JP4148333B2

JP4148333B2 - Dental separator composition

Info

Publication number: JP4148333B2
Application number: JP19526098A
Authority: JP
Inventors: 將之相澤; 国好飯島
Original assignee: TOKUYMA DENTAL CORPORATION; Tokuyama Corp
Current assignee: TOKUYMA DENTAL CORPORATION; Tokuyama Corp
Priority date: 1998-07-10
Filing date: 1998-07-10
Publication date: 2008-09-10
Anticipated expiration: 2018-07-10
Also published as: JP2000026224A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯科医療において、ボンディング材の硬化被膜上で重合性レジンを重合硬化させて暫間修復物を作製する際に、両者の接着を防止するための歯科用分離材組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
治療した歯牙にセラミックス製或いは金属製の歯冠修復物等の補綴物を接着性レジンセメントを用いて接着する所謂「間接法修復」においては、歯冠修復物が作製されるまでの期間、歯牙形成面を保護するために仮封材による封鎖、あるいは仮着材を用いた暫間修復物の装着が一般に行われている。
【０００３】
しかしながら、これらの仮封材、仮着材は歯質への接着性が低いために脱落することがあり、生活歯では歯髄に細菌が侵入し、炎症を起こす恐れがあった。
【０００４】
そこで、近年、露出した歯牙形成面をコーティングし、シールしてから仮封材、仮着材等の暫間修復物を装着する方法（以下、コーティング法ともいう。）が提案されている。該方法に於いて上記のコーティングによるシールは、各種コンポジットレジン用のボンディングシステムを用いて、具体的には、歯牙形成面を各種ボンディングシステムの前処理材で処理した後にボンディング材を一層塗布してこれを重合硬化させて硬化被膜を形成（コーティング）することによって行われている。該コーティング法では、この様にして形成された硬化被膜は歯牙に強く密着しているため、暫間修復物が脱落しても歯牙を細菌感染から保護することができる。
【０００５】
ところで、実際の臨床に於いては、上記コーティング法における暫間修復物の作製は、コーティングされた歯牙に直接「即時重合レジン」等の重合性レジンを築盛して成形した後に重合硬化させ、歯牙より取りはずした硬化体を熱湯に侵漬してさらに重合硬化させることよって行われており、上記硬化体の歯牙からの取り外しを容易にするために分離材を使用することが推奨されている。
【０００６】
即ち、分離材を使用しない場合には、暫間修復物作成の際に作成中の暫間修復物がコーティングされた歯牙にくっついてしまい、取り外せなくなってしまうことがしばしば起こる。このような接着が起こってしまうと、暫間修復物の歯牙からの取り外しは容易ではなく、最悪の場合には研削して除去することになる。しかしながら、研削による除去を行う場合には、歯牙まで研削する恐れがあり、その場合には予め型どりして別途作成している補綴物の適合性が悪化する等の問題が生じる。
【０００７】
また、コーティング法では、セラミックス製或いは金属製の歯冠修復物（補綴物）が完成した後には、これら補綴物を接着性レジンセメントを用いて歯牙に接着するため、上記分離材は使用後容易に除去できるものでなければならない。さもないと、補綴物を充分な接着強度で接着することが出来ないという問題が生じる。
【０００８】
このように、コーティング法において使用される分離材には、コーティング層と暫間修復物を分離すると言う性能のみならず、使用後に容易に除去出来るという性能が要求される。しかしながら、上記コーティング法は近年開発された新しい方法であるということもあって、この様な要求を充分に満足する分離材はこれまで知られていない。
【０００９】
即ち、従来、歯科医療で使用される分離材は、石膏模型と重合性レジン硬化体との分離を目的とするものが殆どであり、これら従来の分離材を上記コーティング法に適用した場合には、分離効果、或いは除去性の点で満足の行くものではなかった。
【００１０】
上記従来の分離材の多くは、石膏模型に塗布して使用し、該石膏模型上にポリマー被膜を形成して分離性を発揮させるものであり、このような分離材としては、パラフィン、ステアリン酸、ココアバターなどのワックス状のもの、ポリアクリル酸の水溶液（特開昭４９−９４５８７号）、非水溶性ポリマーの水性エマルジョンと重合禁止剤からなる組成（物特開平２−１２９１０９号）、ショ糖脂肪酸エステルとシリコーンオイルからなる組成物（特開平２−３１１５８０号、及び特開平３−１９６７８７号）、高分子結合材と光反射性顔料と溶媒とからなる組成物（特開平４−７５６５２号）、ゴム弾性ポリマーの水性エマルジョンからなる組成物（特開平４−３４３８４号）等が知られている。
【００１１】
一般に、石膏は重合性レジンに対して化学的に不活性であるため、石膏模型上における分離材の被膜形成が不十分で重合性レジンが石膏に接触しても、該重合性レジンを重合硬化させた時の分離性には殆ど影響がない。これに対して、コーティング法で使用するボンディング材には重合性レジンで使用するのと同種の重合性単量体（モノマー）が含まれているため、ボンディング材硬化体被膜と重合性レジンとが僅かにでも接触すると、重合性レジンが硬化する途中にボンディング材硬化被膜中の残存単量体が重合レジン中の単量体と化学的に結合してしまい、分離性が著しく損なわれるという問題が起こる。
【００１２】
また、分離材が非水溶性のポリマー被膜を形成するタイプのものでは、たとえ分離性能が良好であったとしても、使用後の水洗による除去が困難であり、最終的に歯冠修復物等の補綴物を接着する際に、レジンセメントの接着力を低下させてしまう。例えば、上記特開平２−１２９１０９に開示されている重合禁止剤と非水溶性ポリマーの水性エマルジョンからなる分離材は、ポリマーがコーティング面に残存しやすいため、レジンセメントとの接着力を低下させてしまうという問題がある。
【００１３】
また、従来の分離材としてはポリマー被膜を形成する分離材以外にも、水溶性有機溶媒に重合禁止剤を溶解してなる組成物からなる分離材が知られている（特公平５−５６７４２号）。該分離材はその成分である重合禁止剤の作用により、石膏表面でのレジンの重合硬化を抑制し、石膏との分離を容易にしようとするものである。しかしながらかかる分離材も、コーティング法に適用した場合には、その重合禁止剤の濃度が低いと十分な分離性が得られず、また重合禁止剤の濃度を高くすると、重合性レジンの硬化性やレジンセメントの接着性に悪影響を及ぼす等の問題があった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記コーティング法における分離材として好適に使用できる歯科用分離材組成物を提供することを目的とする。具体的には、ボンディング材硬化体からなるコーティング面に塗布して使用し、即時重合レジンとの接着を防ぎ、その後に水洗等により簡単に除去できる歯科用分離材組成物を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った。その結果、重合禁止剤と水溶性ポリマーからなる組成物をボンディング材硬化被膜に塗布した場合には、その上で即時重合性レジンを硬化させても、得られた硬化体はボンディング材硬化被膜から容易に分離でき、しかも分離後にボンディング材硬化被膜に残存した上記組成物は水洗により容易に除去できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
