JP3581453B2 - Viscosity modifier - Google Patents

Description

［式中、Ｒ^１は、ウレタン結合を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ^２は、炭化水素基を表わし、Ｒ^３は、下記の一般式（２）で表わされる分岐鎖アルコール
【化５】

または、一般式（３）で表わされる２級アルコール
【化６】

（式中、Ｒ ^４ 、Ｒ ^５ 、Ｒ ^７ 及びＲ ^８ は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基及びシクロアルケニル基を表わし、Ｒ ^６ は、アルキレン基、アルケニレン基、アルキルアリーレン基、シクロアルキレン基及びシクロアルケニレン基を表わす）から水酸基を除いた基を表し、ｍは、１以上の数であり、ｎは１０〜２００の数である］
で表される化合物よりなることを特徴とする粘性調整剤である。
【０００７】
また、本発明は、上記の粘性調整剤を含有するエマルション組成物である。
【０００８】
更に、本発明は、上記の粘性調整剤を含有するエマルション塗料組成物である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、例えばＲ^１−（ＮＣＯ）_ｍで表わされる１種または２種以上のモノまたはポリイソシアネート化合物と、
Ｒ^３−Ｏ−（Ｒ^２−Ｏ）_ｎ−Ｈで表わされる１種または２種以上のポリエーテルモノアルコールを反応させることにより得ることができる。
【００１０】
この場合、一般式（１）中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、用いるＲ^１−（ＮＣＯ）_ｍ、
Ｒ^３−Ｏ−（Ｒ^２−Ｏ）_ｎ−Ｈにより決定される。
【００１１】
本発明の粘性調整剤を得るのに好ましく用いることができるＲ^１−（ＮＣＯ）_ｍで表わされるｍ価のモノあるいはポリイソシアネート化合物は、分子中に１個以上のイソシアネート基を有するものであれば特に限定されない。例えば、脂肪族モノイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、芳香核モノイソシアネート、芳香核ジイソシアネート、脂環族モノイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシアネート等がある。
【００１２】
脂肪族モノイソシアネートとしては、例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート等が挙げられる。
【００１３】
脂環族モノイソシアネートとしては、例えば、シクロヘキシルイソシアネート等が挙げられる。
【００１４】
芳香族モノイソシアネートとしては、例えば、フェニルイソシアネート、トリレンイソシアネート等が挙げられる。
【００１５】
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１６】
芳香核ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１７】
脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１８】
ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００１９】
フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’−テトラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス（４−イソシアントフェニル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイソシアネート等が挙げられる。
【００２０】
トリイソシアネートとしては、例えば、１−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられる。
【００２１】
また、これらのポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー（イソシアヌレート結合）で用いられてもよく、また、アミンと反応させてビウレットとして用いてもよい。
【００２２】
さらに、これらのポリイソシアネート化合物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートも用いることができる。
【００２３】
ポリオールとしては、２〜８価のものが好ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール、アドニット、アラビット、キシリット等の５価アルコール、ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の６価アルコール、蔗糖等の８価アルコール、およびこれらのオリゴマー、アルキレンオキサイド付加物、カプロラクトン付加物等が挙げられる。
【００２４】
本発明の粘性調整剤を得るのに好ましく用いることができる
Ｈ−（Ｏ−Ｒ^２）_ｎ−Ｏ−Ｒ^３で表わされるポリエーテルモノアルコールは、分岐鎖または２級の１価アルコールのポリエーテルであれば特に限定されない。このような化合物は、分岐鎖または２級の１価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。
【００２５】
ここでいう分岐鎖アルコールとは、下記の一般式（２）で表わされる。
【化３】

