JP3600436B2 - Oil-in-water hair cosmetics - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水中油型毛髪化粧料、特にその使用感の改善に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪化粧料には、毛髪に光沢やなめらかさを与え、かつ良好なセット保持力を与える目的で、樹脂とシリコーン油、高分子シリコーン、エステル油、炭化水素油などの油分を可溶化、乳化、溶解したものとを併用したものや、多価アルコールを配合したものが多く用いられている。
また、毛髪化粧料には、整髪力を付与する目的で、ワックスが配合されることがあるが、塗布部分のべたつきが著しく、またギラツキ等を生じることもあるため、各種エマルションとして用いることが多い。該組成物の例として、特開平３−２１１２、特開平４−２３０６１６号公報がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前者の従来の毛髪化粧料では、整髪力が不充分であり、後者のワックスの微細分散物を含有した毛髪化粧料においては、ワックスのべたつき感、なめらかさに関する改善が不充分であった。
本発明は、前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、整髪力に優れるだけでなく、べたつき感が少なく、かつ毛髪になめらかさ、くし通りのよさを付与することができる毛髪化粧料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行ったところ、ワックスの微粒子と、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む油粒子とが個々に存在し、ワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合量比が０．２〜１０であり、界面活性剤として両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、非イオン界面活性剤を含む毛髪化粧料は、整髪力に優れ、毛髪のなめらかさ、べたつき感のなさ、くし通りの良さに関し、優れた特徴を持つことを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の水中油型毛髪化粧料は、常温で固体ないし半固体のワックスを含む固体ないし半固体状のワックス微粒子と、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の一種または二種以上を含む油粒子と、が別個に水中に分散しており、
ワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合量比が０．２〜１０であり、
界面活性剤として両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、非イオン界面活性剤を含むことを特徴とする。
【０００５】
また、本発明の水中油型毛髪化粧料においては、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物が、以下のものであることが好適である。
（Ｉ）ペンタエリスリトール母核にプロピレンオキサイド４０〜８０モルおよびエチレンオキサイド３〜１０モルが順次、付加重合したポリエーテル化合物。
（II）トリグリセリン以上のポリグリセリンにプロピレンオキサイド２０〜１００モル付加重合したポリエーテル化合物、または、プロピレンオキサイド４０〜１２０モルとエチレンオキサイド１〜２０モルを付加重合したポリエーテル化合物。
【０００６】
また、本発明の水中油型毛髪化粧料においては、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の配合量が組成物全体に対して、１〜３０重量％であることが好適である。
また、本発明の水中油型毛髪化粧料においては、高級脂肪酸を含むことが好適である
また、本発明の水中油型化粧料において、ワックスの微細分散物と、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物を別々に調製したものを混ぜ合わせ、調製する製造方法が好適である。
また、本発明の水中油型毛髪化粧料の製造方法においては、用いられるワックス微細分散物中の全非イオン界面活性剤の加重平均したＨＬＢが６〜１５であることが好適である。
また、上記水中油型毛髪化粧料の製造方法においては、用いられるワックス微細分散物中の両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）の配合量比が０．０３〜０．５であることが好適である。
また、上記水中油型毛髪化粧料の製造方法においては、用いられる乳化組成物に両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体を配合するのが好適である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明は、ワックスの微細分散物であるワックスパーツと、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の一種または二種以上を含む乳化組成物である乳化パーツを各々別々に調製したものを混ぜ合わせ、毛髪化粧料を調製するものである。そこで、ワックス微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物に分けて説明することとする。
【０００８】
＜ワックスの微細分散物＞
化粧料におけるワックスを微細分散させる従来技術としては、例えば特開平３−２１１２、特開平４−２３０６１６、特開平５−２２０３８３、特開平７−１７３０２５号などに示されるものがある。
しかしながら、これらに示されているものは、非イオン系又はアニオン系、あるいはカチオン系界面活性剤を用いて微細分散物を調製するものであり、非イオン性界面活性剤では、皮膚刺激等安全性は良好なものの、温度により、系のＨＬＢが変化し、経時安定性が損なわれる欠点がある。
【０００９】
また、非イオン性界面活性剤とアニオン界面活性剤との組合せやアニオン界面活性剤単独、あるいはカチオン性界面活性剤単独で微細分散物を調製する場合においては、温度安定性は向上するものの、人によっては皮膚刺激等に対して問題が生じることが考えられる。
下記に記載するワックスの微細分散物は、広い温度範囲で安定であり、かつ皮膚刺激がより少ない組成物である。以下ワックスの微細分散物の各成分について記載する。
【００１０】
固形ワックス
本発明においてワックスとは常温にて固形の油分を意味し、具体的にはミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、モクロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ビースワックス、マイクロクリスリンワックス、パラフィンワックス、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸グリセリド、硬化ヒマシ油、ワセリン、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等がある。
なお、これらのワックスは混合して用いることが可能であり、他の固形状あるいは液状油分などを混合しても常温において固形である範囲で使用可能である。
【００１１】
このような油性成分としては、次のようなものが挙げられる。
液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、テトラオクタン酸ペンタエリスリット、トリイソパルミチン酸グリセリン等がある。
【００１２】
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油等がある。
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、スクワラン等がある。
【００１３】
非イオン性界面活性剤
本発明において非イオン性界面活性剤が必須であり、好適な非イオン性界面活性剤のＨＬＢは６〜１５、特に好適なＨＬＢは７〜１４である。
このような非イオン性界面活性剤としては、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレートなどのＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレートなどのＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコールなどのＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、プルロニックなどのプルロニック類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸などのＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミドなどのアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸などが挙げられる。
【００１４】
また、非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを用いると、同じオキシエチレン鎖長のポリオキシエチレンアルキルエーテルと比較して、調製されたワックス微細分散物の経時安定性がよく、経時で微細粒子の凝集等による外観の変化（透明性の低下）や分散粒子のクリーミングが改善されるのでより好適である。
上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、
【化１】
【化２】
ｍは５≦ｍ≦３０、ｎは０＜ｎ≦５の範囲にある）で表されるものが好適である。
そして、このようなポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、例えば、上記ｍ、ｎの値が前記範囲にあるＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰベヘニルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテルなどが挙げられる。
【００１５】
両性界面活性剤および半極性界面活性剤
本発明において両性界面活性剤としては下記一般式（１）〜（５）で示したものが、半極性界面活性剤としては下記一般式（６）で示したものが例示される。
一般式（１）：
【化３】
一般式（２）：
【化４】
【００１６】
一般式（３）：
【化５】
一般式（４）：
【化６】
【００１７】
一般式（５）：
【化７】
一般式（６）：
【化８】
【００１８】
ただし、一般式（１）〜（６）で、Ｒ１は平均炭素原子数９〜２１のアルキル基またはアルケニル基が好ましく、より好ましくは平均炭素原子数１１〜１７のアルキル基またはアルケニル基、さらに好ましくは平均炭素原子数１１ないし１３のアルキル基またはアルケニル基である。平均炭素原子数が９未満では親水性が強すぎ、一方２１を越えると水への溶解性が悪くなる。
Ｒ２及びＲ３は平均炭素原子数１０ないし１８のアルキル基またはアルケニル基を表す。
ｐは２〜４の整数、ｑは０〜３の整数、ｓは１または２の整数を表す。
本発明においては、これらの両性界面活性剤及び／または半極性界面活性剤のうち任意の一種または二種以上が選ばれて用いられる。
【００１９】
水系分散媒
本発明において、微細ワックス粒は水系分散媒中に分散されることが好ましく、この水系分散媒としては、水を単独で、或いは、水とエタノール、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、キシリトール、ソルビトール、マルチト−ル、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出液、セイヨウノコギリソウ抽出液、メリロート抽出液等が挙げられる。
【００２０】
微細分散物の調製
まず、本発明者らは下記のような試験を行い、ワックスの微細分散組成物の調製を試みた。
【００２１】
【表１】
＜製法＞
イオン交換水に前記非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を水に溶解し、８０〜９０℃に加熱してキャンデリラワックスを添加し、１時間プロペラ撹拌する。その後、氷冷し、組成物を得る。
【００２３】
＜結果＞
上記表１より明らかなように、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤ともに、各単独では乳化組成物が白濁する傾向にあり、安定性も好ましくない（試験例１〜４）。また、カチオン性乃至アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤を組み合わせた場合（試験例５，６）、あるいはカチオン性乃至アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤を組み合わせた場合（試験例８，９）にも同様である。
しかしながら、非イオン性界面活性剤と両性界面活性剤を組み合わせた場合（試験例７）には、乳化組成物の外観が透明となり、ワックスの微細分散組成物が得られたことが示唆される。
動的光散乱法による測定の結果、この微細分散物の粒子径は約３０ｎｍであった。
【００２４】
非イオン性界面活性剤の検討
次に本発明者らは非イオン性界面活性剤の至適ＨＬＢについて検討を進めた。すなわち、下記組成を基本処方に、非イオン性界面活性剤のＨＬＢを変化させてその乳化状態を検討した。
【００２５】
【表２】
前記表より明らかなように、両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）の重量比が約０．３３または０．１においては、非イオン性界面活性剤のＨＬＢが６〜１５で均一な乳化系の形成が可能であるが、特にＨＬＢが７〜１４で半透明乃至透明な一液相が形成される。
従って、本発明のワックス微細分散物においては、非イオン性界面活性剤のＨＬＢは６〜１５、特に半透明、透明系を得るためには７〜１４であることが理解される。
【００２７】
次に、本発明者らは非イオン性界面活性剤の種類と分散状態について検討を進めた。まず、基本処方１の組成における結果を次に示す。
【００２８】
【表３】
なお、前記表において、○は透明な一液相を形成した状態を意味し、△は半透明乃至均一なクリーム状を、×は分離をそれぞれ表す。