即ち、本発明は、重合禁止剤、及び水溶性ポリマーを含んでなることを特徴とする歯科用分離材組成物である。
【００１７】
上記本発明の歯科用分離材組成物は、水及び／又は水溶性有機溶媒を溶媒とする均一溶液の形態をとることが出来、この様な形態の時には取扱い易く、操作性も良好である。また、上記歯科用分離材組成物中の重合禁止剤の含有割合が、重合禁止剤、水溶性ポリマー、並びに必要に応じて含まれる水及び／又は水溶性有機溶媒の総重量を基準として、３〜５０重量％であるときには、分離性も良好であり、その後に使用されるレジンセメントの接着性にも影響を与えない。
【００１８】
本発明の歯科用分離材組成物は、主として石膏模型に塗布して使用する前記従来の分離材と異なり、歯科用ボンディング材の硬化体表面に塗布して使用した場合にも優れた分離性を示す。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の歯科用分離材組成物は、重合禁止剤、及び水溶性ポリマーを必須成分として含む。ここで、重合禁止剤としては、ラジカル重合を引き起こし得るラジカルを補足する能力のある物質であれば何ら制限なく使用できる。
【００２０】
好適に使用できる重合禁止剤を具体的に例示するならば、ハイドロキノン、２−ｔ−ブチルハイドロキノン、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ｔ−ブチル−クレゾール、４−アリルー２−メトキシフェノール、４，４’チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ビス〔３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−２−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、α−トコフェノール等のフェノール系重合禁止剤；、２−フェニルインドール、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジサリシラールプロピレンジアミン、フェノチアジン等のアミン系重合禁止剤；、ジフェニルピクリルヒドラジルラジカル、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル、１，１，３，３−テトラメチルイソインドール−２−オキシラジカル等のスピントラップ剤等が挙げられる。これらの中でも、その取り扱いの容易さから２，６−ｔ−ブチルクレゾール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、４−アリルー２−メトキシフェノールが好適に用いられる。
【００２１】
また、上記載重合禁止剤は単独で、或いは二種以上組み合わせて用いることも可能である。
【００２２】
かかる重合禁止剤の配合量は、そのラジカル補足能力に応じて適宜決定すればよいが、分離性能および重合性レジンの重合への影響を勘案すると、重合禁止剤、及び水溶性ポリマー、更に必要に応じて添加される水及び／又は水溶性有機溶媒の総重量を基準として、３〜５０重量％、特に５〜３０重量％の範囲で用いるのが好適である。
【００２３】
本発明の歯科用分離材組成物の他の必須成分である水溶性ポリマーとは、常温、常圧下にて水に対して１重量％以上の濃度で溶解するポリマーを意味する。水溶性ポリマーとしてはこのような性質を有するポリマーであれば、公知のポリマーが何ら制限なく使用することが可能である。
【００２４】
このような水溶性ポリマーを具体的に例示すれば、グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストリン、サクシノグルカン、カードラン等の多糖類；、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲンなどのタンパク質類；、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース等のセルロース類；、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン等のデンプン類、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコール等のアルギン酸類；、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレングコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン、ポリエーテル変性シリコーン等の合成高分子が上げられる。
【００２５】
これら水溶性ポリマーの中でも水への溶解性が高く水洗持の除去性が優れている等の理由からポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリエーテル変性シリコーンが好適に使用される。
【００２６】
これら水溶性ポリマーは単独で、また必要に応じて２種以上混合して使用することも可能である、
また上記水溶性ポリマーの平均分子量は特に限定されないが、塗布したときの被膜の形成性及び水洗時の除去性の観点から重量平均分子量（Ｍｗ）で１００〜２，０００，０００、特に３００〜１，５００，０００の範囲であるのが好適である。一般に、重量平均分子量が１００より小さいと分離性が低下する傾向があり、また２，０００，０００より大きいと水洗時の除去性が悪化する傾向がある。
【００２７】
上記記載ポリマーは、常温で液状であるものについてはそのまま使用することが出来るが、水溶性ポリマーの粘度が高い場合、更には水溶性ポリマーが常温で固体である場合には、本発明の歯科用分離材組成物を、操作性の良好な“適度な粘度を有する液状体”とするために、水及び／又は水溶性有機溶媒で希釈して用いるのが好適である。なお、本発明の歯科用分離材組成物は、その効果の安定性から、水及び／又は水溶性有機溶媒による希釈の有無に拘わらず、均一溶液であるのが好適である。
【００２８】
上記の希釈に用いる水としては、蒸留水、イオン交換水等が好適に使用できる。また、水溶性有機溶媒としては、水に可溶で前記水溶性ポリマーを溶解し得るものであれば特に限定されず、公知の水溶性有機溶媒が使用できる。
【００２９】
