JP3549336B2

JP3549336B2 - Oil-in-water emulsion composition

Info

Publication number: JP3549336B2
Application number: JP23727296A
Authority: JP
Inventors: 亨岡本; 英夫中島; 雅明植村; 美穂兵頭
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1995-10-12
Filing date: 1996-08-19
Publication date: 2004-08-04
Anticipated expiration: 2016-08-19
Also published as: JPH09165317A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水中油型乳化組成物、特にシリコーン油を油相とする水中油型乳化組成物の物性及び安定性等の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水中油型乳化組成物は化粧料において汎用されている剤型で、その油相としては様々な油性成分が用いられているが、その一つにシリコーン油が挙げられる。特に毛髪化粧料の分野においては毛髪に対する柔軟性や潤いの付与や、ドライヤーの熱やブラッシングによる毛髪の保護、枝毛の修復・防止等の毛髪のトリートメント効果を目的として油相にシリコーン油を用いた水中油型乳化組成物が広く用いられている。
【０００３】
また、毛髪化粧料の分野においては化粧料を直接手に取る必要がなく、かつ広い部分に均一に適用できるエアゾールやディスペンサータイプの製品が使用の簡便性や手を汚さないという利便性から好まれている。特に、ディスペンサータイプの化粧料は、その容器が単純な機構であること、エアゾールのように環境に有害とされるガスを用いないこと等から汎用されている。
【０００４】
このようなディスペンサータイプの場合、ディスペンサー容器から霧状に噴霧するために内容物である化粧料が低粘度の液状であることが要求される。しかも、その使用感としては乳液やクリームのような使用感で、毛髪をしっとりとさせたり保湿性の高いものが望まれることが多い。従って、このような乳化組成物をディスペンサータイプ毛髪化粧料とする場合には、その乳化安定性とともに系の低粘度安定性、使用感が重要である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の技術ではこのようなシリコーン油を油相とする水中油型乳化組成物において、低粘度で安定性の良好な乳化組成物でありながら、その使用感がしっとりと良好で保湿性に優れた乳化組成物を得ることは困難であった。例えば、低粘度乳化組成物の安定化技術としては、乳化粒子を微細化する方法（特開昭６３−１２６５４２）、内油相と外水相の比重調整による方法等が従来より用いられているが、これらの方法では保湿効果やしっとりとした使用感を得るために、半固形油分や高級アルコール等の両親媒性物質を配合すると系の増粘を引き起こしてしまうという問題点があった。
【０００６】
また、毛髪化粧料の分野においては、皮膜形成性を有する高重合メチルポリシロキサンや高重合アミノ変性メチルポリシロキサン等の高重合ポリシロキサンが枝毛修復効果やコート剤として用いられることがあるが、このような高重合シリコーン油を水中油型乳化組成物の油相に配合すると、油相の粘度が著しく上昇するために乳化粒子を微細化することが困難となり、上記のような従来技術では低粘度で乳化安定性に優れた水中油型乳化組成物を得ることは特に困難であった。
【０００７】
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的はシリコーン油を油相とし、さらにはシリコーン油相中に高重合ポリシロキサンを配合した場合においても、低粘度でありながら乳化安定性、粘度安定性等の経時安定性に優れた水中油型乳化組成物で、しかも使用感がしっとりとして良好な水中油型乳化組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、以前に両親媒性物質−界面活性剤−水系においてゲルを形成し得る両親媒性物質及び界面活性剤を用いることにより、低粘度で水溶液状の物性と、クリーム様のしっとりした使用感を与え、かつ経時安定性も良好な水中油型乳化組成物が得られることを報告した（特開平６−２７１４２１）。そして今回、前記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、ゲルを形成し得る組み合わせとして両親媒性物質及びカチオン界面活性剤を用い、油相としてのシリコーン油の粘度を調整することにより、例え高重合メチルポリシロキサンや高重合アミノ変性メチルポリシロキサンのような高重合ポリシロキサンを配合したとしても低粘度でしかも経時安定性が良好な組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本出願の請求項１記載の毛髪用水中油型乳化組成物は、（１）両親媒性物質−カチオン界面活性剤−水系において常温以上でゲルを形成し得るものの中から選択された両親媒性物質及びカチオン界面活性剤と、（２）シリコーン油と、（３）水と、を含み、
前記シリコーン油中にはシリコーン油全量に対して０．１重量％以上の高重合メチルポリシロキサン及び／又は高重合アミノ変性メチルポリシロキサンを含み、且つ前記シリコーン油の粘度が５００ｃｐｓ以下であり、
前記両親媒性物質及びカチオン界面活性剤は、その実質的全量が油滴界面に存在し、系の粘度が３０ｃｐｓ以下であることを特徴とする。
【００１０】
また、両親媒性物質がカチオン界面活性剤に対してモル比で１／２倍量以上配合されることが好適である。
【００１１】
また、両親媒性物質及びカチオン界面活性剤の合計量としては、組成物全量に対して０．１〜１０重量％であることが好適である。
また、両親媒性物質及びカチオン界面活性剤の合計量に対し、シリコーン油の配合量は１／２倍量以上であることが好適である。
また、両親媒性物質及びカチオン界面活性剤の境界面存在量は、ＤＳＣによるピーク面積比で９０％以上であることが好適である。
【００１２】
また、両親媒性物質及びカチオン界面活性剤が、両親媒性物質−カチオン界面活性剤水系において形成するゲルの転移温度が６０℃以上であるものの中から選択されることが好適である。
また、乳化粒子径が０．２５μｍ以下であることが好適である。
また、両親媒性物質は炭素鎖長が１６以上である高級アルコール及び／又は高級脂肪酸よりなることが好適である。
なお、本発明の水中油型乳化組成物は毛髪化粧料として特に好適である。
【００１３】
【本発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の水中油型乳化組成物においてはシリコーン油を油相として用いるが、内相であるシリコーン油相と、外相である水相との境界部に、水相中でゲルを形成し得る両親媒性物質及びカチオン界面活性剤の実質的全量を存在させることにより、シリコーン油を低粘度で安定な水中油型乳化組成物とすることができるものである。
【００１４】
すなわち、一般に水中油型乳化組成物では、両親媒性物質と界面活性剤が水相中でゲルを形成し、基剤を固化させていると考えられている（Ｂａｒｒｙ，Ｂ．Ｗ．，Ｊ．ＣｏｌｌｏｉｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｉ．，２８，８２−９１（１９６８）等）。
【００１５】
この水中油型乳化組成物におけるゲル形成状態は、以下のように記述される（福島正二，セチルアルコールの物理化学，フレグランスジャーナル社，１９９２，ｐ１１２〜１１６）。
図１において、水相１０中には油相１２が分散されており、該水相１０と油相１２の境界面には界面活性剤１４及び両親媒性物質１６が存在し、水相１０内での油相１２の分散状態安定化が図られている。
そして、水相１０内にはさらに界面活性剤１４及び両親媒性物質１６が存在しており、該界面活性剤１４及び両親媒性物質１６の一部はラメラ構造１８を水相中で形成し、ゲル構造が構築され、基剤が固化するとされている。
【００１６】
このような水中油型乳化組成物は、強力な剪断力を有する乳化機で処理を行い、基剤を固化させているゲル構造体を破壊し、例えば図２に示すようにラメラ構造が微細な分散系（ベシクル）２０となることにより、低粘度の液状の基剤を得ることができる（山口道広，野田章，日化，２６−３２（１９８９））。しかしながら、ラメラ構造が微細に分散した系は、凝集によるブツの発生やゲル構造の再構築による粘度上昇等の不安定化の問題がある。
【００１７】
本発明者らは、特開平６−２７１４２１において両親媒性物質１６−界面活性剤１４−水１０−油１２で構成される水中油型乳化組成物のエマルション粒子を微細化し、水相中でゲルを形成している両親媒性物質１６及び界面活性剤１４をエマルション粒子界面に移行させ水相中のゲルの量を減少させること、及び安定なゲルを形成しゲル構造を破壊した後再びゲル構造を形成しにくい両親媒性物質及び界面活性剤の組合せを選択することにより、低粘度でしかも経時的に安定な水中油型乳化組成物を得ることに成功したことを報告した。
【００１８】
この水中油型乳化組成物においては、図３に示す様に両親媒性物質１６及び界面活性剤１４のほぼ全量を油滴１２の界面に移行させることにより、前記両親媒性物質１６及び界面活性剤１４はそれぞれエマルション粒子界面において安定に保持され、更に水相１０中にはラメラ構造の微細に分散したもの等が存在しないため、その凝集によるブツの発生やゲル構造の再構築も生じ得ない。従って、得られた水中油型乳化組成物は両親媒性物質を用いて乳化しているにもかかわらず極めて低粘度で経時安定性に優れている。
【００１９】
そして、該乳化組成物が一旦塗布されると、塗擦作用により前記エマルション粒子の機械的な破壊が生じ、エマルション粒子界面の表面積が著しく低下する。この結果、水相中には両親媒性物質１６及び界面活性剤１４が放出され、両親媒性物質１６−界面活性剤１４−水１０中でゲル構造を再構築し、クリーム様の使用感触を付与することができるという画期的なものであった。
しかしながら、図３に示すような低粘度水中油型乳化組成物の系において、油相として分子量の比較的大きいシリコーン油を用いると、シリコーン油の粘度により乳化粒子の微細化が困難になることが判明した。
【００２０】
そこで、本発明者らはシリコーン油を油相とした系について詳細に検討した結果、シリコーン油の粘度を５００ｃｐｓ以下とすれば３０ｃｐｓという低粘度でも良好な経時安定性が得られることを見出したものである。さらに、このような水中油型乳化組成物においては、従来乳化粒子の微細化が困難で、低粘度でしかも安定な乳化組成物を得ることが困難であった高重合メチルポリシロキサン及び／又は高重合アミノ変性メチルポリシロキサンを配合した場合においても低粘度で経時的に安定な組成物が得ることができる。
【００２１】
本発明に係る水中油型乳化組成物は、３０ｃｐｓという極めて低粘度でしかも経時安定性に優れるので、ディスペンサー使用にも十分適用可能である。また、シリコーン油を用いることで毛髪に対する保護やなめらかさの付与といったトリートメント効果が得られるとともに、クリーム様のしっとりと使用感を発揮することができる。さらに高重合ポリシロキサンを配合した場合には枝毛修復効果も得ることができる。
【００２２】
本発明において特徴的な、水相−油相境界面に移行される両親媒性物質及びカチオン界面活性剤は、両親媒性物質−カチオン界面活性剤−水系において特異的にゲルを形成する必要がある。特に乳化安定性を考慮する場合には、ゲルがα−ｔｙｐｅであると、その安定性が良好であり、さらにゲルの転移温度が６０℃以上であることが好適である。なお、ゲルがα−ｔｙｐｅであることはＸ線回折での２１．４゜の強い単一のピークにより判別できる。
【００２３】
このように水系で且つ常温以上でゲルを形成する両親媒性物質−カチオン界面活性剤の組合せとして、ステアリルアルコール（両親媒性物質）−塩化ステアリルアンモニウム（カチオン界面活性剤）、ベヘニルアルコール（両親媒性物質）−塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（カチオン界面活性剤）、ベヘニルアルコール（両親媒性物質）−塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（カチオン界面活性剤）、ベヘニルアルコール（両親媒性物質）−塩化ジメチルジステアリルアンモニウム（カチオン界面活性剤）、セチルアルコール、ステアリルアルコール（両親媒性物質）−塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（カチオン界面活性剤）、ベヘニン酸（両親媒性物質）−塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（カチオン界面活性剤）、ステアリン酸（両親媒性物質）−ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドＬ−グルタミン酸塩（カチオン界面活性剤）、ベヘニルアルコール（両親媒性物質）−ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドクエン酸塩（カチオン界面活性剤）の組み合わせが好適である。なお、例えばベヘニルアルコール及びステアリルアルコール等の様に、炭素鎖長が長く、かつ鎖長の異なる組み合わせを用いることにより、乳化安定性をより向上させることができる。また、本発明においてはカチオン界面活性剤を用いているので、毛髪に対して柔軟効果や帯電防止効果等が期待される。
【００２４】
本発明において両親媒性物質とは、界面活性を有するがそれ自体は疎水性が強く一般の界面活性剤ほど界面活性を有さないものであり、例えば高級脂肪酸、高級脂肪族アルコール、モノグリセリド、グリセロールモノアルキルエーテル、モノアルキルアミン、およびステロール骨格を有する化合物（コレステロール、フィトステロール）等がある。
【００２５】
なお、本発明において、両親媒性物質及びカチオン界面活性剤の合計量は、組成物全量に対し０．１〜１０重量％配合することが必要である。水相に対し０．１重量％未満であると、油相を充分に分散させ、低粘度化することができない場合がある。また、本発明の水中油型乳化組成物においては塗擦時のエマルションの機械的な破壊により生じるゲルがクリームに類する使用感触と保湿効果を与えると考えられ、この点からも組成物全量に対する両親媒性物質及びカチオン界面活性剤の合計量が０．１重量％以上、好ましくは１．０重量％以上であることが好適である。また、１０重量％を超えて配合すると、低粘度の組成物が得られないことがある。
【００２６】
さらに、両親媒性物質とカチオン界面活性剤の量的関係としては、両親媒性物質をカチオン界面活性剤に対してモル比で１／２倍量以上用いることが好適である。両親媒性物質の配合量がカチオン界面活性剤に対して少ない場合には塗擦時にクリーム様の使用感と保湿効果が十分に発揮されないことがある。
【００２７】
本発明において用いるシリコーン油とは、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性シリコーン油、エポキシ変性シリコーン油、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーン油、ポリエーテル変性シリコーン油、カルボキシ変性シリコーン油、アルコール変性シリコーン油、アルキル変性シリコーン油、アンモニウム塩変性シリコーン油、フッ素変性シリコーン油等の変性シリコーン油等の低粘度シリコーン油、トリメチルシロキシケイ酸等の３次元構造若しくはこれを形成し得るシリコーン樹脂、高重合ジメチルポリシロキサン、高重合メチルフェニルポリシロキサン、高重合メチルビニルポリシロキサン等の高重合メチルポリシロキサンや高重合アミノ変性メチルポリシロキサン等の高重合ポリシロキサンが挙げられる。これらシリコーン油はその１種以上を用いることができるが、油相としてのシリコーン油の粘度は５００ｃｐｓ以下であることが必要である。シリコーン油の粘度が５００ｃｐｓ以上になると乳化粒子の微細化が困難となり、系が低粘度とならず、また、乳化安定性の低下、経時的な粘度上昇を生じやすい。
【００２８】
高重合ポリシロキサンは樹脂状の非常に高粘度の物質であり、わずかな添加で系を増粘させるためにシリコーン油単独の場合よりもさらに乳化粒子の微細化が困難であった。しかしながら、本発明においてはシリコーン油全体としての粘度が５００ｃｐｓ以下の粘度であれば高重合ポリシロキサンを配合することができ、しかも高重合ポリシロキサンを配合しても安定性が低下することがなく、経時安定性に優れた水中油型乳化組成物を得ることができる。
【００２９】
また、シリコーン油中に高重合ポリシロキサンをシリコーン油全量に対して０．１重量％以上配合した該水中油型乳化組成物においては毛髪修復効果を発揮することができ、毛髪化粧料として最適である。また、系の粘度が３０ｃｐｓ以下と非常に低粘度であるためディスペンサー容器にも適している。
また、油相量は両親媒性物質−カチオン界面活性剤の合計量に対し１／２倍量以上、好ましくは等量以上である。油相量が両親媒性物質−カチオン界面活性剤の合計量の１／２等量より少ない場合には、乳化状態の経時安定性が悪化する傾向にある。
【００３０】
また、乳化粒子径は０．２５μｍ以下、特に０．２０μｍ以下が好適である。粒子径が０．２５μｍを越えると、低粘度ではクリーミングを生じる恐れがある。なお、ここで用いられるエマルションの平均粒子径は、動的光散乱法により測定されたものであり、具体的にはＮＩＣＯＭＰ−２７０（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ社製）によって測定したものである。
【００３１】
本発明の水中油型乳化組成物において前記シリコーン油に加え他の液状油分、固型油分、半固型油分又は水に難溶性の物質を油相中に配合することも可能である。例えば、
アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、月見草油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂、
カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固型油脂、
ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カボックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類、
流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、
ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セパチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバチル酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等の合成エステル、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸（ベヘニル）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸等の高級脂肪酸、
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグリセレンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の直鎖、分岐高級アルコール、
パーフルオロデカリン、パーフルオロヘキサン、トリパーフルオロ−ｎ−ブチルアミン等のパーフルオロカーボンないしパーフルオロポリエーテル、
ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＤ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、ビタミンＫ及びその誘導体等のビタミン類、ステロール類、天然及び合成の香料等が挙げられる。
【００３２】
また、水に難溶性の物質としては、ユビキノン、ビタミンＰ等のビタミン類、塩酸クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、イルガッサンＤＰ３００等の殺菌剤、酢酸デキサメタゾン等の薬剤、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡオクチルエステルなどの紫外線吸収剤、パラベン等の防腐剤等が挙げられる。
【００３３】
また、本発明においては更に保湿効果を高めるために保湿剤を配合することができ、このような保湿剤としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、蔗糖、フルクトース、キシリトール、イノシトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マルトトリオース、澱粉分解糖、澱粉分解糖還元アルコール等の糖類、乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３４】
本発明の乳化組成物については、他にも水相中に各種の成分を配合することができる。そのような成分の中で水相成分としては、例えばビニルポリピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩等の水溶性又は水分散性高分子、ビタミンＢ群、ビタミンＣ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等のビタミン類などの水溶性活性物質、グルタミン酸ナトリウム、アルギニン、アスパラギン酸、クエン酸、酒石酸、乳酸などの緩衝剤、ＥＤＴＡなどのキレート剤などの他、紫外線吸収剤、各種色素の等が挙げられる。
【００３５】
本発明の乳化組成物は、上記の必須成分を有する混合分散液をホモミキサーよりも強力な剪断力をかけられる乳化機、例えばマントンゴウリン、フレンチプレス、コロイドミル、マイクロフルイダイザー、超音波乳化機など、強力な剪断力で処理することにより、その透明性、安定性を向上させることができる。
また、マントンゴウリン、フレンチプレス、マイクロフルイダイザー等の高圧ホモジナイザーを用いる場合には、１０００ｐｓｉ以上の圧力下で乳化するのが好ましいが、さらに好ましくは３０００ｐｓｉ以上が好適である。
【００３６】
本発明にかかる乳化処理は、系全量を行ってもよいし、場合によっては一部を処理し、その後に水あるいは多価アルコール等の他の配合物により希釈してもよい。また、乳化時の温度は、系中のカチオン界面活性剤と両親媒性物質が水とともに形成するゲルの転移温度以上で行なうのが望ましい。なお、油相中に高重合ポリシロキサンを配合する場合には、均一な乳化を速やかに行うために高重合ポリシロキサンを予め低粘度シリコーン油に溶解し、粘度５００ｃｐｓ以下に調整したものを油相として用いることが好ましい。
【００３７】
以下、具体的な実施例を挙げつつ、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
両親媒性物質及びカチオン界面活性剤の油滴界面における存在量
前述したように、本発明においてカチオン界面活性剤及び両親媒性物質の油滴界面における存在量及び水相中への残存量は、保存中の水溶液状物性及び安定性に極めて重大な影響を与える。
【００３８】
そこで、本発明者らはまず、簡略化した系である試験例１，２，３及び４にかかる乳化組成物を製造し、完成時の物性及びその経時変化について検討を行った。
即ち、両親媒性物質及びカチオン界面活性剤の油滴界面における存在量は、ゲルの転移のピーク面積変化により見積もることができる。
そこで、転移温度の測定を示差走査熱量計（ＤＳＣ）、具体的にはＤＳＣ１２０（セイコー電子工業株式会社製）を用いて行い、得られたＤＳＣ昇温曲線に於て観測された吸熱ピークの頂点の温度を転移温度とした。
【００３９】
【表１】