上記表より、基本処方１、すなわち、両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）の重量比が約０．３３においては、各非イオン性界面活性剤を単独で用いた場合には、概ねＨＬＢが９〜１１で透明な一液相を形成し得ることが理解される。
つぎに、非イオン性界面活性剤の種類と分散状態について、基本処方２の組成における結果を次に示す。
【００３０】
【表４】
なお、前記表において、○は透明な一液相を形成した状態を意味し、△は半透明乃至均一なクリーム状を、×は分離をそれぞれ表す。
上記表より、基本処方２、すなわち、両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）の重量比が約０．１においては、各非イオン性界面活性剤を単独で用いた場合には、概ねＨＬＢが１２〜１３で透明な一液相を形成し得ることが理解される。
したがって、前記表３〜４をまとめると、非イオン性界面活性剤の至適なＨＬＢ値は界面活性剤の重量比によって異なるが、その至適ＨＬＢは概ね６〜１５ということができる。
また、前記表２を参酌すると、複数の非イオン性界面活性剤を組み合わせて用いることも可能であり、そのときのＨＬＢは加重平均に依存する。
【００３２】
さらに、本発明者らはＰＯＥコレステリル、ＰＯＥグリセリル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等について検討を行ったが、これらの多鎖型非イオン性界面活性剤単独では、透明な一液相を調製することは困難であった。無論、これらの多鎖型非イオン性界面活性剤にあっても他の非イオン性界面活性剤との組み合わせにより好適な分散系を得ることは可能であるが、特にＰＯＥ直鎖乃至ＰＯＥ分岐脂肪酸エーテルが好適に用いられる。
【００３３】
両性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の相関
次に本発明者らは両性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との相関について検討を進めた。
すなわち、下記基本処方に基づき、アミドベタイン型両性界面活性剤（商品名レボン２０００ＳＦ）、非イオン性界面活性剤（ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル）の配合比、配合量を変化させてワックス分散系を調製した。
結果を図１に示す。
同図より明らかなように、非イオン性界面活性剤としてＨＬＢ９のＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテルを用いた場合、界面活性剤比＝両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）は０．３付近のところが極めて良好な比として存在するが、その比の範囲は（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）の量が増加するにつれ広くなる傾向にある。
なお、当然のことながら、非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値を変化させることにより好ましい界面活性剤比は異なる。そこで、図１に同様な組成で非イオン性界面活性剤としてＨＬＢ１３のＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテルを用いた場合の結果を図２に示す。
同図より明らかなように、非イオン性界面活性剤としてＨＬＢ１３のＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテルを用いた場合、界面活性剤比＝両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）は０．１付近のところが極めて良好な比として存在するが、その比の範囲は概ね０．０４〜０．１７といえる。
また、非イオン性界面活性剤としてＨＬＢ１２のＰＯＥ（１５）ベヘニルエーテルを用いた場合の結果を図３に、ＨＬＢ１５のＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテルを用いた場合の結果を図４に示す。
前記結果からわかるように、非イオン性界面活性剤のＨＬＢにより界面活性剤比＝両性界面活性剤／（両性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）は異なるが、概ね０．０３〜０．５が好ましい。０．０３未満では、系への非イオン性界面活性剤の寄与が大きくなり、温度安定性が損なわれる。一方、０．５を超えると、ワックスの微細分散物は得られにくくなる。
【００３５】
次に本発明者らは、安全性および安定性について検討した。
安全性
安全性については卵白アルブミン変性率から評価した。
＜試験方法＞
水系高速液体クロマトグラフィを利用し、卵白アルブミンｐＨ緩衝溶媒に、試料濃度１％になるように試料を加えた場合の、卵白アルブミン変性率２２０ｎｍの吸収ピークを用いて測定した。
［（Ｈｏ−Ｈｓ）／Ｈｏ］×１００
Ｈｏ：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さ
Ｈｓ：卵白アルブミン緩衝溶媒に試料を加えた時の２２０ｎｍ吸収ピークの高さ評価は以下の４段階評価で行った。
◎・・・皮膚刺激性が非常に少ない−卵白アルブミン変性率３０％未満
○・・・皮膚刺激性が少ない−卵白アルブミン変性率３０％以上６０％未満
△・・・皮膚刺激性が中程度−卵白アルブミン変性率６０％以上８０％未満 ×・・・皮膚刺激性が強い−卵白アルブミン変性率８０％以上
【００３６】
結果を表５に示す。
【表５】
上記の結果から両性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の組合せは、非イオン性界面活性剤と同レベルで皮膚刺激性が少なく安全性が高い。従って、両界面活性剤を併用したワックスの微細分散物は安全性が高いことが示唆される。
【００３８】
安定性
以下に示す処方でワックスの微細分散物を調製し、５０℃、１週間の経時安定性を評価した。結果を表６に示す。
＜基本処方４＞
キャンデリラワックス １０％
界面活性剤 約１０〜２０％
イオン交換水 残部
【００３９】
【表６】
上記表６より明らかなように、非イオン性界面活性剤単独および界面活性剤比（前記規定）が０．０３未満では、経時安定性は損なわれる。
一方、好ましい界面活性剤比中の両性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の組合せでは安定性は良好であった。
【００４１】
＜多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物＞
つぎに、本発明の水中油型毛髪化粧料の２つ目のパーツである多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物について説明する。
多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の水中油型の乳化組成物は、常法によるものあるいは、ワックスの微細分散物と同様に皮膚への刺激のやさしさを考えるなら、特開平６−６５５９６号に示されるような両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体を利用して得られるものを使うことができる。
【００４２】
両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体
本発明の乳化パーツに用いられる両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体のうち、両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤としては、前述のワックスの微細分散物の調製に用いた界面活性剤を用いることができる。
【００４３】
高級脂肪酸
本発明の乳化パーツに用いられる両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体中の高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール油、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００４４】
多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物
本発明に用いられるポリエーテル化合物は、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物である。本発明において、好ましいポリエーテル化合物群は、
（Ｉ）グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、マンニッタン、ソルビタン、マンニット及びソルビットの如き末端水酸基数が３〜６個の官能基を有するものに、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略す）を２０〜９０モル付加重合、好ましくは、５０〜７０モル付加重合せしめた主鎖に、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略す）を１〜１０モル付加重合、好ましくは３〜７モル付加重合させたポリエーテル化合物である。
これらのうち、特に好ましいものは、ペンタエリスリトール母核にプロピレンオキサイド４０〜８０モルおよびエチレンオキサイド３〜１０モルが順次付加重合したものである。
【００４５】
（Ｉ）のポリエーテル化合物群において、多価アルコール母核としたことは、ＰＯ付加箇所を３〜６と多くすることをねらいとし、あくまでも適度な油性を失わずに極性を増加する目的で選択したものである。しかし、研究の結果、ＰＯ付加重合だけでは、洗髪性や汚着要因を十分に解決せしめるだけの極性域までには達せず、限定モル数のＥＯ付加重合が不可欠であった。限定ＥＯ付加、すなわち、１〜１０モルとしたのは、１０モル以上ではセルロイド浸食性を生じるからである。
【００４６】
また、（Ｉ）のポリエーテル化合物群は、コポリマー（共重合体）の分子構造、すなわち、ブロック重合体、ランダム重合体（サンドイッチ型も含む）があるが、研究の結果では、ブロック重合体の末端基がより水溶性を有するため、洗髪性についてはランダム重合体が、より油溶性を有するためと思われる。また、セルロイド浸食性については有意性は変わらなかった。なお、多価アルコール母核にＰＯを２０〜９０モル付加重合せしめた主鎖にＥＯを１〜１０モル付加重合したポリエーテル化合物のリン酸エステルについても研究を行ったが、本発明に用いられるポリエーテル化合物と比較して、整髪保持性、使用性（手のべとつき）について好ましくないことが確認された。
【００４７】
また、一方の好ましいポリエーテル化合物群として、
（ＩＩ）トリグリセリン以上のポリグリセリンにプロピレンオキサイド２０〜１００モル付加重合したポリエーテル化合物、または、プロピレンオキサイド４０〜１２０モルとエチレンオキサイド１〜２０モルを付加重合したポリエーテル化合物が挙げられる。
【００４８】
（ＩＩ）の化合物群において、
ポリグリセリン：すなわち、トリグリセリン以上のポリグリセリン混合物で、末端水酸基を５個以上有するものに、ＰＯを２０〜１００モル付加重合、好ましくは、４０〜８０モル付加重合せしめたポリエーテル化合物またはＰＯ４０〜１２０モルとＥＯ１〜２０モルを付加重合、好ましくはＥＯ３〜１０モルとを付加重合せしめた化合物である。これらのうち、特に好ましいものは、デカグリセリン母核にプロピレンオキサイド５０〜９０モル付加重合したものである。
【００４９】
ポリグリセリンに対し、ＰＯ低モル付加では、セルロイド浸食性が強く、ＰＯ２０モル以上の付加により、セルロイド浸食性をなくすることができ、粘性も適度になり、整髪剤油分として必要なら５００〜１５００ｍＰａ・Ｓの粘度を示し、さらに、ＰＯを１００モルまで付加せしめても、ポリグリセリンのもつ末端水酸基５〜８個の極性基が有効に働き、水分散性良好で、手の汚れが水道水で簡単に洗い落とせることを特徴とする化合物が得られる。なお、ポリグリセリンにＰＯを上記最適ＰＯ付加すると化合物は油性となり、水分散性が劣るが、さらにＥＯを１〜２０モル付加することにより、整髪力に優れ、セルロイド浸食性がなく、水溶解性が良好な化合物を得ることができる。これは、ポリグリセリンにＥＯを１〜２０モル付加後、ＰＯを上記最適付加モル数以上に付加重合させたものでも同様である。また、これらのポリエーテル化合物のリン酸エステルについても研究を行ったが、本発明に用いられるポリエーテル化合物と比較して、整髪保持性、脂溶性（手のべとつき）について好ましくない事が確認された。
【００５０】
また、（ＩＩ）のポリエーテル化合物は、コポリマー（共重合体）の分子構造、すなわち、ブロック重合体、ランダム重合体（サンドイッチ型も含む）があるが、研究の結果では、ブロック重合体の末端基がより水溶性を有するため、洗髪性についてはランダム重合体より優れていた。
これは、ランダム重合体が、より油溶性を有するためと思われる。また、セルロイド浸食性については有意性は変わらなかった。なお、多価アルコール母核にＰＯを２０〜９０モル付加重合せしめた主鎖にＥＯを１〜１０モル付加重合したポリエーテル化合物のリン酸エステルについても研究を行ったが、本発明に用いられるポリエーテル化合物と比較して、整髪保持性、使用性（手のべとつき）について好ましくないことが確認された。
【００５１】
上記記載のポリエーテル化合物群を含め、本発明の毛髪化粧料に用いられるポリエーテル化合物は、いずれも製造は、従来の製造法に準ずればよいが、一例を示せば、Ｎ２ガス中で、多価アルコールに粒状苛性ソーダを混合し、ＰＯを反応温度１００〜１２０℃、内圧５〜７ｋｇ／ｃｍ２Ｇ下でゆっくり添加し、次にＥＯを付加すれば多価アルコールのプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド付加重合物を得る。かかるポリエーテル化合物は、例えば、特公昭５５−１０５６７号に記載されている。
【００５２】
＜多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の配合量＞
本発明に用いられる多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物は、一種または二種以上を混合しても良く、その配合量は１〜３０重量％が好適である。１重量％未満では本発明の効果、特に整髪力の点で実感が得られず、３０重量％を超えるとべたつきを生じることがある。
また、ワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合重量比で示すならば、０．２〜１０が好ましい。この比を外れると、本発明の優れた使用感を損ねることがある。