好適に使用できる水溶性有機溶媒を例示すれば、メチルアルコール、エチルアルコール、１−ブチルアルコール、２−ブチルアルコール、１−プロピルアルコール、２−プロピルアルコール等のアルコール類；、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−２，３−ブタンジオール等の多価アルコール類；、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、ピリジン等のアミン類；、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００３０】
これらの中でも、口腔内での使用を考慮して、毒性の低いエチルアルコール、２−プロピルアルコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、アセトン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等が特に好適に用いられる。
【００３１】
かかる水溶性有機溶媒は単独で、或いは２種以上混合して使用することも可能である。
【００３２】
希釈に際して使用する水及び／又は水溶性有機溶媒の種類及び使用量は、使用する水溶性ポリマー及び重合禁止剤の種類や量比に応じてその溶解性、得られる組成物の分離性能、及び操作性等を考慮して適宜決定すればよいが、水及び／又は水溶性有機溶媒の種類としては、生体への安全性が高く、水洗による除去性に優れている等の理由から水、あるいは水とエチルアルコールの混合物を使用するのが好適である。また、その好適な使用量は、本発明の分離材組成物の粘度が、一般に操作性が良好な粘度である１０〜１００（ポアズ）となるような量である。このような使用量を、水溶性ポリマーを水及び／又は水溶性有機溶媒で希釈する際の希釈割合で表せば、水及び／又は水溶性有機溶媒１００重量部に対して水溶性ポリマーが０．５〜１００重量部となる割合、より好ましくは２〜５０重量部となる割合である。
また、本発明の歯科用分離材組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の添加材を配合することも可能である。このような添加材としては、重合性レジンとの濡れ性を高めるための界面活性剤や粘度を調整するための無機微粒子や架橋ポリマー、また色素や香料等が挙げられる。
【００３３】
本発明の歯科用分離材組成物は、前記した石膏に塗布して使用する従来の分離材として使用できることは勿論であるが、コーティング法に於けるように、歯科用ボンディング剤の硬化被膜上で重合性レジンを重合硬化させて、得られた硬化体を歯科用ボンディング剤の硬化被膜上から分離する際の分離材として特に好適に使用できる。
【００３４】
ここで、歯科用ボンディング材とは、歯科用充填修復材料であるコンポジットレジンを歯牙に接着するために用いられる接着材であり、その組成は、一般に（メタ）アクリル基等のラジカル重合性基を有する重合性単量体と重合開始剤、さらには歯質への接着性を高める目的でその構造中に酸性基を含有するラジカル重合性単量体から構成される。かかる重合性単量体は、ラジカル連鎖反応により重合するものであれば何ら制限なく使用可能であるが、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート系単量体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコージ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プラパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、等の２官能（メタ）アクリレート系単量体、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート系単量体、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能（メタ）アクリレート系単量体等が挙げられる。
【００３５】
また、酸性基含有ラジカル重合性単量体とは、１分子中に少なくとも１つの酸性基と少なくとも１つのラジカル重合性基を有するものであれは特に限定されず、公知の化合物を用いることができる。該酸性基としてはリン酸基、カルボン酸基、無水カルボン酸基、スルホン酸基等が好ましい。該酸性基含有ラジカル重合性単量体を具体的に例示するならば、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸及びその無水物、２−メタクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）ハイドロジェンホスフェート、１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート等が挙げられる。
【００３６】
また、かかる重合性単量体を重合硬化させるための重合開始剤としては、公知のラジカル発生剤が何ら制限なく使用可能である。例えば、常温で重合を開始する開始剤系として、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等のような有機過酸化物に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン等のアミンを組み合わせたレドックス開始剤系や、該有機過酸化物と該アミンからなる開始剤系にさらに、ベンゼンスルフィン酸やｐ−トルエンスルフィン酸及びその塩等のスルフィン酸を加えた系、５−ブチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸等のバルビツール酸系開始剤、有機・無機酸とテトラフェニルホウ素、トリフェニルモノアルキルホウ素のナトリウム塩等のアリールボレート化合物の組み合わせ等があり、また光でラジカルを発生する開始剤系としては、カンファーキノン、ｐ，ｐ−ジメトキシベンジル、α−ナフチル、アセトナフテン、１，２−フェナントレンキノン等のα−ジケトン類、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン類、さらには該α−ジケトン類やチオキサントン類に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノアセトフェノン等の３級アミンとの組み合わせた開始剤系、また２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類、２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−ジエエチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等のα−アミノアセトフェノン類、対イオンがメロシアニン、クマリン、インジゴ、芳香族アミン等の有機染料であるアリールボレート化合物、あるいは光により酸を発生する酸発生剤とアリールボレート化合物との組み合わせ等が好適に用いられる。
【００３７】
