JP3625893B2 - Hairdressing fee - Google Patents

Description

【０００８】
（式中、Ｒ^１は水素原子、メチル基またはカルボキシル基、Ｒ^２は水素原子、メチル基またはカルボキシメチレン基を示す）で表わされるカルボキシル基含有モノマー５〜９０重量％、
（Ｂ）一般式（ＩＩ）：
【０００９】
【化８】

【００１０】
（式中、Ｒ³は炭素数３〜５のアルキレン基を示す）で表わされるラジカル重合性ラクタムモノマー５〜９０重量％、
（Ｃ）架橋性モノマー０．１〜１０重量％および
（Ｄ）ラジカル重合性（メタ）アクリル酸誘導体モノマー１〜５０重量％からなる共重合成分を共重合させてなる共重合体からなる整髪料に関する。
【００１１】
【作用および実施例】
本発明の整髪料は、前記したように、（Ａ）一般式（Ｉ）：
【００１２】
【化９】

【００１３】
（式中、Ｒ^１は水素原子、メチル基またはカルボキシル基、Ｒ^２は水素原子、メチル基またはカルボキシメチレン基を示す）で表わされるカルボキシル基含有モノマー５〜９０重量％、
（Ｂ）一般式（ＩＩ）：
【００１４】
【化１０】

【００１５】
（式中、Ｒ^３は炭素数３〜５のアルキレン基を示す）で表わされるラジカル重合性ラクタムモノマー５〜９０重量％、
（Ｃ）架橋性モノマー０．１〜１０重量％および
（Ｄ）ラジカル重合性（メタ）アクリル酸誘導体モノマー１〜５０重量％からなる共重合成分を共重合させてなる共重合体からなるものである。
【００１６】
前記カルボキシル基含有モノマーは、一般式（Ｉ）：
【００１７】
【化１１】

【００１８】
（式中、Ｒ^１は水素原子、メチル基またはカルボキシル基、Ｒ^２は水素原子、メチル基またはカルボキシメチレン基を示す）で表わされるものであり、１分子中にラジカル重合性の炭素−炭素二重結合およびカルボキシル基を有するものである。
【００１９】
前記カルボキシル基含有モノマーは、本発明の整髪料に使用するゲル基剤を用いて調製された水性ゲルに高い粘度を付与する性質を有する成分である。
【００２０】
前記カルボキシル基含有モノマーの代表例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸などがあげられ、これらのカルボン酸モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。これらのカルボキシル基含有モノマーのなかでは、他の共重合成分との反応性が大きいことから、アクリル酸およびメタクリル酸が好適に用いられる。
【００２１】
前記共重合成分中のカルボキシル基含有モノマーの割合は、あまりにも少ないばあいには、ゲル基剤の水分散性が低下し、また、共重合体を中和させたばあいには、中和された共重合体中のカルボキシアニオンの量が少なくなり、かかるカルボキシアニオン同士の反発が少なくなることから、水性ゲルに充分な粘度が付与されなくなるようになるので、５重量％以上、好ましくは１５重量％以上、さらに好ましくは２５重量％以上となるように調整される。また、前記共重合成分中のカルボキシル基含有モノマーの割合は、あまりにも多いばあいには、ゲル基剤を用いて形成されたフィルムがフレーキングを発生するようになるので、９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下、さらに好ましくは７０重量％以下となるように調整される。
【００２２】
前記ラジカル重合性ラクタムモノマー（以下、ラクタムモノマーという）は、一般式（ＩＩ）：
【００２３】
【化１２】

【００２４】
（式中、Ｒ^３は炭素数３〜５のアルキレン基を示す）で表わされるものであり、１分子中にラジカル重合性の炭素−炭素二重結合およびラクタム基を有するものである。
【００２５】
前記ラクタムモノマーは、本発明の整髪料に使用するゲル基剤を用いて形成されたフィルムと、毛髪との密着性を向上させるのみならず、フレーキングの発生を抑制させ、該フィルムに柔軟性、光沢およびなめらかさを付与する性質を有する成分である。また、前記ラクタムモノマーは、前記ゲル基剤と、整髪料をうる際などに好適に用いられるセット樹脂などの油溶性基剤との相溶性を向上させるという性質も有する。
【００２６】
前記ラクタムモノマーの代表例としては、たとえばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどがあげられ、これらのラクタムモノマーは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００２７】
前記共重合成分中のラクタムモノマーの割合は、あまりにも少ないばあいには、前記ゲル基剤を用いて形成されたフィルムと皮膚や毛髪との密着性が低下したり、かかるフィルムの柔軟性が低下してフレーキングが発生するようになるので、５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上となるように調整される。また、前記共重合成分中のラクタムモノマーの割合は、あまりにも多いばあいには、前記共重合成分の重合反応の際に、前記ラクタムモノマーと前記架橋性モノマーとの反応が優先的に進行するため、ゲル基剤からえられる水性ゲルに濁りが多く発生する傾向があるのみならず、共重合成分中の前記カルボキシル基含有モノマーの割合が小さくなり、前記ゲル基剤の水分散性が低下したり、えられる水性ゲルに粘性が充分に付与されなくなるようになるので、９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下、さらに好ましくは５０重量％以下となるように調整される。
【００２８】
前記架橋性モノマーは、１分子中にラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を２以上有するものであり、前記共重合成分を架橋させ、たとえば本発明の整髪料に使用するゲル基剤を用いて調製された水性ゲルを増粘させる性質を有する成分である。
【００２９】
前記架橋性モノマーの代表例としては、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル、ヘキサヒドロフタル酸ジアリル、エチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０）ジビニルエーテルなどがあげられ、これらの架橋性モノマーは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００３０】
前記共重合成分中の架橋性モノマーの割合は、あまりにも少ないばあいには、前記ゲル基剤の架橋度が小さくなりすぎ、たとえば該ゲル基剤からえられる水性ゲルの粘度が低下するようになるので、０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上、さらに好ましくは２重量％以上となるように調整される。また、前記共重合成分中の架橋性モノマーの割合は、あまりにも多いばあいには、ゲル基剤の水分散性が低下し、該ゲル基剤からえられる水性ゲルに濁りが生じるようになるので、１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下となるように調整される。
【００３１】
前記ラジカル重合性（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（以下、（メタ）アクリル酸誘導体モノマーという）は、前記ゲル基剤を用いて形成されたフィルムに透明性を付与するのみならず、たとえば前記ゲル基剤の水分散性を向上させたり、整髪料をうる際に水性ゲルに添加されるセット樹脂の水分散性を向上させる性質を有する成分である。
【００３２】
前記（メタ）アクリル酸誘導体モノマーの代表例としては、たとえば一般式（ＩＩＩ）：
【００３３】
【化１３】

【００３４】
（式中、Ｒ^４は水素原子またはメチル基、Ｒ^５は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基または式：
【００３５】
【化１４】

