JP3668054B2

JP3668054B2 - Quinone derivative and electrophotographic photoreceptor using the same

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Publication number: JP3668054B2
Application number: JP18390099A
Authority: JP
Inventors: 章雄菅井; 一也浜崎
Original assignee: Kyocera Mita Corp
Current assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Priority date: 1999-06-29
Filing date: 1999-06-29
Publication date: 2005-07-06
Anticipated expiration: 2019-06-29
Also published as: JP2001011074A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた電荷輸送能を有するキノン誘導体、およびこのキノン誘導体を含有し、静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタ等の画像形成装置に用いられる電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
上記画像形成装置においては、光照射によって電荷を発生する電荷発生剤、発生した電荷を輸送する電荷輸送剤、およびこれらの物質が分散される層を構成する結着樹脂等からなる、いわゆる有機感光体が広く使用されている。有機感光体としては、大別して、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一の層中に含有させた単層型の感光層を備えたものと、電荷発生剤を含む電荷発生層と、電荷輸送剤を含む電荷輸送層とを積層した積層型の感光層を備えた感光体が一般的である。また上記積層型の感光層は、機械的強度の面から、電荷発生層よりも膜厚の厚い電荷輸送層を、感光体の最外層に配置するのが一般的である。
【０００３】
これらの感光体に使用される電荷輸送剤としては、正孔輸送性のものと電子輸送性のものとがあるが、現在知られている電荷輸送剤のうち、感光体に実用的な感度を付与しうるキャリヤ移動度の高いものは、その多くが正孔輸送性である。このため、現在実用化されている有機感光体は、前述した感光体の最外層に電荷輸送層を設けた積層型の場合、負帯電型となる。
しかし、負帯電型の有機感光体は、オゾンの発生量が多い負極性コロナ放電によって帯電させる必要があり、オゾンによる環境への影響や、感光体自体の劣化が問題となる。
【０００４】
そこで、上記の問題を解決するため、電荷輸送剤として電子輸送剤を使用して、正帯電型の有機感光体とすることが検討されている。例えば特開平１−２０６３４９号公報には、ジフェノキノン構造またはベンゾキノン構造を有する化合物を電子輸送剤として使用することが提案されている。
しかしながら、ジフェノキノン構造やベンゾキノン構造を有する化合物は、一般に電荷発生剤とのマッチングが困難であり、電荷発生剤から電子輸送剤への電子注入が不十分である。また、かかる電子輸送剤は結着樹脂との相溶性が乏しく、感光層中に均一に分散されないため、電子のホッピング距離が長くなって、特に低電界での電子移動が生じにくい。
【０００５】
従って、従来の電子輸送剤を含有する積層型感光体は、後述する実施例記載の電気特性試験からも明らかなように、残留電位が高くなり、感度が不十分になるという問題がある。
また、単層型感光体は、電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用することによって１つの感光体を正帯電型および負帯電型の両方に使用できる。また、電荷発生剤も同じ感光層にあるので、電子の移動距離が少なくて済み、電子輸送能が低い電子輸送剤の欠点をある程度克服することができるという点で、積層感光体よりも優れた電気特性を示す。しかしながら、ジフェノキノン誘導体を電子輸送剤として用いた場合には、正孔輸送剤との相互作用によって電荷移動錯体が形成され、尚も電子および正孔の輸送が阻害されるという問題が生じる。
【０００６】
上記の問題点を改良するために、たとえば特開平６−１１０２２７号公報には、ナフトキノン誘導体を電子輸送剤とすることが提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記ナフトキノン誘導体においても、電荷移動度は十分とはいえず、この化合物を感光体に使用したとしても、残留電位、光感度は未だ、満足いくものではなかった。
そこで、本発明の目的は、上記の技術的課題を解決し、電子写真感光体における電子輸送剤として好適な新規化合物を提供することである。
本発明の他の目的は、従来に比べて感度が向上した電子写真感光体を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一般式（１）：
【０００９】
【化２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なって水素原子、炭素数が１〜４のアルキル基を示す。）
で表されることを特徴とする新規キノン誘導体が、ジフェノキノン構造やベンゾキノン構造、ナフトキノン構造を有する化合物等の従来の電子輸送剤よりも高い電子輸送能を有し、かつ結着樹脂との相溶性に優れているという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
かかるキノン誘導体（１）は、電子受容性が優れており、さらに結着樹脂との相溶性も良好で感光層中に均一に分散される。また、電荷発生剤とのマッチングに優れており、当該電荷発生剤からの電子注入が円滑に行われる。従って、上記キノン誘導体（１）は、低電界であっても優れた電子輸送性を示し、電子写真感光体等における電子輸送剤として好適である。
【００１０】
更に、キノン誘導体（１）は、正孔輸送剤と電荷移動錯体を形成しないため、特に電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用した単層型の感光層において好適に用いることができる。
一方、本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に感光層を設けたものであって、感光層が一般式（１）で表されるキノン誘導体を含有することを特徴とする。
かかる電子写真感光体は、前述のように優れた特性を有するキノン誘導体（１）を感光層中に含有することから、従来の電子輸送剤を含有する電子写真感光体よりも残留電位が低く、高感度である。
【００１１】
すなわち、キノン誘導体（１）を含有する感光層は、低電界での電子輸送性に優れているとともに、感光層中で電子と正孔とが再結合する割合が低く、見掛けの電荷発生率が実際の値に近づく結果、かかる感光層を有する感光体の感度が向上する。また、感光体の残留電位も低くなり、繰り返し露光を行った際の安定性や耐久性も向上する。
キノン誘導体（１）は、前述のように正孔輸送剤と電荷移動錯体を形成しないため、同一の感光層中に電子輸送剤と正孔輸送剤とを含有する単層型の感光体に使用した際に、より高感度の感光体を得ることができる。
【００１２】
また、前記感光層に電子受容体を含有させた場合は、より一層、電子輸送性が向上するため、より高感度の感光体を得ることができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
まず、本発明のキノン誘導体（１）について詳細に説明する。
一般式（１）中、置換基Ｒ¹、Ｒ²に相当するアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルの炭素数が１〜４の基があげられる。Ｒ¹、Ｒ²は同一または異なっても良い。
前記一般式（１）で表されるキノン誘導体の具体例として、基Ｒ¹、Ｒ²に相当する置換基を下記の表１に示す。
【００１４】
なお、表１中、Ｈは水素原子、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、ｉ−Ｂｕはイソブチル基、ｓ−Ｂｕはｓ−ブチル基、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基を示す。
【００１５】
【表１】
次に、一般式（１）で表されるキノン誘導体の合成方法の一例を以下に説明する。
反応式（I）：
【００１６】
【化３】
上記反応式（I）は化合物（２）をトルエン等の溶媒中で約４８時間、加熱還流させて、一般式（１）で表されるキノン誘導体を得るものである。
反応式（II）：
【００１７】
【化４】
上記反応式（II）はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、化合物（３）と炭酸カルシウムとを４０〜４５℃で約２時間、反応させて、反応式（I）の出発原料である一般式（２）で表される化合物を得るものである。
反応式（III）：
【００１８】
【化５】
上記反応式（III）はｔ−ＢｕＯＫのｔ−ブタノール溶液中に化合物（５）を加え、そこに化合物（４）のｔ−ブタノール溶液を加えて、９５〜１００℃で約５時間、反応させて、反応式（II）の出発原料である化合物（３）を得るものである。
反応式（IV）：
【００１９】
【化６】
上記反応式（IV）は化合物（６）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解させ、その中に水酸化バリウム・８水和物を加えた後、ジメチル硫酸を加えて、室温下で約５時間、反応させて反応式（IV）の出発原料である化合物（５）を得るものである。
かかる方法により一般式（１）で表されるキノン誘導体をを効率よく得ることができる。
次に、本発明の電子写真感光体について説明する。
【００２０】
本発明の電子写真感光体は、一般式（１）で表されるキノン誘導体を電子輸送剤として含有する感光層を導電性基体上に設けたものである。
本発明の電子写真感光体は、単層型および積層型のいずれにも適用できるが、本発明のキノン誘導体（１）の使用による効果は単層型感光体において顕著に現れる。
単層型感光体は、導電性基体上に、少なくとも電子輸送剤であるキノン誘導体（１）と電荷発生剤と結着樹脂とを含有する単一の感光層を設けたものである。かかる単層型の感光層は、単独の構成で正負いずれの帯電にも対応できるが、負極性コロナ放電を用いる必要のない正帯電型で使用するのが好ましい。この単層型感光体は、層構成が簡単で生産性に優れていること、感光層の被膜欠陥が発生するのを抑制できること、層間の界面が少ないので光学的特性を向上できること等の利点を有する。
【００２１】
電子輸送剤であるキノン誘導体（１）を正孔輸送性に優れた正孔輸送剤と併用した単層型の感光体は、前述のように、キノン誘導体（１）と正孔輸送剤との相互作用が生じないため、両輸送剤を高濃度で同一の感光層中に含有させても、電子輸送および正孔輸送がそれぞれ効率よく行うことができ、より高感度の感光体を得ることができる。
また、キノン誘導体（１）とともに電子受容体を含有させた単層型感光体は、電子輸送性能をより一層向上することができ、より高感度の感光体を得ることができる。
【００２２】
一方、積層型感光体は、導電性基体上に電荷発生剤を含有する電荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とをこの順で、あるいは逆の順で積層したものである。但し、電荷発生層は電荷輸送層に比べて膜圧がごく薄いため、その保護のためには導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成するのが好ましい。
積層型感光体は、電荷発生層と電荷輸送層との形成順序と、電荷輸送層中で使用する電荷輸送剤の種類とによって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した層構成において、電荷輸送層中の電荷輸送剤としてキノン誘導体（１）のような電子輸送剤を使用したときは、正帯電型の感光体になる。この場合、電荷発生層には正孔輸送剤や電子輸送剤を含有させてもよい。ここで、前記電荷輸送層に電子受容体を含有させた場合は、電子輸送性が向上するため、より高感度の積層感光体を得ることができる。
【００２３】
なお、上記の層構成において、電荷輸送層中の電荷輸送剤として正孔輸送剤を使用したときは負帯電型の感光体になる。この場合、電荷発生層にはキノン誘導体（１）や電子受容体を含有させてもよい。
前述のように、本発明の電子写真感光体は、単層型および積層型のいずれにも適用できるが、特に正負いずれの帯電型にも使用できること、構造が簡単で製造が容易であること、層を形成する際の皮膜欠陥を抑制できること、層間の界面が少なく、光学的特性を向上できること等の観点から、単層型が好ましい。
次に、本発明の電子写真感光体に用いられる種々の材料について説明する。
【００２４】
《電荷発生剤》
本発明に用いられる電荷発生剤としては、例えば下記の一般式（ＣＧ１）〜（ＣＧ１２）で表される化合物があげられる。
（ＣＧ１）無金属フタロシアニン
【００２５】
【化７】
（ＣＧ２）オキソチタニルフタロシアニン
【００２６】
【化８】
（ＣＧ３）ペリレン顔料
【００２７】
【化９】
（式中、Ｒ^g1およびＲ^g2は同一または異なって、炭素数が１８以下の置換または未置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカノイル基またはアラルキル基を示す。）
（ＣＧ４）ビスアゾ顔料
【００２８】
【化１０】
〔式中、Ｃｐ¹およびＣｐ²は同一または異なってカップラー残基を示し、Ｑは次式：
【００２９】
【化１１】
（Ｒ^g3は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環式基を示し、アルキル基、アリール基または複素環式基は置換基を有していてもよい。ωは０または１を示す。）
【００３０】
【化１２】
（式中、Ｒ^g4およびＲ^g5は同一または異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を示す。）
【００３１】
【化１３】
（式中、Ｒ^g6は水素原子、エチル基、クロロエチル基またはヒドロキシエチル基を示す。）
