JP3684141B2

JP3684141B2 - Electrophotographic photoreceptor

Info

Publication number: JP3684141B2
Application number: JP2000176977A
Authority: JP
Inventors: 在彦川原; 幹男角井; 力也松尾; 幸一鳥山
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 2000-06-13
Filing date: 2000-06-13
Publication date: 2005-08-17
Anticipated expiration: 2020-06-13
Also published as: JP2001356500A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを設けてなる機能分離型電子写真感光体に関し、更に詳しくは、特定の電荷発生物質と改良された電荷輸送層を有する電子写真感光体、および該感光体を用いた画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真用感光体は、有機光導電材料を用いた有機電子写真用感光体が、材料選択の自由度より感光体特性を様々に設計できる点から、数多く提案され、実用化されている。有機電子写真用感光体の感光層は、主として有機光導電材料を樹脂に分散させた層からなり、電荷発生材料を樹脂に分散させた層(電荷発生層)と電荷輸送材料を樹脂に分散させた層(電荷輸送層)を積層させた構造や、電荷発生材料および電荷輸送材料を樹脂に分散させた単層構造などが数多く提案されている。
【０００３】
中でも、感光層として、電荷発生層の上に電荷輸送層を積層させた機能分離型の感光体は、電子写真特性や耐久性にすぐれ、広く実用化されている。それらを構成する材料としては、電荷発生材料および電荷輸送材料について種々のものが提案されている。例えば、電荷発生材料としては、多環キノン顔料、ペリレン顔料、ビスイミダゾール顔料、キナクリドン頻料、フタロシアニン顔料、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料等が知られている。また、電荷輸送材料としては、アミノ系化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物、トリアリールアミン化合物、スチルベン化合物、カルバゾール化合物等が知られている。とりわけ、トリアリールアミン化合物は、ホール移動度が高いこと、材料コスト、および製造コストが安いことが知られている。
【０００４】
また、特開平５−１５０４７５号公報には、長期繰り返し安定性のために２種のトリアリールアミン化合物を特定の割合で含有させることが提案されている。
【０００５】
画像形成プロセスの中で電子写真感光体に要求される性能は、例えば帯電された時、表面電位が高く、キャリア保持率が大きく、光感度が高く、しかもあらゆる環境下においても特性変動が少ないこと、また、膜強度が高く、繰り返し使用における耐磨耗性に優れており、ライフを通じて特性安定性が高いこと、さらには生産効率を向上させる為に、物理的にも化学的にもより安定した感光体塗布液であることが要求されている。これらの要求に対して感光体の表面層となるバインダー樹脂の役割は非常に重要であると云える。
【０００６】
バインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂が代表的な樹脂であるが、従来のポリカーボネート樹脂は、感光体に必要な透明性、機械的特性、キャリア輸送材料やキャリア発生材料との相溶性などを有しているものの、特に分子量の大きいポリカーボネート樹脂を用いた場合には、繰り返し使用時の表面電位の低下、残留電位の上昇等、電気特性の変動が大きいと云う問題を有している。また、結晶性が高いバインダー樹脂を用いた場合には、トナーが感光体表面から除去されにくくなり、フィルミングが発生しやすくなると云う問題を有している。
【０００７】
さらにまた、ポリカーボネート樹脂以外のバインダー樹脂を用いた場合には、帯電特性、感度、残留電位および繰り返し特性等の面においては良好なものの、実使用上のクリーニングブレード、磁気ブラシ、剥離ヅメ等の接触部材により感光層表面に傷がついたり、膜削れが大きいと云う欠点を有している。これらの課題に対し、特開平７−１９９４８８号公報では、有機感光体のキャリア輸送層に特定のポリカーボネート樹脂を用いることによる改善が提案されているが、繰り返し使用時の電位安定性等の電気特性上の課題において、実用上充分な性能は未だ得られていない。
【０００８】
これらのことから、現在、さらなる樹脂物性の改良やハンドリングの改善を目的として様々な電子写真感光体用バインダー樹脂の研究が精力的になされ、任意のキャリア輸送材料と高性能バインダー樹脂を組み合わせることにより、優れた電子写真特性と皮膜強度を有する電子写真感光体を得るための努力がなされている。
【０００９】
また、最近の電子写真装置(複写機、プリンター等)は非常に小型化されており、そのため感光体ドラムまわりの排気が十分ではない。したがって、チャージ生成物(オゾン、ＮＯ_Ｘ等)による感光体ドラムの劣化が問題となることが多く、感光層としてはさらなるチャージ生成物耐性の向上が望まれている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、高感度かつ繰り返し安定性に優れた電子写真特性を得る為には、（１）電荷発生材料が吸収した光に対して効率よく電荷を発生すること、（２）発生した電荷が電荷輸送材料にスムーズに注入されること、（３）電荷輸送材料に注入した電荷が電荷輸送層中を高速で移動できること、以上の条件を満たすことが必要とされる。さらに、電子写真感光体を実用化するためには、上記の条件を満足するものであって、感度、受容電位、電荷保持性、電位安定性、残留電位、分光特性等の電子写真特性、耐磨耗性等の機械的耐久性（ブラシやローラー等による接触帯電、クリーニングブレード）、熱、光、放電生成物に対する化学的安定性、コスト、環境保護など、すべての点において満足する材料を選択しなければならない。
【００１１】
しかしながら、これらすべての点を満足するような材料の組合せを選択することは非常に困難なことであって、従来提案されている電子写真感光体について、上記条件を十分に満足するものは得られてない。
【００１２】
フタロシアニン化合物と後記の一般式(I)で示される構造をもつトリアリールアミン化合物の組合せは、上記条件を満足するものであるが、一般式(I)で示される構造をもつトリアリールアミン化合物は、分子間力が強いために分子間の相互作用が大きく、樹脂との相互作用が小さいので樹脂中で結晶化しやすいという問題があった。また、環境保護の観点から、地下水を汚染するハロゲン系溶剤への規制が強まり、電荷輸送層用塗液の溶剤として非ハロゲン溶剤の使用が必須となりつつある。
【００１３】
しかし、ハロゲン系溶剤を使わずに、一般式(I)で示される構造をもつトリアリールアミン化合物のみで電荷輸送層塗液を作った揚合、塗膜形成後、結晶化が顕著となる。一方、一般式(II)に示される構造をもつトリアリールアミン化合物は、分子間力が弱いため、分子間の相互作用が小さく、逆に樹脂との相互作用の大きくなっているので、樹脂中できわめて結晶化しにくいが、電気特性、繰り返し安定性等において一般式(I)にくらべて劣るという問題があった。
【００１４】
また、特開平５−１５０４７５号公報には、２種のトリアリールアミン化合物を特定の割合で含有させることが提案されているが、この混合では、電荷発生材料として、フタロシアニン顔料を用いた場合、上記(２)の条件が満たされず、繰り返し使用した場合の残留電位の上昇、および露光部電位の上昇等が問題となった。
【００１５】
また、現在実用化されている有機感光体の主な課題は耐久性であり、中でも繰り返し使用時の膜削れ、および膜の電気的化学的変化に起因する帯電電位の低下および残留電位の上昇などの特性変化を起こしやすいと云う問題がある。つまりこれらは、帯電および露光による潜像作成、トナー像の転写紙への転写、感光体表面残留トナーをブレード等で除去すると云った過程が幾度ともなく繰返される画像形成プロセス中において、感光層の耐刷性が充分でないこと、画像形成プロセス中で暴露される光もしくはオゾンおよび窒素酸化物による膜中の有機光導電性化合物の変性や分解が引き起こされることが主要因であり、現在、実用上の耐久性にはまだまだ制限がある。
【００１６】
画像形成プロセスの中で電子写真感光体に要求される性能は、例えば帯電された時、表面電位が高く、キャリア保持率が大きく、光感度が高く、しかもあらゆる環境下においても特性変動が少ないこと、また、膜強度が高く、繰り返し使用における耐磨耗性に優れており、ライフを通じて特性安定性が高いこと、さらには生産効率を向上させる為に、物理的にも化学的にもより安定した感光体塗布液であることが要求されている。これらの要求に対して感光体の表面層となるバインダー樹脂の役割は非常に重要であると云える。
【００１７】
バインダー樹脂としてはポリカーボネート樹脂が代表的な樹脂であるが、従来のポリカーボネート樹脂は、感光体に必要な透明性、機械的特性、キャリア輸送材料やキャリア発生材料との相溶性などを有しているものの、特に分子量の大きいポリカーボネート樹脂を用いた場合、繰り返し使用時の表面電位の低下、残留電位の上昇等、電気特性の変動が大きいと云う問題を有している。また、結晶性が高いバインダー樹脂を用いた揚合には、トナーが感光体表面から除去されにくくなり、フィルミングが発生しやすくなると云う問題を有している。さらにまたポリカーボネート樹脂以外のバインダー樹脂を用いた場合には、帯電特性、感度、残留電位および繰り返し特性等の面においては良好なものの、実使用上のクリーニングブレード、磁気ブラシ、剥離ヅメ等の接触部材により感光層表面に傷がついたり、膜削れが大きいと云う欠点を有している。
【００１８】
これらの課題に対し、特開平７−１９９４８８号公報では有機感光体のキャリア輸送層に特定のポリカーボネート樹脂を用いることによる改善が提案されているが、繰り返し使用時の電位安定性等の電気特性上の課題において実用上充分な性能は未だ得られていない。
【００１９】
これらのことから、現在、さらなる樹脂物性の改良やハンドリングの改善を目的として様々な電子写真感光体用バインダー樹脂の研究が精力的になされ、任意のキャリア輸送材料と高性能バインダー樹脂を組み合わせることにより、優れた電子写真特性と皮膜強度を有する電子写真感光体を得るための努力がなされている。
【００２０】
本発明の目的は、樹脂中で電荷輸送物質の結晶化が起こらず、耐磨耗性に優れ、残留電位が低く、環境安定性、チャージ生成物(オゾン、ＮＯ_Ｘ等)耐性に優れた安価な電子写真感光体を提供することである。
【００２１】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明は、導電性基板上に、少なくともフタロシアニン化合物を含んだ電荷発生層と電荷輸送層とを設けてなる電子写真感光体において、電荷輸送層の電荷輸送材料が下記の一般式(I)で示されるトリアリールアミン化合物と下記の一般式(II)で示されるトリアリールアミン化合物を含有し、バインダー樹脂が２種以上混合され且つ下記一般式(III)で表されるポリカーボネート樹脂が樹脂重量比で５０％未満含有され、さらに添加剤としてヒンダードフェノール系化合物とヒンダードアミン系化合物のいずれかまたは両方を含有することを特徴とする電子写真感光体およびその製造方法を提供するものである。
【００２２】
【化６】