【００３６】
で表わされる基を示す）で表わされる（メタ）アクリルアミドモノマー、一般式（ＩＶ）：
【００３７】
【化１５】

【００３８】
（式中、Ｒ^６は水素原子またはメチル基、Ｒ^７は炭素数１〜１８の直鎖状、環状もしくは分岐状のアルキル基または一般式（Ｖ）：
【００３９】
【化１６】

【００４０】
（式中、Ｒ^８は水素原子、炭素数１〜８の直鎖状、環状もしくは分岐状のアルキル基またはアリール基、Ｒ^９およびＲ^１０はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、ｎは１〜３０の整数を示す）で表わされる基を示す）で表わされる（メタ）アクリレートモノマーなどがあげられる。
【００４１】
前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる（メタ）アクリルアミドモノマーの具体例としては、たとえばＮ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−デシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミドなどのアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、ジアセトン（メタ）アクリルアミドなどのケトン（メタ）アクリルアミドモノマーなどがあげられる。
【００４２】
前記一般式（ＩＶ）で表わされる（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのオキシアルキレン（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００４３】
前記（メタ）アクリル酸誘導体モノマーは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。これらの（メタ）アクリル酸誘導体モノマーのなかでは、ゲル基剤を用いてえられる整髪料などの、毛髪や皮膚などに対する密着性を向上させ、さらに、たとえばセット樹脂などの、化粧料などをうる際にゲル基剤に配合される成分との相溶性をより一層向上させるという点から、前記一般式（ＩＩＩ）のＲ^５が炭素数１〜８の直鎖状または分岐状のアルキル基である（メタ）アクリルアミドモノマーが好ましく、また、ゲル基剤を用いて形成されたフィルムが透明性にすぐれるという点およびかかるフィルムにすぐれた光沢やつやなどを付与するという点から、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝６）（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４４】
前記共重合成分中の（メタ）アクリル酸誘導体モノマーの割合は、あまりにも少ないばあいには、ゲル基剤を用いて形成されたフィルムに透明性が付与されなくなるようになったり、前記ゲル基剤の水分散性が低下したり、セット樹脂を用いるばあいに、セット樹脂との相溶性が低下し、濁りが生じるようになるので、１重量％以上、好ましくは１．５重量％以上、さらに好ましくは２重量％以上となるように調整される。また、前記共重合成分中の（メタ）アクリル酸誘導体モノマーの割合は、あまりにも多いばあいには、ゲル基剤の水分散性が低下したり、えられる水性ゲルに濁りが生じるようになるので、５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下となるように調整される。
【００４５】
なお、本発明の目的を阻害しない範囲であれば、前記共重合成分中に、たとえばスチレン、酢酸ビニルなどのビニルモノマーを配合してもよい。
【００４６】
前記共重合成分の重合反応は、溶液重合法や塊状重合法により、たとえばチッ素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で非水系溶媒中で加温しながら行なうことができる。このように非水系溶媒中で重合反応が行なわれるのは、水系溶媒中で重合を行なうと、前記ラクタムモノマーが分解されやすく、重合反応が効率よく進行しないためである。
【００４７】
前記非水系溶媒の代表例としては、たとえばメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンなどがあげられ、これらの非水系溶媒は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００４８】
前記重合反応は、５０〜１００℃の加温下にて行なわれることが好ましく、溶媒を用いたばあいには、一般には反応に用いられる溶媒の還流温度付近で行なわれる。
【００４９】
反応に際して、重合反応を均一にかつすみやかに進行させ、反応溶液から共重合体を効率よくうるためには、重合時の撹拌を良好にするために、撹拌機を有する反応装置を用いることが好ましい。かかる反応装置として一般に用いられている溶液重合用撹拌機を用いるばあいには、前記共重合成分の濃度が３０重量％以下、なかんづく２０重量％以下となるように前記非水系溶媒で希釈することが好ましい。また、必要に応じて、前記共重合成分を前記溶媒に少しずつ加えてもよく、前記共重合成分を前記溶媒に滴下してもよい。
【００５０】
重合反応に際しては、重合触媒を用いてもよい。かかる重合触媒としては、たとえば２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレート、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系化合物；ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどのパーオキシエステル系化合物などがあげられ、これらの重合触媒は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。前記重合触媒の使用量は、前記共重合成分１００重量部に対して０．０５〜３重量部、なかんづく０．１〜１重量部であることが好ましい。
【００５１】
重合反応に要する時間は、通常５時間以上である。なお、重合反応は、残存している共重合成分の総量が重合反応を開始させる前の共重合成分の総量の１０重量％以下になった時点で任意に終了することができる。
【００５２】
なお、残存している共重合成分の総量は、塩素、臭素、ヨウ素、一塩化ヨウ素などを共重合成分の炭素−炭素二重結合の部位に付加させ、二重結合含量を測定することによって決定することができる。
【００５３】
前記非水系溶媒中で重合反応を行なった際には、重合反応の進行に伴なって、生成した共重合体が反応溶液中から析出し、たとえば粉末状などの固体の生成物がえられる。該固形の生成物は、濾過器などを用いて単離させたのち、常圧、減圧または真空下で乾燥させることによって、前記固形の生成物から溶媒を除去することができる。
【００５４】
かくして本発明の整髪料に使用するゲル基剤がえられるが、該ゲル基剤は、粉砕機などを用いて粉砕し、微細な粉末にすることができる。
【００５５】
また、前記ゲル基剤は、粉末の状態で、または水もしくは水を主成分とする混合溶媒に分散させて水性ゲルとしたのち、必要によりセット樹脂などを添加して、セッティングジェルなどの整髪料などに好適に用いられる。
【００５６】
前記水を主成分とする混合溶媒は、水と、たとえばメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトンなどとを混合させたものである。前記混合溶媒中の水の割合は、とくに限定はないが、ゲル基剤を中和剤などで中和させた際に濁りが発生したり、中和塩が析出したりすることがないようにするためには２０〜１００重量％程度となるように調整されることが好ましい。
【００５７】
前記分散体中のゲル基剤の割合は、たとえばローション、ジェルなどの、用いられる化粧料の形態によって異なるので一概には決定することができないが、通常０．１〜５重量％程度となるように調整されることが好ましい。
【００５８】