【００４０】
（製法）
試験例１：（１）、（２）、（４）及び（５）を８０℃で撹拌混合し、８０℃においてホモミキサーで処理後、冷却し試料を得た。
する。
試験例２〜４：（１）、（２）、（４）及び（５）を８０℃で撹拌混合する。
これに（３）を撹拌しながら混合し、８０℃において、試験例２はホモミキサーを用い、試験例３は５００ｐｓｉの圧力下で高圧ホモジナイザーを用い、試験例４は７０００ｐｓｉの圧力下で高圧ホモジナイザーを用いて乳化し、それぞれ乳化粒子径の異なる試料を得た。
【００４１】
図４にはエマルションの微細化に伴うＤＳＣ昇温曲線の変化が示されている。同図において試験例１はシリコーン油成分を抜去した系であるが、７２℃に単一の転移ピークが観察された。シリコーン油を抜去した系ではエマルションの形成が行なわれないことから、前記両親媒性物質及びカチオン界面活性剤は水相中でゲルを形成しこの状態が同図に示されることとなる。試験例２〜４はシリコーン油を油相として配合した系で、乳化粒子径は、それぞれ１〜５μｍ，０．１８μｍ，０．０４μｍであった。シリコーン油を油相とした場合においても、乳化粒子の微細化とともにＤＳＣ曲線は高温側のピークが減少し、試験例４では最も低温のピークのみとなっており、粒子径が小さくなる過程において水相中のゲルを構成する両親媒性物質及びカチオン界面活性剤がエマルションの界面積の増大にともない界面に移行し、水相中の両成分が減少することを示唆している。
【００４２】
なお、ここでエマルションの平均粒子径測定は、粒子径が１μｍ以上の場合は顕微鏡観察により行なった。平均粒子径が、１μｍ以下の場合は動的光散乱法により測定を行い、具体的にはＮＩＣＯＭＰ−２７０（ＨＹＡＣ／ＲＯＹＣＯ社製）を用いた。
平均粒子径が０．０４μｍの試験例４のＤＳＣ曲線は、６３℃に単一の転移ピークのみとなっていることから、両親媒性物質及びカチオン界面活性剤はそのほとんどがエマルションの界面に移行している状態を示しており、粒子径が増大していくにつれて高温側のピークの割合が大きくなっていることは水相中のゲル構成物質の量即ち両親媒性物質及びカチオン界面活性剤の量が増大していることを示している。ここで、水溶液状の外観と商品レベルでの安定性を保証する上で、ＤＳＣ曲線が低温側ピークのみとなることが望ましいが、高温側ピークの面積が全体の１０％程度存在していても良い。
【００４３】
以上のように製造された試験例１，２，３及び４にかかる乳化組成物は、下記のような物性及び使用感を有していた。
【表２】

【００４４】
前記表２より明らかなように、試験例２は粘度が高く水溶液状の物性は得られない。さらに試験例３は、粘度が低くなり水溶液状の物性に近づくが、両親媒性物質及びカチオン界面活性剤が水相中に残存することから安定性（経時の粘度上昇等）は悪化する。
これに対して試験例４は、低粘度で水溶液状の物性を有し、且つその安定性も良好で優れた使用感触を得ることができた。
【００４５】
油相の粘度
次に、本発明者等は本発明にかかる油相の粘度と乳化粒子径、経時安定性についての検討を行った。
即ち、本発明に係る乳化組成物の内相であるシリコーン油相の粘度が大きいと、乳化粒子の微細化が困難となるため、低粘度で、しかも経時的に安定な組成物を得ることが困難となる恐れがある。
【００４６】
そこで、本発明者らは、次の処方に基づき異なる粘度のシリコーン油を用いて水中油型乳化組成物を製造した。
【表３】

【表４】

【化１】

【００４７】
＜枝毛修復効果の評価基準＞
◎：枝毛修復効果が感じられる
○：枝毛修復効果がやや感じられる
△：枝毛修復効果がほとんど感じられない
×：枝毛修復効果が全く感じられない
【００４８】
（製法）
（１），（２），（５）及び（６）を８０℃で撹拌混合する。これに、予め（３）及び（４）を混合したものを撹拌しながら混合し、８０℃において、１００００ｐｓｉの圧力下において、高圧ホモジナイザーを用い乳化した後、（７）を加え冷却し試料を得た。
【００４９】
表３及び表４から明らかなように、高重合ポリシロキサンの配合量の増大に伴って油相の粘度が著しく増大して乳化粒子の微細化が妨げられ、シリコーン油相の粘度が５００ｃｐｓを超えると低粘度で安定な乳化組成物を得ることができない。
これに対して、シリコーン油の粘度が５００ｃｐｓ以下の場合には低粘度液状の水中油型乳化組成物が得られ、その経時安定性も良好で、高重合ポリシロキサンを配合しなかった場合と遜色なかった。
従って、低粘度で経時安定性の良好な水中油型乳化組成物を得るためには油相としてのシリコーン油の粘度が５００ｃｐｓ以下であることが好適である。
【００５０】
また、高重合メチルポリシロキサンの配合量がシリコーン油全量（２０重量％）に対して０．１重量％以上配合した場合には枝毛修復効果が向上する。よって、高重合ポリシロキサンによる十分な枝毛修復効果を得るためには該高重合ポリシロキサンをシリコーン油全量に対し０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上配合することが好適であり、このような組成物は毛髪化粧料として特に好適である。
【００５１】
両親媒性物質と界面活性剤の合計量と油の量の比
次に、本発明者らは両親媒性物質と界面活性剤の合計量と油の量の比について検討を行った。
即ち、前述したように本発明に係る乳化組成物においては、両親媒性物質及び界面活性剤の実質的全量が油滴界面に移行させる必要がある。
乳化粒子の微細化には限界が有り、油の配合量が少ないと相対的に界面積量は小さくなる。このため、両親媒性物質と界面活性剤を十分に界面に移行させることが困難となり、結果としてゲル構成成分が残存し、乳化組成物の安定性を著しく悪化させる恐れがある。
【００５２】
そこで、次の処方に基づき化粧料として好適な水中油型乳化組成物を製造し、それぞれの乳化粒子径及び経時安定性について検討を行った。
【表５】

【００５３】
（製法）
（１），（２），（４）及び（５）を８０℃で撹拌混合する。これに、（３）を撹拌しながら混合し、８０℃において、７０００ｐｓｉの圧力下において、高圧ホモジナイザーを用い乳化した後、冷却し試料を得た。
前記表５より明らかなように、界面活性剤−両親媒性物質の合計量（２．５％）に対し、油相であるジメチルシリコーンを１．０〜２０．０重量％に変化させると、該ジメチルシリコーンの量が少ないほど乳化粒子径は小さくなるにもかかわらず、経時安定性はむしろ低下することが理解され、界面活性剤−両親媒性物質の合計量と油相の比は１／０．５以上、好ましくは１／１以上であることが示唆される。
なお、この傾向は高重合ポリシロキサンを含有するシリコーン油（５００ｃｐｓ以下）を用いた場合においても同様であった。
【００５４】
両親媒性物質と界面活性剤の量
さらに、本発明者らは、両親媒性物質と界面活性剤の合計量とクリーム様の感触及び保湿効果について検討するため、以下のような試験を行った。
【表６】

【表７】

【００５５】
＜クリーム用の使用感触の評価基準＞
◎：クリーム様の使用感触が感じられる
○：クリーム様の使用感触がやや感じられる
△：クリーム様の使用感触がほとんど感じられない
×：クリーム様の使用感触が全く感じられない
【００５６】
＜保湿効果の評価基準＞
◎：保湿効果が感じられる
○：保湿効果がやや感じられる
△：保湿効果がほとんど感じられない
×：保湿効果が全く感じられない
【００５７】
（製法）
（１），（２），（４）及び（５）を８０℃で撹拌混合する。これに、（３）を撹拌しながら混合し、８０℃において、１００００ｐｓｉの圧力下で高圧ホモジナイザーを用い乳化した後、冷却し試料を得た。
【００５８】
表６及び表７より明らかなように、カチオン界面活性剤−両親媒性物質の合計量を０．０９〜１０．５重量％と変化させると、カチオン界面活性剤−両親媒性物質の合計量が少ないほどしっとり感が損われ、また、該合計量が著しく多くなると系の粘度が上昇し、低粘度組成物が得られず、製造も困難となることがある。従って、両親媒性物質とカチオン界面活性剤の合計量は０．１重量％以上、好ましくは０．３重量％以上、１０重量％以下であることが示唆される。
【００５９】
さらに、本発明者らは、両親媒性物質と界面活性剤のモル比とクリーム様の感触及び保湿効果について検討するため、以下のような試験を行った。
【表８】