【００３２】
【化１４】
または
【００３３】
【化１５】
（式中、Ｒ^g7、Ｒ^g8およびＲ^g9は同じ一または異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を示す。）で表される基を示す。〕
（ＣＧ５）ジチオケトピロロピロール顔料
【００３４】
【化１６】
（式中、Ｒ^g10およびＲ^g11は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Ｒ^g12およびＲ^g13は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
（ＣＧ６）無金属ナフタロシアニン顔料
【００３５】
【化１７】
（式中、Ｒ^g14、Ｒ^g15、Ｒ^g16およびＲ^g17は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコシキ基またはハロゲン原子を示す。）
（CG７）金属フタロシアニン顔料
【００３６】
【化１８】
（式中、Ｒ^g18、Ｒ^g19、Ｒ^g20およびＲ^g21は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、ＭはＴｉまたはＶを示す。）
（ＣＧ８）スクアライン顔料
【００３７】
【化１９】
（式中、Ｒ^g22およびＲ^g23は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。）
（ＣＧ９）トリスアゾ顔料
【００３８】
【化２０】
（式中、Ｃｐ³、Ｃｐ⁴およびＣｐ⁵は同一または異なってカップラー残基を示す。）
（ＣＧ１０）インジゴ顔料
【００３９】
【化２１】
（式中、Ｒ^g24およびＲ^g25は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、Zは酸素原子または硫黄原子を示す。）
（ＣＧ１１）アズレニウム顔料
【００４０】
【化２２】
（式中、Ｒ^g26およびＲ^g27は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
（ＣＧ１２）シアニン顔料
【００４１】
【化２３】
（式中、Ｒ^g28およびＲ^g29は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Ｒ^g30およびＲ^g31は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
前記例示の電荷発生剤において、アルキル基としては、前述と同様な基があげられる。炭素数１８以下の置換または未置換のアルキル基は、炭素数１〜６のアルキル基に加えて、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、ペンタデジル、オクタデジル等を含む基である。
【００４２】
シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへプチル、シクロオクチル等の炭素数３〜８の基があげられる。
アルコキシ基およびアリール基としては、前述と同様な基があげられる。アルカノイル基としては、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチニル、ペンタノイル、ヘキサノイル等があげられる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。
複素環式基としては、例えばエチニル、フリル、ピロリル、ピロジニル、オキサゾリル、イソオキサゾニル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、2H−イミダゾリル、ピペリジル、ピペリジノ、３−モルホリニル、モルホリノ、チアゾリル等があげられる。また、芳香族環と縮合した複素環式基であってもよい。
【００４３】
前記基に置換してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化されてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等があげられる。
Ｃｐ¹、Ｃｐ²、Ｃｐ³、Ｃｐ⁴およびＣｐ⁵で表されるカップラー残基としては、例えば下記一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１１）に示す基があげられる。
【００４４】
【化２４】
【００４５】
【化２５】
各式中、Ｒ^g32は、カルバモイル基、スルファモイル基、アロファノイル基、オキサモイル基、アントラニロイル基、カルバゾイル基、グリシル基、ヒダントイル基、スタルアモイル基またはスクシンアモイル基を示す。これらの基は、ハロゲン原子、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、カルボニル基、カルボキシル基などの置換基を有していてもよい。
Ｒ^g33は、ベンゼン環と縮合して芳香族環、多環式炭化水素または複素環を形成するのに必要な原子団を示し、これらの環は前記と同様な置換基を有してもよい。
【００４６】
Ｒ^g34は、酸素原子、硫黄原子またはイミノ基を示す。
Ｒ^g35は、２価の鎖式炭化水素基または芳香族炭化水素基を示し、これらの基は前記と同様な置換基を有していてもよい。
Ｒ^g36は、アルキル基、アラルキル基、アリール基または複素環式基を表し、これらの基は前記と同様な置換基を有していてもよい。
Ｒ^g37は、２価の鎖式炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基とともに、または前記基（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１１）中の２つの窒素原子とともに複素環を形成するのに必要な原子団を表し、これらの環は前記と同様な置換基を有していてもよい。
【００４７】
Ｒ^g38は、水素原子、アルキル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アロファノイル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基またはシアノ基を示し、水素原子以外の基は前記と同様な置換基を有していてもよい。）
Ｒ^g39は、アルキル基またはアリール基を示し、これらの基は前記と同様な置換基を有していてもよい。
アルケニル基としては、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチルアリル、２−ペンテニル、２−ヘキセニル等の炭素数が２〜６のアルケニル基があげられる。
【００４８】
前記Ｒ^g33において、ベンゼン環と縮合して芳香族環を形成するのに必要な原子団としては、例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等の炭素数１〜４のアルキレン基があげられる。
前記Ｒ^g33とベンゼン環との縮合により形成される芳香族環としては、例えばナフタリン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環などがあげられる。
また、Ｒ^g33において、ベンゼン環と縮合して多環式炭化水素を形成するのに必要な原子団としては、例えば前記炭素数１〜４のアルキレン基や、あるいはカルバゾール基、ベンゾカルバゾール基、ジベンゾフラン環などがあげられる。
【００４９】
また、Ｒ^g33において、ベンゼン環と縮合して複素環を形成するのに必要な原子団としては、例えばベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、1H−インドリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、1H−インダドリル、ベンゾイミダゾリル、クロメニル、クロマニル、イソクロマニル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾニリル、キノキサリニル、ジベンゾフラニル、カルバゾリル、キサンテニル、アクリジニル、フェナントリジニル、フェナジニル、フェノキサジニル、チアントレニル等があげられる。
前記Ｒ^g33とベンゼン環との縮合により形成される芳香族性複素環式基としては、例えばチエニル、フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジルがあげられる。また、さらに他の芳香族環と縮合した複素環式基（例えばベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル等）であってもよい。
【００５０】
前記Ｒ^g35、Ｒ^g37において、２価の鎖式炭化水素基としては、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等があげられ、２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン、ナフチレン、フェナントリレン等があげられる。
前記Ｒ^g36において、複素環式基としては、ピリジル、ピラジル、チエニル、ピラニル、インドリル等があげられる。
前記Ｒ^g37において、２つの窒素原子とともに複素環を形成するのに必要な原子団としては、例えばフェニレン、ナフチレン、フェナントリレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等があげられる。
【００５１】
前記Ｒ^g37と、２つの窒素原子とにより形成される芳香族性複素環式基としては、例えばベンゾイミダゾール、ベンゾ［ｆ］ベンゾイミダゾール、ジベンゾ［ｅ，ｇ］ベンゾイミダゾール、ベンゾピリミジン等があげられる。これらの基は前記と同様な置換基を有していてもよい。
前記Ｒ^g38において、アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル等の基があげられる。
本発明においては、前記例示の電荷発生剤のほかに、例えばセレン、セレン−テルル、セレン−砒素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電材料の粉末や、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料などの従来公知の電荷発生剤を用いることができる。
【００５２】
また、前記例示の電荷発生剤のうち、特に半導体レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば前記一般式（ＣＧ１）で表される無金属フタロシアニンや一般式（ＣＧ２）で表されるオキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。なお、前記フタロシアニン系顔料の結晶形については特に限定されず、種々のものを使用できる。
一方、ハロゲンランプ等の白色の光源を使用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば前記一般式（ＣＧ３）で表されるペリレン系顔料や一般式（ＣＧ４）で表されるビスアゾ顔料等が好適に用いられる。
【００５３】
《正孔輸送剤》
本発明に用いられる正孔輸送剤としては、高い正孔輸送能を有する種々の化合物、例えば下記の一般式（ＨＴ１）〜（ＨＴ１３）で表される化合物等があげられる。
【００５４】
【化２６】
（式中、Ｒ^h1、Ｒ^h2、Ｒ^h3、Ｒ^h4、Ｒ^h5、およびＲ^h6は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ａおよびｂは同一または異なって０〜４の整数を示し、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは同一または異なって０〜５の整数を示す。但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆが２以上のとき、各Ｒ^h1、Ｒ^h2、Ｒ^h3、Ｒ^h4、Ｒ^h5、およびＲ^h6は異なっていてもよい。）
【００５５】
【化２７】
（式中、Ｒ^h7、Ｒ^h8、Ｒ^h9、Ｒ^h10、およびＲ^h11は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｇ、ｈ、ｉ、ｊまたはｋが２以上のとき、各Ｒ^h7、Ｒ^h8、Ｒ^h9、Ｒ^h10、およびＲ^h11は異なっていてもよい。）
【００５６】
【化２８】
（式中、Ｒ^h12、Ｒ^h13、Ｒ^h14およびＲ^h15は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒ^h16はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｍ、ｎ、ｏ、ｐまたはｑが２以上のとき、各Ｒ^h12、Ｒ^h13、Ｒ^h14、Ｒ^h15およびＲ^h16は異なっていてもよい。）
【００５７】
【化２９】
（式中、Ｒ^h17、Ｒ^h18、Ｒ^h19およびＲ^h20は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｒ、ｓ、ｔおよびｕは同一または異なって、０〜５の整数を示す。但し、ｒ、ｓ、ｔまたはｕが２以上のとき、各Ｒ^h17、Ｒ^h18、Ｒ^h19およびＲ^h20は異なっていてもよい。）
【００５８】
【化３０】
（式中、Ｒ^h21およびＲ^h22は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。Ｒ^h23、Ｒ^h24、Ｒ^h25およびＲ^h26は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
【００５９】
【化３１】
（式中、Ｒ^h27、Ｒ^h28およびＲ^h29は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００６０】
【化３２】
（式中、Ｒ^h30、Ｒ^h31、Ｒ^h33およびＲ^h33は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００６１】
【化３３】
（式中、Ｒ^h34、Ｒ^h35、Ｒ^h36、Ｒ^h37およびＲ^h38は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００６２】