ボンディング材による歯牙のコーティングは、各種ボンディングシステムの接着操作に従って行えばよく、例えば、「マックボンドII（トクヤマ社製）」接着システムを用いたコーティング法では、先ず歯牙形成面全体を付属の２液混合型プライマーを塗布して２０秒間作用させ、余剰のプライマーを圧搾空気で除去した後、スポンジ片等を用いてボンディング材を一層塗布し、次いでこれを光照射器により１０秒間光照射してボンディング材を重合硬化させることにより硬化被膜を形成（コーティング）する。
【００３８】
また、コーティング法において上記コーティング後の被膜表面上で暫間修復物（即ち、分離の対象物）を作成する際に使用する重合性レジンとは、ラジカル重合性単量体と重合開始剤を含有するラジカル重合性組成物のことを示す。一般的には、該重合性レジンとしては、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、メチルメタクリレートとエチルメタクリレートの共重合体等のポリマー成分とメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のラジカル重合性単量体の液成分よりなる即時重合レジンが用いられる。また、かかる重合性レジンの重合硬化には、上記ボンディング剤で例示した重合開始剤系を用いることが可能である。
【００３９】
本発明の分離剤組成物をコーティング法において使用するときの使用方法は特に限定されないが、ボンディング材の硬化被膜（コーティング被膜）表面に予め所定量の各成分を混合して調製した本発明の歯科用分離材組成物をスポンジ片あるいは小筆等を用いて一回あるいは数回塗布すればよい。その際、硬化被膜表面はアルコールを浸した綿棒等でこすって被膜表面上に残存する未重合モノマーをできるだけ除去することが重合性レジンの接着を防ぐ上で望ましい。その後に重合性レジンを歯冠形体に築盛し、これを重合硬化させれば、その硬化体が歯科用ボンディング材でコーティングされた歯牙から容易に分離することが出来る。また、分離後は、水銃等を用いて数秒〜１０秒間洗浄することにより、本発明の歯科用分離材組成物はコーティング皮膜上から簡単に除去することができる。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明をさらに具体的に説明するために、実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、分離材としての性能の評価は次のようにして行った。
【００４１】
〔分離性評価方法〕
１０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍのコンポジットレジン（パルフィークライトポステリア (株)トクヤマ）の板を作製し、この板上にボンディング材（マックボンドII (株)トクヤマ）を一層塗布、次いで光照射器（パワーライト (株)トクヤマ）を用いて３０秒間光照射することによりボンディング材のコーティング面を作製した。次に調整した分離材をコーティング面に塗布し、その上から即時重合レジン（キュアファスト (株)トクヤマ）を盛り付け、レジンを重合硬化させた。重合硬化させたレジンを手で分離し、容易に分離できるかどうかを判断した。分離性は上記分離を１０回行い、手で容易に分離できた回数で評価した。
【００４２】
〔レジンセメントとの接着への影響〕
分離性評価方法において、分離した試料を水洗した後、その表面に３ｍｍΦの孔を有する両面テープを貼りつけた、レジンセメント（ビスタイトII (株)トクヤマ）をその孔に塗布した後、予めアルミナサンドブラストを行った８ｍｍΦのステンレス製ロッドを両面テープの穴と同心円になるよう押し付けた。３７℃１時間放置した後、島津社製万能試験機（オートグラフＡＧ３０００Ｄ）を用いて引張り接着強さを測定した。
【００４３】
比較参照のため、分離材を何も塗布しない場合に同様の水洗処理をしたコーティング面に対するレジンセメントの接着力を測定したところ、接着力は１６．３MPａであった。
【００４４】
実施例１
２，６−ｔ−ブチルクレゾール（重合禁止剤）１０重量部を平均分子量６００のポリエチレングリコール（水溶性ポリマー）８０重量部に加え、さらにエチルアルコール１０重量部を添加した後均一になるまで撹拌して、分離材組成物を作製した。この分離材を用いて分離試験を行ったところ、即時重合レジン硬化物は１０回とも容易に分離可能であり、分離性は良好であった。また、レジンセメントとの接着力は１４．７ＭＰａと接着力の低下はほとんどなかった。
【００４５】
実施例２〜１３
表１に示す各組成の本発明の組成物を調製し、実施例１と同様にしてその分離材としての性能を調べた。その結果を表１に示すが、何れも良好な分離性と接着力が得られている。
【００４６】
【表１】

【００４７】
なお、表１中の水溶性ポリマーの各略号は、それぞれ次の水溶性ポリマーを意味する。
【００４８】
PEG400 ：ポリエチレングリコール（Ｍｗ300）
PEG2000 ：ポリエチレングリコール（Ｍｗ2000）
PEG50000：ポリエチレングリコール（Ｍｗ50000）
PEG4000 ：ポリエチレングリコール（Ｍｗ4000）
PVA ：ポリビニルアルコール完全鹸化体（Ｍｗ44000）
PVP ：ポリビニルピロリドン（Ｍｗ1200000）
CMC ：カルボキシメチルセルロースナトリウム塩
（置換度0.7、Ｍｗ250000）
HCP ：ヒドロキシプロピルセルロース（Ｍｗ1000000）
PEシリコーン：ポリエーテル変性シリコーン
（東芝シリコーン性TSF4450）
比較例１〜６
表２に示す各組成の組成物を調製し、実施例１と同様にしてその分離材としての性能を調べた。その結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】

【００５０】
比較例１及び２は水溶性ポリマーを添加しなかった場合であるが何れも分離性が充分でない。
【００５１】
比較例３〜５は、重合禁止剤を配合していない組成であるが、何れも分離性が低い。また、比較例５及び６の結果に示されるように、水溶性ポリマーに代えてシリコーンオイルやポリメチルメタクリレートのように疎水性のポリマーを使用した場合には、レジンセメントとの接着力が低下した。
【００５２】
【発明の効果】
歯科用ボンディング剤のコーティング被膜に本発明の歯科用分離材組成物を塗布することにより、その後、該コーティング被膜上で重合性レジンを重合硬化させた時に、得られた硬化体のコーティング被膜からの分離を容易にすることができる。しかも、本発明の歯科用分離材組成物は、、使用後に簡単な水洗操作により容易にコーティング被膜から除去されるので、その後の接着処理に悪影響を及ぼすこともない。
【００５３】
このように、本発明の歯科用分離材組成物は、前記コーティング法における分離材として要求される性能を全て満足するものであり、コーティング法における作業性を大幅に改良することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dental separating material composition for preventing the adhesion of a polymerizable resin on a cured coating film of a bonding material in the dentistry to produce a temporary restoration.
