JP3664425B2 - Dental composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯科医療において使用される組成物に関する。更に詳しくは、歯科用接着剤等に使用されているラジカル硬化性組成物の重合阻害を防止するための歯科用表面被覆材として好適に使用され得る組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
齲蝕等より失われた歯牙の欠損部の修復に際し、コンポジットレジンと呼ばれる重合性単量体と無機粒子からなる充填修復材料が広く用いられている。また、セラミックス製或いは金属製の歯冠修復物を歯牙に接着する修復に際しては、接着用にレジンセメントと呼ばれる酸性基含有重合性単量体及び重合性単量体と無機粒子からなる接着剤が用いられている。
【０００３】
これら歯科用材料においては、重合性単量体として、一般に（メタ）アクリレート系の単量体が用いられており、その重合硬化は、触媒として過酸化物と還元剤からなるレドックス系の開始剤、或いは光照射によりラジカルを発生する開始剤を用いることにより行われている。
【０００４】
しかしながら、ラジカル重合は空気中の酸素により重合阻害を受けるため、空気と接触した表面では重合率が低下する問題があった。例えば、接着用レジンセメントと歯冠修復物を用いた歯牙の修復では、修復物と歯牙との隙間におよそ５０〜１００ミクロン程度の幅のレジンセメント層が存在しているのであるが、該レジンセメント層の外表面（外気に接触するように露出した面）部分の重合率が低い場合には、レジンセメントの磨耗が早期に進行して二次齲蝕に罹患したり、レジンセメントの着色や変色が生じる等の問題があった。
【０００５】
そこで、空気中の酸素による重合阻害を防ぐ目的で、ラジカル重合性単量体が重合硬化する間、レジンセメントの上記外表面を酸素遮断性の材料（以下表面被覆材）で被覆する方法が採用されている。
【０００６】
このような酸素遮断を目的とした表面被覆材としては、ポリビニルアルコールの水溶液（特開昭５８−２０１６４号公報）、ポリビニルアルコール水溶液に有機過酸化物を配合した組成物（特開昭５８−３３６０４号公報）、低分子量のエチレングリコールと高分子量のエチレングリコールからなる組成物、（特開昭５９−１３４７０５号公報）、水溶性酸素遮断性ポリマーと水溶性還元剤と界面活性剤との水溶液からなる組成物（特開平９−２４１３０４号公報）が開示されている。
【０００７】
しかしながら、これらポリマーを用いた組成物は流動性が大きく、レジンが重合硬化する間に流れてしまい十分な性能が得られないことがあった。流動性を小さくするために、ポリマー配合量の増大や分子量の高いポリマーを用いると、今度は水洗による除去性が低下したり組成物が糸を引くようになり、操作性と酸素遮断性の双方を満足するものはなかった。
【０００８】
また、上記水溶性ポリマーと溶媒からなる組成物以外に、高分散性の二酸化珪素と分散媒からなる組成物（特開昭６２−５号公報）、あるいは疎水化処理した無機粒子と親水性分散媒（特開平８−２６８８２７号公報）からなる組成物も開示されている。しかしながら、これら組成物は賦形性に優れるものの、その反面流動性が小さく、歯牙と歯牙の隙間に填入する必要がある症例には用いにくいなどの問題があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、歯科用レジンセメントのようなラジカル重合性組成物の硬化時における重合阻害を低減するのに好適な歯科用表面被覆材を提供することを目的とする。
【００１０】
具体的には、歯科用レジンセメントを用いて補綴物を歯牙に接着する時に、操作性良くレジンセメントの露出部に塗布でき、レジンセメントの重合硬化の阻害を防止する効果（以下、重合阻害低減効果ともいう。）が高く、しかもレジンセメント硬化後には水洗等により簡単に除去できる歯科用表面被覆材を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った。その結果、水溶性セルロース及び水溶性有機溶媒からなる組成物は重合阻害低減効果に優れ、しかも歯科の医療で用いるに望まれる賦形性と適度な流動性を示し、さらに水洗による除去性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、水溶性セルロース、及び水溶性有機溶媒を含んでなり、かつ重合触媒、重合助触媒、及び還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を該水溶性セルロースと水溶性有機溶媒との混合物１００重量部に対して０．０５〜１０重量部含有してなることを特徴とする歯科用組成物である。
【００１３】
上記本発明の歯科用組成物は歯科用表面被覆材として好適に使用できる。上記歯科用組成物からなる本発明の歯科用表面被覆材は、水溶性有機溶媒を溶媒とする均一溶液の形態をとることが出来、透明性にも優れているため光硬化性のレジンの表面被覆材としても好適に用いられる。また、上記歯科用組成物の中でも組成物中の水溶性セルロースの含有割合が、水溶性セルロースと水溶性有機溶媒の総重量を基準として、３〜２０重量％であるときには、歯科用表面被覆材として使用したときに、重合阻害低減効果も高く、水洗除去性等の操作性も良好である。
【００１４】
そして、本発明の歯科用組成物が、重合触媒、重合助触媒、及び還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を水溶性セルロースと水溶性有機溶媒との混合物１００重量部に対して０．０５〜１０重量部含有することにより、歯科用表面被覆材として使用したときの重合阻害低減効果が特に高くなる。
【００１５】
本発明の歯科用組成物からなる歯科用表面被覆材は、それ自体の酸素遮断性が高いばかりでなく、適度な粘弾性を有しているため塗布時の操作性が良好で、しかもレジンセメントが硬化する間中レジンセメントを被覆することができるため重合阻害低減効果が高くなっているものと思われる。また、本発明の歯科用表面被覆材は、その主成分が水溶性であるため水洗による除去性も高い。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の歯科用組成物は、水溶性セルロース、水溶性有機溶媒、及び重合触媒、重合助触媒、及び還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を必須成分として含む。