【化３４】
（式中、Ｒ^h39は水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ^h40、Ｒ^h41およびＲ^h42は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００６３】
【化３５】
（式中、Ｒ^h43、Ｒ^h44およびＲ^h45は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【００６４】
【化３６】
（式中、Ｒ^h46およびＲ^h47は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を示す。Ｒ^h48およびＲ^h49は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。）
【００６５】
【化３７】
（式中、Ｒ^h50、Ｒ^h51、Ｒ^h52、Ｒ^h53、Ｒ^h54およびＲ^h55は同一または異なって、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。αは１〜10の整数を示し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚおよびβは同一または異なって０〜２の整数を示す。但し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚまたはβが２のとき、各Ｒ^h50、Ｒ^h51、Ｒ^h52、Ｒ^h53、Ｒ^h54およびＲ^h55は異なっていてもよい。）
【００６６】
【化３８】
（式中、Ｒ^h56、Ｒ^h57、Ｒ^h58およびＲ^h59は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Φは次式：
【００６７】
【化３９】
で表される（Φ−１）、（Φ−２）または（Φ−３）を示す。）
前記例示の正孔輸送剤において、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があげられる。
前記基に置換してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等があげられる。置換基の置換位置については特に限定されない。
【００６８】
また本発明においては、前記例示の正孔輸送剤（ＨＴ１）〜（ＨＴ１３）とともに、またはこれに代えて、従来公知の正孔輸送物質、すなわち２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物を用いることもできる。
【００６９】
本発明において、正孔輸送剤は１種のみを用いるほか、２種以上を混合して用いてもよい。また、ポリビニルカルバゾール等の成膜性を有する正孔輸送剤を用いる場合には、結着樹脂は必ずしも必要でない。
《電子受容体》
本発明の電子写真感光体においては、電子輸送剤である本発明のキノン誘導体（１）と共に、電子受容体を感光層に含有させてもよい。
かかる、電子受容体としては、高い電子輸送能を有する種々の化合物、例えば下記の一般式（ＥＴ１）〜（ＥＴ１７）で表される化合物があげられる。
【００７０】
【化４０】
（式中、Ｒ^e1、Ｒ^e2、Ｒ^e3、Ｒ^e4およびＲ^e5は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェノキシ基またはハロゲン原子を示す。）
【００７１】
【化４１】
（式中、Ｒ^e6はアルキル基、Ｒ^e7は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。γは０〜５の整数を示す。但し、γが２以上のとき、各Ｒ^e7は互いに異なっていてもよい。）
【００７２】
【化４２】
（式中、Ｒ^e8およびＲ^e9は同一または異なって、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示し、εは０〜４の整数を示す。但し、δおよびεが２以上のとき、各Ｒ^e8およびＲ^e9は異なっていてもよい。）
【００７３】
【化４３】
（式中、Ｒ^e10はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン原子を示す。ζは０〜４、ηは０〜５の整数を示す。但し、ηが２以上のとき、各Ｒe10は異なっていてもよい。）
【００７４】
【化４４】
（式中、Ｒ^e11はアルキル基を示し、σが２以上のとき、各Ｒ^e11は異なっていてもよい。）
【００７５】
【化４５】
（式中、Ｒ^e12およびＲ^e13は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは酸素原子、＝Ｎ−ＣＮ基または＝Ｃ（ＣＮ）₂基を示す。）
【００７６】
【化４６】
（式中、Ｒ^e14は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｒ^e15はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。λは０〜３の整数を示す。但し、λが２以上のとき、各Ｒ^e15は互いに異なっていてもよい。）
【００７７】
【化４７】
（式中、θは１〜２の整数を示す。）
【００７８】
【化４８】
（式中、Ｒ^e16およびＲ^e17は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基を示す。νおよびξは０〜３の整数を示す。但し、νまたはξが２以上のとき、各Ｒ^e16およびＲ^e17は互いに異なっていてもよい。）
【００７９】
【化４９】
（式中、Ｒ^e18およびＲ^e19は同一または異なって、フェニル基、縮合多環式基または複素環式基を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
【００８０】
【化５０】
（式中、Ｒ^e20はアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を示し、πは１〜２の整数を示す。但し、πが２のとき、各Ｒ^e20は互いに異なっていてもよい。）
【００８１】
【化５１】
（式中、Ｒ^e21は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示す。）
【００８２】
【化５２】
（式中、Ｒ^e22はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。μは０〜３の整数を示す。但し、μが２以上のとき、各Ｒ^e22は互いに異なっていてもよい。）
【００８３】
【化５３】
（式中、Ｒ^e23は置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ^e24は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または基：
−Ｏ−Ｒ^e24a
を示す。前記基中のＲ^e24aは、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。）
【００８４】
【化５４】
（式中、Ｒ^e25、Ｒ^e26、Ｒ^e27、Ｒ^e28、Ｒ^e29、Ｒ^e30およびＲ^e31は同一または異なって、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。χおよびφは同一または異なって０〜４の整数を示す。
【００８５】
【化５５】
（式中、Ｒ^e32およびＲ^e33は同一または異なって、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。τおよびψは同一または異なって０〜４の整数を示す。）
【００８６】
【化５６】
（式中、Ｒ^e34、Ｒ^e35、Ｒ^e36およびＲ^e37は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基またはアミノ基を示す。但し、Ｒ^e34、Ｒ^e35、Ｒ^e36、Ｒ^e37のうち少なくとも２つは、水素原子ではない同一の基である。）
前記例示の電子受容体において、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基、複素環式基およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があげられる。
【００８７】
ハロゲン化アルキル基におけるアルキル基およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があげられる。
縮合多環式基としては、例えばナフチル、フェナントリル、アントリル等があげられる。アラルキルオキシカルボニル基としては、アラルキル部分が前述した各種のアラルキル基であるものがあげられる。Ｎ−アルキルカルバモイル基としては、アルキル部分が前述した各種のアルキル基であるものがあげられる。
ジアルキルアミノ基としては、アルキル部分が前述した各種のアルキル基であるものがあげられる。なお、アミンに置換する２つのアルキルは同一でも、互いに異なっていてもよい。
【００８８】
前記各基に置換してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等があげられる。置換基の置換位置については特に限定されない。
また、本発明においては、前記例示のほかに従来公知の電子輸送物資、すなわち例えばベンゾキノン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレンシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸などを用いることができる。
【００８９】
本発明において、電子受容体は１種のみを用いるほか、２種以上を混合して用いてもよい。
《結着樹脂》
前記各成分を分散させるための結着樹脂は、従来、感光層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。例えばスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
【００９０】
感光層には、前記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
単層型感光体において、電荷発生剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。本発明のキノン誘導体（１）（電子輸送剤）は、結着樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部の割合で配合すればよい。前記感光層に電子受容体を含有させる場合、電子受容体の割合を結着樹脂の１００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部とするのが適当である。正孔輸送剤を含有させる場合、正孔輸送剤の割合を結着樹脂の１００重量部に対して５〜５００重量部、好ましくは２５〜２００重量部とすればよい。また、単層型感光体における感光層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
【００９１】
積層型感光体において、電荷発生層を構成する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用することができるが、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で配合するのが適当である。電荷発生層に正孔輸送剤あるいは電子受容体を含有させる場合は、正孔輸送剤あるいは電子受容体の割合を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜８０重量部とするのが適当である。
電荷輸送層を構成する電子輸送剤と結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しない範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、結着樹脂１００重量部に対して、本発明のキノン誘導体（１）（電子輸送剤）を１０〜５００重量部、好ましくは２５〜１００重量部の割合で配合するのが適当である。電荷輸送層に電子受容体を含有させる場合、電子受容体の割合を結着樹脂の１００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部とするのが適当である。電荷輸送層に正孔輸送剤を含有させる場合は、正孔輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜８０重量部とすればよい。
【００９２】
単層型感光体においては、導電性基体と感光層との間に、また積層型感光体においては、導電性基体と電荷発生層との間、導電性基体と電荷輸送層との間または電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。また、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。
前記感光層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、前記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
【００９３】
導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート上、ドラム上等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。
前記感光層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
【００９４】
前記分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００９５】
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。
【００９６】
【実施例】
以下、本発明を合成例、実施例および比較例に基づいて説明する。
《キノン誘導体の合成》
［参考例１］