【００２３】
【化７】

(式中、Ｒ₁は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置換アミノ基を表わす。Ｒ₂は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置換アミノ基を表わす。)
【００２４】
【化８】

(式中、ｎは、１０〜１０００である。)
【００２５】
つまり、フタロシアニン化合物と一般式(I)で示される構造をもつトリアリールアミン化合物の組合せは、電気特性、繰り返し安定性等において有用な組合せであるが、一般式(I)で示される構造をもつトリアリールアミン化合物は、分子間力が強いために分子間の相互作用が大きく、樹脂との相互作用が小さいので樹脂中で結晶化し易いという問題があった。特に、非ハロゲン溶剤を用いた場合は顕著となる。また、一般式(II)に示される構造をもつトリアリールアミン化合物は、分子間力が弱いため、分子間の相互作用が小さく、逆に樹脂との相互作用の大きくなっているので、樹脂中で結晶化しにくいが、電気特性、繰り返し安定性等において一般式(I)にくらべて劣るという問題があった。
【００２６】
そこで、一般式(I)と一般式(II)とを同時に含有させることで、電気特性、繰り返し安定性にすぐれ、かつ結晶化しなくすることができる。さらに一般式(III)で表されるポリカーボネート樹脂を感光層あるいは積層型感光体のキャリア輸送層に対し樹脂重量比で５０％未満含有させることで、従来のポリカーボネート樹脂の問題点である繰り返し使用時の表面電位の低下、残留電位の上昇等、電気特性の変動が大きいと云う問題を解消し、膜の機械的強度の向上、トナーフィルミング防止という特性を、同時に満足させることを見出し、特に粘度平均分子量が２０，０００〜４０，０００の一般式(III)で表されるポリカーボネート樹脂を樹脂重量比で５０％未満含有させのポリカーボネートを用いた時、卓越した上記電気特性の安定性を付与することが可能となることを見出した。
【００２７】
一般式(III)で表されるポリカーボネート樹脂を５０％以上含有させた場合には、繰り返し使用時の表面電位の低下、残留電位の上昇が顕著となり大きく実用性が阻害されることが分かった。また、一般式(III)のポリカーボネート樹脂以外の構成樹脂として、その他構造のポリカーボネート樹脂と組み合わせることで中でも特に高い機械的強度を付与させることが可能となり、また、ポリアリレート樹脂またはポリエステル樹脂と組み合わせることで高い電気特性の安定化の達成が可能となる。
【００２８】
本発明における特定種類、特定量のポリカーボネート樹脂を感光層に含有させることにより良好な特性が得られる詳細な理由は明らかではないが、物理的特性に関しては、一般式(III)で表されるポリカーボネート樹脂は結晶性が低いことが予想され、この性質に基づき塗布膜表面の結晶性樹脂による表面性の低下が少なくなり、且つキャリア輸送材料等の低分子化合物の分散性が良好となることにより耐刷性を向上させ、また表面欠陥部へのトナー付着に起因するフィルミング性を抑制することでクリーニング性を向上させたものと考える。さらには、２種以上のバインダー樹脂を感光層に含有させることで前記効果がより有効なものになるものと推察する。
【００２９】
電気的特性に関しては、一般式(III)で表されるポリカーボネート樹脂は光−電気的には不活性であるものの、分子鎖に対して非対称であるため局所的にキャリア輸送材料との間でトラップサイトとなる確率が高く、感光層における総樹脂含有比で５０％以上の場合、繰り返し時の表面電位低下、残留電位上昇が著しく大きくなるが、５０％未満の場合、ホストバインダー樹脂の性質が支配的となることで、感光体表面層の物理的性質と電気的性質との両立が可能となったものと推定する。また２種以上のバインダー樹脂を適選組み合わせると云う本発明によれば、製造ロットによる各バインダー樹脂の分子量のふれを吸収させることができ、量産性に優れた浸積塗布法の容易化、且つ効率化が可能となる。つまり、毎回同一粘度、固形分に調整することによる塗膜均一性に優れた感光体が効率的に得られ、極めて生産性が高く、安価な感光体を製造することが可能となる。
【００３０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について図面を参照して詳細に説明する。
図１に本発明の一実施の形態である感光体を示す。図中、１は導電性支持体を示し、２は下引き層、３は電荷(キャリア)発生層を、４は電荷(キャリア)輸送層を、５は感光層を表す。図１の感光体は、感光層５が電荷発生層３、および電荷輸送層４の２層から成る機能分離型感光体である。
【００３１】
導電性支持体１として使用できる材料は、アルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニッケルなどの金属材料、あるいは表面にアルミニウム、銅、バラジウム、酸化錫、酸化インジウムなどの導電性層を設けたポリエステルフィルム、フェノール樹脂パイプ、紙管などの絶縁性物質が挙げられる。導電性支持体１の形状としては、シート状、ドラム状のいずれでもよい。
【００３２】
下引き層２は、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等の有機層が使用される。中でも有機溶媒可溶性のポリアミド樹脂は、下引き層の上に感光体層を形成する際に用いられる溶媒に対して溶解や膨潤などが起こらないこと、導電性支持体との接着性に優れることなどから特に好ましい。
【００３３】
下引き層を分散する適当な溶剤としては、炭素数１〜４の低級アルコールおよびこれらの混合液からなる群から選ばれたアルコールと、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２-ジクロロエタン、１，２-ジクロロプロパン、トルエン、テトラヒドロフラン、１，３-ジオキソランおよびこれらの混合液からなる群から選ばれた溶剤との混合溶媒で溶解し、浸漬塗布装置等を用いて導電性基体表面に塗布する。特に、環境保護を考えると、非ハロゲン系溶剤を用いることが好ましい。
【００３４】
また必要に応じて、特に下引き層の体積抵抗率の設定、低温／低湿環境下での繰り返しエージング特性の改善等の理由で、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化インジウム、シリカ、酸化アンチモン等の無機顔料をボールミル、ダイノーミル、超音波発振機等の分散機を用いて分散含有させることが知られている。下引き層中の無機顔料の割合は、３０〜９５重量％の範囲が好ましく、膜厚は０．１〜５μｍ程度になるように塗布される。
【００３５】
電荷(キャリア)発生層３は、主に電荷(キャリア)発生材料とバインダー樹脂とからなる。
【００３６】
電荷(キャリア)発生材料としては、上述したようにフタロシアニン系顔料を用いる。具体的には、無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム等の金属、またはその酸化物、塩化物の配位したフタロシアニン類が使用される。特に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角(２θ±０．２°)が少なくとも２７．３°に明確なピークを有するチタニルフタロシアニンが好ましい。
【００３７】
電荷発生層３に使用されるバインダー樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテル等を使用できる。
【００３８】
電荷発生物質を分散する適当な溶剤としては、ジクロロメタン、１，２-ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒等を用いることができる。特に、環境保護を考えると、非ハロゲン系溶剤を用いることが好ましい。
【００３９】
電荷発生層３の形成方法としては、一般に真空蒸着法、スパッタリング、ＣVＤ等の気相堆積法、あるいは電荷発生物質をボールミル、サンドグラインダ、ペイントシェイカー、超音波分散機等によって粉砕、溶剤に分散、必要に応じてバインダー樹脂を加え、導電性支持体１がシートの場合には、ベーカアプリケータ、バーコータ、キャスティング、スピンコート等が用いられ、導電性支持体１がドラムの場合には、スプレー法、垂直型リング法、浸漬塗工法等によって適用する方法が知られている。電荷発生層中の電荷発生材料の割合は、３０〜９０重量％の範囲が好ましい。電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍで好ましくは０．１〜２．５μｍである。
【００４０】
電荷(キャリア)輸送層４は、電荷(キャリア)輸送材料が一般式(I)、(II)であり、バインダー樹脂としては、例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、およびその共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等と一般式(III)のポリカーボネートの組み合わせが挙げられる。これらの樹脂の中で、安定した電気特性、機械的強度、感光体の製造コスト等を考慮すると、一般式(III)のポリカーボネート樹脂と組み合わせるバインダー樹脂としては、一般式(III)以外のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂であることが好ましい。
【００４１】
また、一般式(III)のポリカーボネート樹脂の分子量としては、感光体の電気特性、繰り返し安定性、耐刷性の面から粘度平均分子量が２０，０００〜４０，０００であることが好ましい。粘度平均分子量が２０，０００未満の場合、耐刷性の低下が著しくなり、４０，０００より大きい湯合、初期感度の低下および繰り返し使用時の残留電位の上昇が大きくなる。
【００４２】
バインダー樹脂の量は、キャリア輸送材料１００重量部に対し５０〜３００重量部、好ましくは１００〜２８０重量部が適切である。１００重量部以下では感度特性は良好であるものの、帯電特性、膜の機械的強度が低下し、２８０重量部以上では逆に帯電特性、機械的強度は良好であるものの感度特性の低下が著しくなる。
【００４３】
また、キャリア輸送層４の膜厚は、約１０μｍ〜約５０μｍ、好ましくは約１０μｍ〜約３５μｍである。酸化防止剤としてはヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系の誘導体を使用するが、加えてビタミンＥ、ハイドロキノン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物などを配合して用いてもよい。レべリング剤としては、シリコンオイル類や側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用でき、使用量は結着樹脂１００重量部に対し０〜１重量部が適当である。
【００４４】
キャリア輸送層４は、キャリア輸送材料をバインダー樹脂とともに、適当な溶剤中に溶解(あるいは分散)させ、キャリア発生層３が形成された導電性支持体１に塗布し、乾燥あるいは硬化させて成膜し、形成する。キャリア輸送層用の塗布液は、数種または一種のキャリア輸送材料、バインダー樹脂および添加剤を計量し、所定量の有機溶媒に同時に溶解させて作製する方法でも問題はなく一般的であるが、まず、バインダー樹脂を溶媒中に溶解させたのちにキャリア輸送材料を投入、溶解させる方法が中でも好ましい。
【００４５】
この方法によれば、バインダー樹脂へのキャリア輸送材料の分子分散性が向上し、膜中での潜在的かつ局所的キャリア輸送剤の結晶化が抑制されることにより、初期感度の向上、繰り返し使用時の電位安定性、良好な画像特性等が付与される。キャリア輸送層４の形成方法としては、導電性支持体１がシートの場合にはベーカアプリケータ、バーコータ、キャスティング、スピンコート等、導電性支持体１がドラムの場合には、スプレー法、垂直型リング法、浸漬塗工法等が用いられる。
【００４６】
特に生産性やコストという観点から一般的に浸漬塗工法等が好ましい。次にキャリア輸送材料を溶解(または分散)させる適当な溶剤は、キャリア発生材料を分散する溶剤と実質的に異ならず、キャリア発生材料に関して列挙した溶剤の中から選択できる。特に好ましい溶剤は、テトラヒドロフランである。
【００４７】
本発明の感光体の製造方法には、好ましくはキャリア発生層３等の各層の乾操工程が含まれる。感光体の乾燥温度としては、約５０℃〜約１４０℃が適当であり、特に約８０℃〜約１３０℃の範囲が好ましい。感光体の乾燥温度が約８０℃未満では乾燥時間が長くなり、また、乾操温度が約１２０℃を越えると、繰返し使用時の電気的特性が悪くなり感光体を使用して得られる画像も劣化する。
【００４８】
（実施例）
以下に実施例および比較例を用いて、本発明を更に詳しく説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。以下の説明において、全ての部は特に示す以外は重量基準である。
【００４９】
(実施例１)
図１に示す導電性支持体１として、直径３０ｍｍのアルミニウム製円筒管を用いた。これに、酸化チタン粒子４重量部と、バインダー樹脂として共重合ナイロン樹脂(東レ社製：ＣＭ８０００(商品名))６重量部とを、メチルアルコール３５重量部と、１，３-ジオキソラン６５重量部の混合溶媒に加えた後、その混合溶媒をペイントシェーカーにて８時間分散して得た下引き層用塗布液を、タンクに満たし、該タンクに上記アルミ製円筒状支持体を浸漬し、引き上げて塗工し、１．０μｍの下引き層をアルミドラム上に形成した。また、溶媒は乾燥時に蒸発するので、酸化チタン粒子および共重合ナイロン樹脂が下引き層として残り、酸化チタン粒子の含有量は４０重量％，バインダー樹脂の含有量は６０重量％となる。
【００５０】
次いで、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が２７．３°に明確なピークを有するチタニルフタロシアニン顔料（図２参照）２部とポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭＳ：積水化学社製（商品名））１部とテトラヒドロフラン９７部とをボールミル分散機で１２時間分散して分散液を調製し、これをタンクに満たし、前述の下引き層を設けたアルミドラムを該タンクに浸漬し、引き上げて塗布し、厚さ約０．２μｍの電荷発生層３を下引き層２上に形成した。
【００５１】
さらに、テトラヒドロフラン１２００重量部に構造式(VI)で示されるトリアリールアミン化合物７０重量部と、構造式(VII)で示されるトリアリールアミン化合物３０重量部と、構造式(VIII)で示されるポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４００(商品名)：粘度平均分子量３９,０００)６０重量部と、構造式(IX)で示されるポリカーボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００(商品名))１４０重量部と、構造式(IV)で示されるヒンダードフェノール化合物２重量部と、構造式(V)で示されるヒンダードアミン化合物２重量部と、シリコーン系レベリング剤(信越化学工業社製：ＫＦ−９６(商品名))０．０００１重量部を混合して電荷輸送層塗工用塗布液に調製した。
【００５２】
上記のようにして形成された電荷発生層上に電荷輸送層塗工用塗布液を浸漬塗布し、１１０℃で１時間の乾燥を行い、厚さ約２７μｍの電荷輸送層を形成し、図１に示すような積層機能分離型感光体を作製した。ここで、溶剤の量は、粘度、塗工性を考慮して適時変更した。
【００５３】
【化９】