【００５３】
なお、本発明の毛髪化粧料には、上記必須構成成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、通常、化粧料に配合される油分、他の界面活性剤、セット剤樹脂、粘度調製剤、薬効剤、防腐剤、紫外線吸収剤等を併用することができる。
【００５４】
例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、スクワラン、スクワレン、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸ブチル、イソステアリン酸ヘキシル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソパルミチン酸オクチル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸オクチルドデシル、オクチルドデカノール、オレイルアルコール、オレイン酸イソデシル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、カプリン酸セチル、カプリン酸モノグリセリル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸オクチル、ダイマー酸ジイソプロピル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリット、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、ヒドロキシステアリン酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸イソセチル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、ビバリン酸イソステアリル、ビバリン酸イソデシル、ビバリン酸２−オクチルドデシル、ヒマシ油溶性脂肪酸メチル、プロピオン酸アラキル、ヘキシルデカノール、２−ヘキシルデカン酸、ホホバ油、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ブチル、ミンク油、ミンク油脂肪酸エチル、ラウリン酸イソステアリル、ラウリン酸ヘキシル等の炭化水素油、エステル油、あるいは、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等のシリコーン類は、乳化し、別のパーツとして調製し、前記記載のワックスの微細分散組成物と混合することにより、配合が可能である。
【００５５】
また、粘度調製剤としては、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等の高分子化合物、ゼラチン、タラカントガム等の天然ガム等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等の配合が可能である。また、セット剤樹脂としては、例えば、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ベタイン化ジアルキルアミノアルキルアクリレート共重合体等が挙げられる。
【００５６】
つぎに、ワックス微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物混合調製した後の本発明の水中油型毛髪化粧料について記す。
本発明の水中油型の乳化型毛髪化粧料は、上記２つの組成物を混ぜ合わせることによって得られるものであるが、混ぜ合わせた後の乳化組成物の安定性は両者の配合比の影響は少ない。
【００５７】
＜水中油型毛髪化粧料＞
本発明に用いられる多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物は、１種または２種以上を混合してもよく、その配合量は、１〜３０重量％が好適である。１重量％未満では本発明の効果、特に整髪力の点で実感が得られないことがあり、３０重量％を超えるとべたつきを生じてくることがある。
【００５８】
【実施例】
つぎに、本発明の具体的な実施例を示す。
本発明の水中油型乳化組成物は、前記述べたとおりワックスの微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の乳化組成物を混合することにより調製される。
【００５９】
一つ目のパーツとなるワックスの微細分散物の調製法は、イオン交換水に前記非イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を水に溶解し、８５〜９５℃に加熱して、前記固形ワックスを添加し、可溶か状態となるまでプロペラ攪拌する。その後、氷冷し、組成物を得る。
【００６０】
二つ目のパーツとなる多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の水中油型の乳化組成物は、常法あるいは特開平６−６５５９６号に示されるような両性界面活性剤および／または半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体を利用して得られる。
【００６１】
次に、本発明の具体的な配合例を示す。なお、配合量はすべて重量％である。本発明者らは、べたつきがなく、なめらかさと、くし通りのよさに関して優れた特徴をもつ毛髪化粧料を検討する過程で、以下のような実験をした。
【００６２】
そして、本発明の効果を調べるため以下の毛髪化粧料を調製し、得られた実施例と比較例あるいは試験例を試料として用い、「手のべたつき感」、「手ぐしの通りやすさ」、「なめらかさ」、「整髪力」について評価した。
評価方法は、つぎの通りである。
【００６３】
［手のべたつき感］
手のひらに試料１ｇをとり、３０秒間手でこすった後、手のべたつき感を官能評価をした。
◎：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、大きく改善された
○：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善された
△：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、やや改善された
−：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善されなかった、または劣っていた。
【００６４】
［手ぐしの通りやすさ］
毛髪ストランド（４ｇ）に試料２ｇを塗布し、櫛で形を整え、その直後および６時間後に手ぐしの通りやすさを評価した。
◎：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、大きく改善された
○：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善された
△：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、やや改善された
−：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善されなかった、または劣っていた。
【００６５】
［なめらかさ］
毛髪ストランド（４ｇ）に試料２ｇを塗布し、櫛で形を整え、その直後および６時間後に毛髪ストランドのなめらかさを官能評価した。
◎：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、大きく改善された
○：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善された
△：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、やや改善された
−：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善されなかった、または劣っていた。
【００６６】
［整髪力］
毛髪ストランド（４ｇ）に試料２ｇ塗布し、櫛で形を整える。次いで、そのストランドに図５のようにドライヤーで送風し、ストランドの広がり具合を目視により、評価した。
◎：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、大きく改善された
○：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善された
△：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、やや改善された
−：ワックスの微細分散物のみのものと比較して、改善されなかった、
または劣っていた。
【００６７】
本発明の構成成分
本発明にかかる構成の組成物を試験例１０をとし、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の構成を欠いたものを試験例１１、ワックスを欠いた構成のものを試験例１２とした。なお、評価については、ワックスの微細分散物のみのものとして試験例１１を基準とした。以下、同様である。
【００６８】
【表７】
＜ワックスパーツの製法＞
（１）〜（４）を約９２℃で攪拌し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得た。
＜乳化パーツの製法＞
（１）〜（４）および（５）の一部をホモミキサーにより攪拌し、乳化を行った後、（５）の残部を加え、乳化組成物を得た。
＜セットローションの製法＞
上記２つの組成物および（３）を上記表の割合で混ぜ合わせ、セットローションを得た。
【００７０】
上記の結果より、ワックスの構成を欠いた試験例１２は、手のべたつき感のなさ、手ぐしの通りやすさ、なめらかさの点では、そこそこの使用感が得られることがわかるが、試験例１１と比較してはるかに整髪力に劣っていた。これに対して、本発明のワックスの微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を配合した構成の試験例１０は、手のべたつき感のなさ、手ぐしの通りやすさ、なめらかさ、整髪力すべての点で改善されており、しかもそれらの改善効果が６時間も維持されているのがわかる。また、特に整髪力においては、１２時間後まで改善効果が維持できることがわかる。
【００７１】
本発明の水中油型の毛髪化粧料は、ワックスの微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を含む乳化組成物を別々に調製した後、混ぜ合わせるものである。
そこで、本発明にかかる組成物の上記試験例１０の組成物とほぼ同じ組成でワックスパーツと乳化パーツに分けずに調製した組成物を試験例１３とした。
本発明の水中油型毛髪化粧料と試験例１３との違いは、本発明では、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物のエマルション粒子とワックス分散粒子は別々に存在するが、試験例１３の組成物では、両者は同一の分散粒子を形成するという点である。
【００７２】
＜製法＞
（１）〜（５）と（６）の一部を約９５℃で攪拌混合し、ペンタエリスリトール（ＰＯ）６５モル（ＥＯ）４．５モル付加物を含んだワックス微細分散物を得、その後、（６）の全部を添加し、セットローションを得た。
【００７５】
上記結果より、本発明の毛髪化粧料のべたつき感のなさ、手ぐしの通りやすさ、なめらかさのような優れた使用感は、ワックス分散粒子と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の粒子が別々に存在していてこそ得られることが明らかである。
【００７６】
多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の配合量および配合重量比
つぎに、ワックス微細分散物（ワックスパーツ）と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物（多価アルコールＰＯ・ＥＯ付加物）を含む乳化組成物（乳化パーツ）の配合の割合を変えることによって多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の配合量並びにワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合重量比の検討を行った。
【００７７】
【表８】
上記結果より、多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物の好適な配合量は約１〜約３０重量％であることがわかる。
また、好適なワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合重量比は、０．２〜１０であることがわかる。
【００７９】
従来技術との比較
つぎの本発明の実施例１〜３、および従来技術の一般的な毛髪のセットを目的としたワックスを配合しない比較例１〜３の毛髪化粧料を調製した。
【００８０】
実施例１．セットローション
＜ワックスパーツの製法＞
（１）〜（４）を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得た。
【００８２】
＜乳化パーツの製法＞
（１）〜（５）および（６）の一部をホモミキサーにより攪拌し、乳化を行った後、（６）の残部を加え、乳化組成物を得た。
【００８４】
＜セットローションの製法＞
上記２つの組成物および（３）を下記の割合で混ぜ合わせ、シェイクタイプのセットローションを得た。
＜ワックスパーツの製法＞
（１）〜（４）を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得た。
【００８７】
＜乳化パーツの製法＞
（１）〜（９）および（１０）の一部をホモミキサーにより攪拌し、乳化を行った後、（１０）の残部を加え、乳化組成物を得た。
【００８９】
＜スタイリングムースの製法＞
上記２つの組成物および（３）〜（６）を下記の割合で混ぜ合わせ、スタイリングムース原液を調製し、次いで、エアゾール容器に入れ、弁をし、（７）を充填し、スタイリングムースを得た。
＜ワックスパーツの製法＞
（１）〜（４）を約９５℃で攪拌混合し、透明性を帯びた後、氷冷し、ワックスの微細分散物を得た。
【００９２】
＜乳化パーツの製法＞
（１）〜（５）及び（６）の一部をホモミキサーにより攪拌し、乳化を行った後、（６）の残部を加え、乳化組成物を得た。
＜スタイリングジェルの製法＞
上記２つの組成物および（３）〜（９）を下記の割合で混ぜ合わせ、スタイリングジェルを得た。
（５）に（１）〜（４）を加えて均一に溶解する。これに、あらかじめ溶解 していた水相部［（６）〜（８）の混合物］を加え、溶解する。
【００９５】