化合物（６−５）５０ｇ（０．３４ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解させ、その中に水酸化バリウム・８水和物１２９ｇ（０．０４１ｍｏｌ）を加えた後、室温下でジメチル硫酸５２．５ｇ（０．０４１ｍｏｌ）を１０分間で滴下し、室温下で５時間撹拌した。この反応混合物を塩酸水溶液にあけ、酢酸エチルで３回抽出し、有機層を水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：クロロホルム）にて精製を行い、化合物（５−５）５０．２ｇ（収率８８．１％）を得た。
【００９７】
【化５７】
【００９８】
【化５８】
［参考例２］
ｔ−ＢｕＯＫ３０．２ｇ（０．２７ｍｏｌ）をｔ−ブタノール３００ｍに溶解させ、参考例１で得られた化合物（５−５）３８．０ｇ（０．２３ｍｏｌ）を加えて９５〜１００℃とした。そこに、化合物（４−５）１４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）をｔ−ブタノール２５０ｍｌに溶解させたものを３０分かけて滴下して、９５〜１００℃で５時間、反応させた。この反応混合物を冷却後、酢酸５００ｍｌにあけ、室温下でヘキサン２００ｍｌを撹拌しながら加え、析出固体を濾別した。得られた固体を水洗後、真空乾燥し、未精製の化合物（３−５）８．９ｇ（収率１８．４％）を得た。
【００９９】
【化５９】
【０１００】
【化６０】
［参考例３］
参考例２で得られた化合物（３−５）７．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに加え、更に炭酸カルシウム６．４５ｇ（０．０４６ｍｏｌ）を加えて４０〜４５℃で２時間撹拌した。この反応混合物を塩酸水溶液にあけ、酢酸エチルにて４回抽出し、有機層を水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残査をシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：クロロホルム）にて精製を行い、化合物（２−５）４．６ｇを得た。
【０１０１】
【化６１】
［合成例１］参考例３で得られた化合物（２−５）８．０ｇ（０．０１７ｍｏｌ）をトルエン６０ｍｌ中に加え、４８時間加熱還流した。
この反応混合物にクロロホルム３０ｍｌを入れ、不溶物を濾別後、溶媒を溜去し、得られた残査をシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：クロロホルム）にて精製を行い、表１の化合物（１−５）に相当するキノン誘導体２．９ｇ（収率３９．５％、融点２５０℃、元素分析Ｃ：７２．２４、Ｈ：６．６３、Ｎ：６．６０）を得た。
【０１０２】
《電子写真感光体の製造》
［実施例１］
電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧ１）５重量部および結着樹脂としてポリカーボネイト１００重量部、溶媒としてテトラヒドロフラン８００重量部、正孔輸送剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’,Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−３，３’−ジアミノベンジジン５０重量部および電子輸送剤であるキノン誘導体（１−５）３０重量部をボールミルにて５０時間混合、分散させて単層感光体用の塗布液を作製した。次いで、この塗布液をアルミニウムシート上にワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で１時間乾燥させて、膜厚が２０μｍの感光層を形成させ、単層型感光体を製造した。
【０１０３】
［実施例２］
電子受容体としてｐ−ベンゾキノン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に加える他は、実施例１と同様にして単層型感光体を製造した。
［実施例３］
電子受容体として２，６−ジ−ｔ−ブチルベンゾキノン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に加える他は、実施例１と同様にして単層型感光体を製造した。
［実施例４］
電子受容体として３，５−ジメチル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に加える他は、実施例１と同様にして単層型感光体を製造した。
【０１０４】
［実施例５］
電子受容体として３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に加える他は、実施例１と同様にして単層型感光体を製造した。
［実施例６］
電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧ１）１００重量部および結着樹脂としてポリビニルブチラール１００重量部、溶媒としてテトラヒドロフラン２０００重量部をボールミルにて５０時間混合、分散させて電荷発生層用塗布液を調整し、この塗布液をアルミニウムシート上にワイヤーバーを用いて塗工し、１００℃で１時間乾燥することにより膜厚１μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０５】
次に電子輸送剤であるキノン誘導体（１−５）１００重量部、結着樹脂としてポリカーボネイト１００重量部をトルエン８００重量部とともに、ボールミルにて５０時間混合、分散させて電荷輸送層用の塗布液を作製した。次いで、この塗布液を上記電荷発生層上にワイヤーバーを用いて塗工し、１００℃で１時間乾燥させて、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、積層型感光体を製造した。
［比較例１］
電子輸送剤として表１の化合物番号（１−５）に相当するキノン誘導体に代えて、２，６−ジ−ｔ−ブチルベンゾキノンを用いる他は、実施例１と同様にして単層型感光体を製造した。
【０１０６】
［比較例２］
電子輸送剤として表１の化合物番号（１−５）に相当するキノン誘導体に代えて、３，５−ジメチル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノンを用いる他は、実施例１と同様にして単層型感光体を製造した。
［比較例３］
電子輸送剤を用いない他は、実施例１と同様にして単層型感光体を製造した。
［比較例４］
電子輸送剤としてナフトキノン誘導体（１−５）に代えて、下記一般式（７）で表される化合物を用いる他は、実施例１と同様にして単層型感光体を製造した。
【０１０７】
【化６２】
［比較例５］
電子輸送剤としてナフトキノン誘導体（１−５）に代えて、一般式（７）で表される化合物を用いる他は、実施例２と同様にして単層型感光体を製造した。
［比較例６］
電子輸送剤としてナフトキノン誘導体（１−５）に代えて、化合物（７）を用いる他は、実施例３と同様にして単層型感光体を製造した。
［比較例７］
電子輸送剤としてナフトキノン誘導体（１−５）に代えて、化合物（７）を用いる他は、実施例４と同様にして単層型感光体を製造した。
【０１０８】
［比較例８］
電子輸送剤としてナフトキノン誘導体（１−５）に代えて、化合物（７）を用いる他は、実施例５と同様にして単層型感光体を製造した。
［比較例９］
電子輸送剤として表１の化合物番号（１−５）に相当するキノン誘導体に代えて、２，６−ジ−ｔ−ブチルベンゾキノンを用いる他は、実施例６と同様にして積層型感光体を製造した。
［比較例１０］
電子輸送剤として表１の化合物番号（１−５）に相当するキノン誘導体に代えて、３，５−ジメチル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノンを用いる他は、実施例６と同様にして積層型感光体を製造した。
【０１０９】
［比較例１１］
電子輸送剤としてナフトキノン誘導体（１−５）に代えて、化合物（７）を用いる他は、実施例６と同様にして積層型感光体を製造した。
《評価試験》
ドラム感度試験機（ジェンテック社製）を用いて、各実施例および比較例で得られた感光体に印加電圧を加え、その表面を＋７００±２０Ｖに帯電させた後、初期表面電位Ｖ０（Ｖ）を測定した。次いで、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルターを用いて取り出した７８０ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）の単色光（光強度Ｉ＝１６μＷ／ｃｍ²）を感光体表面に照射（照射時間８０ｍｓｅｃ）し、露光開始後３３０ｓｅｃ後の感光体の表面電位を残留電位Ｖｒ（Ｖ）として測定した。
【０１１０】
上記各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤および電子受容体の種類と、残留電位Ｖｒの測定結果を、単層感光体については表２に、積層感光体については表３に示す。
【０１１１】
【表２】
【０１１２】
【表３】
なお、表２中、ａはｐ−ベンゾキノン、ｂは２，６−ジ−ｔ−ブチルベンゾキノン、ｃは３，５−ジメチル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノン、ｄは３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノン、ＥはＮ，Ｎ，Ｎ’,Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−３，３’−ジアミノベンジジンをそれぞれ示した。その他の材料については式番号あるいは化合物番号で示した。
【０１１３】
【発明の効果】
以上記述したように、本発明のキノン誘導体（１）は電子受容性が優れており、結着樹脂との相溶性も良好であり、電荷発生剤とのマッチングに優れているため、低電界であっても優れた電子輸送性を示す。
本発明の電子写真感光体は、上記キノン誘導体（１）を電子輸送剤として含有しているため、高感度である。
【図面の簡単な説明】
【図１】表１の化合物（１−５）に相当するキノン誘導体の赤外線吸収スペクトルを示すグラフである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a quinone derivative having an excellent charge transporting ability, and an electrophotographic photosensitive member containing the quinone derivative and used in an image forming apparatus such as an electrostatic copying machine, a facsimile machine or a laser beam printer.
[0002]
[Prior art]
In the image forming apparatus, a so-called organic photosensitizer comprising a charge generating agent that generates a charge upon irradiation with light, a charge transporting agent that transports the generated charge, and a binder resin that constitutes a layer in which these substances are dispersed. The body is widely used. Organic photoconductors can be broadly classified as those having a single-layer type photosensitive layer containing a charge generating agent and a charge transporting agent in the same layer, a charge generating layer containing the charge generating agent, and a charge transporting agent. A photoreceptor having a laminated photosensitive layer in which a charge transport layer containing an agent is laminated is generally used. In the laminated photosensitive layer, from the viewpoint of mechanical strength, a charge transport layer having a thickness larger than that of the charge generation layer is generally disposed in the outermost layer of the photoreceptor.
[0003]
The charge transport agents used in these photoreceptors include those having a hole transporting property and those having an electron transporting property. Among currently known charge transporting agents, practical sensitivity is expected for the photoreceptor. Many of the high carrier mobility that can be imparted have hole transportability. For this reason, the organic photoreceptor currently in practical use is a negatively charged type in the case of a laminated type in which a charge transport layer is provided on the outermost layer of the above-described photoreceptor.
