JP4234835B2

JP4234835B2 - Oil-based ink

Info

Publication number: JP4234835B2
Application number: JP3797599A
Authority: JP
Inventors: 肇川西
Original assignee: シヤチハタ株式会社
Priority date: 1999-02-17
Filing date: 1999-02-17
Publication date: 2009-03-04
Anticipated expiration: 2019-02-17
Also published as: JP2000239592A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多孔性ゴム・多孔性ポリエチレンなどを印字体に用いた、いわゆる浸透印と呼ばれるスタンプや、スタンプ台に含浸させて使用する油性インキに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
速乾性のある油性インキは、紙だけでなく、ガラス・陶磁器・布などにも押印でき、押印後は印影がすみやかに乾燥する特徴があるが、その一方印面や盤面を露出させたまま放置しておくとインキが乾燥して樹脂等が硬化して使用不可能となる欠点があった。いわゆるドライアップである。
この欠点を解決すべく、不使用時には蓋をして密閉したり、溶剤不透過のアルミパックに封入したりしていた。
しかし、長期的なドライアップ防止策にはならず、また長時間使用する場合は使用中にドライアップしてしまう欠点あった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本出願人は研究の結果、速乾性の油性インキでありながらドライアップしない油性インキを見出すことに成功した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
造塩タイプ油溶性染料と、グリコールエーテル系有機溶剤と、前記有機溶剤に可溶な樹脂と、
テトラデカン酸・ペンタデカン酸・ヘキサデカン酸から選ばれる高級脂肪酸とテトラデカノール・ペンタデカノール・ヘキサデカノール・ヘプタデカノール・オクタデカノールから選ばれる高級脂肪族アルコールとの飽和脂肪酸エステルと、
ポリオキシエチレンアルキルアミン及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ジエステルの少なくとも一方と、を少なくとも含有する浸透印用油性インキ。
【０００５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では着色剤として油溶性染料を用い、油性インキ用染料として一般に市販されているモノアゾ、ジスアゾ、金属錯塩型モノアゾ、アントラキノン、フタロシアニン、トリアリルメタン等の油溶性染料を用いることができる。その中でも造塩タイプ油溶性染料が最も好ましい結果を示す。造塩タイプ油溶性染料は、酸性染料・直接染料・塩基性染料等の親水基を疎水基に置換した染料であって、本発明では、酸性染料の親水基をカチオン活性剤・樹脂塩基・アミン・塩基性染料等の疎水基で置換したもの、直接染料の親水基をカチオン活性剤・樹脂塩基・アミン・塩基性染料等の疎水基で置換したもの、塩基性染料の親水基をアニオン活性剤・樹脂酸・酸性染料・直接染料等の疎水基で置換したものを使用できる。
【０００６】
有機溶剤は、グリコールエーテル系有機溶剤が必須であり、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノールなどを使用することができる。
これらのグリコールエーテル系有機溶剤は、単独で使用しても良いし２以上を混合して使用しても良い。
また、前記グリコールエーテル系有機溶剤以外に他の揮発性有機溶剤を少量混合することができ、酢酸メチル・酢酸エチル・酢酸プロピル・酢酸ブチル・乳酸メチル・乳酸エチル・乳酸プロピル・乳酸ブチル・メタノール・エタノール・プロパノール・ブタノール・イソブチルグリコールなどを混合することもできる。
【０００７】
樹脂は油溶性樹脂を用い、ロジン樹脂、マレイン酸変性ロジン樹脂、フマル酸変性ロジン樹脂、フェノール変性ロジン樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、ポリブチルブチラール等を用いることができるが、特に、ケトンホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性樹脂が好ましく用いられる。
【０００８】
飽和脂肪酸エステルは、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸から選ばれる高級脂肪酸と、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノールから選ばれる高級脂肪族アルコールとの飽和脂肪酸エステルを用いる。前記高級脂肪酸と前記高級脂肪族アルコールは、それぞれが多数の異性体を有しているが、エステル化した飽和脂肪酸エステルの融点が２０℃以下とならない組み合せであれば、直鎖、分枝鎖を問わず、いずれのものも使用できる。本発明では特に、テトラデカン酸テトラデシル、ヘキサデカン酸テトラデシル、テトラデカン酸ヘキサデシル、ヘキサデカン酸ヘキサデシル、テトラデカン酸オクタデシル、ヘキサデカン酸オクタデシルが好ましく用いられ、直鎖のものが最もよい結果を得る。
前記飽和脂肪酸エステルは単独又は２以上を混合して使用することができる。配合量は、インキ全量に対して０．１重量％〜３．０重量％の範囲で本願の効果を発揮するが、０．５重量％〜２．０重量％の範囲が特に好ましい結果を示す。
【０００９】
また、本発明では、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどの防腐防かび剤、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ジエステルなどの染料溶解助剤、ベンジルアルコール・エチルグリコール・プロピルグリコールなどの浸透剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤等、通常インキに用いられる添加剤を添加することができる。
【００１０】
【実施例】
以下、本発明を実施例をもって説明する。