【００６０】
（製法）
（１），（２），（４）及び（５）を８０℃で撹拌混合する。これに、（３）を撹拌しながら混合し、８０℃において、１００００ｐｓｉの圧力下で高圧ホモジナイザーを用い乳化した後、冷却し試料を得た。
【００６１】
表８より明らかなように、カチオン界面活性剤と両親媒性物質のモル比を１：３と変化させると、カチオン界面活性剤に対する両親媒性物質のモル比が小さいほど、しっとりとした使用感及び保湿効果は損なわれた。従って両親媒性物質はカチオン界面活性剤に対してモル比で１／２倍量以上配合されることが好ましいことが示唆される。
なお、これらの傾向は高重合ポリシロキサンを含有するシリコーン油（５００ｃｐｓ以下）を用いた場合においても同様であった。
【００６２】
乳化粒子径
次に、本発明者等は本発明にかかる油相の乳化粒子径と安定性についての検討を行った。
即ち、本発明に係る乳化組成物の内相にあたる油相の乳化粒子径が大きい場合には、粘度の上昇により水溶液状の物性が損なわれたり、安定性（クリーミング等）を悪化させる恐れがある。
【００６３】
そこで、本発明者らは、次の処方に基づき皮膚外用剤として好適な水中油型乳化組成物を製造した。この際、マントンゴーリンを用い乳化を行ったが、その剪断力を調整し、各乳化粒子径を調整した。
（１）ベヘニルアルコール１．５重量％
（２）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム１．０
（３）ジメチルシリコーン（２０ｃｐｓ）２０．０
（４）ジプロピレングリコール１０．０
（５）イオン交換水残量
【００６４】
（製法）
（１）、（２）、（４）及び（５）を８０℃で攪拌混合する。これに（３）を攪拌しながら混合し、８０℃において種々の圧力下において高圧ホモジナイザーを用い乳化したのち冷却し、乳化粒子径の異なる試料を得た。
【００６５】
【表９】

【００６６】
前記表９より明らかなように、乳化粒子径が０．２５μｍ程度までは安定性は極めて良好であるのに対し、乳化粒子径が０．２５μｍを越えると製造時低粘度であったものが経時的に粘度が上昇し、また、クリーミングを生じるなど安定性が悪化する。なお、この傾向は高重合ポリシロキサンを含有するシリコーン油（５００ｃｐｓ以下）を用いた場合においても同様であった。
従って、本発明にかかる乳化組成物において好適な乳化粒子径は、０．２５μｍ以下、好ましくは０．２０μｍ以下である。
【００６７】
【実施例】
以下に、本発明にかかる組成物の具体例を示す。
実施例１ヘアブロー
（１）ベヘニルアルコール０．８重量％
（２）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム０．４
（３）ジメチルポリシロキサン（６ｃｐｓ）２．５
（４）高重合メチルポリシロキサン０．０５
（前記化１中、ｎ＝１０，０００のもの）
（５）１，３−ブチレングリコール５．０
（６）イオン交換水４０．０
（７）イオン交換水残部
【００６８】
（製法）
（１）、（２）、（５）及び（６）を８０℃で攪拌混合する。これに予め（３）、（４）を混合したもの（粘度３５ｃｐｓ）を攪拌しながら混合し、ホモミキサーで予備乳化した後、８０℃において１００００ｐｓｉの圧力下で高圧ホモジナイザ−を用いて乳化し、（７）を攪拌混合して冷却し、透明で低粘度のヘアブローを得た。
【００６９】
得られたヘアブローのエマルションの平均粒子径を動的光散乱法で測定したところ０．０４μｍ、粘度は１０ｃｐｓであり、経時安定性も良好であった。
また、このヘアブロー溶液をアトマイザーに充填し、実際に毛髪に使用したところ、良好な噴霧性を有し、また、毛髪に対してしっとりとした感触と枝毛修復効果を得ることができた。
【００７０】
実施例２ヘアブロー
（１）ステアリン酸１．０重量％
（２）ベヘン酸０．５
（３）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム０．５
（４）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｐｓ）９．０
（５）アミノ変性高分子シリコーン１．０
（下記化２中、Ｒ^１、Ｒ^２がメチル基、Ｒ^３が−（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）_２、ｍ＝９，０００、ｎ＝５のもの）
（６）ジプロピレングリコール１０．０
（７）イオン交換水４０．０
（８）防腐剤適量
（９）イオン交換水残部
【００７１】
【化２】

