JP3607106B2

JP3607106B2 - Gommage cosmetic

Info

Publication number: JP3607106B2
Application number: JP02030299A
Authority: JP
Inventors: 恵一内川
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1999-01-28
Filing date: 1999-01-28
Publication date: 2005-01-05
Anticipated expiration: 2019-01-28
Also published as: JP2000219618A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はゴマージュ化粧料に関する。更に詳しくは、擦り落としたときにかすが発生し易く、軽い力で擦り落とせて肌への負担が少なく、肌に後残りが無いさっぱりとした使用後感を有するゴマージュ化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴマージュ化粧料とは、液状やクリーム状の製剤を肌に薄く塗布し、数分間放置して乾燥させた後、肌を軽く擦ることにより、塗布した化粧料を消しゴムのかすのように擦り落とすことができる新しいタイプの化粧料である。
【０００３】
このゴマージュ化粧料は、皮膚表面の古い角質を除去する効果に優れるとともに、消しゴムのかすのように古い角質を擦り落とすという行為が、使用者に対し大きな効果を実感させ使用満足感を与える点において極めて優れた化粧料である。
【０００４】
従来、このようなゴマージュ化粧料の製剤としては、圧縮成形性の高い性質を持つ結晶セルロースを用いたり、皮膚になじみにくい固形パラフィンを用いたりした製剤が知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、例えば、結晶セルロースを用いた場合、その圧縮成形性は水分含量に依存するため、塗布後の乾燥が不十分であったり、乾燥し過ぎたりすると、擦り落とした時に十分にかすが発生しないという問題点があった。
【０００６】
また、固形パラフィンを用いた製剤は、擦り落とした後も皮膚表面にある程度の固形パラフィンが残り、使用後感がさっぱりしないという欠点があった。
【０００７】
さらに、従来のゴマージュ化粧料は、いずれも擦り落とす際の肌への負荷が大きく、強い力で擦り落とした場合には皮膚が赤くなったり痛いなどの欠点もあった。
【０００８】
本発明者は上述の観点に鑑み従来のゴマージュ化粧料の問題点を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、結晶セルロースと皮膜形成高分子とポリエチレングリコール１０００または１５００とを特定の配合量で組み合わせて配合すると、塗布しやすく、擦り落としたときにかすが発生し易く、軽い力で擦り落とせて肌への負担が少なく、肌に後残りが無いさっぱりした使用後感を有するゴマージュ化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、結晶セルロースと皮膜形成高分子とポリエチレングリコール１０００または１５００とを含有し、ゴマージュ化粧料全量に対して、結晶セルロースの含有量が5〜30重量％であり、皮膜形成高分子の含有量が0.5〜10重量％であり、ポリエチレングリコール１０００または１５００の含有量が10〜50重量％であることを特徴とするゴマージュ化粧料を提供するものである。
【００１１】
さらに、本発明は、前記皮膜形成高分子がポリビニルアルコールである前記のゴマージュ化粧料を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１３】
本発明で用いる結晶セルロースは、化粧品原料基準などの公定書に記載されている結晶セルロースに相当するもので、粉体の粒度分布や表面処理方法の違いによりいくつかのグレードが存在するが、いずれのグレードのものも使用することができる。
【００１４】
結晶セルロースの配合量はゴマージュ化粧料全量に対して５〜３０重量％である。配合量が５重量％未満の場合は、擦り落とすときに十分にかすが発生せず、また３０重量％を超える場合は、製剤の粘性が高くなるため、皮膚に均一に塗布するのが困難になり、いずれの場合も満足な効果が得られない。
【００１５】
本発明に用いる皮膜形成高分子としては、被膜形成能がある高分子であれば特に制限はなく、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、両性メタクリル酸エステル共重合体、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどを用いることができる。本発明においては特にポリビニルアルコールが好ましい。
【００１６】
皮膜形成高分子の配合量は、ゴマージュ化粧料全量に対して０．５〜１０重量％である。配合量が０．５重量％未満の場合は、擦り落とす時に十分なかすが発生せず、また１０重量％を超える場合は、乾燥後の皮膜強度が強すぎるため、逆にかすが発生しにくくなるなど、いずれの場合も満足な効果が得られない。
【００１８】
本発明に用いるポリエチレングリコール１０００または１５００の配合量は、ゴマージュ化粧料全量に対して１０〜５０重量％である。配合量が１０重量％未満の場合は、皮膚上で乾燥させ過ぎて擦り落とした場合に十分にかすが発生せず、また５０重量％を超える場合は、乾燥後も皮膚に密着した状態になり、逆にかすが発生しにくくなるなど、いずれも場合も満足な効果が得られない。
【００１９】
本発明のゴマージュ化粧料には、上記の必須構成成分の他に必要に応じ、一般的に洗浄料、化粧料などに配合される成分を配合し常法に応じて製造することができる。配合可能成分としては、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類；流動パラフィン、高級アルコール、エステル油、メチルポリシロキサン等の油分；タルク、カオリン、酸化チタン、無水ケイ酸等の粉末；カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、ベントナイト等の増粘剤；サリチル酸、尿素、イオウ等の角質軟化剤、界面活性剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸化防止剤、香料などが挙げられる。
【００２０】
本発明のゴマージュ化粧料の剤形は特に制限はなく、例えば乳化型ゴマージュ化粧料が好ましく、例えば、液状、ジェル状、乳液状、クリーム状として利用される。
【００２１】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下に挙げる実施例のみに限定されるものではない。配合量は重量％を表わす。
【００２２】
「表１」から「表５」に記載の配合組成より成るゴマージュ化粧料を常法により調製し、女性専門パネル２０名により、使用時のかすの出易さ、塗布のし易さ、べたつき、後のこり感等の使用性について、以下の基準により官能評価した。なお、表中の配合量は重量％で示す。
【００２３】
「かすの出易さ」
○：２０名中１５人以上がかすが出易いと答えた。
△：２０名中１０人以上がかすが出易いと答えた。
×：２０名中１０人未満がかすが出易いと答えた。
「塗布のし易さ」
○：２０名中１５人以上が塗布がし易いと答えた。
△：２０名中１０人以上が塗布がし易いと答えた。
×：２０名中１０人未満が塗布がし易いと答えた。
「べたつき」
○：２０名中１５人以上がべたつきがないと答えた。
△：２０名中１０人以上がべたつきがないと答えた。
×：２０名中１０人未満がべたつきがないと答えた。
「後残り」
○：２０名中１５人以上が後残りがなく使用後感が良好と答えた。
△：２０名中１０人以上が後残りがなく使用後感が良好と答えた。
×：２０名中１０人未満が後残りがなく使用後感が良好と答えた。
【００２４】
【表１】