【００２６】
また、２級アルコールとは、下記の一般式（３）で表わされる。
【化４】

【００２７】
従って、Ｒ^３は、上記の一般式（２）、（３）において水酸基を除いた基である。
【００２８】
一般式（２）、（３）において、Ｒ^４ 、Ｒ ^５ 、Ｒ ^７ 及びＲ^８は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。
【００２９】
アルキル基としては例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。
【００３０】
アルケニル基としては例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【００３２】
シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
【００３３】
一般式（２）、（３）において、Ｒ６は、炭化水素基であり、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキニレン基等である。
【００３４】
また、Ｒ^３は、アルキル基であるのが好ましく、さらにその合計の炭素数が８〜３６が好ましく、１２〜２４が特に好ましい。
【００３５】
また、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は単独重合、２種類以上のランダム重合あるいはブロック重合であってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。重合度ｎは好ましくは１０〜２００がよい。また、Ｒ^４に占めるエチレン基の割合が、好ましくは全Ｒ^４の５０〜１００重量％、さらに好ましくは、６５〜１００重量％であると、良好な粘性調整性が得られる。
【００３６】
一般式（１）で表される化合物を製造する方法としては通常のポリエーテルとイソシアネートとの反応と同様にして例えば８０〜９０℃で１〜３時間加熱し反応せしめて得ることができる。
【００３７】
本発明の粘性調整剤は上記のような既知の増粘剤には見出せなかった性質を提供する。例えば、本発明の粘性調整剤は非イオン性であり、また、比較的低分子量であるにもかかわらず、水性系への少量の添加において良好な増粘性を示す。また、水及びアルコールに対して安定である。特にエマルション塗料においては、単に増粘するだけではなく、多くの場合優れた流動性及び均展性を与え、そして低及び高剪断の両条件下で優れた粘性調整効果を与える。
【００３８】
また、本発明の粘性調整剤は、既存の増粘剤では得られなかった、温感特性を有する。すなわち、温度依存性が少なくどの条件下においても一定幅の粘度を保つため、四季を応じて作業性に優れている。これは、一般式（１）においてＲ^３が分岐鎖または２級炭化水素基であるため、すなわち原料として分岐鎖または２級アルコールを用いたために奏される本発明特有の効果である。
【００３９】
本発明の粘性調整剤は水性系におけるエマルション、ラテックス、分散体（サスペンション、ディスパージョン）等に用いることができる。
【００４０】
例えば酢酸ビニル系ポリマーエマルションとして、酢酸ビニルホモポリマーのエマルション、酢酸ビニルとエチレン、塩化ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ベオバ、マレイン酸、マレイン酸エステル等のモノマーとのコポリマーのエマルション等、アクリル系ポリマーエマルションとして、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリルモノマーのホモポリマーまたはこれらの２種類以上のモノマーによるコポリマーのエマルション、これらのモノマーとスチレンとのコポリマーのエマルション等、ビニリデン系ポリマーエマルションとしては、塩化ビニリデンホモポリマーのエマルション、塩化ビニリデンとアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、塩化ビニル等のモノマーとのコポリマーのエマルション等、ウレタン樹脂エマルション、シリコーン樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルション、ＳＢＲラテックス、ＳＢラテックス、ＡＢＳラテックス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラテックス、ＶＰラテックス、ＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス、ＩＲラテックス等があげられる。
【００４１】
本発明の組成物は水に溶解あるいは分散して粘性調整効果を示すので、通常添加量はポリマーエマルション固型分、ラテックス等に対して０．０１〜１０％、好ましくは０．０１〜５％である。使用方法としては直接ポリマーエマルション、ラテックス等に配合しても良く、また配合前に適当な粘度になるよう水あるいは溶剤で希釈してから配合することもできる。例えば本発明の粘性調整剤をエマルション塗料に対して使用する場合は、０．０１〜５％を作業しやすくするためエチルアルコール−水溶液として混練工程に添加してもよく、また、調整工程に添加してもよい。
【００４２】
ポリマーエマルションは１種類以上のアニオン、カチオンまたは非イオン型の乳化剤を使用し、調整することができる。２種類以上の乳化剤混合物も型に関係なく使用可能である。乳化剤の添加量はモノマー量に対して約０．１〜６重量％、または場合によってはそれ以上の範囲が可能である。過硫酸塩型の開始剤を使用する場合は、乳化剤は不要な場合もある。一般にこれらのエマルションポリマーの平均分子量は、約１０万〜１０００万で、多くは５０万以上である。
【００４３】
本発明の粘性調整剤は非イオン性であることから、アルカリ性であるポリマーエマルションに対しても有効である。それらは消泡剤、顔料分散剤及び他の界面活性剤と同時に添加することが可能である。また、本発明の粘性調整剤は酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、防腐防菌剤、殺虫殺菌剤、分散剤、消泡剤、消臭剤、香料、増量剤、染料及び顔料などを含有また混合してもよい。
【００４４】
本発明の粘性調整剤が有効なその他の水性系には紙、革および繊維工業に対する水性塗料組成物、洗浄剤、接着剤、ワックス、磨き剤、化粧品および洗面用化粧品、医薬品、農薬または農業用組成物が挙げられる。
【００４５】
【実施例】
以下本発明を製造例・実施例により、具体的に説明する。
（製造例Ａ）
温度計、窒素導入管および攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラスコに構造式
【化５】

の分岐アルコ−ルのエチレンオキサイド（ＥＯ）２０モル付加物を６６０部仕込み、減圧下（１０ｍｍＨｇ以下）にて９０から１００℃で３時間脱水し、系の水分量を０．０３％とした。次いで、８０℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）を４７．０部を加え窒素気流下８０〜９０℃にて２時間反応させ、イソシアネート含量が０％であることを確認し常温で淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ａとする（Ｒ^１：ヘキサメチレン基、Ｒ^２：エチレン基、Ｒ^３：２−デシルテトラデシル基、ｍ＝２、ｎ＝２０）。
【００４６】
（製造例Ｂ）
製造例Ａと同様の条件下、Ｃ_１１〜Ｃ_１４の２級アルコ−ルにＥＯを１００モル付加した化合物を６９０部と、テトラメチレンジイソシアネ−トを１０．５部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｂとする（Ｒ^１：テトラメチレン基、Ｒ^２：エチレン基、Ｒ^３：下記の混合物、ｍ＝２、ｎ＝１００）。
【化６】

【００４７】
（製造例Ｃ）
製造例Ａと同様の条件下、構造式
【化７】

の分岐アルコ−ルのＥＯ５０モル付加物を１３３部とＨＭＤＩを２０．４部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｃとする（Ｒ^１：ヘキサメチレン基、Ｒ^２：エチレン基、ｍ＝２、ｎ＝５０）。
【００４８】
（製造例Ｄ）
製造例Ａと同様の条件下、構造式
【化８】

の分岐アルコ−ルのＥＯ１０モル付加物を１６７部とＣ_１１〜Ｃ_１４の２級アルコ−ルにＥＯを１００モル付加した化合物を５０４部とトリレンジイソシアネ−ト（ＴＤＩ）を３６．５部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｄとする（Ｒ^１：トリレン基、Ｒ^２：エチレン基、Ｒ^３：２−デシルテトラデシル基および製造例Ｂに同じ、ｍ＝２、ｎ＝１０）。
【００４９】
（製造例Ｅ）
製造例Ａと同様の条件下、構造式
【化９】