（製法）
（１）、（２）、（３）、（６）及び（７）を８０℃で攪拌混合する。これに予め（４）、（５）を混合したもの（粘度３８０ｃｐｓ）を攪拌しながら混合し、ホモミキサーで予備乳化した後、８０℃において１００００ｐｓｉの圧力下で高圧ホモジナイザ−を用いて乳化し、（８）を溶解した（９）を攪拌混合して冷却し、透明で低粘度のヘアブローを得た。
【００７２】
得られたヘアブローのエマルションの平均粒子径を動的光散乱法で測定したところ０．１３μｍ、粘度は２０ｃｐｓであり、経時安定性も良好であった。
また、このヘアブロー溶液をアトマイザーに充填し、実際に毛髪に使用したところ、良好な噴霧性を有し、また、毛髪に対してしっとりとした感触と枝毛修復効果を得ることができた。
【００７３】
実施例３ヘアブロー
（１）ベヘニルアルコール２．０重量％
（２）ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド１．０
（３）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｐｓ）４．７
（４）アミノ変性高分子シリコーン０．３
（前記化２中、Ｒ^１、Ｒ^２がメチル基、Ｒ^３が−（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２、ｍ＝１０，０００、ｎ＝１０のもの）
（５）ジプロピレングリコール１０．０
（６）グリセリン５．０
（７）クエン酸０．５
（８）イオン交換水４０．０
（９）防腐剤適量
（１０）イオン交換水残部
【００７４】
（製法）
（１）、（２）及び（５）〜（８）を８０℃で攪拌混合する。これに予め（３）、（４）を混合したもの（粘度１８０ｃｐｓ）を攪拌しながら混合し、ホモミキサーで予備乳化した後、８０℃において１００００ｐｓｉの圧力下で高圧ホモジナイザ−を用いて乳化し、（９）を溶解した（１０）を加え冷却し、透明で低粘度のヘアブローを得た。
【００７５】
得られたヘアブローのエマルションの平均粒子径を動的光散乱法で測定したところ０．０６μｍ、粘度は１０ｃｐｓであり、経時安定性も良好であった。
また、このヘアブロー溶液をアトマイザーに充填し、実際に毛髪に使用したところ、良好な噴霧性を有し、また、毛髪に対してしっとりとした感触と枝毛修復効果を得ることができた。
【００７６】
実施例４ヘアトリートメント
（１）ベヘニルアルコール１．７重量％
（２）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム０．８
（３）ジメチルポリシロキサン（６ｃｐｓ）１０．０
（４）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｐｓ）９．０
（５）高重合メチルポリシロキサン１．０
（前記化１中、ｎ＝６，０００のもの）
（６）１，３−ブチレングリコール５．０
（７）グリセリン１０．０
（８）防腐剤適量
（９）香料適量
（１０）イオン交換水残部
【００７７】
（製法）
（１）、（２）、（６）〜（８）及び（１０）を８０℃で攪拌混合する。これに予め（３）〜（５）及び（９）を混合したもの（粘度１１５ｃｐｓ）を攪拌しながら混合し、ホモミキサーで予備乳化した後、８０℃において１００００ｐｓｉの圧力下で高圧ホモジナイザ−を用いて乳化して冷却し、低粘度のヘアトリートメントを得た。
【００７８】
得られたヘアトリートメントのエマルションの平均粒子径を動的光散乱法で測定したところ０．２０μｍ、粘度は２５ｃｐｓであり、経時安定性も良好であった。
また、このヘアトリートメント溶液をアトマイザーに充填し、実際に毛髪に使用したところ、良好な噴霧性を有し、また、毛髪に対してしっとりとした感触と枝毛修復効果を得ることができた。
【００８２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明にかかる水中油型乳化組成物によれば、油相としてシリコーン油、特に高重合ポリシロキサンを含有するシリコーン油を用いた場合においても、該シリコーン油相の粘度を好適に調整し、且つ両親媒性物質及びカチオン界面活性剤の実質的全量を油相と水相の境界面に存在させることにより低粘度でしかも経時的に安定な水中油型乳化組成物が得られる。また、水溶液状の物性を有しながら、クリーム様のしっとりとした使用感及び保湿効果が得られ、特に高重合ポリシロキサンを配合した場合には毛髪に対する枝毛修復効果を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】一般的な水中油型乳化組成物の乳化状態の概念図である。
【図２】一般的な水中油型乳化組成物の乳化安定性の悪化要因の説明図である。
【図３】本発明にかかる水中油型乳化組成物の乳化状態の説明図である。
【図４】本発明にかかる水中油型乳化組成物のＤＳＣ昇温曲線の説明図である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an improvement in physical properties and stability of an oil-in-water emulsion composition, particularly an oil-in-water emulsion composition using a silicone oil as an oil phase.
[0002]
[Prior art]
The oil-in-water emulsion composition is a dosage form widely used in cosmetics, and various oil components are used as an oil phase, and one of them is silicone oil. In particular, in the field of hair cosmetics, silicone oil is used in the oil phase for the purpose of imparting flexibility and moisture to the hair, protecting the hair by heating or brushing the hair, and repairing and preventing split ends. Oil-in-water emulsion compositions have been widely used.
[0003]
Also, in the field of hair cosmetics, there is no need to pick up the cosmetics directly, and aerosol or dispenser type products that can be applied uniformly over a wide area are preferred because of the ease of use and the convenience of keeping hands clean. ing. In particular, dispenser type cosmetics are widely used because their containers have a simple mechanism and do not use gases that are harmful to the environment such as aerosols.
[0004]
In the case of such a dispenser type, the cosmetic, which is the content, is required to be in a low-viscosity liquid state in order to spray the mist from the dispenser container. In addition, it is often desired to use a moisturizing or moisturizing hair with a feeling of use such as a milky lotion or cream. Therefore, when such an emulsified composition is used as a dispenser-type hair cosmetic, low viscosity stability and feeling of use of the system are important together with the emulsified stability.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the conventional technology, such an oil-in-water emulsion composition using a silicone oil as an oil phase has a low viscosity and good stability, but has a moist feeling and good moisturizing properties. It was difficult to obtain an excellent emulsion composition. For example, as a technique for stabilizing a low-viscosity emulsified composition, a method of finely emulsifying particles (JP-A-63-126542), a method of adjusting the specific gravity of an inner oil phase and an outer water phase, and the like have been conventionally used. However, in these methods, there is a problem that when an amphiphilic substance such as a semi-solid oil component or a higher alcohol is blended in order to obtain a moisturizing effect and a moist feeling, a thickening of the system is caused.
[0006]
In the field of hair cosmetics, highly polymerized polysiloxanes such as highly polymerized methylpolysiloxane and highly polymerized amino-modified methylpolysiloxane having film-forming properties may be used as a split-hair repair effect or a coating agent. When such a high-polymerized silicone oil is blended with the oil phase of the oil-in-water emulsion composition, the viscosity of the oil phase significantly increases, making it difficult to make the emulsified particles finer. It was particularly difficult to obtain an oil-in-water emulsion composition having excellent viscosity and emulsion stability.
[0007]
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and its purpose is to use a silicone oil as an oil phase, and even when a highly polymerized polysiloxane is blended in the silicone oil phase, it is emulsified while having a low viscosity. An object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsion composition which is excellent in stability over time such as stability and viscosity stability, and which has a moist feeling and a good use feeling.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
We have previously used amphiphiles-surfactants-surfactants that can form gels in aqueous systems and surfactants to provide low-viscosity, aqueous-like properties and cream-like moistness. It has been reported that an oil-in-water emulsified composition which gives the following feeling in use and has good stability over time can be obtained (JP-A-6-271421). And this time, as a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, by using an amphiphilic substance and a cationic surfactant as a combination capable of forming a gel, by adjusting the viscosity of silicone oil as an oil phase, The inventors have found that a composition having a low viscosity and good stability over time can be obtained even if a high-polymerized polysiloxane such as a high-polymerized methylpolysiloxane or a highly-polymerized amino-modified methylpolysiloxane is blended, and the present invention has been completed. .
[0009]
That is, according to claim 1 of the present application.For hairThe oil-in-water emulsified composition comprises (1) an amphipathic substance and a cationic surfactant selected from those capable of forming a gel at room temperature or higher in an aqueous system with an amphipathic substance-cationic surfactant and (2) ) Containing silicone oil and (3) water;
The silicone oil contains 0.1% by weight or more of a highly polymerized methyl polysiloxane and / or a highly polymerized amino-modified methyl polysiloxane with respect to the total amount of the silicone oil, and the viscosity of the silicone oil is 500 cps or less,
The amphiphilic substance and the cationic surfactant are characterized in that substantially all of them are present at the oil droplet interface and the viscosity of the system is 30 cps or less.
[0010]
AlsoIt is preferable that the amphiphilic substance is mixed in a molar ratio of 1/2 or more with respect to the cationic surfactant.
[0011]
The total amount of the amphiphilic substance and the cationic surfactant is 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the composition.IsIs preferred.
Further, it is preferable that the blending amount of the silicone oil is 以上 or more times the total amount of the amphiphilic substance and the cationic surfactant.
Further, the interface abundance between the amphiphilic substance and the cationic surfactant is preferably 90% or more as a peak area ratio by DSC.
[0012]
Further, it is preferable that the amphiphilic substance and the cationic surfactant are selected from those having a transition temperature of a gel formed in an amphiphilic substance-cationic surfactant aqueous system of 60 ° C. or higher.
Further, the emulsified particle diameter is preferably 0.25 μm or less.
It is preferable that the amphiphilic substance is composed of a higher alcohol and / or a higher fatty acid having a carbon chain length of 16 or more.
In addition, the oil-in-water emulsion composition of the present invention is particularly suitable as a hair cosmetic.
[0013]
[Embodiment of the present invention]
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, silicone oil is used as the oil phase. Parents capable of forming a gel in the aqueous phase at the boundary between the silicone oil phase as the internal phase and the aqueous phase as the external phase. The silicone oil can be made into a low-viscosity, stable oil-in-water emulsion composition by allowing substantially the entire amount of the solvent substance and the cationic surfactant to be present.
[0014]
That is, it is generally considered that in an oil-in-water emulsion composition, an amphiphilic substance and a surfactant form a gel in an aqueous phase, and solidify the base (Barry, BW, J). , Colloid Interface Sci., 28, 82-91 (1968)).
[0015]
The state of gel formation in this oil-in-water emulsion composition is described as follows (Fukushima Shoji, Physical Chemistry of Cetyl Alcohol, Fragrance Journal, 1992, pp. 112-116).
In FIG. 1, an oil phase 12 is dispersed in an aqueous phase 10, and a surfactant 14 and an amphiphilic substance 16 are present at an interface between the aqueous phase 10 and the oil phase 12. , The dispersion state of the oil phase 12 is stabilized.
Further, a surfactant 14 and an amphiphilic substance 16 are further present in the aqueous phase 10, and a part of the surfactant 14 and the amphiphilic substance 16 form a lamellar structure 18 in the aqueous phase. It is said that a gel structure is built and the base solidifies.
[0016]
Such an oil-in-water emulsion composition is subjected to a treatment with an emulsifier having a strong shearing force to break the gel structure solidifying the base, and for example, as shown in FIG. 2, the lamellar structure is fine. By forming the dispersion system (vesicle) 20, a low-viscosity liquid base can be obtained (Michihiro Yamaguchi, Akira Noda, Nikka, 26-32 (1989)). However, a system in which the lamellar structure is finely dispersed has problems such as generation of bumps due to agglomeration and an increase in viscosity due to reconstruction of the gel structure.
[0017]
The present inventors disclosed in JP-A-6-271421 that the emulsion particles of an oil-in-water emulsified composition composed of amphiphile 16-surfactant 14-water 10-oil 12 were refined and gelated in an aqueous phase. Transfer the amphiphilic substance 16 and surfactant 14 forming the emulsion to the emulsion particle interface to reduce the amount of gel in the aqueous phase, and form a stable gel to destroy the gel structure, and then re-form the gel structure It was reported that an oil-in-water emulsified composition having low viscosity and stable over time was successfully obtained by selecting a combination of an amphiphilic substance and a surfactant, which hardly forms a polymer.
[0018]
In this oil-in-water emulsion composition, almost all of the amphiphilic substance 16 and the surfactant 14 are transferred to the interface of the oil droplet 12 as shown in FIG. Each of the agents 14 is stably retained at the emulsion particle interface, and further, since there is no finely dispersed lamella structure in the aqueous phase 10, no agglomeration due to the aggregation and no reconstruction of the gel structure can occur. . Therefore, the obtained oil-in-water emulsion composition is extremely low in viscosity and excellent in stability over time despite being emulsified using an amphiphilic substance.
[0019]
Then, once the emulsion composition is applied, the emulsion particles are mechanically broken by the rubbing action, and the surface area of the emulsion particle interface is significantly reduced. As a result, the amphiphile 16 and the surfactant 14 are released into the aqueous phase, and the gel structure is reconstructed in the amphiphile 16-surfactant 14-water 10 to give a cream-like feel. It was an epoch-making thing that could be given.
However, in a system of a low-viscosity oil-in-water emulsion composition as shown in FIG. 3, when a relatively large molecular weight silicone oil is used as an oil phase, it becomes difficult to make emulsified particles fine due to the viscosity of the silicone oil. found.
[0020]
Thus, the present inventors have studied in detail a system using a silicone oil as an oil phase, and have found that if the viscosity of the silicone oil is 500 cps or less, good temporal stability can be obtained even at a low viscosity of 30 cps. It is. Furthermore, in such an oil-in-water emulsion composition, it has been difficult to make the emulsified particles fine, and it has been difficult to obtain a low-viscosity and stable emulsion composition. Even when a polymerized amino-modified methylpolysiloxane is blended, a composition having low viscosity and stable over time can be obtained.
[0021]
The oil-in-water emulsified composition according to the present invention has an extremely low viscosity of 30 cps and excellent stability over time, so that it is sufficiently applicable to use of a dispenser. In addition, by using silicone oil, a treatment effect such as protection of hair and imparting of smoothness can be obtained, and a cream-like moist feeling can be exhibited. Further, when a highly polymerized polysiloxane is blended, an effect of repairing split ends can also be obtained.
