JP3679543B2

JP3679543B2 - Crosslinked polyethylene heat-shrinkable multilayer film

Info

Publication number: JP3679543B2
Application number: JP07086197A
Authority: JP
Inventors: 修一守田; 秀生磯崎; 文夫堀田; 敏勝大山
Original assignee: Kohjin Holdings Co Ltd
Current assignee: Kohjin Holdings Co Ltd
Priority date: 1997-03-10
Filing date: 1997-03-10
Publication date: 2005-08-03
Anticipated expiration: 2017-03-10
Also published as: JPH10250012A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は収縮包装に使用される架橋熱収縮性フィルムに関し、詳しくは、食品等への臭いの移行がなく、透明性、光沢性、外観、耐熱性にも優れ、特に厚み精度、高速での包装機適性が優れた、架橋ポリエチレン系熱収縮性多層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、熱収縮性包装材料としては、ポリ塩化ビニル系熱収縮性フィルム、ポリプロピレン系熱収縮性フィルム、無架橋ポリエチレン系熱収縮性フィルム、架橋ポリエチレン系熱収縮性フィルム等が知られている。その中でも架橋ポリエチレン系熱収縮性フィルムは、耐引裂性や耐衝撃性に優れ、且つ、耐熱性が高く、収縮包装時の加熱温度を高くすることができるため、包装仕上がり性に優れるという特徴を有しており、食品、化粧品、文房具等の収縮包装に広く用いられている。しかしながら、架橋ポリエチレン系熱収縮性フィルムは、一般に延伸加工性に劣るという欠点を有している。これら欠点を解決するため、例えば特開昭６０−２４０４５１号公報では表面層にエチレン−酢酸ビニル共重合体をブレンドしてなる架橋ポリエチレン系多層フィルムが開示されているが、このようにエチレンー酢酸ビニル共重合体を用いたフィルムは、酢酸臭があり、特に食品を包装する場合、酢酸臭が食品に移行するという問題を有していること、また、延伸加工性には優れているものの厚み斑が大きく特に高速でのピロー包装機適性に劣るという欠点があった。また、特開平５−１６２２７０号公報、特開平８−１６９０９３号公報等には、密度の異なる直鎖状低密度ポリエチレンを芯層と外層に使用した架橋熱収縮性積層フィルムが開示されているが、照射線量をあげると延伸加工性は良好になるものの厚み斑は大きく特に高速でのピロー包装機適性に劣り、また、照射線量により溶断シールの不良が発生するという欠点があった。
【０００３】
一方、通常の熱収縮性フィルムの製造工程では、端部のトリミングや規格外の製品等から多大なスクラップが発生するため、このスクラップを粉砕あるいは造粒したのち、原料として再利用し、製品のコストアップを抑えている。しかしながら、架橋ポリエチレン系熱収縮性フィルムは、前記の方法でスクラップの再利用を実施すると、透明性、光沢性が低下するとともに、ゲル状のブツによりフィルムの外観が著しく損なわれることから、再利用は行われず、製品のコストアップを招いていた。この課題を解決する方法として、例えば、特開平２−９９５２７号公報では、基材と同種のエチレン系樹脂の架橋化物を単繊維状に分散させることにより、高度の透明性と優れた滑り性を有し、厚み精度の高い高収縮性フィルムが得られることが提案されている。しかしながら、これは特定形状の架橋化物をフィルムに分散させることでフィルムの滑り性を改善することが目的であり、分散させ得る架橋化物が少量に限定されるため、製造工程で発生する多大なスクラップを再利用するという技術思想はない。
【０００４】
また、特開平８−５２７８１号公報には、架橋多層ポリオレフィン系熱収縮性フィルムの製造工程で発生するスクラップを同構造のフィルムの中間層の原料として用いることにより、架橋フィルムスクラップの再利用が可能となり、バージンフィルムに匹敵する物理的特性を有するフィルムが得られること、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体を表面層に用いた架橋ポリオレフィン系多層フィルムにおけるスクラップの再利用を可能としたものであることが開示されている。しかしながら、直鎖状低密度ポリエチレンからなる架橋ポリエチレン系熱収縮性フィルムのスクラップを同公報記載の方法により再利用を実施すると、透明光沢性あるいは外観が著しく損なわれるという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、食品等への臭いの移行がなく、透明性、光沢性、外観、耐熱性に優れ、製造工程で発生するスクラップの再利用が可能であり、しかも、厚み精度、高速での包装機適性が改良された架橋ポリエチレン系熱収縮性多層フィルムを提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはかかる課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。すなわち本発明は、表面層が、２５℃における密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ³、メルトインデックス（以下、ＭＩと記す）が０．５〜５．０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥ（Ａ）と記す）からなり、中間層が、２５℃における密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ³、ＭＩが０．１〜５．０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥ（Ｂ）と記す）２０〜８０重量部と、温度２３０℃、荷重２１．６ｋｇの条件で測定したメルトインデックス（以下、ＨＬＭＩと記す）が１〜１０ｇ／１０分の範囲になるように架橋された直鎖状低密度ポリエチレンを溶融混練後ペレット化した、ＨＬＭＩが３０〜７０ｇ／１０分の特性を有するポリエチレン系樹脂（以下、ＰＥ（Ｃ）と記す）８０〜２０重量部から成る、３層以上の多層フィルムであって、電子線照射により全層のＨＬＭＩが１〜１０ｇ／１０分になるように照射架橋された、架橋ポリエチレン系熱収縮性多層フィルム、及び該多層フィルムのＰＥ（Ｃ）が架橋ポリエチレン系熱収縮性多層フィルムの製造工程で発生するスクラップを溶融混練したものである架橋ポリエチレン系熱収縮性多層フィルムを提供するものである。
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の表面層に用いられるＬＬＤＰＥ（Ａ）は、エチレンとα−オレフィンから成る共重合体であり、２５℃における密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ³で、ＭＩが０．５〜５．０ｇ／１０分の範囲のものである。密度が０．９００ｇ／ｃｍ³未満のものはスベリ性が低下するため好ましくなく、０．９３０ｇ／ｃｍ³ を越えると低温収縮性が不十分であるため好ましくない。ＭＩが０．５ｇ／１０分未満のものは透明性が不十分であり、５．０ｇ／１０分を越えると延伸工程での安定性が悪くなるため好ましくない。
また、エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、ブテン−１、ペンテンー１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１から成る群から選ばれた１種又は２種以上であることが好ましい。
