【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は害虫忌避剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ｐ−メンタン−３，８−ジオールが害虫忌避活性を有することは特公平３−８０１３８号明細書に記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ｐ−メンタン−３，８−ジオールは、低濃度での使用においては害虫を１００％完全に忌避することの困難な場合がある。
害虫の忌避、特に蚊、ブユ、サシバエ等の吸血害虫を忌避する場合、いかにして完全に忌避するかという点が重要である。換言すれば、例え９０％の忌避効力を長時間持続したとしても、多少は吸血害虫の被害を受けることがあり、実用上充分なものとは言えない。
即ち、吸血害虫の忌避においては、いかにして長時間１００％完全に被害を防ぐかということが非常に重要な課題である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、各種害虫、とりわけ吸血害虫の忌避剤として優れたものを見出し、上述の課題を解決すべく検討を続けた結果、ｐ−メンタン−３，８−ジオールとフェノトリンまたはペルメトリンとを含有する組成物が害虫の忌避に極めて有効であることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明はｐ−メンタン−３，８−ジオールとフェノトリンまたはペルメトリンとを有効成分として含有する組成物（以下、本発明組成物と記す。）を提供するものであり、ｐ−メンタン−３，８−ジオールとフェノトリンまたはペルメトリンとの混合比は、通常重量比にして１：１〜５０：１の範囲内、好ましくは２：１〜３０：１の範囲内である。
【０００５】
本発明において用いられるｐ−メンタン−３，８−ジオールは、ユウカリから抽出、精製しても得られるが、（＋）−シトロネラールを硫酸中で閉環する方法により簡単に製造することができる。ｐ−メンタン−３，８−ジオールには立体異性体が存在するが、活性な任意の異性体またはその混合物が使用できる。
また、本発明において用いられるフェノトリン〔３−フェノキシベンジル クリサンテマート〕およびペルメトリン〔３−フェノキシベンジル ３，３−ジメチル−２−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパンカルボキシラート〕は、殺虫剤成分としては実用化されているものであるが、これらについても、活性な任意の異性体またはその混合物が使用できる。
【０００６】
本発明組成物により有効に忌避できる対象害虫としては、Anopheles albimanus 等のハマダラカ類（Anopheles spp.）、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類（Aedes spp.）、アカイエカ、コガカアカイエカ等のイエカ類（Culex spp.）などで代表される蚊、ブユ、サシバエ、サンドフライ、ヌカカ等の吸血昆虫、Amblyomma 、Rhipicephalus 、Dermacentor 、Ixodes、Haemaphysalis 、Boophilus 等のマダニ類などの種々の節足動物が挙げられる。
【０００７】
本発明組成物は、通常適当な担体に担持させて、ローション、エアゾール等の液剤、クリームなどの各種形態に調製して用いられる。
液剤を調製する際に用いられる担体としては、例えば水、メタノール、エタノール、セチルアルコール等のアルコール類、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類が挙げられる。
液剤には、さらに乳化剤、分散剤、展着剤、湿潤剤、懸濁化剤、保存剤、噴射剤等の製剤用補助剤、塗膜形成剤などを添加することもできる。
【０００８】
乳化剤および分散剤としては、例えば石鹸類、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル、高級アルコールの硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアルキルアリールスルホン酸塩が挙げられ、展着剤および湿潤剤としては、例えばグリセリン、ポリエチレングリコールが挙げられる。また、懸濁化剤としては、例えばカゼイン、ゼラチン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、アラビアガム、ヒドロキシプロピルセルロース、ベントナイトが挙げられ、保存剤としては例えばサリチル酸、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルが挙げられる。
【０００９】
噴射剤としては、例えばジメチルエーテル、クロロフルオロカーボン、炭酸ガス、ＬＰＧが挙げられ、塗膜形成剤としてはニトロセルロース、アセチルセルロース、アセチルブチリルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、酢酸ビニル樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアルコール、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンメチルポリシクロポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、トリメチルシロキシケイ酸、オクタメチルシクロテトラシロキサンシリコーンポリエーテルポリマー等のシリコーン類が挙げられる。
【００１０】