【００２５】
「表１」の実施例１から４で明らかなように、本発明のゴマージュ化粧料は、半乾き状態、完全乾燥後いずれの場合も、擦り落としたときのかすの出易さに優れていた。結晶セルロースの配合量が５重量％未満では（比較例１）かすが出にくく、また、配合量が３０重量％を超える場合では（比較例２）完全乾燥後にかすが出にくく、さらに製剤の粘度が高く皮膚に塗布しにくいため、いずれも満足な結果が得られなかった。
【００２６】
【表２】

【００２７】
「表２」の実施例５から８で明らかなように、本発明のゴマージュ化粧料は、半乾き状態、完全乾燥後いずれの場合も、擦り落としたときのかすの出易さに優れていた。ポリエチレングリコール 1500の配合量が10重量％未満では（比較例３）完全に乾燥した後にかすが出にくく、また、配合量が50重量％を超える場合では（比較例４）半乾きの状態ではかすが出にくく、いずれも満足な結果が得られなかった。
【００２８】
【表３】

【００２９】
「表３」の実施例９から１２で明らかなように、本発明のゴマージュ化粧料は、半乾き状態、完全乾燥後いずれの場合も、擦り落としたときのかすの出易さに優れ、またべたつきや後残りもない優れた使用性であった。皮膜形成高分子（ポリビニルアルコール）の配合量が０．５重量％未満では（比較例５）、半乾き状態ではかすが出にくく、ゴマージュ後の後残りが多く使用後感が良くない。また、配合量が１０重量％を超える場合では（比較例６）、完全に乾かした後の状態ではかすが出にくく、また、塗布中や乾燥後のべたつきが大きいため、使用感が良くなく、いずれも満足な結果が得られなかった。
【００３０】
【表４】

【００３１】
「表４」の実施例１３及び１４で明らかなように、本発明のゴマージュ化粧料は、いずれも擦り落としたときのかすの出易さに優れている。また、多価アルコールの中では、ポリエチレングリコール１０００または１５００が、半乾きの状態、完全に乾かした状態いずれの場合もかすが出易く、べたつきもないため、特に好ましいことがわかる。
【００３２】
【表５】

