be encapsulated in the microcapsules together with the reversible thermochromic composition, or as a coloring material when not encapsulated in the microcapsules. It is added into the vehicle used when applied. or,
The light stabilizer can be included in a microcapsule and also added to a vehicle.
【００２１】前記可逆熱変色性組成物は、樹脂バインダ
ーを含むビヒクル中に分散されて着色層を形成する。
尚、非熱変色性有色染料又は顔料の適宜量を混在させて
着色層の色変化を多彩に構成することもできる。The reversible thermochromic composition is dispersed in a vehicle containing a resin binder to form a colored layer.
It should be noted that the color change of the colored layer can be varied by mixing an appropriate amount of the non-thermochromic colored dye or pigment.
【００２２】[0022]
【発明の実施の形態】本発明の可逆熱変色性組成物は、
各種ビヒクルに分散して、印刷インキ、塗料の形態とし
て、紙、布帛、皮革、プラスチック等の支持体に印刷或
いは塗装して印刷物或いは塗装物を得ることができる。
又、筆記用インキ、クレヨン等の固形筆記具、絵の具等
の形態として、支持体上に文字や図形を描くこともでき
る。更に、樹脂中に分散した後、成形して、各種成形
体、フィルム、シート、フィラメント等の形態とするこ
とができる。かくして、玩具、装飾、教材、文具、繊維
製品、家庭用品、スポーツ用品、屋内外装置品、衣料、
各種印刷物等、多様な分野に用いられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The reversible thermochromic composition of the present invention comprises:
It can be dispersed in various vehicles and printed or coated on a support such as paper, cloth, leather, plastic, or the like in the form of a printing ink or paint to obtain a printed or painted product.
In addition, characters and figures can be drawn on the support in the form of writing ink, solid writing tools such as crayons, paints, and the like. Further, after being dispersed in the resin, it can be molded to form various molded articles, films, sheets, filaments and the like. Thus, toys, decorations, teaching materials, stationery, textiles, household goods, sports equipment, indoor and outdoor equipment, clothing,
It is used in various fields such as various printed materials.
【００２３】[0023]
【実施例】以下の表に実施例１〜１４として、（イ）、
（ロ）、（ハ）成分の組成、色変化及び変色温度、重量
比（イ）／（ロ）、〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）を示
す。尚、表中の（ ）内の数字は重量部を示す。EXAMPLES The following table shows Examples 1 to 14 as (A),
(B) shows the composition of the component, (c) the color change and discoloration temperature, and the weight ratio (a) / (b), [(a) + (b)] / (c). The numbers in parentheses in the table indicate parts by weight.
【００２４】[0024]
【表１】 [Table 1]
【００２５】比較例１ 実施例１の（イ）成分を３−シクロヘキシルアミノ−７
−メチルフルオラン３．０部に代えて可逆熱変色性組成
物を得た。前記組成物は、重量比〔（イ）／（ロ）、
〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）〕が適正であり、１５℃未
満の温度ではオレンジ色を呈して着色時の発色濃度は実
用域にあるが、実施例１より濃度が低く、しかも、１５
℃以上の温度になっても完全に消色せず、オレンジ色の
強い残色が視認される。Comparative Example 1 The component (A) of Example 1 was replaced with 3-cyclohexylamino-7
A reversible thermochromic composition was obtained in place of 3.0 parts of -methylfluoran. The composition has a weight ratio [(i) / (b),
[(A) + (b)] / (c)] is appropriate, and at a temperature lower than 15 ° C., it exhibits an orange color and the coloring density at the time of coloring is in a practical range, but the density is lower than that of Example 1, Moreover, 15
Even when the temperature becomes higher than ° C., the color is not completely erased, and a strong orange residual color is visually recognized.
【００２６】比較例２ 実施例２の（イ）成分を１，３−ジメチル−６−ジメチ
ルフルオラン３．０部に代えて可逆熱変色性組成物を得
た。前記組成物は、重量比〔（イ）／（ロ）、〔（イ）
＋（ロ）〕／（ハ）〕が適正であり、−１８℃未満の温
度ではオレンジ色を呈して着色時の発色濃度は実用域に
あるが、実施例２より濃度が低く、しかも、−１８℃以
上の温度になっても完全に消色せず、オレンジ色の強い
残色が視認される。Comparative Example 2 A reversible thermochromic composition was obtained by replacing component (a) of Example 2 with 3.0 parts of 1,3-dimethyl-6-dimethylfluoran. The composition has a weight ratio of [(a) / (b), [(a)
+ (B)] / (c)] is appropriate, and at a temperature lower than −18 ° C., it exhibits an orange color and the coloring density at the time of coloring is in a practical range, but the density is lower than that of Example 2 and − Even when the temperature reaches 18 ° C. or higher, the color is not completely erased, and a strong orange residual color is visually recognized.