なお、表面層には直鎖状低密度ポリエチレンの他に、本発明の目的に支障をきたさない範囲で、他の樹脂、例えば高圧法ポリエチレン、高密度ポリエチレン、アイオノマー、結晶性ポリプロピレン、石油樹脂、ポリブテン等を混合して使用することができる。また、希望により、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤、架橋抑制剤、架橋促進剤等の添加剤が、それぞれの有効な作用を具備させる目的で、適宜使用することが出来る。
【０００８】
本発明の中間層に用いられるＬＬＤＰＥ（Ｂ）は、エチレンとα−オレフィンから成る共重合体であり、２５℃における密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ³で、ＭＩが０．１〜５．０ｇ／１０分の範囲のものである。密度が０．９００ｇ／ｃｍ³ 未満のものはフィルムの引張弾性率が低くなり、包装機適性が低下するため好ましくなく、０．９３０ｇ／ｃｍ³ を越えると低温収縮性が不十分であるため好ましくない。ＭＩが０．１ｇ／１０分未満のものは、押出時のモーター負荷が増大するため好ましくなく、５．０ｇ／１０分を越えると延伸工程での安定性が悪くなるため好ましくない。
また、エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、ブテン−１、ペンテンー１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１から成る群から選ばれた１種又は２種以上であることが好ましい。
なお、中間層のＬＬＤＰＥ（Ｂ）は、表面層のＬＬＤＰＥ（Ａ）と同一であっても構わない。
【０００９】
本発明の中間層に、前記ＬＬＤＰＥ（Ｂ）とともに用いられるＰＥ（Ｃ）は、ＨＬＭＩが１〜１０ｇ／１０分になるように架橋された直鎖状低密度ポリエチレンを溶融混練後ペレット化したもので、ＨＬＭＩが３０〜７０ｇ／１０分以上の特性を有するものが用いられる。溶融混錬前の架橋された直鎖状低密度ポリエチレンのＨＬＭＩが１ｇ／１０分未満のものは、溶融混練時のモーター負荷が増大するため好ましくなく、ＨＬＭＩが１０ｇ／１０分を越えるものは、厚み斑の改善が不十分であるため好ましくない。更に、溶融混練後のＨＬＭＩが３０ｇ／１０分未満のものは、透明性、光沢性が低下すると共に、場合によっては、ゲル状のブツによりフィルムの外観が著しく損なわれるため好ましくない。溶融混練は、一軸押出機、あるいは二軸押出機のいずれでも良いが、混練度の高いスクリュー形状を有する二軸押出機を用い、１８０℃以上で実施することが好ましい。
【００１０】
本発明に使用されるＰＥ（Ｃ）は公知の方法、例えば２５℃における密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ³、ＭＩが０．５〜５．０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレンからなるシートあるいはフィルムに、ＨＬＭＩが１〜１０ｇ／１０分になるように電子線を照射したのち溶融混練後ペレット化することにより、あるいは、架橋ポリエチレン系熱収縮性多層フィルムの製造工程で発生するスクラップを用いこれを溶融混練後ペレット化することにより得ることができる。後者のスクラップを再利用する方法によれば、製品のコストアップを防ぐという経済的な効果も得られる。
【００１１】
本発明の中間層に用いられるＬＬＤＰＥ（Ｂ）とＰＥ（Ｃ）の配合重量比は、ＬＬＤＰＥ（Ｂ）が２０〜８０重量部、ＰＥ（Ｃ）が８０〜２０重量部の範囲で用いられる。ＰＥ（Ｃ）が８０重量部を越えると、透明性、光沢性が低下するため、好ましくなく、２０重量部未満では、厚み斑が大きくなり、高速での包装機適性が低下するため好ましくない。
なお、本発明の中間層には、本発明の目的に支障をきたさない範囲で、他の樹脂、例えば高圧法ポリエチレン、高密度ポリエチレン、アイオノマー、結晶性ポリプロピレン、石油樹脂、ポリブテン等を混合して使用することができる。
また、希望により、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤、架橋抑制剤、架橋促進剤等の添加剤が、それぞれの有効な作用を具備させる目的で、適宜使用することが出来る。
【００１２】
本発明において、ＬＬＤＰＥ（Ｂ）とＰＥ（Ｃ）からなる中間層は、必ずしも１層である必要はなく、必要に応じて２層以上にすることができる。中間層の厚みは全体の３０％以上であることが好ましい。中間層の厚みが３０％未満であると、厚み斑が悪くなり、高速での包装機適性が低下する。
【００１３】
一方、ＬＬＤＰＥ（Ａ）からなる表面層の厚みは、少なくとも１μｍ以上であり、更には２μｍ以上であることが好ましい。表面層の厚みが１μｍ未満であると、透明性、光沢性が低下するため好ましくない。
【００１４】
本発明では、全層のＨＬＭＩが１〜１０ｇ／１０分になるように、電子線を照射する必要がある。全層のＨＬＭＩが１ｇ／１０分未満では、短時間での溶断シールが困難になるため、高速での包装機適性が低下するという問題がある。また、全層のＨＬＭＩが１０ｇ／１０分を越えると、耐熱性が不十分となり、良好な包装仕上がり性が得られなくなるため好ましくない。
電子線の照射は延伸後のフィルムに対して行っても良いが、延伸の加工性が向上するので延伸前の未延伸原反に対して行う方が好ましい。
【００１５】
次に本発明のフィルムの製造方法を示す。前記の樹脂を用いて本発明の延伸フィルムを製造する方法は、公知の方法で行うことができるが、以下、３層積層環状製膜延伸の場合を例にあげ、具体的に説明する。
【００１６】
まず、前記のＬＬＤＰＥ（Ｂ）とＰＥ（Ｃ）からなる混合組成物を中間層、ＬＬＤＰＥ（Ａ）を表面層となるように、３台の押出機により溶融混練し、３層環状ダイより環状に共押出し、延伸することなく一旦急冷固化してチューブ状未延伸フィルムを作製する。
次いで、電子線照射装置にて、全層のＨＬＭＩが１〜１０ｇ／１０分になるような照射条件にて、チューブ状未延伸フィルムの両面に電子線を照射し、架橋チューブ状未延伸フィルムを作製する。
得られた架橋チューブ状未延伸フィルムを例えば図１で示すようなチューブラー延伸装置に供給し、高度の配向可能な温度範囲、例えば中間層樹脂の融点以下１０℃、好ましくは融点以下１５℃よりも低い温度でチューブ内部にガス圧を適用して膨張延伸とニップロールの周速差により同時二軸配向を起こさせる。延伸倍率は必ずしも縦横同一でなくともよいが、優れた強度、収縮率等の物性を得るためには縦横何れの方向にも２倍以上、好ましくは２．５倍以上、更に好ましくは３倍以上に延伸するのが好適である。延伸装置から取り出したフィルムは、希望によりアニーリングすることができ、このアニーリングにより保存中の自然収縮を抑制することができる。
【００１７】
【図１】
【００１８】
本発明の特徴は、架橋ポリエチレン系熱収縮性多層フィルムの中間層として、特定のＨＬＭＩを有するポリエチレン系樹脂、ＰＥ（Ｃ）を使用する点にある。本発明において、ＰＥ（Ｃ）を使用することにより厚み斑が改善されるという予想外の効果が得られたが、これは、ＰＥ（Ｃ）が一旦架橋して分子量を高めた直鎖状低密度ポリエチレンを溶融混合し分子鎖をランダムに切断しているため、分子量分布が従来の直鎖状低密度ポリエチレンに比較して極めて広い分子量分布をもつことによるためと、本発明者らは推察している。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
なお、本実施例の中で示した各物性測定は以下の方法によった。
▲１▼ＨＬＭＩ、ＭＩ
ＪＩＳ−Ｋ７２１０により測定した。（単位：ＨＬＭＩ＝ｇ／１０分、ＭＩ＝ｇ／１０分）
▲２▼ヘイズ
ＪＩＳ−Ｋ６７１４により測定した。（単位：％）
▲３▼グロス（６０゜）
