JP3688905B2

JP3688905B2 - Flame retardant polycarbonate resin composition and injection molded article

Info

Publication number: JP3688905B2
Application number: JP27451798A
Authority: JP
Inventors: 明夫野寺; 直樹満田
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1998-09-29
Filing date: 1998-09-29
Publication date: 2005-08-31
Anticipated expiration: 2018-09-29
Also published as: JP2000103950A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは、難燃性、熱安定性にすぐれ、外観良好な成形品の成形ができるとともに、耐久性、リサイクル性にすぐれた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、すぐれた耐衝撃特性、耐熱性、電気的特性などにより、ＯＡ（オフィスオートメーション）機器、情報機器、電気・電子機器、家庭電化機器、自動車分野、建築分野等様々な分野において幅広く利用されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、成形加工温度が高い、溶融流動性が悪いという問題点を有している。このため、成形温度が比較的高く、特に、各種添加剤を配合した場合に成形時の熱安定性が低下したり、その性能が十分生かされない場合がある。一方、ポリカーボネート樹脂は、一般的に自己消火性樹脂ではあるが、ＯＡ機器、情報機器、電気・電子機器、家庭電化機器分野を中心として、高度の難燃性を要求される分野があり、各種難燃剤の添加により、その改善が図られている。
【０００３】
一方、近時、成形品が複写機、フアックスなどのＯＡ機器、電話機、通信機などの情報機器、電気・電子機器などの部品やハウジングなどの場合には、形状が複雑になること、リブやボスなどの凹凸が成形品に形成されること、軽量化、省資源の見地から成形品が薄肉化することなどの理由から、ボリカーボネート樹脂の溶融流動性、すなわち射出成形性を高めた組成物が求められている。この成形性の改善としては、耐衝撃性などの物性も考慮して、ゴム変性スチレン系樹脂との配合組成物が多く提案されている。
【０００４】
ポリカーボネート樹脂の溶融流動性の改良のために、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）などのゴム変性スチレン系樹脂をポリカーボネート樹脂に配合した組成物は、ポリマーアロイとして、その耐熱性、耐衝撃性の特性を生かし、多くの成形品分野に用いられてきている。一方、これらの用途の中でも、ＯＡ機器、情報機器、電気・電子機器などの場合には、その製品の安全性を高めるために、あるレベル以上の難燃性が求められている。
【０００５】
ポリカーボネート樹脂の難燃性を向上する方法として、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ハロゲン化ポリカーボネートオリゴマーなどのハロゲン系難燃剤が難燃剤効率の点から酸化アンチモンなどの難燃助剤とともに用いられてきた。しかし、近時安全性、環境への影響の観点から、ハロゲンを含まない難燃剤による難燃化方法が市場より求められている。ノンハロゲン系難燃剤として、有機リン系難燃剤、特に有機リン酸エステル化合物を配合したポリカーボネート樹脂組成物は優れた難燃性を示し、多くの方法が提案されている。
【０００６】
具体的には、たとえば特開昭６１−５５１４５号公報には、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）ＡＢＳ樹脂、（Ｃ）ＡＳ樹脂、（Ｄ）ハロゲン化合物、（Ｅ）リン酸エステル、（Ｆ）ポリテトラフルオロエチレン成分からなる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。特開平２−３２１５４号公報には、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）ＡＢＳ樹脂、（Ｃ）ＡＳ樹脂、（Ｄ）リン酸エステル、（Ｅ）ポリテトラフルオロエチレン成分からなる難燃性高衝撃性ポリカーボネート成形用組成物が記載されている。特開平８−２３９５６５号公報には、（Ａ）芳香族ポリカーボネート、（Ｂ）ゴム状弾性体を含有する耐衝撃ポリスチレン樹脂、（Ｃ）ハロゲン非含有リン酸エステル、（Ｄ）コアシエルタイプグラフトゴム状弾性体、（Ｄ）タルクを含むポリカーボネート樹脂組成物が記載されている。
【０００７】
これらは、いずれも、ポリカーボネートの溶融流動性の改良による成形性、耐衝撃性、難燃性の改良を目的としたもので、すぐれた効果を生かし、各種成形品として用いられてきている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂、あるいはポリカーボネート樹脂とゴム変性スチレン系樹脂からなる良溶融流動性組成物を有機リン系難燃剤で難燃化する場合には、リン酸エステル化合物を比較的多量に配合する必要がある。また、リン酸エステル化合物は難燃性には寄与するものの、成形加工時の金型腐食、成形品が加熱下に置かれたり、高湿度下に置かれた場合の、衝撃強度の低下、変色の発生などの問題点がある。また、近時の環境問題、省資源の観点から成形品のリサイクル性、すなわち、繰り返し再溶融混練において、物性の低下、着色の程度が低い成形原料が求められてきている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記現状の下、ポリカーボネート樹脂の有機リン系化合物、特にハロゲン非含有リン酸エステル系化合物による難燃化において、優れた難燃性を維持しながら、耐熱性、耐湿性などの耐老化性に優れ、しかも繰り返し溶融、すなわちリサイクル性にも優れた成形品を成形可能なポリカーボネート樹脂組成物及びこの組成物を用いた射出成形品の提供を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的を達成するため、本発明者らは、難燃性ポリカーボネート樹脂の有機リン系難燃剤による難燃化において、耐熱性などの改良について鋭意検討した。その結果、有機リン系化合物を難燃剤として含有するポリカーボネート樹脂、特にゴム変性スチレン系樹脂を含有してなる樹脂組成物に、特定の添加剤を選択使用することにより、難燃性を低下させることなく、耐老化性、リサイクル性が改良できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ポリカーボネート樹脂２０〜１００重量％、（Ｂ）スチレン系樹脂８０〜０重量％からなる樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）有機リン系難燃剤１〜３０重量部、（Ｄ）エポキシ基含有化合物０．１〜１０重量部および（Ｆ）コアシェルタイプグラフトゴム状弾性体１〜３０重量部を含有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
（２）スチレン系樹脂がゴム変性スチレン系樹脂であり、（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９５重量％、（Ｂ）ゴム変性スチレン系樹脂５０〜５重量％からなる請上記（１）記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
（３）難燃剤がハロゲン非含有リン酸エステルである上記（１）または（２）記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
（４）さらに、（Ｅ）フルオロオレフィン樹脂を、（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、０．０５〜５重量部含有する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
（５）さらに、（Ｇ）無機充填剤を、（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部含有する上記（１）〜（４）のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる射出成形品。
（７）射出成形品が、ＯＡ機器、情報機器、電気・電子機器もしくは家庭電化機器のハウジングまたはそれらの部品である上記（６）記載の射出成形品を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。まず、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の構成成分（Ａ）〜（Ｄ）について説明する。
（Ａ）ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を構成する（Ａ）成分であるポリカーボネート樹脂（ＰＣ）としては、特に制限はなく種々のものが挙げられる。通常、二価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネートを用いることができる。すなわち、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法、すなわち、二価フエノールとホスゲンの反応、２価フエノールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換法により反応させて製造されたものを使用することができる。
【００１２】
２価フェノールとしては、様々なものが挙げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどが挙げられる。
【００１３】
特に好ましい２価フエノールとしては、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノールＡを主原料としたものである。また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、またはハロホルメートなどであり、具体的にはホスゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどである。この他、二価フェノールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１４】
なお、ポリカーボネート樹脂は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ビドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などがある。また、分子量の調節のためには、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどが用いられる。
【００１５】
また、本発明に用いるポリカーボネート樹脂としては、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部を有する共重合体、あるいはこの共重合体を含有するポリカーボネート樹脂であってもよい。また、テレフタル酸などの２官能性カルボン酸、またはそのエステル形成誘導体などのエステル前駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂であってもよい。また、種々のポリカーボネート樹脂の混合物を用いることもできる。本発明において用いられる（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂は、構造中に実質的にハロゲンを含まないものが好ましい。また、機械的強度および成形性の点から、その粘度平均分子量は、１０，０００〜１００，０００のものが好ましく、特に１４，０００〜４０，０００のものが好適である。
【００１６】
（Ｂ）スチレン系樹脂
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を構成する（Ｂ）成分のスチレン系樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレンなどのモノビニル系芳香族単量体２０〜１００重量％、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体０〜６０重量％、およびこれらと共重合可能なマレイミド、（メタ）アクリル酸メチルなどの他のビニル系単量体０〜５０重量％からなる単量体または単量体混合物を重合して得られる重合体がある。これらの重合体としては、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などがある。
【００１７】
また、スチレン系樹脂としてはゴム変性スチレン系樹脂が好ましく利用できる。このゴム変性スチレン系樹脂としては、好ましくは、少なくともスチレン系単量体がゴムにグラフト重合した耐衝撃性スチレン系樹脂である。ゴム変性スチレン系樹脂としては、たとえば、ポリブタジエンなどのゴムにスチレンが重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリブタジエンにアクリロニトリルとスチレンとが重合したＡＢＳ樹脂、ポリブタジエンにメタクリル酸メチルとスチレンが重合したＭＢＳ樹脂などがあり、ゴム変性スチレン系樹脂は、二種以上を併用することができるとともに、前記のゴム未変性であるスチレン系樹脂との混合物としても使用できる。
【００１８】
ゴム変性スチレン系樹脂中のゴムの含有量は、例えば２〜５０重量％、好ましくは、５〜３０重量％、特に５〜１５重量％である。ゴムの割合が２重量％未満であると、耐衝撃性が不十分となり、また、５０重量％を超えると熱安定性が低下したり、溶融流動性の低下、ゲルの発生、着色などの問題が生じる場合がある。上記ゴムの具体例としては、ポリブタジエン、アクリレートおよび／またはメタクリレートを含有するゴム質重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンゴム（ＳＢＳ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン・アクリルゴム、イソプレン・ゴム、イソプレン・スチレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチレン・プロピレンゴム等が挙げられる。このうち、特に好ましいものはポリブタジエンである。ここで用いるポリブタジエンは、低シスポリブタジエン（例えば１，２−ビニル結合を１〜３０モル％、１，４−シス結合を３０〜４２モル％含有するもの）、高シスポリブタジエン（例えば１，２−ビニル結合を２０モル％以下、１，４−シス結合を７８モル％以上含有するもの）のいずれを用いてもよく、また、これらの混合物であってもよい。
【００１９】
（Ｃ）有機リン系難燃剤
有機リン系難燃剤としては、リン原子を有し、特にハロゲンを含まない有機化合物であれば特に制限なく用いることができる。好ましくは、リン原子に直接結合するエステル性酸素原子を１つ以上有するハロゲン非含有リン酸エステル系化合物が用いられる。
【００２０】
リン酸エステル系化合物としては、たとえば、次式（１）
【００２１】
【化１】