[0002]
[Prior art]
In the so-called “indirect method of repair” in which a prosthesis such as a ceramic or metal crown restoration is bonded to the treated tooth using an adhesive resin cement, the period of time until the restoration of the crown is prepared. In order to protect the forming surface, sealing with a temporary sealing material or mounting of a temporary restoration using a temporary bonding material is generally performed.
[0003]
However, these temporary sealing materials and temporary bonding materials may fall off due to their low adhesion to the tooth, and bacteria may invade the dental pulp and cause inflammation in living teeth.
[0004]
Therefore, in recent years, there has been proposed a method (hereinafter also referred to as a coating method) in which an exposed tooth forming surface is coated and sealed, and then temporarily restored such as a temporary sealing material or a temporary bonding material is attached. In this method, the sealing by the above-mentioned coating is performed by using a bonding system for various composite resins, specifically, by applying a bonding material after treating the tooth forming surface with a pretreatment material of various bonding systems. This is performed by polymerizing and curing to form (coating) a cured film. In the coating method, since the cured film formed in this manner is in close contact with the tooth, the tooth can be protected from bacterial infection even if the restoration is temporarily removed.
[0005]
By the way, in the actual clinical practice, the preparation of the temporary restoration in the above-mentioned coating method is carried out by directly forming a polymerizable resin such as “immediate polymerization resin” on the coated tooth, molding it, and then curing it. The removed cured body is immersed in hot water and further polymerized and cured, and it is recommended to use a separating material to facilitate removal of the cured body from the teeth.
[0006]
In other words, when the separating material is not used, the temporary restoration being created often sticks to the coated tooth during the creation of the temporary restoration and cannot be removed. When such adhesion occurs, it is not easy to remove the restoration from the teeth for a while, and in the worst case, it is removed by grinding. However, when removing by grinding, there is a risk of grinding to the tooth, and in that case, there arises a problem that the suitability of the prosthesis that has been shaped in advance and separately prepared deteriorates.
[0007]
In addition, in the coating method, after the ceramic or metal crown restoration (prosthesis) is completed, the prosthesis is bonded to the tooth using an adhesive resin cement. Must be removable. Otherwise, there arises a problem that the prosthesis cannot be bonded with sufficient adhesive strength.
[0008]
Thus, the separating material used in the coating method is required not only to separate the coating layer and the temporarily restored material but also to be capable of being easily removed after use. However, since the coating method is a new method developed in recent years, a separating material that sufficiently satisfies such a requirement has not been known so far.
[0009]
That is, conventionally, most of the separating materials used in dentistry are for the purpose of separating the plaster model and the cured polymer resin, and when these conventional separating materials are applied to the above coating method, However, it was not satisfactory in terms of separation effect or removability.
[0010]
Many of the above conventional separating materials are applied to a plaster model and used to form a polymer film on the plaster model to exhibit separability. Examples of such separating materials include paraffin and stearic acid. A waxy material such as cocoa butter, an aqueous solution of polyacrylic acid (Japanese Patent Laid-Open No. 49-94587), a composition comprising an aqueous emulsion of a water-insoluble polymer and a polymerization inhibitor (Japanese Patent Laid-Open No. 2-129109), Compositions composed of sugar fatty acid esters and silicone oils (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2-311580 and 3-196787), and compositions composed of a polymer binder, a light-reflecting pigment and a solvent (Japanese Patent Laid-Open No. 4-75652). ), A composition comprising an aqueous emulsion of a rubber elastic polymer (JP-A-4-34384) and the like are known.
[0011]
In general, gypsum is chemically inert to the polymerizable resin, so even if the separation resin film is not sufficiently formed on the gypsum model and the polymerizable resin comes into contact with the gypsum, the polymerizable resin is polymerized and cured. There is almost no effect on the separability when it is applied. On the other hand, since the bonding material used in the coating method contains the same type of polymerizable monomer (monomer) used in the polymerizable resin, the cured bonding material film and the polymerizable resin Even if it contacts even a little, the residual monomer in the bonding material cured film is chemically bonded to the monomer in the polymerization resin while the polymerizable resin is cured, and the separability is significantly impaired. Occur.
[0012]
In addition, in the type in which the separating material forms a water-insoluble polymer film, even if the separating performance is good, it is difficult to remove by washing with water after use. When the prosthesis is bonded, the adhesive strength of the resin cement is reduced. For example, a separating material comprising an aqueous emulsion of a polymerization inhibitor and a water-insoluble polymer disclosed in the above-mentioned JP-A-2-129109 reduces the adhesive strength with the resin cement because the polymer tends to remain on the coating surface. There is a problem of end.
[0013]
Further, as a conventional separating material, a separating material made of a composition obtained by dissolving a polymerization inhibitor in a water-soluble organic solvent is known in addition to a separating material that forms a polymer film (Japanese Patent Publication No. 5-56742). ). The separating material is intended to facilitate the separation of the resin from the gypsum by suppressing the polymerization and hardening of the resin on the surface of the gypsum by the action of the polymerization inhibitor which is a component thereof. However, when such a separating material is applied to a coating method, sufficient separation cannot be obtained if the concentration of the polymerization inhibitor is low, and if the concentration of the polymerization inhibitor is increased, the curability of the polymerizable resin can be reduced. There were problems such as adversely affecting the adhesiveness of the resin cement.