ＪＩＳ−Ｚ８７４１により測定した。（単位：％）
▲４▼厚み斑
連続接触型電子マイクロメーター（アンリツ株式会社製、形名Ｋ３１０Ｄ）を使用し、チューブ状フィルムの円周方向に測定したチャートについて最大値（Ｔmax ）、最小値（Ｔmin ）及び平均値（Ｔ）を求め、数１により算出した。
（但し、Ｔは測定フィルムの２０ｍｍ間隔に相当するチャートから読みとった値の算術平均値である。）
【００２０】
【数１】
厚み斑（％）＝（（Ｔmax −Ｔmin ）／Ｔ）×１００
【００２１】
▲５▼包装機適性
ピロータイプ自動包装機（トキワ工業株式会社製、形名ＰＷ−Ｒ２）にて、カップラーメンを１２０ヶ／分のスピードで包装し、包装状態を観察した。
▲６▼耐熱温度
前記の包装機適性の評価において予備包装されたカップラーメンを、各温度に設定された熱収縮トンネル（協和電気株式会社製、形名Ｌ−２４００ＦＢ）内を５秒間で通過させ、フィルムが白化したり溶融したりしない最高温度を測定した。（単位：℃）
【００２２】
また実施例１〜３及び比較例１〜４に用いた直鎖状低密度ポリエチレン及びペレットは以下のとおり．
ＬＬＤＰＥ−１；ｄ＝０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝１．０ｇ／１０分
ＬＬＤＰＥ−２；ｄ＝０．９１６ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝１．２ｇ／１０分
ＰＥ−１；ＨＬＭＩ＝４１．３ｇ／１０分
ＰＥ−２；ＨＬＭＩ＝４７．５ｇ／１０分
ＰＥ−３；ＨＬＭＩ＝６８．１ｇ／１０分
ＰＥ−４；ＨＬＭＩ＝５．９ｇ／１０分
ＰＥ−５；ＨＬＭＩ＝２３．７ｇ／１０分
【００２３】
比較例１
表２に示すように、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩが１．０ｇ／１０分の特性を有する直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ−１）を表面層とし、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ³、ＭＩが１．２ｇ／１０分の特性を有する直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ−２）を中間層として、３台の押出機でそれぞれ１７０℃〜２４０℃にて溶融混練し、表２に示す厚み比になるように各押出機の押出量を設定し、２４０℃に保った３層環状ダイスより下向きに共押出した。なお、本実施例（実施例１〜３、比較例１〜４）で作製した多層二軸延伸フィルムの表面層には、ブロッキング防止剤として平均粒径が２μｍの不定形シリカ３０００ｐｐｍを添加し、また、全層には滑剤としてエルカ酸アミド５００ｐｐｍとオレイン酸アミド５００ｐｐｍを添加した。
形成された３層構成チューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、折り幅１１５ｍｍ、厚さ２４０μｍのチューブ状未延伸フィルムを得た。このチューブ状未延伸フィルムの両面に、電子線照射装置（日新ハイボルテージ株式会社製、形名ＥＢＣ−２００−ＡＡ３）を用いて、照射量５Ｍｒａｄの電子線照射を行った後、架橋チューブ状未延伸フィルムを図１に示したチューブラー二軸延伸装置に導き、９０〜１１０℃で縦横それぞれ４倍に延伸した。次いで、得られたチューブ状延伸フィルムを折り畳み、８０℃に設定した熱固定ロールでアニーリングした後、両端をトリミングし、上下２枚のフィルムを各々フラットフィルムとして巻き取った。
得られた延伸フィルムは、透明性、光沢性に優れたものであったが、厚み斑が大きいために、包装機適性評価において、フィルムのズレによる走行トラブルや溶断シールトラブルがみられた。
【００２４】
実施例１
比較例１で得られた延伸フィルムのスクラップを混練度の高いスクリュー形状とした二軸押出機（池貝鉄工株式会社製、形名ＰＣＭ３０）にて２００〜２５０℃の押出温度で溶融混練したのち、ペレタイザーにてペレットとした。このペレットのＨＬＭＩは４１．３ｇ／１０分であった。このペレット（ＰＥ−１）３０重量部と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ−２）７０重量部を混合したものを中間層とし、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ−１）を表面層とし、表１に示す厚み比になるように各押出機の押出量を設定し、比較例１と同様の方法にて、折り幅１１５ｍｍ、厚さ２４０μｍのチューブ状未延伸フィルムを得た。このチューブ状未延伸フィルムの両面に、電子線照射装置（日新ハイボルテージ株式会社製、形名ＥＢＣ−２００−ＡＡ３）を用いて、照射量５Ｍｒａｄの電子線照射を行った後、比較例１と同様の方法にて二軸延伸、アニーリング、トリミングを行い、フラットフィルムとして巻き取った。
得られた延伸フィルムは、透明性、光沢性に優れたものであった。また、厚み斑も小さく、包装機適性評価でも、比較例１でみられたような走行トラブル、溶断シールトラブルもなく、良好な包装機械適性を有し、且つ、耐熱温度も高く、包装仕上がり性に優れるものであった。
【００２５】
比較例２
比較例１で得られたチューブ状未延伸フィルムに、照射量３Ｍｒａｄの電子線照射を行った後、比較例１と同様の方法にて多層二軸延伸フィルムを得た。この多層二軸延伸フィルムの全層のＨＬＭＩは１８．７ｇ／１０分であった。次いで、この多層二軸延伸フィルムのスクラップを実施例１と同様の方法にて、二軸押出機によりペレットとした。このペレットのＨＬＭＩは６８．１ｇ／１０分であった。このペレット（ＰＥ−３）３０重量部を中間層に用いた他は実施例１と同様の方法にて、折り幅１１５ｍｍ、厚さ２４０μｍのチューブ状未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムの両面に照射量３Ｍｒａｄの電子線照射を行った後、実施例１と同様の方法にて多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた延伸フィルムは、透明性、光沢性に優れたものであったが、厚み斑が大きいために、包装機適性評価において、フィルムのズレによる走行トラブルや溶断シールトラブルがみられた。また、耐熱温度も低く、包装仕上がり性に劣るものであった。
【００２６】
比較例３
比較例１で得られた多層二軸延伸フィルムのスクラップを、フィルム粉砕器（ターボ工業株式会社製、形名Ｃ−３００）にて粉砕した。この粉砕品のＨＬＭＩは５．９ｇ／１０分であった。この粉砕品（ＰＥ−４）１０重量部と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ−２）９０重量部を混合したものを中間層に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ−１）を表面層とし、比較例１と同様の方法にて多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた延伸フィルムは、透明性、光沢性が劣り、また、フィルム全面にゲル状のブツがみられ、実用に耐えがたい外観を有するものであった。
【００２７】
実施例２
実施例１の中間層の混合比を変えた他は、比較例１と同様の方法にて多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた延伸フィルムは、透明性、光沢性に優れたものであった。また、厚み斑も小さく、包装機適性評価でも、比較例１でみられたような走行トラブル、溶断シールトラブルもなく、良好な包装機械適性を有するものであった。
【００２８】
実施例３
