JP3694606B2 - Stilbene derivative, process for producing the same, and electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【０００９】
（式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁵およびＲ⁶は同一または異なって、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基もしくはアルカノイルオキシ基を有してもよいアルキル基； ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアルコキシ基を有してもよいアリール基；ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアルコキシ基を有してもよいアラルキル基；または、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基もしくはアルカノイルオキシ基を有してもよいアルコキシ基を示す。前記アリール基または前記アラルキル基に置換するカルボキシル基は、エステル化されていてもよい。また、前記アリール基または前記アラルキル基に置換する炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ基は、さらに、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基またはアルカノイルオキシ基を有していてもよい。Ｒ²およびＲ⁴は同一または異なって、置換位置が６位であり、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基もしくはアルカノイルオキシ基を有してもよいアルキル基；または、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基もしくはアルカノイルオキシ基を有してもよいアルコキシ基を示す。ａおよびｂは０〜４の整数を示す。なお、ａまたはｂが２以上のとき、各Ｒ⁵またはＲ⁶は互いに異なっていてもよい。）
で表されることを特徴とする。
【００１０】
上記一般式(1) で表される本発明のスチルベン誘導体は、上記特開平７−２４４３８９号公報および特開昭５０−３１７７３号公報に具体的に開示されていない、ジフェニルアミノ基の一方のフェニル環上に二つの置換基を有する（その一つは当該フェニル環の２（オルト，ｏ−）位に有する）化合物であると共に、前記公報に具体的に開示された化合物よりもバインダー樹脂との相溶性が高く、かつ高い電荷移動度を有するものである。
【００１１】
従って、かかるスチルベン誘導体(1) を電子写真感光体における電荷（正孔）輸送剤として使用することにより、高感度の電子写真感光体を得ることができる。
また、より高感度の電子写真感光体を得るには、上記スチルベン誘導体(1) の中でも、分子末端のジフェニルアミノ基における一方のフェニル基に置換基がなく、他方のフェニル基の２，６位に置換基を有するスチルベン誘導体を使用するのが好ましい。
【００１２】
また本発明者らは、前記スチルベン誘導体(1) の製造方法において、出発原料である下記トリフェニルアミンのホルミル体(2) を効率よく得る方法を検討したところ、フェニル基の２位に置換基を有するトリフェニルアミン誘導体(5) をフィルスマイヤー(Vilsmeier) 法によりホルミル化すれば、上記化合物(5) の３つのフェニル基のうち、置換基を有するフェニル基はホルミル化されず、無置換のフェニル基のみがホルミル化された前記化合物(2) が効率よく製造でき、スチルベン誘導体(1) の生産性の向上につながるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明のスチルベン誘導体(1) の製造方法は、一般式(2) ：
【００１４】
【化７】

【００１５】
（式中、Ｒ¹ およびＲ²は、前記と同じである。）
で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）：
【００１６】
【化８】

【００１７】
（式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、ａおよびｂは、前記と同じである。）
で表されるビスリン酸エステル誘導体とを反応させることを特徴とするものである。
【００１８】
かかる本発明の製造方法に使用する上記ホルミル化トリフェニルアミン誘導体(2) は、一般式(4) ：
【００１９】
【化９】

【００２０】
（式中、Ｒ¹ およびＲ²は、前記と同じである。）
で表されるアニリン誘導体にヨードベンゼンを反応させて、一般式（５）：
【００２１】
【化１０】

【００２２】
（式中、Ｒ¹ およびＲ²は、前記と同じである。）
で表されるトリフェニルアミン誘導体を得、この化合物（５）をフィルスマイヤー（Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ）法によりホルミル化させることにより得られる化合物である。
【００２３】
前記トリフェニルアミン誘導体(5) をフィルスマイヤー(Vilsmeier) 法によりホルミル化させると、スチルベン誘導体(1) の原料であるトリフェニルアミンのホルミル体(2) のみが高収率で製造されるその理由は定かではないが、前記化合物(5) の３つのフェニル基のうち、オルト位に置換基Ｒ¹ を有するフェニル基は、他のフェニル基に比べて、前記化合物(5) における窒素原子とフェニル基との結合軸が置換基Ｒ¹ の影響によりねじれ、窒素原子からの電子供与が乏しくなり、当該フェニル基の求核性が低下してしまう。その結果、当該フェニル基のパラ位はホルミル化されず、他のフェニル基のパラ位のみがホルミル化される。
【００２４】
また、本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層が、上記一般式(1) で表されるスチルベン誘導体を含有することを特徴とする。
本発明の電子写真感光体は、上記一般式(1) で表されるスチルベン誘導体を感光層中に含有することから、電荷発生剤で発生した電荷（正孔）を輸送する速度が速く、すなわち電荷移動度が大きく、帯電および露光時の光感度が優れている。その結果、本発明の電子写真感光体によれば、従来のスチルベン誘導体を正孔輸送剤として使用したときよりも、高い感度が得られる。
【００２５】
前記感光層は、上記一般式(1) で表されるスチルベン誘導体と共に、電荷発生剤と電子輸送剤とを含有した単層型の感光層であるのが好ましい。
【００２６】
【発明の実施の形態】
まず、本発明のスチルベン誘導体(1) について詳細に説明する。
上記一般式(1) 中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ に相当するアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル等の炭素数が１〜６のアルキル基があげられる。中でも、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【００２７】
また、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ に相当するアルキル基は置換基を有していてもよく、具体的にはヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基などがあげられる。
【００２８】
とりわけ本発明のスチルベン誘導体(1) においては、電荷移動度を高めるという観点から、置換基としてアルコキシ基、モノアルキルアミノ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基などの電子供与性基を有するアルキル基が好ましい。
上記ヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、１−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６のヒドロキシアルキル基があげられる。
【００２９】
上記アルコキシアルキル基としては、例えばメトキシメチル、メトキシエチル、メトキシブチル、エトキシヘキシル、エトキシメチル、ブトキシエチル、ｔ−ブトキシヘキシル、ヘキシルオキシメチルなどの、アルキル部分およびアルコキシ部分の炭素数がいずれも１〜６であるアルコキシアルキル基があげられる。
上記モノアルキルアミノアルキル基としては、例えばメチルアミノメチル、エチルアミノメチル、ヘキシルアミノメチル、エチルアミノエチル、ヘキシルアミノエチル、メチルアミノプロピル、ブチルアミノプロピル、メチルアミノブチル、エチルアミノブチル、ヘキシルアミノブチル、メチルアミノヘキシル、エチルアミノヘキシル、ブチルアミノヘキシル、ヘキシルアミノヘキシルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６であるアルキルアミノアルキル基があげられる。
【００３０】
上記ジアルキルアミノアルキル基としては、例えばジメチルアミノメチル、ジエチルアミノメチル、ジヘキシルアミノメチル、ジエチルアミノエチル、ジヘキシルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジブチルアミノプロピル、ジメチルアミノブチル、ジエチルアミノブチル、ジヘキシルアミノブチル、ジメチルアミノヘキシル、ジエチルアミノヘキシル、ジブチルアミノヘキシル、ジヘキシルアミノヘキシルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６であるジアルキルアミノアルキル基があげられる。
【００３１】
上記アルコキシカルボニルアルキル基としては、例えばメトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカルボニルヘキシル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、プロポキシカルボニルメチル、イソプロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニルメチル、ヘキシルカルボニルメチル、ヘキシルカルボニルブチル、ヘキシルカルボニルヘキシルなどの、アルキル部分およびアルコキシ部分のいずれも炭素数が１〜６であるアルコキシカルボニルアルキル基があげられる。
【００３２】
上記カルボキシアルキル基としては、例えばカルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシブチル、カルボキシヘキシル、１−メチル−２−カルボキシエチルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６であるカルボキシアルキル基があげられる。
上記ハロゲン置換アルキル基としては、例えばモノクロルメチル、モノブロモメチル、モノヨードメチル、モノフルオロメチル、ジクロルメチル、ジブロモメチル、ジヨードメチル、ジフルオロメチル、トリクロルメチル、トリブロモメチル、トリヨードメチル、トリフルオロメチル、モノクロルエチル、モノブロモエチル、モノヨードエチル、モノフルオロエチル、ジブロモブチル、ジヨードブチル、ジフルオロブチル、クロルヘキシル、ブロモヘキシル、ヨードヘキシル、フルオロヘキシルなどの、１〜３個のハロゲン原子が置換された炭素数１〜６のアルキル基があげられる。
【００３３】
アルカノイルオキシアルキル基としては、アセトキシメチル、２−アセトキシエチル、プロピオニルオキシメチル、１−ヘキサノイルオキシ−２−メチルペンチルなどの、炭素数２〜６のアルカノイル部分と、炭素数１〜６のアルキル部分とを有するアルカノイルオキシ基があげられる。
上記アミノアルキル基としては、例えばアミノメチル、アミノエチル、アミノプロピル、アミノブチル、アミノヘキシルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６であるアミノアルキル基があげられる。
【００３４】
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ に相当するアルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭素数が１〜６のアルコキシ基があげられる。また、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ に相当するアルコキシ基は置換基を有してもよく、その置換基としては、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルカノイルオキシ基などの、前述のアルキル基と同様の置換基があげられる。
【００３５】
Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ に相当するアリール基としては、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの基があげられる。
またＲ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ に相当するアラルキル基としては、例えばベンジル、１−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシルなどのアルキル部分の炭素数が１〜６であるアラルキル基があげられる。
【００３６】
上記アリール基およびアラルキル基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシル基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基などの他、前述と同様の炭素数１〜６の置換基を有してもよいアルキル基や炭素数１〜６の置換基を有してもよいアルコキシ基などがあげられる。なお、これらの置換基の置換位置については特に限定されない。
【００３７】
本発明のスチルベン誘導体(1) には種々のスチルベン誘導体が包含され、例えば下記の一般式(11)で表されるスチルベン誘導体があげられる。
かかるスチルベン誘導体(11)は一般式(1) 中のａおよびｂが０であって、Ｒ⁵ およびＲ⁶ をもたない無置換のビフェニル環を中心骨格に有する化合物である。
【００３８】
【化１１】

【００３９】
（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は前記と同じである。）
上記一般式(11)で表されるスチルベン誘導体の具体例として、基Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ に相当する置換基を下記の表１に示す。表１中、化合物番号が「１１−」で始まるものは、一般式(11)に含まれるスチルベン誘導体であって、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、ｓ−Ｂｕはｓ−ブチル基、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基、ＭｅＯはメトキシ基、ＥｔＯはエトキシ基、Ｐｈはフェニル基、Ｂｚｌはベンジル基を示す。
【００４０】
【表１】

【００４１】
また、本発明のスチルベン誘導体(1) には、＞Ｃ＝Ｃ＜に対するビフェニルとトリフエニルアミン基との配置の違いによって、下記一般式(1-1) で表されるシス（ｃｉｓ−）異性体と、下記一般式(1-2) で表されるトランス（ｔｒａｎｓ−）異性体とが存在する。
【００４２】
【化１２】

【００４３】
（式中、Ｒ1 〜Ｒ6 、ａおよびｂは前記と同じである。）
本発明の電子写真感光体には、ｔｒａｎｓ−異性体(1-2) を使用するのが好ましい。
本発明のスチルベン誘導体(1) の合成方法を、Ｒ¹ とＲ³ が同一の基で、かつＲ² とＲ⁴ が同一の基である場合を例にとって説明する。
【００４４】
反応式(I) ：
【００４５】
【化１３】

【００４６】
（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、ａおよびｂは前記と同じである。）
この反応は、一般式(2) で表されるトリフェニルアミンのホルミル体とビスリン酸エステル誘導体(3) とを適当な無水溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより、一般式(1-a) で表される本発明のスチルベン誘導体を得るものである。
上記反応に使用する溶媒としては、反応に影響を及ぼさないものであればよく、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素があげられる。
【００４７】
上記塩基としては、ナトリウムメトキシドなどのナトリウムアルコキシド、水素化ナトリウムなどの金属水素化物があげられる。
ビスリン酸エステル誘導体(3) に対する塩基の使用量は、少なくとも２〜４倍モル量、好ましくは２〜２．５倍モル量である。
化合物(2) の使用量は、ビスリン酸エステル誘導体(3) に対して１．８〜２．５倍モル量、好ましくは１．９５〜２．０５倍モル量である。反応は、通常−１０〜２５℃で行われ、３〜１２時間程度で終了する。
【００４８】
反応式(II)：
【００４９】
【化１４】

【００５０】
（式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記と同じである。）
この反応は、アニリン誘導体(4) とヨードベンゼン(80)とをニトロベンゼン中に加え、無水炭酸カリウム、銅等の触媒とともに反応させることにより、トリフェニルアミン誘導体(5) を得、ついで、このトリフェニルアミン誘導体(5) をフィルスマイヤー法によりホルミル化することにより、上記反応式(I) の出発原料であるトリフェニルアミンのホルミル体(2) を得るものである。
【００５１】
前記アニリン誘導体(4) とヨードベンゼン(80)との使用割合は、モル比で１：１．７〜３、好ましくは１：１．８〜２．２である。反応は、通常１６０〜２２０℃で行われ、４〜３０時間程度で終了する。
前記フィルスマイヤー法に使用する試薬（Vilsmeier 試薬）は、(i) オキシ塩化リン、ホスゲン、塩化オキサリル、塩化チオニル、トリフェニルホスフィン−臭素、ヘキサクロロトリホスファザトリエン等のハロゲン化剤と、(ii)Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルホルムアニリド（ＭＦＡ）、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルホルムアミド等との組み合わせにより調製される。特に本発明では、オキシ塩化リンと、溶媒としても使用できるＤＭＦとの組み合わせが好適に用いられる。
【００５２】
前記Vilsmeier 試薬の調製において、前記(i) と(ii)との使用割合は、通常モル比で１：１〜２、好ましくは１：１〜１．２である。
上記Vilsmeier 試薬の使用量は、トリフェニルアミン誘導体(5) に対して０．９〜２倍モル量、好ましくは１〜１．１倍モル量である。前記化合物(5) のホルミル化は、通常４０〜８０℃で行われ、２〜５時間程度で終了する。
【００５３】
なお、本発明のスチルベン誘導体(1) においてＲ¹ および／またはＲ² が置換基を有するアルキル基、例えばＲ¹ がヒドロキシアルキル基であるスチルベン誘導体(1-x) を合成する場合には、(1) ヒドロキシアルキル基を有するアニリン誘導体(4-x) を出発原料として用いてスチルベン誘導体(1-x) を合成してもよく、(2) Ｒ¹ がアルキル基であるスチルベン誘導体(1-xx)を合成した後、そのアルキル基を慣用の方法（例えば酸化など）によりヒドロキシアルキル基へと変換してスチルベン誘導体(1-x) を合成してもよい。
【００５４】
反応式(III) ：
【００５５】
【化１５】

【００５６】
（式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、ａおよびｂは前記と同じである。Ｘはハロゲン原子である。）
この反応は、ビフェニルビスハロゲノメチル(81)に亜リン酸トリエステルを無溶媒または適当な溶媒中にて反応させることにより、上記反応式(I) の出発原料であるビスリン酸エステル誘導体(3) を得るものである。その際、第三級アミンを添加すると、反応系からハロゲン化アルキルが除去され、反応が促進する。
【００５７】
上記反応に使用する溶媒としては、反応に影響を及ぼさないものであればよく、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミドがあげられる。
上記第三級アミンとしては、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジンなどがあげられる。
【００５８】
ビフェニルビスハロゲノメチル(81)に対する亜リン酸トリエステルの使用量は、少なくとも２倍モル量、好ましくは２〜２．４倍モル量である。反応は、通常、８０〜１５０℃で行われ、１〜４時間程度で終了する。
反応式(IV) ：
【００５９】
【化１６】

【００６０】
( 式中、Ｒ^a は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、ａ、ｂおよびＸは前記と同じである。）
この反応は、４，４’−ビフェニルジカルボン酸(84)を通常のエステル化反応に付すことにより、４，４’−ビフェニルジカルボン酸のエステル誘導体(83)を得、ついでこのエステル誘導体(83)に水素化還元剤を用いて還元することにより、一般式(82)で表されるビフェニルのビスヒドロキメチル体を得、次いでこの化合物(82)をハロゲン化剤と反応させることにより、反応工程式(III) の出発材料である化合物(81)を得るものである。
【００６１】
上記のエステル化反応は、例えば触媒の存在下で４，４’−ビフェニルジカルボン酸(84)に一般式(85)：
Ｒ^a −ＯＨ
（式中、Ｒ^a は前記と同じである。）
で表されるアルコール類を反応させることにより行なわれる。
【００６２】
使用される触媒としては、エステル化反応に慣用の触媒が用いられ、具体的には塩化水素、濃硫酸、リン酸、ポリリン酸、三フッ化ホウ素、過塩素酸等の無機酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、エタンスルホン酸等の有機酸、トリクロロメタンスルホン酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸無水物等の酸無水物、塩化チオニル等の触媒があげられる。
【００６３】
上記のエステル化反応は、無溶媒または適当な溶媒の存在下に行なわれる。使用される溶媒としては、エステル化反応に慣用の溶媒のいずれも使用でき、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類などがあげられる。
【００６４】
化合物(84)に対するアルコール類(85)の使用割合は、１〜３倍モル量、好ましくは１．５〜２．０倍モル量とするのがよい。また、反応温度は８０〜１６０℃、好ましくは１００〜１５０℃で行なうのがよい。
また、化合物(83)は、化合物(84)のアルカリ金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩等）に、一般式(86)：
Ｒ^a −Ｘ
（式中、Ｒ^a およびＸは前記同じ）
で表されるアルコール類(85)のハライド化合物を反応させる方法や、化合物(84)のカルボキシ基を縮合剤やハラゲン化剤などによって反応性基( 酸塩化物、アミドまたは無水物) に変換した後、アルコール類(85)を反応させる方法等によっても得ることができる。これらのエステル化反応は慣用の方法に準じて行うことができる。
【００６５】
化合物(83)から化合物(82)を得る反応は、適当な溶媒中で行われる。上記溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素等があげられる。
また、この反応に用いられる水素化還元剤としては、水素化リチウムアルミニウム、水素化アルミニウム、水素化ジイソプロピルアルミニウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナトリウム−塩化アルミニウム、ジボラン等があげられる。
【００６６】
化合物(83)に対する水素化還元剤の使用量は、少なくとも２倍モル量、好ましくは２〜２．２倍モル量程度が適当である。反応は、通常、氷冷下〜１２０℃、好ましくは３０〜８０℃程度で行われ、約１〜２０時間で終了する。
化合物(82)から化合物(81)を得る反応は、無溶媒または適当な溶媒中で行われる。この反応で用いられる溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素があげられる。
【００６７】
また、この反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば塩化チオニル、臭化チオニル等のハロゲン化チオニル、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素等のハロゲン化水素、三塩化リン、三臭化リン等のハロゲン化リンがあげられる。また上記ハロゲン化剤とともに、触媒量の塩基（例えばピリジン）を添加してもよい。化合物(82)に対するハロゲン化剤の使用量は、少なくとも２倍モル量、好ましくは２〜５倍モル量である。反応は、氷冷下〜１２０℃、好ましくは４０〜１００℃程度で行われ、約１〜１８時間で終了する。
【００６８】
次に、スチルベン誘導体の合成において、基Ｒ¹ とＲ³ またはＲ² とＲ⁴ が異なる基である場合には、上記ビスリン酸エステル誘導体(3) に代えてモノリン酸エステル誘導体を、順次、異なる基を有するトリフェニルアミンのホルミル体(2) に反応させることにより、合成される。
具体的には、下記反応式(V) に示すように、まず、一般式(87)で表される化合物に亜リン酸トリエステルを反応させてモノリン酸エステル(88)を得、ついで、これに上記トリフェニルアミンのホルミル体(2) を反応させてモノスチルベン誘導体(89)を得、さらにそれをハロゲン化した化合物(90)を得る。
【００６９】
反応式(V) ：
【００７０】
【化１７】