クリーム状の形態に調製する際に用いられる担体としては、例えばパラフィン、流動パラフィン、ワセリン等の炭化水素類、ジメチルシロキサン、コロイド状シリカ等のケイ素化合物、ベントナイト等の粘土鉱物、エタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、ラウリン酸、ステアリン酸等のカルボン酸類、蜜蝋、ラノリン等のエステル類が挙げられ、さらに、液剤の製剤の際に用いられるのと同様の製剤用補助剤を添加することもできる。
本発明組成物は、またマイクロカプセル化製剤とした後、ローション、エアゾール等に製剤化して用いることもできる。
【００１１】
本発明組成物には、さらに他の害虫忌避剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
他の害虫忌避剤としては、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（Ｄｅｅｔ）、ジメチルフタレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、Ｎ−オクチルビシクロヘプタンジカルボキシミド、カラン−３，４−ジオール、２，３，４，５−ビス（Δ2 −ブチレン）テトラヒドロフルフラール、ジ−ｎ−プロピルイソシンコメロネート、ジ−ｎ−ブチルサクシネート、ジエチルマンデル酸アミド、２−ヒドロキシエチルオクチルスルフィド、エンペントリンが挙げられ、酸化防止剤としては、例えばブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、トコフェノール、γ−オリザノールが挙げられる。
【００１２】
本発明組成物は、そのまま直接皮膚等に処理することにより害虫忌避剤として用いられるが、予めシート状、フィルム状、網目状、帯状等の適当な基材に塗布、含浸、混練等の処理を行ったものを用いて、該基材で皮膚の露出部または衣服上を被覆する等の方法により害虫忌避を行うこともできる。
該基材の材質としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ビニロン、ナイロン等の合成繊維や樹脂、絹、綿、羊毛等の動植物繊維、アルミニウム等の無機質繊維またはそれらの混合物が挙げられる。網目状の基材を用いる場合、網目は細かい程良いが、一般には１６メッシュ以下程度であれば充分に有効である。
【００１３】
本発明組成物中、有効成分であるｐ−メンタン−３，８−ジオールとフェノトリンまたはペルメトリンとの合計量は、製剤形態や適用方法等により異なるが、一般に製剤中または基材中０．１〜７０重量％、好ましくは１〜４０重量％の割合で含まれる。
また、その処理量は、通常皮膚表面積１cm2 当りｐ−メンタン−３，８−ジオールとフェノトリンまたはペルメトリンとの合計量で０．０１〜２mg、好ましくは０．０５〜１mg相当量である。勿論、該処理量は、製剤形態や適用方法、対象とする害虫の種類や密度等により異なり、適宜上記の範囲にかかわることなく増加または減少させることもできる。
【００１４】
【実施例】
以下、製剤例および試験例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
まず、製剤例を示す。以下の製剤例において、部は重量部を表す。
【００１５】
製剤例１
ｄ−フェノトリン ２部およびｐ−メンタン−３，８−ジオール １０部をエタノールに溶解して全体を３５部とし、エアゾール容器に充填する。次いで該エアゾール容器にバルブを取り付けた後、該バルブ部分を通じてＬＰＧ（噴射剤）６５部を加圧充填してエアゾールを得る。
【００１６】
製剤例２
ペルメトリン ２部とｐ−メンタン−３，８−ジオール ８部とに、ステアリン酸 １０部、セチルアルコール ２部、ラノリン １部、流動パラフィン ２部および水 ６２部を加え、加熱して溶解混和し、さらに、これに加熱したグリセリン １３部を注入してよく攪拌することによりクリームを得る。
【００１７】
製剤例３
ステアリン酸 ６部、ラノリン ０．５部およびTween 60（ＩＣＩアメリカ社製ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート）６部の混合物を８０℃に加熱し、これを６０℃に加熱された水 ７５部とサリチル酸２．５部との混合物に加え、攪拌しながら、ｄ−フェノトリン ２部とｐ−メンタン−３，８−ジオール ６部とを添加してローションを得る。
【００１８】
次に、本発明組成物が害虫忌避に極めて有効であることを試験例にて示す。
試験例
下腕部（手首から肱までの部分）の肱から半分位までを綿布で覆い、そこから手首までの部分は露出させた。その前後の上腕部および手部は各々サポーターおよび手術用手袋で保護した。下腕部に、薬剤（表１の供試物）のエタノール溶液を有効成分が３ｇ／ｍ2 の薬量となるように均一に塗布した。次いで、下腕部をAnopheles albimanus の雌が５０頭入ったケージ（50cm×50cm×50cm）に３分間挿入し、その間に刺された数を調べた。さらに、３０分後、１時間後、２時間後、３時間後、４時間後、５時間後、６時間後に同様の試験を行い、刺された数を調べた。１か所でも刺されたら以降の試験は中止した。結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
* 上記試験例において用いたｐ−メンタン−３，８−ジオールは、（＋）−シトロネラールを硫酸中室温で閉環して得たものであり、ｐ−メンタン−３，８−シス−ジオールとｐ−メンタン−３，８−トランス−ジオールとを約５：２の重量比で含有するものである。
【００２０】
【発明の効果】
本発明組成物は、例えば表１に見られるように、長時間にわたって確実に害虫を忌避することのできる優れた性能を有する害虫忌避剤である。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a pest repellent.