【００２２】
（ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｘは２価以上の有機基を表し、ｐは０または１であり、ｑは１以上の整数であり、ｒは０以上の整数を表す。）で示されるリン酸エステル系化合物である。
式（１）において、有機基とは、置換されていても、いなくてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基などである。また置換されている場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基などがある。さらに、これらの置換基を組み合わせた基であるアリールアルコキシアルキル基など、またはこれらの置換基を酸素原子、窒素原子、イオウ原子などにより結合して組み合わせたアリールスルホニルアリール基などを置換基としたものなどがある。
【００２３】
また、式（１）において、２価以上の有機基Ｘとしては、上記した有機基から、炭素原子に結合している水素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基を意味する。たとえば、アルキレン基、（置換）フェニレン基、多核フェノール類であるビスフェノール類から誘導されるものである。好ましいものとしては、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフエニルメタン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシナフタレン等がある。
【００２４】
ハロゲン非含有リン酸エステル系化合物は、モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物であってもよい。具体的には、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジイソプピルフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、ビスフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、レゾルシノール−ジフェニルホスフェート、トリオキシベンゼントリホスフェート、クレジルジフェニルホスフェートなどを例示できる。
【００２５】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の（Ｃ）成分として好適に用いることができる市販のハロゲン非含有リン酸エステル化合物としては、たとえば、大八化学工業株式会社製の、ＴＰＰ〔トリフェニルホスフェート〕、ＴＸＰ〔トリキシレニルホスフェート〕、ＰＦＲ〔レゾルシノール（ジフェニルホスフェート）〕、ＰＸ２００〔１，３−フェニレン−テスラキス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、ＰＸ２０１〔１，４−フェニレン−テトラキス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、ＰＸ２０２〔４，４’−ビフェニレン−テスラキス）２，６−ジメチルフェニル）ホスフェートなどを挙げることができる。
【００２６】
（Ｄ）エポキシ基含有化合物
本発明で用いるエポキシ基含有化合物は、分子内に少なくとも１つ以上のエポキシ基を有する化合物であり、ハロゲンを含まないものが好ましい。具体的には、エポキシ化大豆油、エポキシ化あまに油、エポキシブチルステアレート、エポキシオクチルステアレート、フエニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、ネオヘキセンオキシド、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン系共重合体、エポキシ化水素化スチレン−ブタジエン系共重合体、ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、ビスフェノール−Ｓ型エポキシ化合物、フエノールノボラック型エポキシ化合物、レゾルシノール型エポキシ化合物、３，４エポキシシクロヘキサメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４エポキシシクロヘキシルグリシジルエーテルなどの脂環式エポキシ化合物などを挙げることができる。これらは、単独で用いても、２種以上混合して用いることもできる。
【００２７】
つぎに、本発明の（Ａ）〜（Ｄ）成分の組成について説明する。本発明においては、（Ｂ）成分のスチレン系樹脂は、本発明の難燃性とは直接関係はなく、ポリカーボネート樹脂の溶融流動性を改良する必要がある場合に配合されるものである。ここで、（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）スチレン系樹脂の配合比は、通常（Ａ）ポリカーボネート樹脂２０〜１００重量％、好ましくは５０〜９５重量％、（Ｂ）スチレン系樹脂が８０〜０重量％、好ましくは５０〜５重量％である。ここで、（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂が２０重量％未満では、耐熱性、強度が十分でなく、（Ｂ）成分のスチレン系樹脂は、５重量％以下では成形性の改良効果が不十分である場合がある。なお、この場合の（Ｂ）スチレン系樹脂としては、前記したゴム変性スチレン系樹脂が好ましく用いられる。これらの配合比は、ポリカーボネート樹脂の分子量、スチレン系樹脂の種類、分子量、メルトインデックス、ゴムの含有量や成形品の用途、大きさ、厚みなどを考慮して適宜決定される。
【００２８】
（Ｃ）成分である有機リン系難燃剤の含有量は、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは、２〜２５重量部、特に好ましくは、３〜２０重量部である。ここで、１重量部未満であると、目的とする難燃性を得ることが難しく、また、３０重量部を越えると、耐熱性の低下、衝撃強度の低下が起こる場合がある。したがって、この含有量は、成形品の難燃要求特性を考慮して、難燃剤の種類、他のゴム状弾性体や無機充填剤の含有量などをもとに総合的に判断して決定される。
【００２９】
（Ｄ）成分のエポキシ基含有化合物の含有量は、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である。ここで、１重量部未満であると、成形時の耐変色性、シルバー発生の抑制、耐熱性、耐湿性、リサイクル性の改良効果が低く、１０重量部を越えると得られた成形品の衝撃強度などの物性が低下する場合がある。このエポキシ基含有化合物の作用は明らかではないが、有機リン系難燃剤分解生成物と反応することにより不活性化し、ポリカーボネート樹脂自体への悪影響を防止するものと考えられる。
【００３０】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物には、燃焼時の溶融滴下防止を目的にさらに、（Ｅ）フルオロオレフィン樹脂を含有することができる。ここで（Ｅ）フルオロオレフィン樹脂としては、通常フルオロエチレン構造を含む重合体、共重合体であり、たとえば、ジフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマーとの共重合体である。好ましくは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であり、その平均分子量は、５００，０００以上であることが好ましく、特に好ましくはは５００，０００〜１０，０００，０００である。本発明で用いることができるポリテトラフルオロエチレンとしては、現在知られているすべての種類のものを用いることができる。
【００３１】
なお、ポリテトラフルオロエチレンのうち、フィブリル形成能を有するものを用いると、さらに高い溶融滴下防止性を付与することができる。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）には特に制限はないが、例えば、ＡＳＴＭ規格において、タイプ３に分類されるものが挙げられる。その具体例としては、例えばテフロン６−Ｊ（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製）、ポリフロンＤ−１、ポリフロンＦ−１０３、ポリフロンＦ２０１Ｌ（ダイキン工業株式会社製）、ＣＤ０７６（旭アイシーアイフロロポリマーズ株式会社製）等が挙げられる。
【００３２】
また、上記タイプ３に分類されるもの以外では、例えばアルゴフロンＦ５（モンテフルオス株式会社製）、ポリフロンＭＰＡ、ポリフロンＦＡ−１００（ダイキン工業株式会社製）等が挙げられる。これらのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。上記のようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、例えばテトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、１〜１００ｐｓｉの圧力下、温度０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃で重合させることによって得られる。
【００３３】
ここで、フルオロオレフィン樹脂の含有量は、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、０．０５〜５重量部、好ましくは、０．１〜２重量部である。ここで、０．０５重量部未満であると、目的とする難燃性における耐溶融滴下性が十分でない場合があり、５重量部を越ても、これに見合った効果の向上はなく、耐衝撃性、成形品外観に悪影響を与える場合がある。したがって、それぞれの成形品に要求される難燃性の程度、たとえば、ＵＬ−９４のＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２などにより他の含有成分の使用量などを考慮して適宜決定することができる。
【００３４】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物には、さらに、（Ｆ）成分としてのゴム状弾性体を、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性の一層の向上のために含有することができる。その含有量は、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部である。このゴム状弾性体の含有量は、目的の成形品に要求される耐衝撃性、耐熱性、剛性などを総合的に考慮して決定される。ゴム状弾性体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン・スチレンゴム（ＳＢＳ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン・アクリルゴム、イソプレン・スチレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、シロキサンゴム等が挙げられる。
【００３５】
（Ｆ）成分のゴム状弾性体としては、コア（芯）とシェル（殻）から構成される２層構造を有しており、コア部分は軟質なゴム状態であって、その表面のシェル部分は硬質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末状（粒子状態）であるコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体が好ましい。このゴム状弾性体は、ポリカーボネート樹脂と溶融ブレンドした後も、その粒子状態は、大部分がもとの形態を保っている。配合されたゴム状弾性体の大部分がもとの形態を保っていることにより、表層剥離を起こさない効果が得られる。
【００３６】
このコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、種々なものを挙げることができる。市販のものとしては、例えばハイブレンＢ６２１（日本ゼオン株式会社製）、ＫＭ−３３０（ローム＆ハース株式会社製）、メタブレンＷ５２９、メタブレンＳ２００１、メタブレンＣ２２３、メタブレンＢ６２１（三菱レイヨン株式会社製）等が挙げられる。
【００３７】