【００７１】
（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、ａ、ｂおよびＸは前記と同じである。）
次いで、下記反応式(VI)に示すように、上記化合物(90)に亜リン酸トリエステルを反応させて化合物(91)を得、これにトリフェニルアミンのホルミル体(2')を反応させることにより、スチルベン誘導体(1-b) が得られる。
反応式(VI)：
【００７２】
【化１８】

【００７３】
（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ 、ａ、ｂおよびＸは前記と同じである。）
なお、反応式(V) の出発原料として使用する上記化合物(87)は、４，４’−ビフェニルジカルボン酸(84)に代えて４−メチル−４’−ビフェニルカルボン酸(92)を用いて前記反応式(IV)と同様にしてエステル化反応、還元反応、ハロゲン化反応の順に付することにより、合成することができる。
【００７４】
上記一般式(1) で表されるスチルベン誘導体は、前述のように電荷移動度が大きく、すなわち高い正孔輸送能を有することから、電子写真感光体における正孔輸送剤として好適に使用されるほか、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子等の種々の分野での利用が可能である。
次に、本発明の電子写真感光体について詳細に説明する。
【００７５】
本発明の電子写真感光体は、前記一般式(1) で表されるスチルベン誘導体を含有した感光層を、導電性基体上に設けたものである。感光体には、前述のように単層型と積層型とがあるが、本発明はこのいずれにも適用可能である。
単層型感光体は、導電性基体上に単一の感光層を設けたものである。この感光層は、一般式(1) で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）、電荷発生剤、結着樹脂、さらに必要に応じて電子輸送剤を適当な溶媒に溶解または分散させ、得られた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成される。かかる単層型感光体は、単独の構成で正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単で生産性に優れている。
【００７６】
本発明の単層型電子写真感光体は、従来の単層型電子写真感光体に比べて、感光体の残留電位が大きく低下しており、感度が向上している。
一方、積層型感光体は、まず導電性基体上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層を形成し、次いでこの電荷発生層上に、一般式(1) で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）の少なくとも１種と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成することによって作製される。また、上記とは逆に、導電性基体上に電荷輸送層を形成し、その上に電荷発生層を形成してもよい。但し、電荷発生層は電荷輸送層に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成するのが好ましい。
【００７７】
積層型感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、上記のように、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、本発明のスチルベン誘導体(1) のような正孔輸送剤を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。
【００７８】
本発明の積層型電子写真感光体は、従来のスチルベン誘導体を正孔輸送剤として使用した積層型電子写真感光体に比べて、感光体の残留電位が大きく低下しており、感度が向上している。
前述のように、本発明の電子写真感光体は、単層型および積層型のいずれにも適用できるが、特に正負いずれの帯電型にも使用できること、構造が簡単で製造が容易であること、層を形成する際の被膜欠陥を抑制できること、層間の界面が少なく、光学的特性を向上できること等の観点から、単層型が好ましい。
【００７９】
次に、本発明の電子写真感光体に用いられる種々の材料について説明する。
《電荷発生剤》
本発明に用いられる電荷発生剤としては、例えば下記の一般式(CG1) 〜(CG12)で表される化合物があげられる。
(CG1) 無金属フタロシアニン
【００８０】
【化１９】

【００８１】
(CG2) オキソチタニルフタロシアニン
【００８２】
【化２０】

【００８３】
(CG3) ペリレン顔料
【００８４】
【化２１】

【００８５】
（式中、Ｒ^g1およびＲ^g2は同一または異なって、炭素数が１８以下の置換または未置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカノイル基またはアラルキル基を示す。）
(CG4) ビスアゾ顔料
【００８６】
【化２２】

【００８７】
〔式中、Ｃｐ¹ およびＣｐ² は同一または異なってカップラー残基を示し、Ｑは次式：
【００８８】
【化２３】

【００８９】
（式中、Ｒ^g3は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環式基を示し、アルキル基、アリール基または複素環式基は置換基を有していてもよい。ωは０または１を示す。）
【００９０】
【化２４】

【００９１】
（式中、Ｒ^g4およびＲ^g5は同一または異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を示す。）
【００９２】
【化２５】

【００９３】
（式中、Ｒ^g6は水素原子、エチル基、クロロエチル基またはヒドロキシエチル基を示す。）
【００９４】
【化２６】

【００９５】
または
【００９６】
【化２７】

【００９７】
（式中、Ｒ^g7、Ｒ^g8およびＲ^g9は同一または異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を示す。）
で表される基を示す。〕
(CG5) ジチオケトピロロピロール顔料
【００９８】
【化２８】

【００９９】
（式中、Ｒ^g10 およびＲ^g11 は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Ｒ^g12 およびＲ^g13 は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
(CG6) 無金属ナフタロシアニン顔料
【０１００】
【化２９】

【０１０１】
（式中、Ｒ^g14 、Ｒ^g15 、Ｒ^g16 およびＲ^g17 は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。）
(CG7) 金属ナフタロシアニン顔料
【０１０２】
【化３０】

【０１０３】
（式中、Ｒ^g18 、Ｒ^g19 、Ｒ^g20 およびＲ^g21 は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、ＭはＴｉまたはＶを示す。）
(CG8) スクアライン顔料
【０１０４】
【化３１】

【０１０５】
（式中、Ｒ^g22 およびＲ^g23 は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。）
(CG9) トリスアゾ顔料
【０１０６】
【化３２】

【０１０７】
（式中、Ｃｐ³ 、Ｃｐ⁴ およびＣｐ⁵ は同一または異なって、カップラー残基を示す。）
(CG10)インジゴ顔料
【０１０８】
【化３３】

【０１０９】
（式中、Ｒ^g24 およびＲ^g25 は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。）
(CG11)アズレニウム顔料
【０１１０】
【化３４】

【０１１１】
（式中、Ｒ^g26 およびＲ^g27 は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
(CG12)シアニン顔料
【０１１２】
【化３５】

【０１１３】
（式中、Ｒ^g28 およびＲ^g29 は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Ｒ^g30 およびＲ^g31 は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
上記例示の電荷発生剤において、アルキル基としては、前述と同様な基があげられる。炭素数１８以下の置換または未置換のアルキル基は、炭素数１〜６のアルキル基に加えて、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、ペンタデシル、オクタデシル等を含む基である。
【０１１４】
シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素数３〜８の基があげられる。
アルコキシ基およびアリール基としては、前述と同様な基があげられる。アルカノイル基としては、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル等があげられる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。
【０１１５】
複素環式基としては、例えばチエニル、フリル、ピロリル、ピロリジニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、２Ｈ−イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラニル、ピリジル、ピペリジル、ピペリジノ、３−モルホリニル、モルホリノ、チアゾリル等があげられる。また、芳香族環と縮合した複素環式基であってもよい。
【０１１６】
上記基に置換してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化されてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等があげられる。
Ｃｐ¹ 、Ｃｐ² 、Ｃｐ³ 、Ｃｐ⁴ およびＣｐ⁵ で表されるカップラー残基としては、例えば下記一般式(Cp-1)〜(Cp-11) に示す基があげられる。
【０１１７】
【化３６】

【０１１８】
【化３７】

【０１１９】
各式中、Ｒ^g32 は、カルバモイル基、スルファモイル基、アロファノイル基、オキサモイル基、アントラニロイル基、カルバゾイル基、グリシル基、ヒダントイル基、フタルアモイル基またはスクシンアモイル基を示す。これらの基は、ハロゲン原子、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、カルボニル基、カルボキシル基等の置換基を有していてもよい。
【０１２０】
Ｒ^g33 は、ベンゼン環と縮合して芳香族環、多環式炭化水素または複素環を形成するのに必要な原子団を示し、これらの環は前記と同様な置換基を有してもよい。
Ｒ^g34 は、酸素原子、硫黄原子またはイミノ基を示す。
Ｒ^g35 は、２価の鎖式炭化水素基または芳香族炭化水素基を示し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよい。
【０１２１】
Ｒ^g36 は、アルキル基、アラルキル基、アリール基または複素環式基を表し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよい。
Ｒ^g37 は、２価の鎖式炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基とともに、または上記基(Cp-1)〜(Cp-11) 中の２つの窒素原子とともに複素環を形成するのに必要な原子団を表し、これらの環は前記と同様な置換基を有してもよい。
【０１２２】
Ｒ^g38 は、水素原子、アルキル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アロファノイル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基またはシアノ基を示し、水素原子以外の基は前記と同様な置換基を有していてもよい。
Ｒ^g39 は、アルキル基またはアリール基を示し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよい。
【０１２３】
アルケニル基としては、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチルアリル、２−ペンテニル、２−ヘキセニル等の炭素数が２〜６のアルケニル基があげられる。
前記Ｒ^g33 において、ベンゼン環と縮合して芳香族環を形成するのに必要な原子団としては、例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等の炭素数１〜４のアルキレン基があげられる。
【０１２４】
上記Ｒ^g33 とベンゼン環との縮合により形成される芳香族環としては、例えばナフタリン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環等があげられる。
またＲ^g33 において、ベンゼン環と縮合して多環式炭化水素を形成するのに必要な原子団としては、例えば上記炭素数１〜４のアルキレン基や、あるいはカルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環等があげられる。
【０１２５】
またＲ^g33 において、ベンゼン環と縮合して複素環を形成するのに必要な原子団としては、例えばベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、１Ｈ−インドリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−インダドリル、ベンゾイミダゾリル、クロメニル、クロマニル、イソクロマニル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾニリル、キノキサリニル、ジベンゾフラニル、カルバゾリル、キサンテニル、アクリジニル、フェナントリジニル、フェナジニル、フェノキサジニル、チアントレニル等があげられる。
【０１２６】
上記Ｒ^g33 とベンゼン環との縮合により形成される芳香族性複素環式基としては、例えばチエニル、フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、チアゾリルがあげられる。また、さらに他の芳香族環と縮合した複素環式基（例えばベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル等）であってもよい。
【０１２７】
前記Ｒ^g35 、Ｒ^g37 において、２価の鎖式炭化水素基としては、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等があげられ、２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン、ナフチレン、フェナントリレン等があげられる。
前記Ｒ^g36 において、複素環式基としては、ピリジル、ピラジル、チエニル、ピラニル、インドリル等があげられる。
【０１２８】
前記Ｒ^g37 において、２つの窒素原子とともに複素環を形成するのに必要な原子団としては、例えばフェニレン、ナフチレン、フェナントリレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等があげられる。
上記Ｒ^g37 と、２つの窒素原子とにより形成される芳香族性複素環式基としては、例えばベンゾイミダゾール、ベンゾ［ｆ］ベンゾイミダゾール、ジベンゾ［ｅ，ｇ］ベンゾイミダゾール、ベンゾピリミジン等があげられる。これらの基は前記と同様な置換基を有してもよい。
【０１２９】
前記Ｒ^g38 において、アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル等の基があげられる。
本発明においては、上記例示の電荷発生剤のほかに、例えばセレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電材料の粉末や、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等の従来公知の電荷発生剤を用いることができる。
【０１３０】
また、上記例示の電荷発生剤は、所望の領域に吸収波長を有するように、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
上記例示の電荷発生剤のうち、特に半導体レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば前記一般式(CG1) で表される無金属フタロシアニンや一般式(CG2) で表されるオキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。なお、上記フタロシアニン系顔料の結晶形については特に限定されず、種々のものを使用できる。
【０１３１】
一方、ハロゲンランプ等の白色の光源を使用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば前記一般式(CG3) で表されるペリレン顔料や一般式(CG4) で表されるビスアゾ顔料等が好適に用いられる。
《正孔輸送剤》
本発明の電子写真感光体においては、正孔輸送剤である本発明のスチルベン誘導体(1) とともに、従来公知の他の正孔輸送剤を感光層に含有させてもよい。
【０１３２】
かかる正孔輸送剤としては、高い正孔輸送能を有する種々の化合物、例えば下記の一般式(HT1) 〜(HT13)で表される化合物等があげられる。
【０１３３】
【化３８】

【０１３４】
（式中、Ｒ^h1、Ｒ^h2、Ｒ^h3、Ｒ^h4、Ｒ^h5およびＲ^h6は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ａおよびｂは同一または異なって０〜４の整数を示し、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは同一または異なって０〜５の整数を示す。但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆが２以上のとき、各Ｒ^h1、Ｒ^h2、Ｒ^h3、Ｒ^h4、Ｒ^h5およびＲ^h6は異なっていてもよい。）
【０１３５】
【化３９】

【０１３６】
（式中、Ｒ^h7、Ｒ^h8、Ｒ^h9、Ｒ^h10 およびＲ^h11 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｇ、ｈ、ｉおよびｊは同一または異なって０〜５の整数を示し、ｋは０〜４の整数を示す。但し、ｇ、ｈ、ｉ、ｊまたはｋが２以上のとき、各Ｒ^h7、Ｒ^h8、Ｒ^h9、Ｒ^h10 およびＲ^h11 は異なっていてもよい。）
【０１３７】
【化４０】

【０１３８】
（式中、Ｒ^h12 、Ｒ^h13 、Ｒ^h14 およびＲ^h15 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒh¹⁶はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｍ、ｎ、ｏおよびｐは同一または異なって、０〜５の整数を示す。ｑは０〜６の整数を示す。但し、ｍ、ｎ、ｏ、ｐまたはｑが２以上のとき、各Ｒ^h12 、Ｒ^h13 、Ｒ^h14 、Ｒ^h15 およびＲ^h16 は異なっていてもよい。）
【０１３９】
【化４１】

【０１４０】
（式中、Ｒ^h17 、Ｒ^h18 、Ｒ^h19 およびＲ^h20 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｒ、ｓ、ｔおよびｕは同一または異なって、０〜５の整数を示す。但し、ｒ、ｓ、ｔまたはｕが２以上のとき、各Ｒ^h17 、Ｒ^h18 、Ｒ^h19 およびＲ^h20 は異なっていてもよい。）
【０１４１】
【化４２】

【０１４２】
（式中、Ｒ^h21 およびＲ^h22 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。Ｒ^h23 、Ｒ^h24 、Ｒ^h25 およびＲ^h26 は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
【０１４３】
【化４３】

【０１４４】
（式中、Ｒ^h27 、Ｒ^h28 およびＲ^h29 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１４５】
【化４４】

【０１４６】
（式中、Ｒ^h30 、Ｒ^h31 、Ｒ^h32 およびＲ^h33 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１４７】
【化４５】

【０１４８】
（式中、Ｒ^h34 、Ｒ^h35 、Ｒ^h36 、Ｒ^h37 およびＲ^h38 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１４９】
【化４６】

【０１５０】
（式中、Ｒ^h39 は水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ^h40 、Ｒ^h41 およびＲ^h42 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１５１】
【化４７】

【０１５２】
（式中、Ｒ^h43 、Ｒ^h44 およびＲ^h45 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１５３】
【化４８】

【０１５４】
（式中、Ｒ^h46 およびＲ^h47 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を示す。Ｒ^h48 およびＲ^h49 は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。）
【０１５５】
【化４９】

【０１５６】
（式中、Ｒ^h50 、Ｒ^h51 、Ｒ^h52 、Ｒ^h53 、Ｒ^h54 およびＲ^h55 は同一または異なって、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。αは１〜１０の整数を示し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚおよびβは同一または異なって０〜２の整数を示す。但し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚまたはβが２のとき、各Ｒ^h50 、Ｒ^h51 、Ｒ^h52 、Ｒ^h53 、Ｒ^h54 およびＲ^h55 は異なっていてもよい。）
【０１５７】
【化５０】

【０１５８】
（式中、Ｒ^h56 、Ｒ^h57 、Ｒ^h58 およびＲ^h59 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Φは次式：
【０１５９】
【化５１】

【０１６０】
で表される基（Φ−１）、（Φ−２）または（Φ−３）を示す。）
上記例示の正孔輸送剤において、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があげられる。
上記基に置換してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等があげられる。置換基の置換位置については特に限定されない。
【０１６１】
また本発明においては、上記例示の正孔輸送剤(HT1) 〜(HT13)とともに、またはこれに代えて、従来公知の正孔輸送物質、すなわち２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等を用いることもできる。
【０１６２】
本発明において、正孔輸送剤は１種のみを用いるほか、２種以上を混合して用いてもよい。また、ポリビニルカルバゾール等の成膜性を有する正孔輸送剤を用いる場合には、結着樹脂は必ずしも必要でない。
《電子輸送剤》
本発明に用いられる電子輸送剤としては、高い電子輸送能を有する種々の化合物、例えば下記の一般式(ET1) 〜(ET17)で表される化合物等があげられる。
【０１６３】
【化５２】

【０１６４】
（式中、Ｒ^e1、Ｒ^e2、Ｒ^e3、Ｒ^e4およびＲ^e5は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェノキシ基またはハロゲン原子を示す。）
【０１６５】
【化５３】

【０１６６】
（式中、Ｒ^e6はアルキル基、Ｒ^e7は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。γは０〜５の整数を示す。但し、γが２以上のとき、各Ｒ^e7は互いに異なっていてもよい。）
【０１６７】
【化５４】