【００５４】
【化１０】

【００５５】
【化１１】

【００５６】
【化１２】

【００５７】
(比較例１)
構造式(VI)で示されるトリアリールアミン化合物を含有せず、構造式(VII)で示されるトリアリールアミン化合物を１００重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００５８】
(比較例２)
構造式(VII)で示されるトリアリールアミン化合物を含有せず、構造式(VI)で示されるトリアリールアミン化合物を１００重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００５９】
(比較例３)
構造式(IV)で示されるヒンダードフェノール系化合物および構造式(V)で示されるヒンダードアミン系化合物を添加しない以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００６０】
(実施例２)
構造式(VI)で示されるトリアリールアミン化合物を８０重量部、構造式(VII)で示されるトリアリールアミン化合物２０重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００６１】
(実施例３)
構造式(VI)で示されるトリアリールアミン化合物を４０重量部、構造式(VII)で示されるトリアリールアミン化合物６０重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００６２】
(比較例４)
構造式(VI)で示されるトリアリールアミン化合物を８５重量部、構造式(VII)で示されるトリアリールアミン化合物１５重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００６３】
(比較例５)
構造式(VI)で示されるトリアリールアミン化合物を３５重量部、構造式(VII)で示されるトリアリールアミン化合物６５重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００６４】
(比較例６)
構造式(VIII)で示されるポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４００)を含有せず、構造式(IX)で示されるポリカーボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)を２００重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００６５】
(比較例７)
構造式(IX)で示されるポリカーボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)を含有せず、構造式(VIII)で示されるポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４００)を２００重量部にする以外は、実施例１と同様にＳIＴＥ感光体を形成した。
【００６６】
(実施例４)
構造式(VIII)で示されるポリカ−ボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４００)を４０重量部、構造式(IX)で示されるポリカーボネ−ト樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)１６０重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００６７】
(実施例５)
構造式(VIII)で示されるポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４００)を１００重量部、構造式(IX)で示されるポリカーボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)１００重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００６８】
(比較例８)
構造式(VIII)で示されるポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４００)を３０重量部、構造式(IX)で示されるポリカーボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)１７０重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００６９】
(比較例９)
構造式(VIII)で示されるポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学社製：ユーピロンＺ−４００)を１１０重量部、構造式(IX)で示されるポリカーボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)９０重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００７０】
(実施例６)
構造式(VIII)で示されるポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学製：ユーピロンＺ−４００)をポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学製：ユーピロンＺ−２００：粘度平均分子量２１,５００)にする以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００７１】
(実施例７)
構造式(IX)で示されるポリカーボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)を次の構造式(X)のポリカーボネート樹脂(出光興産社製：Ｇ−４００)にする以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００７２】
【化１３】

【００７３】
(実施例８)
構造式(IX)で示されるポリカーボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)を次の構造式(XI)のポリアリレート樹脂(ユニチカ社製：Ｕ１００)にする以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００７４】
【化１４】

【００７５】
(実施例９)
構造式(IX)で示されるポリカーボネート樹脂(出光興産社製：Ｂ−３００)を次の構造式(XII)のポリエステル樹脂(東洋紡社製：V２９０)にする以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００７６】
【化１５】

【００７７】
（実施例１０）
電荷輸送層用塗布液におけるシリコーン系レベリング剤（信越化学工業社製：ＫＦ−９６（商品名））を使用しない以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００７８】
（比較例１０）
電荷輸送層用塗布液における溶剤テトラヒドロフランをジクロロメタンにする以外は比較例３と同様にして感光体を形成した。
【００７９】
(実施例１１)
電荷発生層用塗布液におけるＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角(２θ±０．２°)が２７．３°に明確なピークを有するチタニルフタロシアニン顔料を図３に示すブラッグ角(２θ±０．２°)９．４°に最大回折ピークを示し、かつ少なくとも７．４°、９．７°、２７．３°に回折ピークを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニンにする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００８０】
（比較例１１）
電荷発生層用塗布液におけるＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が２７．３°に明確なピークを有するチタニルフタロシアニン顔料を銅フタロシアニンにする以外は、実施例１と同様にして感光体を形成した。
【００８１】
次に、上記のようにして作製した各感光体について、市販のデジタル複写機(シャープ社製：ＤＭ−２０００(商品名))を改造した実験機に搭載し、初期および１０，０００枚の耐刷試験後に現像部での感光体表面電位、具体的には帯電電位を見るために、露光プロセスを除いた暗中での感光体表面電位(帯電電位)Vｏ、除電後の感光体表面電位(残留電位)Vｒを測定した。また、これらの各感光体の初期および１０，０００枚複写後における画像特性、膜減り量についても測定した。画像特性の欄には全く問題が無い場合は優と記載し、白抜け、黒すじ、カブリなどの欠陥が発生した場合はその現象を記載した。さらに、これらの各感光体の結晶化による欠陥を測定した(結晶化部が１箇所でもあった場合には、実用化できないため×とした。)。
【００８２】
【表１】