[0002]
[Prior art]
It is described in Japanese Patent Publication No. 3-80138 that p-menthane-3,8-diol has pest repellent activity.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, p-menthane-3,8-diol may be difficult to completely repel pests when used at low concentrations.
When repelling pests, especially when sucking blood-sucking pests such as mosquitoes, flyfish, and flies, it is important how to completely repel them. In other words, even if the repellent effect of 90% is maintained for a long time, it may be somewhat damaged by the blood-sucking pests, which is not sufficient in practice.
That is, in avoiding blood-sucking insects, how to completely prevent damage for 100% for a long time is a very important issue.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have found an excellent repellent for various pests, particularly blood-sucking pests, and as a result of continuing studies to solve the above-mentioned problems, as a result, p-menthane-3,8-diol and phenothrin or permethrin are obtained. The present inventors have found that the contained composition is extremely effective for repelling pests, and have reached the present invention.
That is, the present invention provides a composition containing p-menthane-3,8-diol and phenothrin or permethrin as active ingredients (hereinafter referred to as the present composition), and p-menthane-3 , 8-diol and phenothrin or permethrin are usually mixed in a weight ratio of 1: 1 to 50: 1, preferably 2: 1 to 30: 1.
[0005]
Although p-menthane-3,8-diol used in the present invention can be obtained by extraction and purification from Eucalyptus, it can be easily produced by a method of ring-closing (+)-citronellal in sulfuric acid. Although p-menthane-3,8-diol has stereoisomers, any active isomer or mixture thereof can be used.
Further, phenothrin [3-phenoxybenzyl chrysantemate] and permethrin [3-phenoxybenzyl 3,3-dimethyl-2- (2,2-dichlorovinyl) cyclopropanecarboxylate] used in the present invention are insecticide components. As these, any active isomer or a mixture thereof can be used.
[0006]
Target pests that can be effectively repelled by the composition of the present invention include Anophele s albimanus and other Anopheles spp., Aedes spp. And Aedes spp. Culex spp.) And other blood-sucking insects such as mosquitoes, flyfish, sand flies, sand flies and nukaka , and various arthropods such as ticks such as Amblyomma , Rhipicephalus , Dermacentor , Ixodes , Haemaphysalis and Boophilus .
[0007]
The composition of the present invention is usually used by preparing it in various forms such as liquids such as lotions and aerosols, creams, etc. by supporting them on a suitable carrier.
Examples of the carrier used for preparing the liquid preparation include water, alcohols such as methanol, ethanol and cetyl alcohol, aliphatic hydrocarbons such as petroleum benzine, and esters such as ethyl acetate.
An emulsifier, a dispersing agent, a spreading agent, a wetting agent, a suspending agent, a preservative, an auxiliary agent for preparation such as a propellant, a film forming agent, and the like can also be added to the liquid agent.
[0008]
Examples of emulsifiers and dispersants include soaps, polyoxyethylene fatty acid alcohol ethers such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid esters, fatty acid glycerides, polyoxyethylenes. Examples include sorbitan fatty acid esters such as oxyethylene sorbitan monostearate, sulfate esters of higher alcohols, alkylaryl sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, and examples of spreading agents and wetting agents include glycerin and polyethylene glycol. It is done. Examples of the suspending agent include casein, gelatin, alginic acid, carboxymethylcellulose, gum arabic, hydroxypropylcellulose, and bentonite. Examples of the preservative include salicylic acid, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, and paraoxybenzoate. Examples include butyl acid.
[0009]
Examples of the propellant include dimethyl ether, chlorofluorocarbon, carbon dioxide gas, and LPG. Examples of the film forming agent include cellulose derivatives such as nitrocellulose, acetylcellulose, acetylbutyrylcellulose, and methylcellulose, and vinyl resins such as vinyl acetate resin. , Polyvinyl alcohol, methylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylpolycyclopolysiloxane, dimethylsiloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane・ Methyl (polyoxyethylene / polyoxypropylene) siloxane copolymer, trimethylsiloxysilicic acid, octamethylcyclotetrasiloxane Over down silicones such as polyether polymers.
[0010]
Examples of the carrier used when preparing the cream form include hydrocarbons such as paraffin, liquid paraffin and petrolatum, silicon compounds such as dimethylsiloxane and colloidal silica, clay minerals such as bentonite, ethanol, stearyl alcohol, Examples include alcohols such as lauryl alcohol, ethylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin, carboxylic acids such as lauric acid and stearic acid, and esters such as beeswax and lanolin, and are the same as those used in the preparation of liquid preparations. A formulation adjuvant can also be added.
The composition of the present invention can also be used as a microencapsulated preparation and then formulated into a lotion, aerosol or the like.