以上の物質を混合し、赤色インキを得た。
（比較例１）
実施例１からヘキサデカン酸ヘキサデシルを除いて赤色インキを作成した。
（実施例２）
ビクトリアピュアブルーと
酸性フタロシアニンブルーの造塩染料７．５重量％
プロピレングリコールモノブチルエーテル３７．０重量％
３−メチル−３−メトキシブタノール３７．０重量％
ロジン変性樹脂７．７量％
アルキルフェノール樹脂７．７重量％
ポリビニルブチラール２．５重量％
テトラデカン酸オクタデシル０．６重量％
以上の物質を混合し、青色インキを得た。
（比較例２）
実施例２からテトラデカン酸オクタデシルを除いて青色インキを作成した。
（実施例３）
タートラジンとローダミン６Ｇの造塩染料６．５重量％
プロピレングリコールモノプロピルエーテル３７．５重量％
エチレングリコールモノブチルエーテル３７．５重量％
ケトンホルムアルデヒド樹脂１７．７重量％
テトラデカン酸テトラデシル０．２重量％
テトラデカン酸ヘキサデシル０．４重量％
ヘキサデカン酸オクタデシル０．２重量％
以上の物質を混合し、赤色インキを得た。
（比較例３）
実施例３からテトラデカン酸テトラデシルとテトラデカン酸ヘキサデシルとヘキサデカン酸オクタデシルを除いて赤色インキを作成した。
（実施例４）
ビクトリアピュアブルーと
酸性フタロシアニンブルーの造塩染料７．５重量％
プロピレングリコールモノブチルエーテル３７．０重量％
エチレングリコールモノブチルエーテル３７．０重量％
ロジン変性樹脂７．６重量％
ケトンホルムアルデヒド樹脂７．６重量％
ポリビニルブチラール２．５重量％
テトラデカン酸テトラデシル０．４重量％
ヘキサデカン酸ヘキサデシル０．４重量％
以上の物質を混合し、青色インキを得た。
（比較例４）
実施例４からテトラデカン酸テトラデシルとヘキサデカン酸ヘキサデシルを除いて青色インキを作成した。
（実施例５）
アシッドブラック５２と有機アミンの造塩染料１０．０重量％
プロピレングリコールモノプロピルエーテル３５．０重量％
３−メチル−３−メトキシブタノール３５．０重量％
ケトン樹脂１５．０重量％
ポリビニルブチラール３．０重量％
テトラデカン酸テトラデシル０．８重量％
ポリオキシエチレンドデシルアミン１．２重量％
以上の物質を混合し、黒色インキを得た。
（比較例５）
実施例５からテトラデカン酸テトラデシルを除いて黒色インキを作成した。
【００１１】
表面積９５ｍｍ²の多孔性ＮＢＲゴム印字体を組み付けた浸透印に前記実施例及び比較例のインキを充填し試験を行なった。
温度２０℃・湿度６５％の室内において、前記浸透印のキャップを外した状態で２４時間放置した後、ポリプロピレンフィルムに押印し、印影の状態を調査した。
（印影の状態： ○…鮮明な印影が得られた。 ×…印影が得られなかった。）
また、参考としてキャップを外す前の浸透印を用い、ポリプロピレンフィルムに押印した際のセット時間をあげておく。
以下、試験結果を表にする。
【００１２】