本発明の整髪料に使用するゲル基剤を用いて整髪料を調製するばあいには、セット樹脂として、たとえばユカフォーマーＡＭ７５（三菱油化（株）製）で代表されるジアルキルアミノエチルアクリレート、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ダイアセトンアクリルアミドなどとアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルなどとを共重合させ、ハロゲン化酢酸で両性化させた化合物やアンフォーマー（ナショナル スターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ）社製）で代表されるアクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルアミド共重合体などの両性高分子化合物；アニセット ＫＢ−１０００、ＫＢ−１００Ｈ、Ｂ−１０１５、ＨＳ−３０００（以上、大阪有機化学工業（株）製）、プラスサイズＬ−３３およびＬ−５３（以上、互応化学工業（株）製）で代表されるアクリル酸および／またはメタクリル酸と、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルとの共重合体であるアクリル樹脂アルカノールアミン、ＢＥＭ−４２Ｓ、ＷＥＭ−２２Ｓ（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ガントレッツＥＳ−４２５、ＥＳ−２２５およびＥＳ−３３（以上、アイエスピー社製）で代表されるメチルビニルエーテルとマレイン酸モノアルキルエステルとの共重合体、レジン２８−１３１０、レジン２８−２９３０（以上、ナショナルスターチ社製）およびルビセットＣＥ５０５５（油化バーディッシュ（株）製）で代表される酢酸ビニルとクロトン酸との共重合体、ウルトラホールド８（チバガイギー社製）で代表されるアクリル酸とアクリル酸アルキルエステルとＮ−アルキルアクリルアミドとの共重合体、カルボキシルメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペクチンなどの陰イオン性高分子化合物；ＰＶＰ／ＶＡ（アイエスピー社製）、ルビスコールＶＡ（油化バーディッシュ（株）製）およびＰＶＡ６４５０（大阪有機化学工業（株）製）で代表されるビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体、ＰＶＰＫ（アイエスピー社製）およびルビスコールＫ（油化バーディッシュ（株）製）で代表されるポリビニルピロリドン、ルビフレックスＤ４１０１（油化バーディッシュ（株）製）、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、デキストリン、ガラクタン、プルランなどの非イオン性高分子化合物などがあげられ、これらのセット樹脂は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００５９】
整髪料中の前記セット樹脂の割合は、あまりにも少ないばあいには、毛髪などのセット後の保持力が低下する傾向があるので、セット樹脂の固形分含量が１重量％以上、なかんづく２重量％以上となるように調整されることが好ましく、またあまりにも多いばあいには、たとえばローションやジェルなどを調製したばあいに、濁りが多く発生したり、粘度が低下することがあり、また使用感に劣るようになる傾向があるので、セット樹脂の固形分含量が１０重量％以下、なかんづく７重量％以下となるように調整されることが好ましい。
【００６０】
本発明の整髪料に使用するゲル基剤は、整髪料などをうる際に好適に用いられるものであるが、その際には、前記ゲル基剤やセット樹脂のほかに一般に整髪料などに用いられている界面活性剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、シリコーン、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、増粘剤などの整髪料成分を適量配合することができる。
【００６１】
これらの整髪料成分の各配合量は、目的とする整髪料の用途などによって異なるため、一概には決定することができず、用途に応じて適宜調整されることが好ましい。
【００６２】
なお、前記ゲル基剤を用いて整髪料をうるばあいには、たとえば前記ゲル基剤の分散体を調製したのち、塩基性中和剤を用いて前記ゲル基剤を中和させてもよい。
【００６３】
前記塩基性中和剤の代表例としては、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属化合物、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１−プロパノールアミンなどのアミンなどがあげられる。
【００６４】
前記ゲル基剤を中和させるばあい、ゲル基剤中のカルボキシル基の中和率は、あまりにも小さいばあいには、えられる水性ゲルを充分に増粘させることができなくなったり、水性ゲルに濁りが生じたりするようになる傾向があるので、２０モル％以上、好ましくは３０モル％以上、さらに好ましくは４０モル％以上となるように調整されることが望ましく、また、あまりにも大きいばあいには、ｐＨが高くなりすぎ、毛髪や皮膚を刺激する恐れがあるため、１００モル％以下、好ましくは９５モル％以下、さらに好ましくは９０モル％以下となるように調整されることが望ましい。
【００６５】
つぎに本発明の整髪料を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６６】
実施例１
撹拌器、コンデンサー、チッ素導入管および重合開始剤の投入口を備えた反応容器に、メタクリル酸６０重量部、Ｎ−ビニルピロリドン３２重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート６重量部、ステアリルアクリレート２重量部および酢酸エチル７３３重量部を加えたのち、反応容器内をチッ素ガスで満たした。
【００６７】
つぎに、前記反応容器を約８０℃の油浴中で加熱しながら、反応容器内の反応溶液の還流がはじまる直前に２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を加えて重合反応を開始させた。重合反応開始から数分間経過後、反応溶液中に白色の沈殿物が析出しはじめ、重合反応開始から３０分間経過後、反応溶液は白色のスラリーとなった。重合反応中、重合反応が滞ることのないように撹拌を行なった。重合反応を５時間行ない、えられた反応溶液を冷却した。冷却した反応溶液から白色の析出物を分けとり、かかる析出物を減圧下で乾燥させた。
【００６８】
乾燥させた析出物を粉砕し、ゲル基剤をえた。
【００６９】
えられたゲル基剤１重量部を、蒸留水７９重量部およびエタノール２０重量部の混合溶媒中に分散させ、ついで混合溶液中にエタノールアミンを加えてｐＨを７に調整してジェルをえた。
【００７０】
えられたジェルの物性として粘度、手ざわり、外観、光沢およびフレーキングを以下に示す方法にしたがって調べた。その結果を表２に示す。
【００７１】
（イ）粘度
えられたジェルの粘度をブルックフィールドＢＨ型粘度計（（株）東京計器製）を用いて温度２５℃、ローター４番、回転数２０ｒｐｍの条件で測定した。
【００７２】
（ロ）手ざわり
えられたジェルをてのひらに２ｍｌ程度とり、指ですり合わせるようにして手ざわりを調べ、以下の基準にしたがって評価を行なった。
【００７３】
（評価基準）
Ａ：なめらかで軽い手ざわり
Ｂ：ややざらついた手ざわり
Ｃ：ざらついた手ざわり
（ハ）外観
えられたジェルの透明感を、えられたジェルを直径３ｃｍの円筒状の容器に入れ、脱泡させたのちに目視により観察し、以下の基準にしたがって評価を行なった。
【００７４】
（評価基準）
Ａ：透明である。
【００７５】
Ｂ：わずかに青白いが、透明である。
【００７６】
Ｃ：わずかな濁りが認められる。
【００７７】
Ｄ：濁りが認められ不透明である。
【００７８】
（ニ）光沢
えられたジェルをスライドグラス上に薄く塗布し、風乾させたのち、形成されたフィルムを目視により観察し、以下の基準にしたがって評価を行なった。
【００７９】
（評価基準）
Ａ：艶のある透明なフィルム
Ｂ：艶のあるフィルム
Ｃ：わずかに艶のあるフィルム
Ｄ：艶のないフィルム
（ホ）フレーキング
えられたジェル３ｇを長さ２５ｃｍの毛髪２ｇの束に均一に塗布し、過剰なジェルを軽くふき取りながら束ね直し、風通しのよい場所で６時間乾燥させた。このようにしてえられた毛髪の束を軽くもみほぐし、ほぐした部分を目視で観察し、以下の基準にしたがって評価を行なった。
【００８０】
（評価基準）
Ａ：自然な風合を保っている。
【００８１】
Ｂ：フィルムの裂け目が認められる。
【００８２】
Ｃ：フィルムの裂け目が目立つ。
【００８３】
Ｄ：フィルムが剥がれ、フケ状になっている。
【００８４】
実施例２〜１９および比較例１〜３
表１に示す配合割合で原料を用いて、実施例１と同様にしてゲル基剤をえた。
【００８５】
つぎに、えられたゲル基剤を用いて、実施例１と同様にしてジェルを調製し、その物性を調べた。その結果を表２に示す。
【００８６】
なお、表１中の各略号は以下のことを意味する。
【００８７】
ＭＡ メタクリル酸
ＡＡ アクリル酸
ＮＶＰ Ｎ−ビニルピロリドン
ＴＰＧＤＡ トリプロピレングリコールジアクリレート
ＨＨＰＡ ヘキサヒドロフタル酸ジアリル
ＴＥＯＶ トリエチレングリコールジビニルエーテル
ＳＴＡ ステアリルアクリレート
ＮＯＡＡｍ Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド
ＤＡＡｍ ジアセトンアクリルアミド
ＬＡ ラウリルアクリレート
ＴＢＡＡｍ ｔ−ブチルアクリルアミド
ＨＰＡ ヒドロキシプロピルアクリレート
ＡＭＰ−６ＯＧ フェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝６）アクリレート
ＡｃＯＥｔ 酢酸エチル
ｃ−Ｈｅｘ シクロヘキサン
ＥｔＯＨ エタノール
ＡＩＢＮ ２，２´−アゾビスイソブチロニトリル
【００８８】
【表１】