【０１６８】
（式中、Ｒ^e8およびＲ^e9は同一または異なって、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示し、εは０〜４の整数を示す。但し、δおよびεが２以上のとき、各Ｒ^e8およびＲ^e9は異なっていてもよい。）
【０１６９】
【化５５】

【０１７０】
（式中、Ｒ^e10 はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン原子を示す。ζは０〜４、ηは０〜５の整数を示す。但し、ηが２以上のとき、各Ｒ^e10 は異なっていてもよい。）
【０１７１】
【化５６】

【０１７２】
（式中、Ｒ^e11 はアルキル基を示し、σは１〜４の整数を示す。但し、σが２以上のとき、各Ｒ^e11 は異なっていてもよい。）
【０１７３】
【化５７】

【０１７４】
（式中、Ｒ^e12 およびＲ^e13 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは酸素原子、＝Ｎ−ＣＮ基または＝Ｃ（ＣＮ）₂ 基を示す。）
【０１７５】
【化５８】

【０１７６】
（式中、Ｒ^e14 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｒ^e15 はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。λは０〜３の整数を示す。但し、λが２以上のとき、各Ｒ^e15 は互いに異なっていてもよい。）
【０１７７】
【化５９】

【０１７８】
（式中、θは１〜２の整数を示す。）
【０１７９】
【化６０】

【０１８０】
（式中、Ｒ^e16 およびＲ^e17 は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基を示す。νおよびξは０〜３の整数を示す。但し、νまたはξが２以上のとき、各Ｒ^e16 およびＲ^e17 は互いに異なっていてもよい。）
【０１８１】
【化６１】

【０１８２】
（式中、Ｒ^e18 およびＲ^e19 は同一または異なって、フェニル基、縮合多環式基または複素環式基を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
【０１８３】
【化６２】

【０１８４】
（式中、Ｒ^e20 はアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を示し、πは１〜２の整数を示す。但し、πが２のとき、各Ｒ^e20 は互いに異なっていてもよい。）
【０１８５】
【化６３】

【０１８６】
（式中、Ｒ^e21 は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示す。）
【０１８７】
【化６４】

【０１８８】
（式中、Ｒ^e22 はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。μは０〜３の整数を示す。但し、μが２以上のとき、各Ｒ^e22 は互いに異なっていてもよい。）
【０１８９】
【化６５】

【０１９０】
（式中、Ｒ^e23 は置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ^e24 は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または基：
−Ｏ−Ｒ^e24a
を示す。上記基中のＲ^e24aは、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。）
【０１９１】
【化６６】

【０１９２】
（式中、Ｒ^e25 、Ｒ^e26 、Ｒ^e27 、Ｒ^e28 、Ｒ^e29 、Ｒ^e30 およびＲ^e31 は同一または異なってアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。χおよびφは同一または異なって０〜４の整数を示す。）
【０１９３】
【化６７】

【０１９４】
（式中、Ｒ^e32 およびＲ^e33 は同一または異なってアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。τおよびψは同一または異なって０〜４の整数を示す。）
【０１９５】
【化６８】

【０１９６】
（式中、Ｒ^e34 、Ｒ^e35 、Ｒ^e36 およびＲ^e37 は同一または異なって水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基またはアミノ基を示す。但し、Ｒ^e34 、Ｒ^e35 、Ｒ^e36 、Ｒ^e37 のうち少なくとも２つは、水素原子でない同一の基である。）
上記例示の電子輸送剤において、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基、複素環式基およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があげられる。
【０１９７】
ハロゲン化アルキル基におけるアルキル基およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があげられる。
縮合多環式基としては、例えばナフチル、フェナントリル、アントリル等があげられる。アラルキルオキシカルボニル基としては、アラルキル部分が前述した各種のアラルキル基であるものがあげられる。Ｎ−アルキルカルバモイル基としては、アルキル部分が前述した各種のアルキル基であるものがあげられる。
【０１９８】
ジアルキルアミノ基としては、アルキル部分が前述した各種のアルキル基であるものがあげられる。なおアミノに置換する２つのアルキルは同一でも、互いに異なっていてもよい。
上記各基に置換してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等があげられる。置換基の置換位置については特に限定されない。
【０１９９】
また本発明においては、上記例示のほかに従来公知の電子輸送物質、すなわち例えばベンゾキノン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等を用いることができる。
【０２００】
本発明において、電子輸送剤は１種のみを用いるほか、２種以上を混合して用いてもよい。
《結着樹脂》
上記各成分を分散させるための結着樹脂は、従来より感光層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。例えばスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
【０２０１】
感光層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【０２０２】
単層型感光体において、電荷発生剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。本発明のスチルベン誘導体(1) （正孔輸送剤）は、結着樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤を含有させる場合、電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部とするのが適当である。また、単層型感光体における感光層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
【０２０３】
積層型感光体において、電荷発生層を構成する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用することができるが、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で配合するのが適当である。電荷発生層に正孔輸送剤を含有させる場合は、正孔輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部とするのが適当である。
【０２０４】
電荷輸送層を構成する正孔輸送剤と結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しない範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、結着樹脂１００重量部に対して、本発明のスチルベン誘導体(1) （正孔輸送剤）を１０〜５００重量部、好ましくは２５〜２００樹脂の割合で配合するのが適当である。電荷輸送層に電子輸送剤を含有させる場合は、電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部とするのが適当である。
【０２０５】
積層型感光体における感光層の厚さは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。
単層型感光体においては、導電性基体と感光層との間に、また積層型感光体においては、導電性基体と電荷発生層との間、導電性基体と電荷輸送層との間または電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。また、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。
【０２０６】
上記感光層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
【０２０７】
導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。
前記感光層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
【０２０８】
上記分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【０２０９】
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。
【０２１０】
【実施例】
以下、本発明を合成例、実施例および比較例に基づいて説明する。
《スチルベン誘導体の合成》
参考例１
〔２，６−ジメチルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリン１５ｇ（１２４ミリモル）、ヨードベンゼン５０ｇ（２４５ミリモル）、無水炭酸カリウム１７ｇ（１２３ミリモル）および粉末銅１ｇ（１６ミリモル）をニトロベンゼン１５０ミリリットル中に加え、還流下、約２４時間反応させた。反応後、無機塩を除去し、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン混合溶媒）で精製して、標記化合物２８．８ｇを得た（収率８５％）。
【０２１１】
参考例２
〔６−エチル−２−メチルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリンに代えて６−エチル−ｏ−トルイジンを同モル量用いた以外は参考例１と同様に反応を行い、標記化合物２８．１ｇを得た（収率７９％）。
【０２１２】
参考例３
〔２，６−ジエチルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリンに代えて２，６−ジエチルアニリンを同モル量用いた以外は参考例１と同様に反応を行い、標記化合物３１．０ｇを得た（収率８３％）。
【０２１３】
参考例４
〔２−イソプロピル−６−メチルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリンに代えて２−イソプロピル−６−メチルアニリンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２１４】
参考例５
〔６−エチル−２−イソプロピルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリンに代えて６−エチル−２−イソプロピルアニリンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２１５】
参考例６
〔２−ｔ−ブチル−６−メチルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリンに代えて２−ｔ−ブチル−６−メチルアニリンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２１６】
参考例７
〔２−ｓ−ブチル−６−メチルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリンに代えて２−ｓ−ブチル−６−メチルアニリンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２１７】
参考例８
〔２，３−ジメチルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリンに代えて２，３−ジメチルアニリンを同モル量用いた以外は参考例１と同様に反応を行い、標記化合物２８．４ｇを得た（収率８４％）。
【０２１８】
参考例９
〔２−メトキシ−６−メチル−トリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリンに代えて２−メトキシ−６−メチルアニリンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２１９】
参考例１０
〔２−メトキシ−５−メチル−トリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリンに代えて２−メトキシ−５−メチルアニリンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２２０】
参考例１１
〔５−メトキシ−２−メチル−トリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリンに代えて５−メトキシ−２−メチルアニリンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２２１】
参考例１２
〔２−フェニル−４−メチル−トリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリンに代えて２−フェニル−４−メチルアニリンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２２２】
参考例１３
〔２−ベンジル−６−メチル−トリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルアニリンに代えて２−ベンジル−６−メチルアニリンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２２３】
参考例１４
〔２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルトリフェニルアミン２８ｇ（１０２ミリモル）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３００ミリリットルに溶解し、オキシ塩化リン酸１６ｇ（１０４ミリモル）を加えて４０℃で１時間反応させた。反応後、水３００ミリリットル中に加え、酢酸エチルで抽出した。次いで、有機層を水洗乾燥して溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン混合溶媒）で精製して、標記化合物２６．８ｇ（収率８７％）を得た。
【０２２４】
参考例１５
〔６−エチル−２−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルトリフェニルアミンに代えて６−エチル−２−メチルトリフェニルアミンを同モル量用いた以外は参考例１４と同様に反応を行い、標記化合物２８．２ｇを得た（収率８７％）。
【０２２５】
参考例１６
〔２，６−ジエチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルトリフェニルアミンに代えて２，６−ジエチルトリフェニルアミンを同モル量用いた以外は参考例１４と同様に反応を行い、標記化合物２７．１ｇを得た（収率８０％）。
【０２２６】
参考例１７
〔２，３−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルトリフェニルアミンに代えて２，３−ジメチルトリフェニルアミンを同モル量用いた以外は参考例１４と同様に反応を行い、標記化合物２７．５ｇを得た（収率８９％）。
【０２２７】
参考例１８
〔２−イソプロピル−６−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルトリフェニルアミンに代えて２−イソプロピル−６−メチルトリフェニルアミンを同モル量用いた以外は参考例１４と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２２８】
参考例１９
〔６−エチル−２−イソプロピル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルトリフェニルアミンに代えて６−エチル−２−イソプロピルトリフェニルアミンを同モル量用いた以外は参考例１４と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２２９】
参考例２０
〔２−ｔ−ブチル−６−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルトリフェニルアミンに代えて２−ｔ−ブチル−６−メチルトリフェニルアミンを同モル量用いた以外は参考例１４と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２３０】
参考例２１
〔２−ｓ−ブチル−６−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
２，６−ジメチルトリフェニルアミンに代えて２−ｓ−ブチル−６−メチルトリフェニルアミンを同モル量用いた以外は参考例１４と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２３１】
参考例２２
〔２−メトキシ−６−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成）
２，６−ジメチルトリフェニルアミンに代えて２−メトキシ−６−メチル−トリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１４と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２３２】
参考例２３
〔２−メトキシ−５−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成）
２，６−ジメチルトリフェニルアミンに代えて２−メトキシ−５−メチル−トリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１４と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２３３】
参考例２４
〔５−メトキシ−２−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成）
２，６−ジメチルトリフェニルアミンに代えて５−メトキシ−２−メチル−トリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１４と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２３４】
参考例２５
〔２−フェニル−４−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成）
２，６−ジメチルトリフェニルアミンに代えて２−フェニル−４−メチル−トリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１４と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２３５】
参考例２６
〔２−ベンジル−６−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンの合成）
２，６−ジメチルトリフェニルアミンに代えて２−ベンジル−６−メチル−トリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１４と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２３６】
参考例２７
〔ビスリン酸エステル(3) の合成〕
ディーンスターンおよび還流管を備えたフラスコに、４，４’−ビフェニルジカルボン酸１０ｇ（４１.３ミリモル）、ｎ−ブタノール９.２ｇ（１２３.９ミリモル）および溶媒としてトルエン３００ｍｌを加え、８時間還流した。反応後、反応液を濃縮し、得られた残渣をメタノールで再結晶することにより、４，４’−ビフェニルジカルボン酸ブチルエステルを得た（１２ｇ、８２％）。
【０２３７】
ついで、アルゴン雰囲気下、還流管を備えたフラスコに、水素化リチウム２.１４ｇ（５６.４ミリモル）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を加え、これにテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解させた上記４，４’−ビフェニルジカルボン酸ブチルエステル１０ｇ（２８.２ミリモル）をゆっくり滴下した後、室温で約３時間反応させた。反応後、反応液を氷浴中に移し、酢酸エチルで抽出した。得られた酢酸エチル層を十分水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、酢酸エチルを留去して、４，４’−ビフェニルビスヒドロキシメチルを得た（５.７ｇ、収率９５％）。
【０２３８】
そして、還流管を備えたフラスコに、この４，４’−ビフェニルビスヒドロキシメチル５ｇ（２３.３ミリモル）、塩化チオニル１０ｇ、および相関移動触媒であるピリジンを触媒量、順次加え、８時間還流した。反応終了後、溶媒を留去し、得られた残渣をメタノールで再結晶することにより、４，４’−ビフェニルビスクロロヒドロキシメチルを得た（４.８ｇ、収率８２％）。
【０２３９】
次に、アルゴン雰囲気下、還流管を備えたフラスコに、この４，４’−ビフェニルビスクロロヒドロキシメチル４.５ｇ（１７.９ミリモル）、リン酸トリエチル７.１ｇ（４３.０ミリモル）を順次加え、３時間還流した後、溶媒を留去し、ヘキサンから再結晶することにより、下記式(3p)で表されるビスリン酸エステル誘導体を得た（７.２ｇ、収率８８％）。
【０２４０】
【化６９】

【０２４１】
合成例１〔スチルベン誘導体(11-1)の合成〕
上記式(3p)で表されるビスリン酸エステル７.１ｇ（１５．６ミリモル）と脱気乾燥した水素化ナトリウム０．７５ｇ（３１．２ミリモル）とをテトラヒドロフラン２００ミリリットル中に加え、氷冷した。これに、テトラヒドロフラン５０ミリリットルに溶解した２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミン９．５ｇ（３１．５ミリモル）を滴下し、室温で約３時間反応させた。反応後、約２％の希塩酸水溶液４００ミリリットルに加え、析出した結晶をろ過し、水洗した。結晶を乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン混合溶媒）で精製して、前記表１において化合物番号１１−１で示したスチルベン誘導体８.１ｇを得た（収率６９％）。
合成例２〔スチルベン誘導体(11-2)の合成〕
２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、６−エチル−２−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いたほかは、合成例１と同様にして反応を行い、前記表１において化合物番号１１−２で示したスチルベン誘導体８.６ｇを得た（収率７１％）。
【０２４２】
融点：１８０〜１８２℃
上記スチルベン誘導体(11-2)の赤外線吸収スペクトルを図１に示す。
合成例３〔スチルベン誘導体(11-3)の合成〕
２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２，６−ジエチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記表１において化合物番号１１−３で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
合成例４〔スチルベン誘導体(11-4)の合成〕
２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２−イソプロピル−６−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記表１において化合物番号１１−４で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
合成例５〔スチルベン誘導体(11-5)の合成〕
２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、６−エチル−２−イソプロピル−４’−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記表１において化合物番号１１−５で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
合成例６〔スチルベン誘導体(11-6)の合成〕
２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２−ｔ−ブチル−６−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記表１において化合物番号１１−６で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
合成例７〔スチルベン誘導体(11-7)の合成〕
２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２−ｓ−ブチル−６−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記表１において化合物番号１１−７で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
合成例８〔スチルベン誘導体(11-8)の合成〕
２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２，３−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記表１において化合物番号１１−８で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
合成例９〔スチルベン誘導体(11-9)の合成〕
２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２−メトキシ−６−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記表１において化合物番号１１−９で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
合成例１０〔スチルベン誘導体(11-10) の合成〕
２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２−メトキシ−５−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記表１において化合物番号１１−１０で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
合成例１１〔スチルベン誘導体(11-11) の合成〕
２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、５−メトキシ−２−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記表１において化合物番号１１−１１で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
合成例１２〔スチルベン誘導体(11-1２) の合成〕
２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２−フェニル−４−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記表１において化合物番号１１−１２で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
合成例１３〔スチルベン誘導体(11-11) の合成〕
２，６−ジメチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２−ベンジル−６−メチル−４’−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記表１において化合物番号１１−１３で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
《結着樹脂との相溶性についての評価》
試験例１
合成例１〜３で得たスチルベン誘導体についてそれぞれ、結着樹脂との相溶性を下記の方法にて評価した。
（試料の調製）
結着樹脂（ポリカーボネート）１００重量部と溶媒（テトラヒドロフラン）８００重量部との混合液に、合成例１〜３で得たスチルベン誘導体をそれぞれ１〜１００重量部配合し、均一な塗布液が得られるスチルベン誘導体の最大添加量（重量部）を求めた。なお、塗布液の調製は、上記成分をボールミルにて５０時間混合分散させることにより行った。
【０２４３】
つぎに、上記各スチルベン誘導体の最大添加量（重量部）を下記式に代入し、結着樹脂に対するスチルベン誘導体の配合率（重量％）を求め、結着樹脂との相溶性について評価した。なお、この配合率が高い程、結着樹脂への溶解性が高く、結着樹脂との相溶性に優れていることを示す。
【０２４４】
【数１】

なお対照化合物として、下記式(6-1) 〜(6-5) で表されるスチルベン誘導体についてそれぞれ、上記と同様にして結着樹脂への溶解性を評価した。
【０２４５】
【化７０】

【０２４６】
【化７１】

【０２４７】
これらの結果を下記表２に示す。
【０２４８】
【表２】

【０２４９】
表２から明らかなように、合成例１〜３で得たスチルベン誘導体は、対照化合物であるスチルベン誘導体(6-1) 〜(6-5) に比べて、結着樹脂との相溶性が非常に優れていることがわかる。
《電子写真感光体の製造》
（デジタル光源用単層型感光体）
実施例１
電荷発生剤にはＸ型無金属フタロシアニン(CG1-1) を用いた。正孔輸送剤には、前記表１の化合物番号(11-1)で表されるスチルベン誘導体を用いた。
【０２５０】
上記電荷発生剤５重量部、正孔輸送剤１００重量部および結着樹脂（ポリカーボネート）１００重量部を溶媒（テトラヒドロフラン）８００重量部とともにボールミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗布液を作製した。次いでこの塗布液を導電性基材（アルミニウム素管）上にディップコート法にて塗布し、１００℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２５１】
実施例２
正孔輸送剤として、前記表１の化合物番号(11-2)で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例３
正孔輸送剤として、前記表１の化合物番号(11-3)で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２５２】
実施例４
単層型感光層用の塗布液中に、さらに電子輸送剤として、式(ET17-1)：
【０２５３】
【化７２】

【０２５４】
で表されるジフェノキノン誘導体を３０重量部配合したほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例５
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体(11-2)を用いたほかは、実施例４と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２５５】
実施例６
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体(11-3)を用いたほかは、実施例４と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例７〜９
電子輸送剤として、式(ET14-1)：
【０２５６】
【化７３】