However, negatively charged organic photoreceptors need to be charged by negative corona discharge, which generates a large amount of ozone, and there are problems such as environmental effects caused by ozone and deterioration of the photoreceptor itself.
[0004]
Therefore, in order to solve the above-described problem, it has been studied to use an electron transfer agent as a charge transfer agent to obtain a positively charged organic photoreceptor. For example, JP-A-1-206349 proposes the use of a compound having a diphenoquinone structure or a benzoquinone structure as an electron transporting agent.
However, a compound having a diphenoquinone structure or a benzoquinone structure is generally difficult to match with a charge generator, and electron injection from the charge generator to the electron transport agent is insufficient. In addition, such an electron transporting agent has poor compatibility with the binder resin and is not uniformly dispersed in the photosensitive layer, so that the electron hopping distance becomes long, and the electron transfer is difficult to occur particularly in a low electric field.
[0005]
Therefore, as is clear from the electrical property test described in the examples described later, the conventional multilayer photoreceptor containing an electron transport agent has a problem that the residual potential becomes high and the sensitivity becomes insufficient.
In addition, the single-layer type photoreceptor can use one photoreceptor for both the positive charge type and the negative charge type by using an electron transport agent and a hole transport agent in combination. In addition, since the charge generating agent is also in the same photosensitive layer, it is superior to the laminated photoconductor in that the electron transfer distance can be reduced and the drawbacks of the electron transfer agent having a low electron transport ability can be overcome to some extent. Electrical characteristics are shown. However, when a diphenoquinone derivative is used as an electron transport agent, a problem arises that a charge transfer complex is formed by interaction with the hole transport agent, and the transport of electrons and holes is still inhibited.
[0006]
In order to improve the above problems, for example, JP-A-6-110227 proposes to use a naphthoquinone derivative as an electron transport agent.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, even the naphthoquinone derivative does not have sufficient charge mobility, and even when this compound is used as a photoreceptor, the residual potential and photosensitivity are still not satisfactory.
Accordingly, an object of the present invention is to solve the above technical problem and provide a novel compound suitable as an electron transport agent in an electrophotographic photoreceptor.
Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having improved sensitivity as compared with the prior art.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have obtained general formula (1):
[0009]
[Chemical 2]
(In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and represent a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
The novel quinone derivative characterized by the above has a higher electron transport ability than conventional electron transport agents such as compounds having a diphenoquinone structure, a benzoquinone structure, or a naphthoquinone structure, and is compatible with a binder resin. As a result, the present inventors have found a new fact that it is superior to the present invention and have completed the present invention.
The quinone derivative (1) has excellent electron acceptability, and also has good compatibility with the binder resin and is uniformly dispersed in the photosensitive layer. Moreover, it is excellent in matching with the charge generating agent, and electrons are smoothly injected from the charge generating agent. Therefore, the quinone derivative (1) exhibits excellent electron transport properties even at a low electric field, and is suitable as an electron transport agent in an electrophotographic photosensitive member or the like.
[0010]
Furthermore, since the quinone derivative (1) does not form a charge transfer complex with a hole transport agent, it can be suitably used particularly in a single-layer type photosensitive layer using both an electron transport agent and a hole transport agent.
On the other hand, the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a photosensitive layer provided on a conductive substrate, and the photosensitive layer contains a quinone derivative represented by the general formula (1).
Since such an electrophotographic photoreceptor contains the quinone derivative (1) having excellent characteristics in the photosensitive layer as described above, the residual potential is lower than that of an electrophotographic photoreceptor containing a conventional electron transport agent, High sensitivity.
[0011]
That is, the photosensitive layer containing the quinone derivative (1) has an excellent electron transport property in a low electric field, and the ratio of recombination of electrons and holes in the photosensitive layer is low, and the apparent charge generation rate is low. As a result of approaching the actual value, the sensitivity of the photoreceptor having such a photosensitive layer is improved. Further, the residual potential of the photosensitive member is lowered, and the stability and durability upon repeated exposure are improved.
Since the quinone derivative (1) does not form a charge transfer complex with a hole transport agent as described above, it is used for a single layer type photoreceptor containing an electron transport agent and a hole transport agent in the same photosensitive layer. In this case, a photosensitive member with higher sensitivity can be obtained.
[0012]
Further, when an electron acceptor is contained in the photosensitive layer, the electron transport property is further improved, so that a more sensitive photoreceptor can be obtained.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
First, the quinone derivative (1) of the present invention will be described in detail.
In general formula (1), substituent R¹, R²Examples of the alkyl group corresponding to include groups having 1 to 4 carbon atoms of methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, and t-butyl. R¹, R²May be the same or different.
Specific examples of the quinone derivative represented by the general formula (1) include a group R¹, R²The substituents corresponding to are shown in Table 1 below.
[0014]
In Table 1, H is a hydrogen atom, Me is a methyl group, Et is an ethyl group, n-Pr is an n-propyl group, i-Pr is an isopropyl group, n-Bu is an n-butyl group, and i-Bu is Isobutyl group, s-Bu represents s-butyl group, and t-Bu represents t-butyl group.
[0015]
[Table 1]
Next, an example of a method for synthesizing the quinone derivative represented by the general formula (1) will be described below.
Reaction formula (I):
[0016]
[Chemical 3]
In the reaction formula (I), the quinone derivative represented by the general formula (1) is obtained by heating and refluxing the compound (2) in a solvent such as toluene for about 48 hours.
Reaction formula (II):
[0017]
[Formula 4]
In the above reaction formula (II), the compound (3) and calcium carbonate are reacted in N, N-dimethylformamide at 40 to 45 ° C. for about 2 hours to obtain a general formula that is a starting material of the reaction formula (I). The compound represented by (2) is obtained.
Reaction formula (III):
[0018]
[Chemical formula 5]
In the above reaction formula (III), the compound (5) is added to a t-BuOK solution in t-butanol, and then the t-butanol solution of the compound (4) is added thereto and reacted at 95-100 ° C. for about 5 hours. Thus, compound (3) which is a starting material of reaction formula (II) is obtained.
Reaction formula (IV):
[0019]
[Chemical 6]
In the above reaction formula (IV), the compound (6) is dissolved in N, N-dimethylformamide, barium hydroxide octahydrate is added thereto, dimethyl sulfate is added, and the reaction is carried out at room temperature for about 5 hours. To obtain compound (5) which is a starting material of reaction formula (IV).
By this method, the quinone derivative represented by the general formula (1) can be obtained efficiently.
Next, the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described.
[0020]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a photosensitive layer containing a quinone derivative represented by the general formula (1) as an electron transport agent is provided on a conductive substrate.
The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be applied to both a single layer type and a laminated type, but the effect by using the quinone derivative (1) of the present invention is remarkably exhibited in the single layer type photosensitive member.
The single-layer type photoreceptor is obtained by providing a single photosensitive layer containing at least a quinone derivative (1) that is an electron transport agent, a charge generating agent, and a binder resin on a conductive substrate. Such a single-layer type photosensitive layer can handle both positive and negative charges by a single structure, but is preferably used as a positively charged type that does not require the use of negative polarity corona discharge. This single-layer type photoreceptor has advantages such as a simple layer structure and excellent productivity, suppression of the occurrence of film defects in the photosensitive layer, and improvement in optical characteristics since there are few interfaces between layers. Have.
[0021]
As described above, the single-layer type photoreceptor using the quinone derivative (1), which is an electron transport agent, in combination with a hole transport agent excellent in hole transportability, includes a quinone derivative (1) and a hole transport agent. Since no interaction occurs, even if both transport agents are contained in the same photosensitive layer at a high concentration, electron transport and hole transport can be performed efficiently, and a more sensitive photoreceptor can be obtained. it can.
In addition, the single-layer type photoreceptor containing the electron acceptor together with the quinone derivative (1) can further improve the electron transport performance, and a more sensitive photoreceptor can be obtained.
[0022]
On the other hand, the multilayer photoreceptor is obtained by laminating a charge generation layer containing a charge generation agent and a charge transport layer containing a charge transport agent in this order or in the reverse order on a conductive substrate. However, since the charge generation layer has an extremely thin film pressure as compared with the charge transport layer, it is preferable to form the charge generation layer on the conductive substrate and to form the charge transport layer on the conductive base for protection.
Depending on the order of formation of the charge generation layer and the charge transport layer and the type of the charge transport agent used in the charge transport layer, the stacked type photoreceptor is selected as a positive or negative charge type. For example, in a layer structure in which a charge generation layer is formed on a conductive substrate and a charge transport layer is formed thereon, an electron transport agent such as the quinone derivative (1) is used as the charge transport agent in the charge transport layer. When it becomes a positively charged photoreceptor. In this case, the charge generation layer may contain a hole transport agent or an electron transport agent. Here, when an electron acceptor is contained in the charge transporting layer, the electron transporting property is improved, so that a laminated photoconductor with higher sensitivity can be obtained.
[0023]
In the above layer structure, when a hole transporting agent is used as the charge transporting agent in the charge transporting layer, a negatively charged photoreceptor is obtained. In this case, the charge generation layer may contain a quinone derivative (1) or an electron acceptor.
As described above, the electrophotographic photosensitive member of the present invention can be applied to both a single layer type and a multilayer type, but in particular can be used for both positive and negative charging types, has a simple structure and is easy to manufacture, The single layer type is preferable from the viewpoints of suppressing film defects when forming a layer, reducing the interface between layers, and improving optical characteristics.
Next, various materials used for the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described.
[0024]
<Charge generator>
Examples of the charge generating agent used in the present invention include compounds represented by the following general formulas (CG1) to (CG12).