【００８９】
【表２】

【００９０】
表２に示された結果から、実施例１〜１９でえられたジェルは、比較例１〜３でえられたジェルと対比して、２５℃における粘度が２５００〜３００００ｃＰという適度な粘度を有し、手ざわり、外観および光沢に同時にすぐれ、しかもフレーキングを発生しないものであることがわかる。
【００９１】
処方例１〜６および比較処方例１〜４
実施例２、実施例５、実施例９、比較例２および比較例３でえられたゲル基剤を表３に示す量の蒸留水およびエタノールと混合し、さらにトリエタノールアミンを用いてｐＨを７に調整した。
【００９２】
セット樹脂として、ノニオン系セット樹脂（Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体を５０重量％含有するエタノール溶液：大阪有機化学工業（株）製、商品名 ＰＶＡ−６４５０）またはアニオン系セット樹脂（アクリル酸アルキル−アクリル酸共重合体：大阪有機化学工業（株）製、商品名 アニセットＢ−１０１５）を表３に示す量だけ添加し、プロペラ翼を備えた撹拌機で均一なジェルになるまで撹拌を行ない、毛髪用のセッティングジェルをえた。
【００９３】
えられたセッティングジェルを用いて、市販のセッティングジェルの使用経験がある男性１０名を対象にその使用感（ベタツキ、セット性およびフレーキング）について、以下の評価基準にしたがってモニターテストを行なった。その結果を表３に示す。
【００９４】
（イ）ベタツキ
えられたセッティングジェルの適量（１０ｍｌ程度）を手に取り、毛髪へ塗布したとき、および塗布したのちの手のベタツキ感を以下の評価基準にしたがって評価を行なった。
【００９５】
（評価基準）
Ａ：１０名中、８名以上がベタツキがなく、良好であると回答。
【００９６】
Ｂ：１０名中、６名ないし７名がベタツキがなく、良好であると回答。
【００９７】
Ｃ：１０名中、４名ないし５名がベタツキがなく、良好であると回答。
【００９８】
Ｄ：１０名中、３名以下がベタツキがなく、良好であると回答。
【００９９】
（ロ）セット性
えられたセッティングジェルの毛髪に対するセットのしやすさ、および仕上がり具合を以下の評価基準にしたがって評価を行なった。
【０１００】
（評価基準）
Ａ：１０名中、８名以上がセットがしやすく、仕上がりが良好であると回答。
【０１０１】
Ｂ：１０名中、６名ないし７名がセットがしやすく、仕上がりが良好であると回答。
【０１０２】
Ｃ：１０名中、４名ないし５名がセットがしやすく、仕上がりが良好であると回答。
【０１０３】
Ｄ：１０名中、３名以下がセットがしやすく、仕上がりが良好であると回答。
【０１０４】
（ハ）フレーキング
えられたセッティングジェルを毛髪へ塗布し、乾燥させたのちに軽くくしをとおし、フレーキングの様子を以下の評価基準にしたがって評価を行なった。
【０１０５】
（評価基準）
Ａ：１０名中、８名以上がフレーキングがないと回答。
【０１０６】
Ｂ：１０名中、６名ないし７名がフレーキングがないと回答。
【０１０７】
Ｃ：１０名中、４名ないし５名がフレーキングがないと回答。
【０１０８】
Ｄ：１０名中、３名以下がフレーキングがないと回答。
【０１０９】
【表３】

【０１１０】
表３に示された結果から、本発明の整髪料に使用するゲル基剤が用いられた処方例１〜６でえられたセッティングジェルは、ベタツキおよびセット性に同時にすぐれ、しかもフレーキングを発生しないものであることがわかる。
【０１１１】
【発明の効果】
本発明の整髪料に使用するゲル基剤は、乾燥前にベタツキを起こさず、乾燥後に形成されたフィルムがフレーキングを起こさないというすぐれた性質を有する整髪料などをうることができるというすぐれた効果を奏するものである。
【０１１２】
また、本発明の整髪料に使用するゲル基剤は、手ざわりがなめらかであることはもちろんのこと、セットが行ないやすく、セットの仕上がりにすぐれ、しかも乾燥後に形成されたフィルムが光沢にすぐれ、濁りがないという種々の性質にすぐれた整髪料などをうることができるというすぐれた効果を奏する。
【０１１３】
さらに、本発明の整髪料に使用するゲル基剤は、カルボキシル基含有モノマーが用いられているので、水性ゲルに対して２５００〜３００００ｃＰ（２５℃）という適度な粘度を付与するというすぐれた効果を奏する。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention The Regarding hair materials. In more detail, it is made of a gel base that can be suitably used for cosmetics and pharmaceuticals. Ru Regarding hair materials.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, gel bases are used to adjust the viscosity of cosmetics and pharmaceuticals, and to maintain the stability of the quality of the products obtained.
[0003]
Among such gel bases, as the gel base mainly composed of acrylic acid or methacrylic acid, some or all of the carboxyl groups of the polyacrylic acid crosslinked polymer having a carboxyl group in the polymer chain may be sodium hydroxide, water A gel base composed of an alkali neutralized salt of a polyacrylic acid crosslinked polymer obtained by neutralization with potassium oxide, amines or the like has been proposed (Japanese Patent Publication No. 32-4141, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-51). No. 46586), for example, by adding a nonionic, amphoteric or anionic water-soluble polymer compound as a set resin, it is used as a hair styling agent such as a gel.
[0004]
However, when a hair styling agent using the gel base is applied to the hair, there is a problem of causing stickiness before drying, and a phenomenon that the film formed on the hair peels off after drying. That is, there is a problem that flaking phenomenon occurs. Therefore, there has been a great limitation on the use of such gel base.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the prior art, and when applied to hair, skin, etc., it does not cause stickiness before drying, and the film formed after drying does not cause flaking phenomenon. In addition, when it is an aqueous gel, it has an appropriate viscosity of about 2500 to 30000 cP (25 ° C.), has a smooth texture, is easy to set, has an excellent finish, and has a glossy film formed after drying. From a gel base that can be suitably used to obtain a hairstyling agent that is not cloudy. Ru The purpose is to provide hair.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention provides (A) general formula (I):
[0007]
[Chemical 7]