【００２７】比較例３ 実施例３の（イ）成分を３−ジエチルアミノ−７，８−
ベンゾフルオラン３．０部に代えて可逆熱変色性組成物
を得た。前記組成物は、重量比〔（イ）／（ロ）、
〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）〕が適正であり、５０℃未
満の温度ではピンク色を呈して着色時の発色濃度は実用
域にあるが、実施例３より濃度が低く、しかも、５０℃
以上の温度になっても完全に消色せず、ピンク色の強い
残色が視認される。Comparative Example 3 The component (a) of Example 3 was replaced with 3-diethylamino-7,8-
A reversible thermochromic composition was obtained in place of 3.0 parts of benzofluoran. The composition has a weight ratio [(i) / (b),
[(A) + (b)] / (c)] is appropriate, and at a temperature lower than 50 ° C., it exhibits a pink color and the coloring density at the time of coloring is in a practical range, but the density is lower than that of Example 3, And 50 ° C
Even at the above temperature, the color is not completely erased, and a strong pink residual color is visually recognized.
【００２８】比較例４ 実施例４の（イ）成分を３−ジエチルアミノ−５，６−
ベンゾフルオラン３．０部に代えて可逆熱変色性組成物
を得た。前記組成物は、重量比〔（イ）／（ロ）、
〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）〕が適正であり、３０℃未
満の温度ではピンク色を呈して着色時の発色濃度は実用
域にあるが、実施例４より濃度が低く、しかも、３０℃
以上の温度になっても完全に消色せず、ピンク色の強い
残色が視認される。また、前記組成物を実施例１５と同
様の方法によりマイクロカプセル化したマイクロカプセ
ル顔料についても、３０℃未満の温度ではピンク色を呈
して着色時の発色濃度は実用域にあるが、実施例１５よ
り濃度が低く、しかも、３０℃以上の温度になっても完
全に消色せず、ピンク色の強い残色が視認される。Comparative Example 4 The component (a) of Example 4 was replaced with 3-diethylamino-5,6-
A reversible thermochromic composition was obtained in place of 3.0 parts of benzofluoran. The composition has a weight ratio [(i) / (b),
[(A) + (b)] / (c)] is appropriate and shows a pink color at a temperature lower than 30 ° C., and the coloring density at the time of coloring is in a practical range, but the density is lower than that of Example 4. And 30 ° C
Even at the above temperature, the color is not completely erased, and a strong pink residual color is visually recognized. Also, the microcapsule pigment obtained by microencapsulating the composition by the same method as in Example 15 exhibits a pink color at a temperature lower than 30 ° C., and the coloring density at the time of coloring is in a practical range. The density is lower, and the color is not completely erased even at a temperature of 30 ° C. or more, and a strong pink residual color is visually recognized.
【００２９】比較例５ 実施例５の（イ）成分を３−ジエチルアミノ−７−（３
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン３．０部に
代えて可逆熱変色性組成物を得た。前記組成物は、重量
比〔（イ）／（ロ）、〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）〕が
適正であり、１５℃未満の温度では黒色を呈して着色時
の発色濃度は実用域にあるが、実施例５より濃度が低
く、しかも、３２℃以上の温度になっても完全に消色せ
ず、灰色の強い残色が視認される。Comparative Example 5 The component (a) of Example 5 was replaced with 3-diethylamino-7- (3
A reversible thermochromic composition was obtained in place of 3.0 parts of (trifluoromethylanilino) fluorane. The composition has an appropriate weight ratio [(a) / (b), [(a) + (b)] / (c)], and shows a black color at a temperature of less than 15 ° C., and the coloring density at the time of coloring. Is in the practical range, but has a lower density than that of Example 5, and does not completely disappear even at a temperature of 32 ° C. or more, and a strong gray residual color is visually recognized.