[0022]
The amphiphile and the cationic surfactant transferred to the water-oil phase interface, which are characteristic of the present invention, need to specifically form a gel in the amphiphile-cation surfactant-water system. is there. In particular, in consideration of emulsification stability, when the gel is α-type, the stability is good, and the transition temperature of the gel is preferably 60 ° C. or more. In addition, the fact that the gel is α-type can be determined by a strong single peak at 21.4 ° in X-ray diffraction.
[0023]
As a combination of an amphipathic substance and a cationic surfactant which form a gel at an aqueous temperature and at a normal temperature or more, stearyl alcohol (an amphiphilic substance) -stearyl ammonium chloride (a cationic surfactant), behenyl alcohol (an amphiphilic substance) Substance) -behenyltrimethylammonium chloride (cationic surfactant), behenyl alcohol (amphiphilic substance) -stearyltrimethylammonium chloride (cationic surfactant), behenyl alcohol (amphiphilic substance) -dimethyldimethylstearylammonium chloride (cationic surfactant) Agent), cetyl alcohol, stearyl alcohol (amphiphile) -stearyltrimethylammonium chloride (cationic surfactant), behenic acid (amphiphile) -behenyltrimethylammonium chloride (cationic surfactant) Combination of stearic acid (amphiphilic substance) -dimethylaminopropylamide stearic acid L-glutamate (cationic surfactant), behenyl alcohol (amphiphilic substance) -diethylaminoethylamide stearic acid citrate (cationic surfactant) Is preferred. Emulsion stability can be further improved by using a combination having a long carbon chain length and a different chain length, such as behenyl alcohol and stearyl alcohol. In addition, since a cationic surfactant is used in the present invention, a softening effect, an antistatic effect and the like are expected for hair.
[0024]
In the present invention, the amphiphilic substance is a substance having surface activity, but itself having a high hydrophobicity and not having the same surface activity as a general surfactant, such as a higher fatty acid, a higher aliphatic alcohol, a monoglyceride, and glycerol. There are monoalkyl ethers, monoalkylamines, and compounds having a sterol skeleton (cholesterol, phytosterol) and the like.
[0025]
In the present invention, the total amount of the amphiphilic substance and the cationic surfactant needs to be 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the composition. If the amount is less than 0.1% by weight with respect to the aqueous phase, the oil phase may be sufficiently dispersed and the viscosity may not be reduced. Further, in the oil-in-water emulsion composition of the present invention, it is considered that a gel generated by mechanical destruction of the emulsion at the time of rubbing gives a use feeling and a moisturizing effect similar to a cream. It is suitable that the total amount of the active substance and the cationic surfactant is 0.1% by weight or more, preferably 1.0% by weight or more. Further, when the amount is more than 10% by weight, a low-viscosity composition may not be obtained.
[0026]
Further, as for the quantitative relationship between the amphiphilic substance and the cationic surfactant, it is preferable that the molar amount of the amphiphilic substance is 1/2 or more of that of the cationic surfactant. If the amount of the amphipathic substance is less than that of the cationic surfactant, the cream-like feeling of use and the moisturizing effect may not be sufficiently exhibited at the time of rubbing.
[0027]
The silicone oil used in the present invention includes, for example, chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and tetradecamethylcyclohexasiloxane. Cyclic polysiloxane such as methyltetrahydrogencyclotetrasiloxane, amino-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, epoxy / polyether-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, carboxy-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil, alkyl-modified silicone Oils, low viscosity silicone oils such as modified silicone oils such as ammonium salt-modified silicone oils and fluorine-modified silicone oils, trimethylsiloxysilicic acid, etc. High polymerization of highly polymerized methylpolysiloxane such as silicone resin, high polymerized dimethylpolysiloxane, high polymerized methylphenylpolysiloxane, high polymerized methylvinylpolysiloxane, and highly polymerized amino-modified methylpolysiloxane which can form the three-dimensional structure or this. Polysiloxane. One or more of these silicone oils can be used, but the viscosity of the silicone oil as the oil phase must be 500 cps or less. If the viscosity of the silicone oil is 500 cps or more, it becomes difficult to make the emulsified particles finer, and the viscosity of the system does not become low, and the emulsion stability tends to decrease and the viscosity increases with time.
[0028]
Highly polymerized polysiloxane is a resin-like substance having a very high viscosity, and it is difficult to make the emulsified particles finer than in the case of using silicone oil alone because the addition of a small amount increases the viscosity of the system. However, in the present invention, if the viscosity of the silicone oil as a whole is 500 cps or less, a highly polymerized polysiloxane can be blended, and even if the highly polymerized polysiloxane is blended, the stability does not decrease, An oil-in-water emulsion composition having excellent stability over time can be obtained.
[0029]
In addition, the oil-in-water type emulsified composition in which the highly polymerized polysiloxane is blended in the silicone oil in an amount of 0.1% by weight or more based on the total amount of the silicone oil can exert a hair repair effect, and is optimal as a hair cosmetic. is there. Further, since the system has a very low viscosity of 30 cps or less, it is suitable for a dispenser container.
The amount of the oil phase is at least 1/2 times, preferably at least equal to the total amount of the amphiphilic substance and the cationic surfactant. When the amount of the oil phase is less than 1/2 equivalent of the total amount of the amphiphilic substance and the cationic surfactant, the stability over time of the emulsified state tends to be deteriorated.
[0030]
Further, the emulsified particle diameter is preferably 0.25 μm or less, particularly preferably 0.20 μm or less. If the particle size exceeds 0.25 μm, creaming may occur at a low viscosity. The average particle size of the emulsion used here was measured by a dynamic light scattering method, and specifically, was measured by NICOMP-270 (manufactured by HIAC / ROYCO).
[0031]
In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, in addition to the silicone oil, other liquid oils, solid oils, semi-solid oils, or substances that are hardly soluble in water can be blended in the oil phase. For example,
Avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, cottonseed oil, Liquids such as evening primrose oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnamon oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, glycerin trioctanoate, glycerin triisopalmitate, etc. Fats and oils,
Cocoa butter, coconut oil, horse fat, hardened coconut oil, palm oil, beef tallow, sheep butter, hardened beef tallow, palm kernel oil, lard, beef bone fat, mokuro kernel oil, hardened oil, beef tallow, mokuro, hardened castor Solid fats such as oils,
Beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, cabock wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, jojobalow, hard lanolin, Waxes such as shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, and POE hydrogenated lanolin alcohol ether;
Hydrocarbons such as liquid paraffin, ozokerite, squalene, pristane, paraffin, ceresin, squalane, petrolatum, microcrystalline wax,
Isopropyl myristate, cetyl octoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, stearic acid Isocetyl, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, fatty acid ester of dipentaerythritol, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, di- Glycerin 2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate Bread, pentaerythritol tetra-2-ethylhexylate, glycerin tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glycerin trimyristate, tri-2- Heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleic oil, cetostearyl alcohol, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisopropyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, adipine 2-heptylundecyl acid, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sepate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, adipine 2-hexyl decyl, Sebachiru acid diisopropyl succinate 2-ethylhexyl, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, synthetic esters such as triethyl citrate,
Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid (behenyl) acid, oleic acid, 12-hydroxystearic acid, undecylenic acid, tallic acid, lanolin fatty acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, eicosapentaenoic acid, etc. Higher fatty acids,
Lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, monostearyl glycerene ether (bacyl alcohol), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, hexyldecanol, isostearyl alcohol , Straight-chain, branched higher alcohols such as octyldodecanol,
Perfluorodecalin, perfluorohexane, perfluorocarbon or perfluoropolyether such as tripafluoro-n-butylamine,
Vitamins such as vitamin A and its derivatives, vitamin D and its derivatives, vitamin E and its derivatives, vitamin K and its derivatives, sterols, natural and synthetic flavors, and the like.
[0032]
Examples of substances that are hardly soluble in water include vitamins such as ubiquinone and vitamin P, bactericides such as chlorhexidine hydrochloride, trichlorocarbanilide, and Irgassan DP300, drugs such as dexamethasone acetate, and paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA). , N, N-dimethyl PABA octyl ester and the like; and preservatives such as paraben.
[0033]
In the present invention, a humectant can be added to further enhance the moisturizing effect. Examples of such a humectant include glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, and dipropylene glycol; Glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin such as tetraglycerin, glucose, maltose, maltitol, sucrose, fructose, xylitol, inositol, pentaerythritol, sorbitol, maltotriose, amylolytic sugar, amylolytic sugar reducing alcohol, etc. Examples include saccharides, sodium lactate, sodium 2-pyrrolidone-5-carboxylate, sodium hyaluronate and the like.
[0034]
With respect to the emulsion composition of the present invention, various other components can be blended in the aqueous phase. Among such components, examples of the aqueous phase component include water-soluble or water-dispersible polymers such as vinyl polypyrrolidone, N-vinylpyrrolidone-N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate, and vitamins. Group B, vitamin C and its derivatives, pantothenic acid and its derivatives, water-soluble active substances such as vitamins such as biotin, buffers such as sodium glutamate, arginine, aspartic acid, citric acid, tartaric acid, and lactic acid; chelates such as EDTA Agents, ultraviolet absorbers, various dyes, and the like.
[0035]
The emulsified composition of the present invention is an emulsifier capable of applying a stronger shearing force to the mixed dispersion having the above essential components than a homomixer, for example, manton gourin, French press, colloid mill, microfluidizer, ultrasonic emulsification The transparency and stability can be improved by treating with a strong shearing force such as a machine.
When a high-pressure homogenizer such as manton gourin, French press, microfluidizer, etc. is used, it is preferable to emulsify under a pressure of 1000 psi or more, and more preferably 3000 psi or more.
[0036]
In the emulsification treatment according to the present invention, the whole system may be used, or in some cases, a part of the system may be treated, and then the system may be diluted with water or another compound such as a polyhydric alcohol. The temperature at the time of emulsification is desirably equal to or higher than the transition temperature of the gel formed by the cationic surfactant and amphiphile in the system together with water. When a high-polymerized polysiloxane is blended in the oil phase, the high-polymerized polysiloxane is dissolved in a low-viscosity silicone oil in advance to quickly perform uniform emulsification, and the viscosity is adjusted to 500 cps or less. It is preferable to use them.
[0037]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. Note that the present invention is not limited to the following examples.
Abundance of amphiphiles and cationic surfactants at the oil droplet interface
As described above, in the present invention, the amount of the cationic surfactant and the amphipathic substance present at the oil droplet interface and the amount remaining in the aqueous phase have a very significant effect on the physical properties and stability of the aqueous solution during storage. .
[0038]
Then, the present inventors first produced the emulsified compositions according to Test Examples 1, 2, 3, and 4, which were simplified systems, and examined the physical properties at the time of completion and their changes with time.
That is, the abundance of the amphiphilic substance and the cationic surfactant at the oil droplet interface can be estimated from the change in the peak area of the gel transition.
Therefore, the transition temperature was measured using a differential scanning calorimeter (DSC), specifically, DSC120 (manufactured by Seiko Instruments Inc.), and the peak of the endothermic peak observed in the obtained DSC heating curve was obtained. Was taken as the transition temperature.
[0039]
[Table 1]