【０２５７】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例４〜６と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例１０〜１２
電子輸送剤として、式(ET14-2)：
【０２５８】
【化７４】

【０２５９】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例４〜６と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
比較例１
正孔輸送剤として、式(6-1) ：
【０２６０】
【化７５】

【０２６１】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
比較例２
正孔輸送剤として、式(6-2) ：
【０２６２】
【化７６】

【０２６３】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
比較例３
正孔輸送剤として、式(6-3) ：
【０２６４】
【化７７】

【０２６５】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
比較例４
正孔輸送剤として、式(6-4) ：
【０２６６】
【化７８】

【０２６７】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
比較例５
正孔輸送剤として、式(6-5) ：
【０２６８】
【化７９】

【０２６９】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例１〜１２および比較例１〜５で得られた感光体について下記の電気特性試験(I) を行い、各感光体の電気特性を評価した。
電気特性試験(I)
ジェンテック（GENTEC）社製のドラム感度試験機を用いて各感光体の表面に印加電圧を加え、その表面を＋７００±２０Ｖに帯電させた後、表面電位Ｖ_o （Ｖ）を測定した。次いで、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、光強度８μＪ／ｃｍ² ）を感光体の表面に照射（照射時間１．５秒）して、上記表面電位Ｖ_o が１／２になるのに要した時間を測定し、半減露光量Ｅ_1/2 （μＪ／ｃｍ² ）を算出した。また、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を残留電位Ｖ_r （Ｖ）として測定した。
【０２７０】
上記各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表３に示す。なお、以下の表において、電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類はそれぞれの式番号または化合物に付した番号で示した。
【０２７１】
【表３】

【０２７２】
実施例１３〜１５
電荷発生剤としてα型オキソチタニルフタロシアニン(CG2-1) を用いたほかは、実施例１〜３と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例１６〜１８
電荷発生剤としてα型オキソチタニルフタロシアニン(CG2-1) を用いたほかは、実施例４〜６と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２７３】
実施例１９〜２１
電荷発生剤としてα型オキソチタニルフタロシアニン(CG2-1) を用いたほかは、実施例７〜９と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例２２〜２４
電荷発生剤としてα型オキソチタニルフタロシアニン(CG2-1) を用いたほかは、実施例１０〜１２と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２７４】
比較例６〜１０
電荷発生剤としてα型オキソチタニルフタロシアニン(CG2-1) を用いたほかは、比較例１〜５と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例１３〜２４および比較例６〜１０で得られた感光体について前記電気特性試験(I) を行い、各感光体の電気特性を評価した。各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表４に示す。
【０２７５】
【表４】

【０２７６】
実施例２５〜２７
電荷発生剤としてＹ型オキソチタニルフタロシアニン(CG2-2) を用いたほかは、実施例１〜３と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例２８〜３０
電荷発生剤としてＹ型オキソチタニルフタロシアニン(CG2-2) を用いたほかは、実施例４〜６と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２７７】
実施例３１〜３３
電荷発生剤としてＹ型オキソチタニルフタロシアニン(CG2-2) を用いたほかは、実施例７〜９と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例３４〜３６
電荷発生剤としてＹ型オキソチタニルフタロシアニン(CG2-2) を用いたほかは、実施例１０〜１２と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２７８】
比較例１１〜１５
電荷発生剤としてＹ型オキソチタニルフタロシアニン(CG2-2) を用いたほかは、比較例１〜５と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例２５〜３６および比較例１１〜１５で得られた感光体について前記電気特性試験(I) を行い、各感光体の電気特性を評価した。各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表５に示す。
【０２７９】
【表５】

【０２８０】
（デジタル光源用積層型感光体）
実施例３７
電荷発生剤であるＸ型無金属フタロシアニン(CG1-1) ２．５重量部および結着樹脂（ポリビニルブチラール）１重量部を溶媒（テトラヒドロフラン）１５重量部とともにボールミルにて混合分散させて、電荷発生層用の塗布液を作製した。次いでこの塗布液を導電性基材（アルミニウム素管）上にディップコート法にて塗布し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０２８１】
次に、正孔輸送剤であるスチルベン誘導体(11-1)１重量部および結着樹脂（ポリカーボネート）１重量部を溶媒（テトラヒドロフラン）１０重量部とともにボールミルにて混合分散させて、電荷輸送層用の塗布液を作製した。次いでこの塗布液を上記電荷発生層上にディップコート法にて塗布し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２０μｍの電荷発生層を形成し、デジタル光源用の積層型感光体を製造した。
【０２８２】
実施例３８
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体(11-2)を用いたほかは、実施例３７と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
実施例３９
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体(11-3)を用いたほかは、実施例３７と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
【０２８３】
実施例４０〜４２
電荷発生剤としてα型オキソチタニルフタロシアニン(CG2-1) を用いたほかは、実施例３７〜３９と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
実施例４３〜４５
電荷発生剤としてＹ型オキソチタニルフタロシアニン(CG2-2) を用いたほかは、実施例３７〜３９と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
【０２８４】
比較例１６〜１８
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体(6-1) 、(6-4) および(6-5) を用いたほかは、実施例３７と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
比較例１９〜２１
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体(6-1) 、(6-4) および(6-5) を用いたほかは、実施例４０と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
【０２８５】
比較例２２〜２４
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体(6-1) 、(6-4) および(6-5) を用いたほかは、実施例４３と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
上記実施例３７〜４５および比較例１６〜２４で得られた感光体について下記の電気特性試験(II)を行い、各感光体の電気特性を評価した。
【０２８６】
電気特性試験(II)
感光体の表面を−７００±２０Ｖに帯電させたほかは、前記電気特性試験(I) と同様にして表面電位Ｖ_o （Ｖ）、残留電位Ｖ_r （Ｖ）および半減露光量Ｅ_1/2 （μＪ／ｃｍ² ）を求めた。
上記各実施例および比較例で使用した電荷発生剤および正孔輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表６に示す。
【０２８７】
【表６】

【０２８８】
（アナログ光源用単層型感光体）
実施例４６〜４８
電荷発生剤として、式(CG3-1) ：
【０２８９】
【化８０】

【０２９０】
で表されるペリレン顔料を用いたほかは、実施例１〜３と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例４９〜５１
電荷発生剤としてペリレン顔料(CG3-1) を用いたほかは、実施例４〜６と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０２９１】
実施例５２〜５４
電荷発生剤としてペリレン顔料(CG3-1) を用いたほかは、実施例７〜９と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例５５〜５７
電荷発生剤としてペリレン顔料(CG3-1) を用いたほかは、実施例１０〜１２と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０２９２】
比較例２６〜３０
電荷発生剤としてペリレン顔料(CG3-1) を用いたほかは、比較例１〜５と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例４６〜５７および比較例２６〜３０で得られた感光体について下記の電気特性試験(III) を行い、各感光体の電気特性を評価した。
【０２９３】
電気特性試験(III)
露光光源としてハロゲンランプの白色光（光強度８ルックス）を用いたほかは、前記電気特性試験(I) と同様にして、表面電位Ｖ_o （Ｖ）、残留電位Ｖ_r （Ｖ）および半減露光量Ｅ_1/2 （ｌｕｘ・秒）を求めた。
上記各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表７に示す。
【０２９４】
【表７】

【０２９５】
実施例５８〜６０
電荷発生剤として、式(CG4-1) ：
【０２９６】
【化８１】

【０２９７】
で表されるビスアゾ顔料を用いたほかは、実施例４６〜４８と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例６１〜６３
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-1) を用いたほかは、実施例４９〜５１と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０２９８】
実施例６４〜６６
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-1) を用いたほかは、実施例５２〜５４と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例６７〜６９
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-1) を用いたほかは、実施例５５〜５７と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０２９９】
比較例３１〜３５
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-1) を用いたほかは、比較例２６〜３０と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例５８〜６９および比較例３１〜３５で得られた感光体について前記電気特性試験(III) を行い、各感光体の電気特性を評価した。各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表８に示す。
【０３００】
【表８】

【０３０１】
実施例７０〜７２
電荷発生剤として、式(CG4-2) ：
【０３０２】
【化８２】

【０３０３】
で表されるビスアゾ顔料を用いたほかは、実施例４６〜４８と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例７３〜７５
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-2) を用いたほかは、実施例４９〜５１と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０３０４】
実施例７６〜７８
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-2) を用いたほかは、実施例５２〜５４と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例７９〜８１
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-2) を用いたほかは、実施例５５〜５７と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０３０５】
比較例３６〜４０
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-2) を用いたほかは、比較例２６〜３０と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例７０〜８１および比較例３６〜４０で得られた感光体について前記電気特性試験(III) を行い、各感光体の電気特性を評価した。各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表９に示す。
【０３０６】
【表９】

【０３０７】
実施例８２〜８４
電荷発生剤として、式(CG4-3) ：
【０３０８】
【化８３】

【０３０９】
で表されるビスアゾ顔料を用いたほかは、実施例４６〜４８と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例８５〜８７
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-3) を用いたほかは、実施例４９〜５１と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０３１０】
実施例８８〜９０
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-3) を用いたほかは、実施例５２〜５４と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例９１〜９３
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-3) を用いたほかは、実施例５５〜５７と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０３１１】
比較例４１〜４５
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-3) を用いたほかは、比較例２６〜３０と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例８２〜９３および比較例４１〜４５で得られた感光体について前記電気特性試験(III) を行い、各感光体の電気特性を評価した。各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表１０に示す。
【０３１２】
【表１０】

【０３１３】
（アナログ光源用積層型感光体）
実施例９４〜９６
電荷発生剤としてペリレン顔料(CG3-1) を用いたほかは、実施例３７〜３９と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
実施例９７〜９９
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-1) を用いたほかは、実施例３７〜３９と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
【０３１４】
実施例１００〜１０２
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-2) を用いたほかは、実施例３７〜３９と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
実施例１０３〜１０５
電荷発生剤としてビスアゾ顔料(CG4-3) を用いたほかは、実施例３７〜３９と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
【０３１５】
比較例４６、４７
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体(6-1) および(6-4) を用いたほかは、実施例９４と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
比較例４８、４９
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体(6-1) および(6-4) を用いたほかは、実施例９７と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
【０３１６】
比較例５０、５１
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体(6-1) および(6-4) を用いたほかは、実施例１００と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
比較例５２、５３
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体(6-1) および(6-4) を用いたほかは、実施例１０３と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
【０３１７】
上記実施例９４〜１０５および比較例４６〜５３で得られた感光体について下記の電気特性試験(IV)を行い、各感光体の電気特性を評価した。
電気特性試験(IV)
感光体の表面を−７００±２０Ｖに帯電させたほかは、前記電気特性試験(III) と同様にして表面電位Ｖ_o （Ｖ）、残留電位Ｖ_r （Ｖ）および半減露光量Ｅ_1/2 （ｌｕｘ・秒）を求めた。
【０３１８】
上記各実施例および比較例で使用した電荷発生剤および正孔輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表１１に示す。
【０３１９】
【表１１】

【０３２０】
表３〜１１から明らかなように、実施例１〜１０５の電子写真感光体は、各実施例に対応する比較例に比べて残留電位Ｖ_r の絶対値が小さい。また、半減露光量Ｅ_1/2 についても、対応する比較例での値と同等またはその値を下回っている。このことから、実施例１〜１０５の電子写真感光体は、優れた感度を有することがわかる。
【０３２１】
また、合成例４〜１１におけるスチルベン誘導体を、前述の実施例１〜１０５と同様にして電子写真感光体（アナログ光源用の単層型および積層型の感光体、デジタル光源用の単層型および積層型の感光体）を製造すれば、実施例１〜１０５の電子写真感光体と同様に優れた感度を有する感光体が得られる。
【０３２２】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明のスチルベン誘導体(1) は、バインダー樹脂との相溶性が高く、かつ高い電荷輸送能（正孔輸送能）を有する。
また、本発明の電子写真感光体は、上記スチルベン誘導体(1) を正孔輸送剤として用いることから、高感度である。従って、本発明の電子写真感光体は、静電式複写機やレーザービームプリンタ等の各種画像形成装置の高速化、高性能化等に寄与するという特有の作用効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】スチルベン誘導体(11-２)の赤外線吸収スペクトルを示すグラフである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a stilbene derivative having excellent charge transporting ability, a method for producing the stilbene derivative, and an electrophotographic photosensitive member containing the stilbene derivative and used in an image forming apparatus such as an electrostatic copying machine, a facsimile machine, or a laser beam printer.
[0002]
[Prior art]
In the image forming apparatus, various organic photoreceptors having sensitivity in the wavelength region of the light source used in the apparatus are used. This organic photoconductor is easier to manufacture than conventional inorganic photoconductors, and there are various options for photoconductor materials such as a charge transport agent, a charge generator, and a binder resin, and the degree of freedom in functional design is high. In recent years, it has been widely used because of its advantages.
[0003]
The organic photoreceptor includes a single layer type photoreceptor in which a charge transport agent is dispersed in the same photosensitive layer together with a charge generator, a charge generation layer containing a charge generator, and a charge transport layer containing a charge transport agent. There is a laminated type photoreceptor in which is laminated.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
As charge transporting agents used in the above organic photoreceptors, Japanese Patent Laid-Open Nos. 50-31773 and 7-244389 disclose stilbene derivatives.
However, the stilbene derivatives disclosed in the above publication generally have poor compatibility with the binder resin, are not uniformly dispersed in the photosensitive layer, and charge transfer is unlikely to occur. Therefore, although the stilbene derivative itself has a high charge mobility, when it is used as a charge transport agent for a photoreceptor, the characteristics cannot be fully exhibited, and the residual potential of the photoreceptor increases. , Photosensitivity becomes insufficient.
[0005]
Accordingly, an object of the present invention is to solve the above technical problems and provide a novel stilbene derivative suitable as a charge transport agent for an electrophotographic photosensitive member and a method for producing the same.
Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having improved sensitivity as compared with the prior art.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As the inventors of the present invention have repeatedly studied to solve the above problems, among the stilbene derivatives, the diphenylamino group at the molecular end is asymmetrical, and one phenyl group in the diphenylamino group has a substituent. And a compound having a substituent at the 2,3-position, 2,4-position, 2,5-position, or 2,6-position of the other phenyl group is more compatible with the binder resin than the conventional stilbene derivative, In addition, the present inventors have found a new fact that the charge mobility is high and have completed the present invention.
[0007]
That is, the stilbene derivative of the present invention has the general formula (1):
[0008]
[Chemical 6]

[0009]
(Wherein R¹, R^Three, R^FiveAnd R⁶Are the same or different,Hydroxyl group, alkoxy group, amino group, monoalkylamino group, dialkylamino group, halogen atom, alkoxycarbonyl group, carboxyl group or alkanoyloxyAlkyl group which may have a group;  Halogen atom, amino group, hydroxyl group, carboxyl group, cyano group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or alkoxy having 1 to 6 carbon atomsAryl group which may have a groupA halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atomsAralkyl group which may have a group;Or, Hydroxyl group, alkoxy group, amino group, monoalkylamino group, dialkylamino group, halogen atom, alkoxycarbonyl group, carboxyl group or alkanoyloxyAn alkoxy group which may have a groupThe The carboxyl group substituted on the aryl group or the aralkyl group may be esterified. In addition, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms to be substituted for the aryl group or the aralkyl group is further a hydroxyl group, an alkoxy group, an amino group, a monoalkylamino group, a dialkylamino group. , A halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group or an alkanoyloxy group.R²And R^FourAre the same or different,The substitution position is the 6-position, and is a hydroxyl group, alkoxy group, amino group, monoalkylamino group, dialkylamino group, halogen atom, alkoxycarbonyl group, carboxyl group or alkanoyloxyAlkyl group which may have a group;Or, Hydroxyl group, alkoxy group, amino group, monoalkylamino group, dialkylamino group, halogen atom, alkoxycarbonyl group, carboxyl group or alkanoyloxyThe alkoxy group which may have a group is shown. a and b show the integer of 0-4. When a or b is 2 or more, each R^FiveOr R⁶May be different from each other. )
It is represented by.
[0010]
The stilbene derivative of the present invention represented by the general formula (1) is one phenyl of a diphenylamino group which is not specifically disclosed in the above-mentioned JP-A-7-244389 and JP-A-50-31773. It is a compound having two substituents on the ring (one of which is in the 2 (ortho, o-) position of the phenyl ring), and a binder resin rather than the compound specifically disclosed in the publication. It has high compatibility and high charge mobility.
[0011]
Therefore, by using the stilbene derivative (1) as a charge (hole) transport agent in an electrophotographic photoreceptor, a highly sensitive electrophotographic photoreceptor can be obtained.
In order to obtain a more sensitive electrophotographic photoreceptor, among the stilbene derivatives (1), one phenyl group in the diphenylamino group at the molecular end has no substituent, and the 2,6 position of the other phenyl group. It is preferable to use a stilbene derivative having a substituent in
[0012]
In addition, the present inventors have studied a method for efficiently obtaining the following triphenylamine formyl form (2) as a starting material in the method for producing the stilbene derivative (1). When the triphenylamine derivative (5) having a formaldehyde is formylated by the Vilsmeier method, among the three phenyl groups of the compound (5), the phenyl group having a substituent is not formylated, The present invention has been completed by finding a new fact that the compound (2) in which only the phenyl group is formylated can be produced efficiently and leads to an improvement in the productivity of the stilbene derivative (1).
[0013]
That is, the method for producing the stilbene derivative (1) of the present invention has the general formula (2):
[0014]
[Chemical 7]

[0015]
(Wherein R¹ andR²IsSame as above. )
A formylated triphenylamine derivative represented by the general formula (3):
[0016]
[Chemical 8]

[0017]
(Wherein R^Five ,R⁶ , A and b are the same as above. )
It reacts with the bisphosphate ester derivative represented by these.
[0018]
The above formylated triphenylamine derivative (2) used in the production method of the present invention has the general formula (4):
[0019]
[Chemical 9]

[0020]
(Wherein R¹ andR²Is, Same as above. )
Is reacted with iodobenzene to give a general formula (5):
[0021]
[Chemical Formula 10]