これらの中で、例えば、アルキルアクリレートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキサンを主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下に、ビニル系単量体の１種または２種以上を重合させて得られるものが挙げられる。ここで、アルキルアクリレートやアクリルメタクリレートとしては、炭素数２〜１０アルキル基を有するものが好適である。具体的には、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート等が挙げられる。これらのアルキルアクリレート類を主体とする単量体から得られるゴム状弾性体としては、アルキルアクリレート類７０重量％以上と、これと共重合可能な他のビニル系単量体、例えばメチルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン等３０重量％以下とを反応させて得られる重合体が挙げられる。なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレンジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適宜添加して反応させてもよい。
【００３８】
ゴム状重合体の存在下に反応させるビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。これらの単量体は、１種または２種以上を組み合わせて用いてもよいし、また、他のビニル系重合体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよい。この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの各種方法によって行うことができる。特に、乳化重合法が好適である。
【００３９】
このようにして得られるコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体は、前記ゴム状重合体を２０重量％以上含有していることが好ましい。このようなコアシェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、具体的には６０〜８０重量％のｎ−ブチルアクリレートと、スチレン、メタクリル酸メチルとのグラフト共重合体などのＭＡＳ樹脂弾性体が挙げられる。中でも、ポリシロキサンゴム成分が５〜９５重量％とポリアクリル（メタ）アクリレートゴム成分９５〜５重量％とが、分離できないように相互に絡み合った構造を有する、平均粒子径が０．０１〜１μｍ程度の複合ゴムに少なくとも一種のビニル単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体が特に好ましい。この共重合体は、それぞれのゴム単独でのグラフト共重合体よりも耐衝撃改良効果が高い。この複合ゴム系グラフト共重合体は、市販品としての、三菱レーヨン株式会社製メタブレンＳ−２００１などとして、入手できる。
【００４０】
また、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物には、さらに、（Ｇ）無機充填剤を、成形品の剛性、さらには難燃性をさらに向上させるために含有させることができる。ここで、無機充填剤としては、タルク、マイカ、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維などをあげることができる。なかでも、板状であるタルク、マイカなどや、繊維状の充填剤が好ましい。タルクとしては、、マグネシウムの含水ケイ酸塩であり、一般に市販されているものを用いることができる。タルクには、主成分であるケイ酸と酸化マグネシウムの他に、微量の酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化鉄を含むことがあるが、本発明の樹脂組成物を製造するには、これらを含んでいてもかまわない。また、タルクなどの無機充填剤の平均粒径は０．１〜５０μｍ、好ましくは、０．２〜２０μｍである。これら無機充填剤、特にタルクを含有させることにより、剛性向上効果に加えて、難燃剤としてのハロゲン非含有リン酸エステルの配合量を減少させることができる。
【００４１】
ここで、（Ｇ）無機充填剤の含有量は、、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは、２〜５０重量部である。ここで、１重量部未満であると、目的とする剛性、難燃性改良効果が十分でない場合があり、１００重量部を越えると、耐衝撃性、溶融流動性が低下する場合があり、成形品の厚み、樹脂流動長など、成形品の要求性状と成形性を考慮して適宜決定することができる。
【００４２】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、成形性、耐衝撃性、外観改善、耐候性改善、剛性改善等の目的で、上記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）からなる必須成分に、（Ｂ）、（Ｅ）〜（Ｇ）から選ばれた任意成分の一種以上とともに、熱可塑性樹脂に常用されている添加剤成分を必要により含有することができる。例えば、フェノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤、帯電防止剤、ポリアミドポリエーテルブロック共重合体（永久帯電防止性能付与）、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤（耐候剤）、抗菌剤、相溶化剤、着色剤（染料、顔料）等が挙げられる。任意成分の配合量は、本発明の，難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の特性が維持される範囲であれば特に制限はない。
【００４３】
次に、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法について説明する。本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、前記の各成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を上記割合で、さらに必要に応じて用いられる、（Ｂ）、（Ｅ）〜（Ｇ）の各種任意成分、さらには他の成分を適当な割合で配合し、混練することにより得られる。このときの配合および混練は、通常用いられている機器、例えばリボンブレンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選択される。なお、ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂以外の含有成分は、あらかじめ、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂あるいはこれ以外の他の熱可塑性樹脂と溶融混練、すなわちマスターバッチとして添加することもできる。
【００４４】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、上記の溶融混練成形機、あるいは、得られたペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法などにより各種成形品を製造することができる。しかし、上記溶融混練方法により、ペレット状の成形原料を製造し、ついで、このペレットを用いて、射出成形、射出圧縮成形による射出成形品の製造に特に好適に用いることができる。なお、射出成形方法としては、外観のヒケ防止のため、あるいは軽量化のためのガス注入成形を採用することもできる。
【００４５】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物から得られる射出成形品（射出圧縮を含む）としては、複写機、ファックス、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデッキ、パソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジなどのＯＡ機器、情報機器、電気・電子機器もしくは家庭電化機器のハウジウングまたはそれらの各種部品、さらには、自動車部品など他の分野にも用いられる。
【００４６】
【実施例】
本発明について実施例および比較例を示してより具体的に説明するが、これらに、何ら制限されるものではない。
実施例１〜４、参考例１および比較例１〜２
表１に示す割合で各成分を配合〔（Ａ）、（Ｂ）成分は重量％、他の成分は、（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対する重量部で示す。〕し、押出機（機種名：ＶＳ４０、田辺プラスチック機械株式会社製）に供給し、２６０℃で溶融混練し、ペレット化した。なお、すべての実施例および比較例において、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６（チバ・スペシヤルティ・ケミカルズ株式会社製）０．２重量部およびアデカスタブＣ（旭電化工業株式会社社製）０．１重量部をそれぞれ配合した。得られたペレットを、８０℃で１２時間乾燥した後、成形温度２６０℃で射出成形して試験片を得た。得られた試験片を用いて性能を各種試験によって評価し、その結果を表１に示した。
【００４７】
なお、用いた成形材料および性能評価方法を次に示す。
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
ＰＣ：タフロンＡ１９００（出光石油化学株式会社製）：ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、ＭＩ＝２０ｇ／１０分（３００℃、１．２Ｋｇ荷重）、粘度平均分子量：１９０００
（Ｂ）スチレン系樹脂
ＨＩＰＳ：耐衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）：ＩＤＥＭＩＴＳＵＰＳＨＴ４４（出光石油化学社株式会社製）：ポリブタジエンにポリスチレンがグラフト重合したもの、ゴム含有量＝７重量％、ＭＩ：８ｇ／１０分（２００℃、５Ｋｇ荷重）
ＡＢＳ：アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ）：ＤＰ−６１１（テクノポリマー株式会社製）、ＭＩ＝２ｇ／１０分（２００℃、５Ｋｇ荷重）
（Ｃ）有機リン系難燃剤
Ｐ−１：レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）：リン酸エステルＰＦＲ（旭電化工業株式会社製）
Ｐ−２：トリフェニルホスフェート：ＴＰＰ（大八化学株式会社製）
（Ｄ）エポキシ基含有化合物
ＤＥ−１：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート
ＤＥ−２：ビスフェノールＡタイプエポキシ樹脂（エポキシ当量：２０００）
ＤＥ−３：エポキシ化大豆油
【００４８】
（Ｅ）フルオロオレフィン樹脂
ＰＴＦＥ：Ｆ２０１Ｌ（ダイキン化学工業株式会社製）：分子量４００万〜５００万
（Ｆ）ゴム状弾性体（コアシェルタイプグラフトゴム状弾性体）
複合ゴム系グラフト共重合体：メタブレンＳ２００１（三菱レーヨン株式会社製）：ポリジメチルシロキサン含有量：５０重量％以上
（Ｇ）タルク
ＦＦＲ（浅田製粉株式会社製）、平均粒径：０．７μｍ
〔性能評価方法］
（１）成形品外観評価
ＯＡハウジング（Ａ４タイプ）成形金型を用い、成形温度２８０℃で射出成形
〇：良好、△：やや変色あり、×：変色有り、シルバー発生
（２）難燃性
ＵＬ９４燃焼試験に準拠（試験片厚み：１．５ｍｍ）
（３）ＩＺＯＤ（アイゾット衝撃強度）
ＡＳＴＭＤ２５６に準拠、２３℃（肉厚１／８インチ）、単位：ｋＪ／ｍ²
【００４９】
（４）耐久性
１．耐熱老化性：成形品を８０℃で５００時間熱処理を行ない、熱処理後のＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。
２．耐熱老化性：色調変化：ＪＩＳＨ７１０３（黄変度試験方法）に準拠して、色差計で熱処理前後の試験片の色相（Ｌ，ａ，ｂ）を測定し、色相変化をΔＥとして算出した。
３．耐湿性：温度：７０℃、湿度：９０％の条件下で、５００時間の暴露試験を行ない、暴露後のＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。
４．耐湿性：色調変化：前記に同じ
（５）リサイクル性
成形品（試験片）を粉砕して、回収し、粉砕物１００％を用いて、同様な成形条件で試験片を成形した。
１．ＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。
２．色調変化：前記に同じ。再生前の試験片との色相変化をΔＥとして算出した。
【００５０】
【表１】