【００１７】
本発明の歯科用組成物の必須成分である水溶性セルロースとは、２５℃、１気圧下において、水に対して１重量％以上の濃度で溶解するセルロースを意味する。
【００１８】
一般に、セルロースは、それ自身水に対してほとんど不溶であるが、セルロースを構成する１つのグリコース単位中に存在する３個の遊離水酸基をエステル化、あるいはエーテル化することにより水への溶解性が向上する。本発明では、水溶性セルロースとしては、セルロースに各種置換基を導入することにより上記のような性質（水溶性）を付与された公知のセルロース誘導体が何ら制限なく使用することが可能である。
【００１９】
このような水溶性セルロースを具体的に例示すれば、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及び該セルロースのナトリウム、カリウムなどの金属塩、カルボキシエチルセルロース及び該セルロースのナトリム、カリウムなどの金属塩、カルボキシメチルエチルセルロース及び該セルロースのナトリウム、カリウムなどの金属塩等が挙げられる。
【００２０】
これら水溶性セルロースの中でも水溶性有機溶媒への溶解性が良好であり、水洗時の除去性が優れている等の理由から、次に定義される置換度が１．５〜２．０のヒドロキシプロピルセルロースが好適に用いられる。ここで、置換度とは、１グリコース単位中にある３個の水酸基が平均でどの程度エステル化、あるいはエーテル化されているかを指標したものである。例えば平均で３個の水酸基のうち２個が置換されていれば置換度２と表す。
また、上記水溶性セルロースの平均分子量は特に限定されないが、歯科用表面被覆材として使用したときの賦形性、及び水洗時の除去性の観点から重量平均分子量（Ｍｗ）で１０，０００〜１，５００，０００、特に５０，０００〜１，０００，０００の範囲であるのが好適である。なお、本明細書で歯科用表面被覆材についていう賦形性とは、使用時においてレジンセメントに塗布したときに、レ流れ出さずにジンセメントを被覆する状態を長く保持する性質を意味する。
【００２１】
一般に、重量平均分子量が１０，０００より小さいと賦形性が低下する傾向があり、また１，５００，０００より大きいと水洗による除去性が悪化する傾向がある。これら水溶性セルロースは単独で、また必要に応じて２種以上混合して使用することも可能である。
【００２２】
上記の水溶性セルロースの配合量は、重合阻害低減効果、賦形性、流動性、水洗除去性等を考慮して適宜決定すればよいが、後述する水溶性有機溶媒と水溶性セルロースとの総重量を基準として、３〜２０重量％の範囲で用いるのが好ましい。
【００２３】
本発明で使用する水溶性有機溶媒としては、２５℃、１気圧下において、水に１０重量％以上溶解するものであれば何ら制限なく使用可能である。
【００２４】
具体的に例示するならば、メチルアルコール、エチルアルコール、１−ブチルアルコール、２−ブチルアルコール、１−プロピルアルコール、２−プロピルアルコール等のアルコール類、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−２，３−ブタンジオール等の多価アルコール類やアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、ピリジン等のアミン類、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００２５】
これらの中でも、口腔内での使用を考慮して、毒性の低いエチルアルコール、２−プロピルアルコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、アセトン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等が好適に用いられ、特に、沸点の高い１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリンが好適に用いられる。
【００２６】
かかる水溶性有機溶媒は単独で、また必要に応じて２種以上混合して使用することも可能である。
【００２７】
上記の水溶性有機溶媒の配合量は、歯科用表面被覆材として使用したときの重合阻害低減効果、賦形性、流動性、水洗除去性等を考慮して適宜決定すればよいが、水溶性有機溶媒と水溶性セルロースとの総重量を基準として、８０〜９７重量％の範囲で用いるのが好ましい。
【００２８】
本発明の歯科用組成物においては、歯科用表面被覆材として使用したときに、塗布される重合性レジンの表面重合率を向上させる目的で、重合性レジンに配合されている重合触媒やその助触媒、また酸素を捕獲する働きを有する還元剤が配合される。
【００２９】
本発明で好適に使用できる上記重合触媒（開始剤）、及び重合触媒と重合助触媒の組み合わせを具体的に例示するならば、常温で重合を開始する開始剤系として、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等のような有機過酸化物に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン等のアミンを組み合わせたレドックス開始剤系；該有機過酸化物と該アミンからなる開始剤系にさらに、ベンゼンスルフィン酸やｐ−トルエンスルフィン酸及びその塩等のスルフィン酸を加えた系；５−ブチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸等のバルビツール酸系開始剤；有機・無機酸とテトラフェニルホウ素、トリフェニルモノアルキルホウ素のナトリウム塩等のアリールボレート化合物の組み合わせた系等が挙げられる。
【００３０】
また光でラジカルを発生する開始剤系としては、カンファーキノン、ｐ，ｐ−ジメトキシベンジル、α−ナフチル、アセトナフテン、１，２−フェナントレンキノン等のα−ジケトン類、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン類；さらには該α−ジケトン類やチオキサントン類に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノアセトフェノン等の３級アミンとの組み合わせた開始剤系；２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類；２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−ジエチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等のα−アミノアセトフェノン類；対イオンがメロシアニン、クマリン、インジゴ、芳香族アミン等の有機染料であるアリールボレート化合物；光により酸を発生する酸発生剤とアリールボレート化合物との組み合わせ等が挙げられる。