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ−２）を表面層および中間層の原料として、比較例１と同様の方法にて、架橋多層二軸延伸フィルムを得た後、この多層二軸延伸フィルムを二軸押出機にて溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＨＬＭＩは４７．５ｇ／１０分であった。このペレット（ＰＥ−２）５０重量部と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ−２）５０重量部を中間層とし、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ−２）を表面層とし、比較例１と同様の方法にて、多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた延伸フィルムは、透明性、光沢性、耐熱性に優れたものであった。また、厚み斑も小さく、包装機適性評価でも、比較例１でみられたような走行トラブル、溶断シールトラブルもなく、良好な包装機械適性を有し、且つ、耐熱温度も高く包装仕上がり性に優れるものであった。
【００２９】
比較例４
二軸押出機のスクリューを混練度の低い形状に変え、比較例１で得られた多層二軸延伸フィルムをペレット化した。このペレットのＨＬＭＩは２３．７ｇ／１０分であった。このペレット（ＰＥ−５）５０重量部と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ−２）５０重量部を中間層とし、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ−１）を表面層とし、実施例１と同様の方法にて、多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた延伸フィルムは、透明性、光沢性が明らかに劣るものであった。
【００３０】
【表１】

【００３１】
【表２】
（表１の続き）

【００３２】
【発明の効果】
本発明は、本質的に直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂からなる架橋ポリエチレン系熱収縮性多層フィルムを製造するに際し、中間層に特定の架橋された直鎖状低密度ポリエチレンの溶融混練後ペレット化した物を混合することにより、食品等への臭いの移行がなく、透明性、光沢性、外観、耐熱性の優れた特性を維持し、しかも、製造工程で発生するスクラップの再利用が可能であり、且つ、厚み斑、包装機適性が改良された架橋ポリエチレン系熱収縮性多層フィルムを提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で用いたチューブラー二軸延伸装置の概略断面図である。
【符号の説明】
１未延伸フィルム
２低速ニップロール
３高速ニップロール
４予熱器
５主熱器
６冷却エアーリング
７折り畳みロール群[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cross-linked heat-shrinkable film used for shrink wrapping. Specifically, there is no odor transfer to foods, etc., and it is excellent in transparency, gloss, appearance, and heat resistance. The present invention relates to a crosslinked polyethylene heat-shrinkable multilayer film having excellent suitability for packaging machines.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a heat-shrinkable packaging material, a polyvinyl chloride heat-shrinkable film, a polypropylene heat-shrinkable film, a non-crosslinked polyethylene heat-shrinkable film, a crosslinked polyethylene heat-shrinkable film, and the like are known. Among them, the cross-linked polyethylene heat-shrinkable film is excellent in tear resistance and impact resistance, has high heat resistance, and can be heated at the time of shrink wrapping, so that it has excellent packaging finish characteristics. It is widely used for shrink wrapping of food, cosmetics, stationery and the like. However, the cross-linked polyethylene heat-shrinkable film has a defect that it is generally inferior in stretch processability. In order to solve these disadvantages, for example, JP-A-60-240451 discloses a cross-linked polyethylene-based multilayer film obtained by blending an ethylene-vinyl acetate copolymer with a surface layer. The film using the copolymer has an odor of acetic acid, and particularly when packaging food, it has a problem that the odor of acetic acid is transferred to the food, and it is excellent in stretch processability. However, there is a drawback in that it is inferior in suitability for pillow packaging machines at high speeds. In addition, JP-A-5-162270, JP-A-8-169093 and the like disclose a cross-linked heat-shrinkable laminated film using linear low-density polyethylene having different densities as a core layer and an outer layer. When the irradiation dose is increased, the stretchability is improved, but the thickness unevenness is large and the suitability for a pillow packaging machine at a high speed is particularly poor, and the fusing seal is defective due to the irradiation dose.