＜スタイリングムースの製法＞
（３）と（４）を（５）と（２）の溶解物に添加し、ホモミキサーで均一に乳化する。これを他の成分の溶液に添加し、ヘアムース原液を得た。充填は、エアゾール用缶に原液を充填し、バルブ装着後、ガスを充填する。
【００９７】
＜スタイリングジェルの製法＞
（１）を（３）と一部の（８）で分散する。他の成分を残部の（８）に溶解し、攪拌している（１）、（３）、（８）の混合物に添加する。
【００９９】
このようにして得られた実施例品と比較品を試料として用い、「手のべたつき感」、「手ぐしの通りやすさ」、「なめらかさ」、「整髪力」について評価した。
評価方法は、前述の通りである。結果を次に示す。
【０１００】
【表９】
上記結果より、ワックスの微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を配合した実施例１〜３の毛髪化粧料は、手のべたつき感が少なく、手ぐしの通りやすさ、なめらかさ、整髪力にも優れていることがわかる。特にその優れた整髪力は、１２時間後も保持されていることがわかる。
これに対して、比較例１〜３の組成物は、手ぐしの通りやすさ、なめらかさの効果の長時間の維持ができないことがわかる。また、比較例１〜３の組成物は、ワックスが配合されておらず、いずれも本発明より整髪力がはるかに劣っていた。
【０１０２】
【発明の効果】
以上説明したように本発明にかかる水中油型毛髪化粧料は、ワックスの微細分散物と多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物を主成分をとする油粒子とが別個に水中に分散しており、ワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合量比が０．２〜１０であり、界面活性剤として両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、非イオン界面活性剤を含むので、整髪力に優れるだけでなく、なめらかさ、べたつき感のなさ、くし通りの良さといった使用感にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかるワックスの微細分散物において、ＨＬＢ９の非イオン性界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【図２】本発明にかかるワックスの微細分散物において、ＨＬＢ１３の非イオン性界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【図３】本発明にかかるワックスの微細分散物において、ＨＬＢ１２の非イオン性界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【図４】本発明にかかるワックスの微細分散物において、ＨＬＢ１５の非イオン性界面活性剤を用いた場合における、界面活性剤の組成とその量及び分散状態の関係を示す説明図である。
【図５】本発明における実施例、あるいは、比較例、試験例における組成物の整髪試験の方法を示したものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an oil-in-water hair cosmetic, and more particularly to an improvement in the feeling of use.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, hair cosmetics have solubilized resins and oils such as silicone oils, high molecular silicones, ester oils, hydrocarbon oils, etc. for the purpose of giving gloss and smoothness to hair and giving good set holding power. What used together with emulsified and melt | dissolved things, and what mix | blended the polyhydric alcohol are used in many cases.
In addition, wax is sometimes added to hair cosmetics for the purpose of imparting hair styling properties, but is often used as various emulsions because stickiness of an applied portion is remarkable and glare may be caused. . Examples of the composition include JP-A-3-2112 and JP-A-4-230616.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the former conventional hair cosmetics have insufficient hair styling power, and the latter hair cosmetics containing a fine dispersion of wax have insufficient improvements in the sticky feeling and smoothness of wax. .
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the related art, and its object is to provide not only excellent hair styling power, but also a less sticky feeling, and smoothness and combability to hair. An object of the present invention is to provide hair cosmetics.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and found that wax fine particles and oil particles containing a polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to a polyhydric alcohol nucleus were found. Exist individuallyAnd a compounding ratio of wax / (polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to the polyhydric alcohol nucleus) is 0.2 to 10, and an amphoteric surfactant and / or Contains semi-polar and non-ionic surfactantsThe hair cosmetics were found to have excellent hair styling properties and excellent characteristics in terms of smoothness, non-stickiness, and combability of the hair, and completed the present invention.
That is, the oil-in-water hair cosmetic of the present invention contains a solid or semi-solid wax at room temperature.Solid or semi-solidOil particles containing one or more polyether compounds obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to a polyhydric alcohol nucleus are separately dispersed in water.And
The compounding ratio of wax / (polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to the polyhydric alcohol core) is 0.2 to 10,
Surfactants include amphoteric and / or semipolar surfactants and nonionic surfactantsIt is characterized by the following.
[0005]
In the oil-in-water hair cosmetic of the present invention, the polyether compound in which propylene oxide and / or ethylene oxide is addition-polymerized to a polyhydric alcohol nucleus is preferably the following.
(I) A polyether compound obtained by successively addition-polymerizing 40 to 80 mol of propylene oxide and 3 to 10 mol of ethylene oxide on a pentaerythritol mother nucleus.
(II) A polyether compound obtained by addition polymerization of 20 to 100 mol of propylene oxide to polyglycerin of triglycerin or more, or a polyether compound obtained by addition polymerization of 40 to 120 mol of propylene oxide and 1 to 20 mol of ethylene oxide.
[0006]
Further, in the oil-in-water hair cosmetic of the present invention, the blending amount of the polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to the polyhydric alcohol nucleus is 1 to 30% by weight based on the whole composition. It is preferred that
Further, in the oil-in-water hair cosmetic of the present invention, it is preferable to contain a higher fatty acid.
In the oil-in-water cosmetic of the present invention, a fine dispersion of wax and an emulsion composition containing a polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to a polyhydric alcohol nucleus are separately prepared. Is preferred.
Further, in the method for producing an oil-in-water hair cosmetic of the present invention, it is preferable that the weighted average HLB of all nonionic surfactants in the wax fine dispersion used is 6 to 15.
In the method for producing an oil-in-water hair cosmetic, the compounding ratio of amphoteric surfactant / (amphoteric surfactant + nonionic surfactant) in the wax fine dispersion used is 0.03 to less. It is preferably 0.5.
In the method for producing an oil-in-water hair cosmetic, the emulsion composition used is mixed with a complex obtained by mixing an amphoteric surfactant and / or a semipolar surfactant with a higher fatty acid. Is preferred.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The present invention relates to a wax part, which is a fine dispersion of wax, and an emulsified part, which is an emulsion composition containing one or more polyether compounds obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to a polyhydric alcohol nucleus. Are separately prepared and mixed to prepare a hair cosmetic. Therefore, the emulsified composition containing a fine wax dispersion and a polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to a polyhydric alcohol nucleus will be described separately.