【００３１】
また、酸素を捕獲する働きを有する還元剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノアセトフェノン等の３級アミンや、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリム、ｐ−トルエンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム等のスルフィン酸塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩が好適に用いられる。
【００３２】
かかる重合触媒、その助触媒、あるいは還元剤の配合量は、表面被覆材の操作性や保存安定性等に影響を与えない範囲で決定され、水溶性セルロースと水溶性有機溶媒との混合物１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部の範囲で用いられる。
【００３３】
また、本発明の歯科用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の添加材を配合することも可能である。このような添加材としては、重合性レジンとの濡れ性を高めるための界面活性剤や粘度を調整するための無機微粒子や架橋ポリマー、また色素や香料等が挙げられる。
【００３４】
本発明の歯科用組成物の調整方法は、特に限定されず、各成分を所定量はかりとり適宜混合すればよい。このとき、水溶性セルロ−スが水溶性有機溶媒に溶けにくい時には、水溶性有機溶媒を加熱することにより水溶性セルロ−スの溶解を促進することができる。
【００３５】
本発明の歯科用組成物は、歯科用表面被覆材として好適に使用できる。本発明の歯科用組成物からなる歯科用表面被覆材は、上記したように接着用レジンセメントを用いた歯冠修復物の接着に於いて、レジンセメントの表面未重合量を低減するための表面被覆材として特に好適に用いられるが、それ以外のラジカル重合性組成物の表面被覆材としても好適に使用できる。
【００３６】
ここで、上記の接着用レジンセメントとは、金属やセラミックス製の歯冠修復材料を歯牙に接着するために用いられる接着材であり、その組成は、一般に（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性基を有する重合性単量体と重合開始剤、無機あるいは有機、無機と有機のハイブリッドフィラーを充填し、さらには歯質への接着性を高める目的でその構造中に酸性基を含有するラジカル重合性単量体から構成されている。
【００３７】
かかる重合性単量体は、ラジカル連鎖反応により重合するものであれば何ら制限なく使用可能であるが、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート系単量体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコージ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、等の２官能（メタ）アクリレート系単量体、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート系単量体、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能（メタ）アクリレート系単量体等が挙げられる。
【００３８】
フィラーとしては、シリカ、石英、シリカージルコニア、シリカーチタニア等の無機フィラー、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、メチルメタクリレートとエチルメタクリレートの共重合物等の有機ポリマーが挙げられる。
【００３９】
また、酸性基含有ラジカル重合性単量体としては、１分子中に少なくとも１つの酸性基と少なくとも１つのラジカル重合性基を有するものであれは特に限定されず、公知の化合物を用いることができる。該酸性基としてはホスホノ基、ホスフィニコ基、カルボキシル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基、スルホ基、スルフィノ基等が挙げられる。
【００４０】
好適に使用できる酸性基含有ラジカル重合性単量体を具体的に例示するならば、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸及びその無水物、２−メタクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）ハイドロジェンホスフェート、１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート等が挙げられる。
【００４１】
また、かかる組成物を重合硬化させるための重合開始剤としては、前記した公知の開始剤が何ら制限なく使用可能である。
【００４２】
本発明の歯科用表面被覆材の使用方法は特に限定されないが、予め所定量の各成分を混合して調製した本発明の歯科用表面被覆材を、歯冠修復と歯牙の隙間のレジンセメント層に沿って、その表面にシリンジから直接塗布する、あるいはスポンジ片あるいは小筆等を用いて一回あるいは数回塗布すればよい。
【００４３】
このとき、レジンセメントが重合硬化する間、レジンセメントの露出部が本発明の歯科用面被覆材で覆われているので、レジンセメント表面を十分に重合硬化することが出来る。また、レジンセメントが硬化した後は水銃等を用いて数秒〜１０秒間程度洗浄することにより、本発明の歯科用表面被覆材はレジン表面から簡単に除去することができる。
【００４４】
【実施例】
以下、本発明をさらに具体的に説明するために、実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、歯科用組成物についての表面被覆材としての性能は、次のようにして測定される硬化性組成物の表面未重合量、歯科用組成物の垂れ、及び歯科用組成物の除去性から評価した。尚、以下の作業は全て２３℃に設定された恒温室内で行った。