[0008]
(Wherein R ¹ Is a hydrogen atom, a methyl group or a carboxyl group, R ² Represents a hydrogen atom, a methyl group or a carboxymethylene group)
(B) General formula (II):
[0009]
[Chemical 8]

[0010]
(Wherein R ^Three Represents an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms) and is represented by 5 to 90% by weight of a radical polymerizable lactam monomer,
(C) 0.1 to 10% by weight of a crosslinkable monomer and
(D) a radically polymerizable (meth) acrylic acid derivative monomer comprising a copolymer obtained by copolymerizing 1 to 50% by weight of a copolymer component. Ru Regarding hair materials.
[0011]
[Operation and Examples]
The present invention Adjustment As described above, the hair material is (A) general formula (I):
[0012]
[Chemical 9]

[0013]
(Wherein R ¹ Is a hydrogen atom, a methyl group or a carboxyl group, R ² Represents a hydrogen atom, a methyl group or a carboxymethylene group)
(B) General formula (II):
[0014]
[Chemical Formula 10]

[0015]
(Wherein R ³ Represents an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms) and is represented by 5 to 90% by weight of a radical polymerizable lactam monomer,
(C) 0.1 to 10% by weight of a crosslinkable monomer and
(D) A radically polymerizable (meth) acrylic acid derivative monomer comprising a copolymer obtained by copolymerizing a copolymer component composed of 1 to 50% by weight.
[0016]
The carboxyl group-containing monomer has the general formula (I):
[0017]
Embedded image

[0018]
(Wherein R ¹ Is a hydrogen atom, a methyl group or a carboxyl group, R ² Represents a hydrogen atom, a methyl group or a carboxymethylene group), and has a radically polymerizable carbon-carbon double bond and a carboxyl group in one molecule.
[0019]
The carboxyl group-containing monomer is the present invention. Adjustment It is a component having a property of imparting high viscosity to an aqueous gel prepared using a gel base used for hair.
[0020]
Representative examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, and the like. These carboxylic acid monomers are used alone or in admixture of two or more. . Among these carboxyl group-containing monomers, acrylic acid and methacrylic acid are preferably used because of their high reactivity with other copolymerization components.
[0021]
If the proportion of the carboxyl group-containing monomer in the copolymer component is too small, the water dispersibility of the gel base will be reduced, and if the copolymer is neutralized, it will be neutralized. Since the amount of the carboxy anion in the prepared copolymer is reduced and the repulsion between the carboxy anions is reduced, sufficient viscosity is not imparted to the aqueous gel. It is adjusted to be at least wt%, more preferably at least 25 wt%. In addition, when the proportion of the carboxyl group-containing monomer in the copolymer component is too large, since the film formed using the gel base will start to flake, 90 wt% or less, It is preferably adjusted to 80% by weight or less, more preferably 70% by weight or less.
[0022]
The radical polymerizable lactam monomer (hereinafter referred to as lactam monomer) has the general formula (II):
[0023]
Embedded image

[0024]
(Wherein R ³ Represents an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms, and has a radically polymerizable carbon-carbon double bond and a lactam group in one molecule.
[0025]
The lactam monomer is the present invention. Adjustment Not only improves the adhesion between the film formed using the gel base used in the hair material and the hair, but also suppresses the occurrence of flaking, and imparts flexibility, gloss and smoothness to the film. It is a component having properties. The lactam monomer also has the property of improving the compatibility between the gel base and an oil-soluble base such as a set resin that is suitably used for obtaining a hairdressing agent.
[0026]
Typical examples of the lactam monomer include N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl caprolactam. These lactam monomers may be used alone or in admixture of two or more.
[0027]
If the ratio of the lactam monomer in the copolymer component is too small, the adhesion between the film formed using the gel base and the skin or hair may be reduced, or the flexibility of the film may be reduced. Since flaking occurs due to a decrease, the content is adjusted to 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more, and more preferably 15% by weight or more. In addition, when the ratio of the lactam monomer in the copolymer component is too large, the reaction between the lactam monomer and the crosslinkable monomer preferentially proceeds during the polymerization reaction of the copolymer component. Therefore, not only does the aqueous gel obtained from the gel base have a tendency to generate a lot of turbidity, but also the proportion of the carboxyl group-containing monomer in the copolymer component decreases, and the water dispersibility of the gel base decreases. In other words, the resulting aqueous gel is not sufficiently imparted with viscosity, and is adjusted to 90% by weight or less, preferably 80% by weight or less, and more preferably 50% by weight or less.
[0028]
The crosslinkable monomer has two or more radically polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule, and crosslinks the copolymer component, for example, the present invention. Adjustment It is a component having a property of thickening an aqueous gel prepared using a gel base used for hair.
[0029]
Representative examples of the crosslinkable monomer include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol (n = 2 to 30) di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene glycol (n = 2 to 30). ) Di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, methylenebis (meth) acrylamide, divinylbenzene, diallyl phthalate, diallyl hexahydrophthalate, ethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol (N = 2-30) Divinyl ether etc. are mention | raise | lifted and these crosslinking | crosslinked monomers are used individually or in mixture of 2 or more types.
[0030]
When the proportion of the crosslinkable monomer in the copolymer component is too small, the degree of crosslinking of the gel base becomes too small, for example, the viscosity of the aqueous gel obtained from the gel base is lowered. Therefore, it is adjusted to be 0.1% by weight or more, preferably 1% by weight or more, and more preferably 2% by weight or more. Further, when the proportion of the crosslinkable monomer in the copolymer component is too large, the water dispersibility of the gel base is lowered, and the aqueous gel obtained from the gel base becomes turbid. Therefore, it is adjusted to be 10% by weight or less, preferably 8% by weight or less, and more preferably 5% by weight or less.
[0031]
The radical polymerizable (meth) acrylic acid derivative monomer (hereinafter referred to as (meth) acrylic acid derivative monomer) not only provides transparency to the film formed using the gel base, but also includes, for example, the gel group It is a component having the property of improving the water dispersibility of the set resin added to the aqueous gel when improving the water dispersibility of the agent or obtaining a hairdressing agent.
[0032]
Representative examples of the (meth) acrylic acid derivative monomer include, for example, the general formula (III):
[0033]
Embedded image