の分岐アルコ−ルのＥＯ１００モル付加物を６５６部とトリメチロールプロパン１モルとＴＤＩ３モルとの反応により得られるトリイソシアネートを４８．０部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｅとする（Ｒ^１：トリメチロールプロパン−ＴＤＩ残基、Ｒ^２：エチレン基、Ｒ^３：２−デシルテトラデシル基、ｍ＝３、ｎ＝１００）。
【００５０】
（製造例Ｆ）
製造例Ａと同様の条件下、構造式
【化１０】

の分岐アルコ−ルのＥＯ１００モル付加物を６２５部とトリレンイソシアネート１２．７部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｆとする（Ｒ^１：トルイル基、Ｒ^２：エチレン基、Ｒ^３：２−デシルテトラデシル基、ｍ＝１、ｎ＝１００）。
【００５１】
（製造例Ｇ）
製造例Ａと同様の条件下、構造式
【化１１】

の分岐アルコ−ルのＥＯ１００モル付加物を６６２部とトリメチロールプロパン１モルとＨＭＤＩ３モルとの反応により得られるトリイソシアネートを３０．０部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｇとする（Ｒ^１：トリメチロールプロパン−ＨＭＤＩ残基、Ｒ^２：エチレン基、Ｒ^３：２−デシルテトラデシル基、ｍ＝３、ｎ＝１００）。
【００５２】
（製造例Ｈ）
製造例Ａと同様の条件下、Ｃ_１１〜Ｃ_１４の２級アルコ−ルにＥＯを５０モル付加した化合物を６３４部とペンタエリスリト−ル１モルとＴＤＩ４モルとの反応により得られる４価のイソシアネ−トを５５．４部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｈとする（Ｒ^１ ：ペンタエリスリトール−ＴＤＩ残基、Ｒ^２：エチレン基、Ｒ^３：製造例Ｂに同じ、ｍ＝４、ｎ＝５０）。
【００５３】
（製造例Ｉ）
製造例Ａと同様の条件下、構造式
【化１２】

の分岐アルコ−ルのＥＯ１００モル−プロピレンオキサイド２０モル付加物を６６５部とジペンタエリスリト−ル１モルとキシレンジイソシアネ−ト６モルとの反応により得られる６価のイソシアネ−トを２５．７部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを本発明の粘性調整剤Ｉとする（Ｒ^１：ジペンタエリスリトール−キシリレンジイソシアネート残基、Ｒ^２：エチレン基、プロピレン基、ｍ＝６、ｎ＝１００、２０）。
【００５４】
（比較製造例Ａ）
温度計、窒素導入管および攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラスコにラウリルアルコ−ルのＥＯ５０モル付加物を６６８部仕込み、減圧下（１０ｍｍＨｇ以下）にて９０から１００℃で３時間脱水し、系の水分量を０．０３％とした。次いで８０℃に冷却し、ＨＭＤＩを２３．５部を加え窒素気流下８０〜９０℃にて２時間反応させ、イソシアネート含量が０％であることを確認し常温で淡黄色固体の反応生成物を得た。これを比較品Ａとする。
【００５５】
（比較製造例Ｂ）
比較製造例Ａと同様の条件下、ノニルフェノ−ルのＥＯ１００モル付加物を６６５部とトリメチロールプロパン１モルとＨＭＤＩ３モルとの反応により得られるトリイソシアネートを３０．６部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを比較品Ｂとする。
【００５６】
（比較製造例Ｃ）
比較製造例Ａと同様の条件下、デシルアルコ−ルのＥＯ５０モル付加物を６５５部とＴＤＩを３７．８部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを比較品Ｃとする。
【００５７】
本発明の粘性調整剤Ａ〜Ｉ、比較品Ａ〜Ｃ各４０部、ブチルセロソルブ１０部と水５０部を均一混合し、透明液状の組成物Ａ〜Ｋと比較組成物Ａ〜Ｅを得た。粘度は以下のとおり。
【００５８】

【００５９】
実施例１：エマルジョンでの評価
配合
エマルジョン １００．０ｇ
本発明および比較品の粘性調整剤（純分１０％水溶液） ０．５ｇ
消泡剤［アデカネ−トＢ−９４０、旭電化工業（株）製、鉱油系］０．２ｇ
エマルジョン：グロス塗料用市販エマルジョン（アクリル酸エステル系）
上記の配合物を手で５分間攪拌した後、機械攪拌を行った。（回転数：１０００ｒｐｍ）。この組成物Ａ〜Ｉ、比較組成物Ａ〜Ｃを所定の温度（５、２５、４０℃）に２時間保った後、粘度を測定した。粘度測定条件は以下のとおり。
粘度計：ＢＭ型粘度計 ロ−タ−：Ｎｏ．４ 回転数：１２回転
結果を以下の表１に示す。
【００６０】
【表１】

【００６１】
同様に、エマルションを弾性塗料用市販エマルジョン（スチレン−アクリル酸エステル系）、消泡剤をアデカネ−トＢ−１９０［旭電化工業（株）製、シリコン系］に代えて同じ条件で試験をした。結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】

【００６３】
実施例２：弾性塗料での評価

を仕込み２４時間攪拌した（これをミルベ−スとする）。
次に

を仕込み５時間攪拌した。この配合で得られた塗料を所定の温度（５、２５、４０℃）に２時間保った後、粘度を測定した。測定条件は以下のとおり。
粘度計：ＢＭ型粘度計 ロ−タ−：Ｎｏ．４ 回転数：３０回転
結果を以下の表３に示す。
【００６４】
【表３】