[0040]
(Production method)
Test Example 1: (1), (2), (4) and (5) were stirred and mixed at 80 ° C., treated with a homomixer at 80 ° C., and cooled to obtain a sample.
I do.
Test Examples 2 to 4: (1), (2), (4) and (5) are mixed by stirring at 80 ° C.
To this, (3) was mixed with stirring, and at 80 ° C., Test Example 2 used a homomixer, Test Example 3 used a high-pressure homogenizer under a pressure of 500 psi, and Test Example 4 used a high-pressure homogenizer under a pressure of 7000 psi. To obtain samples having different emulsified particle diameters.
[0041]
FIG. 4 shows a change in the DSC heating curve with the refinement of the emulsion. In the same figure, Test Example 1 is a system from which the silicone oil component was removed, but a single transition peak was observed at 72 ° C. Since no emulsion is formed in the system from which the silicone oil has been removed, the amphiphilic substance and the cationic surfactant form a gel in the aqueous phase, and this state is shown in FIG. Test Examples 2 to 4 were systems in which silicone oil was blended as an oil phase, and the emulsified particle diameter was 1 to 5 μm, 0.18 μm, and 0.04 μm, respectively. Even when silicone oil is used as the oil phase, the peak on the high-temperature side of the DSC curve decreases with the refinement of the emulsified particles. In Test Example 4, only the lowest-temperature peak is observed. It suggests that the amphiphilic substance and the cationic surfactant constituting the gel in the phase migrate to the interface with the increase of the emulsion interfacial area, and that both components in the aqueous phase decrease.
[0042]
The measurement of the average particle size of the emulsion was carried out by microscopic observation when the particle size was 1 μm or more. When the average particle diameter was 1 μm or less, measurement was performed by a dynamic light scattering method, and specifically, NICOMP-270 (manufactured by HYAC / ROYCO) was used.
Since the DSC curve of Test Example 4 having an average particle size of 0.04 μm has only a single transition peak at 63 ° C., most of the amphiphilic substance and the cationic surfactant migrate to the interface of the emulsion. As the particle diameter increases, the ratio of the peak on the high temperature side increases, indicating that the amount of the gel constituents in the aqueous phase, i.e., the amount of the amphiphilic substance and the cationic surfactant, This indicates that the amount is increasing. Here, in order to guarantee the appearance of the aqueous solution and the stability at the product level, it is desirable that the DSC curve has only the low-temperature side peak, but even if the area of the high-temperature side peak is about 10% of the whole. good.
[0043]
The emulsified compositions according to Test Examples 1, 2, 3, and 4 produced as described above had the following physical properties and feeling in use.
[Table 2]