【００３０】比較例６ 実施例６の（イ）成分を３−ジエチルアミノ−７−ベン
ジルアミノフルオラン３．０部に代えて可逆熱変色性組
成物を得た。前記組成物は、重量比〔（イ）／（ロ）、
〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）〕が適正であり、−７℃未
満の温度では緑色を呈して着色時の発色濃度は実用域に
あるが、実施例６より濃度が低く、しかも、１２℃以上
の温度になっても完全に消色せず、緑色の強い残色が視
認される。Comparative Example 6 A reversible thermochromic composition was obtained by substituting 3.0 parts of 3-diethylamino-7-benzylaminofluoran for the component (a) of Example 6. The composition has a weight ratio [(i) / (b),
[(A) + (b)] / (c)] is proper, and at a temperature lower than −7 ° C., the color is green and the coloring density at the time of coloring is in a practical range, but the density is lower than that of Example 6, Moreover, even when the temperature reaches 12 ° C. or higher, the color is not completely erased, and a strong green residual color is visually recognized.
【００３１】比較例７ 実施例７の（イ）成分を３，３−ビス（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド３．０部に代
えて可逆熱変色性組成物を得た。前記組成物は、重量比
〔（イ）／（ロ）、〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）〕が適
正であり、−３０℃未満の温度ではピンク色を呈して着
色時の発色濃度は実用域にあるが、実施例７より濃度が
低く、しかも、−３０℃以上の温度になっても完全に消
色せず、ピンク色の強い残色が視認される。Comparative Example 7 The component (a) of Example 7 was replaced with 3,3-bis (1-ethyl-2)
A reversible thermochromic composition was obtained in place of 3.0 parts of (-methylindol-3-yl) phthalide. The composition has an appropriate weight ratio [(a) / (b), [(a) + (b)] / (c)], and exhibits a pink color at a temperature of less than -30 ° C, and exhibits a pink color. Although the coloring density is in a practical range, the density is lower than that of Example 7, and the color is not completely erased even at a temperature of −30 ° C. or more, and a strong pink residual color is visually recognized.
【００３２】比較例８ 実施例９の（イ）成分を３−（ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４−アザフタリド３．０部に代え
て可逆熱変色性組成物を得た。前記組成物は、重量比
〔（イ）／（ロ）、〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）〕が適
正であり、７０℃未満の温度では青色を呈して着色時の
発色濃度は実用域にあるが、実施例９より濃度が低く、
しかも、７０℃以上の温度になっても完全に消色せず、
青色の強い残色が視認される。Comparative Example 8 The component (a) of Example 9 was replaced with 3.0 parts of 3- (diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide. And a reversible thermochromic composition was obtained. The composition has an appropriate weight ratio [(a) / (b), [(a) + (b)] / (c)], and exhibits a blue color at a temperature of less than 70 ° C., and the color density at the time of coloring. Is in the practical range, but has a lower concentration than in Example 9,
Moreover, even when the temperature reaches 70 ° C. or more, the color is not completely erased.
A strong blue residual color is visible.
【００３３】比較例９ 実施例１４の（イ）成分を３，３−ビス（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド
３．０部に代えて可逆熱変色性組成物を得た。前記組成
物は、重量比〔（イ）／（ロ）、〔（イ）＋（ロ）〕／
（ハ）〕が適正であり、１０℃未満の温度では青緑色を
呈して着色時の発色濃度は実用域にあるものの、実施例
１４より濃度が低く、しかも、３６℃以上の温度になっ
ても完全に消色せず、青緑色の強い残色が視認される。Comparative Example 9 A reversible thermochromic composition was obtained by replacing component (a) of Example 14 with 3.0 parts of 3,3-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4-azaphthalide. . The composition has a weight ratio of [(a) / (b), [(a) + (b)] /
(C)] is appropriate, and at a temperature of less than 10 ° C., it exhibits a bluish green color and the color density at the time of coloring is in a practical range, but the density is lower than that of Example 14 and the temperature is 36 ° C. or more. Does not completely disappear, and a strong blue-green residual color is visually recognized.