(CG1) Metal-free phthalocyanine
[0025]
[Chemical 7]
(CG2) Oxo titanyl phthalocyanine
[0026]
[Chemical 8]
(CG3) Perylene pigment
[0027]
[Chemical 9]
(Wherein R^g1And R^g2Are the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkanoyl group or aralkyl group having 18 or less carbon atoms. )
(CG4) Bisazo pigment
[0028]
[Chemical Formula 10]
[Where Cp¹And Cp²Represents the same or different coupler residues, and Q represents the following formula:
[0029]
Embedded image
(R^g3Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and the alkyl group, aryl group or heterocyclic group may have a substituent. ω represents 0 or 1. )
[0030]
Embedded image
(Wherein R^g4And R^g5Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group or an aralkyl group. )
[0031]
Embedded image
(Wherein R^g6Represents a hydrogen atom, an ethyl group, a chloroethyl group or a hydroxyethyl group. )
[0032]
Embedded image
Or
[0033]
Embedded image
(Wherein R^g7, R^g8And R^g9Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group or an aralkyl group. ) Is represented. ]
(CG5) Dithioketopyrrolopyrrole pigment
[0034]
Embedded image
(Wherein R^g10And R^g11Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R^g12And R^g13Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. )
(CG6) Metal-free naphthalocyanine pigment
[0035]
Embedded image
(Wherein R^g14, R^g15, R^g16And R^g17Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. )
(CG7) Metal phthalocyanine pigment
[0036]
Embedded image
(Wherein R^g18, R^g19, R^g20And R^g21Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and M represents Ti or V. )
(CG8) squaraine pigment
[0037]
Embedded image
(Wherein R^g22And R^g23Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. )
(CG9) Trisazo pigment
[0038]
Embedded image
(Where Cp^Three, Cp^FourAnd Cp^FiveDenote the same or different coupler residues. )
(CG10) Indigo pigment
[0039]
Embedded image
(Wherein R^g24And R^g25Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and Z represents an oxygen atom or a sulfur atom. )
(CG11) Azurenium pigment
[0040]
Embedded image
(Wherein R^g26And R^g27Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. )
(CG12) Cyanine pigment
[0041]
Embedded image
(Wherein R^g28And R^g29Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R^g30And R^g31Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. )
In the exemplary charge generating agent, examples of the alkyl group include the same groups as described above. The substituted or unsubstituted alkyl group having 18 or less carbon atoms is a group containing heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl, pentadecyl, octadecyl and the like in addition to the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
[0042]
Examples of the cycloalkyl group include groups having 3 to 8 carbon atoms such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl and the like.
Examples of the alkoxy group and the aryl group include the same groups as described above. Examples of the alkanoyl group include formyl, acetyl, propionyl, butynyl, pentanoyl, hexanoyl and the like. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
Examples of the heterocyclic group include ethynyl, furyl, pyrrolyl, pyrrolidinyl, oxazolyl, isoxazonyl, thiazolyl, isothiazolyl, imidazolyl, 2H-imidazolyl, piperidyl, piperidino, 3-morpholinyl, morpholino, thiazolyl and the like. Further, it may be a heterocyclic group condensed with an aromatic ring.
[0043]
Examples of the substituent that may be substituted on the group include a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group that may be esterified, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Group, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have an aryl group, and the like.
Cp¹, Cp², Cp^Three, Cp^FourAnd Cp^FiveExamples of the coupler residue represented by the formula include groups represented by the following general formulas (Cp-1) to (Cp-11).
[0044]
Embedded image
[0045]
Embedded image
In each formula, R^g32Represents a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an allophanoyl group, an oxamoyl group, an anthraniloyl group, a carbazoyl group, a glycyl group, a hydantoyl group, a staramoyl group or a succinamoyl group. These groups are substituted with halogen atoms, optionally substituted phenyl groups, optionally substituted naphthyl groups, nitro groups, cyano groups, alkyl groups, alkenyl groups, carbonyl groups, carboxyl groups, etc. It may have a group.
R^g33Represents an atomic group necessary for condensing with a benzene ring to form an aromatic ring, a polycyclic hydrocarbon or a heterocyclic ring, and these rings may have the same substituent as described above.
[0046]
R^g34Represents an oxygen atom, a sulfur atom or an imino group.
R^g35Represents a divalent chain hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and these groups may have the same substituent as described above.
R^g36Represents an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and these groups may have the same substituent as described above.
R^g37Is an atomic group necessary for forming a heterocyclic ring together with a divalent chain hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group or with two nitrogen atoms in the groups (Cp-1) to (Cp-11). These rings may have the same substituents as described above.
[0047]
R^g38Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an allophanoyl group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group or a cyano group, and groups other than hydrogen atoms have the same substituents as described above. It may be. )
R^g39Represents an alkyl group or an aryl group, and these groups may have the same substituent as described above.
Examples of the alkenyl group include alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms such as vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methylallyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl and the like.
[0048]
R^g33In the above, examples of the atomic group necessary for condensing with a benzene ring to form an aromatic ring include alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms such as methylene, ethylene, trimethylene, and tetramethylene.
R^g33Examples of the aromatic ring formed by the condensation of benzene ring with benzene include naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, pyrene ring, chrysene ring, naphthacene ring and the like.
R^g33In the above, examples of the atomic group necessary for condensing with a benzene ring to form a polycyclic hydrocarbon include the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or a carbazole group, a benzocarbazole group, and a dibenzofuran ring. It is done.
[0049]
R^g33In order to form a heterocyclic ring by condensing with a benzene ring, for example, benzofuranyl, benzothiophenyl, indolyl, 1H-indolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, 1H-indaryl, benzimidazolyl, chromenyl, Examples include chromanyl, isochromanyl, quinolinyl, isoquinolinyl, cinnolinyl, phthalazinyl, quinazonyryl, quinoxalinyl, dibenzofuranyl, carbazolyl, xanthenyl, acridinyl, phenanthridinyl, phenazinyl, phenoxazinyl, thiantenyl and the like.
R^g33Examples of the aromatic heterocyclic group formed by the condensation of benzene ring with thienyl, furyl, pyrrolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl and pyridyl. Further, it may be a heterocyclic group condensed with another aromatic ring (for example, benzofuranyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, quinolyl, etc.).
[0050]
R^g35, R^g37In the above, examples of the divalent chain hydrocarbon group include ethylene, trimethylene, tetramethylene, and the like, and examples of the divalent aromatic hydrocarbon group include phenylene, naphthylene, phenanthrylene, and the like.
R^g36In the above, examples of the heterocyclic group include pyridyl, pyrazyl, thienyl, pyranyl, indolyl and the like.
R^g37Examples of the atomic group necessary for forming a heterocyclic ring with two nitrogen atoms include phenylene, naphthylene, phenanthrylene, ethylene, trimethylene, and tetramethylene.
[0051]
R^g37Examples of the aromatic heterocyclic group formed by two nitrogen atoms include benzimidazole, benzo [f] benzimidazole, dibenzo [e, g] benzimidazole, and benzopyrimidine. These groups may have the same substituent as described above.
R^g38Examples of the alkoxycarbonyl group include groups such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, and butoxycarbonyl.
In the present invention, in addition to the charge generators exemplified above, powders of inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon, pyrylium salts, ansanthrone pigments, Conventionally known charge generating agents such as phenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments and quinacridone pigments can be used.
[0052]
Of the charge generators exemplified above, in particular, image forming apparatuses for digital optical systems such as laser beam printers and facsimiles using a light source such as a semiconductor laser require a photosensitive member having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. Therefore, for example, a phthalocyanine pigment such as a metal-free phthalocyanine represented by the general formula (CG1) or an oxotitanyl phthalocyanine represented by the general formula (CG2) is preferably used. The crystal form of the phthalocyanine pigment is not particularly limited, and various types can be used.
On the other hand, an analog optical image forming apparatus such as an electrostatic copying machine using a white light source such as a halogen lamp requires a photosensitive member having sensitivity in the visible region. For example, the general formula (CG3) Perylene pigments represented by general formula (CG4) and bisazo pigments represented by general formula (CG4) are preferably used.
[0053]
《Hole transport agent》
Examples of the hole transporting agent used in the present invention include various compounds having high hole transporting ability, such as compounds represented by the following general formulas (HT1) to (HT13).
[0054]
Embedded image
(Wherein R^h1, R^h2, R^h3, R^h4, R^h5And R^h6Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. a and b are the same or different and represent an integer of 0 to 4, and c, d, e and f are the same or different and represent an integer of 0 to 5. However, when a, b, c, d, e or f is 2 or more, each R^h1, R^h2, R^h3, R^h4, R^h5And R^h6May be different. )
[0055]
Embedded image
(Wherein R^h7, R^h8, R^h9, R^h10And R^h11Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. When g, h, i, j or k is 2 or more, each R^h7, R^h8, R^h9, R^h10And R^h11May be different. )
[0056]
Embedded image
(Wherein R^h12, R^h13, R^h14And R^h15Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. R^h16Represents a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. When m, n, o, p or q is 2 or more, each R^h12, R^h13, R^h14, R^h15And R^h16May be different. )
[0057]
Embedded image
(Wherein R^h17, R^h18, R^h19And R^h20Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. r, s, t and u are the same or different and represent an integer of 0 to 5. However, when r, s, t or u is 2 or more, each R^h17, R^h18, R^h19And R^h20May be different. )
[0058]
Embedded image
(Wherein R^h21And R^h22Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. R^h23, R^h24, R^h25And R^h26Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. )
[0059]
Embedded image
(Wherein R^h27, R^h28And R^h29Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0060]
Embedded image
(Wherein R^h30, R^h31, R^h33And R^h33Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0061]
Embedded image
(Wherein R^h34, R^h35, R^h36, R^h37And R^h38Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0062]
Embedded image
(Wherein R^h39Represents a hydrogen atom or an alkyl group, R^h40, R^h41And R^h42Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0063]
Embedded image
(Wherein R^h43, R^h44And R^h45Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0064]
Embedded image
(Wherein R^h46And R^h47Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted alkoxy group. R^h48And R^h49Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. )
[0065]
Embedded image
(Wherein R^h50, R^h51, R^h52, R^h53, R^h54And R^h55Are the same or different and each represents an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. α represents an integer of 1 to 10, and v, w, x, y, z and β are the same or different and represent an integer of 0 to 2. However, when v, w, x, y, z or β is 2, each R^h50, R^h51, R^h52, R^h53, R^h54And R^h55May be different. )
[0066]
Embedded image
(Wherein R^h56, R^h57, R^h58And R^h59Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and Φ represents the following formula:
[0067]
Embedded image
(Φ-1), (Φ-2) or (Φ-3) represented by )
In the exemplified hole transport agent, examples of the alkyl group, alkoxy group, aryl group, aralkyl group and halogen atom include the same groups as described above.