【００８３】
表１から明らかなように、比較例１、２から、電荷輸送層が上記の一般式(I)で示されるトリアリールアミン化合物と上記の一般式(II)で示されるトリアリールアミン化合物を含有することで結晶化の問題と電気特性を両立できることがわかる。
【００８４】
比較例３からヒンダードフェノール系化合物やヒンダードアミン系化合物を使用することでチャージ生成物による劣化を抑制できることがわかる。
【００８５】
また、実施例２、３および比較例４、５から、一般式(I)で示されるトリアリールアミン化合物と一般式(II)で示されるトリアリールアミン化合物が重量比で８０：２０〜４０：６０の範囲で含有すると結晶化の問題と電気特性を両立できることがわかる。
【００８６】
さらに、比較例６から、構造式(III)で示されるビスフェノールＺ型ポリカーボネート以外のみを用いた場合、耐磨耗性が悪く１万枚後の画像でカブリが発生し、実用化できないことがわかる。
【００８７】
比較例７から、構造式(III)で示されるビスフェノールＺ型ポリカーボネートのみだと繰り返し疲労特性が悪化し、１万枚後の画像で濃度低下がおこることがわかる。
【００８８】
また、実施例４、５および比較例８、９から、構造式(III)で示されるポリカーボネートと他のポリカーボネ−トが重量比で２０：８０〜５０：５０の範囲で含有されることで耐磨耗性と繰り返し疲労特性を両立できることがわかる。
【００８９】
実施例６からは構造式(III)で示されるポリカーボネートの粘度平均分子量が２０,０００以上であると良好な耐磨耗性を示すことがわかる。
【００９０】
実施例１０からは、電荷輸送層に潤滑剤を含有しないと表面性が悪くなるため、耐磨耗性が悪化することがわかる。
【００９１】
比較例１０では、ハロゲン系の溶剤を用いており、感光体としては優れているものの、環境保護の観点から実用化できない。
【００９２】
比較例１１では、銅フタロシアニンを電荷発生物質に用いているが、Ｘ線回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角２θ＝２７．３°±０．２°にピークを有するチタニルフタロシアニンに比べ、電気特性的に劣っていることがわかる。
【００９３】
【発明の効果】
電荷輸送剤のバインダー中での結晶化が無い均一な膜を形成でき、残留電位が低く、繰り返し疲労特性、耐磨耗性、チャージ生成物による劣化に優れた安価な電子写真感光体を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態に従う積層機能分離型感光体の例を示す模式的断面図。
【図２】ブラッグ角(２θ±０．２°)が２７．３°に明確なピークを有するチタニルフタロシアニンのＣｕＫα特性Ｘ線回折図。
【図３】ブラッグ角(２θ±０．２°)９．４°に最大回折ピークを示し、かつ少なくとも７．４°、９．７°、２７．３°に回折ピークを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニンのＣｕＫα特性Ｘ線回折図。
【符号の説明】
１導電性支持体
２下引き層
３電荷(キャリア)発生層
４電荷(キャリア)輸送層
５感光層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a function-separated electrophotographic photosensitive member in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are provided on a conductive support, and more particularly, a specific charge generation material and an improved charge transport layer. The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus using the photosensitive member.
[0002]
[Prior art]
In recent years, a large number of electrophotographic photoreceptors have been proposed and put into practical use because organic electrophotographic photoreceptors using organic photoconductive materials can be designed with various characteristics of the photoreceptor based on the degree of freedom of material selection. . The photosensitive layer of an organic electrophotographic photoreceptor is mainly composed of a layer in which an organic photoconductive material is dispersed in a resin, and a layer in which a charge generation material is dispersed in a resin (charge generation layer) and a charge transport material are dispersed in the resin. Many structures have been proposed, such as a layered structure (charge transport layer), a single layer structure in which a charge generation material and a charge transport material are dispersed in a resin.
[0003]
Among them, as a photosensitive layer, a function-separated type photoreceptor in which a charge transport layer is laminated on a charge generation layer is excellent in electrophotographic characteristics and durability and is widely put into practical use. As materials constituting them, various materials for charge generation materials and charge transport materials have been proposed. For example, polycyclic quinone pigments, perylene pigments, bisimidazole pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, monoazo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, polyazo pigments and the like are known as charge generation materials. As charge transport materials, amino compounds, hydrazone compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, oxadiazole compounds, triarylamine compounds, stilbene compounds, carbazole compounds and the like are known. In particular, triarylamine compounds are known to have high hole mobility, low material costs, and low manufacturing costs.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-150475 proposes that two kinds of triarylamine compounds are contained at a specific ratio for long-term repeated stability.
[0005]
The performance required for an electrophotographic photosensitive member in the image forming process is, for example, that when charged, the surface potential is high, the carrier retention is high, the photosensitivity is high, and the characteristic fluctuation is small even in any environment. In addition, the film strength is high, the wear resistance in repeated use is excellent, the property stability is high throughout the life, and more stable both physically and chemically to improve the production efficiency. It is required to be a photoreceptor coating solution. It can be said that the role of the binder resin as the surface layer of the photoreceptor is very important for these requirements.
[0006]
As a binder resin, polycarbonate resin is a typical resin. However, conventional polycarbonate resin has transparency, mechanical properties, compatibility with carrier transporting materials and carrier generating materials necessary for a photoreceptor. However, in particular, when a polycarbonate resin having a large molecular weight is used, there is a problem that the electrical characteristics vary greatly, such as a decrease in surface potential and an increase in residual potential during repeated use. In addition, when a binder resin having high crystallinity is used, there is a problem that the toner is difficult to be removed from the surface of the photoreceptor and filming is likely to occur.
[0007]
Furthermore, when a binder resin other than polycarbonate resin is used, although it is good in terms of charging characteristics, sensitivity, residual potential and repeat characteristics, it is in contact with cleaning blades, magnetic brushes, peeling tabs, etc. in actual use. The member has a defect that the surface of the photosensitive layer is scratched by the member or the film is greatly scraped. In order to solve these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-199488 proposes improvement by using a specific polycarbonate resin for the carrier transport layer of the organic photoreceptor, but electrical characteristics such as potential stability during repeated use are proposed. In the above problem, practically sufficient performance has not been obtained yet.
[0008]
From these facts, research on various binder resins for electrophotographic photoreceptors has been energetically conducted for the purpose of further improving the physical properties and handling of the resin, and by combining any carrier transporting material with a high performance binder resin. Efforts have been made to obtain an electrophotographic photoreceptor having excellent electrophotographic characteristics and film strength.
[0009]
Also, recent electrophotographic apparatuses (copiers, printers, etc.) are very small, and therefore the exhaust around the photosensitive drum is not sufficient. Therefore, charge products (ozone, NO _X In many cases, the deterioration of the photosensitive drum due to the above-mentioned causes a problem, and further improvement of charge product resistance is desired for the photosensitive layer.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, in order to obtain electrophotographic characteristics with high sensitivity and excellent repetitive stability, (1) the charge generating material efficiently generates charges with respect to the absorbed light, and (2) the generated charges are charged. transport Smooth injection into the material, (3) that the charge injected into the charge transport material can move through the charge transport layer at high speed, and satisfy the above conditions. Further, in order to put an electrophotographic photosensitive member into practical use, the above-mentioned conditions are satisfied, and the electrophotographic characteristics such as sensitivity, receptive potential, charge retention, potential stability, residual potential, spectral characteristics, etc. Select materials that are satisfactory in all respects, such as mechanical durability such as wear (contact charging with brushes and rollers, cleaning blades), chemical stability against heat, light and discharge products, cost, and environmental protection. Must.
[0011]
However, it is very difficult to select a combination of materials that satisfies all of these points, and a conventionally proposed electrophotographic photosensitive member that sufficiently satisfies the above conditions can be obtained. Not.
[0012]
The combination of the phthalocyanine compound and the triarylamine compound having the structure represented by the following general formula (I) satisfies the above conditions, but the triarylamine compound having the structure represented by the general formula (I) is Since the intermolecular force is strong, there is a problem that the interaction between molecules is large and the interaction with the resin is small, so that it is easy to crystallize in the resin. In addition, from the viewpoint of environmental protection, restrictions on halogen-based solvents that contaminate groundwater are becoming stronger, and it is becoming essential to use non-halogen solvents as solvents for charge transport layer coating solutions.
[0013]
However, crystallization becomes significant after the formation and coating of a charge transport layer coating solution using only a triarylamine compound having a structure represented by the general formula (I) without using a halogen-based solvent. On the other hand, the triarylamine compound having the structure represented by the general formula (II) has a weak intermolecular force, and therefore, the interaction between molecules is small, and conversely, the interaction with the resin is large. However, it has a problem that it is inferior to the general formula (I) in terms of electrical characteristics and repetitive stability.
[0014]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-150475 proposes that two kinds of triarylamine compounds are contained in a specific ratio. In this mixing, when a phthalocyanine pigment is used as a charge generation material, The condition (2) was not satisfied, and there were problems such as an increase in residual potential and an exposure portion potential when repeatedly used.
[0015]
In addition, the main problem of organic photoreceptors that are currently in practical use is durability. Among them, film scraping during repeated use, reduction in charging potential and increase in residual potential due to electrochemical changes in the film, etc. There is a problem that it is easy to cause characteristic changes. In other words, these are the processes of forming the latent image by charging and exposure, transferring the toner image onto the transfer paper, and removing the residual toner on the surface of the photosensitive member with a blade, etc. The main factors are that the printing durability is not sufficient, and that light or ozone and nitrogen oxides exposed during the image forming process cause the organic photoconductive compounds in the film to be modified or decomposed. There is still a limit to the durability of.
[0016]
The performance required for an electrophotographic photosensitive member in the image forming process is, for example, that when charged, the surface potential is high, the carrier retention is high, the photosensitivity is high, and the characteristic fluctuation is small even in any environment. In addition, the film strength is high, the wear resistance in repeated use is excellent, the property stability is high throughout the life, and more stable both physically and chemically to improve the production efficiency. It is required to be a photoreceptor coating solution. It can be said that the role of the binder resin as the surface layer of the photoreceptor is very important for these requirements.
[0017]
A polycarbonate resin is a typical resin as the binder resin, but the conventional polycarbonate resin has transparency necessary for the photoreceptor, mechanical properties, compatibility with a carrier transporting material and a carrier generating material, and the like. However, in particular, when a polycarbonate resin having a large molecular weight is used, there is a problem that fluctuations in electrical characteristics are large, such as a decrease in surface potential during repeated use and an increase in residual potential. In addition, lifting using a binder resin with high crystallinity has a problem that toner is difficult to remove from the surface of the photoreceptor and filming is likely to occur. Furthermore, when a binder resin other than polycarbonate resin is used, it is good in terms of charging characteristics, sensitivity, residual potential, and repetitive characteristics, but it is a contact member such as a cleaning blade, a magnetic brush, and a peeling tab in actual use. As a result, the surface of the photosensitive layer is scratched or the film is greatly scraped.
[0018]
To solve these problems, JP-A-7-199488 proposes improvement by using a specific polycarbonate resin for the carrier transport layer of the organic photoreceptor. However, in terms of electrical characteristics such as potential stability during repeated use. However, practically sufficient performance has not been obtained yet.
[0019]
From these facts, research on various binder resins for electrophotographic photoreceptors has been energetically conducted for the purpose of further improving the physical properties and handling of the resin, and by combining any carrier transporting material with a high performance binder resin. Efforts have been made to obtain an electrophotographic photoreceptor having excellent electrophotographic characteristics and film strength.
[0020]
The object of the present invention is that the charge transport material does not crystallize in the resin, has excellent wear resistance, low residual potential, environmental stability, charge products (ozone, NO _X Etc.) To provide an inexpensive electrophotographic photoreceptor excellent in resistance.
[0021]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-described problems, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member in which a charge generation layer containing at least a phthalocyanine compound and a charge transport layer are provided on a conductive substrate. It contains a triarylamine compound represented by the following general formula (I) and a triarylamine compound represented by the following general formula (II), and two or more binder resins are mixed and represented by the following general formula (III). An electrophotographic photosensitive member characterized in that the polycarbonate resin is contained in an amount of less than 50% by weight of the resin, and further contains either or both of a hindered phenol compound and a hindered amine compound as an additive, and a method for producing the same It is to provide.
[0022]
[Chemical 6]

[0023]
[Chemical 7]

(Where R ₁ Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a substituted amino group. R ₂ Represents an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a substituted amino group. )
[0024]
[Chemical 8]