[0034]
(Wherein R ⁴ Is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁵ Is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a formula:
[0035]
Embedded image

[0036]
(Meth) acrylamide monomer represented by general formula (IV):
[0037]
Embedded image

[0038]
(Wherein R ⁶ Is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁷ Is a linear, cyclic or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or the general formula (V):
[0039]
Embedded image

[0040]
(Wherein R ⁸ Is a hydrogen atom, a linear, cyclic or branched alkyl or aryl group having 1 to 8 carbon atoms, R ⁹ And R ¹⁰ Each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents an integer of 1 to 30), and a (meth) acrylate monomer.
[0041]
Specific examples of the (meth) acrylamide monomer represented by the general formula (III) include, for example, N-ethyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, Nn-octyl (meth) acrylamide, N Examples include alkyl (meth) acrylamide monomers such as t-octyl (meth) acrylamide, N-decyl (meth) acrylamide, and N-dodecyl (meth) acrylamide, and ketone (meth) acrylamide monomers such as diacetone (meth) acrylamide. .
[0042]
Specific examples of the (meth) acrylate monomer represented by the general formula (IV) include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and pentyl (meth) acrylate. Alkyl (meth) acrylates such as hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate; hydroxyethyl (meth) acrylate , Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxypropyl (meth) acrylate; methoxyethylene glycol (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy Oxyalkylene (meth) acrylates such as propylene glycol (meth) acrylate and phenoxyethylene glycol (meth) acrylate; polyethylene glycol (n = 2 to 30) mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (n = 2 to 30) (meta ) Acrylate, polypropylene glycol (n = 2-30) mono (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (n = 2-30) (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (n = 2-30) (meth) acrylate, etc. Examples thereof include oxyalkylene (meth) acrylate.
[0043]
The (meth) acrylic acid derivative monomers are used alone or in admixture of two or more. Among these (meth) acrylic acid derivative monomers, it improves adhesion to hair and skin, such as hairdressing products obtained using a gel base, and further provides cosmetics such as set resins. From the point of further improving the compatibility with the components blended in the gel base, R of the general formula (III) ⁵ (Meth) acrylamide monomer is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the film formed using a gel base is excellent in transparency and such a film. Nt-butyl (meth) acrylamide, Nt-octyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate in terms of imparting excellent luster and gloss , Hydroxypropyl (meth) acrylate, and phenoxypolyethylene glycol (n = 6) (meth) acrylate are preferred.
[0044]
If the proportion of the (meth) acrylic acid derivative monomer in the copolymer component is too small, transparency may not be imparted to the film formed using the gel base, or the gel group When water dispersibility of the agent is reduced or when a set resin is used, the compatibility with the set resin is reduced and turbidity is generated, so 1 wt% or more, preferably 1.5 wt% or more, More preferably, it is adjusted to 2% by weight or more. In addition, when the proportion of the (meth) acrylic acid derivative monomer in the copolymer component is too large, the water dispersibility of the gel base is lowered, or the resulting aqueous gel becomes turbid. Therefore, it is adjusted to 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, and more preferably 35% by weight or less.
[0045]
In addition, as long as the objective of this invention is not impaired, you may mix | blend vinyl monomers, such as styrene and vinyl acetate, in the said copolymerization component.
[0046]
The polymerization reaction of the copolymerization component can be carried out by heating in a non-aqueous solvent in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas by a solution polymerization method or a bulk polymerization method. The reason why the polymerization reaction is performed in the non-aqueous solvent is that when the polymerization is performed in the aqueous solvent, the lactam monomer is easily decomposed and the polymerization reaction does not proceed efficiently.
[0047]
Representative examples of the non-aqueous solvent include methanol, ethanol, isopropanol, acetone, ethyl acetate, benzene, toluene, xylene, n-pentane, n-hexane, n-heptane, cyclohexane, and the like. A solvent is used individually or in mixture of 2 or more types.
[0048]
The polymerization reaction is preferably performed at a temperature of 50 to 100 ° C. When a solvent is used, the polymerization reaction is generally performed near the reflux temperature of the solvent used for the reaction.
[0049]
In the reaction, in order to allow the polymerization reaction to proceed uniformly and promptly and to obtain a copolymer efficiently from the reaction solution, it is preferable to use a reaction apparatus having a stirrer in order to improve the stirring during the polymerization. . When using a stirrer for solution polymerization generally used as such a reaction apparatus, diluting with the non-aqueous solvent so that the concentration of the copolymer component is 30% by weight or less, especially 20% by weight or less. Is preferred. Moreover, the said copolymerization component may be added to the said solvent little by little as needed, and the said copolymerization component may be dripped at the said solvent.
[0050]
In the polymerization reaction, a polymerization catalyst may be used. Examples of such polymerization catalysts include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate. And azo compounds such as 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile); peroxyester compounds such as t-butylperoxypivalate and t-butylperoxy-2-ethylhexanoate These polymerization catalysts are used alone or in admixture of two or more. The amount of the polymerization catalyst used is preferably 0.05 to 3 parts by weight, particularly 0.1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the copolymer component.
[0051]
The time required for the polymerization reaction is usually 5 hours or more. The polymerization reaction can be arbitrarily terminated when the total amount of the remaining copolymer components becomes 10% by weight or less of the total amount of the copolymer components before starting the polymerization reaction.
[0052]
The total amount of the remaining copolymer component is determined by adding chlorine, bromine, iodine, iodine monochloride, etc. to the carbon-carbon double bond site of the copolymer component and measuring the double bond content. can do.
[0053]
When the polymerization reaction is performed in the non-aqueous solvent, the produced copolymer is precipitated from the reaction solution as the polymerization reaction proceeds, and a solid product such as powder is obtained. The solid product can be isolated using a filter or the like, and then dried under normal pressure, reduced pressure or vacuum to remove the solvent from the solid product.
[0054]
Thus, the present invention Adjustment A gel base used for hair is obtained, and the gel base can be pulverized using a pulverizer or the like into a fine powder.
[0055]
Further, the gel base is in a powder state or dispersed in water or a mixed solvent containing water as a main component to form an aqueous gel, and if necessary, a set resin or the like is added, and a hairdressing agent such as a setting gel For example, it is suitably used.
[0056]
The mixed solvent containing water as a main component is a mixture of water and an alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol; a ketone such as acetone or methyl ethyl ketone. The proportion of water in the mixed solvent is not particularly limited, so that turbidity is not generated or neutralized salts are not precipitated when the gel base is neutralized with a neutralizing agent or the like. In order to achieve this, it is preferably adjusted to be about 20 to 100% by weight.
[0057]
Since the ratio of the gel base in the dispersion varies depending on the form of the cosmetic used, for example, lotion, gel, etc., it cannot be determined unconditionally, but usually it is about 0.1 to 5% by weight. It is preferable to be adjusted to.
[0058]