[0044]
As is clear from Table 2 above, Test Example 2 has a high viscosity and does not have the properties of an aqueous solution. Further, in Test Example 3, the viscosity decreases and approaches the physical properties of an aqueous solution, but the stability (such as an increase in viscosity over time) deteriorates because the amphiphilic substance and the cationic surfactant remain in the aqueous phase.
On the other hand, in Test Example 4, low-viscosity, physical properties in the form of an aqueous solution were obtained, and the stability was also good, so that an excellent feeling in use could be obtained.
[0045]
Oil phase viscosity
Next, the present inventors studied the viscosity, emulsified particle diameter, and stability over time of the oil phase according to the present invention.
That is, if the viscosity of the silicone oil phase, which is the internal phase of the emulsified composition according to the present invention, is large, it becomes difficult to make the emulsified particles fine, so that a composition having a low viscosity and stable over time can be obtained. It can be difficult.
[0046]
Then, the present inventors manufactured an oil-in-water emulsion composition using silicone oils having different viscosities based on the following formulation.
[Table 3]

[Table 4]

Embedded image

[0047]
<Evaluation criteria for split ends repair effect>
◎: Split hair restoration effect is felt
○: Some effect on split ends repair
Δ: Almost no split hair repair effect is felt
×: no effect of repairing split ends
[0048]
(Production method)
(1), (2), (5) and (6) are stirred and mixed at 80 ° C. The mixture of (3) and (4) was previously mixed with stirring, emulsified at 80 ° C. under a pressure of 10,000 psi using a high-pressure homogenizer, and then (7) was added to cool to obtain a sample. Was.
[0049]
As is evident from Tables 3 and 4, the viscosity of the oil phase significantly increases with an increase in the blending amount of the high-polymerized polysiloxane, and the miniaturization of emulsified particles is prevented, and the viscosity of the silicone oil phase exceeds 500 cps. And a stable emulsified composition having a low viscosity cannot be obtained.
On the other hand, when the viscosity of the silicone oil is 500 cps or less, a low-viscosity liquid oil-in-water emulsion composition is obtained, the stability over time is good, and it is inferior to the case where the highly polymerized polysiloxane is not blended. Did not.
Therefore, in order to obtain an oil-in-water emulsion composition having low viscosity and good stability over time, the viscosity of the silicone oil as the oil phase is preferably 500 cps or less.
[0050]
When the blending amount of the highly polymerized methylpolysiloxane is 0.1% by weight or more based on the total amount of silicone oil (20% by weight), the effect of repairing split ends is improved. Therefore, in order to obtain a sufficient effect of repairing split ends by the high-polymerized polysiloxane, the high-polymerized polysiloxane is preferably added in an amount of 0.1% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more based on the total amount of the silicone oil. Yes, such compositions are particularly suitable as hair cosmetics.
[0051]
Ratio of the total amount of amphiphile and surfactant to the amount of oil
Next, the present inventors studied the ratio of the total amount of the amphiphilic substance and the surfactant to the amount of the oil.
That is, as described above, in the emulsified composition according to the present invention, it is necessary to transfer substantially the entire amount of the amphiphilic substance and the surfactant to the oil droplet interface.
There is a limit to the miniaturization of emulsified particles, and if the blending amount of oil is small, the interfacial area becomes relatively small. For this reason, it is difficult to sufficiently transfer the amphiphilic substance and the surfactant to the interface, and as a result, a gel component may remain and the stability of the emulsified composition may be significantly deteriorated.
[0052]
Therefore, an oil-in-water emulsion composition suitable as a cosmetic was produced based on the following formulation, and the emulsified particle size and stability over time were examined.
[Table 5]

[0053]
(Production method)
(1), (2), (4) and (5) are stirred and mixed at 80 ° C. This was mixed with (3) while stirring, emulsified using a high-pressure homogenizer at 80 ° C. under a pressure of 7000 psi, and then cooled to obtain a sample.
As is clear from Table 5, when the dimethyl silicone as the oil phase was changed to 1.0 to 20.0% by weight based on the total amount of the surfactant and the amphiphilic substance (2.5%), It is understood that the smaller the amount of the dimethyl silicone is, the smaller the emulsified particle size is, but the lower the stability with time is, and the ratio of the total amount of the surfactant-amphiphile to the oil phase is 1 / l. It is suggested that it is 0.5 or more, preferably 1/1 or more.
This tendency was the same when a silicone oil (500 cps or less) containing a highly polymerized polysiloxane was used.
[0054]
Amount of amphiphile and surfactant
Furthermore, the present inventors conducted the following tests in order to examine the total amount of the amphiphilic substance and the surfactant, and the cream-like feel and moisturizing effect.
[Table 6]

[Table 7]

[0055]
<Evaluation criteria for use feeling for cream>
◎: Feel like cream
：: Creamy feel is slightly felt
Δ: Cream-like feel is hardly felt
×: no creamy feel is felt at all
[0056]
<Evaluation criteria for moisturizing effect>
◎: Moisturizing effect is felt
：: Moisturizing effect is slightly felt
Δ: Moisturizing effect is hardly felt
×: No moisturizing effect is felt
[0057]
(Production method)
(1), (2), (4) and (5) are stirred and mixed at 80 ° C. This was mixed with (3) with stirring, emulsified at 80 ° C. under a pressure of 10,000 psi using a high-pressure homogenizer, and then cooled to obtain a sample.
[0058]
As is clear from Tables 6 and 7, when the total amount of the cationic surfactant-amphiphile was changed to 0.09 to 10.5% by weight, the total amount of the cationic surfactant-amphiphile was changed. When the total amount is too small, the moist feeling is impaired, and when the total amount is extremely large, the viscosity of the system increases, and a low-viscosity composition cannot be obtained, and production may be difficult. Therefore, it is suggested that the total amount of the amphiphile and the cationic surfactant is 0.1% by weight or more, preferably 0.3% by weight or more and 10% by weight or less.
[0059]
Furthermore, the present inventors conducted the following tests in order to examine the molar ratio of the amphiphilic substance and the surfactant and the cream-like feel and moisturizing effect.
[Table 8]

[0060]
(Production method)
(1), (2), (4) and (5) are stirred and mixed at 80 ° C. This was mixed with (3) with stirring, emulsified at 80 ° C. under a pressure of 10,000 psi using a high-pressure homogenizer, and then cooled to obtain a sample.
[0061]
As is clear from Table 8, when the molar ratio between the cationic surfactant and the amphiphile was changed to 1: 3, the smaller the molar ratio of the amphiphile to the cationic surfactant was, the more moist the feeling of use was. And the moisturizing effect was impaired. Therefore, it is suggested that it is preferable that the amphiphilic substance is mixed in a molar ratio of 1/2 or more with respect to the cationic surfactant.
These tendencies were the same when silicone oil (500 cps or less) containing highly polymerized polysiloxane was used.
[0062]
Emulsion particle size
Next, the present inventors studied the emulsion particle size and stability of the oil phase according to the present invention.
That is, when the emulsified particle diameter of the oil phase corresponding to the inner phase of the emulsified composition according to the present invention is large, there is a possibility that the physical properties of the aqueous solution may be impaired due to an increase in viscosity or the stability (such as creaming) may be deteriorated. .
[0063]
Therefore, the present inventors produced an oil-in-water emulsion composition suitable as a skin external preparation based on the following formulation. At this time, emulsification was performed using Manton-Gaulin, and the shearing force was adjusted to adjust the diameter of each emulsified particle.
(1) Behenyl alcohol 1.5% by weight
(2) Behenyltrimethylammonium chloride 1.0
(3) Dimethyl silicone (20 cps) 20.0
(4) Dipropylene glycol 10.0
(5) Residual amount of ion-exchanged water
[0064]
(Production method)
(1), (2), (4) and (5) are stirred and mixed at 80 ° C. This was mixed with (3) with stirring, emulsified at 80 ° C. under various pressures using a high-pressure homogenizer, and then cooled to obtain samples having different emulsified particle diameters.
[0065]
[Table 9]