【００４５】
〔表面未重合量測定方法〕
１０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍの孔を有するポリアセタール製の型に、レジンセメントとしてビスタイトレジンセメント（(株)トクヤマ製）のＡ，Ｂペーストを均一に練り合わせたものを填入した。填入したレジンセメントを秤量し（以下、この時の重量を初期重量という。）、直ちに予め別途調製した歯科用組成物を上記レジンセメントの外表面に塗布し（或いは塗布しないで）、３分間静置してレジンセメントを重合硬化させた。
【００４６】
その後水洗により塗布した歯科用組成物を除去し、次いでメタノール溶液に侵漬し、超音波洗浄機にて５分間処理することにより、未重合成分を除去した。試料を乾燥後、重量を測定した（以下、この時のセメント重量を抽出後重量という。）。
【００４７】
表面未重合量は、抽出された未重合成分の量から、未重合層の厚さ（単に、未重合量ともいう。）に換算して評価した。未重合量は、セメント硬化体の比重が2.11ｇ／cm3であることから以下の式に従って算出した。未重合量が少ないほど重合阻害低減効果が高いと言える。
【００４８】
【数１】
〔垂れ測定方法〕
調製した歯科用組成物０．０５ｇを平滑なスライドグラス上に採った後、３７℃湿潤条件下恒温槽中に垂直に立て、３分間後に流動した距離を垂れとして測定した。垂れが少ないほど賦形性が高いと言える。
【００５０】
〔除去性測定方法〕
牛歯を８００番のエメリーペーパーで唇面に平行に研磨して平らなエナメル質面を作製し、その表面に調製した歯科用組成物を塗布した。その後、３７℃恒温層に３分間放置した後、歯科用チェアーユニット付属の水銃により塗布した歯科用組成物を水洗除去性し、下記評価基準に基づいて水洗除去性を評価した。
【００５１】
評価基準；
○ 数秒で容易に除去できる
△ ５〜１０秒程度要する
× 完全に除去するのに１０秒以上要する
参考例１
８０℃に加熱したエチレングリコール９３重量部にカルボキシメチルセルロース（CMC−25）７重量部を加え、８０℃の温度に加熱しながら撹拌し、均一に溶解させた後、室温まで冷却し歯科用組成物を調製した。
【００５２】
この歯科用組成物を用いて表面未重合量を測定したところ表面未重合層の厚さは２７μｍであり、歯科用組成物を用いないで同様の操作を行ったときの表面未重合層の厚さ５２μｍと比較して表面未重合量は大幅に減少した。また、該歯科用組成物の垂れは３ｍｍであり臨床上問題とならない適度な垂れ性を有し、また水銃により２〜３秒程度で完全に除去可能であり、除去性にも優れていた。これらの結果から、該歯科用組成物は歯科用表面被覆材として優れたものであることが確認された。
【００５３】
参考例２〜４、実施例１〜４
表１に示す各組成の本発明の歯科用組成物を調製し、参考例１と同様にしてその表面被覆材としての性能を調べた。その結果を表１に示す。何れの歯科用組成物も良好な重合阻害低減効果、賦形性、及び水洗除去性を示している。
【００５４】
【表１】
なお、表１中の「水溶性セルロース」の欄、及び後述する表２中の「水溶性セルロース又は他の水溶性ポリマー」の欄の各略号の意味は、それぞれ次の通りである。
【００５６】
HPC-10 ：ヒドロキシプロピルセルロース（置換度 1.7 Ｍｗ 10000）
HPC-37 ：ヒドロキシプロピルセルロース（置換度 1.7 Ｍｗ 370000）
HPC-100：ヒドロキシプロピルセルロース（置換度 1.7 Ｍｗ 1000000）
PVA1000：ポリビニルアルコール（鹸化度 86〜90mol% 重合度 900〜1100）
PVA3500：ポリビニルアルコール（鹸化度 86〜90mol% 重合度 3100〜3900）
また、表１中の「触媒又は助触媒」の欄の略号の意味は、それぞれ次の通りである。
【００５７】
触媒化合物として、
BPO ：過酸化ベンゾイル
TPB-Na ：テトラフェニルボレートナトリウム塩
PTSNa ：p-トルエンスルフィン酸ナトリウム
BPOの助触媒として働く化合物として
DEPT ：N,N-ジエタノール−ｐ−トルイジン
DMPT ：N,N-ジメチル−ｐ−トルイジン
尚、PTSNa、DEPT、DMPTは還元剤としての作用も有する。
【００５８】
比較例１〜９
表２に示す各組成の組成物を調製し、実施例１と同様にしてその歯科用表面被覆材としての性能を調べた。その結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
比較例１は水溶性セルロースを添加しなかった場合であるが何れも表面未重合量が多い。
【００６１】
比較例２は、参考例２の水溶性セルロースの配合量を２重量％とした組成であるが、表面未重合量が増大し、また垂れが大きくなり操作性が低下した。
【００６２】
比較例３は、参考例４の水溶性セルロースの配合量を３０重量％とした組成であるが、水洗除去性が低下した。
【００６３】
比較例４〜６は、セルロース以外の代表的水溶性ポリマーとして、ポリビニルアルコールを用い、水に溶解した組成物について評価した。何れも垂れが大きく操作性に問題があった。尚、PVA1000及びPVA3500は、水に対しそれぞれ15％、PVA3500は７％より多くすると一部溶解しなかった。
【００６４】
【発明の効果】
レジンセメントに本発明の歯科用組成物からなる歯科用表面被覆材を塗布することにより、該レジンセメントの硬化時の重合阻害が低減され、得られた硬化体表面の機械的強度や耐久性や耐着色が向上する。しかも、この歯科用表面被覆材組成物は、適度な粘度を有しているために操作性よく被膜を形成することができ、水洗により容易に除去できるという特徴を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a composition used in dentistry. More specifically, the present invention relates to a composition that can be suitably used as a dental surface covering material for preventing polymerization inhibition of a radically curable composition used in a dental adhesive or the like.