【００６５】
以上の実施例１、２に示すとおり、本発明の粘性調整剤Ａ〜Ｉは、分岐鎖または２級アルコールを原料として用い、Ｒ^５が分岐鎖または２級炭化水素鎖であるため、温度によるエマルションの粘度変化が少ない。一方、従来品である比較品Ａ〜Ｃは、直鎖アルコールを原料として用い、構造末端が直鎖の炭化水素鎖であるので、温度による粘度の変化が大きいことが明らかである。
【００６６】
実施例３：エマルジョンでの調色性・耐水性試験
次に、本発明の粘性調製剤をエマルション塗料に用いた際の評価を行うため、以下の試験を行った。
配合比
アクリル酸エステル系エマルジョン ４０．０ｇ
黒顔料 ０．８ｇ
消泡剤（アデカネ−トＢ−９４０） ０．１ｇ
上記の組成にて配合後、手混合を１分間行い、その後大型タ−ビン羽根、攪拌速度１０００〜２０００ｒｐｍにて１０〜２０分間機械攪拌を行い均一化した。このエマルションをスレ−ト板に塗布した。
調色性を、１．重ね塗り ２．指でこすった時の塗面の状態 ３．塗料のタレ、の３点で１回塗りの塗膜面との色の度合いの比較観察を行った。
耐水性は５０℃の温水に２４時間浸漬させた時の塗膜の状態を観察して評価した。結果を以下の表４に示す。
【００６７】
【表４】

【００６８】
実施例４：塗料での調色性・耐水性試験
配合比
実施例２で使用した塗料 ４０．０ｇ
黒顔料 ０．８ｇ
消泡剤（アデカネ−トＢ−９４０） ０．１ｇ
上記の組成にて配合後、手混合を１分間行い、その後大型タ−ビン羽根、攪拌速度１０００〜２０００ｒｐｍにて１０〜２０分間機械攪拌を行い均一化した。このエマルションをスレ−ト板に塗布した。
調色性を、１．重ね塗り ２．指でこすった時の塗面の状態 ３．塗料のタレ、の３点で１回塗りの塗膜面との色の度合いの比較観察を行った。
耐水性は５０℃の温水に２４時間浸漬させた時の塗膜の状態を観察して評価した。結果を以下の表５に示す。
【００６９】
【表５】

【００７０】
以上の実施例３、４に示すとおり、本発明の粘性調整剤Ａ〜Ｋはエマルション塗料用粘性調整剤として優れた性質を有する。
【００７１】
【発明の効果】
本発明の効果は、温感特性に優れた新規な粘性調整剤及び該粘性調整剤を含有するエマルション組成物並びにエマルション塗料組成物を提供したことにある。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel viscosity modifier, an emulsion composition using the same, and an emulsion coating composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved]
Conventionally, many thickeners are known, such as natural products, semi-synthetic products (such as carboxymethylcellulose), and synthetic products. Many polyoxyethylene glycol derivatives are also known such as reaction products with fatty acid esters and epoxides. Have been.
[0003]
In the past, JP-B-52-25840, JP-A-58-213074, JP-B-1-55292, JP-B-3-9151, JP-B-3-52766, JP-B-4-55471 and the like are also shown. Have been. However, these known and patented compounds have the problem that the viscosity changes with temperature. For example, when the viscosity has a temperature dependency, the viscosity is naturally affected when a paint containing a viscosity adjusting and thickening agent is applied in summer and in winter. Especially in regions where the four seasons are clear, such as in Japan, the temperature difference has a maximum range of 30 to 40 ° C in winter and summer, so the fact that the viscosity changes from time to time actually works such as application. Had a problem.
[0004]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a viscosity modifier which has a low temperature dependence and can maintain a constant range of viscosity under any conditions, and is excellent in workability according to the four seasons, and an emulsion containing the viscosity modifier. It is an object of the present invention to provide a composition and an emulsion coating composition.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive research to address the above-mentioned problems, a viscosity modifier having excellent workability in all four seasons and a viscosity modifier having a low temperature dependence and maintaining a constant range of viscosity under any conditions are provided. And an emulsion coating composition containing the same.
[0006]
That is, the present invention provides the following general formula (1)
Embedded image

[ Wherein, R ¹ is a hydrocarbon group optionally having a urethane bond, R ² is a hydrocarbon group, and R ³ is a branched-chain alcohol represented by the following general formula (2). Embedded image

Or a secondary alcohol represented by the general formula (3) :