[0066]
As is clear from Table 9, the stability is extremely good up to an emulsion particle diameter of about 0.25 μm, whereas the emulsion having a low viscosity at the time of production has an emulsion particle diameter of more than 0.25 μm. In addition, the viscosity is increased, and the stability is deteriorated such as creaming. This tendency was the same when a silicone oil (500 cps or less) containing a highly polymerized polysiloxane was used.
Therefore, a suitable emulsified particle size in the emulsified composition according to the present invention is 0.25 μm or less, preferably 0.20 μm or less.
[0067]
【Example】
Hereinafter, specific examples of the composition according to the present invention will be described.
Example 1 Hair blow
(1) Behenyl alcohol 0.8% by weight
(2) Behenyltrimethylammonium chloride 0.4
(3) Dimethylpolysiloxane (6 cps) 2.5
(4) Highly polymerized methylpolysiloxane 0.05
(In the above Chemical Formula 1, n = 10,000)
(5) 1,3-butylene glycol 5.0
(6) Ion exchange water 40.0
(7) Deionized water balance
[0068]
(Production method)
(1), (2), (5) and (6) are stirred and mixed at 80 ° C. A mixture obtained by previously mixing (3) and (4) (viscosity: 35 cps) was mixed with stirring and preliminarily emulsified by a homomixer, and then emulsified at 80 ° C. under a pressure of 10,000 psi using a high-pressure homogenizer. (7) was stirred, mixed and cooled to obtain a transparent, low-viscosity hair blow.
[0069]
The average particle size of the obtained hair blow emulsion was measured by a dynamic light scattering method. The average particle size was 0.04 μm, the viscosity was 10 cps, and the stability over time was good.
Further, when this hair blow solution was filled into an atomizer and actually used for hair, it had good sprayability, and a moist feel and split hair repair effect on hair could be obtained.
[0070]
Example 2 Hair blow
(1) Stearic acid 1.0% by weight
(2) Behenic acid 0.5
(3) Behenyltrimethylammonium chloride 0.5
(4) Dimethylpolysiloxane (20 cps) 9.0
(5) Amino-modified polymer silicone 1.0
(In the following chemical formula 2, R¹, R²Is a methyl group, R³Is-(CH₂)₃N (CH₃)₂, M = 9,000, n = 5)
(6) Dipropylene glycol 10.0
(7) Ion exchange water 40.0
(8) Preservative appropriate amount
(9) Deionized water balance
[0071]
Embedded image

(Production method)
(1), (2), (3), (6) and (7) are stirred and mixed at 80 ° C. A mixture obtained by previously mixing (4) and (5) (viscosity: 380 cps) was mixed with the mixture and preliminarily emulsified by a homomixer, and then emulsified by using a high-pressure homogenizer at 80 ° C. under a pressure of 10,000 psi. (9) in which (8) was dissolved was stirred, mixed and cooled to obtain a transparent, low-viscosity hair blow.
[0072]
When the average particle size of the obtained hair blow emulsion was measured by a dynamic light scattering method, it was 0.13 μm, the viscosity was 20 cps, and the stability over time was also good.
Further, when this hair blow solution was filled into an atomizer and actually used for hair, it had good sprayability, and a moist feel and split hair repair effect on hair could be obtained.
[0073]
Example 3 Hair blow
(1) Behenyl alcohol 2.0% by weight
(2) Stearic acid diethylaminoethylamide 1.0
(3) Dimethylpolysiloxane (20 cps) 4.7
(4) Amino-modified polymer silicone 0.3
(In the above chemical formula 2, R¹, R²Is a methyl group, R³Is-(CH₂)₃NH₂, M = 10,000, n = 10)
(5) Dipropylene glycol 10.0
(6) Glycerin 5.0
(7) Citric acid 0.5
(8) Ion exchange water 40.0
(9) Preservative appropriate amount
(10) Deionized water balance
[0074]
(Production method)
(1), (2) and (5) to (8) are stirred and mixed at 80 ° C. A mixture of (3) and (4) in advance (viscosity: 180 cps) was mixed with stirring and pre-emulsified by a homomixer, and then emulsified at 80 ° C. under a pressure of 10,000 psi using a high-pressure homogenizer. (10) in which (9) was dissolved was added and cooled to obtain a transparent, low-viscosity hair blow.
[0075]
When the average particle size of the obtained hair blow emulsion was measured by a dynamic light scattering method, it was 0.06 μm, the viscosity was 10 cps, and the stability over time was also good.
Further, when this hair blow solution was filled into an atomizer and actually used for hair, it had good sprayability, and a moist feel and split hair repair effect on hair could be obtained.
[0076]
Example 4 Hair treatment
(1) 1.7% by weight of behenyl alcohol
(2) Behenyl trimethyl ammonium chloride 0.8
(3) Dimethyl polysiloxane (6 cps) 10.0
(4) Dimethylpolysiloxane (20 cps) 9.0
(5) Highly polymerized methylpolysiloxane 1.0
(In the above Chemical Formula 1, n = 6,000)
(6) 1,3-butylene glycol 5.0
(7) Glycerin 10.0
(8) Preservative appropriate amount
(9) Appropriate amount of fragrance
(10) Deionized water balance
[0077]
(Production method)
(1), (2), (6) to (8) and (10) are stirred and mixed at 80 ° C. A mixture obtained by previously mixing (3) to (5) and (9) (viscosity 115 cps) was mixed with stirring and pre-emulsified with a homomixer, and then a high-pressure homogenizer was used at 80 ° C. under a pressure of 10,000 psi. The mixture was emulsified and cooled to obtain a low-viscosity hair treatment.
[0078]
When the average particle size of the emulsion of the obtained hair treatment was measured by a dynamic light scattering method, it was 0.20 μm, the viscosity was 25 cps, and the stability over time was good.
Further, when this hair treatment solution was filled in an atomizer and actually used for hair, it had good sprayability, and a moist feel and split hair repair effect on hair could be obtained.
[0082]
【The invention's effect】
As described above, according to the oil-in-water emulsion composition of the present invention, even when a silicone oil, particularly a silicone oil containing a highly polymerized polysiloxane, is used as the oil phase, the viscosity of the silicone oil phase is reduced. An oil-in-water emulsion composition having a low viscosity and stable over time can be obtained by suitably adjusting and allowing substantially the entire amount of the amphiphilic substance and the cationic surfactant to be present at the interface between the oil phase and the aqueous phase. Can be In addition, a creamy moist feeling and moisturizing effect can be obtained while having physical properties in the form of an aqueous solution. In particular, when a highly polymerized polysiloxane is blended, the effect of repairing split ends on hair can be exerted.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a conceptual diagram of an emulsified state of a general oil-in-water emulsion composition.
FIG. 2 is an explanatory diagram of a cause of deterioration of emulsion stability of a general oil-in-water emulsion composition.
FIG. 3 is an explanatory diagram of an emulsified state of the oil-in-water emulsion composition according to the present invention.
FIG. 4 is an explanatory diagram of a DSC heating curve of the oil-in-water emulsion composition according to the present invention.

Claims

An amphiphile-cationic surfactant-an amphiphile and a cationic surfactant selected from those capable of forming a gel at room temperature or higher in an aqueous system,
With silicone oil,
And water,
The silicone oil contains 0.1% by weight or more of a highly polymerized methyl polysiloxane and / or a highly polymerized amino-modified methyl polysiloxane with respect to the total amount of the silicone oil, and the viscosity of the silicone oil is 500 cps or less,
The amphiphile and the cationic surfactant are present in substantially the entire amount at the oil droplet interface,
An oil-in-water emulsion composition for hair , wherein the viscosity of the system is 30 cps or less.

2. The oil-in-water emulsion composition for hair according to claim 1, wherein the total amount of the amphiphilic substance and the cationic surfactant is from 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the composition. object.

3. The oil-in-water emulsion composition for hair according to claim 1 or 2, wherein the amphiphilic substance is mixed in a molar ratio of 1/2 or more with respect to the cationic surfactant.

A composition according to any one of claims 1 to 3, the total amount of the amphiphile and a cationic surfactant, in water for the hair, characterized in that the silicone oil is blended to 1/2 times Oil type emulsified composition.

5. The hair water according to claim 1, wherein the interface between the amphiphilic substance and the cationic surfactant has a peak area ratio of 90% or more by DSC. Oil type emulsified composition.

The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the amphiphilic substance and the cationic surfactant have a transition temperature of a gel formed in an amphiphilic substance-cationic surfactant-water system of 60 ° C or higher. An oil-in-water emulsion composition for hair, which is selected from the following.

7. The oil-in-water emulsion composition for hair according to claim 1, wherein the emulsion particle size is 0.25 [mu] m or less.

An oil-in-water emulsion composition for hair according to any one of claims 1 to 7, wherein the amphiphilic substance comprises a higher alcohol and / or a higher fatty acid having a carbon chain length of 16 or more. .

The oil-in-water type hair cosmetic according to claim 1.