[0022]
(Wherein R¹ andR²Is, Same as above. )
Is a compound obtained by formylating this compound (5) by the Vilsmeier method.
[0023]
The reason is that when the triphenylamine derivative (5) is formylated by the Vilsmeier method, only the formyl form (2) of triphenylamine, which is the raw material of the stilbene derivative (1), is produced in high yield. Is not clear, but the substituent R is in the ortho position among the three phenyl groups of the compound (5).¹Compared to other phenyl groups, the phenyl group having a bond axis between the nitrogen atom and the phenyl group in the compound (5) is a substituent R.¹As a result, twisting occurs, electron donation from the nitrogen atom becomes poor, and the nucleophilicity of the phenyl group decreases. As a result, the para position of the phenyl group is not formylated, and only the para position of the other phenyl group is formylated.
[0024]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is an electrophotographic photoreceptor in which a photosensitive layer is provided on a conductive substrate, and the photosensitive layer contains a stilbene derivative represented by the above general formula (1). It is characterized by.
Since the electrophotographic photosensitive member of the present invention contains the stilbene derivative represented by the general formula (1) in the photosensitive layer, the rate of transporting charges (holes) generated by the charge generating agent is high. Charge mobility is high and photosensitivity during charging and exposure is excellent. As a result, according to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, higher sensitivity can be obtained than when a conventional stilbene derivative is used as a hole transport agent.
[0025]
The photosensitive layer is preferably a single-layer type photosensitive layer containing a stilbene derivative represented by the general formula (1) and a charge generating agent and an electron transporting agent.
[0026]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
First, the stilbene derivative (1) of the present invention will be described in detail.
In the above general formula (1), R¹, R², R^Three, R^Four, R^FiveAnd R⁶Examples of the alkyl group corresponding to 1 include alkyls having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl and the like. Group. Of these, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl and the like are preferable.
[0027]
R¹, R², R^Three, R^Four, R^FiveAnd R⁶The alkyl group corresponding to may have a substituent, specifically, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, a monoalkylaminoalkyl group, a dialkylaminoalkyl group, a halogen-substituted alkyl group, an alkoxycarbonylalkyl group, a carboxy group. Examples thereof include an alkyl group, an alkanoyloxyalkyl group, and an aminoalkyl group.
[0028]
In particular, in the stilbene derivative (1) of the present invention, an alkyl group having an electron donating group such as an alkoxy group, a monoalkylamino group, an amino group, or a dialkylamino group as a substituent is preferable from the viewpoint of increasing charge mobility. .
Examples of the hydroxyalkyl group include hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl, 1-hydroxypentyl, and 6-hydroxy. Examples thereof include hydroxyalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, such as hexyl.
[0029]
As the alkoxyalkyl group, for example, methoxymethyl, methoxyethyl, methoxybutyl, ethoxyhexyl, ethoxymethyl, butoxyethyl, t-butoxyhexyl, hexyloxymethyl, etc. 6 is an alkoxyalkyl group.
Examples of the monoalkylaminoalkyl group include methylaminomethyl, ethylaminomethyl, hexylaminomethyl, ethylaminoethyl, hexylaminoethyl, methylaminopropyl, butylaminopropyl, methylaminobutyl, ethylaminobutyl, hexylaminobutyl, Examples thereof include alkylaminoalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, such as methylaminohexyl, ethylaminohexyl, butylaminohexyl, hexylaminohexyl and the like.
[0030]
Examples of the dialkylaminoalkyl group include dimethylaminomethyl, diethylaminomethyl, dihexylaminomethyl, diethylaminoethyl, dihexylaminoethyl, dimethylaminopropyl, dibutylaminopropyl, dimethylaminobutyl, diethylaminobutyl, dihexylaminobutyl, dimethylaminohexyl, Examples thereof include dialkylaminoalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, such as diethylaminohexyl, dibutylaminohexyl, dihexylaminohexyl and the like.
[0031]
Examples of the alkoxycarbonylalkyl group include methoxycarbonylmethyl, methoxycarbonylethyl, methoxycarbonylhexyl, ethoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylethyl, propoxycarbonylmethyl, isopropoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, pentyloxycarbonylmethyl, hexylcarbonylmethyl. , Hexylcarbonylbutyl, hexylcarbonylhexyl, etc., both alkyl and alkoxy moieties include alkoxycarbonylalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
[0032]
Examples of the carboxyalkyl group include carboxyalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, such as carboxymethyl, carboxyethyl, carboxybutyl, carboxyhexyl, and 1-methyl-2-carboxyethyl.
Examples of the halogen-substituted alkyl group include monochloromethyl, monobromomethyl, monoiodomethyl, monofluoromethyl, dichloromethyl, dibromomethyl, diiodomethyl, difluoromethyl, trichloromethyl, tribromomethyl, triiodomethyl, trifluoromethyl, and monochloro. 1 carbon atom substituted with 1 to 3 halogen atoms, such as ethyl, monobromoethyl, monoiodoethyl, monofluoroethyl, dibromobutyl, diiodobutyl, difluorobutyl, chlorohexyl, bromohexyl, iodohexyl, fluorohexyl, etc. ˜6 alkyl groups.
[0033]
The alkanoyloxyalkyl group includes an alkanoyl moiety having 2 to 6 carbon atoms such as acetoxymethyl, 2-acetoxyethyl, propionyloxymethyl, 1-hexanoyloxy-2-methylpentyl, and an alkyl moiety having 1 to 6 carbon atoms. And an alkanoyloxy group having:
Examples of the aminoalkyl group include aminoalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, such as aminomethyl, aminoethyl, aminopropyl, aminobutyl, and aminohexyl.
[0034]
R¹, R², R^Three, R^Four, R^FiveAnd R⁶Examples of the alkoxy group corresponding to include alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, t-butoxy, pentyloxy, hexyloxy and the like. R¹, R², R^Three, R^Four, R^FiveAnd R⁶The alkoxy group corresponding to may have a substituent, and examples of the substituent include substituents similar to the above-described alkyl groups such as a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an alkanoyloxy group. It is done.
[0035]
R¹, R^Three, R^FiveAnd R⁶Examples of the aryl group corresponding to include groups such as phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl.
Also R¹, R^Three, R^FiveAnd R⁶As the aralkyl group corresponding to, for example, an aralkyl group having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety such as benzyl, 1-phenylethyl, 3-phenylpropyl, 4-phenylbutyl, 5-phenylpentyl, 6-phenylhexyl and the like Can be given.
[0036]
The aryl group and aralkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, an optionally esterified carboxyl group, a cyano group, and the like. And an alkyl group which may have a substituent having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group which may have a substituent having 1 to 6 carbon atoms, and the like. In addition, the substitution position of these substituents is not particularly limited.
[0037]
The stilbene derivative (1) of the present invention includes various stilbene derivatives, and examples thereof include stilbene derivatives represented by the following general formula (11).
In the stilbene derivative (11), a and b in the general formula (1) are 0, and R^FiveAnd R⁶And a compound having an unsubstituted biphenyl ring in the central skeleton.
[0038]
Embedded image

[0039]
(Wherein R¹~ R^FourIs the same as above. )
Specific examples of the stilbene derivative represented by the general formula (11) include a group R¹~ R^FourThe substituents corresponding to are shown in Table 1 below. In Table 1, compounds having compound numbers beginning with “11-” are stilbene derivatives included in the general formula (11), where Me is a methyl group, Et is an ethyl group, i-Pr is an isopropyl group, s-Bu Represents a s-butyl group, t-Bu represents a t-butyl group, MeO represents a methoxy group, EtO represents an ethoxy group, Ph represents a phenyl group, and Bzl represents a benzyl group.
[0040]
[Table 1]

[0041]
Further, the stilbene derivative (1) of the present invention has cis-cis isomerism represented by the following general formula (1-1) due to the difference in the arrangement of biphenyl and triphenylamine groups with respect to> C = C <. And a trans-isomer represented by the following general formula (1-2).
[0042]
Embedded image

[0043]
(Wherein R1 to R6, a and b are the same as above).
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, it is preferable to use the trans-isomer (1-2).
The synthesis method of the stilbene derivative (1) of the present invention is represented by R¹And R^ThreeAre the same group and R²And R^FourA case where is the same group will be described as an example.
[0044]
Reaction formula (I):
[0045]
Embedded image

[0046]
(Wherein R¹, R², R^Five, R⁶, A and b are the same as described above. )
This reaction is carried out by reacting the formyl form of triphenylamine represented by the general formula (2) with the bisphosphate ester derivative (3) in a suitable anhydrous solvent in the presence of a base. The stilbene derivative of the present invention represented by a) is obtained.
The solvent used in the above reaction is not particularly limited as long as it does not affect the reaction. For example, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and dichloroethane; benzene and toluene Aromatic hydrocarbons.
[0047]
Examples of the base include sodium alkoxides such as sodium methoxide and metal hydrides such as sodium hydride.
The amount of the base used relative to the bisphosphate ester derivative (3) is at least 2 to 4 times the molar amount, preferably 2 to 2.5 times the molar amount.
The amount of the compound (2) used is 1.8 to 2.5 times by mole, preferably 1.95 to 2.05 times by mole, based on the bisphosphate derivative (3). The reaction is usually performed at −10 to 25 ° C. and is completed in about 3 to 12 hours.
[0048]
Reaction formula (II):
[0049]
Embedded image

[0050]
(Wherein R¹And R²Is the same as above. )
In this reaction, an aniline derivative (4) and iodobenzene (80) are added to nitrobenzene and reacted with a catalyst such as anhydrous potassium carbonate or copper to obtain a triphenylamine derivative (5). By subjecting the phenylamine derivative (5) to formylation by the Filsmeier method, a formyl form (2) of triphenylamine which is a starting material of the above reaction formula (I) is obtained.
[0051]
The use ratio of the aniline derivative (4) and iodobenzene (80) is 1: 1.7 to 3, preferably 1: 1.8 to 2.2 in terms of molar ratio. The reaction is usually carried out at 160 to 220 ° C. and is completed in about 4 to 30 hours.
Reagents used in the Vilsmeier method (Vilsmeier reagent) are: (i) a halogenating agent such as phosphorus oxychloride, phosgene, oxalyl chloride, thionyl chloride, triphenylphosphine-bromine, hexachlorotriphosphazatriene, and (ii) Prepared in combination with N, N-dimethylformamide (DMF), N-methylformanilide (MFA), N-formylmorpholine, N, N-diisopropylformamide and the like. In particular, in the present invention, a combination of phosphorus oxychloride and DMF that can also be used as a solvent is preferably used.
[0052]
In the preparation of the Vilsmeier reagent, the use ratio of (i) and (ii) is usually 1: 1 to 2, preferably 1: 1 to 1.2 in molar ratio.
The amount of the Vilsmeier reagent used is 0.9 to 2 times, preferably 1 to 1.1 times the amount of the triphenylamine derivative (5). The formylation of the compound (5) is usually performed at 40 to 80 ° C. and is completed in about 2 to 5 hours.
[0053]
In the stilbene derivative (1) of the present invention, R¹And / or R²Are substituted alkyl groups such as R¹When synthesizing a stilbene derivative (1-x) in which is a hydroxyalkyl group, (1) stilbene derivative (1-x) is synthesized using an aniline derivative (4-x) having a hydroxyalkyl group as a starting material. (2) R¹After synthesizing a stilbene derivative (1-xx) in which is an alkyl group, the alkyl group is converted into a hydroxyalkyl group by a conventional method (for example, oxidation) to synthesize a stilbene derivative (1-x). Good.
[0054]
Reaction formula (III):
[0055]
Embedded image

[0056]
(Wherein R^Five, R⁶, A and b are the same as described above. X is a halogen atom. )
This reaction is carried out by reacting biphenyl bishalogenomethyl (81) with phosphite triester in the absence of a solvent or in a suitable solvent to obtain a bisphosphate ester derivative (3) as a starting material of the above reaction formula (I). Is what you get. At this time, when a tertiary amine is added, the alkyl halide is removed from the reaction system, and the reaction is accelerated.
[0057]
The solvent used in the above reaction is not particularly limited as long as it does not affect the reaction. For example, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and dichloroethane; benzene and toluene And aromatic hydrocarbons such as dimethylformamide.
Examples of the tertiary amine include triethylamine, tributylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine and the like.
[0058]
The amount of phosphorous acid triester used with respect to biphenylbishalogenomethyl (81) is at least a 2-fold molar amount, preferably a 2-2.4 molar amount. The reaction is usually carried out at 80 to 150 ° C. and is completed in about 1 to 4 hours.
Reaction formula (IV):
[0059]
Embedded image

[0060]
(Where R^aRepresents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R^Five, R⁶, A, b and X are the same as described above. )
In this reaction, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid (84) is subjected to a usual esterification reaction to obtain an ester derivative (83) of 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, and then this ester derivative (83) Is reduced using a hydrogenation reducing agent to obtain a bishydroxymethyl biphenyl represented by the general formula (82), and then this compound (82) is reacted with a halogenating agent. Compound (81) which is a starting material of (III) is obtained.
[0061]
The above esterification reaction is carried out, for example, by converting 4,4'-biphenyldicarboxylic acid (84) into the general formula (85) in the presence of a catalyst:
R^a-OH
(Wherein R^aIs the same as above. )
It is performed by reacting an alcohol represented by
[0062]
As the catalyst used, a catalyst commonly used for esterification reaction is used. Specifically, hydrogen chloride, concentrated sulfuric acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid, boron trifluoride, perchloric acid and other inorganic acids, trifluoroacetic acid , Organic acids such as trichloromethanesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, ethanesulfonic acid, acid anhydrides such as trichloromethanesulfonic acid anhydride, trifluoromethanesulfonic acid anhydride, thionyl chloride, etc. Of the catalyst.
[0063]
The above esterification reaction is carried out without solvent or in the presence of a suitable solvent. As the solvent to be used, any solvent commonly used for esterification can be used, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane and chloroform, diethyl ether. , Ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and the like.
[0064]
The use ratio of the alcohol (85) to the compound (84) is 1 to 3 times the molar amount, preferably 1.5 to 2.0 times the molar amount. The reaction temperature is 80 to 160 ° C, preferably 100 to 150 ° C.
In addition, the compound (83) is converted to an alkali metal salt of the compound (84) (for example, sodium salt, potassium salt, etc.)
R^a-X
(Wherein R^aAnd X are the same as above)
Or a carboxy group of compound (84) is converted to a reactive group (acid chloride, amide or anhydride) by a condensing agent or a halogenating agent. Thereafter, it can also be obtained by a method of reacting alcohols (85). These esterification reactions can be carried out according to conventional methods.
[0065]
The reaction for obtaining the compound (82) from the compound (83) is carried out in a suitable solvent. Examples of the solvent include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and diglyme; aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane; aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene.
Examples of the hydrogenation reducing agent used in this reaction include lithium aluminum hydride, aluminum hydride, diisopropylaluminum hydride, lithium borohydride, sodium borohydride-aluminum chloride, and diborane.
[0066]
The amount of the hydrogenation reducing agent used relative to compound (83) is at least twice the molar amount, preferably about 2 to 2.2 times the molar amount. The reaction is usually carried out under ice cooling to 120 ° C., preferably about 30 to 80 ° C., and is completed in about 1 to 20 hours.
The reaction for obtaining the compound (81) from the compound (82) is carried out without solvent or in a suitable solvent. Examples of the solvent used in this reaction include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and dichloroethane, and aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene.
[0067]
Examples of the halogenating agent used in this reaction include thionyl halides such as thionyl chloride and thionyl bromide, hydrogen halides such as hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, phosphorus trichloride and phosphorus tribromide. And the like. A catalytic amount of a base (for example, pyridine) may be added together with the halogenating agent. The amount of the halogenating agent to be used with respect to compound (82) is at least 2-fold molar amount, preferably 2-5-fold molar amount. The reaction is carried out at about 120 to 120 ° C., preferably about 40 to 100 ° C. under ice cooling, and is completed in about 1 to 18 hours.
[0068]
Next, in the synthesis of the stilbene derivative, the group R¹And R^ThreeOr R²And R^FourIs a different group, it is synthesized by sequentially reacting a monophosphate derivative instead of the bisphosphate derivative (3) with a triphenylamine formyl (2) having different groups. .
Specifically, as shown in the following reaction formula (V), first, a phosphoric acid triester is reacted with the compound represented by the general formula (87) to obtain a monophosphate ester (88). Is reacted with the above formyl form of triphenylamine (2) to give the monostilbene derivative (89), which is further halogenated with compound (90).
[0069]
Reaction formula (V):
[0070]
Embedded image

[0071]
(Wherein R¹, R², R^Five, R⁶, A, b and X are the same as described above. )
Next, as shown in the following reaction formula (VI), the compound (90) is reacted with phosphorous acid triester to obtain a compound (91), which is reacted with a formyl form (2 ′) of triphenylamine. As a result, a stilbene derivative (1-b) can be obtained.
Reaction formula (VI):
[0072]
Embedded image

[0073]
(Wherein R¹~ R⁶, A, b and X are the same as described above. )
The above compound (87) used as a starting material in the reaction formula (V) is obtained by using 4-methyl-4′-biphenylcarboxylic acid (92) instead of 4,4′-biphenyldicarboxylic acid (84). In the same manner as in the reaction formula (IV), it can be synthesized by subjecting to an esterification reaction, a reduction reaction, and a halogenation reaction in this order.
[0074]
The stilbene derivative represented by the general formula (1) has a large charge mobility as described above, that is, it has a high hole transport ability, and therefore is suitably used as a hole transport agent in an electrophotographic photoreceptor. In addition, it can be used in various fields such as solar cells and electroluminescence elements.
Next, the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described in detail.
[0075]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a photosensitive layer containing a stilbene derivative represented by the general formula (1) is provided on a conductive substrate. As described above, there are a single-layer type and a multilayer type as described above, and the present invention can be applied to both of them.
A single-layer type photoreceptor is obtained by providing a single photosensitive layer on a conductive substrate. This photosensitive layer is obtained by dissolving or dispersing a stilbene derivative (hole transport agent) represented by the general formula (1), a charge generator, a binder resin, and, if necessary, an electron transport agent in an appropriate solvent. The resulting coating solution is formed on a conductive substrate and dried. Such a single-layer type photoreceptor can be applied to either a positive or negative charge type with a single configuration, and has a simple layer configuration and excellent productivity.
[0076]
The single layer type electrophotographic photosensitive member of the present invention has a greatly reduced residual potential of the photosensitive member and improved sensitivity as compared with the conventional single layer type electrophotographic photosensitive member.
On the other hand, in the multilayer photoreceptor, first, a charge generation layer containing a charge generation agent is formed on a conductive substrate by means of vapor deposition or coating, and then, on this charge generation layer, the general formula (1) It is produced by applying a coating liquid containing at least one stilbene derivative (hole transport agent) and a binder resin, and drying to form a charge transport layer. In contrast to the above, a charge transport layer may be formed on a conductive substrate, and a charge generation layer may be formed thereon. However, since the charge generation layer is much thinner than the charge transport layer, it is preferable to form the charge generation layer on the conductive substrate and to form the charge transport layer on the conductive base for protection. .
[0077]
Depending on the order of formation of the charge generation layer and the charge transport layer and the type of charge transport agent used in the charge transport layer, the laminate type photoreceptor is selected as a positive or negative charge type. For example, as described above, when a charge generation layer is formed on a conductive substrate and a charge transport layer is formed thereon, the charge transport agent in the charge transport layer can be used as the stilbene derivative (1) of the present invention. When a positive hole transport agent is used, the photoreceptor becomes a negatively charged type.
[0078]
The laminated electrophotographic photoreceptor of the present invention has a significantly lower residual potential of the photoreceptor and improved sensitivity compared to the laminated electrophotographic photoreceptor using a conventional stilbene derivative as a hole transport agent. Yes.
As described above, the electrophotographic photosensitive member of the present invention can be applied to both a single layer type and a laminated type, but can be used for both positive and negative charging types, has a simple structure and is easy to manufacture, The single layer type is preferable from the viewpoints of being able to suppress film defects when forming a layer, reducing the interface between layers, and improving optical characteristics.
[0079]
Next, various materials used for the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described.
<Charge generator>
Examples of the charge generator used in the present invention include compounds represented by the following general formulas (CG1) to (CG12).
(CG1) Metal-free phthalocyanine
[0080]
Embedded image