(Wherein, R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ and R ⁸ represent an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group and a cycloalkenyl group, and R ⁶ represents an alkylene group, an alkenylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylene group And represents a cycloalkenylene group), excluding a hydroxyl group, m is a number of 1 or more, and n is a number of 10 to 200 ]
Which is a compound represented by the formula:
[0007]
Further, the present invention is an emulsion composition containing the above-mentioned viscosity modifier.
[0008]
Further, the present invention is an emulsion paint composition containing the above-mentioned viscosity modifier.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The compound represented by the general formula (1) of the present invention comprises, for example, one or more mono- or polyisocyanate compounds represented by R ^1- (NCO) _m ,
It can be obtained by reacting one or more polyether monoalcohols represented by R ³ —O— (R ² —O) _n —H.
[0010]
In this case, R ¹ , R ² and R ³ in the general formula (1) represent R ¹ − (NCO) _m ,
It is determined by the _{^{R 3 -O- (R 2 -O)}} n -H.
[0011]
The mono- or polyisocyanate compound having a valence of m represented by R ^1- (NCO) _m which can be preferably used for obtaining the viscosity modifier of the present invention is a compound having one or more isocyanate groups in the molecule. There is no particular limitation. For example, there are aliphatic monoisocyanate, aliphatic diisocyanate, aromatic monoisocyanate, aromatic diisocyanate, alicyclic monoisocyanate, alicyclic diisocyanate, biphenyl diisocyanate, phenylmethane diisocyanate, triisocyanate and tetraisocyanate.
[0012]
Examples of the aliphatic monoisocyanate include methyl isocyanate, ethyl isocyanate, butyl isocyanate, propyl isocyanate, hexyl isocyanate, octyl isocyanate, lauryl isocyanate, and octadecyl isocyanate.
[0013]
Examples of the alicyclic monoisocyanate include cyclohexyl isocyanate.
[0014]
Examples of the aromatic monoisocyanate include phenyl isocyanate and tolylene isocyanate.
[0015]
Examples of the aliphatic diisocyanates, for example, methylene di Lee isocyanate, Jimechirenji Lee isocyanate, Torimechirenji Lee isocyanate, tetramethylene Lee isocyanate, pentamethylene di Lee isocyanate, hexamethylene di-i isocyanate, dipropyl ether diisocyanate, 2,2-dimethyl pentane diisocyanate 3-methoxyhexane diisocyanate, octamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylpentane diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, 3-butoxyhexane diisocyanate, 1,4-butylene glycol dipropyl ether diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, Meta-xylylene diisocyanate, para-xylylene diisocyanate DOO, tetramethylxylylene diisocyanate, and the like.
[0016]
Examples of the aromatic diisocyanate include metaphenylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, dimethylbenzene diisocyanate, ethylbenzene diisocyanate, isopropylbenzene diisocyanate, tolidine diisocyanate, and 1,4- Examples include naphthalene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,6-naphthalene diisocyanate, and 2,7-naphthalene diisocyanate.
[0017]
Examples of the alicyclic diisocyanate include hydrogenated xylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.
[0018]
Examples of the biphenyl diisocyanate include biphenyl diisocyanate, 3,3′-dimethylbiphenyl diisocyanate, and 3,3′-dimethoxybiphenyl diisocyanate.
[0019]
Examples of the diisocyanate of phenylmethane include diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 2,2′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, diphenyldimethylmethane-4,4′-diisocyanate, and 2,5,2 ′. , 5'-Tetramethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, cyclohexylbis (4-isocyantophenyl) methane, 3,3'-dimethoxydiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-dimethoxydiphenylmethane-3 , 3'-diisocyanate, 4,4'-diethoxydiphenylmethane-3,3'-diisocyanate, 2,2'-dimethyl-5,5'-dimethoxydiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dichloro Diphenyldimethylmethane-4,4'-diiso Aneto, benzophenone-3,3'-diisocyanate.
[0020]
Examples of the triisocyanate include 1-methylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,5-trimethylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,7-naphthalene triisocyanate, biphenyl -2,4,4'-triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, 3-methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate, triphenylmethane-4,4 ', 4'' -Triisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanatomethyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, tris (isocyanate phenyl) thiophosphate and the like Is mentioned.
[0021]
The polyisocyanate compound may be used as a dimer or trimer (isocyanurate bond), or may be reacted with an amine and used as a biuret.
[0022]
Furthermore, a polyisocyanate having a urethane bond obtained by reacting these polyisocyanate compounds with a polyol can also be used.
[0023]
The polyol is preferably a divalent to octavalent polyol, for example, a dihydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, and a trivalent alcohol such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane. Alcohols, tetrahydric alcohols such as pentaerythritol, pentahydric alcohols such as adnit, arabbit, xylit, hexahydric alcohols such as dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, idit, octahydric alcohols such as sucrose, and oligomers and alkylenes thereof Oxide adducts, caprolactone adducts and the like can be mentioned.
[0024]
It can be preferably used for obtaining viscosity modifier of the present invention ^{H- (O-R 2) n} -O-R polyether monoalcohols represented by ^3, branched or secondary monohydric alcohol polyether If it is, there is no particular limitation. Such compounds can be obtained by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, and styrene oxide to a branched or secondary monohydric alcohol.
[0025]
Here, the branched-chain alcohol is represented by the following general formula (2).
Embedded image

[0026]
The secondary alcohol is represented by the following general formula (3).
Embedded image