(In the formula, n is 10 to 1000.)
[0025]
That is, the combination of the phthalocyanine compound and the triarylamine compound having the structure represented by the general formula (I) is a useful combination in terms of electrical characteristics, repeated stability, etc., but has the structure represented by the general formula (I). The triarylamine compound has a problem that since the intermolecular force is strong, the interaction between the molecules is large and the interaction with the resin is small, so that it is easily crystallized in the resin. In particular, it becomes remarkable when a non-halogen solvent is used. In addition, the triarylamine compound having the structure represented by the general formula (II) has a weak intermolecular force, and therefore, the interaction between molecules is small, and conversely, the interaction with the resin is large. Although it is difficult to crystallize, there is a problem that it is inferior to the general formula (I) in terms of electrical characteristics, repetitive stability and the like.
[0026]
Therefore, by containing the general formula (I) and the general formula (II) at the same time, it is possible to obtain excellent electrical characteristics and repeated stability and to prevent crystallization. Furthermore, when the polycarbonate resin represented by the general formula (III) is contained in the photosensitive layer or the carrier transport layer of the multilayer photoconductor in a resin weight ratio of less than 50%, it is a problem of the conventional polycarbonate resin when repeatedly used. It has been found that the problem of large fluctuations in electrical properties such as lowering the surface potential and increasing residual potential is solved, and the properties of improving the mechanical strength of the film and preventing toner filming are satisfied at the same time. When a polycarbonate resin containing less than 50% by weight of a polycarbonate resin represented by the general formula (III) having an average molecular weight of 20,000 to 40,000 is used, the above-described excellent stability of the electric characteristics is imparted. I found out that it would be possible.
[0027]
When 50% or more of the polycarbonate resin represented by the general formula (III) is contained, it has been found that the decrease in the surface potential and the increase in the residual potential during repetitive use become significant and the practicality is greatly hindered. Moreover, as a constituent resin other than the polycarbonate resin of the general formula (III), it is possible to give particularly high mechanical strength by combining with a polycarbonate resin of other structure, and also combining with a polyarylate resin or a polyester resin. This makes it possible to achieve stabilization of high electrical characteristics.
[0028]
The detailed reason why good characteristics can be obtained by incorporating a specific type and a specific amount of polycarbonate resin in the present invention into the photosensitive layer is not clear, but regarding physical characteristics, the polycarbonate represented by the general formula (III) The resin is expected to have low crystallinity, and based on this property, the surface property deterioration due to the crystalline resin on the coating film surface is reduced, and the dispersibility of low molecular weight compounds such as carrier transport materials is improved. It is considered that the cleaning property is improved by improving the printing property and suppressing the filming property due to the toner adhesion to the surface defect portion. Further, it is presumed that the above effect becomes more effective when two or more binder resins are contained in the photosensitive layer.
[0029]
Regarding the electrical characteristics, the polycarbonate resin represented by the general formula (III) is photo-electrically inactive, but is asymmetric with respect to the molecular chain, so that it is trapped locally with the carrier transport material. When the total resin content in the photosensitive layer is 50% or more, the surface potential drop and the residual potential rise significantly when repeated, but if it is less than 50%, the properties of the host binder resin are dominant. Therefore, it is presumed that the physical properties and electrical properties of the surface layer of the photoreceptor can be compatible. Further, according to the present invention that two or more kinds of binder resins are appropriately combined, it is possible to absorb the molecular weight fluctuation of each binder resin due to the production lot, facilitating the dip coating method having excellent mass productivity, and Efficiency can be improved. That is, it is possible to efficiently obtain a photoconductor excellent in coating film uniformity by adjusting to the same viscosity and solid content every time, and it is possible to manufacture a photoconductor with extremely high productivity and low cost.
[0030]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 shows a photoconductor as an embodiment of the present invention. In the figure, 1 represents a conductive support, 2 represents an undercoat layer, 3 represents a charge (carrier) generation layer, 4 represents a charge (carrier) transport layer, and 5 represents a photosensitive layer. The photoreceptor of FIG. 1 is a function-separated photoreceptor in which the photosensitive layer 5 is composed of two layers of a charge generation layer 3 and a charge transport layer 4.
[0031]
Materials that can be used as the conductive support 1 are metal materials such as aluminum, stainless steel, copper, and nickel, or polyester films provided with a conductive layer such as aluminum, copper, palladium, tin oxide, and indium oxide on the surface, phenol Examples include insulating materials such as resin pipes and paper tubes. The shape of the conductive support 1 may be either a sheet shape or a drum shape.
[0032]
The undercoat layer 2 is made of an organic layer such as polyvinyl alcohol, casein, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, celluloses, gelatin, starch, polyurethane, polyimide, and polyamide. Among these, organic solvent-soluble polyamide resins do not dissolve or swell in the solvent used when forming the photoreceptor layer on the undercoat layer, and have excellent adhesion to the conductive support. Is particularly preferred.
[0033]
Suitable solvents for dispersing the undercoat layer include alcohols selected from the group consisting of lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms and mixtures thereof, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,2-diethyl. It dissolves in a mixed solvent with a solvent selected from the group consisting of chloropropane, toluene, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane and a mixture thereof, and is applied to the surface of the conductive substrate using a dip coating apparatus or the like. In view of environmental protection, it is preferable to use a non-halogen solvent.
[0034]
If necessary, especially for the reasons of setting the volume resistivity of the undercoat layer and improving the repeated aging characteristics in a low temperature / low humidity environment, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, indium oxide, silica, antimony oxide Inorganic pigments such as ball mills, dyno mills, and ultrasonic oscillators are known to be dispersed and contained. The ratio of the inorganic pigment in the undercoat layer is preferably in the range of 30 to 95% by weight, and is applied so that the film thickness is about 0.1 to 5 μm.
[0035]
The charge (carrier) generation layer 3 is mainly composed of a charge (carrier) generation material and a binder resin.
[0036]
As the charge (carrier) generating material, a phthalocyanine pigment is used as described above. Specifically, metal-free phthalocyanines, metals such as copper, indium, gallium, tin, titanium, zinc, vanadium, or oxides and chloride coordinated phthalocyanines are used. In particular, titanyl phthalocyanine having a clear peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in CuKα characteristic X-ray diffraction of at least 27.3 ° is preferable.
[0037]
Examples of the binder resin used for the charge generation layer 3 include polyester resin, polyvinyl acetate, polyacrylate ester, polycarbonate, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl propional, polyvinyl butyral, phenoxy resin, epoxy resin, urethane resin, cellulose ester, Cellulose ether or the like can be used.
[0038]
Suitable solvents for dispersing the charge generating material include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, tetrahydrofuran, Ethers such as dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide and dimethyl sulfoxide can be used. In view of environmental protection, it is preferable to use a non-halogen solvent.
[0039]