【００１３】
【効果】
特定の飽和脂肪酸エステルを配合したことによって、浸透印の印面やスタンプ台の盤面に弱い皮膜を形成するので、キャップや蓋を外したまま放置しておいてもインキのドライアップを防止できる。再度使用する際は、皮膜が容易に壊れて使用可能となる。また、本発明はセット時間が影響されないので、すぐに乾燥する印影を得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a so-called penetrating stamp using porous rubber, porous polyethylene or the like as a printing body, or an oil-based ink used by impregnating a stamp stand.
[0002]
[Prior art]
Quick-drying oil-based ink can be imprinted not only on paper but also on glass, ceramics, cloth, etc., and after imprinting, it has the feature that imprints dry quickly, but leave it with the marking surface and board surface exposed. If this is done, there is a drawback that the ink dries and the resin hardens and becomes unusable. This is so-called dry-up.
In order to solve this drawback, when not in use, it was sealed with a lid or sealed in a solvent-impermeable aluminum pack.
However, this is not a long-term preventive measure for dry-up, and when used for a long time, there is a drawback that the dry-up occurs during use.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of the research, the present applicant has succeeded in finding an oil-based ink that is a quick-drying oil-based ink but does not dry up.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
A salt-forming oil-soluble dye, a glycol ether organic solvent, a resin soluble in the organic solvent,
A saturated fatty acid ester of a higher fatty acid selected from tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid and a higher fatty alcohol selected from tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, heptadecanol, octadecanol, and
An oil-based ink for penetrating stamps containing at least one of polyoxyethylene alkylamine and polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid diester.
[0005]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, an oil-soluble dye is used as a colorant, and oil-soluble dyes such as monoazo, disazo, metal complex monoazo, anthraquinone, phthalocyanine, triallylmethane, etc. that are generally commercially available can be used as dyes for oil-based inks. Among them, the salt-forming oil-soluble dye shows the most preferable result. The salt-forming oil-soluble dye is a dye in which a hydrophilic group such as an acid dye, a direct dye, or a basic dye is substituted with a hydrophobic group. In the present invention, the hydrophilic group of the acid dye is replaced with a cationic activator, a resin base, or an amine.・ Substitutes substituted with hydrophobic groups such as basic dyes, direct dye hydrophilic groups substituted with hydrophobic groups such as cationic bases, resin bases, amines, basic dyes, etc., hydrophilic groups of basic dyes anionic activators・ Replaced with hydrophobic groups such as resin acids, acid dyes, and direct dyes.
[0006]
The organic solvent must be glycol ether organic solvent, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol Mono-2-ethylbutyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol tertiary butyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol mono n-butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene Glycol mono n-butyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol and the like can be used.
These glycol ether organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
In addition to the glycol ether organic solvent, a small amount of other volatile organic solvents can be mixed, and methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate, butyl lactate, methanol, Ethanol, propanol, butanol, isobutyl glycol and the like can also be mixed.
[0007]
The resin is an oil-soluble resin, and rosin resin, maleic acid modified rosin resin, fumaric acid modified rosin resin, phenol modified rosin resin, acrylic resin, ester resin, cellulose resin, phenol resin, polybutyl butyral, etc. can be used. In particular, ketone formaldehyde resins, alkylphenol resins, and rosin-modified resins are preferably used.
[0008]
The saturated fatty acid ester is a saturated fatty acid of a higher fatty acid selected from tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, and hexadecanoic acid, and a higher fatty alcohol selected from tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, heptadecanol, and octadecanol. Esters are used. Each of the higher fatty acid and the higher aliphatic alcohol has a number of isomers, but if the combination is such that the melting point of the esterified saturated fatty acid ester does not become 20 ° C. or lower, straight chain and branched chain Any of them can be used. In the present invention, tetradecyl tetradecanoate, tetradecyl hexadecanoate, hexadecyl tetradecanoate, hexadecyl hexadecanoate, octadecyl tetradecanoate, and octadecyl hexadecanoate are particularly preferably used, and the linear one provides the best results.
The said saturated fatty acid ester can be used individually or in mixture of 2 or more. The blending amount exhibits the effect of the present application in the range of 0.1% by weight to 3.0% by weight with respect to the total amount of the ink, but the range of 0.5% by weight to 2.0% by weight shows particularly preferable results. .
[0009]
Further, in the present invention, antiseptic / fungal agents such as 1,2-benzisothiazolin-3-one, dye dissolution aids such as polyoxyethylene alkylamine and polyoxyethylene alkyl ether phosphate diester, benzyl alcohol, ethyl glycol, Additives commonly used in inks such as penetrants such as propyl glycol and rust preventives such as benzotriazole can be added.
[0010]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.