[0027]
Accordingly, R ³ is a group obtained by removing the hydroxyl group in the above general formulas (2) and (3).
[0028]
Formula (2), in ^{(3), R 4, R} 5, R 7 and R ^8, A alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group.
[0029]
Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, Examples include tridecyl, isotridecyl, myristyl, palmityl, stearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-octyldodecyl, 2-dodecylhexadecyl, 2-tetradecyloctadecyl, monomethyl-branched-isostearyl, and the like.
[0030]
Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like.
[0032]
Examples of the cycloalkyl group and cycloalkenyl group include, for example, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, methylcycloheptenyl group, etc. Is mentioned.
[0033]
Formula (2), in (3), R6 is a hydrocarbon group, for example, an alkylene group, an alkenylene group, shea Kuroarukiren group, a cycloalkynylene group.
[0034]
Further, R ³ is preferably an alkyl group, and further preferably has a total carbon number of 8 to 36, and particularly preferably 12 to 24.
[0035]
The alkylene oxide, styrene oxide and the like to be added may be homopolymerization, two or more kinds of random polymerization or block polymerization. The adding method may be a normal method. The polymerization degree n is good Mashiku good 10 to 200. The ratio of ethylene to total ^{R 4} is preferably 50 to 100 wt% of the total ^{R 4,} more preferably, if it is 65 to 100 wt%, good viscosity adjustment can be obtained.
[0036]
As a method for producing the compound represented by the general formula (1), the compound can be obtained by heating and reacting at 80 to 90 ° C. for 1 to 3 hours in the same manner as in the usual reaction between a polyether and an isocyanate.
[0037]
The viscosity modifier of the present invention provides properties not found in known thickeners as described above. For example, the viscosity modifier of the present invention is non-ionic and, despite its relatively low molecular weight, exhibits good thickening upon small additions to aqueous systems. It is stable to water and alcohol. Especially in emulsion paints, they not only simply thicken, but also in many cases give good flow and leveling properties and give good viscosity control effects under both low and high shear conditions.
[0038]
Further, the viscosity modifier of the present invention has a warm feeling characteristic which cannot be obtained with an existing thickener. That is, since the viscosity is maintained at a certain width under any condition with little temperature dependency, the workability is excellent depending on the four seasons. This is an effect unique to the present invention, which is achieved because R ³ in the general formula (1) is a branched chain or a secondary hydrocarbon group, that is, because a branched chain or a secondary alcohol is used as a raw material.
[0039]
The viscosity modifier of the present invention can be used for emulsions, latexes, dispersions (suspension, dispersion) and the like in aqueous systems.
[0040]
For example, as a vinyl acetate polymer emulsion, an emulsion of vinyl acetate homopolymer, vinyl acetate and a monomer such as ethylene, vinyl chloride, acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, veoba, maleic acid, maleic acid ester and the like Acrylic polymer emulsions such as copolymer emulsions, acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, homopolymers of acrylonitrile monomers or copolymer emulsions of two or more of these monomers, these monomers and styrene Vinylidene polymer emulsions such as copolymer emulsions include vinylidene chloride homopolymer emulsions, vinylidene chloride and acrylic acid, acrylate esters Emulsions of copolymers with monomers such as methacrylic acid, methacrylic acid esters, acrylonitrile, vinyl chloride, etc., urethane resin emulsions, silicone resin emulsions, epoxy resin emulsions, fluorine resin emulsions, SBR latex, SB latex, ABS latex, NBR latex, CR Latex, VP latex, BR latex, MBR latex, IR latex and the like.
[0041]
Since the composition of the present invention dissolves or disperses in water and exhibits a viscosity adjusting effect, the addition amount is usually 0.01 to 10%, preferably 0.01 to 5% based on the solid content of the polymer emulsion, latex and the like. It is. As a method of use, it may be directly blended into a polymer emulsion, latex, or the like, or may be blended after being diluted with water or a solvent so as to have an appropriate viscosity before blending. For example, when the viscosity modifier of the present invention is used for an emulsion paint, 0.01 to 5% may be added to the kneading step as an ethyl alcohol-water solution in order to facilitate workability, or may be added to the adjustment step. May be.
[0042]
Polymer emulsions can be prepared using one or more anionic, cationic or nonionic emulsifiers. Mixtures of two or more emulsifiers can be used, regardless of type. The amount of emulsifier added can range from about 0.1 to 6% by weight, based on the amount of monomer, or even more. If a persulfate type initiator is used, an emulsifier may not be necessary. Generally, these emulsion polymers have an average molecular weight of about 100,000 to 10,000,000, and often 500,000 or more.
[0043]
Since the viscosity modifier of the present invention is nonionic, it is also effective for an alkaline polymer emulsion. They can be added at the same time as antifoams, pigment dispersants and other surfactants. Further, the viscosity modifier of the present invention is an antioxidant, an ultraviolet absorber, a water-proofing agent, an antiseptic / antibacterial agent, an insecticide / bactericide, a dispersant, a defoaming agent, a deodorant, a fragrance, a bulking agent, a dye and a pigment. May be contained or mixed.
[0044]
Other aqueous systems in which the viscosity modifiers of the present invention are useful include aqueous coating compositions for the paper, leather and textile industries, detergents, adhesives, waxes, polishes, cosmetics and toiletries, pharmaceuticals, pesticides or agricultural Compositions.
[0045]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Production Examples and Examples.
(Production Example A)
Structural formula in a 1000 ml four-necked flask equipped with a thermometer, nitrogen introduction tube and stirrer

660 parts of a 20 mol ethylene oxide (EO) adduct of a branched alcohol was charged and dehydrated at 90 to 100 ° C. for 3 hours under reduced pressure (10 mmHg or less) to reduce the water content of the system to 0.03%. Next, the mixture was cooled to 80 ° C., 47.0 parts of hexamethylene diisocyanate (HMDI) was added, and the mixture was reacted at 80 to 90 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream. It was confirmed that the isocyanate content was 0%. Yielded a reaction product as a pale yellow solid. This is designated as viscosity modifier A of the present invention (R ¹ : hexamethylene group, R ² : ethylene group, R ³ : 2-decyltetradecyl group, m = 2, n = 20).
[0046]
(Production Example B)
Under the same conditions as in Production Example A, 690 parts of a compound obtained by adding 100 mol of EO to a C _{11 to} C ₁₄ secondary alcohol and 10.5 parts of tetramethylene diisocyanate were converted into a pale yellow solid. A reaction product was obtained. This is designated as viscosity modifier B of the present invention (R ¹ : tetramethylene group, R ² : ethylene group, R ³ : the following mixture, m = 2, n = 100).
Embedded image