[0011]
Other pest repellents, antioxidants and the like can also be added to the composition of the present invention.
Other pest repellents include, for example, N, N-diethyl-m-toluamide (Deet), dimethyl phthalate, 2-ethyl-1,3-hexanediol, N-octylbicycloheptanedicarboximide, caran-3,4 -Diol, 2,3,4,5-bis (Δ 2 -butylene) tetrahydrofurfural, di-n-propyl isocincomellonate, di-n-butyl succinate, diethyl mandelic acid amide, 2-hydroxyethyl octyl sulfide And empentrin, and examples of the antioxidant include butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, tocophenol, and γ-oryzanol.
[0012]
The composition of the present invention can be used as a pest repellent by directly treating the skin or the like as it is, but has previously been subjected to treatments such as coating, impregnation and kneading on an appropriate substrate such as a sheet, film, mesh, or belt. Using what has been done, pest repellent can also be carried out by a method such as covering the exposed part of the skin or the clothes with the substrate.
Examples of the material of the substrate include synthetic fibers such as polyethylene, polypropylene, polyvinylidene chloride, polyester, vinylon, and nylon, resins and animals and plants fibers such as silk, cotton, and wool, inorganic fibers such as aluminum, or a mixture thereof. It is done. When a mesh-like substrate is used, the finer the mesh, the better, but generally a mesh of about 16 mesh or less is sufficiently effective.
[0013]
In the composition of the present invention, the total amount of p-menthane-3,8-diol, which is an active ingredient, and phenothrin or permethrin varies depending on the preparation form, application method, etc. It is contained in a proportion of 70% by weight, preferably 1 to 40% by weight.
The treatment amount is usually 0.01 to 2 mg, preferably 0.05 to 1 mg equivalent in total amount of p-menthane-3,8-diol and phenothrin or permethrin per 1 cm 2 of skin surface area. Of course, the amount of treatment varies depending on the preparation form, the application method, the type and density of the target pests, etc., and can be increased or decreased as appropriate without involving the above range.
[0014]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to formulation examples and test examples, but the present invention is not limited to these examples.
First, formulation examples are shown. In the following formulation examples, parts represent parts by weight.
[0015]
Formulation Example 1
2 parts of d-phenothrin and 10 parts of p-menthane-3,8-diol are dissolved in ethanol to a total of 35 parts and filled into an aerosol container. Next, after attaching a valve to the aerosol container, 65 parts of LPG (propellant) is pressurized and filled through the valve part to obtain an aerosol.
[0016]
Formulation Example 2
To 2 parts of permethrin and 8 parts of p-menthane-3,8-diol, 10 parts of stearic acid, 2 parts of cetyl alcohol, 1 part of lanolin, 2 parts of liquid paraffin and 62 parts of water are heated and dissolved and mixed. Further, 13 parts of heated glycerin is poured into this and stirred well to obtain a cream.
[0017]
Formulation Example 3
A mixture of 6 parts of stearic acid, 0.5 part of lanolin and 6 parts of Tween 60 (polyoxyethylene sorbitan monostearate manufactured by ICI America Inc.) was heated to 80 ° C., and 75 parts of water heated to 60 ° C. and salicylic acid. In addition to the mixture with 2.5 parts, with stirring, 2 parts of d-phenothrin and 6 parts of p-menthane-3,8-diol are added to obtain a lotion.
[0018]
Next, it will be shown in test examples that the composition of the present invention is extremely effective for repelling pests.
Test Example The lower arm (the part from the wrist to the heel) was covered with a cotton cloth from the heel to the half, and the part from there to the wrist was exposed. The upper arm part and the hand part before and after that were protected with supporters and surgical gloves, respectively. On the lower arm, an ethanol solution of the drug (test sample in Table 1) was uniformly applied so that the active ingredient had a dose of 3 g / m 2 . Next, the lower arm was inserted into a cage (50 cm × 50 cm × 50 cm) containing 50 Anophele s albimanus females for 3 minutes, and the number of stabs was examined. Further, after 30 minutes, 1 hour, 2 hours, 3 hours, 4 hours, 5 hours, and 6 hours, the same test was conducted to examine the number of stings. If it was stabbed in one place, the subsequent test was stopped. The results are shown in Table 1.
[0019]
[Table 1]
* The p-menthane-3,8-diol used in the above test examples was obtained by ring-closing (+)-citronellal in sulfuric acid at room temperature, and p-menthane-3,8-cis-diol and p- -Menthane-3,8-trans-diol in a weight ratio of about 5: 2.
[0020]
【The invention's effect】
The composition of the present invention is a pest repellent having excellent performance that can reliably repel pests over a long period of time as seen in Table 1, for example.