[0002]
[Prior art]
In the restoration of a missing tooth portion caused by caries or the like, a filling restoration material made of a polymerizable monomer called inorganic resin and inorganic particles is widely used. In addition, when repairing a dental restoration made of ceramic or metal to a tooth, an acidic group-containing polymerizable monomer called resin cement and an adhesive composed of a polymerizable monomer and inorganic particles are used for adhesion. It is used.
[0003]
In these dental materials, a (meth) acrylate monomer is generally used as the polymerizable monomer, and the polymerization and curing thereof is a redox initiator comprising a peroxide and a reducing agent as a catalyst. Alternatively, it is carried out by using an initiator that generates radicals by light irradiation.
[0004]
However, since radical polymerization is subject to polymerization inhibition by oxygen in the air, there is a problem that the polymerization rate is lowered on the surface in contact with air. For example, in the restoration of a tooth using an adhesive resin cement and a crown restoration, a resin cement layer having a width of about 50 to 100 microns exists in the gap between the restoration and the tooth. If the polymerization rate on the outer surface of the cement layer (the surface exposed to contact with the outside air) is low, the resin cement wears out early and suffers from secondary caries, and the resin cement is colored or discolored. There was a problem such as.
[0005]
Therefore, in order to prevent polymerization inhibition by oxygen in the air, a method is adopted in which the above outer surface of the resin cement is coated with an oxygen-blocking material (hereinafter referred to as a surface coating material) while the radical polymerizable monomer is polymerized and cured. Has been.
[0006]
As the surface coating material for the purpose of blocking oxygen, an aqueous solution of polyvinyl alcohol (Japanese Patent Laid-Open No. 58-20164), a composition in which an organic peroxide is blended with an aqueous polyvinyl alcohol solution (Japanese Patent Laid-Open No. 58-33604). No.), a composition comprising a low molecular weight ethylene glycol and a high molecular weight ethylene glycol, (Japanese Patent Laid-Open No. 59-134705), an aqueous solution of a water-soluble oxygen-blocking polymer, a water-soluble reducing agent, and a surfactant. A composition (Japanese Patent Laid-Open No. 9-241304) is disclosed.
[0007]
However, compositions using these polymers have high fluidity, and the resin flowed during polymerization and curing, so that sufficient performance may not be obtained. In order to reduce fluidity, if a polymer with an increased amount of polymer or a polymer having a high molecular weight is used, the removability by washing this time will decrease or the composition will pull the string, so both operability and oxygen barrier properties There was nothing to satisfy.
[0008]
In addition to the composition comprising the water-soluble polymer and the solvent, a composition comprising highly dispersible silicon dioxide and a dispersion medium (Japanese Patent Laid-Open No. 62-5), or hydrophobized inorganic particles and a hydrophilic dispersion A composition comprising a medium (Japanese Patent Laid-Open No. 8-268827) is also disclosed. However, although these compositions are excellent in formability, on the other hand, there are problems such as low fluidity and difficulty in use in cases where it is necessary to fill the gap between the teeth.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a dental surface covering material suitable for reducing polymerization inhibition during curing of a radical polymerizable composition such as a dental resin cement.
[0010]
Specifically, when a dental prosthesis is bonded to a tooth using a dental resin cement, it can be applied to the exposed portion of the resin cement with good operability, and the effect of preventing the polymerization hardening of the resin cement (hereinafter referred to as polymerization inhibition reduction) Another object is to provide a dental surface covering material that is high in effect and can be easily removed by washing with water after the resin cement has hardened.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, a composition comprising a water-soluble cellulose and a water-soluble organic solvent has an excellent polymerization inhibition reducing effect, and exhibits a formability and an appropriate fluidity that are desired for use in dental medicine, and is excellent in removability by washing with water. As a result, the present invention has been completed.
[0012]
That is, the present invention, Ri Na include water-soluble cellulose, and a water-soluble organic solvent, and a polymerization catalyst, polymerization cocatalyst, and the water-soluble cellulose and a water-soluble organic at least one selected from the group consisting of a reducing agent a dental composition characterized Rukoto such contains 0.05 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of a mixture of solvents.
[0013]
The dental composition of the present invention can be suitably used as a dental surface covering material. The dental surface coating material of the present invention comprising the above-mentioned dental composition can take the form of a uniform solution using a water-soluble organic solvent as a solvent, and is excellent in transparency, so the surface of a photocurable resin. It is also suitably used as a covering material. Moreover, when the content ratio of the water-soluble cellulose in the dental composition is 3 to 20% by weight based on the total weight of the water-soluble cellulose and the water-soluble organic solvent, the dental surface coating material When used as, the effect of reducing polymerization inhibition is also high, and the operability such as washing with water is good.
[0014]
In the dental composition of the present invention, at least one selected from the group consisting of a polymerization catalyst, a polymerization co-catalyst, and a reducing agent is added in an amount of 0. 0 to 100 parts by weight of a mixture of a water-soluble cellulose and a water-soluble organic solvent. by containing 05-10 parts by weight, the polymerization inhibition effect of reducing in particular higher due when used as a dental surface coating material.
[0015]
The dental surface coating material comprising the dental composition of the present invention not only has a high oxygen barrier property itself, but also has an appropriate viscoelasticity, so that the operability at the time of application is good, and the resin cement It is considered that the effect of reducing polymerization inhibition is increased because the resin cement can be coated while the resin is cured. Moreover, since the main component of the dental surface coating material of the present invention is water-soluble, the removability by washing with water is high.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The dental composition of the present invention contains, as an essential component, at least one selected from the group consisting of a water-soluble cellulose , a water-soluble organic solvent , a polymerization catalyst, a polymerization promoter, and a reducing agent .