【００３３】
「表５」の実施例１５から１８で明らかなように、本発明のゴマージュ化粧料は、いずれも擦り落としたときのかすの出易さに優れている。また、皮膜形成高分子の中では、ポリビニルアルコールが、半乾きの状態、完全に乾かした状態いずれの場合もかすが出易く、後残りもないため、特に好ましいことがわかる。
【００３４】
「実施例１９」
下記の処方からなるゴマージュ化粧料を調製した。
(1) 結晶セルロース 10重量％
(2) ポリエチレングリコール1500 25
(3) ポリビニルアルコール 5
(4) タルク 2
(5) 無水ケイ酸 5
(6) エタノール 20
(7) 精製水残余
製法
(3)を(7)に加熱溶解した後、(1),(2),(4),(5),(6)を混合し、液状ゴマージュ化粧料を得た。
【００３５】
「実施例２０」
下記の処方からなるゴマージュ化粧料を調製した。
(1) 結晶セルロース 15重量％
(2) ポリエチレングリコール1500 15
(3) ポリオキシエチレン(9)ジグリセリルエーテル 10
(4) ポリビニルアルコール 4
(5) キサンタンガム 0.5
(6) クエン酸ナトリウム 0.2
(7) サリチル酸 0.1
(8) エタノール 15
(9) 精製水残余
製法
(4)と(5)を(9)に加熱溶解した後、(1),(2),(3),(6),(7),(8)を混合し、ジェル状ゴマージュ化粧料を得た。
【００３６】
「実施例２１」
下記の処方からなるゴマージュ化粧料を調製した。
(1) 結晶セルロース 20重量％
(2) ポリエチレングリコール1000 20
(3) １，３−ブチレングリコール 10
(4) ポリビニルアルコール 5
(5) カルボキシビニルポリマー 0.3
(6) 苛性カリ 0.1
(7) イオウ 2
(8) エタノール 15
(9) 精製水残余
製法
(4)と(5)を(9)に加熱溶解した後、(1),(2),(3),(7),(8)を混合し、次に(6)を添加混合してジェル状ゴマージュ化粧料を得た。
【００３７】
「実施例２２」
下記の処方からなるゴマージュ化粧料を調製した。
(1) 結晶セルロース 15重量％
(2) ポリエチレングリコール1000 25
(3) ポリビニルアルコール 3
(4) ヒドロキシエチルセルロース 2
(5) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 1
(6) テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット 5
(7) 酸化チタン 0.5
(8) ポリエチレン末 1
(9) クエン酸ナトリウム 0.2
(10)エタノール 10
(11)香料適量
(12)精製水残余
製法
(3)と(4)を(12)に加熱溶解した後、(5),(6),(11)を添加混合して乳化させ、次に(1),(2),(4),(7),(8),(9),(10)を混合し、クリーム状ゴマージュ化粧料を得た。
【００３８】
【発明の効果】
本発明によれば、塗布がしやすく、擦り落としたときにかすが発生し易いため使用者に大きな満足感を与えると同時に軽い力で擦り落とせて肌への負担が少なく、さらに、肌に後残りが無いさっぱりした使用後感を有する優れたゴマージュ化粧料を提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to gorgeous cosmetics. More specifically, the present invention relates to a gorgeous cosmetic that has a refreshing feeling after use that is easy to generate debris when rubbed off, can be rubbed off with a light force, has a low burden on the skin, and has no after-effect on the skin.
[0002]
[Prior art]
Gommage cosmetics is a method in which a liquid or cream-like preparation is thinly applied to the skin, left to dry for a few minutes, and then lightly rubbed onto the skin to rub off the applied cosmetic like an eraser scum. This is a new type of cosmetic that can be used.
[0003]
This gorgeous cosmetic is excellent in the effect of removing old keratin on the skin surface, and the act of scrubbing off old keratin like an eraser scum is effective in realizing a great effect on the user and giving satisfaction to use. It is a very good cosmetic.
[0004]
Conventionally, as preparations of such sesame cosmetics, there are known preparations using crystalline cellulose having a high compression-molding property or using solid paraffin which is not easily adapted to the skin.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, for example, when crystalline cellulose is used, its compression moldability depends on the moisture content, so that if the coating is not sufficiently dried or dried too much, it will not generate enough debris when scraped off. There was a problem.
[0006]
In addition, the preparation using solid paraffin has a drawback that a certain amount of solid paraffin remains on the skin surface even after rubbing off, and the feeling after use is not refreshed.
[0007]
Furthermore, all of the conventional gorge cosmetics have a drawback that the load on the skin when scraping off is large, and the skin becomes red or painful when scraped off with a strong force.
[0008]
In view of the above-mentioned viewpoints, the present inventor has intensively studied to solve the problems of conventional gorge cosmetics. As a result, the crystalline cellulose, the film-forming polymer, and polyethylene glycol 1000 or 1500 are combined in a specific blending amount. When blended, it is easy to apply, easy to generate debris when rubbed off, it can be rubbed off with light force, there is little burden on the skin, and a gorgeous cosmetic with a refreshing feeling after use that has no after-effect on the skin can be obtained As a result, the present invention has been completed.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention contains crystalline cellulose, a film-forming polymer, and polyethylene glycol 1000 or 1500 , and the content of crystalline cellulose is 5 to 30% by weight with respect to the total amount of the sesame cosmetic. The content of the sesame is 0.5 to 10% by weight, and the content of polyethylene glycol 1000 or 1500 is 10 to 50% by weight.
[0011]
Furthermore, the present invention provides the sesame cosmetic described above, wherein the film-forming polymer is polyvinyl alcohol.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.
[0013]