[0008]
<Fine dispersion of wax>
Conventional techniques for finely dispersing wax in cosmetics include those disclosed in, for example, JP-A-3-2112, JP-A-4-230616, JP-A-5-220383, and JP-A-7-173025.
However, those disclosed therein prepare a fine dispersion using a nonionic or anionic, or cationic surfactant, and the nonionic surfactants require safety such as skin irritation. Is good, but has the disadvantage that the HLB of the system changes depending on the temperature and the stability over time is impaired.
[0009]
In addition, when a fine dispersion is prepared using a combination of a nonionic surfactant and an anionic surfactant, an anionic surfactant alone, or a cationic surfactant alone, the temperature stability is improved, but In some cases, a problem may occur with respect to skin irritation.
The fine dispersions of wax described below are compositions that are stable over a wide temperature range and cause less skin irritation. Hereinafter, each component of the fine wax dispersion will be described.
[0010]
Solid wax
In the present invention, the wax means an oil solid at normal temperature, and specifically, beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, mokurou, lanolin acetate , Liquid lanolin, sugar cane wax, isopropyl lanolin fatty acid, hexyl laurate, reduced lanolin, jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, beeswax, microcrislin wax, paraffin wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, Lanolin fatty acid polyethylene glycol, fatty acid glyceride, hydrogenated castor oil, petrolatum, POE hydrogenated lanolin alcohol ether and the like.
These waxes can be mixed and used, and even if other solid or liquid oil components are mixed, they can be used in a range where they are solid at room temperature.
[0011]
Examples of such oily components include the following.
Liquid fats and oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, linseed oil, saury oil Flower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil, kaya oil, rice bran oil, Shinagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, glycerin trioctanoate, pentaerythrit tetraoctanoate And glycerin triisopalmitate.
[0012]
Examples of solid fats and oils include cocoa butter, coconut oil, hardened coconut oil, palm oil, palm kernel oil, molle kernel oil, and hardened oil.
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalene, pristane, paraffin, and squalane.
[0013]
Nonionic surfactant
In the present invention, a nonionic surfactant is essential, and a preferred nonionic surfactant has an HLB of 6 to 15, and a particularly preferred HLB is 7-14.
Examples of such nonionic surfactants include POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitan tetraoleate, POE sorbit monolaurate, POE sorbit monolaurate, POE POE sorbitol fatty acid esters such as sorbit pentaoleate and POE sorbit monostearate, POE glycerin fatty acid esters such as POE glycerin monostearate, POE glycerin monoisostearate, POE glycerin triisostearate, POE monooleate, POE distearate , POE dioleate, POE fatty acid esters such as ethylene glycol distearate, POE lauryl ether, POE oleyl ether POE alkyl ethers such as POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE 2-octyl dodecyl ether, POE cholestanol ether, POE alkyl phenyl ethers such as POE octyl phenyl ether, POE nonyl phenyl ether, POE dinonyl phenyl ether, pluronic, etc. Pluronics, Tetraonics and other tetra POE / tetra POP ethylenediamine condensates, POE castor oil, POE cured castor oil, POE cured castor oil monoisostearate, POE cured castor oil triisostearate, POE cured castor oil mono POE castor oil-hardened castor oil derivatives such as pyroglutamic acid monoisostearate diester, POE-hardened castor oil maleic acid, POE such as POE sorbit beeswax Wax lanolin derivatives, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, alkanolamides such as fatty acid isopropanolamide, POE propylene glycol fatty acid ester, POE alkylamine, POE fatty acid amide, sucrose fatty acid ester, POE nonylphenyl formaldehyde condensate , Alkylethoxydimethylamine oxide, trioleyl phosphoric acid and the like.
[0014]
In addition, when polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether is used as the nonionic surfactant, the stability over time of the prepared wax fine dispersion is lower than that of polyoxyethylene alkyl ether having the same oxyethylene chain length. It is more preferable because the appearance change (decrease in transparency) due to aggregation of fine particles and the creaming of dispersed particles are improved over time.
As the polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether,
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m is in the range of 5 ≦ m ≦ 30, and n is in the range of 0 <n ≦ 5).
Examples of such polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers include, for example, POE.POP cetyl ether, POE.POP behenyl ether, POE.POP2-decyltetradecyl ether, wherein the values of m and n are in the above ranges. POE / POP monobutyl ether, POE / POP hydrogenated lanolin, POE / POP glycerin ether, and the like.
[0015]
Amphoteric and semipolar surfactants
In the present invention, amphoteric surfactants represented by the following general formulas (1) to (5) are exemplified, and semipolar surfactants exemplified by the following general formula (6) are exemplified.
General formula (1):
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General formula (2):
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[0016]
General formula (3):
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General formula (4):
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[0017]
General formula (5):
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General formula (6):
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[0018]
However, in the general formulas (1) to (6), R1Is preferably an alkyl group or an alkenyl group having an average carbon number of 9 to 21, more preferably an alkyl group or an alkenyl group having an average carbon number of 11 to 17, and still more preferably an alkyl group or an alkenyl group having an average carbon number of 11 to 13. It is. If the average number of carbon atoms is less than 9, the hydrophilicity is too strong, while if it exceeds 21, the solubility in water becomes poor.
R2And R3Represents an alkyl group or an alkenyl group having an average of 10 to 18 carbon atoms.
p represents an integer of 2 to 4, q represents an integer of 0 to 3, and s represents an integer of 1 or 2.
In the present invention, any one or more of these amphoteric surfactants and / or semipolar surfactants are selected and used.
[0019]
Aqueous dispersion medium
In the present invention, the fine wax particles are preferably dispersed in an aqueous dispersion medium. As the aqueous dispersion medium, water alone or water and ethanol, glycerin, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salts, dl-pyrrolidone carboxylate , Short-chain soluble collagen, adduct of diglycerin (EO) PO, extract of Isola radiata, extract of Achillea millefolium, extract of melilot and the like.
[0020]
Preparation of fine dispersion
First, the present inventors conducted the following tests and tried to prepare a finely dispersed wax composition.
[0021]
[Table 1]
<Production method>
The above-mentioned nonionic surfactant and amphoteric surfactant are dissolved in ion-exchanged water, heated to 80 to 90 ° C., added with candelilla wax, and stirred with a propeller for 1 hour. Thereafter, the mixture is cooled on ice to obtain a composition.
[0023]
<Result>
As is clear from the above Table 1, the cationic surfactant, the anionic surfactant, the nonionic surfactant, and the amphoteric surfactant alone tend to cause the emulsion composition to become cloudy when used alone, and the stability is also high. Not preferable (Test Examples 1 to 4). Further, a combination of a cationic or anionic surfactant and a nonionic surfactant (Test Examples 5 and 6) or a combination of a cationic or anionic surfactant and an amphoteric surfactant (Test Examples) The same applies to 8, 9).
However, when the nonionic surfactant and the amphoteric surfactant were combined (Test Example 7), the appearance of the emulsified composition became transparent, suggesting that a finely dispersed wax composition was obtained.
As a result of measurement by the dynamic light scattering method, the particle size of this fine dispersion was about 30 nm.
[0024]
Examination of nonionic surfactant
Next, the present inventors studied on the optimal HLB of the nonionic surfactant. That is, the emulsified state was examined by changing the HLB of the nonionic surfactant based on the following composition as the basic formulation.
[0025]
[Table 2]
As is clear from the above table, when the weight ratio of amphoteric surfactant / (amphoteric surfactant + nonionic surfactant) is about 0.33 or 0.1, the HLB of the nonionic surfactant becomes While a uniform emulsification system can be formed at a pH of 6 to 15, a translucent to transparent liquid phase is formed at an HLB of 7-14.
Therefore, it is understood that in the wax fine dispersion of the present invention, the HLB of the nonionic surfactant is 6 to 15, especially 7 to 14 for obtaining a translucent and transparent system.
[0027]
Next, the present inventors studied the type and dispersion state of the nonionic surfactant. First, the results for the composition of Basic Formulation 1 are shown below.
[0028]
[Table 3]
In the above table, ○ means that a transparent liquid phase was formed, △ means translucent to uniform cream, and × means separation.
According to the above table, in the case of the basic formulation 1, that is, when the weight ratio of amphoteric surfactant / (amphoteric surfactant + nonionic surfactant) is about 0.33, each nonionic surfactant is used alone. It is understood that if HLB is about 9-11, a clear liquid phase can be formed.
Next, the results of the composition of Basic Formulation 2 regarding the type and dispersion state of the nonionic surfactant are shown below.
[0030]
[Table 4]
In the above table, ○ means that a transparent liquid phase was formed, △ means translucent to uniform cream, and × means separation.
According to the above table, in the case of the basic formulation 2, that is, when the weight ratio of amphoteric surfactant / (amphoteric surfactant + nonionic surfactant) is about 0.1, each nonionic surfactant is used alone. It is understood that if the HLB is about 12-13, a clear liquid phase can be formed.
Therefore, when the above Tables 3 and 4 are summarized, the optimum HLB value of the nonionic surfactant varies depending on the weight ratio of the surfactant, but the optimum HLB value can be said to be approximately 6 to 15.
Also, considering Table 2 above, a plurality of nonionic surfactants can be used in combination, and the HLB at that time depends on the weighted average.
[0032]
Furthermore, the present inventors have studied POE cholesteryl, POE glyceryl, POE hydrogenated castor oil, and the like, but it is difficult to prepare a transparent one-liquid phase using these multi-chain nonionic surfactants alone. Met. Of course, even with these multi-chain nonionic surfactants, it is possible to obtain a suitable dispersion system in combination with other nonionic surfactants, but in particular, POE linear to POE branched fatty acids Ether is preferably used.