[0081]
(CG2) Oxo titanyl phthalocyanine
[0082]
Embedded image

[0083]
(CG3) Perylene pigment
[0084]
Embedded image

[0085]
(Wherein R^g1And R^g2Are the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkanoyl group or aralkyl group having 18 or less carbon atoms. )
(CG4) Bisazo pigment
[0086]
Embedded image

[0087]
[Where Cp¹And Cp²Represents the same or different coupler residues, and Q represents the following formula:
[0088]
Embedded image

[0089]
(Wherein R^g3Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and the alkyl group, aryl group or heterocyclic group may have a substituent. ω represents 0 or 1. )
[0090]
Embedded image

[0091]
(Wherein R^g4And R^g5Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group or an aralkyl group. )
[0092]
Embedded image

[0093]
(Wherein R^g6Represents a hydrogen atom, an ethyl group, a chloroethyl group or a hydroxyethyl group. )
[0094]
Embedded image

[0095]
Or
[0096]
Embedded image

[0097]
(Wherein R^g7, R^g8And R^g9Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group or an aralkyl group. )
The group represented by these is shown. ]
(CG5) Dithioketopyrrolopyrrole pigment
[0098]
Embedded image

[0099]
(Wherein R^g10And R^g11Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R^g12And R^g13Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. )
(CG6) Metal-free naphthalocyanine pigment
[0100]
Embedded image

[0101]
(Wherein R^g14, R^g15, R^g16And R^g17Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. )
(CG7) Metal naphthalocyanine pigment
[0102]
Embedded image

[0103]
(Wherein R^g18, R^g19, R^g20And R^g21Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and M represents Ti or V. )
(CG8) Squaline Pigment
[0104]
Embedded image

[0105]
(Wherein R^g22And R^g23Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. )
(CG9) Trisazo pigment
[0106]
Embedded image

[0107]
(Where Cp^Three, Cp^FourAnd Cp^FiveAre the same or different and represent coupler residues. )
(CG10) Indigo pigment
[0108]
Embedded image

[0109]
(Wherein R^g24And R^g25Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and Z represents an oxygen atom or a sulfur atom. )
(CG11) Azurenium pigment
[0110]
Embedded image

[0111]
(Wherein R^g26And R^g27Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. )
(CG12) Cyanine pigment
[0112]
Embedded image

[0113]
(Wherein R^g28And R^g29Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R^g30And R^g31Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. )
In the charge generating agent exemplified above, examples of the alkyl group include the same groups as described above. The substituted or unsubstituted alkyl group having 18 or less carbon atoms is a group containing heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl, pentadecyl, octadecyl and the like in addition to the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
[0114]
Examples of the cycloalkyl group include groups having 3 to 8 carbon atoms such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and cyclooctyl.
Examples of the alkoxy group and the aryl group include the same groups as described above. Examples of the alkanoyl group include formyl, acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, hexanoyl and the like. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
[0115]
Examples of the heterocyclic group include thienyl, furyl, pyrrolyl, pyrrolidinyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, imidazolyl, 2H-imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, pyranyl, pyridyl, piperidyl, piperidino, 3-morpholinyl, morpholino, Thiazolyl and the like. Further, it may be a heterocyclic group condensed with an aromatic ring.
[0116]
Examples of the substituent that may be substituted with the above group include a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group that may be esterified, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Group, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have an aryl group, and the like.
Cp¹, Cp², Cp^Three, Cp^FourAnd Cp^FiveExamples of the coupler residue represented by the formula include groups represented by the following general formulas (Cp-1) to (Cp-11).
[0117]
Embedded image

[0118]
Embedded image

[0119]
In each formula, R^g32Represents a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an allophanoyl group, an oxamoyl group, an anthraniloyl group, a carbazoyl group, a glycyl group, a hydantoyl group, a phthalamoyl group or a succinamoyl group. These groups are substituted with halogen atoms, optionally substituted phenyl groups, optionally substituted naphthyl groups, nitro groups, cyano groups, alkyl groups, alkenyl groups, carbonyl groups, carboxyl groups, etc. It may have a group.
[0120]
R^g33Represents an atomic group necessary for condensing with a benzene ring to form an aromatic ring, a polycyclic hydrocarbon or a heterocyclic ring, and these rings may have the same substituent as described above.
R^g34Represents an oxygen atom, a sulfur atom or an imino group.
R^g35Represents a divalent chain hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and these groups may have the same substituent as described above.
[0121]
R^g36Represents an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and these groups may have the same substituent as described above.
R^g37Is an atomic group necessary for forming a heterocyclic ring together with a divalent chain hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group or with two nitrogen atoms in the above groups (Cp-1) to (Cp-11) These rings may have the same substituent as described above.
[0122]
R^g38Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an allophanoyl group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group or a cyano group, and groups other than hydrogen atoms have the same substituents as described above. It may be.
R^g39Represents an alkyl group or an aryl group, and these groups may have the same substituent as described above.
[0123]
Examples of the alkenyl group include alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms such as vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methylallyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl and the like.
R^g33In the above, examples of the atomic group necessary for condensing with a benzene ring to form an aromatic ring include alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms such as methylene, ethylene, trimethylene, and tetramethylene.
[0124]
R above^g33Examples of the aromatic ring formed by the condensation of benzene with a benzene ring include a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, a chrysene ring, and a naphthacene ring.
Also R^g33Examples of the atomic group necessary for the condensation with a benzene ring to form a polycyclic hydrocarbon include the above-mentioned alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or a carbazole ring, a benzocarbazole ring, a dibenzofuran ring, and the like. It is done.
[0125]
Also R^g33In order to form a heterocyclic ring by condensing with a benzene ring, for example, benzofuranyl, benzothiophenyl, indolyl, 1H-indolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, 1H-indadoryl, benzimidazolyl, chromenyl, Examples include chromanyl, isochromanyl, quinolinyl, isoquinolinyl, cinnolinyl, phthalazinyl, quinazonyryl, quinoxalinyl, dibenzofuranyl, carbazolyl, xanthenyl, acridinyl, phenanthridinyl, phenazinyl, phenoxazinyl, thiantenyl and the like.
[0126]
R above^g33Examples of the aromatic heterocyclic group formed by the condensation of benzene and benzene ring include thienyl, furyl, pyrrolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, pyridyl and thiazolyl. Further, it may be a heterocyclic group condensed with another aromatic ring (for example, benzofuranyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, quinolyl, etc.).
[0127]
R^g35, R^g37In the above, examples of the divalent chain hydrocarbon group include ethylene, trimethylene, tetramethylene, and the like, and examples of the divalent aromatic hydrocarbon group include phenylene, naphthylene, phenanthrylene, and the like.
R^g36In the above, examples of the heterocyclic group include pyridyl, pyrazyl, thienyl, pyranyl, indolyl and the like.
[0128]
R^g37Examples of the atomic group necessary for forming a heterocyclic ring with two nitrogen atoms include phenylene, naphthylene, phenanthrylene, ethylene, trimethylene, and tetramethylene.
R above^g37Examples of the aromatic heterocyclic group formed by two nitrogen atoms include benzimidazole, benzo [f] benzimidazole, dibenzo [e, g] benzimidazole, and benzopyrimidine. These groups may have the same substituent as described above.
[0129]
R^g38Examples of the alkoxycarbonyl group include groups such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, and butoxycarbonyl.
In the present invention, in addition to the charge generators exemplified above, for example, powders of inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, amorphous silicon, pyrylium salts, ansanthrone pigments, Conventionally known charge generating agents such as phenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments and quinacridone pigments can be used.
[0130]
Moreover, the charge generators exemplified above are used alone or in admixture of two or more so as to have an absorption wavelength in a desired region.
Among the charge generating agents exemplified above, in particular, image forming apparatuses of digital optical systems such as laser beam printers and facsimiles using a light source such as a semiconductor laser require a photosensitive member having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. Therefore, for example, phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine represented by the general formula (CG1) and oxotitanyl phthalocyanine represented by the general formula (CG2) are preferably used. The crystal form of the phthalocyanine pigment is not particularly limited, and various types can be used.
[0131]
On the other hand, an image forming apparatus of an analog optical system such as an electrostatic copying machine using a white light source such as a halogen lamp requires a photosensitive member having sensitivity in the visible region. For example, the general formula (CG3) A perylene pigment represented by general formula (CG4) or a bisazo pigment represented by general formula (CG4) is preferably used.
《Hole transport agent》
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, other conventionally known hole transport agents may be contained in the photosensitive layer together with the stilbene derivative (1) of the present invention which is a hole transport agent.
[0132]
Examples of the hole transport agent include various compounds having high hole transport ability, such as compounds represented by the following general formulas (HT1) to (HT13).
[0133]
Embedded image

[0134]
(Wherein R^h1, R^h2, R^h3, R^h4, R^h5And R^h6Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. a and b are the same or different and represent an integer of 0 to 4, and c, d, e and f are the same or different and represent an integer of 0 to 5. However, when a, b, c, d, e or f is 2 or more, each R^h1, R^h2, R^h3, R^h4, R^h5And R^h6May be different. )
[0135]
Embedded image

[0136]
(Wherein R^h7, R^h8, R^h9, R^h10And R^h11Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. g, h, i and j are the same or different and represent an integer of 0 to 5, and k represents an integer of 0 to 4. However, when g, h, i, j or k is 2 or more, each R^h7, R^h8, R^h9, R^h10And R^h11May be different. )
[0137]
Embedded image

[0138]
(Wherein R^h12, R^h13, R^h14And R^h15Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. Rh¹⁶Represents a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. m, n, o and p are the same or different and represent an integer of 0 to 5. q represents an integer of 0 to 6. However, when m, n, o, p or q is 2 or more, each R^h12, R^h13, R^h14, R^h15And R^h16May be different. )
[0139]
Embedded image

[0140]
(Wherein R^h17, R^h18, R^h19And R^h20Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. r, s, t and u are the same or different and represent an integer of 0 to 5. However, when r, s, t or u is 2 or more, each R^h17, R^h18, R^h19And R^h20May be different. )
[0141]
Embedded image

[0142]
(Wherein R^h21And R^h22Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. R^h23, R^h24, R^h25And R^h26Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. )
[0143]
Embedded image

[0144]
(Wherein R^h27, R^h28And R^h29Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0145]
Embedded image

[0146]
(Wherein R^h30, R^h31, R^h32And R^h33Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0147]
Embedded image

[0148]
(Wherein R^h34, R^h35, R^h36, R^h37And R^h38Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0149]
Embedded image

[0150]
(Wherein R^h39Represents a hydrogen atom or an alkyl group, R^h40, R^h41And R^h42Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0151]
Embedded image

[0152]
(Wherein R^h43, R^h44And R^h45Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0153]
Embedded image

[0154]
(Wherein R^h46And R^h47Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted alkoxy group. R^h48And R^h49Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. )
[0155]
Embedded image

[0156]
(Wherein R^h50, R^h51, R^h52, R^h53, R^h54And R^h55Are the same or different and each represents an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. α represents an integer of 1 to 10, and v, w, x, y, z and β are the same or different and represent an integer of 0 to 2. However, when v, w, x, y, z or β is 2, each R^h50, R^h51, R^h52, R^h53, R^h54And R^h55May be different. )
[0157]
Embedded image

[0158]
(Wherein R^h56, R^h57, R^h58And R^h59Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and Φ represents the following formula:
[0159]
Embedded image

[0160]
The group (Φ-1), (Φ-2) or (Φ-3) represented by )
In the hole transport agent exemplified above, examples of the alkyl group, alkoxy group, aryl group, aralkyl group and halogen atom include the same groups as described above.
Examples of the substituent that may be substituted with the above group include a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, an optionally esterified carboxyl group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Examples thereof include an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have an alkoxy group or an aryl group. The substitution position of the substituent is not particularly limited.
[0161]
In the present invention, conventionally known hole transport materials, ie, 2,5-di (4-methylaminophenyl)-, together with or instead of the above-described hole transport agents (HT1) to (HT13). Oxadiazole compounds such as 1,3,4-oxadiazole, styryl compounds such as 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, organic polysilane compounds, 1-phenyl-3- (P-dimethylaminophenyl) pyrazoline compounds such as pyrazoline, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazoles Nitrogen-containing rings such as triazole compounds and triazole compounds Compounds, it may also be used condensed polycyclic compounds.
[0162]
In the present invention, the hole transport agent may be used alone or in combination of two or more. In addition, when a hole transporting agent having film forming properties such as polyvinyl carbazole is used, the binder resin is not necessarily required.
《Electron transport agent》
Examples of the electron transporting agent used in the present invention include various compounds having high electron transporting ability, such as compounds represented by the following general formulas (ET1) to (ET17).
[0163]
Embedded image

[0164]
(Wherein R^e1, R^e2, R^e3, R^e4And R^e5Are the same or different and each may have a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a substituent. An aralkyl group, an optionally substituted phenoxy group or a halogen atom is shown. )
[0165]
Embedded image

[0166]
(Wherein R^e6Is an alkyl group, R^e7Is an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, a halogen atom or a halogenated group An alkyl group is shown. γ represents an integer of 0 to 5. However, when γ is 2 or more, each R^e7May be different from each other. )
[0167]
Embedded image

[0168]
(Wherein R^e8And R^e9Are the same or different and each represents an alkyl group. δ represents an integer of 1 to 4, and ε represents an integer of 0 to 4. However, when δ and ε are 2 or more, each R^e8And R^e9May be different. )
[0169]
Embedded image

[0170]
(Wherein R^e10Represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, a halogenated alkyl group or a halogen atom. ζ represents an integer of 0 to 4, and η represents an integer of 0 to 5. However, when η is 2 or more, each R^e10May be different. )
[0171]
Embedded image

[0172]
(Wherein R^e11Represents an alkyl group, and σ represents an integer of 1 to 4. However, when σ is 2 or more, each R^e11May be different. )
[0173]
Embedded image

[0174]
(Wherein R^e12And R^e13Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyloxycarbonyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a nitro group or a cyano group. X is an oxygen atom, = N-CN group or = C (CN)₂Indicates a group. )
[0175]
Embedded image

[0176]
(Wherein R^e14Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an optionally substituted phenyl group, and R^e15Represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group. λ represents an integer of 0 to 3. However, when λ is 2 or more, each R^e15May be different from each other. )
[0177]
Embedded image

[0178]
(In the formula, θ represents an integer of 1 to 2)
[0179]
Embedded image

[0180]
(Wherein R^e16And R^e17Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a cyano group, a nitro group or an alkoxycarbonyl group. ν and ξ represent integers of 0 to 3. However, when ν or ξ is 2 or more, each R^e16And R^e17May be different from each other. )
[0181]
Embedded image

[0182]
(Wherein R^e18And R^e19Are the same or different and each represents a phenyl group, a condensed polycyclic group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. )
[0183]
Embedded image

[0184]
(Wherein R^e20Represents an amino group, a dialkylamino group, an alkoxy group, an alkyl group or a phenyl group, and π represents an integer of 1 to 2. However, when π is 2, each R^e20May be different from each other. )
[0185]
Embedded image

[0186]
(Wherein R^e21Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aralkyl group. )
[0187]
Embedded image

[0188]
(Wherein R^e22Represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group. μ represents an integer of 0 to 3. However, when μ is 2 or more, each R^e22May be different from each other. )
[0189]
Embedded image

[0190]
(Wherein R^e23Represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and R^e24Is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group or group:
-O-R^e24a
Indicates. R in the above group^e24aRepresents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. )
[0191]
Embedded image

[0192]
(Wherein R^e25, R^e26, R^e27, R^e28, R^e29, R^e30And R^e31Are the same or different and each represents an alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkoxy group, halogen atom or halogenated alkyl group. χ and φ are the same or different and represent an integer of 0 to 4. )
[0193]
Embedded image

[0194]
(Wherein R^e32And R^e33Are the same or different and each represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a halogen atom or a halogenated alkyl group. τ and ψ are the same or different and represent an integer of 0 to 4. )
[0195]
Embedded image