【００３４】比較例１０ 実施例４と成分は同じであるが、（イ）成分を１．０
部、（ロ）成分を８部、（ハ）成分を５０部として可逆
熱変色性組成物を得た。前記組成物の（イ）／（ロ）は
０．１３、〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）は０．１８であ
り、適正な重量比を満たしておらず、３０℃未満の温度
ではピンク色を呈し、３０℃以上の温度になると消色す
るが、発色濃度が低くコントラストに乏しい。Comparative Example 10 The components were the same as those in Example 4, except that component (A)
Parts, (b) component was 8 parts, and (c) component was 50 parts to obtain a reversible thermochromic composition. The ratio (a) / (b) of the composition is 0.13, and [(a) + (b)] / (c) is 0.18, which does not satisfy an appropriate weight ratio and is lower than 30 ° C. It exhibits a pink color at a temperature and disappears at a temperature of 30 ° C. or higher, but has low color density and poor contrast.
【００３５】比較例１１ 実施例１０と成分は同じであるが、（イ）成分を０．８
部、（ロ）成分を１０部、（ハ）成分を５０部として可
逆熱変色性組成物を得た。前記組成物の（イ）／（ロ）
は０．０８、〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）は０．２２と
なり、適正な重量比を満たしておらず、３０℃未満の温
度では青色を呈し、３０℃以上の温度になると消色する
が、発色濃度が低くコントラストに乏しい。Comparative Example 11 The components were the same as in Example 10, except that component (A)
Part, (b) component 10 parts, and (c) component 50 parts, to obtain a reversible thermochromic composition. (A) / (B) of the composition
Is 0.08 and [(a) + (b)] / (c) is 0.22, which does not satisfy the appropriate weight ratio, and exhibits a blue color at a temperature lower than 30 ° C. However, the color density is low and the contrast is poor.
【００３６】比較例１２ 実施例１０と成分は同じであるが、（イ）成分を６．０
部、（ロ）成分を１０部、（ハ）成分を２０部として可
逆熱変色性組成物を得た。前記組成物の（イ）／（ロ）
は０．６、〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）が０．８とな
り、適正な重量比を満たしておらず、３０℃未満の温度
では濃度の高い青色を呈するものの、３０℃以上の温度
になっても完全に消色せず、青色の強い残色が見られ、
コントラストに乏しい。Comparative Example 12 The components were the same as in Example 10, except that component (a) was 6.0.
Part, (b) component as 10 parts and (c) component as 20 parts to obtain a reversible thermochromic composition. (A) / (B) of the composition
Is 0.6 and [(a) + (b)] / (c) is 0.8, which does not satisfy the appropriate weight ratio and exhibits a high density blue at a temperature lower than 30 ° C. Even at the above temperatures, the color does not completely disappear and a strong blue residual color is seen.
Poor contrast.
【００３７】可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の調製 実施例１乃至１４及び比較例１乃至１２で調製した各可
逆熱変色性組成物７０部とエポン８２８〔エポキシ樹
脂、油化シェルエポキシ（株）製〕１０部を１００℃で
加温溶解し、これを１０％ゼラチン水溶液１００部中に
滴下し、微小滴になるように攪拌する。別に用意した硬
化剤エピキュアＵ〔エポキシ樹脂のアミン付加物、油化
シェルエポキシ（株）製〕５部を水４５部に溶解させた
溶液を前記攪拌中の溶液中に徐々に添加し、液温を８０
℃に保って、約５時間攪拌を続け、マイクロカプセル懸
濁液を得た。更に、前記マイクロカプセル懸濁液を遠心
分離してマイクロカプセル顔料を得た。Preparation of Reversible Thermochromic Microcapsule Pigment 70 parts of each reversible thermochromic composition prepared in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 12 and Epon 828 [epoxy resin, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. 10 parts are heated and dissolved at 100 ° C., dropped into 100 parts of a 10% aqueous gelatin solution, and stirred to form fine droplets. A solution prepared by dissolving 5 parts of a separately prepared curing agent EpiCure U [amine adduct of epoxy resin, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.] in 45 parts of water was gradually added to the above-stirring solution, To 80
The mixture was kept at a temperature of 5 ° C. and stirred for about 5 hours to obtain a microcapsule suspension. Further, the microcapsule suspension was centrifuged to obtain a microcapsule pigment.
【００３８】試験試料の作成 前記のようにして調製した各マイクロカプセル顔料２０
部を着色剤として用い、ビヒクル８０部中に加えてイン
キ化したものをそれぞれ合成紙に印刷して試験試料を得
た。Preparation of Test Sample Each microcapsule pigment 20 prepared as described above was prepared.
Parts were used as coloring agents, and 80 parts of the vehicle were added to form inks and printed on synthetic paper to obtain test samples.