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a dental separator composition that can be suitably used as a separator in the coating method. Specifically, an object of the present invention is to provide a dental separating material composition that can be applied to a coating surface made of a cured bonding material, used to prevent adhesion with an immediate polymerization resin, and then easily removed by washing with water. And
[0015]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, when a composition comprising a polymerization inhibitor and a water-soluble polymer was applied to the cured bonding material film, the cured product obtained from the cured bonding material film even when the immediately polymerizable resin was cured thereon. The present inventors have found that the composition that can be easily separated and that has remained in the cured bonding material coating after the separation can be easily removed by washing with water, thereby completing the present invention.
[0016]
That is, the present invention is a dental separation material composition comprising a polymerization inhibitor and a water-soluble polymer.
[0017]
The dental separating material composition of the present invention can take the form of a homogeneous solution using water and / or a water-soluble organic solvent as a solvent, and in such a form, it is easy to handle and has good operability. Further, the content of the polymerization inhibitor in the dental separation material composition is 3 based on the total weight of the polymerization inhibitor, the water-soluble polymer, and water and / or water-soluble organic solvent contained as necessary. When it is ˜50% by weight, the separability is also good and does not affect the adhesiveness of the resin cement used thereafter.
[0018]
The dental separator composition of the present invention is different from the conventional separator mainly used by applying to a plaster model, and has excellent separability even when applied to the hardened body surface of a dental bonding material. Show.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The dental separation material composition of the present invention contains a polymerization inhibitor and a water-soluble polymer as essential components. Here, the polymerization inhibitor can be used without any limitation as long as it is a substance capable of scavenging radicals that can cause radical polymerization.
[0020]
Specific examples of polymerization inhibitors that can be suitably used include hydroquinone, 2-t-butylhydroquinone, 2-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,3-t-butyl-4-methoxyphenol, p -Methoxyphenol, 2,6-t-butyl-cresol, 4-allyl-2-methoxyphenol, 4,4'thiobis (6-t-butyl-m-cresol), 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-amylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2, 2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis ( -Methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-t- Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy- 5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- ( 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3′-bis (4′-hydroxy-3′-butylphenyl) butyric acid] glycol ester 1,3,5-tris (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzyl) -2-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, α-toco Phenolic polymerization inhibitors such as phenol; amine-based polymerization inhibitors such as 2-phenylindole, N, N′-diphenylethylenediamine, N, N′-disalicyralpropylenediamine, phenothiazine; diphenylpicrylhydrazyl radical , 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy radical, spin trapping agent such as 1,1,3,3-tetramethylisoindole-2-oxy radical, and the like. Among these, 2,6-t-butylcresol, hydroquinone monomethyl ether, and 4-allyl-2-methoxyphenol are preferably used because of easy handling.
[0021]
The above polymerization inhibitors can be used alone or in combination of two or more.
[0022]
The blending amount of such a polymerization inhibitor may be appropriately determined according to its radical scavenging ability, but considering the separation performance and the influence on the polymerization of the polymerizable resin, the polymerization inhibitor, the water-soluble polymer, and further necessary It is suitable to use in the range of 3 to 50% by weight, particularly 5 to 30% by weight, based on the total weight of water and / or water-soluble organic solvent added accordingly.
[0023]
The water-soluble polymer, which is another essential component of the dental separator composition of the present invention, means a polymer that dissolves at a concentration of 1% by weight or more with respect to water at room temperature and normal pressure. As the water-soluble polymer, any known polymer can be used without any limitation as long as it has such properties.
[0024]
Specific examples of such water-soluble polymers include guar gum, locust bean gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, tragacanth, pectin, mannan, starch, xanthan gum, dextrin, succinoglucan, curdlan, etc. Polysaccharides; proteins such as gelatin, casein, albumin, collagen; celluloses such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxymethyl ethyl cellulose; soluble starch, carboxymethyl starch, Starches such as methyl starch, alginates such as alginates and propylene glycol alginate; Lumpur, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymers, polyethylene grayed call, polypropylene glycol, polyglycerin, synthetic polymer polyether-modified silicones and the like.
[0025]
Among these water-soluble polymers, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, carboxymethylethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and polyether-modified silicone are preferred because of their high solubility in water and excellent removability in water. used.
[0026]
These water-soluble polymers can be used alone or in admixture of two or more as required.
The average molecular weight of the water-soluble polymer is not particularly limited, but is 100 to 2,000,000, particularly 300 to 1 in terms of weight average molecular weight (Mw) from the viewpoints of film formability when applied and removability when washed with water. , 500,000 is preferred. In general, when the weight average molecular weight is less than 100, the separability tends to decrease, and when it is greater than 2,000,000, the removability during washing tends to deteriorate.
[0027]
The above-mentioned polymers can be used as they are when they are liquid at room temperature. However, when the viscosity of the water-soluble polymer is high, and when the water-soluble polymer is solid at room temperature, the dental polymer of the present invention is used. In order to make the separating material composition a “liquid body having an appropriate viscosity” with good operability, it is preferable to dilute and use it with water and / or a water-soluble organic solvent. In addition, it is suitable for the dental separation material composition of this invention that it is a uniform solution irrespective of the presence or absence of dilution with water and / or a water-soluble organic solvent from the stability of the effect.
[0028]
As the water used for the above dilution, distilled water, ion-exchanged water or the like can be suitably used. The water-soluble organic solvent is not particularly limited as long as it is soluble in water and can dissolve the water-soluble polymer, and a known water-soluble organic solvent can be used.
[0029]
Examples of water-soluble organic solvents that can be suitably used include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, 1-butyl alcohol, 2-butyl alcohol, 1-propyl alcohol, and 2-propyl alcohol; glycerin, diglycerin, tri Glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2- Polyhydric alcohols such as methyl-2,3-butanediol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; amines such as triethanolamine, triethylamine and pyridine; acetonitrile, N, N-dimethylformamide and the like. .
[0030]
Among these, considering the use in the oral cavity, ethyl alcohol, 2-propyl alcohol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-propanediol, 1,3- Propanediol, acetone, ethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin and the like are particularly preferably used.