[0003]
On the other hand, in the normal heat shrinkable film manufacturing process, a large amount of scrap is generated from trimming of end parts or non-standard products. After scrapping or granulating this scrap, it can be reused as a raw material. Cost increase is suppressed. However, cross-linked polyethylene heat-shrinkable film can be reused when scrap is reused by the above-mentioned method because the appearance of the film is significantly impaired by the gel-like but also the transparency and glossiness are lowered. Was not done, leading to an increase in product costs. As a method for solving this problem, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-99527, a high degree of transparency and excellent slipperiness are obtained by dispersing a cross-linked product of the same type of ethylene resin as a base material in a single fiber form. It has been proposed that a highly shrinkable film having high thickness accuracy can be obtained. However, this is intended to improve the slipperiness of the film by dispersing a cross-linked product of a specific shape in the film. Since the cross-linked product that can be dispersed is limited to a small amount, a large amount of scrap generated in the manufacturing process. There is no technical idea of reusing.
[0004]
JP-A-8-52781 discloses that cross-linked film scrap can be reused by using scrap generated in the production process of cross-linked multilayer polyolefin heat-shrinkable film as a raw material for the intermediate layer of the film having the same structure. Thus, a film having physical properties comparable to a virgin film can be obtained. For example, scrap can be reused in a crosslinked polyolefin-based multilayer film using an ethylene-vinyl acetate copolymer as a surface layer. Is disclosed. However, when the scrap of the cross-linked polyethylene heat-shrinkable film made of linear low-density polyethylene is reused by the method described in the publication, there is a drawback that the transparent gloss or appearance is remarkably impaired.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has no odor shift to foods, etc., is excellent in transparency, gloss, appearance, heat resistance, can be reused scrap generated in the manufacturing process, and also has high thickness accuracy and high speed packaging. It is an object of the present invention to provide a cross-linked polyethylene heat-shrinkable multilayer film having improved mechanical properties.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have reached the present invention. That is, in the present invention, the surface layer has a linear low density of 0.900 to 0.930 g / cm ^{3 at} 25 ° C. and a melt index (hereinafter referred to as MI) of 0.5 to 5.0 g / 10 min. It is made of density polyethylene (hereinafter referred to as LLDPE (A)), and the intermediate layer has a linear density of 0.900 to 0.930 g / cm ^{3 at} 25 ° C. and a linear chain of 0.1 to 5.0 g / 10 min. 1 to 10 g / 10 min of a melt index (hereinafter referred to as HLMI) measured under conditions of 20 to 80 parts by weight of a low-density polyethylene (hereinafter referred to as LLDPE (B)), a temperature of 230 ° C. and a load of 21.6 kg the crosslinked linear low density polyethylene to be in the range of pelletized after melt-kneading a polyethylene resin HLMI has the characteristics of 30~70g / 10 min (hereinafter referred to as PE (C)) 80 A multilayer polyethylene film of 20 parts by weight, which is a multilayer film of three or more layers, which is radiation-crosslinked by electron beam irradiation so that the HLMI of all layers is 1 to 10 g / 10 minutes, and The present invention provides a cross-linked polyethylene heat-shrinkable multilayer film in which PE (C) of the multi-layer film is obtained by melt-kneading scrap generated in the production process of a cross-linked polyethylene heat-shrinkable multi-layer film.
[0007]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
LLDPE (A) used for the surface layer of the present invention is a copolymer composed of ethylene and α-olefin, and has a density at 25 ° C. of 0.900 to 0.930 g / cm ³ and MI of 0.5 to The range is 5.0 g / 10 min. When the density is less than 0.900 g / cm ³ , the slip property is lowered, which is not preferable. When the density exceeds 0.930 g / cm ³ , the low temperature shrinkability is not preferable. When MI is less than 0.5 g / 10 min, the transparency is insufficient, and when it exceeds 5.0 g / 10 min, the stability in the stretching process is deteriorated, which is not preferable.
The α-olefin copolymerized with ethylene is one or two selected from the group consisting of butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, 4-methylpentene-1. It is preferable that it is a seed or more.
In addition to the linear low density polyethylene, the surface layer is not limited to the purpose of the present invention, and other resins such as high pressure polyethylene, high density polyethylene, ionomer, crystalline polypropylene, petroleum resin, Polybutene or the like can be mixed and used. In addition, additives such as lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, antifogging agents, antioxidants, crosslinking inhibitors, crosslinking accelerators, and the like are appropriately used for the purpose of providing each effective action as desired. I can do it.