The present invention Adjustment When preparing a hair styling using the gel base used for the hair, as a set resin, for example, dialkylaminoethyl acrylate, dialkylaminoethyl methacrylate represented by Yuka Former AM75 (manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) , Diacetone acrylamide etc. and acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid alkyl ester, etc. copolymerized with amphoteric acid with halogenated acetic acid and unformer (National Starch) ) Amphoteric polymer compounds such as hydroxypropyl acrylate, butylaminoethyl methacrylate, and octylamide acrylate copolymer; Aniset KB-1000, KB-100H, B-1015, HS-3000 (more Acrylic acid and / or methacrylic acid represented by Organic Chemical Industry Co., Ltd.), plus size L-33 and L-53 (above, manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd.), alkyl acrylate ester and / or methacrylic acid Acrylic resin alkanolamine, BEM-42S, WEM-22S (above, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), Gantrez ES-425, ES-225 and ES-33 (above, Copolymers of methyl vinyl ether and maleic acid monoalkyl ester represented by IPS Co., Ltd., Resin 28-1310, Resin 28-2930 (National Starch Co., Ltd.) and Ruby Set CE5055 (Okaden Birdish Co., Ltd.) A copolymer of vinyl acetate and crotonic acid represented by Copolymers of acrylic acid, alkyl acrylate ester and N-alkyl acrylamide represented by Trahold 8 (manufactured by Ciba Geigy), carboxymethyl cellulose, carboxyvinyl polymer, xanthan gum, carrageenan, sodium alginate, gum arabic, pectin, etc. Anionic polymer compounds: vinyl pyrrolidone and acetic acid represented by PVP / VA (manufactured by ISP), rubiscol VA (manufactured by Yuka Birdish Co., Ltd.) and PVA6450 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) Copolymer with vinyl, polyvinyl pyrrolidone represented by PVPK (manufactured by ISP) and rubiscor K (manufactured by Yuka Birdish Co., Ltd.), rubiflex D4101 (manufactured by Yuka Birdish Co., Ltd.), polyvinyl Alcohol, hydroxy Examples include nonionic polymer compounds such as siethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, dextrin, galactan, and pullulan, and these set resins are used alone or in admixture of two or more. .
[0059]
If the ratio of the set resin in the hair styling is too small, the holding power of hair after setting tends to decrease, so the solid content of the set resin is 1% by weight or more, especially 2%. It is preferable that the amount is adjusted to be not less than%, and if it is too much, for example, when a lotion or gel is prepared, a lot of turbidity may occur or the viscosity may decrease. Since there is a tendency to become inferior in usability, it is preferable that the solid content of the set resin is adjusted to 10% by weight or less, especially 7% by weight or less.
[0060]
The present invention Adjustment The gel base used for the hair preparation is preferably used when obtaining a hair styling, etc. In that case, in addition to the gel base and the set resin, it is generally used for a hair styling etc. An appropriate amount of hair conditioner components such as a surfactant, a humectant, a pH adjuster, a preservative, silicone, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment, and a thickener can be blended.
[0061]
Since the amount of each of these hairdressing ingredients varies depending on the intended use of the hairdressing, etc., it cannot be determined unconditionally and is preferably adjusted as appropriate according to the intended use.
[0062]
In addition, when obtaining a hairstyling agent using the gel base, for example, after preparing a dispersion of the gel base, the gel base may be neutralized using a basic neutralizing agent. .
[0063]
Representative examples of the basic neutralizer include alkali metal compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and amines such as triethanolamine and 2-amino-2-ethyl-1-propanolamine.
[0064]
When neutralizing the gel base, if the neutralization rate of the carboxyl group in the gel base is too small, the resulting aqueous gel cannot be sufficiently thickened, or the aqueous gel Therefore, it is desirable to adjust to 20 mol% or more, preferably 30 mol% or more, and more preferably 40 mol% or more. Unfortunately, since the pH may become too high and may irritate hair and skin, it is desirable that the content be adjusted to 100 mol% or less, preferably 95 mol% or less, more preferably 90 mol% or less. .
[0065]
Next, the present invention Adjustment Although hair material is demonstrated still in detail based on an Example, this invention is not limited only to this Example.
[0066]
Example 1
In a reaction vessel equipped with a stirrer, condenser, nitrogen inlet tube and polymerization initiator inlet, 60 parts by weight of methacrylic acid, 32 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, 6 parts by weight of tripropylene glycol diacrylate, 2 parts by weight of stearyl acrylate And 733 parts by weight of ethyl acetate were added, and the reaction vessel was filled with nitrogen gas.
[0067]
Next, while heating the reaction vessel in an oil bath at about 80 ° C., 0.2 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile is added immediately before the reaction solution in the reaction vessel begins to reflux. The polymerization reaction was started. After several minutes from the start of the polymerization reaction, a white precipitate began to precipitate in the reaction solution, and after 30 minutes from the start of the polymerization reaction, the reaction solution became a white slurry. During the polymerization reaction, stirring was performed so that the polymerization reaction would not be delayed. The polymerization reaction was performed for 5 hours, and the obtained reaction solution was cooled. A white precipitate was separated from the cooled reaction solution, and the precipitate was dried under reduced pressure.
[0068]
The dried precipitate was pulverized to obtain a gel base.
[0069]
1 part by weight of the obtained gel base was dispersed in a mixed solvent of 79 parts by weight of distilled water and 20 parts by weight of ethanol, and then ethanolamine was added to the mixed solution to adjust the pH to 7 to obtain a gel.
[0070]
The physical properties of the obtained gel were examined for viscosity, texture, appearance, gloss and flaking according to the following methods. The results are shown in Table 2.
[0071]
(I) Viscosity
The viscosity of the obtained gel was measured using a Brookfield BH viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) under the conditions of a temperature of 25 ° C., a rotor No. 4, and a rotation speed of 20 rpm.
[0072]
(B) Texture
About 2 ml of the obtained gel was taken into the palm and the texture was examined by rubbing with a finger and evaluated according to the following criteria.
[0073]
(Evaluation criteria)
A: Smooth and light texture
B: A slightly rough texture
C: Rough texture
(C) Appearance
The transparency of the obtained gel was evaluated by visual observation after placing the obtained gel in a cylindrical container having a diameter of 3 cm and defoaming the gel.
[0074]
(Evaluation criteria)
A: Transparent.
[0075]
B: Slightly pale but transparent.
[0076]
C: Slight turbidity is observed.
[0077]
D: Turbidity is recognized and opaque.
[0078]
(D) Gloss
The obtained gel was thinly applied on a slide glass and allowed to air dry, and then the formed film was visually observed and evaluated according to the following criteria.
[0079]
(Evaluation criteria)
A: Glossy transparent film
B: Glossy film
C: Slightly glossy film
D: dull film
(E) Flaking
3 g of the obtained gel was uniformly applied to a bundle of 2 g of hair having a length of 25 cm, the excess gel was lightly wiped and rebundled, and dried in a well-ventilated place for 6 hours. The hair bundle thus obtained was lightly massaged, the loosened portion was visually observed, and evaluated according to the following criteria.
[0080]
(Evaluation criteria)
A: The natural texture is maintained.
[0081]
B: The tear of a film is recognized.
[0082]
C: The tear of a film is conspicuous.
[0083]
D: The film is peeled off to form a dandruff.
[0084]
Examples 2 to 19 and Comparative Examples 1 to 3
A gel base was obtained in the same manner as in Example 1 using the raw materials at the blending ratios shown in Table 1.
[0085]
Next, using the obtained gel base, a gel was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties thereof were examined. The results are shown in Table 2.
[0086]
In addition, each abbreviation in Table 1 means the following.
[0087]
MA Methacrylic acid
AA acrylic acid
NVP N-vinylpyrrolidone
TPGDA Tripropylene glycol diacrylate
HHPA diallyl hexahydrophthalate
TEOV Triethylene glycol divinyl ether
STA stearyl acrylate
NOAAm Nt-octylacrylamide
DAAm diacetone acrylamide
LA Lauryl acrylate
TBAAm t-butylacrylamide
HPA hydroxypropyl acrylate
AMP-6OG phenoxypolyethylene glycol (n = 6) acrylate
AcOEt ethyl acetate
c-Hex cyclohexane
EtOH ethanol
AIBN 2,2'-azobisisobutyronitrile
[0088]
[Table 1]