[0033]
Correlation between amphoteric and nonionic surfactants
Next, the present inventors have studied the correlation between amphoteric surfactants and nonionic surfactants.
That is, based on the following basic formulation, the wax dispersion system is changed by changing the compounding ratio and compounding amount of the amidobetaine-type amphoteric surfactant (trade name Levon 2000SF) and the nonionic surfactant (POE (10) behenyl ether). Prepared.
The results are shown in FIG.
As is clear from the figure, when POE (10) behenyl ether of HLB9 is used as the nonionic surfactant, the surfactant ratio = amphoteric surfactant / (amphoteric surfactant + nonionic surfactant) ) Exists as a very good ratio near 0.3, but the range of the ratio tends to become wider as the amount of (amphoteric surfactant + nonionic surfactant) increases.
It should be noted that a preferable surfactant ratio is different by changing the HLB value of the nonionic surfactant. Thus, FIG. 2 shows the results when the POE (20) behenyl ether of HLB13 was used as the nonionic surfactant with the same composition as in FIG.
As is clear from the figure, when POE (20) behenyl ether of HLB13 is used as the nonionic surfactant, the surfactant ratio = amphoteric surfactant / (amphoteric surfactant + nonionic surfactant) ) Exists as a very good ratio near 0.1, and the range of the ratio can be said to be approximately 0.04 to 0.17.
FIG. 3 shows the results when POB (15) behenyl ether of HLB12 was used as the nonionic surfactant, and FIG. 4 shows the results when POE (30) behenyl ether of HLB15 was used.
As can be seen from the above results, the surfactant ratio = amphoteric surfactant / (amphoteric surfactant + nonionic surfactant) differs depending on the HLB of the nonionic surfactant, but is approximately 0.03 to 0. 5 is preferred. If it is less than 0.03, the contribution of the nonionic surfactant to the system increases, and the temperature stability is impaired. On the other hand, when it exceeds 0.5, it becomes difficult to obtain a fine dispersion of wax.
[0035]
Next, the present inventors examined safety and stability.
safety
Safety was evaluated from the ovalbumin denaturation rate.
<Test method>
Aqueous high performance liquid chromatography was used to measure the ovalbumin denaturation rate at 220 nm when the sample was added to the ovalbumin pH buffer solvent at a sample concentration of 1%.
[(Ho-Hs) / Ho] × 100
Ho: height of the 220 nm absorption peak of ovalbumin
Hs: The height of the 220 nm absorption peak when the sample was added to the ovalbumin buffer solvent was evaluated by the following four-step evaluation.
・ ・ ・: Very low skin irritation-less than 30% ovalbumin denaturation
・ ・ ・: Low skin irritation-Ovalbumin denaturation rate 30% or more and less than 60%
Δ: Moderate skin irritation-Egg albumin denaturation rate of 60% or more and less than 80% ×: Strong skin irritation-Egg albumin denaturation rate of 80% or more
[0036]
Table 5 shows the results.
[Table 5]
Based on the above results, the combination of the amphoteric surfactant and the nonionic surfactant has the same level as the nonionic surfactant and has little skin irritation and high safety. Therefore, it is suggested that the fine dispersion of wax using both surfactants has high safety.
[0038]
Stability
A fine dispersion of wax was prepared according to the following formulation, and the storage stability at 50 ° C. for one week was evaluated. Table 6 shows the results.
<Basic prescription 4>
Surfactant about 10-20%
Ion exchange water balance
[0039]
[Table 6]
As is clear from Table 6, when the nonionic surfactant alone and the surfactant ratio (defined above) are less than 0.03, the stability over time is impaired.
On the other hand, the stability was good with the combination of the amphoteric surfactant and the nonionic surfactant in the preferred surfactant ratio.
[0041]
<Emulsion composition containing polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to polyhydric alcohol core>
Next, an emulsified composition containing a polyether compound in which propylene oxide and / or ethylene oxide is addition-polymerized to a polyhydric alcohol nucleus, which is the second part of the oil-in-water hair cosmetic of the present invention, will be described.
An oil-in-water emulsion composition of a polyether compound in which propylene oxide and / or ethylene oxide is addition-polymerized to a polyhydric alcohol nucleus can be easily irritated to the skin by a conventional method or in the same manner as a fine dispersion of wax. In view of the above, use of a complex obtained by mixing an amphoteric surfactant and / or a semipolar surfactant with a higher fatty acid as disclosed in JP-A-6-65596 is to be used. Can be.
[0042]
Complex obtained by mixing amphoteric surfactant and / or semipolar surfactant and higher fatty acid
Among the composites obtained by mixing an amphoteric surfactant and / or a semipolar surfactant used in the emulsified part of the present invention with a higher fatty acid, the amphoteric surfactant and / or the semipolar surfactant include: The surfactant used in the preparation of the fine dispersion of the wax described above can be used.
[0043]
Higher fatty acids
Examples of the higher fatty acid in the complex obtained by mixing the amphoteric surfactant and / or semipolar surfactant used in the emulsified part of the present invention with a higher fatty acid include lauric acid, myristic acid, and palmitic acid. , Stearic acid, behenic (behenic) acid, oleic acid, 12-hydroxystearic acid, undecylenic acid, tall oil, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA) and the like. .
[0044]
Polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to polyhydric alcohol nucleus
The polyether compound used in the present invention is a polyether compound in which propylene oxide and / or ethylene oxide is addition-polymerized to a polyhydric alcohol nucleus. In the present invention, a preferred group of polyether compounds is
(I) Propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO) to those having a functional group having 3 to 6 terminal hydroxyl groups such as glycerin, diglycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, mannittan, sorbitan, mannitol and sorbit Is obtained by adding 1 to 10 mol, preferably 3 to 7 mol of ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) to a main chain obtained by addition polymerization of 20 to 90 mol, preferably 50 to 70 mol. It is an ether compound.
Of these, particularly preferred are those obtained by successively addition-polymerizing 40 to 80 mol of propylene oxide and 3 to 10 mol of ethylene oxide on a pentaerythritol mother nucleus.
[0045]
In the polyether compound group (I), a polyhydric alcohol mother nucleus is used in order to increase the number of PO addition sites to 3 to 6, and to increase the polarity without losing appropriate oiliness. It was done. However, as a result of the study, PO addition polymerization alone did not reach the polar region enough to sufficiently solve the hair washing property and the cause of fouling, and a limited mole number of EO addition polymerization was indispensable. The reason for the limited EO addition, that is, 1 to 10 mol, is that at least 10 mol causes celluloid erosion.
[0046]
The polyether compound group (I) has a molecular structure of a copolymer (copolymer), that is, a block polymer and a random polymer (including a sandwich type). It is presumed that the random polymer has more oil solubility because of the water solubility of the terminal groups, and thus the hair washing property. The significance of celluloid erosion did not change. In addition, a study was also conducted on a phosphoric acid ester of a polyether compound obtained by addition-polymerizing EO to a main chain obtained by adding 20 to 90 mol of PO to a polyhydric alcohol nucleus, and used in the present invention. Compared with the polyether compound, it was confirmed that hair styling retention and usability (stickiness of hands) were not preferable.
[0047]
Further, as one preferred polyether compound group,
(II) Polyether compounds obtained by addition-polymerizing 20 to 100 mol of propylene oxide to polyglycerol of triglycerin or more, or polyether compounds obtained by addition-polymerizing 40 to 120 mol of propylene oxide and 1 to 20 mol of ethylene oxide.
[0048]
In the compound group of (II),
Polyglycerin: That is, a polyglycerol mixture of triglycerin or more, having 5 or more terminal hydroxyl groups, is a polyether compound obtained by addition-polymerizing PO in an amount of 20 to 100 mol, preferably 40 to 80 mol, or PO40 to PO. It is a compound obtained by addition polymerization of 120 moles and 1 to 20 moles of EO, preferably 3 to 10 moles of EO. Among these, particularly preferred are those obtained by addition polymerization of 50 to 90 mol of propylene oxide to a decaglycerin core.
[0049]
Addition of PO at a low molar level to polyglycerin has a strong celluloid erosion property, and addition of 20 mol or more of PO can eliminate celluloid erosion property, moderate viscosity, and 500 to 1500 mPa. Shows the viscosity of S, and even when PO is added up to 100 moles, the polar groups having 5 to 8 terminal hydroxyl groups of polyglycerin work effectively, have good water dispersibility, and easily clean the hands with tap water. A compound characterized by being able to be washed off is obtained. In addition, when PO is added to the above-mentioned PO to polyglycerin, the compound becomes oily and has poor water dispersibility. However, by adding 1 to 20 mol of EO, the hair is excellent in hair styling power, has no celluloid erosion property, and has water solubility , A good compound can be obtained. The same applies to the case where 1 to 20 moles of EO is added to polyglycerin and then PO is addition-polymerized to the above-mentioned optimum addition mole number or more. In addition, studies were also conducted on phosphate esters of these polyether compounds. However, it was confirmed that hair styling retention and fat solubility (stickiness of hands) were not favorable as compared with the polyether compounds used in the present invention. Was.
[0050]
The polyether compound (II) has a molecular structure of a copolymer (copolymer), that is, a block polymer or a random polymer (including a sandwich type). The hair washing properties were superior to the random polymers because the groups were more water soluble.