[0008]
LLDPE (B) used for the intermediate layer of the present invention is a copolymer composed of ethylene and α-olefin, has a density at 25 ° C. of 0.900 to 0.930 g / cm ³ , and MI of 0.1 to 0.1. The range is 5.0 g / 10 min. Those having a density of less than 0.900 g / cm ³ are not preferable because the tensile modulus of the film is low and the suitability of the packaging machine is lowered, and if it exceeds 0.930 g / cm ³ , the low-temperature shrinkage property is insufficient. Absent. When MI is less than 0.1 g / 10 min, the motor load during extrusion increases, which is not preferable. When it exceeds 5.0 g / 10 min, stability in the stretching process is deteriorated, which is not preferable.
The α-olefin copolymerized with ethylene is one or two selected from the group consisting of butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, 4-methylpentene-1. It is preferable that it is a seed or more.
The intermediate layer LLDPE (B) may be the same as the surface layer LLDPE (A).
[0009]
The PE (C) used in the intermediate layer of the present invention together with the LLDPE (B) is obtained by melting and kneading pelletized linear low density polyethylene crosslinked so that the HLMI becomes 1 to 10 g / 10 min. And what has the characteristic that HLMI is 30-70 g / 10min or more is used. When the HLMI of the crosslinked linear low density polyethylene before melt kneading is less than 1 g / 10 minutes, the motor load at the time of melt kneading is unfavorable, and when the HLMI exceeds 10 g / 10 minutes, It is not preferable because improvement in thickness spots is insufficient. Furthermore, those having an HLMI of less than 30 g / 10 minutes after melt-kneading are not preferable because transparency and gloss are lowered and, in some cases, the appearance of the film is significantly impaired by gelled blisters. The melt-kneading may be either a single-screw extruder or a twin-screw extruder, but is preferably performed at 180 ° C. or higher using a twin-screw extruder having a screw shape with a high degree of kneading.
[0010]
PE (C) used in the present invention is a known method, for example, a linear low density having a density of 0.900 to 0.930 g / cm ^{3 at} 25 ° C. and an MI of 0.5 to 5.0 g / 10 min. Occurred in the manufacturing process of a cross-linked polyethylene heat-shrinkable multilayer film by irradiating an electron beam to a sheet or film made of polyethylene so that the HLMI becomes 1 to 10 g / 10 min and then melt-kneading and pelletizing. It can be obtained by using the scrap to be made and pelletizing it after melt-kneading. According to the latter method of recycling scrap, an economic effect of preventing an increase in the cost of the product can be obtained.
[0011]
The blending weight ratio of LLDPE (B) and PE (C) used in the intermediate layer of the present invention is such that LLDPE (B) is 20 to 80 parts by weight and PE (C) is 80 to 20 parts by weight. When PE (C) exceeds 80 parts by weight, the transparency and glossiness are lowered, which is not preferable. When it is less than 20 parts by weight, unevenness in thickness increases, and suitability for a packaging machine at a high speed is deteriorated.
In the intermediate layer of the present invention, other resins such as high-pressure polyethylene, high-density polyethylene, ionomer, crystalline polypropylene, petroleum resin, polybutene and the like are mixed within a range that does not hinder the object of the present invention. Can be used.
In addition, additives such as lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, antifogging agents, antioxidants, crosslinking inhibitors, crosslinking accelerators, and the like are appropriately used for the purpose of providing each effective action as desired. I can do it.
[0012]
In the present invention, the intermediate layer composed of LLDPE (B) and PE (C) is not necessarily a single layer, and can be composed of two or more layers as necessary. The thickness of the intermediate layer is preferably 30% or more of the whole. When the thickness of the intermediate layer is less than 30%, the thickness unevenness is deteriorated, and the suitability of the packaging machine at high speed is lowered.
[0013]
On the other hand, the thickness of the surface layer made of LLDPE (A) is at least 1 μm or more, and more preferably 2 μm or more. When the thickness of the surface layer is less than 1 μm, the transparency and gloss are lowered, which is not preferable.
[0014]
In the present invention, it is necessary to irradiate an electron beam so that the HLMI of all layers is 1 to 10 g / 10 min. When the HLMI of all layers is less than 1 g / 10 minutes, it becomes difficult to perform fusing sealing in a short time, and there is a problem that suitability of the packaging machine at high speed is lowered. On the other hand, if the HLMI of all layers exceeds 10 g / 10 minutes, the heat resistance becomes insufficient and good packaging finish cannot be obtained, which is not preferable.
The electron beam irradiation may be performed on the stretched film, but it is preferable to perform the unstretched original fabric before stretching because the stretch processability is improved.
[0015]
Next, the manufacturing method of the film of this invention is shown. The method for producing the stretched film of the present invention using the above-mentioned resin can be carried out by a known method, and will be specifically described below by taking the case of three-layer laminated annular film-forming stretch as an example.
[0016]
First, the mixed composition composed of LLDPE (B) and PE (C) is melt-kneaded by three extruders so as to be an intermediate layer and LLDPE (A) is a surface layer. Coextruded and then rapidly cooled and solidified without stretching to produce a tubular unstretched film.
Next, with an electron beam irradiation device, both sides of the tube-shaped unstretched film are irradiated with an electron beam under irradiation conditions such that the HLMI of all layers is 1 to 10 g / 10 minutes. Make it.
The obtained cross-linked tubular unstretched film is supplied to a tubular stretching apparatus as shown in FIG. 1, for example, and a highly orientable temperature range, for example, 10 ° C. or lower, preferably 15 ° C. or lower, of the melting point of the intermediate layer resin. At the same time, gas pressure is applied to the inside of the tube at a low temperature to cause simultaneous biaxial orientation due to expansion and stretching and the difference in peripheral speed between nip rolls. The draw ratios do not necessarily have to be the same in the vertical and horizontal directions, but in order to obtain excellent physical properties such as strength and shrinkage rate, they are 2 times or more, preferably 2.5 times or more, more preferably 3 times or more in any direction. It is preferable to stretch the film. The film taken out from the stretching apparatus can be annealed as desired, and the natural shrinkage during storage can be suppressed by this annealing.