【００５１】
表１の結果から明らかなように、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物からの成形品は、実施例と比較例から、優れた耐熱、耐湿老化性、リサイクル性があることが、衝撃強度、色調の測定結果より明らかである。また、優れた難燃性を維持しながら、ゴム状弾性体の添加により、衝撃強度が大幅に改善でき、コアシエルタイプのゴム状弾性体の場合、耐久性への悪影響が少ないことが明らかである。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、ノンハロゲンで、かつ優れた難燃性、衝撃強度、耐熱安定性を有するとともに、成形品の耐熱、耐湿老化性にすぐれたものである。さらに、この耐熱安定性からリサイクル性に優れ、再生使用が可能となり、環境問題、省資源に貢献できるものである。また、スチレン系樹脂やゴム状弾性体を併用することにより、成形性、衝撃強度などを前記耐久性を維持しつつ改良できる。したがって、ＯＡ機器、情報機器、電気・電子機器、家庭電化機器、自動車部品などの大型化、薄肉化にも十分対応できるものであり、その応用分野の拡大が期待される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame retardant polycarbonate resin composition, and more specifically, a flame retardant polycarbonate resin composition excellent in flame retardancy and thermal stability and capable of molding a molded article having a good appearance and excellent in durability and recyclability. Product and injection molded product.
[0002]
[Prior art]
Polycarbonate resin is widely used in various fields such as OA (office automation) equipment, information equipment, electrical / electronic equipment, home appliances, automobiles, and architecture due to its excellent impact resistance, heat resistance, and electrical properties. Has been. However, the polycarbonate resin has a problem that the molding processing temperature is high and the melt fluidity is poor. For this reason, the molding temperature is relatively high. In particular, when various additives are blended, the thermal stability at the time of molding may be lowered, or the performance may not be fully utilized. Polycarbonate resin, on the other hand, is generally a self-extinguishing resin, but there are fields that require high flame retardance, mainly in the fields of OA equipment, information equipment, electrical / electronic equipment, and home appliances. The improvement is achieved by adding a flame retardant.
[0003]
On the other hand, recently, when the molded product is an OA device such as a copying machine or a fax machine, an information device such as a telephone or a communication device, or a part or housing of an electric / electronic device, the shape becomes complicated, a rib or A composition with improved melt flowability of the polycarbonate resin, that is, injection moldability, due to the fact that irregularities such as bosses are formed on the molded product, light weight, and that the molded product is thinned from the viewpoint of resource saving. Is required. In order to improve the moldability, many blended compositions with rubber-modified styrenic resins have been proposed in consideration of physical properties such as impact resistance.
[0004]
In order to improve the melt fluidity of polycarbonate resin, a composition in which a rubber-modified styrene resin such as acrylonitrile / butadiene / styrene resin (ABS resin) or acrylonitrile / styrene resin (AS resin) is blended with polycarbonate resin is a polymer alloy. As such, it has been used in many molded product fields by taking advantage of its heat resistance and impact resistance characteristics. On the other hand, among these applications, in the case of OA equipment, information equipment, electrical / electronic equipment, etc., flame retardance of a certain level or more is required in order to increase the safety of the product.
[0005]
As a method for improving the flame retardancy of polycarbonate resin, halogen flame retardants such as halogenated bisphenol A and halogenated polycarbonate oligomer have been used together with flame retardant aids such as antimony oxide from the viewpoint of flame retardant efficiency. However, from the viewpoint of safety in recent years and the impact on the environment, a flame retardant method using a flame retardant containing no halogen is required from the market. As non-halogen flame retardants, polycarbonate resin compositions blended with organophosphorus flame retardants, particularly organophosphate compounds, exhibit excellent flame retardancy, and many methods have been proposed.
[0006]
Specifically, for example, JP-A-61-55145 discloses (A) aromatic polycarbonate resin, (B) ABS resin, (C) AS resin, (D) halogen compound, (E) phosphate ester, (F) A thermoplastic resin composition comprising a polytetrafluoroethylene component is described. JP-A-2-32154 discloses flame retardancy comprising (A) aromatic polycarbonate resin, (B) ABS resin, (C) AS resin, (D) phosphate ester, and (E) polytetrafluoroethylene component. High impact polycarbonate molding compositions are described. JP-A-8-239565 discloses (A) an aromatic polycarbonate, (B) an impact-resistant polystyrene resin containing a rubber-like elastic body, (C) a halogen-free phosphate ester, and (D) a core shell type graft rubber. And a polycarbonate resin composition containing (D) talc.
[0007]
These are all intended to improve moldability, impact resistance, and flame retardancy by improving the melt flowability of polycarbonate, and have been used as various molded articles by taking advantage of excellent effects. However, when a good melt flowable composition comprising a polycarbonate resin or a polycarbonate resin and a rubber-modified styrenic resin is flame-retarded with an organic phosphorus flame retardant, it is necessary to add a relatively large amount of a phosphate ester compound. is there. Although phosphate ester compounds contribute to flame retardancy, mold corrosion during molding processing, impact strength reduction and discoloration when molded products are placed under heating or high humidity. There are problems such as the occurrence of In addition, from the viewpoint of environmental problems and resource saving in recent years, there has been a demand for molding raw materials having low physical properties and low coloration in recyclability of molded products, that is, repeated remelting and kneading.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In the present invention, the flame retardancy of the polycarbonate resin with an organophosphorus compound, particularly a halogen-free phosphate ester compound, while maintaining excellent flame retardancy, the heat resistance, moisture resistance, etc. It is an object of the present invention to provide a polycarbonate resin composition capable of forming a molded article having excellent aging properties and repeated melting, that is, excellent recyclability, and an injection-molded product using the composition.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the object of the present invention, the present inventors diligently studied on improvement of heat resistance and the like in the flame retardancy of a flame retardant polycarbonate resin with an organic phosphorus flame retardant. As a result, flame retardancy is reduced by selectively using specific additives in a resin composition containing an organophosphorus compound as a flame retardant, in particular a rubber-modified styrene resin. Thus, the present inventors have found that aging resistance and recyclability can be improved, and the present invention has been completed.
[0010]
That is, the present invention