The crystalline cellulose used in the present invention corresponds to the crystalline cellulose described in official documents such as cosmetic raw material standards, and there are several grades depending on the particle size distribution of the powder and the surface treatment method. Grades can also be used.
[0014]
The blending amount of the crystalline cellulose is 5 to 30% by weight with respect to the total amount of the sesame cosmetic. If the blending amount is less than 5% by weight, no sufficient debris will be generated when scraping off, and if it exceeds 30% by weight, the viscosity of the preparation will increase, making it difficult to apply evenly to the skin. In either case, a satisfactory effect cannot be obtained.
[0015]
The film-forming polymer used in the present invention is not particularly limited as long as it has a film-forming ability. For example, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, amphoteric methacrylate copolymer, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose Etc. can be used. In the present invention, polyvinyl alcohol is particularly preferred.
[0016]
The blending amount of the film-forming polymer is 0.5 to 10% by weight with respect to the total amount of the sesame cosmetic. If the blending amount is less than 0.5% by weight, sufficient debris will not be generated when scraping off, and if it exceeds 10% by weight, the film strength after drying will be too strong, and conversely it will be difficult for debris to occur. In either case, a satisfactory effect cannot be obtained.
[0018]
The blending amount of polyethylene glycol 1000 or 1500 used in the present invention is 10 to 50% by weight based on the total amount of the sesame cosmetic. When the blending amount is less than 10% by weight, it does not generate enough debris when it is too dry and rubbed on the skin, and when it exceeds 50% by weight, it remains in contact with the skin after drying. On the other hand, no satisfactory effect can be obtained in any case, for example, it is difficult to generate debris.
[0019]
In addition to the above-mentioned essential constituents, the sesame cosmetic of the present invention can be prepared according to a conventional method by blending components generally blended into cleaning agents, cosmetics, and the like as necessary. Components that can be blended include: lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; oils such as liquid paraffin, higher alcohol, ester oil, and methylpolysiloxane; powders such as talc, kaolin, titanium oxide, and silicic acid; carboxyvinyl polymer, Thickeners such as xanthan gum, sodium alginate, bentonite; keratin softeners such as salicylic acid, urea, sulfur, surfactants, preservatives, bactericides, ultraviolet absorbers, chelating agents, antioxidants, and fragrances.
[0020]
The dosage form of the gorgeous cosmetic of the present invention is not particularly limited, and for example, an emulsified gorgeous cosmetic is preferable. For example, it is used as a liquid, gel, emulsion, or cream.
[0021]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited only to the Example given below. A compounding quantity represents weight%.
[0022]
A sesame cosmetic comprising the composition described in “Table 1” to “Table 5” was prepared by a conventional method, and 20 female professional panels made it easy to apply debris, ease of application, stickiness, The usability such as the feeling of stiffness later was subjected to sensory evaluation according to the following criteria. In addition, the compounding quantity in a table | surface is shown by weight%.
[0023]
"Ease of dullness"
○: More than 15 out of 20 people answered that faintness is likely to occur.
Δ: 10 or more of 20 people answered that faintness is likely to occur.
X: Less than 10 out of 20 people answered that faintness is likely to occur.
"Easy to apply"
○: 15 or more of 20 responded that it was easy to apply.
Δ: 10 or more of 20 people answered that it was easy to apply.
X: Less than 10 out of 20 people answered that it was easy to apply.
"Sticky"
○: 15 or more out of 20 responded that there was no stickiness.
Δ: 10 or more out of 20 responded that there was no stickiness.
X: Less than 10 out of 20 responded that there was no stickiness.
"After the rest"
○: 15 or more of 20 people answered that there was no after-remaining feeling and good feeling after use.
Δ: 10 or more of 20 people answered that there was no after-remaining feeling and good feeling after use.
X: Less than 10 out of 20 people answered that there was no after-remaining feeling and good feeling after use.
[0024]
[Table 1]