[0196]
(Wherein R^e34, R^e35, R^e36And R^e37Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group or an amino group. However, R^e34, R^e35, R^e36, R^e37At least two of them are the same group which is not a hydrogen atom. )
In the electron transport agents exemplified above, examples of the alkyl group, alkoxy group, aryl group, aralkyl group, cycloalkyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic group and halogen atom include the same groups as described above.
[0197]
Examples of the alkyl group and the halogen atom in the halogenated alkyl group include the same groups as described above.
Examples of the condensed polycyclic group include naphthyl, phenanthryl, anthryl and the like. Examples of the aralkyloxycarbonyl group include those in which the aralkyl moiety is the various aralkyl groups described above. Examples of the N-alkylcarbamoyl group include those in which the alkyl moiety is the various alkyl groups described above.
[0198]
Examples of the dialkylamino group include those in which the alkyl moiety is the various alkyl groups described above. Two alkyls substituted with amino may be the same or different from each other.
Examples of the substituent that may be substituted for each of the above groups include a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group that may be esterified, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. And an alkoxy group having 2 to 6 carbon atoms which may have an aryl group. The substitution position of the substituent is not particularly limited.
[0199]
In the present invention, in addition to the above examples, conventionally known electron transport materials such as benzoquinone compounds, malononitrile, thiopyran compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, Dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride and the like can be used.
[0200]
In the present invention, the electron transport agent may be used alone or in combination of two or more.
<Binder resin>
As the binder resin for dispersing the above components, various resins conventionally used in the photosensitive layer can be used. For example, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, Polyvinyl chloride, polypropylene, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, alkyd resin, polyamide, polyurethane, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, polyester resin Thermoplastic resins such as silicone resins, epoxy resins, phenol resins, urea resins, melamine resins, and other cross-linkable thermosetting resins; photocurable resins such as epoxy acrylates and urethane acrylates Of the resin can be used.
[0201]
In the photosensitive layer, in addition to the above-mentioned components, various conventionally known additives such as an antioxidant, a radical scavenger, a singlet quencher, an ultraviolet absorber, etc., as long as the electrophotographic characteristics are not adversely affected. Deterioration inhibitors, softeners, plasticizers, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, acceptors, donors, and the like can be blended. In order to improve the sensitivity of the photosensitive layer, a known sensitizer such as terphenyl, halonaphthoquinones, and acenaphthylene may be used in combination with the charge generator.
[0202]
In the single-layer type photoreceptor, the charge generating agent may be blended in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. What is necessary is just to mix | blend the stilbene derivative (1) (hole transport agent) of this invention in the ratio of 20-500 weight part with respect to 100 weight part of binder resin, Preferably it is 30-200 weight part. When the electron transport agent is contained, the ratio of the electron transport agent is 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Further, the thickness of the photosensitive layer in the single-layer type photoreceptor is 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm.
[0203]
In the multilayer photoconductor, the charge generating agent and the binder resin constituting the charge generating layer can be used in various ratios, but the charge generating agent is 5 to 1000 weights with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is appropriate to blend in an amount of parts, preferably 30 to 500 parts by weight. In the case where a hole transport agent is contained in the charge generation layer, the ratio of the hole transport agent is 10 to 500 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. .
[0204]
The hole transport agent and the binder resin constituting the charge transport layer can be used in various proportions within a range where charge transport is not hindered and a range where crystallization does not occur. The stilbene derivative (1) (hole transport agent) of the present invention is blended in an amount of 10 to 500 parts by weight, preferably 25 to 200 resins, per 100 parts by weight of the binder resin so that the charge can be easily transported. It is appropriate to do. When the charge transport layer contains an electron transport agent, the ratio of the electron transport agent is 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
[0205]
The thickness of the photosensitive layer in the multilayer photoreceptor is about 0.01 to 5 μm, preferably about 0.1 to 3 μm for the charge generation layer, and about 2 to 100 μm, preferably about 5 to 50 μm for the charge transport layer. .
In a single layer type photoreceptor, between a conductive substrate and a photosensitive layer, and in a laminated type photoreceptor, between a conductive substrate and a charge generation layer, between a conductive substrate and a charge transport layer, or a charge. A barrier layer may be formed between the generation layer and the charge transport layer in a range that does not impair the characteristics of the photoreceptor. Further, a protective layer may be formed on the surface of the photoreceptor.
[0206]
As the conductive substrate on which the photosensitive layer is formed, various materials having conductivity can be used. For example, iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, Examples thereof include simple metals such as nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass, plastic materials on which the above metals are deposited or laminated, glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, and the like.
[0207]
The shape of the conductive substrate may be any of a sheet shape and a drum shape according to the structure of the image forming apparatus to be used. The substrate itself has conductivity or the surface of the substrate has conductivity. If you do. The conductive substrate preferably has sufficient mechanical strength when used.
When the photosensitive layer is formed by a coating method, the charge generator, charge transport agent, binder resin and the like exemplified above, together with a suitable solvent, a known method such as a roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, super A dispersion liquid may be prepared by dispersing and mixing using a sonic disperser or the like, and this may be applied and dried by a known means.
[0208]
As the solvent for preparing the dispersion, various organic solvents can be used, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane; benzene , Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether; acetone, Ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc. It is. These solvents are used alone or in admixture of two or more.
[0209]
Further, a surfactant, a leveling agent or the like may be used in order to improve the dispersibility of the charge transport agent or charge generator and the smoothness of the photosensitive layer surface.
[0210]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described based on synthesis examples, examples, and comparative examples.
<< Synthesis of Stilbene Derivative >>
Reference example 1
[Synthesis of 2,6-dimethyltriphenylamine]
2,6-dimethylaniline (15 g, 124 mmol), iodobenzene (50 g, 245 mmol), anhydrous potassium carbonate (17 g, 123 mmol) and powdered copper (1 g, 16 mmol) were added to nitrobenzene (150 ml) and refluxed for about 24 hours. Reacted. After the reaction, the inorganic salt was removed and the solvent was distilled off. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform / hexane mixed solvent) to obtain 28.8 g of the title compound (yield 85%).
[0211]
Reference example 2
[Synthesis of 6-ethyl-2-methyltriphenylamine]
The reaction was conducted in the same manner as in Reference Example 1 except that 6-ethyl-o-toluidine was used in the same molar amount instead of 2,6-dimethylaniline to obtain 28.1 g of the title compound (yield 79%).
[0212]
Reference example 3
[Synthesis of 2,6-diethyltriphenylamine]
The reaction was conducted in the same manner as in Reference Example 1 except that the same molar amount of 2,6-diethylaniline was used instead of 2,6-dimethylaniline to obtain 31.0 g of the title compound (yield 83%).
[0213]
Reference example 4
[Synthesis of 2-isopropyl-6-methyltriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using 2-isopropyl-6-methylaniline in the same molar amount instead of 2,6-dimethylaniline.
[0214]
Reference Example 5
[Synthesis of 6-ethyl-2-isopropyltriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using the same molar amount of 6-ethyl-2-isopropylaniline instead of 2,6-dimethylaniline.
[0215]
Reference Example 6
[Synthesis of 2-t-butyl-6-methyltriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using 2-m-butyl-6-methylaniline in the same molar amount instead of 2,6-dimethylaniline.
[0216]
Reference Example 7
[Synthesis of 2-s-butyl-6-methyltriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using 2-s-butyl-6-methylaniline in the same molar amount instead of 2,6-dimethylaniline.
[0217]
Reference Example 8
[Synthesis of 2,3-dimethyltriphenylamine]
The reaction was conducted in the same manner as in Reference Example 1 except that the same molar amount of 2,3-dimethylaniline was used instead of 2,6-dimethylaniline to obtain 28.4 g of the title compound (yield 84%).
[0218]
Reference Example 9
[Synthesis of 2-methoxy-6-methyl-triphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using 2-methoxy-6-methylaniline in the same molar amount instead of 2,6-dimethylaniline.
[0219]
Reference Example 10
[Synthesis of 2-methoxy-5-methyl-triphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using 2-methoxy-5-methylaniline in the same molar amount instead of 2,6-dimethylaniline.
[0220]
Reference Example 11
[Synthesis of 5-methoxy-2-methyl-triphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using 5-methoxy-2-methylaniline in the same molar amount instead of 2,6-dimethylaniline.
[0221]
Reference Example 12
[Synthesis of 2-phenyl-4-methyl-triphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using 2-phenyl-4-methylaniline in the same molar amount instead of 2,6-dimethylaniline.
[0222]
Reference Example 13
[Synthesis of 2-benzyl-6-methyl-triphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using 2-benzyl-6-methylaniline in the same molar amount instead of 2,6-dimethylaniline.
[0223]
Reference Example 14
[Synthesis of 2,6-dimethyl-4'-formyltriphenylamine]
28 g (102 mmol) of 2,6-dimethyltriphenylamine was dissolved in 300 ml of dimethylformamide (DMF), 16 g (104 mmol) of oxychlorophosphoric acid was added, and the mixture was reacted at 40 ° C. for 1 hour. After the reaction, it was added to 300 ml of water and extracted with ethyl acetate. Next, the organic layer was washed and dried with water, the solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform / hexane mixed solvent) to obtain 26.8 g of the title compound (yield 87%). .
[0224]
Reference Example 15
[Synthesis of 6-ethyl-2-methyl-4'-formyltriphenylamine]
The reaction was conducted in the same manner as in Reference Example 14 except that the same molar amount of 6-ethyl-2-methyltriphenylamine was used instead of 2,6-dimethyltriphenylamine to obtain 28.2 g of the title compound (yield) 87%).
[0225]
Reference Example 16
[Synthesis of 2,6-diethyl-4'-formyltriphenylamine]
The reaction was conducted in the same manner as in Reference Example 14 except that the same molar amount of 2,6-diethyltriphenylamine was used instead of 2,6-dimethyltriphenylamine to obtain 27.1 g of the title compound (yield 80%) ).
[0226]
Reference Example 17
[Synthesis of 2,3-dimethyl-4'-formyltriphenylamine]
The reaction was conducted in the same manner as in Reference Example 14 except that the same molar amount of 2,3-dimethyltriphenylamine was used instead of 2,6-dimethyltriphenylamine to obtain 27.5 g of the title compound (yield 89% ).
[0227]
Reference Example 18
[Synthesis of 2-isopropyl-6-methyl-4'-formyltriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 14 except that 2-isopropyl-6-methyltriphenylamine is used in the same molar amount instead of 2,6-dimethyltriphenylamine.
[0228]
Reference Example 19
[Synthesis of 6-ethyl-2-isopropyl-4'-formyltriphenylamine]
It can be synthesized by carrying out the reaction in the same manner as in Reference Example 14 except that the same molar amount of 6-ethyl-2-isopropyltriphenylamine was used instead of 2,6-dimethyltriphenylamine.
[0229]
Reference Example 20
[Synthesis of 2-t-butyl-6-methyl-4'-formyltriphenylamine]
It can be synthesized by carrying out the reaction in the same manner as in Reference Example 14 except that 2-t-butyl-6-methyltriphenylamine is used in the same molar amount instead of 2,6-dimethyltriphenylamine.
[0230]
Reference Example 21
[Synthesis of 2-s-butyl-6-methyl-4'-formyltriphenylamine]
It can be synthesized by carrying out the reaction in the same manner as in Reference Example 14 except that 2-s-butyl-6-methyltriphenylamine is used in the same molar amount instead of 2,6-dimethyltriphenylamine.
[0231]
Reference Example 22
[Synthesis of 2-methoxy-6-methyl-4'-formyltriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 14 using 2-methoxy-6-methyl-triphenylamine in the same molar amount instead of 2,6-dimethyltriphenylamine.
[0232]
Reference Example 23
[Synthesis of 2-methoxy-5-methyl-4'-formyltriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 14 using 2-methoxy-5-methyl-triphenylamine in the same molar amount instead of 2,6-dimethyltriphenylamine.
[0233]
Reference Example 24
[Synthesis of 5-methoxy-2-methyl-4'-formyltriphenylamine]
It can be synthesized by carrying out the reaction in the same manner as in Reference Example 14 using the same molar amount of 5-methoxy-2-methyl-triphenylamine instead of 2,6-dimethyltriphenylamine.
[0234]
Reference Example 25
[Synthesis of 2-phenyl-4-methyl-4'-formyltriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 14 using 2-phenyl-4-methyl-triphenylamine in the same molar amount instead of 2,6-dimethyltriphenylamine.
[0235]
Reference Example 26
[Synthesis of 2-benzyl-6-methyl-4'-formyltriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 14 using 2-benzyl-6-methyl-triphenylamine in the same molar amount instead of 2,6-dimethyltriphenylamine.
[0236]
Reference Example 27
(Synthesis of bisphosphate (3))
To a flask equipped with a Deanstern and a reflux tube was added 10 g (41.3 mmol) of 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 9.2 g (123.9 mmol) of n-butanol and 300 ml of toluene as a solvent, and the mixture was refluxed for 8 hours. did. After the reaction, the reaction solution was concentrated, and the resulting residue was recrystallized from methanol to obtain 4,4'-biphenyldicarboxylic acid butyl ester (12 g, 82%).
[0237]
Next, a solution of 2.14 g (56.4 mmol) of lithium hydride in tetrahydrofuran (THF) was added to a flask equipped with a reflux tube under an argon atmosphere, and the above 4,4′-biphenyl dissolved in 50 ml of tetrahydrofuran was added thereto. After slowly dropping 10 g (28.2 mmol) of dicarboxylic acid butyl ester, the mixture was reacted at room temperature for about 3 hours. After the reaction, the reaction solution was transferred to an ice bath and extracted with ethyl acetate. The obtained ethyl acetate layer was sufficiently washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and then ethyl acetate was distilled off to obtain 4,4'-biphenylbishydroxymethyl (5.7 g, yield 95%).
[0238]
Then, 5 g (23.3 mmol) of 4,4′-biphenylbishydroxymethyl, 10 g of thionyl chloride, and pyridine which is a phase transfer catalyst were sequentially added to a flask equipped with a reflux tube, and refluxed for 8 hours. . After completion of the reaction, the solvent was distilled off, and the resulting residue was recrystallized from methanol to obtain 4,4'-biphenylbischlorohydroxymethyl (4.8 g, yield 82%).
[0239]
Next, 4.5 g (17.9 mmol) of 4,4′-biphenylbischlorohydroxymethyl and 7.1 g (43.0 mmol) of triethyl phosphate were sequentially added to a flask equipped with a reflux tube under an argon atmosphere. In addition, after refluxing for 3 hours, the solvent was distilled off and recrystallized from hexane to obtain a bisphosphate derivative represented by the following formula (3p) (7.2 g, yield 88%).
[0240]
Embedded image

[0241]
Synthesis Example 1 [Synthesis of stilbene derivative (11-1)]
7.1 g (15.6 mmol) of the bisphosphate ester represented by the above formula (3p) and 0.75 g (31.2 mmol) of degassed and dried sodium hydride were added to 200 ml of tetrahydrofuran and cooled with ice. . To this, 9.5 g (31.5 mmol) of 2,6-dimethyl-4'-formyltriphenylamine dissolved in 50 ml of tetrahydrofuran was added dropwise and reacted at room temperature for about 3 hours. After the reaction, it was added to 400 ml of about 2% dilute hydrochloric acid aqueous solution, and the precipitated crystals were filtered and washed with water. The crystals were dried and purified by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform / hexane mixed solvent) to obtain 8.1 g of a stilbene derivative represented by compound number 11-1 in Table 1 (yield 69%). .
Synthesis Example 2 [Synthesis of stilbene derivative (11-2)]
The reaction was conducted in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the same molar amount of 6-ethyl-2-methyl-4'-formyltriphenylamine was used instead of 2,6-dimethyl-4'-formyltriphenylamine. Then, 8.6 g of a stilbene derivative represented by Compound No. 11-2 in Table 1 was obtained (yield 71%).
[0242]
Melting point: 180-182 ° C
The infrared absorption spectrum of the stilbene derivative (11-2) is shown in FIG.
Synthesis Example 3 [Synthesis of stilbene derivative (11-3)]
In place of 2,6-dimethyl-4′-formyltriphenylamine, the reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 2,6-diethyl-4′-formyltriphenylamine. In Table 1, the stilbene derivative represented by Compound No. 11-3 can be obtained.
Synthesis Example 4 [Synthesis of stilbene derivative (11-4)]
By carrying out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 2-isopropyl-6-methyl-4′-formyltriphenylamine instead of 2,6-dimethyl-4′-formyltriphenylamine. The stilbene derivative represented by Compound No. 11-4 in Table 1 can be obtained.
Synthesis Example 5 [Synthesis of stilbene derivative (11-5)]
In place of 2,6-dimethyl-4′-formyltriphenylamine, 6-ethyl-2-isopropyl-4′-formyltriphenylamine was used in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount. The stilbene derivative represented by Compound No. 11-5 in Table 1 can be obtained.
Synthesis Example 6 [Synthesis of stilbene derivative (11-6)]
The reaction is carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 2-t-butyl-6-methyl-4'-formyltriphenylamine instead of 2,6-dimethyl-4'-formyltriphenylamine. Thus, the stilbene derivative represented by Compound No. 11-6 in Table 1 can be obtained.
Synthesis Example 7 [Synthesis of stilbene derivative (11-7)]
The reaction is carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 2-s-butyl-6-methyl-4'-formyltriphenylamine instead of 2,6-dimethyl-4'-formyltriphenylamine. As a result, the stilbene derivative represented by Compound No. 11-7 in Table 1 can be obtained.
Synthesis Example 8 [Synthesis of stilbene derivative (11-8)]
In place of 2,6-dimethyl-4′-formyltriphenylamine, the reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 2,3-dimethyl-4′-formyltriphenylamine. In Table 1, the stilbene derivative indicated by Compound No. 11-8 can be obtained.
Synthesis Example 9 [Synthesis of stilbene derivative (11-9)]
In place of 2,6-dimethyl-4′-formyltriphenylamine, 2-methoxy-6-methyl-4′-formyltriphenylamine is used in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount. The stilbene derivative represented by Compound No. 11-9 in Table 1 can be obtained.
Synthesis Example 10 [Synthesis of Stilbene Derivative (11-10)]
By carrying out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 2-methoxy-5-methyl-4′-formyltriphenylamine instead of 2,6-dimethyl-4′-formyltriphenylamine. The stilbene derivative represented by Compound No. 11-10 in Table 1 can be obtained.
Synthesis Example 11 [Synthesis of Stilbene Derivative (11-11)]
By carrying out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 5-methoxy-2-methyl-4′-formyltriphenylamine instead of 2,6-dimethyl-4′-formyltriphenylamine. Thus, the stilbene derivative represented by Compound No. 11-11 in Table 1 can be obtained.
Synthesis Example 12 [Synthesis of stilbene derivative (11-12)]
In place of 2,6-dimethyl-4′-formyltriphenylamine, 2-phenyl-4-methyl-4′-formyltriphenylamine is used in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount. The stilbene derivative indicated by Compound No. 11-12 in Table 1 can be obtained.
Synthesis Example 13 [Synthesis of stilbene derivative (11-11)]
By carrying out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 2-benzyl-6-methyl-4′-formyltriphenylamine instead of 2,6-dimethyl-4′-formyltriphenylamine. Thus, the stilbene derivative represented by Compound No. 11-13 in Table 1 can be obtained.
<< Evaluation of compatibility with binder resin >>
Test example 1
Each of the stilbene derivatives obtained in Synthesis Examples 1 to 3 was evaluated for compatibility with the binder resin by the following method.
(Sample preparation)
A uniform coating solution can be obtained by blending 1 to 100 parts by weight of the stilbene derivatives obtained in Synthesis Examples 1 to 3 into a mixed liquid of 100 parts by weight of a binder resin (polycarbonate) and 800 parts by weight of a solvent (tetrahydrofuran). The maximum addition amount (parts by weight) of the stilbene derivative was determined. The coating solution was prepared by mixing and dispersing the above components with a ball mill for 50 hours.
[0243]
Next, the maximum addition amount (parts by weight) of each stilbene derivative was substituted into the following formula to determine the blending ratio (% by weight) of the stilbene derivative with respect to the binder resin, and the compatibility with the binder resin was evaluated. In addition, it shows that the solubility to a binder resin is so high that this compounding ratio is high, and it is excellent in compatibility with a binder resin.
[0244]
[Expression 1]