Generally, the charge generation layer 3 is formed by vapor deposition such as vacuum deposition, sputtering, or CVD, or by pulverizing the charge generation material with a ball mill, sand grinder, paint shaker, ultrasonic disperser, etc. If necessary, a binder resin is added. When the conductive support 1 is a sheet, a bakery applicator, a bar coater, casting, spin coating, or the like is used. When the conductive support 1 is a drum, a spray method is used. A method of applying by a vertical ring method, a dip coating method or the like is known. The ratio of the charge generation material in the charge generation layer is preferably in the range of 30 to 90% by weight. The thickness of the charge generation layer is 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 2.5 μm.
[0040]
The charge (carrier) transport layer 4 has a general formula (I) or (II) as a charge (carrier) transport material. Examples of the binder resin include vinyl polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, and polyvinyl chloride, and Examples thereof include a combination of the copolymer, polycarbonate, polyarylate, polyester, polyester carbonate, polysulfone, polyimide, phenoxy, epoxy, silicone resin and the like and a polycarbonate of the general formula (III). Among these resins, in consideration of stable electrical properties, mechanical strength, manufacturing cost of the photoreceptor, etc., as a binder resin to be combined with the polycarbonate resin of the general formula (III), a polycarbonate resin other than the general formula (III) Polyarylate resin and polyester resin are preferable.
[0041]
The molecular weight of the polycarbonate resin of the general formula (III) is preferably 20,000 to 40,000 in terms of the viscosity average molecular weight from the viewpoint of the electrical characteristics, repetitive stability, and printing durability of the photoreceptor. When the viscosity average molecular weight is less than 20,000, the printing durability is remarkably lowered, and the hot water is larger than 40,000, the initial sensitivity is lowered, and the residual potential is increased during repeated use.
[0042]
The amount of the binder resin is 50 to 300 parts by weight, preferably 100 to 280 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carrier transport material. Although the sensitivity characteristics are good at 100 parts by weight or less, the charging characteristics and the mechanical strength of the film are reduced. On the other hand, at 280 parts by weight or more, the charging characteristics and mechanical strength are good, but the sensitivity characteristics are significantly reduced. .
[0043]
The thickness of the carrier transport layer 4 is about 10 μm to about 50 μm, preferably about 10 μm to about 35 μm. Hindered amine and hindered phenol derivatives are used as antioxidants, but in addition, vitamin E, hydroquinone, paraphenylenediamine, arylalkanes and their derivatives, organic sulfur compounds, organic phosphorus compounds, etc. are used. May be. As the leveling agent, silicone oils, polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain can be used, and the amount used is suitably 0 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
[0044]
The carrier transport layer 4 is formed by dissolving (or dispersing) a carrier transport material in a suitable solvent together with a binder resin, applying the material to the conductive support 1 on which the carrier generating layer 3 is formed, and drying or curing the film. And form. The coating liquid for the carrier transport layer is commonly used without any problem in the method of measuring several or one kind of carrier transport material, binder resin and additive, and simultaneously dissolving them in a predetermined amount of an organic solvent. First, the method in which the carrier transport material is charged and dissolved after dissolving the binder resin in the solvent is particularly preferable.
[0045]
According to this method, the molecular dispersibility of the carrier transport material to the binder resin is improved, and the crystallization of the potential and local carrier transport agent in the film is suppressed, thereby improving the initial sensitivity and repeated use. Potential stability at the time, good image characteristics, and the like. As the method for forming the carrier transport layer 4, when the conductive support 1 is a sheet, a baker applicator, a bar coater, casting, spin coating, or the like, when the conductive support 1 is a drum, a spray method or a vertical type is used. A ring method, a dip coating method, or the like is used.
[0046]
In particular, the dip coating method is generally preferred from the viewpoint of productivity and cost. The suitable solvent in which the carrier transport material is then dissolved (or dispersed) is not substantially different from the solvent in which the carrier generating material is dispersed and can be selected from the solvents listed for the carrier generating material. A particularly preferred solvent is tetrahydrofuran.
[0047]
The method for producing a photoreceptor of the present invention preferably includes a drying step for each layer such as the carrier generating layer 3. The drying temperature of the photoreceptor is suitably about 50 ° C. to about 140 ° C., particularly preferably about 80 ° C. to about 130 ° C. When the drying temperature of the photoconductor is less than about 80 ° C., the drying time becomes long. When the drying temperature exceeds about 120 ° C., the electrical characteristics at the time of repeated use deteriorate and images obtained using the photoconductor are also obtained. to degrade.
[0048]
(Example)
The present invention will be described in more detail below using examples and comparative examples, but these do not limit the scope of the present invention. In the following description, all parts are on a weight basis unless otherwise indicated.
[0049]
(Example 1)
As the conductive support 1 shown in FIG. 1, an aluminum cylindrical tube having a diameter of 30 mm was used. To this, 4 parts by weight of titanium oxide particles, 6 parts by weight of copolymer nylon resin (manufactured by Toray Industries, Inc .: CM8000 (trade name)) as binder resin, 35 parts by weight of methyl alcohol, and 65 parts by weight of 1,3-dioxolane After adding the mixed solvent, the coating solution for the undercoat layer obtained by dispersing the mixed solvent for 8 hours with a paint shaker is filled in the tank, and the aluminum cylindrical support is immersed in the tank and pulled up. And an undercoat layer of 1.0 μm was formed on the aluminum drum. Further, since the solvent evaporates during drying, the titanium oxide particles and the copolymer nylon resin remain as an undercoat layer, and the content of the titanium oxide particles is 40% by weight and the content of the binder resin is 60% by weight.
[0050]
Next, a titanyl phthalocyanine pigment having a clear peak at 27.3 ° in the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in CuKα characteristic X-ray diffraction (see FIG. 2 Reference) 2 parts, 1 part of polyvinyl butyral resin (ESREC BMS: manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. (trade name)) and 97 parts of tetrahydrofuran were dispersed with a ball mill disperser for 12 hours to prepare a dispersion, which was filled in a tank, The aluminum drum provided with the above-described undercoat layer was dipped in the tank, pulled up and applied, and the charge generation layer 3 having a thickness of about 0.2 μm was formed on the undercoat layer 2.
[0051]
Further, 1200 parts by weight of tetrahydrofuran, 70 parts by weight of the triarylamine compound represented by the structural formula (VI), 30 parts by weight of the triarylamine compound represented by the structural formula (VII), and the polycarbonate represented by the structural formula (VIII) 60 parts by weight of resin (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-400 (trade name): viscosity average molecular weight 39,000) and polycarbonate resin represented by structural formula (IX) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300 (commodity) Name) 140 parts by weight, 2 parts by weight of a hindered phenol compound represented by structural formula (IV), 2 parts by weight of a hindered amine compound represented by structural formula (V), and a silicone leveling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) : KF-96 (trade name)) 0.0001 part by weight was mixed to prepare a coating solution for coating a charge transport layer.
[0052]
A charge transport layer coating coating solution is dip-coated on the charge generation layer formed as described above and dried at 110 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a thickness of about 27 μm. A layered function separation type photoreceptor as shown in FIG. Here, the amount of the solvent was changed in a timely manner in consideration of viscosity and coatability.
[0053]
[Chemical 9]