[0017]
The water-soluble cellulose that is an essential component of the dental composition of the present invention means cellulose that is dissolved at a concentration of 1% by weight or more with respect to water at 25 ° C. and 1 atm.
[0018]
In general, cellulose itself is almost insoluble in water, but its solubility in water can be improved by esterifying or etherifying three free hydroxyl groups present in one glycolose unit constituting cellulose. improves. In the present invention, as the water-soluble cellulose, known cellulose derivatives imparted with the above properties (water solubility) by introducing various substituents into cellulose can be used without any limitation.
[0019]
Specific examples of such water-soluble cellulose include methyl cellulose, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and metal salts such as sodium and potassium of the cellulose, carboxyethyl cellulose and Examples thereof include metal salts of cellulose such as sodium and potassium, carboxymethyl ethyl cellulose and metal salts of sodium and potassium of the cellulose, and the like.
[0020]
Among these water-soluble celluloses, the solubility in water-soluble organic solvents is good, and the removal degree at the time of washing is excellent. Propyl cellulose is preferably used. Here, the degree of substitution is an index indicating how much, on average, three hydroxyl groups in one glycolose unit are esterified or etherified. For example, if two of the three hydroxyl groups are substituted on average, the degree of substitution is 2.
The average molecular weight of the water-soluble cellulose is not particularly limited, but is 10,000 to 1 in terms of weight average molecular weight (Mw) from the viewpoints of formability when used as a dental surface coating material and removability when washed with water. , 500,000, particularly in the range of 50,000 to 1,000,000. In addition, the shapeability as used herein for the dental surface covering material means a property of maintaining a long state of covering the gin cement without being flowed out when applied to the resin cement during use.
[0021]
In general, if the weight average molecular weight is less than 10,000, the formability tends to decrease, and if it exceeds 1,500,000, the removability by water washing tends to deteriorate. These water-soluble celluloses can be used alone or in admixture of two or more if necessary.
[0022]
The blending amount of the above water-soluble cellulose may be appropriately determined in consideration of the polymerization inhibition reducing effect, formability, fluidity, water washing removability, etc., but the total amount of the water-soluble organic solvent and water-soluble cellulose described later. It is preferably used in the range of 3 to 20% by weight based on the weight.
[0023]
The water-soluble organic solvent used in the present invention can be used without any limitation as long as it is 10% by weight or more soluble in water at 25 ° C. and 1 atm.
[0024]
Specifically, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, 1-butyl alcohol, 2-butyl alcohol, 1-propyl alcohol, 2-propyl alcohol, glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, triglyceride Ethylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-2,3- Examples thereof include polyhydric alcohols such as butanediol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, amines such as triethanolamine, triethylamine and pyridine, acetonitrile, and N, N-dimethylformamide.
[0025]
Among these, considering the use in the oral cavity, ethyl alcohol, 2-propyl alcohol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-propanediol, 1,3- Propanediol, acetone, ethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin and the like are preferably used, and in particular, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-propane having a high boiling point. Diol, ethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, diglycerin and triglycerin are preferably used.
[0026]
Such water-soluble organic solvents can be used alone or in admixture of two or more as required.
[0027]
The blending amount of the above water-soluble organic solvent may be appropriately determined in consideration of the polymerization inhibition reducing effect when used as a dental surface coating material, formability, fluidity, removability with water, etc. It is preferably used in the range of 80 to 97% by weight based on the total weight of the organic solvent and water-soluble cellulose.
[0028]
In the dental composition of the present invention, when used as a dental surface coating material, the polymerization catalyst and its assistant compounded in the polymerizable resin are used for the purpose of improving the surface polymerization rate of the applied polymerizable resin. catalyst and the reducing agent has a function of trapping oxygen is blended.
[0029]
Specific examples of the polymerization catalyst (initiator) that can be suitably used in the present invention and the combination of the polymerization catalyst and the polymerization co-catalyst include benzoyl peroxide, parachloro as an initiator system for initiating polymerization at room temperature. Organic peroxides such as benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauroyl peroxide, tertiary butyl peroxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, tertiary butyl peroxybenzoate, etc. And a redox initiator system in which an amine such as N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-dimethylaniline, N, N-diethanol-p-toluidine, etc. is combined; an initiator comprising the organic peroxide and the amine In addition to the agent system, System containing sulfinic acid such as phosphonic acid and p-toluenesulfinic acid and its salts; Barbituric acid initiators such as 5-butyl barbituric acid and 1-benzyl-5-phenylbarbituric acid; Organic and inorganic And a combination of an acid and an aryl borate compound such as a sodium salt of tetraphenylboron or triphenylmonoalkylboron.
[0030]
Examples of initiator systems that generate radicals by light include camphorquinone, p, p-dimethoxybenzyl, α-naphthyl, acetonaphthene, 1,2-phenanthrenequinone and other α-diketones, 2-chlorothioxanthone, 2, Thioxanthones such as 4-diethylthioxanthone; and further, α-diketones and thioxanthones, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, N, N-dimethyl-aminoacetophenone, etc. Initiator systems in combination with tertiary amines; acylphosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoylphenylphosphine oxide and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide 2-benzyl-dimethyla Α-aminoacetophenones such as -1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2-benzyl-diethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1; counter ions are merocyanine, coumarin, Aryl borate compounds that are organic dyes such as indigo and aromatic amines; combinations of acid generators that generate acids by light and aryl borate compounds, and the like.