[0047]
(Production Example C)
Under the same conditions as in Production Example A, the structural formula

The reaction product was obtained as a pale yellow solid from 133 parts of an adduct of 50 mol of EO of the branched alcohol and 20.4 parts of HMDI. This is designated as viscosity modifier C of the present invention (R ¹ : hexamethylene group, R ² : ethylene group, m = 2, n = 50).
[0048]
(Production Example D)
Under the same conditions as in Production Example A, the structural formula

Branch Arco - secondary alcohol of 167 parts EO10 mole adduct of Le and _C 11 _{-C 14} - 504 parts of compound 100 moles of EO Le tolylene diisocyanate - preparative (TDI) 36.5 A reaction product as a pale yellow solid was obtained from the part. This is designated as viscosity modifier D of the present invention (R ¹ : tolylene group, R ² : ethylene group, R ³ : 2-decyltetradecyl group and the same as in Production Example B, m = 2, n = 10).
[0049]
(Production Example E)
Under the same conditions as in Production Example A, the structural formula

A reaction product as a pale yellow solid was obtained from 48.0 parts of triisocyanate obtained by reacting 656 parts of EO 100 mol adduct of the branched alcohol with 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of TDI. This is designated as viscosity modifier E of the present invention (R ¹ : trimethylolpropane-TDI residue, R ² : ethylene group, R ³ : 2-decyltetradecyl group, m = 3, n = 100).
[0050]
(Production Example F)
Under the same conditions as in Production Example A, the structural formula

The reaction product was obtained as a pale yellow solid from 625 parts of 100 moles of EO of branched alcohol and 12.7 parts of tolylene isocyanate. This is designated as viscosity modifier F of the present invention (R ¹ : toluyl group, R ² : ethylene group, R ³ : 2-decyltetradecyl group, m = 1, n = 100).
[0051]
(Production Example G)
Under the same conditions as in Production Example A, the structural formula

A reaction product as a pale yellow solid was obtained from 30.0 parts of a triisocyanate obtained by reacting 662 parts of an adduct of 100 mol of EO of the branched alcohol with 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of HMDI. This is designated as viscosity modifier G of the present invention (R ¹ : trimethylolpropane-HMDI residue, R ² : ethylene group, R ³ : 2-decyltetradecyl group, m = 3, n = 100).
[0052]
(Production Example H)
Under the same conditions as in Production Example A, tetravalent compound obtained by reacting 634 parts of a compound obtained by adding 50 mol of EO to a C ₁₁ -C ₁₄ secondary alcohol, 1 mol of pentaerythritol and 4 mol of TDI. From 55.4 parts of the isocyanate was obtained as a pale yellow solid reaction product. This is designated as viscosity modifier H of the present invention (R ¹ : pentaerythritol-TDI residue, R ² : ethylene group, R ³ : same as in Production Example B, m = 4, n = 50).
[0053]
(Production Example I)
Under the same conditions as in Production Example A, the structural formula

Of a hexavalent isocyanate obtained by the reaction of 665 parts of an adduct of 100 mol of EO of the branched alcohol with 20 mol of propylene oxide, 1 mol of dipentaerythritol and 6 mol of xylene diisocyanate. From 0.7 parts, a reaction product as a pale yellow solid was obtained. This is designated as viscosity modifier I of the present invention (R ¹ : dipentaerythritol-xylylene diisocyanate residue, R ² : ethylene group, propylene group, m = 6, n = 100, 20).
[0054]
(Comparative Production Example A)
In a 1000 ml four-necked flask equipped with a thermometer, a nitrogen introducing tube and a stirrer, 668 parts of an adduct of 50 mol of EO of lauryl alcohol was charged, and dehydrated at 90 to 100 ° C. under reduced pressure (10 mmHg or less) for 3 hours. The water content of the system was 0.03%. Next, the mixture was cooled to 80 ° C., 23.5 parts of HMDI was added, and the mixture was reacted at 80 to 90 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream. After confirming that the isocyanate content was 0%, a pale yellow solid reaction product was obtained at room temperature. Obtained. This is designated as Comparative Product A.
[0055]
(Comparative Production Example B)
Under the same conditions as in Comparative Production Example A, a light yellow solid was produced from 30.6 parts of triisocyanate obtained by the reaction of 665 parts of EO 100 mol adduct of nonylphenol, 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of HMDI. I got something. This is designated as Comparative Product B.
[0056]
(Comparative Production Example C)
Under the same conditions as in Comparative Production Example A, a reaction product as a pale yellow solid was obtained from 655 parts of a 50 mol EO adduct of decyl alcohol and 37.8 parts of TDI. This is designated as Comparative Product C.
[0057]
40 parts of each of the viscosity modifiers A to I of the present invention, comparative products A to C, 10 parts of butyl cellosolve and 50 parts of water were uniformly mixed to obtain transparent liquid compositions A to K and comparative compositions A to E. The viscosities are as follows.
[0058]