[0089]
[Table 2]

[0090]
From the results shown in Table 2, the gels obtained in Examples 1 to 19 have a moderate viscosity of 2500 to 30000 cP at 25 ° C. as compared with the gels obtained in Comparative Examples 1 to 3. In addition, it can be seen that it is excellent in texture, appearance and gloss at the same time and does not cause flaking.
[0091]
Formulation Examples 1-6 and Comparative Formulation Examples 1-4
The gel bases obtained in Example 2, Example 5, Example 9, Comparative Example 2 and Comparative Example 3 were mixed with the amounts of distilled water and ethanol shown in Table 3, and the pH was adjusted using triethanolamine. Adjusted to 7.
[0092]
As the set resin, nonionic set resin (ethanol solution containing 50% by weight of N-vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer: Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name PVA-6450) or anionic set resin (acrylic) An acid alkyl-acrylic acid copolymer: manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name Aniset B-1015) is added in an amount shown in Table 3, and stirred with a stirrer equipped with propeller blades until uniform gel is obtained. And gave a hair setting gel.
[0093]
Using the obtained setting gel, a monitor test was conducted on the feeling of use (stickiness, setability and flaking) for 10 men who have used a commercially available setting gel according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
[0094]
(I) Stickiness
An appropriate amount (about 10 ml) of the obtained setting gel was taken and applied to the hair, and the stickiness of the hand after application was evaluated according to the following evaluation criteria.
[0095]
(Evaluation criteria)
A: Of 10 people, 8 or more responded that there was no stickiness and was good.
[0096]
B: 6 to 7 out of 10 responded that there was no stickiness and it was good.
[0097]
C: Among 10 people, 4 to 5 people answered that there was no stickiness and was good.
[0098]
D: 3 out of 10 responded that there was no stickiness and it was good.
[0099]
(B) Set characteristics
The ease of setting of the obtained setting gel with respect to the hair and the finishing condition were evaluated according to the following evaluation criteria.
[0100]
(Evaluation criteria)
A: 8 out of 10 people answered that it was easy to set and the finish was good.
[0101]
B: Among 10 people, 6 to 7 people answered that it was easy to set and the finish was good.
[0102]
C: Among 10 people, 4 to 5 people answered that it was easy to set and the finish was good.
[0103]
D: 3 out of 10 people answered that it was easy to set and the finish was good.
[0104]
(C) Flaking
The obtained setting gel was applied to the hair, dried and then lightly combed, and the flaking was evaluated according to the following evaluation criteria.
[0105]
(Evaluation criteria)
A: Of 10 people, 8 or more responded that there was no flaking.
[0106]
B: 6 to 7 out of 10 responded that there was no flaking.
[0107]
C: Of 10 people, 4 to 5 people answered that there was no flaking.
[0108]
D: 3 out of 10 responded that there was no flaking.
[0109]
[Table 3]

[0110]
From the results shown in Table 3, the present invention Adjustment It can be seen that the setting gels obtained in Formulation Examples 1 to 6 in which the gel base used for the hair is used are excellent in stickiness and setability at the same time and does not generate flaking.
[0111]
【The invention's effect】
The present invention Adjustment The gel base used for the hair preparation has an excellent effect that it can obtain a hair styling having excellent properties that the film formed after drying does not cause stickiness before drying and does not cause flaking. Is.
[0112]
In addition, the present invention Adjustment The gel base used for hair is not only smooth in texture but also easy to set, excellent in the finish of the set, and the film formed after drying has excellent gloss and no turbidity It has an excellent effect of being able to obtain hairdressing materials with excellent properties.
[0113]
Furthermore, the present invention Adjustment Since the carboxyl group-containing monomer is used for the gel base used in the hair preparation, it has an excellent effect of imparting an appropriate viscosity of 2500 to 30000 cP (25 ° C.) to the aqueous gel.

Claims (4)

(A) General formula (I):

(Wherein, R ¹ represents a hydrogen atom, a methyl group or a carboxyl group, and R ² represents a hydrogen atom, a methyl group or a carboxymethylene group)
(B) General formula (II):

(In the formula, R ³ represents an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms)
A hair styling comprising a copolymer obtained by copolymerizing (C) 0.1 to 10% by weight of a crosslinkable monomer and (D) 1 to 50% by weight of a radically polymerizable (meth) acrylic acid derivative monomer. . Hair dressing of claim 1, wherein the carboxyl group-containing monomers are those containing at least one acrylic acid and methacrylic acid. The hair styling composition according to claim 1 or 2, wherein the radical polymerizable lactam monomer is N-vinylpyrrolidone. The radically polymerizable (meth) acrylic acid derivative monomer has the general formula (III):

(In the formula, R ⁴ is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁵ is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a formula:

(Meth) acrylamide monomer represented by the general formula (IV):

(Wherein R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁷ is a linear, cyclic or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or general formula (V):

Wherein R ⁸ is a hydrogen atom, a linear, cyclic or branched alkyl group or aryl group having 1 to 8 carbon atoms, R ⁹ and R ¹⁰ are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and n is 1 The hair styling composition according to claim 1 , 2 or 3 , which contains at least one (meth) acrylate monomer represented by a group represented by (representing an integer of ~ 30).