(1) (C) 1 to 30 parts by weight of an organic phosphorus flame retardant with respect to 100 parts by weight of a resin comprising 20 to 100% by weight of a polycarbonate resin and (B) 80 to 0% by weight of a styrene resin. D) A flame-retardant polycarbonate resin composition containing 0.1 to 10 parts by weight of an epoxy group-containing compound and (F) 1 to 30 parts by weight of a core-shell type graft rubber-like elastic body .
(2) The flame retardant according to (1) above, wherein the styrene resin is a rubber-modified styrene resin, and comprises (A) 50 to 95% by weight of a polycarbonate resin and (B) 50 to 5% by weight of a rubber-modified styrene resin. Polycarbonate resin composition.
(3) The flame retardant polycarbonate resin composition according to the above (1) or (2), wherein the flame retardant is a halogen-free phosphate ester.
(4) Furthermore, (E) any one of the above (1) to (3) containing 0.05 to 5 parts by weight of fluoroolefin resin with respect to 100 parts by weight of the resin comprising (A) and (B) The flame-retardant polycarbonate resin composition described in 1.
(5) Furthermore, (G) Inorganic filler is contained in 1 to 100 weight part with respect to 100 weight part of resin which consists of (A) and (B ) , Any one of said (1)- (4) Flame retardant polycarbonate resin composition.
(6) An injection molded product obtained by injection molding the flame retardant polycarbonate resin composition according to any one of (1) to (5 ) above.
(7) The injection molded product according to the above (6) , wherein the injection molded product is a housing of OA equipment, information equipment, electrical / electronic equipment, or household electrical appliance or parts thereof.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the components (A) to (D) of the flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention will be described.
(A) Polycarbonate resin (PC)
The polycarbonate resin (PC) which is the component (A) constituting the flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and various types can be mentioned. Usually, an aromatic polycarbonate produced by a reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor can be used. That is, a product prepared by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by a solution method or a melting method, that is, a reaction of a divalent phenol with phosgene and a transesterification method of a divalent phenol with diphenyl carbonate or the like is used. be able to.
[0012]
Various divalent phenols can be mentioned, and in particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxy). Phenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, Examples thereof include bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, and bis (4-hydroxyphenyl) ketone.
[0013]
Particularly preferred divalent phenols are bis (hydroxyphenyl) alkanes, particularly those using bisphenol A as the main raw material. The carbonate precursor is carbonyl halide, carbonyl ester, haloformate or the like, and specifically phosgene, dihaloformate of dihydric phenol, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate or the like. In addition, examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcin, and catechol. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
[0014]
The polycarbonate resin may have a branched structure. Examples of the branching agent include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, α, α ′, α ″ -tris (4-bidoxy Phenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, phloroglysin, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol), etc. In order to adjust the molecular weight, phenol, pt-butylphenol, p- t-octylphenol, p-cumylphenol and the like are used.
[0015]
The polycarbonate resin used in the present invention may be a copolymer having a polycarbonate part and a polyorganosiloxane part, or a polycarbonate resin containing this copolymer. Further, it may be a polyester-polycarbonate resin obtained by polymerizing a polycarbonate in the presence of a bifunctional carboxylic acid such as terephthalic acid or an ester precursor such as an ester-forming derivative thereof. A mixture of various polycarbonate resins can also be used. The polycarbonate resin of component (A) used in the present invention is preferably one that does not substantially contain halogen in the structure. From the viewpoint of mechanical strength and moldability, the viscosity average molecular weight is preferably 10,000 to 100,000, and more preferably 14,000 to 40,000.
[0016]
(B) Styrene resin As the styrene resin of the component (B) constituting the flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention, monovinyl aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene are 20 to 100% by weight. , 0 to 60% by weight of vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and 0 to 50% by weight of other vinyl monomers such as maleimide and methyl (meth) acrylate copolymerizable therewith. There is a polymer obtained by polymerizing a monomer or a monomer mixture. Examples of these polymers include polystyrene (GPPS), acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), and the like.
[0017]
As the styrene resin, a rubber-modified styrene resin can be preferably used. This rubber-modified styrenic resin is preferably an impact-resistant styrenic resin in which at least a styrenic monomer is graft-polymerized on rubber. Examples of rubber-modified styrene resins include high impact polystyrene (HIPS) in which styrene is polymerized on rubber such as polybutadiene, ABS resin in which acrylonitrile and styrene are polymerized on polybutadiene, and MBS in which methyl methacrylate and styrene are polymerized on polybutadiene. Two or more types of rubber-modified styrenic resins can be used in combination, and can also be used as a mixture with the above-mentioned styrene-based resin that is unmodified with rubber.
[0018]
The rubber content in the rubber-modified styrenic resin is, for example, 2 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, particularly 5 to 15% by weight. If the rubber ratio is less than 2% by weight, the impact resistance will be insufficient, and if it exceeds 50% by weight, the thermal stability will be lowered, the melt fluidity will be lowered, the occurrence of gels, coloring, etc. May occur. Specific examples of the rubber include a rubbery polymer containing polybutadiene, acrylate and / or methacrylate, styrene / butadiene / styrene rubber (SBS), styrene / butadiene rubber (SBR), butadiene / acrylic rubber, isoprene / rubber, Examples include isoprene / styrene rubber, isoprene / acrylic rubber, and ethylene / propylene rubber. Of these, polybutadiene is particularly preferred. The polybutadiene used here is a low cis polybutadiene (for example, containing 1 to 30 mol% of 1,2-vinyl bonds and 30 to 42 mol% of 1,4-cis bonds), or high cis polybutadiene (for example, 1,2-vinyl bonds). Any of those containing 20 mol% or less of vinyl bonds and 78 mol% or more of 1,4-cis bonds) may be used, or a mixture thereof may be used.
[0019]
(C) Organophosphorus Flame Retardant As the organophosphorus flame retardant, any organic compound having a phosphorus atom and not particularly containing a halogen can be used without particular limitation. Preferably, a halogen-free phosphate ester compound having one or more ester oxygen atoms directly bonded to a phosphorus atom is used.
[0020]
Examples of phosphate ester compounds include the following formula (1):
[0021]
[Chemical 1]