The above substances were mixed to obtain a red ink.
(Comparative Example 1)
A red ink was prepared by removing hexadecyl hexadecanoate from Example 1.
(Example 2)
Victoria Pure Blue and Acid Phthalocyanine Blue Salt Dye 7.5% by weight
Propylene glycol monobutyl ether 37.0% by weight
3-Methyl-3-methoxybutanol 37.0% by weight
Rosin modified resin 7.7% by weight
Alkylphenol resin 7.7% by weight
Polyvinyl butyral 2.5% by weight
Octadecyl tetradecanoate 0.6% by weight
The above substances were mixed to obtain a blue ink.
(Comparative Example 2)
A blue ink was prepared by removing octadecyl tetradecanoate from Example 2.
(Example 3)
Tartrazine and Rhodamine 6G salt-forming dye 6.5% by weight
Propylene glycol monopropyl ether 37.5% by weight
Ethylene glycol monobutyl ether 37.5% by weight
Ketone formaldehyde resin 17.7% by weight
Tetradecyl tetradecanoate 0.2% by weight
0.4% by weight of hexadecyl tetradecanoate
Octadecyl hexadecanoate 0.2% by weight
The above substances were mixed to obtain a red ink.
(Comparative Example 3)
A red ink was prepared from Example 3 except for tetradecyl tetradecanoate, hexadecyl tetradecanoate and octadecyl hexadecanoate.
(Example 4)
Victoria Pure Blue and Acid Phthalocyanine Blue Salt Dye 7.5% by weight
Propylene glycol monobutyl ether 37.0% by weight
Ethylene glycol monobutyl ether 37.0% by weight
Rosin modified resin 7.6% by weight
Ketone formaldehyde resin 7.6% by weight
Polyvinyl butyral 2.5% by weight
Tetradecyl tetradecanoate 0.4% by weight
Hexadecyl hexadecanoate 0.4% by weight
The above substances were mixed to obtain a blue ink.
(Comparative Example 4)
A blue ink was prepared by removing tetradecyl tetradecanoate and hexadecyl hexadecanoate from Example 4.
(Example 5)
Acid Black 52 and organic amine salt-forming dyes 10.0% by weight
Propylene glycol monopropyl ether 35.0% by weight
3-Methyl-3-methoxybutanol 35.0% by weight
Ketone resin 15.0% by weight
Polyvinyl butyral 3.0% by weight
Tetradecyl tetradecanoate 0.8% by weight
Polyoxyethylene dodecylamine 1.2% by weight
The above substances were mixed to obtain a black ink.
(Comparative Example 5)
A black ink was prepared by removing tetradecyl tetradecanoate from Example 5.
[0011]
The penetrating mark assembled with a porous NBR rubber printing body having a surface area of 95 mm ² was filled with the inks of the above-mentioned examples and comparative examples and tested.
After leaving for 24 hours in a room with a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% with the cap of the penetrating mark removed, the film was imprinted on a polypropylene film, and the imprinted state was investigated.
(State of imprint: ○… A clear imprint was obtained. ×… An imprint was not obtained.)
Also, as a reference, the penetration time before removing the cap is used, and the set time when the polypropylene film is stamped is given.
The test results are tabulated below.
[0012]

[0013]
【effect】
By blending a specific saturated fatty acid ester, a weak film is formed on the surface of the permeation mark or the surface of the stamp stand, so that the ink can be prevented from drying up even if the cap or the lid is left off. When used again, the coating is easily broken and can be used. Further, since the present invention is not affected by the set time, an imprint that dries immediately can be obtained.

Claims

A salt-forming oil-soluble dye, a glycol ether organic solvent, a resin soluble in the organic solvent,
A saturated fatty acid ester of a higher fatty acid selected from tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid and a higher fatty alcohol selected from tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, heptadecanol, octadecanol, and
An oil-based ink for penetrating inks containing at least one of polyoxyethylene alkylamine and polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid diester.