[0059]
Example 1: Evaluation of Emulsion Formulation Emulsion 100.0 g
0.5 g of a viscosity modifier of the present invention and a comparative product (pure content 10% aqueous solution)
Antifoaming agent [Adecanate B-940, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK, mineral oil type] 0.2 g
Emulsion: Commercial emulsion for gloss paint (acrylate ester type)
After mechanically stirring the above formulation for 5 minutes, mechanical stirring was performed. (Rotation speed: 1000 rpm). After keeping the compositions A to I and the comparative compositions A to C at a predetermined temperature (5, 25, 40 ° C.) for 2 hours, the viscosity was measured. The viscosity measurement conditions are as follows.
Viscometer: BM viscometer Rotor: No. 4 Number of rotations: 12 rotations The results are shown in Table 1 below.
[0060]
[Table 1]

[0061]
Similarly, a test was conducted under the same conditions except that the emulsion was replaced with a commercially available emulsion for elastic paint (styrene-acrylate ester) and the defoaming agent was replaced by Adecanate B-190 (produced by Asahi Denka Kogyo KK, silicon-based). . Table 2 shows the results.
[0062]
[Table 2]

[0063]
Example 2: Evaluation with elastic paint

Was stirred for 24 hours (this was used as a mill base).
next

And stirred for 5 hours. After the paint obtained by this formulation was kept at a predetermined temperature (5, 25, 40 ° C.) for 2 hours, the viscosity was measured. The measurement conditions are as follows.
Viscometer: BM viscometer Rotor: No. 4 Number of rotations: 30 rotations The results are shown in Table 3 below.
[0064]
[Table 3]

[0065]
As shown in Examples 1 and 2 above, the viscosity modifiers A to I of the present invention use a branched or secondary alcohol as a raw material, and R ⁵ is a branched or secondary hydrocarbon chain. Little change in viscosity of emulsion. On the other hand, the comparative products A to C, which are conventional products, use a straight-chain alcohol as a raw material, and since the structural terminal is a straight-chain hydrocarbon chain, it is apparent that the viscosity greatly changes with temperature.
[0066]
Example 3: Toning / Water Resistance Test with Emulsion Next, the following test was conducted to evaluate the use of the viscosity modifier of the present invention in an emulsion paint.
Mixing ratio Acrylic ester emulsion 40.0g
0.8g black pigment
Antifoam (Adecanate B-940) 0.1 g
After blending with the above composition, hand mixing was performed for 1 minute, and then mechanical stirring was performed at a large turbine blade at a stirring speed of 1000 to 2000 rpm for 10 to 20 minutes to homogenize. This emulsion was applied to a plate.
Toning properties are: Overcoating 2. 2. State of painted surface when rubbed with finger At three points of sagging of the paint, comparative observation of the degree of color with the coating film surface of one application was performed.
The water resistance was evaluated by observing the state of the coating film when immersed in warm water of 50 ° C. for 24 hours. The results are shown in Table 4 below.
[0067]
[Table 4]

[0068]
Example 4: Toning property and water resistance test in paints Compounding ratio 40.0 g of paint used in Example 2
0.8g black pigment
Antifoam (Adecanate B-940) 0.1 g
After blending with the above composition, hand mixing was performed for 1 minute, and then mechanical stirring was performed at a large turbine blade at a stirring speed of 1000 to 2000 rpm for 10 to 20 minutes to homogenize. This emulsion was applied to a plate.
Toning properties are: Overcoating 2. 2. State of painted surface when rubbed with finger At three points of sagging of the paint, comparative observation of the degree of color with the coating film surface of one application was performed.
The water resistance was evaluated by observing the state of the coating film when immersed in warm water of 50 ° C. for 24 hours. The results are shown in Table 5 below.
[0069]
[Table 5]

[0070]
As shown in Examples 3 and 4 above, the viscosity modifiers A to K of the present invention have excellent properties as viscosity modifiers for emulsion paints.
[0071]
【The invention's effect】
An effect of the present invention is to provide a novel viscosity modifier excellent in warm feeling characteristics, an emulsion composition containing the viscosity modifier, and an emulsion coating composition.

Claims (8)

General formula (1)

[ Wherein, R ¹ is a hydrocarbon group optionally having a urethane bond, R ² is a hydrocarbon group, and R ³ is a branched-chain alcohol represented by the following general formula (2).

Or a secondary alcohol represented by the general formula (3)

(Wherein, R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ and R ⁸ represent an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group and a cycloalkenyl group, and R ⁶ represents an alkylene group, an alkenylene group, a cycloalkylene group and a cycloalkenylene group. Represents a group obtained by removing a hydroxyl group from m ) , m is a number of 1 or more, and n is a number of 10 to 200 ]
A viscosity modifier comprising a compound represented by the formula: R ¹ is, R 1 ^- viscosity modifier according to claim 1, wherein the residue obtained by removing the isocyanate groups of the mono- or polyisocyanate compound represented by (NCO) _m. The polyisocyanate compound represented by R ^1- (NCO) m is a polyisocyanate compound having a urethane bond formed by reacting a divalent to hexavalent polyol with a divalent to tetravalent polyisocyanate compound. The viscosity modifier described. The viscosity modifier according to claim 1, wherein R ² is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Viscosity modifier according to any one of to the number of carbon atoms of R ³ is not according to claim 1 which is 8-3 6 4. In the general formula (1), one or more mono- or polyisocyanate compounds represented by R ^1- (NCO) _m and one represented by R ³ -O- (R ² -O) _n -H 6. The viscosity modifier according to claim 1, which is synthesized from two or more kinds of polyether monoalcohols. An emulsion composition comprising the viscosity modifier according to any one of claims 1 to 6. An emulsion coating composition containing the viscosity modifier according to any one of claims 1 to 6.