[0022]
(Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each independently represents a hydrogen atom or an organic group, X represents a divalent or higher valent organic group, p is 0 or 1, q Is an integer of 1 or more, and r represents an integer of 0 or more.)
In the formula (1), the organic group is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or the like, which may or may not be substituted. Examples of the substituent when substituted include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, and an arylthio group. Further, an arylalkoxyalkyl group that is a combination of these substituents, or an arylsulfonylaryl group that is a combination of these substituents combined by an oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom, or the like is used as a substituent. and so on.
[0023]
In the formula (1), the divalent or higher organic group X means a divalent or higher valent group formed by removing one or more hydrogen atoms bonded to a carbon atom from the above organic group. For example, those derived from bisphenols which are alkylene groups, (substituted) phenylene groups, and polynuclear phenols. Preferred are bisphenol A, hydroquinone, resorcinol, diphenylmethane, dihydroxydiphenyl, dihydroxynaphthalene and the like.
[0024]
The halogen-free phosphate ester compound may be a monomer, an oligomer, a polymer, or a mixture thereof. Specifically, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, di- Isopropylphenyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, tributyl phosphate, bisphenol A bisphosphate, hydroquinone bisphosphate, resorcin bisphosphate, resorcinol-diphenyl phosphate, trioxybenzene triphosphate, cresyl diphenyl phosphate, etc. It can be illustrated.
[0025]
As a commercially available halogen-free phosphate ester compound that can be suitably used as the component (C) of the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention, for example, TPP [Triphenyl phosphate manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. ], TXP [trixylenyl phosphate], PFR [resorcinol (diphenyl phosphate)], PX200 [1,3-phenylene-teslakis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, PX201 [1,4-phenylene-tetrakis (2, 6-dimethylphenyl) phosphate, PX202 [4,4′-biphenylene-teslakis) 2,6-dimethylphenyl) phosphate, and the like.
[0026]
(D) Epoxy group-containing compound The epoxy group-containing compound used in the present invention is a compound having at least one epoxy group in the molecule, and preferably does not contain a halogen. Specifically, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxy butyl stearate, epoxy octyl stearate, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, p-butylphenyl glycidyl ether, styrene oxide, neohexene oxide, adipine Acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, bis-epoxy dicyclopentadienyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, butadiene diepoxide, tetra Phenylethylene epoxide, epoxidized polybutadiene, epoxidized styrene-butadiene copolymer, epoxidized hydrogenated styrene-butadiene Copolymer, bisphenol-A type epoxy compound, bisphenol-S type epoxy compound, phenol novolac type epoxy compound, resorcinol type epoxy compound, 3,4 epoxycyclohexamethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4 Examples thereof include alicyclic epoxy compounds such as epoxy cyclohexyl glycidyl ether. These may be used alone or in combination of two or more.
[0027]
Next, the composition of the components (A) to (D) of the present invention will be described. In the present invention, the styrene resin of the component (B) is not directly related to the flame retardancy of the present invention, and is blended when it is necessary to improve the melt fluidity of the polycarbonate resin. Here, the blending ratio of (A) polycarbonate resin and (B) styrene resin is usually (A) polycarbonate resin 20 to 100% by weight, preferably 50 to 95% by weight, and (B) styrene resin 80 to 0%. % By weight, preferably 50 to 5% by weight. Here, when the polycarbonate resin of the component (A) is less than 20% by weight, the heat resistance and strength are not sufficient, and when the styrene resin of the component (B) is 5% by weight or less, the effect of improving the moldability is insufficient. There may be. In this case, as the (B) styrene resin, the rubber-modified styrene resin described above is preferably used. These compounding ratios are appropriately determined in consideration of the molecular weight of the polycarbonate resin, the type of styrene resin, the molecular weight, the melt index, the rubber content, the use of the molded product, the size, the thickness, and the like.
[0028]
The content of the organophosphorus flame retardant as component (C) is 1 to 30 parts by weight, preferably 2 to 25 parts by weight, particularly 100 parts by weight of the resin comprising (A) and (B). Preferably, it is 3 to 20 parts by weight. Here, if it is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain the intended flame retardancy, and if it exceeds 30 parts by weight, heat resistance and impact strength may be lowered. Therefore, this content is determined by comprehensively judging based on the flame retardant characteristics of the molded product, the content of the flame retardant, the content of other rubbery elastic bodies and inorganic fillers, etc. The
[0029]
The content of the epoxy group-containing compound of component (D) is 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin comprising (A) and (B). Here, if it is less than 1 part by weight, the effect of improving discoloration resistance during molding, suppression of silver generation, heat resistance, moisture resistance, and recyclability is low, and if it exceeds 10 parts by weight, the impact of the molded product obtained Physical properties such as strength may decrease. Although the action of this epoxy group-containing compound is not clear, it is considered that the epoxy group-containing compound is inactivated by reacting with the decomposition product of the organophosphorus flame retardant to prevent adverse effects on the polycarbonate resin itself.
[0030]
The flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention may further contain (E) a fluoroolefin resin for the purpose of preventing melt dripping during combustion. Here, the (E) fluoroolefin resin is usually a polymer or copolymer containing a fluoroethylene structure, such as a difluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, It is a copolymer of tetrafluoroethylene and an ethylene monomer that does not contain fluorine. Polytetrafluoroethylene (PTFE) is preferable, and the average molecular weight is preferably 500,000 or more, and particularly preferably 500,000 to 10,000,000. As polytetrafluoroethylene that can be used in the present invention, all of the currently known types can be used.
[0031]
In addition, when polytetrafluoroethylene having a fibril forming ability is used, it is possible to impart higher melt dripping prevention property. Although there is no restriction | limiting in particular in the polytetrafluoroethylene (PTFE) which has a fibril formation ability, For example, what is classified into the type 3 in ASTM standard is mentioned. Specific examples thereof include, for example, Teflon 6-J (Mitsui / DuPont Fluorochemical Co., Ltd.), Polyflon D-1, Polyflon F-103, Polyflon F201L (Daikin Industries Co., Ltd.), CD076 (Asahi IC Fluoropolymers Corporation) Company-made).
[0032]
Other than those classified as type 3, for example, Algoflon F5 (manufactured by Montefluos Co., Ltd.), polyflon MPA, polyflon FA-100 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), and the like can be given. These polytetrafluoroethylene (PTFE) may be used independently and may combine 2 or more types. Polytetrafluoroethylene (PTFE) having the fibril-forming ability as described above is prepared by, for example, using tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium, ammonium peroxydisulfide, at a pressure of 1 to 100 psi, at a temperature of 0. It is obtained by polymerizing at ˜200 ° C., preferably 20˜100 ° C.
[0033]
Here, content of fluoroolefin resin is 0.05-5 weight part with respect to 100 weight part of resin which consists of said (A) and (B), Preferably, it is 0.1-2 weight part. Here, if the amount is less than 0.05 parts by weight, the melt-drip resistance in the target flame retardancy may not be sufficient, and even if it exceeds 5 parts by weight, the effect corresponding to this is not improved, It may adversely affect the impact properties and appearance of the molded product. Therefore, the amount of flame retardancy required for each molded product, for example, UL-94 V-0, V-1, V-2, etc. is appropriately determined in consideration of the amount of other components used. be able to.
[0034]
The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention can further contain a rubber-like elastic body as the component (F) for further improving the impact resistance of the flame-retardant polycarbonate resin composition. . The content thereof is 1 to 30 parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin comprising (A) and (B). The content of the rubber-like elastic body is determined by comprehensively considering impact resistance, heat resistance, rigidity, and the like required for the target molded product. Rubber-like elastic materials include polybutadiene, polyisoprene, styrene / butadiene / styrene rubber (SBS), styrene / butadiene rubber (SBR), butadiene / acrylic rubber, isoprene / styrene rubber, isoprene / acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, Examples include ethylene / propylene / diene rubber and siloxane rubber.
[0035]
The (F) component rubber-like elastic body has a two-layer structure composed of a core and a shell, and the core portion is in a soft rubber state, and the shell portion on the surface thereof. Is a hard resin state, and the elastic body itself is preferably a core-shell type graft rubber-like elastic body in a powder form (particle state). Even after this rubber-like elastic body is melt-blended with a polycarbonate resin, the particle state remains largely in its original form. Since most of the blended rubber-like elastic body maintains the original form, an effect of not causing surface layer peeling can be obtained.
[0036]
Various examples of the core-shell type graft rubber-like elastic body can be mentioned. Commercially available products include, for example, Hybrene B621 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), KM-330 (manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd.), Metabrene W529, Metabrene S2001, Metabrene C223, Metabrene B621 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and the like. It is done.
[0037]
Among these, for example, in the presence of a rubbery polymer obtained from a monomer mainly composed of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, or dimethylsiloxane, one or more vinyl monomers are polymerized. What is obtained is mentioned. Here, as an alkyl acrylate or acrylic methacrylate, those having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms are suitable. Specific examples include ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl methacrylate, and the like. Rubber-like elastic bodies obtained from monomers mainly composed of these alkyl acrylates include alkyl acrylates of 70% by weight or more and other vinyl monomers copolymerizable therewith, such as methyl methacrylate and acrylonitrile. , Vinyl acetate, styrene and the like, and a polymer obtained by reacting with 30% by weight or less. In this case, a polyfunctional monomer such as divinylbenzene, ethylene dimethacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate or the like may be appropriately added as a crosslinking agent for reaction.