As control compounds, stilbene derivatives represented by the following formulas (6-1) to (6-5) were evaluated for solubility in the binder resin in the same manner as described above.
[0245]
Embedded image

[0246]
Embedded image

[0247]
These results are shown in Table 2 below.
[0248]
[Table 2]

[0249]
As can be seen from Table 2, the stilbene derivatives obtained in Synthesis Examples 1 to 3 are much more compatible with the binder resin than the stilbene derivatives (6-1) to (6-5) which are control compounds. It turns out that it is excellent in.
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
(Single layer photoconductor for digital light source)
Example 1
X-type metal-free phthalocyanine (CG1-1) was used as the charge generating agent. As the hole transport agent, a stilbene derivative represented by the compound number (11-1) in Table 1 was used.
[0250]
5 parts by weight of the charge generating agent, 100 parts by weight of the hole transporting agent and 100 parts by weight of the binder resin (polycarbonate) are mixed and dispersed in a ball mill for 50 hours together with 800 parts by weight of the solvent (tetrahydrofuran). A coating solution was prepared. Next, this coating solution is applied on a conductive base material (aluminum base tube) by dip coating, dried with hot air at 100 ° C. for 30 minutes, and a single light source for a digital light source having a single-layer type photosensitive layer having a thickness of 25 μm. A layer type photoreceptor was produced.
[0251]
Example 2
A single layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by the compound number (11-2) in Table 1 was used as the hole transport agent.
Example 3
A single layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by the compound number (11-3) in Table 1 was used as the hole transport agent.
[0252]
Example 4
In the coating solution for the single-layer type photosensitive layer, as an electron transport agent, the formula (ET17-1):
[0253]
Embedded image

[0254]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of the diphenoquinone derivative represented by the formula:
Example 5
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 4 except that the stilbene derivative (11-2) was used as the hole transport agent.
[0255]
Example 6
A single layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 4 except that the stilbene derivative (11-3) was used as the hole transport agent.
Examples 7-9
As an electron transport agent, the formula (ET14-1):
[0256]
Embedded image

[0257]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 4 to 6 except that the stilbene derivative represented by
Examples 10-12
As an electron transport agent, the formula (ET14-2):
[0258]
Embedded image

[0259]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 4 to 6 except that the stilbene derivative represented by
Comparative Example 1
As the hole transport agent, the formula (6-1):
[0260]
Embedded image

[0261]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by
Comparative Example 2
As a hole transport agent, formula (6-2):
[0262]
Embedded image

[0263]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by
Comparative Example 3
As the hole transport agent, the formula (6-3):
[0264]
Embedded image

[0265]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by
Comparative Example 4
As a hole transport agent, the formula (6-4):
[0266]
Embedded image

[0267]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by
Comparative Example 5
As a hole transport agent, formula (6-5):
[0268]
Embedded image

[0269]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by
The photoreceptors obtained in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5 were subjected to the following electrical property test (I) to evaluate the electrical properties of each photoreceptor.
Electrical characteristics test (I)
Using a drum sensitivity tester manufactured by GENTEC, an applied voltage is applied to the surface of each photoconductor, the surface is charged to + 700 ± 20 V, and then the surface potential V_o(V) was measured. Next, monochromatic light with a wavelength of 780 nm extracted from white light of a halogen lamp as an exposure light source using a bandpass filter (half-width 20 nm, light intensity 8 μJ / cm²) To the surface of the photoreceptor (irradiation time: 1.5 seconds), and the surface potential V_oMeasured the time required to halve the exposure amount by half_1/2(ΜJ / cm²) Was calculated. Further, the surface potential at the time when 0.5 seconds have elapsed from the start of exposure is expressed as the residual potential V._rMeasured as (V).
[0270]
Table 3 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each of the above Examples and Comparative Examples, and the electrical property test results. In the following table, the types of the charge generating agent, hole transporting agent and electron transporting agent are indicated by the respective formula numbers or numbers attached to the compounds.
[0271]
[Table 3]

[0272]
Examples 13-15
A single layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 1 to 3 except that α-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-1) was used as the charge generator.
Examples 16-18
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 4 to 6 except that α-type oxotitanylphthalocyanine (CG2-1) was used as a charge generator.
[0273]
Examples 19-21
Single-layer type photoreceptors for digital light sources were produced in the same manner as in Examples 7 to 9 except that α-type oxotitanylphthalocyanine (CG2-1) was used as the charge generating agent.
Examples 22-24
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 10 to 12 except that α-type oxotitanylphthalocyanine (CG2-1) was used as a charge generator.
[0274]
Comparative Examples 6-10
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Comparative Examples 1 to 5, except that α-type oxotitanylphthalocyanine (CG2-1) was used as a charge generator.
The photoreceptors obtained in Examples 13 to 24 and Comparative Examples 6 to 10 were subjected to the electrical property test (I), and the electrical properties of the photoreceptors were evaluated. Table 4 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each example and comparative example, and the electrical property test results.
[0275]
[Table 4]

[0276]
Examples 25-27
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 1 to 3, except that Y-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-2) was used as the charge generator.
Examples 28-30
Single-layer type photoreceptors for digital light sources were produced in the same manner as in Examples 4 to 6 except that Y-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-2) was used as the charge generator.
[0277]
Examples 31-33
Single-layer type photoreceptors for digital light sources were produced in the same manner as in Examples 7 to 9, except that Y-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-2) was used as the charge generator.
Examples 34-36
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 10 to 12 except that Y-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-2) was used as the charge generator.
[0278]
Comparative Examples 11-15
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Comparative Examples 1 to 5, except that Y-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-2) was used as the charge generator.
The photoreceptors obtained in Examples 25 to 36 and Comparative Examples 11 to 15 were subjected to the electrical property test (I), and the electrical properties of the photoreceptors were evaluated. Table 5 shows the types of charge generating agent, hole transporting agent and electron transporting agent used in each example and comparative example, and the test results of electrical characteristics.
[0279]
[Table 5]

[0280]
(Multilayer photoconductor for digital light source)
Example 37
Charge generation by mixing and dispersing 2.5 parts by weight of X-type metal-free phthalocyanine (CG1-1) and 1 part by weight of binder resin (polyvinyl butyral) together with 15 parts by weight of solvent (tetrahydrofuran) using a ball mill A coating solution for the layer was prepared. Next, this coating solution was applied on a conductive substrate (aluminum base tube) by dip coating, and dried with hot air at 110 ° C. for 30 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.5 μm.
[0281]
Next, 1 part by weight of a stilbene derivative (11-1) as a hole transporting agent and 1 part by weight of a binder resin (polycarbonate) are mixed and dispersed in a ball mill together with 10 parts by weight of a solvent (tetrahydrofuran) to form a charge transport layer. A coating solution was prepared. Next, this coating solution is applied onto the charge generation layer by dip coating, and dried with hot air at 110 ° C. for 30 minutes to form a charge generation layer with a thickness of 20 μm, thereby producing a laminated photoreceptor for a digital light source. did.
[0282]
Example 38
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 37 except that the stilbene derivative (11-2) was used as the hole transport agent.
Example 39
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 37 except that the stilbene derivative (11-3) was used as the hole transport agent.
[0283]
Examples 40-42
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 37 to 39 except that α-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-1) was used as the charge generator.
Examples 43-45
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 37 to 39 except that Y-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-2) was used as the charge generator.
[0284]
Comparative Examples 16-18
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 37 except that the stilbene derivatives (6-1), (6-4) and (6-5) were used as the hole transporting agent.
Comparative Examples 19-21
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 40 except that the stilbene derivatives (6-1), (6-4) and (6-5) were used as the hole transporting agent.
[0285]
Comparative Examples 22-24
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 43 except that the stilbene derivatives (6-1), (6-4) and (6-5) were used as the hole transporting agent.
The photoreceptors obtained in Examples 37 to 45 and Comparative Examples 16 to 24 were subjected to the following electrical property test (II) to evaluate the electrical properties of each photoreceptor.
[0286]
Electrical characteristics test (II)
The surface potential V is the same as in the electrical property test (I) except that the surface of the photoreceptor is charged to −700 ± 20V._o(V), residual potential V_r(V) and half exposure E_1/2(ΜJ / cm²)
Table 6 shows the types of the charge generating agent and the hole transporting agent used in each of the above Examples and Comparative Examples, and the test results of the electrical characteristics.
[0287]
[Table 6]

[0288]
(Single layer photoconductor for analog light source)
Examples 46-48
As a charge generator, the formula (CG3-1):
[0289]
Embedded image

[0290]
A single-layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the perylene pigment represented by
Examples 49-51
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 4 to 6 except that the perylene pigment (CG3-1) was used as the charge generator.
[0291]
Examples 52-54
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 7 to 9, except that the perylene pigment (CG3-1) was used as the charge generator.
Examples 55-57
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 10 to 12 except that the perylene pigment (CG3-1) was used as the charge generator.
[0292]
Comparative Examples 26-30
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Comparative Examples 1 to 5, except that the perylene pigment (CG3-1) was used as the charge generator.
The photoreceptors obtained in Examples 46 to 57 and Comparative Examples 26 to 30 were subjected to the following electrical property test (III) to evaluate the electrical properties of each photoreceptor.
[0293]
Electrical characteristics test (III)
The surface potential V is the same as in the electrical property test (I) except that the white light (light intensity 8 lux) of the halogen lamp is used as the exposure light source._o(V), residual potential V_r(V) and half exposure E_1/2(Lux.sec) was determined.
Table 7 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each of the above Examples and Comparative Examples, and the electrical property test results.
[0294]
[Table 7]

[0295]
Examples 58-60
As a charge generator, the formula (CG4-1):
[0296]
Embedded image

[0297]
A single-layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 46 to 48 except that the bisazo pigment represented by
Examples 61-63
A single layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 49 to 51 except that a bisazo pigment (CG4-1) was used as a charge generating agent.
[0298]
Examples 64-66
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 52 to 54 except that a bisazo pigment (CG4-1) was used as a charge generator.
Examples 67-69
A single layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 55 to 57 except that a bisazo pigment (CG4-1) was used as a charge generating agent.
[0299]
Comparative Examples 31-35
Single layer type photoreceptors for analog light sources were produced in the same manner as in Comparative Examples 26 to 30 except that the bisazo pigment (CG4-1) was used as the charge generator.
The photoreceptors obtained in Examples 58 to 69 and Comparative Examples 31 to 35 were subjected to the electrical property test (III), and the electrical properties of the photoreceptors were evaluated. Table 8 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each example and comparative example, and the electrical property test results.
[0300]
[Table 8]

[0301]
Examples 70-72
As a charge generator, the formula (CG4-2):
[0302]
Embedded image

[0303]
A single-layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 46 to 48 except that the bisazo pigment represented by
Examples 73-75
A single layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 49 to 51 except that a bisazo pigment (CG4-2) was used as a charge generating agent.
[0304]
Examples 76-78
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 52 to 54 except that a bisazo pigment (CG4-2) was used as a charge generator.
Examples 79-81
A single layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 55 to 57 except that a bisazo pigment (CG4-2) was used as a charge generator.
[0305]
Comparative Examples 36-40
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Comparative Examples 26 to 30 except that a bisazo pigment (CG4-2) was used as a charge generator.
The photoreceptors obtained in Examples 70 to 81 and Comparative Examples 36 to 40 were subjected to the electrical property test (III) to evaluate the electrical properties of the photoreceptors. Table 9 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each example and comparative example, and the electrical property test results.
[0306]
[Table 9]

[0307]
Examples 82-84
As a charge generator, the formula (CG4-3):
[0308]
Embedded image

[0309]
A single-layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 46 to 48 except that the bisazo pigment represented by
Examples 85-87
A single-layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 49 to 51 except that a bisazo pigment (CG4-3) was used as a charge generator.
[0310]
Examples 88-90
A single layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 52 to 54 except that a bisazo pigment (CG4-3) was used as a charge generating agent.
Examples 91-93
A single layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 55 to 57 except that a bisazo pigment (CG4-3) was used as a charge generator.
[0311]
Comparative Examples 41-45
Single layer type photoreceptors for analog light sources were produced in the same manner as in Comparative Examples 26 to 30 except that the bisazo pigment (CG4-3) was used as the charge generator.
The photoreceptors obtained in Examples 82 to 93 and Comparative Examples 41 to 45 were subjected to the electrical property test (III), and the electrical properties of the photoreceptors were evaluated. Table 10 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each example and comparative example, and the electrical property test results.
[0312]
[Table 10]

[0313]
(Multilayer photoconductor for analog light source)
Examples 94-96
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 37 to 39 except that the perylene pigment (CG3-1) was used as the charge generator.
Examples 97-99
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 37 to 39 except that a bisazo pigment (CG4-1) was used as a charge generator.
[0314]
Examples 100-102
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 37 to 39 except that a bisazo pigment (CG4-2) was used as a charge generator.
Examples 103-105
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 37 to 39 except that a bisazo pigment (CG4-3) was used as a charge generator.
[0315]
Comparative Examples 46 and 47
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Example 94 except that the stilbene derivatives (6-1) and (6-4) were used as the hole transport agents.
Comparative Examples 48 and 49
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Example 97 except that the stilbene derivatives (6-1) and (6-4) were used as the hole transport agents.
[0316]
Comparative Examples 50 and 51
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Example 100 except that the stilbene derivatives (6-1) and (6-4) were used as the hole transport agents.
Comparative Examples 52 and 53
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Example 103 except that the stilbene derivatives (6-1) and (6-4) were used as the hole transport agents.
[0317]
The photoreceptors obtained in Examples 94 to 105 and Comparative Examples 46 to 53 were subjected to the following electrical property test (IV) to evaluate the electrical properties of each photoreceptor.
Electrical characteristics test (IV)
The surface potential V is the same as in the electrical property test (III) except that the surface of the photoreceptor is charged to -700 ± 20V._o(V), residual potential V_r(V) and half exposure E_1/2(Lux.sec) was determined.
[0318]
Table 11 shows the types of the charge generating agent and the hole transporting agent used in each of the above Examples and Comparative Examples, and the test results of the electrical characteristics.
[0319]
[Table 11]

[0320]
As is apparent from Tables 3 to 11, the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 105 have a residual potential V higher than that of Comparative Examples corresponding to the Examples._rThe absolute value of is small. Also, half-exposure amount E_1/2Is also equal to or less than the value in the corresponding comparative example. From this, it can be seen that the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 105 have excellent sensitivity.
[0321]
In addition, the stilbene derivatives in Synthesis Examples 4 to 11 were prepared in the same manner as in Examples 1 to 105 described above. If a multi-layer photoreceptor is manufactured, a photoreceptor having excellent sensitivity similar to the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 105 can be obtained.
[0322]
【The invention's effect】
As described above in detail, the stilbene derivative (1) of the present invention is highly compatible with the binder resin and has a high charge transport ability (hole transport ability).
Further, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has high sensitivity because the stilbene derivative (1) is used as a hole transport agent. Therefore, the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a specific effect that it contributes to speeding up and high performance of various image forming apparatuses such as an electrostatic copying machine and a laser beam printer.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing an infrared absorption spectrum of a stilbene derivative (11-2).

Claims (6)

General formula (1):

Wherein R ¹ , R ³ , R ⁵ and R ⁶ are the same or different,
An alkyl group which may have a hydroxyl group, an alkoxy group, an amino group, a monoalkylamino group, a dialkylamino group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group or an alkanoyloxy group ;
An aryl group optionally having a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms ;
An aralkyl group which may have a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms ;
Or,
Hydroxyl group, an alkoxy group, an amino group, monoalkylamino group, a dialkylamino group, a halogen atom, shows the alkoxycarbonyl group, an alkoxy group which may have a carboxyl group or an alkanoyloxy group.
The carboxyl group substituted on the aryl group or the aralkyl group may be esterified. In addition, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms to be substituted for the aryl group or the aralkyl group is further a hydroxyl group, an alkoxy group, an amino group, a monoalkylamino group, a dialkylamino group. , A halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group or an alkanoyloxy group.
R ² and R ⁴ are the same or different and the substitution position is the 6-position;
Hydroxyl group, an alkoxy group, an amino group, monoalkylamino group, a dialkylamino group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an alkyl group which may have a carboxyl group or an alkanoyloxy group; or,
An alkoxy group which may have a hydroxyl group, an alkoxy group, an amino group, a monoalkylamino group, a dialkylamino group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group or an alkanoyloxy group is shown.
a and b show the integer of 0-4. When a or b is 2 or more, each R ⁵ or R ⁶ may be different from each other. )
A stilbene derivative represented by: The stilbene derivative according to claim 1, wherein R ³ and R ¹ in the general formula (1) are the same group, and R ⁴ and R ² are the same group. General formula (2):

(In the formula, R ¹ and R ² are the same as described above .)
A formylated triphenylamine derivative represented by general formula (3):

(Wherein R ⁵ , R ⁶ , a and b are the same as above ).
In reacting the bisphosphate ester derivative represented by, characterized that you produce stilbene derivative of claim 2, the manufacturing method of the scan Chiruben derivatives. The formylated triphenylamine derivative (2) has the general formula (4):

(In the formula, R ¹ and R ² are the same as described above .)
Is reacted with iodobenzene to give a general formula (5):

(In the formula, R ¹ and R ² are the same as described above .)
The manufacturing method of Claim 3 which is a compound obtained by obtaining the triphenylamine derivative represented by these, and formylating this compound (5) by the Vilsmeier method. An electrophotographic photosensitive member provided with a photosensitive layer on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains a stilbene derivative represented by the general formula (1) according to claim 1 or 2. Photoconductor. 6. The electron according to claim 5 , wherein the photosensitive layer is a single-layer type photosensitive layer containing a stilbene derivative represented by the general formula (1) according to claim 1 or 2 and a charge generating agent and an electron transporting agent. Photoconductor.

Images