Examples of the substituent that may be substituted on the group include a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, an optionally esterified carboxyl group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Examples thereof include an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have an alkoxy group or an aryl group. The substitution position of the substituent is not particularly limited.
[0068]
In the present invention, together with or instead of the above exemplified hole transporting agents (HT1) to (HT13), a conventionally known hole transporting material, that is, 2,5-di (4-methylaminophenyl)- Oxadiazole compounds such as 1,3,4-oxadiazole, styryl compounds such as 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, organic polysilane compounds, 1-phenyl-3- (P-dimethylaminophenyl) pyrazoline compounds such as pyrazoline, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazoles Compounds, triazole compounds Nitrogen-containing cyclic compounds such as may be used a condensed polycyclic compound.
[0069]
In the present invention, the hole transport agent may be used alone or in combination of two or more. In addition, when a hole transporting agent having film forming properties such as polyvinyl carbazole is used, the binder resin is not necessarily required.
《Electron acceptor》
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, an electron acceptor may be contained in the photosensitive layer together with the quinone derivative (1) of the present invention which is an electron transport agent.
Examples of the electron acceptor include various compounds having high electron transport ability, for example, compounds represented by the following general formulas (ET1) to (ET17).
[0070]
Embedded image
(Wherein R^e1, R^e2, R^e3, R^e4And R^e5Are the same or different and each may have a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a substituent. An aralkyl group, an optionally substituted phenoxy group or a halogen atom is shown. )
[0071]
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(Wherein R^e6Is an alkyl group, R^e7Is an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, a halogen atom or a halogenated group An alkyl group is shown. γ represents an integer of 0 to 5. However, when γ is 2 or more, each R^e7May be different from each other. )
[0072]
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(Wherein R^e8And R^e9Are the same or different and each represents an alkyl group. δ represents an integer of 1 to 4, and ε represents an integer of 0 to 4. However, when δ and ε are 2 or more, each R^e8And R^e9May be different. )
[0073]
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(Wherein R^e10Represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, a halogenated alkyl group or a halogen atom. ζ represents an integer of 0 to 4, and η represents an integer of 0 to 5. However, when η is 2 or more, each Re10 may be different. )
[0074]
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(Wherein R^e11Represents an alkyl group, and when R is 2 or more, each R^e11May be different. )
[0075]
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(Wherein R^e12And R^e13Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyloxycarbonyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a nitro group or a cyano group. X is an oxygen atom, = N-CN group or = C (CN)₂Indicates a group. )
[0076]
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(Wherein R^e14Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an optionally substituted phenyl group, and R^e15Represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group. λ represents an integer of 0 to 3. However, when λ is 2 or more, each R^e15May be different from each other. )
[0077]
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(In the formula, θ represents an integer of 1 to 2)
[0078]
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(Wherein R^e16And R^e17Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a cyano group, a nitro group or an alkoxycarbonyl group. ν and ξ represent integers of 0 to 3. However, when ν or ξ is 2 or more, each R^e16And R^e17May be different from each other. )
[0079]
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(Wherein R^e18And R^e19Are the same or different and each represents a phenyl group, a condensed polycyclic group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. )
[0080]
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(Wherein R^e20Represents an amino group, a dialkylamino group, an alkoxy group, an alkyl group or a phenyl group, and π represents an integer of 1 to 2. However, when π is 2, each R^e20May be different from each other. )
[0081]
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(Wherein R^e21Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aralkyl group. )
[0082]
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(Wherein R^e22Represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group. μ represents an integer of 0 to 3. However, when μ is 2 or more, each R^e22May be different from each other. )
[0083]
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(Wherein R^e23Represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and R^e24Is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group or group:
-O-R^e24a
Indicates. R in the group^e24aRepresents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. )
[0084]
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(Wherein R^e25, R^e26, R^e27, R^e28, R^e29, R^e30And R^e31Are the same or different and each represents an alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkoxy group, halogen atom or halogenated alkyl group. χ and φ are the same or different and represent an integer of 0 to 4.
[0085]
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(Wherein R^e32And R^e33Are the same or different and each represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a halogen atom or a halogenated alkyl group. τ and ψ are the same or different and represent an integer of 0 to 4. )
[0086]
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(Wherein R^e34, R^e35, R^e36And R^e37Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group or an amino group. However, R^e34, R^e35, R^e36, R^e37At least two of them are the same group that is not a hydrogen atom. )
In the exemplified electron acceptor, examples of the alkyl group, alkoxy group, aryl group, aralkyl group, cycloalkyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic group, and halogen atom include the same groups as described above.
[0087]
Examples of the alkyl group and the halogen atom in the halogenated alkyl group include the same groups as described above.
Examples of the condensed polycyclic group include naphthyl, phenanthryl, anthryl and the like. Examples of the aralkyloxycarbonyl group include those in which the aralkyl moiety is the various aralkyl groups described above. Examples of the N-alkylcarbamoyl group include those in which the alkyl moiety is the various alkyl groups described above.
Examples of the dialkylamino group include those in which the alkyl moiety is the various alkyl groups described above. The two alkyls substituted for the amine may be the same or different from each other.
[0088]
Examples of the substituent that may be substituted for each of the groups include a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, an optionally esterified carboxyl group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. And an alkoxy group having 2 to 6 carbon atoms which may have an aryl group. The substitution position of the substituent is not particularly limited.
In the present invention, in addition to the above examples, conventionally known electron transport materials, for example, benzoquinone compounds, malononitrile, thiopyran compounds, tetracyanoethylene cyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, Dinitroanthracene, dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride and the like can be used.
[0089]
In the present invention, the electron acceptor may be used alone or in combination of two or more.
<Binder resin>
As the binder resin for dispersing each component, various resins conventionally used in the photosensitive layer can be used. For example, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile resin, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene , Polyvinyl chloride, polypropylene, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, alkyd resin, polyamide, polyurethane, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, polyester resin Thermoplastic resins such as silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, and other cross-linkable thermosetting resins; photo-curing resins such as epoxy acrylate and urethane-acrylate Of the resin can be used.
[0090]
In the photosensitive layer, in addition to the above-mentioned components, various conventionally known additives such as an antioxidant, a radical scavenger, a singlet quencher, an ultraviolet absorber, etc., as long as the electrophotographic characteristics are not adversely affected. Deterioration inhibitors, softeners, plasticizers, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, acceptors, donors, and the like can be blended. In order to improve the sensitivity of the photosensitive layer, a known sensitizer such as terphenyl, halonaphthoquinones, and acenaphthylene may be used in combination with the charge generator.
In the single-layer type photoreceptor, the charge generating agent may be blended in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The quinone derivative (1) (electron transport agent) of the present invention may be blended in an amount of 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. When the photosensitive layer contains an electron acceptor, the proportion of the electron acceptor is 0.1 to 40 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. It is. When the hole transport agent is contained, the ratio of the hole transport agent may be 5 to 500 parts by weight, preferably 25 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Further, the thickness of the photosensitive layer in the single-layer type photoreceptor is 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm.
[0091]
In the multilayer photoconductor, the charge generating agent and the binder resin constituting the charge generating layer can be used in various ratios, but the charge generating agent is 5 to 1000 weights with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is appropriate to blend in an amount of parts, preferably 30 to 500 parts by weight. When the hole generating agent or electron acceptor is contained in the charge generation layer, the ratio of the hole transferring agent or electron acceptor is 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. 5 to 80 parts by weight is appropriate.
The electron transporting agent and the binder resin constituting the charge transporting layer can be used in various proportions within a range not inhibiting the transport of charges and a range not crystallizing, but the charges generated in the charge generating layer by light irradiation. 10 to 500 parts by weight, preferably 25 to 100 parts by weight, of the quinone derivative (1) (electron transporting agent) of the present invention with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Is appropriate. When the charge transport layer contains an electron acceptor, the proportion of the electron acceptor is 0.1 to 40 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is. When the hole transport agent is contained in the charge transport layer, the ratio of the hole transport agent may be 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
[0092]
In a single layer type photoreceptor, between a conductive substrate and a photosensitive layer, and in a laminated type photoreceptor, between a conductive substrate and a charge generation layer, between a conductive substrate and a charge transport layer, or a charge. A barrier layer may be formed between the generation layer and the charge transport layer in a range that does not impair the characteristics of the photoreceptor. Further, a protective layer may be formed on the surface of the photoreceptor.
As the conductive substrate on which the photosensitive layer is formed, various materials having conductivity can be used. For example, iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, Examples thereof include simple metals such as nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass, plastic materials on which the metal is vapor-deposited or laminated, glass covered with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, and the like.
[0093]
The shape of the conductive substrate may be either on a sheet or on a drum in accordance with the structure of the image forming apparatus to be used. The substrate itself has conductivity or the surface of the substrate has conductivity. If you do. The conductive substrate preferably has sufficient mechanical strength when used.
When the photosensitive layer is formed by a coating method, the charge generator, charge transport agent, and binder resin exemplified above together with an appropriate solvent are used together with known methods such as a roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, ultrasonic wave. A dispersion liquid may be prepared by dispersing and mixing using a disperser or the like, and this may be applied and dried by a known means.