[0017]
[Figure 1]
[0018]
A feature of the present invention is that a polyethylene resin having a specific HLMI, PE (C), is used as an intermediate layer of a crosslinked polyethylene heat-shrinkable multilayer film. In the present invention, an unexpected effect of improving the thickness unevenness was obtained by using PE (C). This is because the linear low-molecular weight obtained by once crosslinking PE (C) to increase the molecular weight. The present inventors speculate that the molecular weight distribution is extremely wide compared to the conventional linear low-density polyethylene because the molecular chain is randomly cut by melting and mixing the density polyethylene. ing.
[0019]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.
In addition, each physical property measurement shown in a present Example was based on the following method.
(1) HLMI, MI
It measured by JIS-K7210. (Unit: HLMI = g / 10 minutes, MI = g / 10 minutes)
(2) Haze Measured according to JIS-K6714. (unit:%)
▲ 3 ▼ Gloss (60 °)
It measured according to JIS-Z8741. (unit:%)
(4) Maximum value (Tmax), minimum value (Tmin) and average of charts measured in the circumferential direction of a tubular film using a thickness spot continuous contact type electronic micrometer (manufactured by Anritsu Co., Ltd., model name K310D) The value (T) was obtained and calculated by Equation 1.
(However, T is the arithmetic average value of the values read from the chart corresponding to the 20 mm interval of the measurement film.)
[0020]
[Expression 1]
Thickness unevenness (%) = ((Tmax−Tmin) / T) × 100
[0021]
(5) Suitability for packaging machine Using a pillow-type automatic packaging machine (model name PW-R2 manufactured by Tokiwa Kogyo Co., Ltd.), cup ramen was packaged at a speed of 120 pcs / min, and the packaging state was observed.
(6) Heat-resistant temperature The cup ramen pre-packaged in the evaluation of the suitability of the packaging machine described above is passed through a heat-shrinkable tunnel (Kyowa Denki Co., Ltd., model name L-2400FB) set for each temperature in 5 seconds. The maximum temperature at which the film did not whiten or melt was measured. (Unit: ° C)
[0022]
The linear low density polyethylene and pellets used in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 are as follows.
LLDPE-1; d = 0.920 g / cm ³ , MI = 1.0 g / 10 min LLDPE-2; d = 0.916 g / cm ³ , MI = 1.2 g / 10 min PE-1; HLMI = 41. 3 g / 10 min PE-2; HLMI = 47.5 g / 10 min PE-3; HLMI = 68.1 g / 10 min PE-4; HLMI = 5.9 g / 10 min PE-5; HLMI = 23.7 g / 10 minutes 【0023】
Comparative Example 1
As shown in Table 2, linear low density polyethylene (LLDPE-1) having a density of 0.920 g / cm ³ and MI of 1.0 g / 10 min is used as a surface layer, and the density is 0.916 g / A linear low density polyethylene (LLDPE-2) having the characteristics of cm ³ and MI of 1.2 g / 10 min is used as an intermediate layer and melt-kneaded at 170 ° C. to 240 ° C. with three extruders, respectively. The extrusion amount of each extruder was set so that the thickness ratio shown in Fig. 2 was obtained, and coextrusion was performed downward from a three-layer annular die maintained at 240 ° C. In addition, to the surface layer of the multilayer biaxially stretched film produced in this example (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 4), 3000 ppm of amorphous silica having an average particle size of 2 μm was added as an antiblocking agent, In addition, erucic acid amide 500 ppm and oleic acid amide 500 ppm were added to all the layers as lubricants.
The formed three-layer tube is cooled by passing the outer surface of a cylindrical cooling mandrel in which cooling water circulates inside while passing through a water tank, and the folding width is 115 mm and the thickness is 240 μm. A tube-shaped unstretched film was obtained. After carrying out electron beam irradiation of the irradiation amount of 5 Mrad on both surfaces of this tube-shaped unstretched film using the electron beam irradiation apparatus (the Nisshin High Voltage Co., Ltd. make, model name EBC-200-AA3), it is bridge | crosslinking tube shape. The unstretched film was guided to the tubular biaxial stretching apparatus shown in FIG. 1, and stretched at 90 to 110 ° C. by 4 times in length and width. Next, the obtained tubular stretched film was folded and annealed with a heat setting roll set at 80 ° C., and then trimmed at both ends, and the two upper and lower films were each wound as a flat film.
The obtained stretched film was excellent in transparency and glossiness, but due to large thickness unevenness, running trouble and fusing seal trouble due to film misalignment were observed in the packaging machine suitability evaluation.
[0024]
Example 1
After melt-kneading the extruded film scrap obtained in Comparative Example 1 at a extrusion temperature of 200 to 250 ° C. with a twin screw extruder (Ikegai Iron Works Co., Ltd., model name PCM30) having a high kneading degree, Pelletized with a pelletizer. The HLMI of this pellet was 41.3 g / 10 minutes. A mixture of 30 parts by weight of the pellet (PE-1) and 70 parts by weight of a linear low density polyethylene (LLDPE-2) is used as an intermediate layer, and a linear low density polyethylene (LLDPE-1) is used as a surface layer. The extrusion amount of each extruder was set so that the thickness ratio shown in Table 1 was obtained, and a tubular unstretched film having a folding width of 115 mm and a thickness of 240 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. After performing electron beam irradiation of 5 Mrad of irradiation amount on both surfaces of this tubular unstretched film using the electron beam irradiation apparatus (the Nisshin High Voltage Co., Ltd. make, model name EBC-200-AA3), it is a comparative example 1. In the same manner as above, biaxial stretching, annealing, and trimming were performed, and the film was wound as a flat film.
The obtained stretched film was excellent in transparency and gloss. In addition, the thickness unevenness is small, there is no running trouble and fusing seal trouble as seen in Comparative Example 1 in the packaging machine suitability evaluation, it has good packaging machine suitability, high heat resistance temperature, and packaging finish. It was excellent.