[0031]
Such water-soluble organic solvents can be used alone or in admixture of two or more.
[0032]
The type and amount of water and / or water-soluble organic solvent used for dilution are determined depending on the type and amount ratio of the water-soluble polymer and polymerization inhibitor used, and the separation performance and operation of the resulting composition. The water and / or water-soluble organic solvent may be appropriately determined in consideration of the properties of the water and / or the water-soluble organic solvent because of its high safety to the living body and excellent removability by washing. It is preferred to use a mixture of ethyl alcohol. Moreover, the suitable usage-amount is an quantity from which the viscosity of the separating material composition of this invention will be 10-100 (poise) which is a viscosity with generally favorable operativity. If such a use amount is expressed as a dilution ratio when the water-soluble polymer is diluted with water and / or a water-soluble organic solvent, the amount of the water-soluble polymer is 0.1 with respect to 100 parts by weight of water and / or the water-soluble organic solvent. The ratio is 5 to 100 parts by weight, more preferably 2 to 50 parts by weight.
Moreover, it is also possible to mix | blend another additive with the dental separation material composition of this invention in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of such additives include surfactants for improving wettability with the polymerizable resin, inorganic fine particles and cross-linked polymers for adjusting viscosity, dyes, and fragrances.
[0033]
Of course, the dental separator composition of the present invention can be used as a conventional separator used by applying to the above-mentioned gypsum. However, as in the coating method, the dental separator composition on the cured film of the dental bonding agent is used. The polymerized resin can be polymerized and cured, and can be particularly suitably used as a separating material for separating the obtained cured product from the cured coating of the dental bonding agent.
[0034]
Here, the dental bonding material is an adhesive used to bond a composite resin, which is a dental filling and restorative material, to a tooth, and its composition generally includes a radical polymerizable group such as a (meth) acryl group. It is composed of a polymerizable monomer and a polymerization initiator, and a radical polymerizable monomer containing an acidic group in the structure for the purpose of improving the adhesion to the tooth. Such a polymerizable monomer can be used without any limitation as long as it is polymerized by radical chain reaction. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate , Monofunctional (meth) acrylate monomers such as isopropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, ethylene glycol di ( (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (3- (meth) acryloyl) Oxy-2-hydroxy Bifunctional (meth) acrylates such as (ropoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyphenyl) purapan, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) propane Monomers, trifunctional (meth) acrylate monomers such as trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and tetrafunctional (meth) acrylate monomers such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate And monomers.
[0035]
The acidic group-containing radical polymerizable monomer is not particularly limited as long as it has at least one acidic group and at least one radical polymerizable group in one molecule, and a known compound can be used. . As the acidic group, a phosphoric acid group, a carboxylic acid group, a carboxylic anhydride group, a sulfonic acid group and the like are preferable. Specific examples of the acidic group-containing radical polymerizable monomer include 11- (meth) acryloyloxy-1,1-undecanedicarboxylic acid, 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic acid and anhydrides thereof. 2-methacryloyloxyethyl dihydrogen phosphate, bis (2-methacryloyloxyethyl) hydrogen phosphate, 10-methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate, and the like.
[0036]
Moreover, as a polymerization initiator for polymerizing and curing the polymerizable monomer, a known radical generator can be used without any limitation. For example, benzoyl peroxide, parachlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauroyl peroxide, tertiary butyl peroxide, cumene hydroperoxide Organic peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, tertiary butyl peroxybenzoate, and amines such as N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-dimethylaniline, N, N-diethanol-p-toluidine, etc. A system in which sulfinic acid such as benzenesulfinic acid, p-toluenesulfinic acid and its salt is further added to an initiator system composed of the organic peroxide and the amine, or 5-butyl barbi Tool acid, 1 There are combinations of barbituric acid initiators such as benzyl-5-phenylbarbituric acid, organic / inorganic acids and arylborate compounds such as sodium salt of tetraphenylboron and triphenylmonoalkylboron, etc. As the initiator system to be generated, camphorquinone, p, p-dimethoxybenzyl, α-naphthyl, acetonaphthene, α-diketones such as 1,2-phenanthrenequinone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, etc. Thioxanthones, and the α-diketones and thioxanthones, and tertiary amines such as N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, N, N-dimethyl-aminoacetophenone, and the like. A combined initiator system of 2, 4, 6 Acylphosphine oxides such as trimethylbenzoylphenylphosphine oxide and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, 2-benzyl-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl)- Α-aminoacetophenones such as butanone-1,2-benzyl-diethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 and the like are organic dyes such as merocyanine, coumarin, indigo, and aromatic amine A certain aryl borate compound or a combination of an acid generator that generates an acid by light and an aryl borate compound is preferably used.
[0037]
Tooth coating with a bonding material may be performed in accordance with the bonding operation of various bonding systems. For example, in the coating method using the “MacBond II (manufactured by Tokuyama)” bonding system, first the entire tooth forming surface is attached to the two liquids attached. A mixed primer is applied and allowed to act for 20 seconds. After excess primer is removed with compressed air, a bonding material is further applied using a sponge piece or the like, and then this is irradiated with a light irradiator for 10 seconds for bonding. A cured film is formed (coated) by polymerizing and curing the material.
[0038]
In addition, the polymerizable resin used for preparing a temporary restoration (that is, an object to be separated) on the surface of the coated film in the coating method includes a radical polymerizable monomer and a polymerization initiator. It shows the radically polymerizable composition. In general, the polymerizable resin includes polymer components such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, a copolymer of methyl methacrylate and ethyl methacrylate, and methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and the like. An immediate polymerization resin comprising a liquid component of a radical polymerizable monomer is used. Moreover, it is possible to use the polymerization initiator system illustrated by the said bonding agent for the polymerization hardening of this polymeric resin.