[0025]
As is apparent from Examples 1 to 4 in Table 1, the sesame cosmetic composition of the present invention was excellent in the appearance of debris when rubbed off in both the semi-dried state and the completely dried state. . When the blending amount of the crystalline cellulose is less than 5% by weight (Comparative Example 1), it is difficult to generate debris, and when the blending amount exceeds 30% by weight (Comparative Example 2), it is difficult to generate debris after complete drying, and the viscosity of the preparation is high. Since it was difficult to apply to the skin, none of the results was satisfactory.
[0026]
[Table 2]

[0027]
As is apparent from Examples 5 to 8 in “Table 2”, the sesame cosmetic of the present invention was excellent in faintness when rubbed off in both the semi-dried state and the completely dried state. . When the blending amount of polyethylene glycol 1500 is less than 10% by weight (Comparative Example 3), it is difficult to generate debris after complete drying, and when the blending amount exceeds 50% by weight (Comparative Example 4), the soot appears in a semi-dry state. It was difficult to obtain satisfactory results.
[0028]
[Table 3]

[0029]
As is apparent from Examples 9 to 12 of “Table 3”, the sesame cosmetic composition of the present invention is excellent in faint appearance when rubbed off, both in a semi-dried state and after being completely dried. It was an excellent usability with no stickiness and no residue. When the blending amount of the film-forming polymer (polyvinyl alcohol) is less than 0.5% by weight (Comparative Example 5), it is difficult to generate debris in a semi-dry state, and there is a lot of after-treatment after gommage and the feeling after use is not good. In addition, when the blending amount exceeds 10% by weight (Comparative Example 6), it is difficult to generate debris in a completely dried state, and the stickiness during application or after drying is large, so the feeling of use is not good. Even satisfactory results were not obtained.
[0030]
[Table 4]