[0031]
In addition, as a reducing agent having a function of capturing oxygen, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-dimethylaniline, N, N-diethanol-p-toluidine, ethyl N, N-dimethylaminobenzoate Tertiary amines such as esters, N, N-dimethyl-aminoacetophenone, sodium p-toluenesulfinate, potassium p-toluenesulfinate, sodium benzenesulfinate, potassium benzenesulfinate, sodium sulfite, sulfite Sulphites such as sodium hydrogen are preferably used.
[0032]
Such polymerization catalyst, the amount of the cocatalyst, or the reducing agent is determined in a range that does not affect the operability and storage stability of the surface coating material, a mixture 100 by weight of the water-soluble cellulose and a water-soluble organic solvent against part, Ru is used in a range of 0.05 to 10 parts by weight.
[0033]
Moreover, it is also possible to mix | blend another additive with the dental composition of this invention in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of such additives include surfactants for improving wettability with the polymerizable resin, inorganic fine particles and cross-linked polymers for adjusting viscosity, dyes, and fragrances.
[0034]
The method for preparing the dental composition of the present invention is not particularly limited, and a predetermined amount of each component may be weighed and mixed as appropriate. At this time, when the water-soluble cellulose is difficult to dissolve in the water-soluble organic solvent, the dissolution of the water-soluble cellulose can be promoted by heating the water-soluble organic solvent.
[0035]
The dental composition of the present invention can be suitably used as a dental surface covering material. The dental surface covering material comprising the dental composition of the present invention is a surface for reducing the surface unpolymerized amount of the resin cement in the adhesion of the restoration of the crown using the adhesive resin cement as described above. Although it is particularly suitably used as a coating material, it can also be suitably used as a surface coating material for other radical polymerizable compositions.
[0036]
Here, the above-mentioned resin cement for bonding is an adhesive used for bonding a crown restoration material made of metal or ceramics to a tooth, and its composition is generally a radical polymerization such as a (meth) acryloyloxy group. A radical containing an acidic group in the structure for the purpose of enhancing the adhesiveness to the tooth substance, filling with a polymerizable monomer having a functional group, a polymerization initiator, inorganic or organic, and an inorganic-organic hybrid filler. It is composed of a polymerizable monomer.
[0037]
Such a polymerizable monomer can be used without any limitation as long as it is polymerized by radical chain reaction. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate , Monofunctional (meth) acrylate monomers such as isopropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, ethylene glycol di ( (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (3- (meth) acryloyl) Oxy-2-hydroxy Bifunctional (meth) acrylates such as (ropoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) propane Monomers, trifunctional (meth) acrylate monomers such as trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and tetrafunctional (meth) acrylate monomers such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate And monomers.
[0038]
Examples of the filler include inorganic polymers such as silica, quartz, silica-zirconia, silica-titania, and organic polymers such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and a copolymer of methyl methacrylate and ethyl methacrylate.
[0039]
The acidic group-containing radical polymerizable monomer is not particularly limited as long as it has at least one acidic group and at least one radical polymerizable group in one molecule, and a known compound can be used. . Examples of the acidic group include phosphono group, phosphinico group, carboxyl group, —C (═O) —O—C (═O) — group, sulfo group, sulfino group and the like.
[0040]
Specific examples of the acid group-containing radical polymerizable monomer that can be suitably used include 11- (meth) acryloyloxy-1,1-undecanedicarboxylic acid, 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic acid, and Its anhydride, 2-methacryloyloxyethyl dihydrogen phosphate, bis (2-methacryloyloxyethyl) hydrogen phosphate, 10-methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate, and the like.
[0041]
Moreover, as a polymerization initiator for polymerizing and curing such a composition, the known initiators described above can be used without any limitation.
[0042]
The method of using the dental surface coating material of the present invention is not particularly limited, but the dental surface coating material of the present invention prepared by mixing a predetermined amount of each component in advance is used as a resin cement layer for restoration of a crown and a gap between teeth. Then, it may be applied directly to the surface from a syringe, or may be applied once or several times using a sponge piece or a small brush.
[0043]
At this time, since the exposed portion of the resin cement is covered with the dental surface coating material of the present invention while the resin cement is polymerized and cured, the resin cement surface can be sufficiently polymerized and cured. Further, after the resin cement is hardened, the dental surface covering material of the present invention can be easily removed from the resin surface by washing for several seconds to 10 seconds using a water gun or the like.
[0044]
【Example】
Hereinafter, in order to describe the present invention more specifically, examples and comparative examples will be described. However, the present invention is not limited to these examples. The performance of the dental composition as a surface coating material is based on the surface unpolymerized amount of the curable composition, the sagging of the dental composition, and the removability of the dental composition measured as follows. evaluated. The following operations were all performed in a temperature-controlled room set at 23 ° C.
[0045]
[Method for measuring the amount of unpolymerized surface]
A polyacetal mold having pores of 10 mm × 10 mm × 2 mm was filled with a resin paste obtained by uniformly kneading A and B pastes of vistite resin cement (manufactured by Tokuyama Corporation). The filled resin cement is weighed (hereinafter, the weight at this time is referred to as initial weight), and a dental composition prepared separately in advance is immediately applied to the outer surface of the resin cement (or not applied) for 3 minutes. The resin cement was polymerized and cured by standing.