[0039]
The method of using the separating agent composition of the present invention in the coating method is not particularly limited, but the dental of the present invention prepared by mixing a predetermined amount of each component in advance on the surface of the cured film (coating film) of the bonding material. The separating material composition may be applied once or several times using a sponge piece or a small brush. At that time, it is desirable to remove the unpolymerized monomer remaining on the surface of the cured film as much as possible by rubbing the surface of the cured film with a cotton swab dipped in alcohol in order to prevent adhesion of the polymerizable resin. Thereafter, when the polymerizable resin is built up in a crown shape and is cured by polymerization, the cured product can be easily separated from the tooth coated with the dental bonding material. Further, after separation, the dental separating material composition of the present invention can be easily removed from the coating film by washing for several seconds to 10 seconds using a water gun or the like.
[0040]
【Example】
Hereinafter, in order to describe the present invention more specifically, examples and comparative examples will be described. However, the present invention is not limited to these examples. The performance as a separating material was evaluated as follows.
[0041]
(Separability evaluation method)
A 10 mm x 10 mm x 2 mm composite resin plate (Pulfic Light Posteria Co., Ltd. Tokuyama Co., Ltd.) was prepared, and a bonding material (McBond II Co., Ltd. Tokuyama Co., Ltd.) was applied on the plate. The coating surface of the bonding material was produced by irradiating light for 30 seconds using Wright Co., Ltd. Next, the prepared separating material was applied to the coating surface, and an immediate polymerization resin (Cure Fast Co., Ltd. Tokuyama) was placed thereon to polymerize and cure the resin. The polymerized and cured resin was separated by hand to determine whether it could be easily separated. The separability was evaluated by the number of times that the above separation was performed 10 times and easily separated by hand.
[0042]
[Influence on adhesion to resin cement]
In the separability evaluation method, after the separated sample is washed with water, a resin cement (Bistite II Co., Ltd. Tokuyama) with a double-sided tape having a hole of 3 mmΦ is applied to the surface, and then alumina sandblast is applied in advance. The 8 mmφ stainless steel rod was pressed so as to be concentric with the hole in the double-sided tape. After leaving at 37 ° C. for 1 hour, tensile adhesive strength was measured using a universal testing machine (Autograph AG3000D) manufactured by Shimadzu Corporation.
[0043]
For comparison, when the adhesive strength of the resin cement to the coated surface subjected to the same water washing treatment when no separator was applied was measured, the adhesive strength was 16.3 MPa.
[0044]
Example 1
Add 10 parts by weight of 2,6-t-butylcresol (polymerization inhibitor) to 80 parts by weight of polyethylene glycol (water-soluble polymer) having an average molecular weight of 600, and further add 10 parts by weight of ethyl alcohol and stir until uniform. Thus, a separating material composition was prepared. When a separation test was performed using this separating material, the instant polymerized resin cured product was easily separable even 10 times, and the separability was good. Further, the adhesive strength with the resin cement was 14.7 MPa, and there was almost no decrease in the adhesive strength.
[0045]
Examples 2-13
The composition of the present invention having each composition shown in Table 1 was prepared, and the performance as a separating material was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1, and good separability and adhesive strength are obtained in all cases.
[0046]
[Table 1]

[0047]
In addition, each abbreviation of the water-soluble polymer in Table 1 means the following water-soluble polymer, respectively.
[0048]
PEG400: Polyethylene glycol (Mw300)
PEG2000: Polyethylene glycol (Mw2000)
PEG50000: Polyethylene glycol (Mw50000)
PEG4000: Polyethylene glycol (Mw4000)
PVA: Completely saponified polyvinyl alcohol (Mw44000)
PVP: Polyvinylpyrrolidone (Mw1200000)
CMC: Carboxymethylcellulose sodium salt
(Replacement degree 0.7, Mw250000)
HCP: Hydroxypropyl cellulose (Mw 1000000)
PE silicone: polyether modified silicone
(Toshiba Silicone TSF4450)
Comparative Examples 1-6
A composition having each composition shown in Table 2 was prepared, and the performance as a separating material was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
[0049]
[Table 2]

[0050]
Comparative Examples 1 and 2 are cases where no water-soluble polymer was added, but none of them had sufficient separability.
[0051]
Comparative Examples 3 to 5 are compositions that do not contain a polymerization inhibitor, but all have low separability. Further, as shown in the results of Comparative Examples 5 and 6, when a hydrophobic polymer such as silicone oil or polymethyl methacrylate was used instead of the water-soluble polymer, the adhesive strength with the resin cement was lowered. .
[0052]
【The invention's effect】
By applying the dental separator composition of the present invention to the coating film of the dental bonding agent, when the polymerizable resin is subsequently polymerized and cured on the coating film, the resulting cured product from the coating film Separation can be facilitated. Moreover, since the dental separator composition of the present invention is easily removed from the coating film by a simple water washing operation after use, it does not adversely affect the subsequent bonding treatment.
[0053]
As described above, the dental separating material composition of the present invention satisfies all the performance required as the separating material in the coating method, and can greatly improve the workability in the coating method.

Claims

A dental separating material composition comprising a polymerization inhibitor and a water-soluble polymer.

The dental separator composition according to claim 1, wherein the dental separator composition is a homogeneous solution containing water and / or a water-soluble organic solvent as a solvent.

The content of the polymerization inhibitor is 3 to 50% by weight based on the total weight of the polymerization inhibitor, the water-soluble polymer, and water and / or water-soluble organic solvent contained as necessary. The dental separator composition according to claim 1 or 2.

The dental separating agent composition according to any one of claims 1 to 3, which is used by being applied to a surface of a cured body of a dental bonding material.