This is presumably because the random polymer has more oil solubility. The significance of celluloid erosion did not change. In addition, a study was also conducted on a phosphoric acid ester of a polyether compound obtained by addition-polymerizing EO to a main chain obtained by adding 20 to 90 mol of PO to a polyhydric alcohol nucleus, and used in the present invention. Compared with the polyether compound, it was confirmed that hair styling retention and usability (stickiness of hands) were not preferable.
[0051]
The polyether compounds used in the hair cosmetic of the present invention, including the polyether compound group described above, may be manufactured according to a conventional manufacturing method.2In a gas, polyhydric alcohol is mixed with particulate caustic soda, and PO is reacted at a reaction temperature of 100 to 120 ° C. and an internal pressure of 5 to 7 kg / cm.2If it is added slowly under G and then EO is added, a polyhydric alcohol propylene oxide / ethylene oxide addition polymer is obtained. Such polyether compounds are described, for example, in JP-B-55-10567.
[0052]
<Blending amount of polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to polyhydric alcohol core>
The polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to the polyhydric alcohol nucleus used in the present invention may be used alone or in combination of two or more, and the compounding amount is preferably 1 to 30% by weight. It is. If the amount is less than 1% by weight, the effect of the present invention, particularly the hair-styling power, cannot be realized, and if it exceeds 30% by weight, stickiness may occur.
In addition, if the mixing weight ratio of wax / (polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to the polyhydric alcohol nucleus) is 0.2 to 10, it is preferably 0.2 to 10. If the ratio is out of this range, the excellent feeling of use of the present invention may be impaired.
[0053]
In the hair cosmetic of the present invention, in addition to the above-mentioned essential components, depending on the purpose, quantitatively and qualitatively within the range of not impairing the effects of the present invention, oil components usually incorporated in cosmetics, etc. Surfactant, setting agent resin, viscosity modifier, medicinal agent, preservative, ultraviolet absorber and the like can be used in combination.
[0054]
For example, liquid paraffin, isoparaffin, squalane, squalene, diisobutyl adipate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2-hexyl decyl adipate, di-2-heptyl undecyl adipate, isostearyl isostearate Isopropyl isostearate, ethyl isostearate, octyldodecyl isostearate, butyl isostearate, hexyl isostearate, 2-hexyldecyl isostearate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl isononanoate, isopalmitate Octyl, isostearyl 2-ethylhexanoate, stearyl 2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethyl Cetostearyl xanate, isocetyl octoate, octyldodecyl octoate, octyldodecanol, oleyl alcohol, isodecyl oleate, ethyl oleate, oleyl oleate, decyl oleate, cetyl caprate, monoglyceryl caprate, di2 succinate -Ethylhexyl, octyl salicylate, myristyl salicylate, octyldodecyl dimethyloctanoate, isocetyl stearate, ethyl stearate, octyl stearate, diisopropyl dimer, pentaerythrit tetraisostearate, pentaerythrit tetra-2-ethylhexanoate, triisostearin Acid glyceryl, trimethylolpropane triisostearate, polyglyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate Glyceryl tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane trioctanoate, glycerin tri (caprylate / caprate), isostearyl palmitate, isopropyl palmitate, octyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, isostearyl hydroxystearate , Isocetyl hydroxystearate, 2-ethylhexyl hydroxystearate, octyldodecyl hydroxystearate, isostearyl vivalate, isodecyl vivalate, 2-octyldodecyl vivalate, castor oil-soluble fatty acid methyl, aralkyl propionate, hexyldecanol, 2-hexyldecane Acid, jojoba oil, isostearyl myristate, isocetyl myristate, isotridecyl myristate, isopropyl myristate, Hydrocarbon oils such as octyldodecyl myristate, decyl myristate, butyl myristate, mink oil, mink oil fatty acid ethyl, isostearyl laurate, hexyl laurate, ester oils, or octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopenta Siloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, methylcyclopolysiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, methylpolysiloxane, highly polymerized methylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether-modified silicone, epoxy Silicones such as modified silicone, fluorine-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkyl-modified silicone, and alkoxy-modified silicone are emulsified, And the preparation as part, by mixing a fine dispersion composition of wax of the described, it is possible to blend.
[0055]
Further, as a viscosity adjusting agent, polyvinylpyrrolidone, hydroxyethylcellulose, high molecular compounds such as methylcellulose, gelatin, natural gums such as taracant gum and the like, as preservatives, for example, paraoxybenzoic acid ester, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid , Potassium sorbate, phenoxyethanol and the like can be added. Examples of the setting agent resin include a vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, a vinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate copolymer, and a betainated dialkylaminoalkylacrylate copolymer.
[0056]
Next, the oil-in-water hair cosmetic of the present invention after mixing and preparing an emulsified composition containing a wax fine dispersion and a polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to a polyhydric alcohol nucleus will be described.
The oil-in-water type emulsified hair cosmetic of the present invention is obtained by mixing the above two compositions, and the stability of the emulsified composition after mixing is affected by the mixing ratio of the two. Few.
[0057]
<Oil-in-water hair cosmetics>
One or more polyether compounds obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to the polyhydric alcohol nucleus used in the present invention may be used alone or in a mixture of two or more. Is preferred. If the amount is less than 1% by weight, the effect of the present invention, particularly the hair styling power, may not be realized, and if it exceeds 30% by weight, stickiness may occur.
[0058]
【Example】
Next, specific examples of the present invention will be described.
The oil-in-water emulsion composition of the present invention is obtained by mixing a fine dispersion of wax and a polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide with a polyhydric alcohol nucleus as described above. Be prepared.
[0059]
The method for preparing the fine dispersion of wax as the first part is as follows. The nonionic surfactant and the amphoteric surfactant are dissolved in ion-exchanged water, and the solid is heated to 85 to 95 ° C. Add the wax and stir with a propeller until it becomes soluble. Thereafter, the mixture is cooled on ice to obtain a composition.
[0060]
An oil-in-water emulsion composition of a polyether compound in which propylene oxide and / or ethylene oxide is addition-polymerized to a polyhydric alcohol nucleus, which is the second part, can be prepared by a conventional method or disclosed in JP-A-6-65596. It is obtained using a complex obtained by mixing a suitable amphoteric surfactant and / or a semipolar surfactant with a higher fatty acid.
[0061]
Next, specific formulation examples of the present invention will be described. In addition, all compounding amounts are weight%. The present inventors have conducted the following experiments in the process of studying a hair cosmetic which has no stickiness, and has excellent characteristics regarding smoothness and combability.
[0062]
Then, the following hair cosmetics were prepared in order to examine the effects of the present invention, and using the obtained examples and comparative examples or test examples as samples, "stickiness of the hand", "easiness of passing through the hand", "Smoothness" and "hair styling power" were evaluated.
The evaluation method is as follows.
[0063]
[Hand stickiness]
1 g of the sample was taken on the palm and rubbed with the hand for 30 seconds, and then the stickiness of the hand was evaluated organoleptically.
：: greatly improved as compared to the case of only a fine dispersion of wax
：: Improved as compared with the case of only a fine dispersion of wax
Δ: Slightly improved as compared with that of only a fine dispersion of wax
-: Not improved or inferior to that of the wax fine dispersion alone.
[0064]
[Ease of passing through the handgear]
A hair strand (4 g) was coated with 2 g of the sample, and the shape was adjusted with a comb.
：: greatly improved as compared to the case of only a fine dispersion of wax
：: Improved as compared with the case of only a fine dispersion of wax
Δ: Slightly improved as compared with that of only a fine dispersion of wax
-: Not improved or inferior to that of the wax fine dispersion alone.
[0065]
[Smoothness]
A hair strand (4 g) was coated with 2 g of the sample, shaped with a comb, and immediately and 6 hours later, the smoothness of the hair strand was organoleptically evaluated.
：: greatly improved as compared to the case of only a fine dispersion of wax
：: Improved as compared with the case of only a fine dispersion of wax
Δ: Slightly improved as compared with that of only a fine dispersion of wax
-: Not improved or inferior to that of the wax fine dispersion alone.
[0066]
[Hair styling]
2 g of a sample is applied to a hair strand (4 g), and the shape is adjusted with a comb. Next, the strand was blown with a drier as shown in FIG. 5, and the degree of spreading of the strand was visually evaluated.
：: greatly improved as compared to the case of only a fine dispersion of wax
：: Improved as compared with the case of only a fine dispersion of wax
Δ: Slightly improved as compared with that of only a fine dispersion of wax
-: Not improved as compared with that of the wax fine dispersion alone;
Or was inferior.
[0067]
Components of the present invention
The composition having the constitution according to the present invention is referred to as Test Example 10, and the polyhydric alcohol nucleus lacks the constitution of the polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide in Test Example 11, and lacks the wax. The structure was designated as Test Example 12. The evaluation was based on Test Example 11 assuming that only a fine dispersion of wax was used. Hereinafter, the same applies.
[0068]
[Table 7]
<Wax part manufacturing method>
(1) to (4) were stirred at about 92 ° C. to obtain transparency, and then ice-cooled to obtain a fine dispersion of wax.
<Production method of emulsified parts>
After a part of (1) to (4) and (5) was stirred with a homomixer to emulsify, the remainder of (5) was added to obtain an emulsified composition.