[0038]
Examples of vinyl monomers to be reacted in the presence of the rubbery polymer include aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, acrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate, methyl methacrylate, And methacrylates such as ethyl methacrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more, and other vinyl polymers such as vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl acetate, propionic acid, etc. You may make it copolymerize with vinyl ester compounds, such as vinyl. This polymerization reaction can be performed by various methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. In particular, the emulsion polymerization method is suitable.
[0039]
The core-shell type graft rubber-like elastic body thus obtained preferably contains 20% by weight or more of the rubber-like polymer. Specific examples of such a core-shell type graft rubber-like elastic body include MAS resin elastic bodies such as a graft copolymer of 60 to 80% by weight of n-butyl acrylate, styrene, and methyl methacrylate. Among them, the polysiloxane rubber component has a structure in which 5 to 95% by weight and the polyacryl (meth) acrylate rubber component 95 to 5% by weight are intertwined so that they cannot be separated, and the average particle size is 0.01 to 1 μm. A composite rubber-based graft copolymer obtained by graft-polymerizing at least one vinyl monomer to a composite rubber of a certain degree is particularly preferable. This copolymer has a higher impact resistance improving effect than the graft copolymer of each rubber alone. This composite rubber-based graft copolymer can be obtained as a commercially available product, such as METABRENE S-2001 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
[0040]
Moreover, the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention may further contain (G) an inorganic filler in order to further improve the rigidity of the molded product and further the flame retardancy. Here, examples of the inorganic filler include talc, mica, kaolin, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, glass fiber, carbon fiber, and potassium titanate fiber. Of these, plate-like talc and mica, and fibrous fillers are preferable. As the talc, magnesium hydrate silicate, which is commercially available, can be used. Talc may contain trace amounts of aluminum oxide, calcium oxide, and iron oxide in addition to the main components of silicic acid and magnesium oxide. To produce the resin composition of the present invention, talc contains these. It does not matter. Moreover, the average particle diameter of inorganic fillers, such as a talc, is 0.1-50 micrometers, Preferably, it is 0.2-20 micrometers. By containing these inorganic fillers, particularly talc, the blending amount of the halogen-free phosphate ester as a flame retardant can be reduced in addition to the rigidity improving effect.
[0041]
Here, content of (G) inorganic filler is 1-100 weight part with respect to 100 weight part of resin which consists of said (A) and (B), Preferably, it is 2-50 weight part. Here, if the amount is less than 1 part by weight, the intended effect of improving the rigidity and flame retardancy may not be sufficient, and if it exceeds 100 parts by weight, the impact resistance and melt fluidity may be lowered. The thickness of the product, the resin flow length, etc. can be appropriately determined in consideration of the required properties and moldability of the molded product.
[0042]
The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is an essential component comprising the above (A), (C), and (D) for the purposes of moldability, impact resistance, appearance improvement, weather resistance improvement, rigidity improvement, and the like. In addition to one or more optional components selected from (B) and (E) to (G), an additive component commonly used in thermoplastic resins can be contained as necessary. For example, phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based antioxidants, antistatic agents, polyamide polyether block copolymers (permanent antistatic performance imparted), benzotriazole-based or benzophenone-based UV absorbers, hindered amine-based light stabilizers (Weathering agent), antibacterial agent, compatibilizing agent, colorant (dye, pigment) and the like. The amount of the optional component is not particularly limited as long as the characteristics of the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention are maintained.
[0043]
Next, the manufacturing method of the flame-retardant polycarbonate resin composition of this invention is demonstrated. In the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention, the above components (A), (C), and (D) are used in the above proportions as necessary, and (B), (E) to (G). ) And other optional components, and other components in an appropriate ratio and kneaded. The compounding and kneading at this time are premixed with commonly used equipment such as a ribbon blender and a drum tumbler, and then Henschel mixer, Banbury mixer, single screw extruder, twin screw extruder, multi screw extruder. It can be performed by a method using a machine, a conida or the like. The heating temperature at the time of kneading is usually appropriately selected within the range of 240 to 300 ° C. The components other than the polycarbonate resin and the styrene resin can be added in advance as a master batch with melt-kneading with the polycarbonate resin, the styrene resin, or other thermoplastic resin.
[0044]
The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a press molding method, using the above-described melt-kneading molding machine or the obtained pellet as a raw material. Various molded products can be manufactured by a vacuum molding method, a foam molding method, or the like. However, a pellet-shaped forming raw material can be produced by the melt kneading method, and then the pellet can be used particularly suitably for the production of an injection molded product by injection molding or injection compression molding. As the injection molding method, gas injection molding for preventing the appearance of sink marks or for reducing the weight can be employed.
[0045]
Examples of the injection molded product (including injection compression) obtained from the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention include a copying machine, a fax machine, a television, a radio, a tape recorder, a video deck, a personal computer, a printer, a telephone, an information terminal, It is also used in other fields such as housings for office automation equipment such as refrigerators and microwave ovens, information equipment, electrical / electronic equipment, home appliances, various parts thereof, and automobile parts.
[0046]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but is not limited thereto.
Examples 1-4, Reference Example 1 and Comparative Examples 1-2
Each component is blended in the proportions shown in Table 1 [components (A) and (B) are expressed in weight%, and the other components are expressed in parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin comprising (A) and (B). And supplied to an extruder (model name: VS40, manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.), melt-kneaded at 260 ° C., and pelletized. In all Examples and Comparative Examples, 0.2 parts by weight of Irganox 1076 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 0.1 weight of Adeka Stub C (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) are used as antioxidants. Each part was blended. The obtained pellets were dried at 80 ° C. for 12 hours and then injection molded at a molding temperature of 260 ° C. to obtain test pieces. The performance was evaluated by various tests using the obtained test pieces, and the results are shown in Table 1.
[0047]
The molding materials and performance evaluation methods used are shown below.
(A) Polycarbonate resin PC: Toughlon A1900 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.): Bisphenol A polycarbonate resin, MI = 20 g / 10 min (300 ° C., 1.2 kg load), viscosity average molecular weight: 19000
(B) Styrenic resin HIPS: high impact polystyrene resin (HIPS): IDEMISUPS HT44 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.): Polybutadiene graft polymerized with polystyrene, rubber content = 7% by weight, MI: 8 g / 10 minutes (200 ° C, 5 kg load)
ABS: Acrylonitrile butadiene styrene copolymer (ABS): DP-611 (manufactured by Techno Polymer Co., Ltd.), MI = 2 g / 10 min (200 ° C., 5 kg load)
(C) Organic phosphorus flame retardant P-1: resorcinol bis (diphenyl phosphate): phosphate ester PFR (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
P-2: Triphenyl phosphate: TPP (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.)
(D) Epoxy group-containing compound DE-1: 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate DE-2: bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent: 2000)
DE-3: Epoxidized soybean oil
(E) Fluoroolefin resin PTFE: F201L (manufactured by Daikin Chemical Industries): molecular weight 4 million to 5 million (F) rubber-like elastic body (core-shell type graft rubber-like elastic body)
Composite rubber-based graft copolymer: Metabrene S2001 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.): Polydimethylsiloxane content: 50% by weight or more (G) Talc FFR (Asada Flour Milling Co., Ltd.), average particle size: 0.7 μm
[Performance evaluation method]
(1) Appearance evaluation of molded product Using OA housing (A4 type) molding die, injection molding at molding temperature of 280 ° C ○: Good, Δ: Slightly discolored, ×: Discolored, Silver generation (2) Flame-retardant UL94 Compliant with combustion test (test specimen thickness: 1.5 mm)
(3) IZOD (Izod impact strength)
Conforms to ASTM D256, 23 ° C. (wall thickness 1/8 inch), unit: kJ / m ²
[0049]
(4) Durability Heat aging resistance: The molded product was heat-treated at 80 ° C. for 500 hours, and the IZOD impact strength after the heat treatment was measured.
2. Heat aging resistance: Color change: According to JIS H7103 (yellowing degree test method), the hue (L, a, b) of the test piece before and after heat treatment was measured with a color difference meter, and the hue change was calculated as ΔE.
3. Humidity resistance: Temperature: 70 ° C., Humidity: 90% exposure test was conducted for 500 hours, and IZOD impact strength after exposure was measured.
4). Moisture resistance: Color change: Same as above (5) Recyclable molded product (test piece) was pulverized and recovered, and a test piece was molded under the same molding conditions using 100% of the pulverized product.
1. IZOD impact strength was measured.
2. Color tone change: Same as above. The change in hue with the test piece before reproduction was calculated as ΔE.
[0050]
[Table 1]