【００３９】耐光性試験方法 前記各試料の着色時の発色濃度及び消色時の白度を明度
値として、色差計〔東京電色（株）製、ＴＣ−３６０
０〕で測定した。以下の表に各試料の着色時及び消色時
の明度値を示す。Lightfastness test method The color density of each of the above samples and the whiteness at the time of color erasing are defined as lightness values by using a color difference meter [TC-360, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.]
0]. The following table shows the lightness values of each sample at the time of coloring and decoloring.
【００４０】[0040]
【表２】 [Table 2]
【００４１】[0041]
【表３】 [Table 3]
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明は、（イ）成分の電子供与性呈色
性有機化合物として炭素数４以上のアルキル基を少なく
とも１つ以上有する化合物を用いてなり、且つ、
（イ）、（ロ）、（ハ）成分の重量比が特定範囲内を示
すことによって、従来の可逆熱変色性組成物よりも発色
時の色濃度が高く、且つ、消色時の残色が低い、顕著な
コントラストを実現した利便性の高い可逆熱変色性組成
物を提供できる。According to the present invention, a compound having at least one alkyl group having 4 or more carbon atoms is used as the component (a) as the electron-donating color-forming organic compound;
When the weight ratio of the components (a), (b) and (c) is within a specific range, the color density at the time of color development is higher than that of the conventional reversible thermochromic composition, and the residual color at the time of decolorization. And a highly convenient reversible thermochromic composition realizing a low contrast and a remarkable contrast can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 11/28 Ｃ０９Ｂ 11/28 Ｋ Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１Ａ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09B 11/28 C09B 11/28 KB B41M 5/18 101A
Claims (3)
（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成
分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生
起させる反応媒体からなる可逆熱変色性組成物におい
て、前記（イ）成分が炭素数４以上のアルキル基を少な
くとも１つ以上有する化合物であり、各成分の重量比が
０．１５≦（イ）／（ロ）≦１．０、且つ、０．１≦
〔（イ）＋（ロ）〕／（ハ）〕≦０．８を示すことを特
徴とする可逆熱変色性組成物。(1) an electron-donating color-forming organic compound,
(B) an electron-accepting compound; (c) a reversible thermochromic composition comprising a reaction medium that reversibly causes an electron transfer reaction by the components (a) and (b) in a specific temperature range; The component is a compound having at least one alkyl group having 4 or more carbon atoms, and the weight ratio of each component is 0.15 ≦ (a) / (b) ≦ 1.0 and 0.1 ≦
[(A) + (b)] / (c)] ≦ 0.8.
が下記一般式（１）乃至（８）で示されるラクトン誘導
体から選ばれる一種又は二種以上の化合物である請求項
１記載の可逆熱変色性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 乃至Ｒ4 のうち少なくとも１つが炭素数４
以上のアルキル基であり、且つ、Ｒ1 は水素原子、炭素
数１〜８のアルキル基、シクロヘキシル基、Ｒ2は水素
原子、炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ3 及びＲ4 は水素
原子、炭素数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、フェ
ノキシ基、塩素原子、臭素原子から選ばれる置換基であ
る） 【化２】 （式中、Ｒ1 乃至Ｒ4 のうち少なくとも１つが炭素数４
以上のアルキル基であり、且つ、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数
１〜８のアルキル基、Ｒ3 及びＲ4 は水素原子、炭素数
１〜８のアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、塩
素原子、臭素原子から選ばれる置換基である） 【化３】 （式中、Ｒ1 乃至Ｒ4 のうち少なくとも１つが炭素数４
以上のアルキル基であり、且つ、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数
１〜８のアルキル基、Ｒ3 及びＲ4 は水素原子、炭素数
１〜８のアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、塩
素原子、臭素原子から選ばれる置換基である） 【化４】 （式中、Ｒ1 乃至Ｒ5 の少なくとも１つが炭素数４以上
のアルキル基であり、且つ、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数１〜
８のアルキル基、Ｒ3 及びＲ5 は水素原子、炭素数１〜
８のアルキル基、Ｒ4 は水素原子、炭素数１〜８のアル
キル基、アルコキシ基、フェノキシ基、塩素原子、臭素
原子、フッ素原子から選ばれる置換基である） 【化５】 （式中、Ｒ1 乃至Ｒ5 の少なくとも１つが炭素数４以上
のアルキル基であり、且つ、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数１〜
８のアルキル基、Ｒ3 は水素原子、炭素数１〜８のアル
キル基、塩素原子、臭素原子、Ｒ4 及びＲ5 は水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、ベンジル基から選ばれ
る置換基である） 【化６】 （式中、Ａは以下の基から選ばれ、 【化７】 Ｒ1 乃至Ｒ3 の少なくとも１つが炭素数４以上のアルキ
ル基であり、且つ、Ｒ1及びＲ2 は炭素数１〜８のアル
キル基、ベンジル基、Ｒ3 は水素原子、炭素数１〜８の
アルキル基、塩素原子、臭素原子から選ばれる置換基で
ある） 【化８】 （式中、Ａは以下の基から選ばれ、 【化９】 Ｒ1 乃至Ｒ5 の少なくとも１つが炭素数４以上のアルキ
ル基であり、且つ、Ｒ1及びＲ2 は水素原子、炭素数１