<Set lotion manufacturing method>
The two compositions and (3) were mixed in the proportions in the above table to obtain a set lotion.
[0070]
From the above results, it can be seen that in Test Example 12 lacking the wax composition, a moderate feeling of use was obtained in terms of the lack of stickiness of the hand, the ease of passing through the hand, and the smoothness. Compared with No. 11, the hair styling power was much inferior. On the other hand, in Test Example 10 in which the fine dispersion of the wax of the present invention and the polyhydric alcohol nucleus were mixed with a polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide, Test Example 10 showed no stickiness. It can be seen that the ease of passing through the hand, the smoothness, and the hair styling are all improved, and the improvement effect is maintained for 6 hours. In addition, it can be seen that the effect of improving hair styling can be maintained until 12 hours later.
[0071]
The oil-in-water type hair cosmetic of the present invention is obtained by separately preparing an emulsion composition containing a fine dispersion of wax and a polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide in a polyhydric alcohol nucleus, It is something to mix.
Therefore, a composition of the composition according to the present invention, which had substantially the same composition as that of Test Example 10 described above and was prepared without being divided into wax parts and emulsified parts, was designated as Test Example 13.
The difference between the oil-in-water hair cosmetic of the present invention and Test Example 13 is that, in the present invention, the emulsion particles and the wax dispersed particles of the polyether compound in which propylene oxide and / or ethylene oxide are addition-polymerized to the polyhydric alcohol nucleus are Although present separately, in the composition of Test Example 13, they both form the same dispersed particles.
[0072]
<Production method>
A part of (1) to (5) and (6) was stirred and mixed at about 95 ° C. to obtain a wax fine dispersion containing an adduct of 65 mol of pentaerythritol (PO) and 4.5 mol of EO, and thereafter , (6) were added to obtain a set lotion.
[0075]
From the above results, the hair cosmetics of the present invention have excellent feeling of use, such as lack of stickiness, ease of passing through the hand, and smoothness, because the wax-dispersed particles and the polyhydric alcohol mother nucleus have propylene oxide and / or ethylene. It is apparent that the polymer can be obtained only when the particles of the polyether compound obtained by addition polymerization of the oxide are separately present.
[0076]
Compounding amount and compounding ratio of polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to polyhydric alcohol nucleus
Next, an emulsion composition (emulsion part) containing a wax fine dispersion (wax part) and a polyether compound (polyhydric alcohol PO / EO adduct) obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to the polyhydric alcohol core. ) By changing the blending ratio of the polyhydric alcohol core and propylene oxide and / or ethylene oxide in the addition-polymerized polyether compound, and the wax / (polyhydric alcohol core and propylene oxide and / or ethylene oxide. The mixing weight ratio of the addition-polymerized polyether compound) was examined.
[0077]
[Table 8]
From the above results, it can be seen that the suitable blending amount of the polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to the polyhydric alcohol nucleus is about 1 to about 30% by weight.
Further, it can be seen that the preferred weight ratio of wax / (polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to the polyhydric alcohol nucleus) is 0.2 to 10.
[0079]
Comparison with conventional technology
Hair cosmetics of the following Examples 1 to 3 of the present invention and Comparative Examples 1 to 3 not containing a wax for the purpose of setting a general hair of the prior art were prepared.
[0080]
Embodiment 1 FIG. Set lotion
<Wax part manufacturing method>
(1) to (4) were stirred and mixed at about 95 ° C. to give transparency, and then cooled with ice to obtain a fine dispersion of wax.
[0082]
<Production method of emulsified parts>
After a part of (1) to (5) and (6) was stirred by a homomixer to emulsify, the remaining part of (6) was added to obtain an emulsified composition.
[0084]
<Set lotion manufacturing method>
The above two compositions and (3) were mixed at the following ratio to obtain a shake type set lotion.
<Wax part manufacturing method>
(1) to (4) were stirred and mixed at about 95 ° C. to give transparency, and then cooled with ice to obtain a fine dispersion of wax.
[0087]
<Production method of emulsified parts>
After a part of (1) to (9) and (10) was stirred with a homomixer to emulsify, the remainder of (10) was added to obtain an emulsified composition.
[0089]
<Styling mousse manufacturing method>
The above two compositions and (3) to (6) are mixed in the following ratio to prepare a styling mousse stock solution, then put in an aerosol container, close the valve, fill (7), and obtain a styling mousse. Was.
<Wax part manufacturing method>
(1) to (4) were stirred and mixed at about 95 ° C. to give transparency, and then cooled with ice to obtain a fine dispersion of wax.
[0092]
<Production method of emulsified parts>
After a part of (1) to (5) and (6) was stirred with a homomixer and emulsified, the remaining part of (6) was added to obtain an emulsified composition.
<Styling gel manufacturing method>
The two compositions and (3) to (9) were mixed at the following ratio to obtain a styling gel.
Add (1) to (4) to (5) and dissolve uniformly. The aqueous phase [mixture of (6) to (8)] previously dissolved is added to this and dissolved.
[0095]
<Styling mousse manufacturing method>
(3) and (4) are added to the melts of (5) and (2), and the mixture is uniformly emulsified with a homomixer. This was added to the solution of other components to obtain a hair mousse stock solution. For filling, a stock solution is filled in an aerosol can, and after mounting a valve, gas is filled.
[0097]
<Styling gel manufacturing method>
(1) is dispersed by (3) and part of (8). The other components are dissolved in the remaining (8) and added to the stirred mixture of (1), (3) and (8).
[0099]
Using the thus obtained example product and comparative product as samples, "stickiness of the hand", "easiness of passing through the hand", "smoothness", and "hair styling power" were evaluated.
The evaluation method is as described above. The results are shown below.
[0100]
[Table 9]
From the above results, the hair cosmetics of Examples 1 to 3 in which a polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to a fine dispersion of wax and a polyhydric alcohol nucleus were mixed, the feeling of stickiness of hands was low. It can be seen that it is excellent in ease of passing, smoothness and hair styling. In particular, it can be seen that the excellent hair styling power is maintained after 12 hours.
On the other hand, it can be seen that the compositions of Comparative Examples 1 to 3 cannot maintain the effect of smoothness and smoothness for a long time. Further, the compositions of Comparative Examples 1 to 3 did not contain wax, and all had much less hair styling power than the present invention.
[0102]
【The invention's effect】
As described above, the oil-in-water hair cosmetic according to the present invention is an oil containing a fine dispersion of wax and a polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to a polyhydric alcohol base. Dispersed in water separately from particlesThe mixing ratio of wax / (polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to the polyhydric alcohol nucleus) is 0.2 to 10, and an amphoteric surfactant and a surfactant are used as the surfactant. And / or contains a semi-polar surfactant and a nonionic surfactantTherefore, it is not only excellent in hair styling power, but also excellent in usability such as smoothness, non-stickiness, and combability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram showing the relationship between the composition of a surfactant, the amount thereof, and the state of dispersion when a nonionic surfactant of HLB9 is used in a fine dispersion of wax according to the present invention.
FIG. 2 is an explanatory diagram showing the relationship between the composition of a surfactant, the amount thereof, and the state of dispersion when a nonionic surfactant of HLB13 is used in the fine dispersion of wax according to the present invention.
FIG. 3 is an explanatory diagram showing the relationship between the composition of a surfactant, the amount thereof, and the state of dispersion when a nonionic surfactant of HLB12 is used in the fine dispersion of wax according to the present invention.
FIG. 4 is an explanatory diagram showing the relationship between the composition of a surfactant, the amount thereof, and the state of dispersion when a nonionic surfactant of HLB 15 is used in the fine dispersion of wax according to the present invention.
FIG. 5 shows a method of a hair styling test of a composition in Examples, Comparative Examples, and Test Examples in the present invention.
Claims (8)
ワックス／（多価アルコール母核にプロピレンオキサイド及び／またはエチレンオキサイドが付加重合したポリエーテル化合物）の配合量比が０．２〜１０であり、
界面活性剤として両性界面活性剤および／又は半極性界面活性剤と、非イオン界面活性剤を含むことを特徴とする水中油型毛髪化粧料。Solid or semi-solid wax fine particles containing a solid or semi-solid wax at room temperature, and oil particles containing one or more polyether compounds obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to a polyhydric alcohol nucleus And are separately dispersed in water ,
The compounding ratio of wax / (polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to the polyhydric alcohol core) is 0.2 to 10,
An oil- in- water hair cosmetic comprising an amphoteric surfactant and / or a semipolar surfactant as a surfactant, and a nonionic surfactant .
（II）トリグリセリン以上のポリグリセリンにプロピレンオキサイド２０〜１００モル付加重合したポリエーテル化合物、または、プロピレンオキサイド４０〜１２０モルとエチレンオキサイド１〜２０モルを付加重合したポリエーテル化合物。2. The oil-in-water hair cosmetic according to claim 1 , wherein the polyether compound obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to the polyhydric alcohol nucleus is as follows. (I) A polyether compound obtained by successively addition-polymerizing 40 to 80 mol of propylene oxide and 3 to 10 mol of ethylene oxide on a pentaerythritol mother nucleus.
(II) A polyether compound obtained by addition-polymerizing 20 to 100 mol of propylene oxide to polyglycerin of triglycerin or more, or a polyether compound obtained by addition-polymerizing 40 to 120 mol of propylene oxide and 1 to 20 mol of ethylene oxide.
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