[0046]
Thereafter, the applied dental composition was removed by washing with water, then immersed in a methanol solution, and treated with an ultrasonic cleaner for 5 minutes to remove unpolymerized components. After drying the sample, the weight was measured (hereinafter, the cement weight at this time is referred to as the weight after extraction).
[0047]
The surface unpolymerized amount was evaluated by converting the amount of the extracted unpolymerized component into the thickness of the unpolymerized layer (also simply referred to as the unpolymerized amount). The unpolymerized amount was calculated according to the following formula since the specific gravity of the hardened cement body was 2.11 g / cm 3 . It can be said that the smaller the amount of unpolymerized, the higher the polymerization inhibition reducing effect.
[0048]
[Expression 1]
(Drip measurement method)
After 0.05 g of the prepared dental composition was placed on a smooth slide glass, it was placed vertically in a thermostatic chamber under a 37 ° C. wet condition, and the distance that flowed after 3 minutes was measured as dripping. It can be said that the less dripping, the higher the shaping property.
[0050]
[Removability measurement method]
The bovine teeth were polished in parallel with the lip surface with No. 800 emery paper to produce a flat enamel surface, and the prepared dental composition was applied to the surface. Then, after leaving for 3 minutes in a 37 degreeC constant temperature layer, the dental composition apply | coated with the water gun attached to the dental chair unit was washed with water, and the water washing removal property was evaluated based on the following evaluation criteria.
[0051]
Evaluation criteria;
○ It can be easily removed in a few seconds. △ It takes about 5 to 10 seconds. × It takes 10 seconds or more to completely remove.
Reference example 1
Add 7 parts by weight of carboxymethylcellulose (CMC-25) to 93 parts by weight of ethylene glycol heated to 80 ° C., stir while heating to a temperature of 80 ° C., dissolve uniformly, cool to room temperature, and then dental composition Was prepared.
[0052]
When the surface unpolymerized amount was measured using this dental composition, the thickness of the surface unpolymerized layer was 27 μm, and the thickness of the surface unpolymerized layer when the same operation was performed without using the dental composition. Compared with the thickness of 52 μm, the amount of unpolymerized surface was greatly reduced. Further, the sagging of the dental composition is 3 mm, has an appropriate sagging property that does not cause clinical problems, can be completely removed with a water gun in about 2 to 3 seconds, and has excellent removability. . From these results, it was confirmed that the dental composition was excellent as a dental surface covering material.
[0053]
Reference Examples 2 to 4, Examples 1 to 4
The dental composition of the present invention having each composition shown in Table 1 was prepared, and the performance as a surface coating material was examined in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 1. All the dental compositions show a good polymerization inhibition reducing effect, formability, and water-removability.
[0054]
[Table 1]
In addition, the meaning of each abbreviation in the column of “water-soluble cellulose” in Table 1 and the column of “water-soluble cellulose or other water-soluble polymer” in Table 2 described later is as follows.
[0056]
HPC-10: Hydroxypropylcellulose (degree of substitution 1.7 Mw 10000)
HPC-37: Hydroxypropylcellulose (degree of substitution 1.7 Mw 370000)
HPC-100: Hydroxypropylcellulose (degree of substitution 1.7 Mw 1000000)
PVA1000: Polyvinyl alcohol (saponification degree 86-90mol% polymerization degree 900-1100)
PVA3500: Polyvinyl alcohol (saponification degree 86-90mol% polymerization degree 3100-3900)
The meanings of the abbreviations in the column of “Catalyst or Cocatalyst” in Table 1 are as follows.
[0057]
As a catalyst compound,
BPO: Benzoyl peroxide
TPB-Na: Tetraphenylborate sodium salt
PTSNa: Sodium p-toluenesulfinate
As a compound that acts as a co-catalyst for BPO
DEPT: N, N-diethanol-p-toluidine
DMPT: N, N-dimethyl-p-toluidine PTSNa, DEPT, DMPT also has an action as a reducing agent.
[0058]
Comparative Examples 1-9
A composition having each composition shown in Table 2 was prepared, and its performance as a dental surface covering material was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
[0059]
[Table 2]
Comparative Example 1 is a case where water-soluble cellulose was not added, but in all cases, the amount of surface unpolymerization was large.
[0061]
Comparative Example 2 was a composition in which the blending amount of the water-soluble cellulose of Reference Example 2 was 2% by weight, but the amount of surface unpolymerization increased, sagging increased, and operability decreased.
[0062]
Comparative Example 3 was a composition in which the blending amount of the water-soluble cellulose of Reference Example 4 was 30% by weight, but the water washing removability was lowered.
[0063]
Comparative Examples 4 to 6 evaluated compositions dissolved in water using polyvinyl alcohol as a representative water-soluble polymer other than cellulose. In all cases, the sagging was large and there was a problem in operability. In addition, PVA1000 and PVA3500 did not dissolve in part when the content was 15% and PVA3500 was more than 7%, respectively.
[0064]
【The invention's effect】
By applying the dental surface coating material comprising the dental composition of the present invention to the resin cement, polymerization inhibition during the curing of the resin cement is reduced, and the mechanical strength and durability of the obtained cured body surface are reduced. Improves coloration resistance. Moreover, this dental surface coating material composition has a characteristic that it can form a film with good operability because it has an appropriate viscosity and can be easily removed by washing with water.
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