〜８のアルキル基、アルコキシ基で置換されたフェニル
基、Ｒ3 は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素
数１〜８のアルコキシ基、Ｒ4 は炭素数１〜４のアルキ
ル基、フェニル基、Ｒ5 は炭素数１〜８のアルキル基か
ら選ばれる置換基である） 【化１０】 （式中、Ａは以下の基から選ばれ、 【化１１】 Ｒ1 乃至Ｒ3 の少なくとも１つが炭素数４以上のアルキ
ル基であり、且つ、Ｒ1及びＲ2 は水素原子、炭素数１
〜８のアルキル基、アルコキシ基で置換されたフェニル
基、Ｒ3 は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素
数１〜８のアルコキシ基から選ばれる置換基である）2. The method according to claim 1, wherein (a) the electron-donating color-forming organic compound is one or two or more compounds selected from lactone derivatives represented by the following general formulas (1) to (8). Reversible thermochromic composition. Embedded image (Wherein at least one of R 1 to R 4 has 4 carbon atoms)
R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cyclohexyl group, R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 3 and R 4 are hydrogen atoms. Which is a substituent selected from an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, a phenoxy group, a chlorine atom and a bromine atom. (Wherein at least one of R 1 to R 4 has 4 carbon atoms)
R 1 and R 2 are an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 3 and R 4 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, a phenoxy group, a chlorine atom , A substituent selected from a bromine atom) (Wherein at least one of R 1 to R 4 has 4 carbon atoms)
R 1 and R 2 are an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 3 and R 4 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, a phenoxy group, a chlorine atom , A substituent selected from a bromine atom) (In the formula, at least one of R 1 to R 5 is an alkyl group having 4 or more carbon atoms, and R 1 and R 2 each have 1 to 1 carbon atoms.
An alkyl group of 8, R 3 and R 5 each represent a hydrogen atom,
An alkyl group of 8 and R 4 are a substituent selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, a phenoxy group, a chlorine atom, a bromine atom and a fluorine atom. (In the formula, at least one of R 1 to R 5 is an alkyl group having 4 or more carbon atoms, and R 1 and R 2 each have 1 to 1 carbon atoms.
8 alkyl groups, R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a chlorine atom, a bromine atom, R 4 and R 5 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a benzyl group. Which is a group) Wherein A is selected from the following groups: At least one of R 1 to R 3 is an alkyl group having 4 or more carbon atoms, and R 1 and R 2 are an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a benzyl group, R 3 is a hydrogen atom, and 1 to 8 carbon atoms. Is a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, a chlorine atom and a bromine atom. Wherein A is selected from the following groups: At least one of R 1 to R 5 is an alkyl group having 4 or more carbon atoms, and R 1 and R 2 are a hydrogen atom,
An alkyl group having from 8 to 8 carbon atoms, a phenyl group substituted with an alkoxy group, R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms , A phenyl group, and R 5 are substituents selected from an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Wherein A is selected from the following groups: At least one of R 1 to R 3 is an alkyl group having 4 or more carbon atoms, and R 1 and R 2 are a hydrogen atom,
8 alkyl group, a phenyl group substituted with an alkoxy group, R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituent selected from alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms)
項１又は２記載の可逆熱変色性組成物。3. The reversible thermochromic composition according to claim 1, which is contained in a microcapsule.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30531199A JP2001123153A (en) | 1999-10-27 | 1999-10-27 | Reversible thermochromic composition |
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