[0025]
Comparative Example 2
The tube-shaped unstretched film obtained in Comparative Example 1 was irradiated with an electron beam with a dose of 3 Mrad, and then a multilayer biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. The HLMI of all layers of this multilayer biaxially stretched film was 18.7 g / 10 min. Next, the multilayer biaxially stretched film scrap was formed into pellets by a biaxial extruder in the same manner as in Example 1. The HLMI of this pellet was 68.1 g / 10 minutes. A tubular unstretched film having a folding width of 115 mm and a thickness of 240 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of this pellet (PE-3) was used for the intermediate layer. After performing electron beam irradiation with a dose of 3 Mrad on both surfaces of this unstretched film, a multilayer biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1.
The obtained stretched film was excellent in transparency and glossiness, but due to large thickness unevenness, running trouble and fusing seal trouble due to film misalignment were observed in the packaging machine suitability evaluation. Moreover, the heat resistant temperature was low, and the packaging finish was poor.
[0026]
Comparative Example 3
The multilayer biaxially stretched film scrap obtained in Comparative Example 1 was pulverized with a film pulverizer (Turbo Industry Co., Ltd., model name C-300). The HLMI of this pulverized product was 5.9 g / 10 minutes. A mixture of 10 parts by weight of this pulverized product (PE-4) and 90 parts by weight of linear low density polyethylene (LLDPE-2) is used as an intermediate layer, and linear low density polyethylene (LLDPE-1) is used as a surface layer. A multilayer biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1.
The obtained stretched film was inferior in transparency and gloss, had gel-like spots on the entire surface of the film, and had an appearance that could not withstand practical use.
[0027]
Example 2
A multilayer biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the mixing ratio of the intermediate layer in Example 1 was changed.
The obtained stretched film was excellent in transparency and gloss. Also, the thickness unevenness was small, and even in the packaging machine suitability evaluation, there was no running trouble and fusing seal trouble as seen in Comparative Example 1, and it had good packaging machine suitability.
[0028]
Example 3
Using a linear low density polyethylene (LLDPE-2) as a raw material for the surface layer and intermediate layer, a crosslinked multilayer biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, and then this multilayer biaxially stretched film was It was melt-kneaded with a shaft extruder and pelletized. The HLMI of this pellet was 47.5 g / 10 minutes. 50 parts by weight of this pellet (PE-2) and 50 parts by weight of linear low density polyethylene (LLDPE-2) are used as an intermediate layer, and linear low density polyethylene (LLDPE-2) is used as a surface layer. A multilayer biaxially stretched film was obtained in the same manner.
The obtained stretched film was excellent in transparency, glossiness, and heat resistance. In addition, the thickness unevenness is small, there is no running trouble and fusing seal trouble as seen in Comparative Example 1 in the packaging machine suitability evaluation, it has good packaging machine suitability, high heat resistance temperature and high packaging finish. It was excellent.
[0029]
Comparative Example 4
The screw of the biaxial extruder was changed to a shape with a low kneading degree, and the multilayer biaxially stretched film obtained in Comparative Example 1 was pelletized. The HLMI of this pellet was 23.7 g / 10 minutes. 50 parts by weight of this pellet (PE-5) and 50 parts by weight of linear low density polyethylene (LLDPE-2) were used as an intermediate layer, and linear low density polyethylene (LLDPE-1) was used as a surface layer. A multilayer biaxially stretched film was obtained in the same manner.
The obtained stretched film was clearly inferior in transparency and gloss.
[0030]
[Table 1]

[0031]
[Table 2]
(Continued from Table 1)

[0032]
【The invention's effect】
In the production of a cross-linked polyethylene heat-shrinkable multilayer film consisting essentially of a linear low-density polyethylene resin, the present invention provides pelletization after melt-kneading of a specific cross-linked linear low-density polyethylene in the intermediate layer . by mixed things, there is no migration of smell to foods, maintaining transparency, gloss, appearance, heat resistance superior properties, moreover, can be reused scraps generated in the manufacturing process In addition, the present invention provides a crosslinked polyethylene heat-shrinkable multilayer film with improved thickness unevenness and suitability for packaging machines.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view of a tubular biaxial stretching apparatus used in Examples.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Unstretched film 2 Low speed nip roll 3 High speed nip roll 4 Preheater 5 Main heater 6 Cooling air ring 7 Folding roll group

Claims

The surface layer has a density of 0.900 to 0.930 g / cm ^{3 at} 25 ° C. and a linear low density polyethylene (hereinafter referred to as MI) having a melt index (hereinafter referred to as MI) of 0.5 to 5.0 g / 10 min. LLDPE (A)), the intermediate layer has a linear low density polyethylene (density at 25 ° C. of 0.900 to 0.930 g / cm ³ , MI of 0.1 to 5.0 g / 10 min) Hereinafter, the melt index (hereinafter referred to as HLMI) measured under the conditions of 20 to 80 parts by weight of LLDPE (B), a temperature of 230 ° C., and a load of 21.6 kg is set to be in a range of 1 to 10 g / 10 minutes. the crosslinked linear low density polyethylene and pelletized after melting and kneading the, HLMI polyethylene based resin having a characteristic of 30~70g / 10 min (hereinafter referred to as PE (C)) consists 80-20 parts by weight , A multilayer film of three or more layers, HLMI of all layers by electron beam irradiation is irradiated crosslinked such that 1 to 10 g / 10 min, cross-linked polyethylene-based heat-shrinkable multilayer film.

The cross-linked polyethylene heat-shrinkable multilayer film according to claim 1, wherein PE (C) is a melt-kneaded scrap generated in the production process of the cross-linked polyethylene heat-shrinkable multilayer film.

The crosslinked polyethylene heat-shrinkable film according to claim 1 or 2, wherein PE (C) is melt-kneaded with a twin-screw extruder.