[0054]
[Chemical Formula 10]

[0055]
Embedded image

[0056]
Embedded image

[0057]
(Comparative Example 1)
A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1 except that the triarylamine compound represented by the structural formula (VI) was not contained and the triarylamine compound represented by the structural formula (VII) was changed to 100 parts by weight. .
[0058]
(Comparative Example 2)
A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1 except that the triarylamine compound represented by the structural formula (VII) was not contained and the triarylamine compound represented by the structural formula (VI) was changed to 100 parts by weight. .
[0059]
(Comparative Example 3)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hindered phenol compound represented by the structural formula (IV) and the hindered amine compound represented by the structural formula (V) were not added.
[0060]
(Example 2)
A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1 except that 80 parts by weight of the triarylamine compound represented by the structural formula (VI) and 20 parts by weight of the triarylamine compound represented by the structural formula (VII) were used.
[0061]
Example 3
A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1 except that 40 parts by weight of the triarylamine compound represented by the structural formula (VI) and 60 parts by weight of the triarylamine compound represented by the structural formula (VII) were used.
[0062]
(Comparative Example 4)
A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1 except that 85 parts by weight of the triarylamine compound represented by the structural formula (VI) and 15 parts by weight of the triarylamine compound represented by the structural formula (VII) were used.
[0063]
(Comparative Example 5)
A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1 except that 35 parts by weight of the triarylamine compound represented by the structural formula (VI) and 65 parts by weight of the triarylamine compound represented by the structural formula (VII) were used.
[0064]
(Comparative Example 6)
Does not contain polycarbonate resin represented by structural formula (VIII) (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-400), and has a weight of 200 weight polycarbonate resin represented by structural formula (IX) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300). A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1 except that it was made a part.
[0065]
(Comparative Example 7)
Does not contain the polycarbonate resin represented by the structural formula (IX) (Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300), and contains 200 weight of the polycarbonate resin represented by the structural formula (VIII) (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-400). A SITE photosensitive member was formed in the same manner as in Example 1 except that it was made a part.
[0066]
Example 4
40 parts by weight of polycarbonate resin represented by structural formula (VIII) (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-400), polycarbonate resin represented by structural formula (IX) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300) ) A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1 except that the amount was 160 parts by weight.
[0067]
(Example 5)
100 parts by weight of polycarbonate resin represented by structural formula (VIII) (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-400), 100 parts by weight of polycarbonate resin represented by structural formula (IX) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300) A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1 except that.
[0068]
(Comparative Example 8)
30 parts by weight of polycarbonate resin represented by structural formula (VIII) (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-400), 170 parts by weight of polycarbonate resin represented by structural formula (IX) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300) A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1 except that.
[0069]
(Comparative Example 9)
110 parts by weight of a polycarbonate resin represented by structural formula (VIII) (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-400) and 90 parts by weight of a polycarbonate resin represented by structural formula (IX) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300) A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1 except that.
[0070]
Example 6
Example 1 except that the polycarbonate resin represented by the structural formula (VIII) (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-400) is changed to a polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-200: Viscosity average molecular weight 21,500). A photoreceptor was prepared in the same manner as described above.
[0071]
(Example 7)
Example 1 except that the polycarbonate resin represented by the structural formula (IX) (Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300) is changed to the polycarbonate resin of the following structural formula (X) (Idemitsu Kosan Co., Ltd .: G-400). A photoconductor was produced in the same manner.
[0072]
Embedded image