[0051]
As is clear from the results in Table 1, the molded article from the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention has excellent heat resistance, moisture aging resistance, and recyclability from Examples and Comparative Examples. It is clear from the measurement result of the color tone. In addition, it is clear that the impact strength can be greatly improved by adding a rubber-like elastic body while maintaining excellent flame retardancy, and in the case of a core-shell type rubber-like elastic body, there is little adverse effect on durability. is there.
[0052]
【The invention's effect】
The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is non-halogen, has excellent flame retardancy, impact strength, and heat stability, and is excellent in heat resistance and moisture aging resistance of a molded product. Furthermore, this heat resistance stability is excellent in recyclability, and it can be recycled, contributing to environmental problems and resource saving. Further, by using a styrene resin or a rubber-like elastic body together, the moldability, impact strength, etc. can be improved while maintaining the durability. Therefore, it can sufficiently cope with the upsizing and thinning of OA equipment, information equipment, electrical / electronic equipment, home appliances, automobile parts, etc., and its application fields are expected to expand.

Claims

(A) Polycarbonate resin 20 to 100% by weight, (B) 1 to 30 parts by weight of an organophosphorus flame retardant, and 100 parts by weight of (D) epoxy A flame-retardant polycarbonate resin composition comprising 0.1 to 10 parts by weight of a group-containing compound and (F) 1 to 30 parts by weight of a core-shell type graft rubber-like elastic body .

The flame retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the styrene resin is a rubber-modified styrene resin and comprises (A) 50 to 95% by weight of a polycarbonate resin and (B) 50 to 5% by weight of a rubber-modified styrene resin. .

The flame retardant polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, wherein the organic phosphorus flame retardant is a halogen-free phosphate ester.

The flame retardant according to any one of claims 1 to 3, further comprising 0.05 to 5 parts by weight of (E) the fluoroolefin resin with respect to 100 parts by weight of the resin comprising (A) and (B). Polycarbonate resin composition.

The flame retardant polycarbonate resin according to any one of claims 1 to 4 , further comprising (G) 1 to 100 parts by weight of an inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the resin comprising (A) and (B). Composition.

An injection-molded article obtained by injection-molding the flame-retardant polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 5 .

The injection-molded article according to claim 6 , wherein the injection-molded article is a housing of OA equipment, information equipment, electrical / electronic equipment, or household electrical appliance or parts thereof.