[0094]
As the solvent for preparing the dispersion, various organic solvents can be used, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane; benzene, Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride and chlorobenzene; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether; acetone, methyl ethyl ketone Ketones such as cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, etc. It is. These solvents are used alone or in admixture of two or more.
[0095]
Further, a surfactant, a leveling agent or the like may be used in order to improve the dispersibility of the charge transport agent or charge generator and the smoothness of the photosensitive layer surface.
[0096]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described based on synthesis examples, examples, and comparative examples.
<Synthesis of quinone derivatives>
[Reference Example 1]
50 g (0.34 mol) of the compound (6-5) was dissolved in 100 ml of N, N-dimethylformamide, 129 g (0.041 mol) of barium hydroxide octahydrate was added thereto, and then dimethyl at room temperature. 52.5 g (0.041 mol) of sulfuric acid was added dropwise over 10 minutes, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. The reaction mixture was poured into an aqueous hydrochloric acid solution and extracted three times with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (developing solution: chloroform) to obtain 50.2 g (yield: 88.1%) of compound (5-5).
[0097]
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[0098]
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[Reference Example 2]
30.2 g (0.27 mol) of t-BuOK was dissolved in 300 m of t-butanol, and 38.0 g (0.23 mol) of the compound (5-5) obtained in Reference Example 1 was added to obtain 95 to 100 ° C. Thereto, 14.6 g (0.1 mol) of the compound (4-5) dissolved in 250 ml of t-butanol was dropped over 30 minutes and reacted at 95-100 ° C. for 5 hours. The reaction mixture was cooled, poured into 500 ml of acetic acid, 200 ml of hexane was added with stirring at room temperature, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid was washed with water and then vacuum-dried to obtain 8.9 g (yield 18.4%) of an unpurified compound (3-5).
[0099]
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[0100]
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[Reference Example 3]
7.5 g of the compound (3-5) obtained in Reference Example 2 was added to 100 ml of N, N-dimethylformamide, 6.45 g (0.046 mol) of calcium carbonate was further added, and the mixture was stirred at 40 to 45 ° C. for 2 hours. . The reaction mixture was poured into an aqueous hydrochloric acid solution and extracted four times with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off. The obtained residue was purified by silica gel chromatography (developing solution: chloroform) to obtain 4.6 g of compound (2-5).
[0101]
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[Synthesis Example 1] Obtained in Reference Example 3Compound (2-5)8.0 g (0.017 mol) was added to 60 ml of toluene and heated to reflux for 48 hours.
30 ml of chloroform was added to this reaction mixture, insolubles were filtered off, the solvent was distilled off, and the resulting residue was purified by silica gel chromatography (developing solution: chloroform) to obtain the compounds of Table 1 (1- Thus, 2.9 g (yield: 39.5%, melting point: 250 ° C., elemental analysis C: 72.24, H: 6.63, N: 6.60) corresponding to 5) was obtained.
[0102]
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
[Example 1]
5 parts by weight of X-type metal-free phthalocyanine (CG1) as a charge generating agent, 100 parts by weight of polycarbonate as a binder resin, 800 parts by weight of tetrahydrofuran as a solvent, N, N, N ′, N′-tetrakis (3 -Methylphenyl) -3,3'-diaminobenzidine 50 parts by weight and 30 parts by weight of a quinone derivative (1-5) as an electron transporting agent are mixed and dispersed in a ball mill for 50 hours to form a coating solution for a single-layer photoreceptor. Was made. Next, this coating solution was applied onto an aluminum sheet using a wire bar and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a photosensitive layer having a thickness of 20 μm, thereby producing a single-layer type photoreceptor.
[0103]
[Example 2]
A single layer type photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight of p-benzoquinone was added as an electron acceptor to the raw material of the coating liquid for the single layer type photoreceptor.
[Example 3]
A single layer type photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight of 2,6-di-t-butylbenzoquinone was added as an electron acceptor to the raw material of the coating liquid for the single layer type photoreceptor.
[Example 4]
Example 1 except that 3 parts by weight of 3,5-dimethyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4,4′-diphenoquinone was added as an electron acceptor to the raw material of the coating solution for a single-layer type photoreceptor. A single layer type photoreceptor was produced in the same manner as described above.
[0104]
[Example 5]
Except for adding 3 parts by weight of 3,3 ′, 5,5′-tetra-t-butyl-4,4′-diphenoquinone as an electron acceptor to the raw material of the coating solution for a single-layer type photoreceptor, the same as in Example 1. Thus, a single layer type photoreceptor was produced.
[Example 6]
100 parts by weight of X-type metal-free phthalocyanine (CG1) as a charge generator, 100 parts by weight of polyvinyl butyral as a binder resin, and 2000 parts by weight of tetrahydrofuran as a solvent are mixed and dispersed in a ball mill for 50 hours to form a coating solution for a charge generation layer. Then, the coating solution was coated on an aluminum sheet using a wire bar, and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a charge generation layer having a thickness of 1 μm.
[0105]
Next, 100 parts by weight of a quinone derivative (1-5) as an electron transporting agent and 100 parts by weight of polycarbonate as a binder resin are mixed and dispersed in a ball mill for 50 hours together with 800 parts by weight of toluene, and are applied for a charge transporting layer. Was made. Next, this coating solution was applied onto the charge generation layer using a wire bar and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm, thereby producing a laminated photoreceptor.
[Comparative Example 1]
Single layer type photoreceptor in the same manner as in Example 1 except that 2,6-di-t-butylbenzoquinone is used instead of the quinone derivative corresponding to the compound number (1-5) in Table 1 as an electron transport agent. Manufactured.
[0106]
[Comparative Example 2]
3. Other than using 3,5-dimethyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4,4′-diphenoquinone instead of the quinone derivative corresponding to the compound number (1-5) in Table 1 as an electron transport agent Produced a single-layer type photoreceptor in the same manner as in Example 1.
[Comparative Example 3]
A single layer type photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that no electron transfer agent was used.
[Comparative Example 4]
A single-layer type photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that a compound represented by the following general formula (7) was used instead of the naphthoquinone derivative (1-5) as the electron transfer agent.
[0107]
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[Comparative Example 5]
A single-layer photoreceptor was produced in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by the general formula (7) was used instead of the naphthoquinone derivative (1-5) as the electron transport agent.
[Comparative Example 6]
A single-layer photoreceptor was produced in the same manner as in Example 3 except that the compound (7) was used in place of the naphthoquinone derivative (1-5) as the electron transport agent.
[Comparative Example 7]
A single-layer photoreceptor was produced in the same manner as in Example 4 except that the compound (7) was used in place of the naphthoquinone derivative (1-5) as the electron transfer agent.
[0108]
[Comparative Example 8]
A single-layer photoreceptor was produced in the same manner as in Example 5 except that the compound (7) was used in place of the naphthoquinone derivative (1-5) as the electron transfer agent.
[Comparative Example 9]
A multilayer photoreceptor is prepared in the same manner as in Example 6 except that 2,6-di-t-butylbenzoquinone is used instead of the quinone derivative corresponding to the compound number (1-5) in Table 1 as the electron transfer agent. Manufactured.
[Comparative Example 10]
3. Other than using 3,5-dimethyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4,4′-diphenoquinone instead of the quinone derivative corresponding to the compound number (1-5) in Table 1 as an electron transport agent Produced a multilayer photoreceptor in the same manner as in Example 6.
[0109]
[Comparative Example 11]
A laminated photoreceptor was produced in the same manner as in Example 6 except that the compound (7) was used in place of the naphthoquinone derivative (1-5) as the electron transfer agent.
"Evaluation test"
Using a drum sensitivity tester (Gentec Co., Ltd.), an applied voltage was applied to the photoreceptors obtained in each Example and Comparative Example, and the surface was charged to + 700 ± 20 V, and then the initial surface potential V0 (V ) Was measured. Next, monochromatic light (light intensity I = 16 μW / cm) of 780 nm (half-value width 20 nm) extracted from white light of a halogen lamp as an exposure light source using a bandpass filter.²) Was irradiated to the surface of the photoconductor (irradiation time 80 msec), and the surface potential of the photoconductor 330 sec after the start of exposure was measured as a residual potential Vr (V).
[0110]
The types of charge generating agent, hole transporting agent, electron transporting agent and electron acceptor used in each of the above Examples and Comparative Examples, and the measurement results of the residual potential Vr are shown in Table 2 for the single-layer photoconductor. The body is shown in Table 3.
[0111]
[Table 2]
[0112]
[Table 3]
In Table 2, a is p-benzoquinone, b is 2,6-di-t-butylbenzoquinone, c is 3,5-dimethyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4,4'- Diphenoquinone, d is 3,3 ′, 5,5′-tetra-t-butyl-4,4′-diphenoquinone, E is N, N, N ′, N′-tetrakis (3-methylphenyl) -3,3 '-Diaminobenzidine is shown respectively. Other materials are indicated by formula numbers or compound numbers.
[0113]
【The invention's effect】
As described above, the quinone derivative (1) of the present invention has excellent electron accepting property, good compatibility with the binder resin, and excellent matching with the charge generating agent. Even if it exists, it exhibits excellent electron transport properties.
The electrophotographic photoreceptor of the present invention has high sensitivity since it contains the quinone derivative (1) as an electron transport agent.
[Brief description of the drawings]
1 is a graph showing an infrared absorption spectrum of a quinone derivative corresponding to the compound (1-5) in Table 1. FIG.

Claims

General formula (1):
(In formula, R < ¹ >, R < ² > is the same or different, and shows a hydrogen atom and a C1-C4 alkyl group.)
The quinone derivative characterized by being represented by these.

An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer provided on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains the quinone derivative represented by the general formula (1) according to claim 1.

The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein the photosensitive layer contains an electron acceptor.

The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein the photosensitive layer is a single layer.