[0073]
(Example 8)
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the polycarbonate resin represented by the structural formula (IX) (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300) was changed to the polyarylate resin of the following structural formula (XI) (manufactured by Unitika: U100). Thus, a photoconductor was prepared.
[0074]
Embedded image

[0075]
Example 9
Except for changing the polycarbonate resin represented by the structural formula (IX) (Idemitsu Kosan Co., Ltd .: B-300) to the polyester resin of the following structural formula (XII) (Toyobo Co., Ltd .: V290), the same procedure as in Example 1 was performed. A photoconductor was prepared.
[0076]
Embedded image

[0077]
( Example 10)
A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1 except that the silicone leveling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-96 (trade name)) in the coating solution for charge transport layer was not used.
[0078]
(Comparative example 10 )
A photoconductor was formed in the same manner as in Comparative Example 3 except that the solvent tetrahydrofuran in the coating solution for charge transport layer was changed to dichloromethane.
[0079]
(Example 11 )
A titanyl phthalocyanine pigment having a clear peak at 27.3 ° in the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in CuKα characteristic X-ray diffraction in the coating solution for charge generation layer is shown in FIG. °) The same as in Example 1 except that it is a crystalline oxotitanyl phthalocyanine that shows a maximum diffraction peak at 9.4 ° and at least 7.4 °, 9.7 °, and 27.3 °. Thus, a photoreceptor was formed.
[0080]
(Comparative example 11 )
Example 1 except that the titanyl phthalocyanine pigment having a clear peak at 27.3 ° in the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in CuKα characteristic X-ray diffraction in the coating solution for charge generation layer is changed to copper phthalocyanine. Thus, a photoreceptor was formed.
[0081]
Next, for each photoconductor produced as described above, a commercially available digital copying machine (manufactured by Sharp Corporation: DM-2000 (trade name)) is mounted on a modified experimental machine, and the initial and 10,000 sheets of the photoconductors are protected. In order to see the photoreceptor surface potential at the development part after the printing test, specifically, the charged potential, the photoreceptor surface potential (charge potential) Vo in the dark excluding the exposure process, the photoreceptor surface potential after the charge removal (residual) Potential) Vr was measured. In addition, the image characteristics and the amount of film loss of each of these photoconductors at the initial stage and after copying 10,000 sheets were also measured. In the image characteristics column, “excellent” is described when there is no problem at all, and the defect is described when defects such as white spots, black lines, and fog occur. Further, defects due to crystallization of each of these photoreceptors were measured (when there was only one crystallization part, it was marked as x because it could not be put into practical use).
[0082]
[Table 1]

[0083]
As is clear from Table 1, from Comparative Examples 1 and 2, the charge transport layer contains the triarylamine compound represented by the general formula (I) and the triarylamine compound represented by the general formula (II). By doing so, it can be seen that both the problem of crystallization and electrical characteristics can be achieved.
[0084]
It can be seen from Comparative Example 3 that deterioration due to the charge product can be suppressed by using a hindered phenol compound or a hindered amine compound.
[0085]
Further, from Examples 2 and 3 and Comparative Examples 4 and 5, the triarylamine compound represented by the general formula (I) and the triarylamine compound represented by the general formula (II) are in a weight ratio of 80:20 to 40: It can be seen that when the content is within the range of 60, both the problem of crystallization and the electrical characteristics can be achieved.
[0086]
Furthermore, it can be seen from Comparative Example 6 that when only a bisphenol Z-type polycarbonate represented by the structural formula (III) is used, the abrasion resistance is poor and fogging occurs in an image after 10,000 sheets, which cannot be put into practical use. .
[0087]
From Comparative Example 7, it can be seen that when only the bisphenol Z-type polycarbonate represented by the structural formula (III) is used, the repeated fatigue characteristics deteriorate and the density decreases in the image after 10,000 sheets.
[0088]
Further, from Examples 4 and 5 and Comparative Examples 8 and 9, when the polycarbonate represented by the structural formula (III) and other polycarbonate are contained in a weight ratio of 20:80 to 50:50, It can be seen that both wearability and repeated fatigue characteristics can be achieved.
[0089]
From Example 6, it can be seen that when the viscosity average molecular weight of the polycarbonate represented by the structural formula (III) is 20,000 or more, good abrasion resistance is exhibited.
[0090]
Example From No. 10, it can be seen that if the lubricant is not contained in the charge transport layer, the surface property is deteriorated, so that the wear resistance is deteriorated.
[0091]
Comparative example 10 However, although a halogen-based solvent is used and is excellent as a photoreceptor, it cannot be put into practical use from the viewpoint of environmental protection.
[0092]
Comparative example 11 , Copper phthalocyanine is used as a charge generation material, but in the X-ray diffraction spectrum, it is inferior in electrical characteristics as compared with titanyl phthalocyanine having a peak at least at a Bragg angle 2θ = 27.3 ° ± 0.2 °. I understand that.
[0093]
【The invention's effect】
Provided is an inexpensive electrophotographic photosensitive member capable of forming a uniform film without crystallization in a binder of a charge transport agent, having a low residual potential, excellent in repeated fatigue characteristics, wear resistance, and deterioration due to charge products. I was able to.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminated function separation type photoreceptor according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a CuKα characteristic X-ray diffraction pattern of titanyl phthalocyanine having a clear peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.3 °.
FIG. 3 shows crystalline oxotitanyl having a maximum diffraction peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 9.4 ° and at least at 7.4 °, 9.7 °, and 27.3 °. CuKα characteristic X-ray diffraction pattern of phthalocyanine.
[Explanation of symbols]
1 Conductive support
2 Undercoat layer
3 Charge (carrier) generation layer
4 Charge (carrier) transport layer
5 photosensitive layer

Claims

In an electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer containing at least a phthalocyanine compound (excluding copper phthalocyanine) and a charge transport layer are provided on a conductive substrate, the charge transport material of the charge transport layer is represented by the following general formula: The triarylamine compound represented by (I) and the triarylamine compound represented by the following general formula (II) are contained in a weight ratio of 80:20 to 40:60, and two or more binder resins are mixed. The polycarbonate resin represented by the following general formula (III) is less than 50% by weight of the resin, and the polycarbonate resin represented by the general formula (III) and the other polycarbonate resin are 20:80 to 50 by weight. : it is contained in an amount of 50, including either or both of the hindered phenol compound and hindered amine compound as a further additive An electrophotographic photosensitive member, characterized by.

(In the formula, R ₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a substituted amino group. R ₂ represents an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a substituted group. Represents an amino group.)

(In the formula, n is 10 to 1000.)

The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 having a viscosity-average molecular weight of the polycarbonate resin is characterized in that 20,000 to 40,000 represented by the general formula (III).

Electronic photograph feeling light body according to claim 1 or claim 2 binder resin other than the polycarbonate resin table characterized in that it is a polycarbonate resin by the general formula (III).

Electronic photograph feeling light body according to any one of claims 1 or claim 2 binder resin other than the polycarbonate resin table and wherein the polyarylate resin by the general formula (III).

3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the binder resin other than the polycarbonate resin represented by the general formula (III) is a polyester resin .

2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the composition of the carrier transport material and the binder resin in the carrier transport layer is in the range of 10/10 to 10/28 by weight .

The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the hindered phenol compound as an additive is a compound represented by the following general formula (IV) .

The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 , wherein the hindered amine compound as an additive is a compound represented by the following general formula (V) .

The charge transport layer is formed of a charge transport layer coating solution containing a non-halogen solvent capable of dissolving the charge transport material and the binder resin in the charge transport layer. The electrophotographic photosensitive member according to any one of the above .

The phthalocyanine compound of the charge generation layer is titanyl phthalocyanine having a peak at least at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.3 ° ± 0.2 ° in an X-ray diffraction spectrum. electronic graphic photosensitive member according to.

The phthalocyanine compound of the charge generation layer exhibits a maximum diffraction peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 9.4 ° in an X-ray diffraction spectrum, and at least 7.4 °, 9.7 °, 27. the electrophotographic photoreceptor according to claim 1, characterized in that the 3 ° a crystalline titanyl phthalocyanine showing a diffraction peak.

An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic process using a reversal developing method and the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 11.