[0031]
As is clear from Examples 13 and 14 in Table 4, all of the sesame cosmetics of the present invention are excellent in faint appearance when scraped off. Further, among polyhydric alcohols, it is understood that polyethylene glycol 1000 or 1500 is particularly preferable because it is easy to generate debris and does not stick in both a semi-dry state and a completely dry state.
[0032]
[Table 5]

[0033]
As is clear from Examples 15 to 18 in “Table 5”, all of the sesame cosmetics of the present invention are excellent in faint appearance when scraped off. Further, among the film-forming polymers, it can be seen that polyvinyl alcohol is particularly preferable because it is easy to generate debris in both the semi-dried state and the completely dried state, and there is no remaining residue.
[0034]
"Example 19 "
A sesame cosmetic comprising the following formulation was prepared.
(1) Crystalline cellulose 10% by weight
(2) Polyethylene glycol 1500 25
(3) Polyvinyl alcohol 5
(4) Talc 2
(5) Silicic anhydride 5
(6) Ethanol 20
(7) Purified water
(3) was heated and dissolved in (7), and then (1), (2), (4), (5) and (6) were mixed to obtain a liquid sesame cosmetic.
[0035]
"Example 20 "
A sesame cosmetic comprising the following formulation was prepared.
(1) 15% by weight of crystalline cellulose
(2) Polyethylene glycol 1500 15
(3) Polyoxyethylene (9) diglyceryl ether 10
(4) Polyvinyl alcohol 4
(5) Xanthan gum 0.5
(6) Sodium citrate 0.2
(7) Salicylic acid 0.1
(8) Ethanol 15
(9) Purified water
(4) and (5) are heated and dissolved in (9), and then (1), (2), (3), (6), (7), (8) are mixed together to produce a gel-like gorgeous cosmetic. Obtained.
[0036]
"Example 21 "
A sesame cosmetic comprising the following formulation was prepared.
(1) Crystalline cellulose 20% by weight
(2) Polyethylene glycol 1000 20
(3) 1,3-butylene glycol 10
(4) Polyvinyl alcohol 5
(5) Carboxyvinyl polymer 0.3
(6) Caustic potash 0.1
(7) Sulfur 2
(8) Ethanol 15
(9) Purified water
(4) and (5) are heated and dissolved in (9), then (1), (2), (3), (7), (8) are mixed, and then (6) is added and mixed. A gel-like sesame cosmetic was obtained.
[0037]
"Example 22 "
A sesame cosmetic comprising the following formulation was prepared.
(1) 15% by weight of crystalline cellulose
(2) Polyethylene glycol 1000 25
(3) Polyvinyl alcohol 3
(4) Hydroxyethyl cellulose 2
(5) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 1
(6) Tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythrit 5
(7) Titanium oxide 0.5
(8) Polyethylene powder 1
(9) Sodium citrate 0.2
(10) Ethanol 10
(11) Fragrance appropriate amount
(12) Purified water
(3) and (4) are heated and dissolved in (12), (5), (6), (11) are added and mixed to emulsify, then (1), (2), (4), (7), (8), (9) and (10) were mixed to obtain a creamy sesame cosmetic.
[0038]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is easy to apply, and it is easy to generate debris when it is rubbed off. It is possible to provide an excellent gorgeous cosmetic having a refreshing feeling after use.

Claims

It contains crystalline cellulose, a film-forming polymer, and polyethylene glycol 1000 or 1500 , and the content of crystalline cellulose is 5 to 30% by weight, and the content of the film-forming polymer is 0.5 to 10% by weight, and the content of polyethylene glycol 1000 or 1500 is 10 to 50% by weight.

The gorgeous cosmetic according to claim 1, wherein the film-forming polymer is polyvinyl alcohol.