JP3571191B2 - Water-in-oil type emulsion composition - Google Patents

Description

【０００８】
（但し、ｎは６〜３２で示される。）
で表されるイソ型脂肪酸のコレステロールエステル及び／又は一般式（２）
【０００９】
【化４】

【００１０】
（但し、ｎは６〜３２で示される。）
で表されるアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルと、揮発性ジメチルポリシロキサンと、水溶性塩類を含有することを特徴とする油中水滴型乳化組成物にある。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳述する。
【００１２】
従来より、化粧品原料として用いられている分岐脂肪酸コレステロールエステルは、イソステアリン酸によって構成されている。このイソステアリン酸は、分岐位置及び分岐アルキル鎖長は特定されていないが、ほとんどは２−ヘプチルウンデカン酸である。
一方、本発明に用いる、分岐脂肪酸コレステロールエステルは、イソ型、アンテイソ型脂肪酸によって構成される。すなわち、それぞれ末端より２位〔前記一般式（１）〕、及び末端より３位〔前記一般式（２）〕にメチル基を持つ脂肪酸に限定される。分岐位置及び分岐アルキル鎖長が上記のように特定されている点で、従来の公知化合物の分岐脂肪酸コレステロールエステルとは異なる。
本発明に用いる、イソ型脂肪酸及び／又はアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルは、例えば、株式会社日本精化のＹＯＦＣＯ ＣＬＥ−ＮＨ（イソ型脂肪酸及びアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルを含有）等を挙げることができるが、これに限定されるものではなく、１５−メチルヘプタデカン酸コレステロールエステル（アンテイソ型）等の化学合成品、ヒト胎脂由来のものも使用できる。上記の株式会社日本精化のＹＯＦＣＯ ＣＬＥ−ＮＨは、羊毛脂を鹸化分解して得られるラノリン脂肪酸を公知の方法でコレステロールとエステル化して得られるものであり、その組成は炭素数１２〜３０のイソ型脂肪酸のコレステロールエステルが約３５重量％、炭素数１１〜３１のアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルが約４０重量％含まれており、残部は炭素数１２〜３０の直鎖脂肪酸のコレステロールエステルが含まれるものである。
【００１３】
上記のヒト胎脂由来のものは、出産直後の新生児の皮表より、例えば、脱脂綿を用いて用いて胎脂をぬぐい取り、この脱脂綿からクロロホルム／メタノール（２：１）にて抽出したものを、ヘキサン及びベンゼンを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって得られる脂肪酸コレステロールエステル画分であり、炭素数１４〜２６のイソ型脂肪酸のコレステロールエステルが約４０重量％、炭素数１５〜２５のアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルが約２０重量％含まれており、残部は不飽和脂肪酸のコレステロールエステルである。
【００１４】
本発明に用いる、上記の分岐脂肪酸コレステロールエステルは、イソ型、アンテイソ型に特に分離して用いる必要はないが、分離したものを用いても良い。また、これらの分岐脂肪酸コレステロールエステルは、他の脂肪酸コレステロールエステルとの混合物でも良いが、上記分岐脂肪酸コレステロールエステルのみからなるものでも良い。
これらのイソ型脂肪酸及びアンテイソ型脂肪酸の総炭素数は、融点が低く液晶構造を形成する範囲である、１０〜３７であり、好ましくは総炭素数１２〜２８である。
分岐脂肪酸コレステロールエステルの配合量は、油中水滴型乳化組成物の総量を基準として０．００５〜２０重量％（以下、ｗｔ％と略す）が好ましい。この範囲にあると、保存安定性、感触の点から好ましい。
【００１５】
本発明に用いる、揮発性ジメチルポリシロキサンとしては、大気圧下で２５０℃以下の沸点を有するもので、例えば、式｛（ＣＨ_３ ）_２ ＳｉＯ｝_ｘ の環状ジメチルポリシロキサン（式中、ｘは３〜６の整数である）、式（ＣＨ_３ ）_３ ＳｉＯ｛（ＣＨ_３ ）_２ ＳｉＯ｝_ｙ Ｓｉ（ＣＨ_３ ）_３ の鎖状ジメチルポリシロキサン（式中、ｙは０〜４の整数である）、またこれらの混合物があげられる。環状ジメチルポリシロキサンの具体例としては、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。
揮発性ジメチルポリシロキサンの配合量は、組成物の総重量に対して０．５〜５０ｗｔ％が好ましい。この範囲にあると、揮発性ジメチルポリシロキサンの持つ感触が得られるとともに、揮発性ジメチルポリシロキサンの持つ油性感の強い仕上がりとならないので好ましい。
【００１６】
本発明に用いる、水溶性塩類としては、室温において水に容易に溶解する塩であれば良い。例えば、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム等の無機塩類、クエン酸ナトリウム、酢酸カリウム、琥珀酸ナトリウム、アスパラギン酸ナトリウム等の有機酸塩類、塩酸エタノールアミン、塩酸アルギニン等の有機塩基の塩等が挙げられ、これら水溶性塩類を組成物に配合する場合には、塩の水溶液として添加することが好ましい。
水溶性塩類の配合量は、組成物の総重量に対して０．１ 〜２０ｗｔ％が好ましく、特に好ましくは０．５〜１０ｗｔ％であり、この範囲にあると、保存安定を向上させるので好ましい。
【００１７】
本発明の油中水滴型乳化組成物には、油相成分として揮発性ジメチルポリシロキサンの他に、本発明の効果に影響のない範囲で、メチルフェニルポリシロキサン等の他のシリコーン油や炭化水素系の油性基剤も配合可能である。例えば、流動パラフィン、スクワラン、パラフィン、ワセリン等の炭化水素類、ミツロウ、ホホバ油、カルナバロウ等のロウ類、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のトリグリセリド、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、パルミチン酸セチル等のエステル油、セタノール、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール類、コレステロール、フィトステロール等のステロール類、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油等の植物油類、硬化油等の加工油類、ステアリン酸、ミリスチン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸類等を挙げることができる。
【００１８】
本発明の化粧料には、上記原料の他にタール系色素、酸化鉄等の着色顔料、パラベン、フェノキシエタノール等の防腐剤、セチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸塩、グリチルリチン酸塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、変性シリコーン、蔗糖エステル等の非イオン界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、ベタイン型、スルホベタイン型、スルホアミノ酸型等の両性界面活性剤、レシチン、リゾフォスファチジルコリン等の天然系界面活性剤、酸化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料、ジブチルヒドロキシトルエン等の抗酸化剤、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、マルビトール、ジグリセリン等の多価アルコール、エデト酸等のキレート剤、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン等の増粘剤、水酸化カリウム、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン等の中和剤、ヒアルロン酸、コラーゲン等の生体高分子、カミツレ、アロエ、モモ、カロット、甘草等の植物エキス、セリン、スレオニン等のアミノ酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルフォン酸塩等の紫外線吸収剤等を、本発明の目的を達成する範囲内で適宜配合することができる。
【００１９】
本発明の油中水滴型乳化組成物の剤型としては、クリーム、乳液、化粧水、パック、マッサージ料、メイクアップ料等が挙げられる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
なお、実施例に記載の（１）保存安定性試験、（２）官能特性試験の各方法は下記の通りである。
【００２１】
（１）保存安定性試験
試料を室温で２日間放置後の乳化状態・外観を観察し、異常が認められる場合（油が分離した場合、粒子が粗大になった場合）を「×」で表し、１０日間放置後、異常が認められる場合を「△」で表し、１ヶ月間放置後異常が認められる場合を「○」で表し、１ヶ月間放置後でも異常が認められない場合（乳化状態が均一で均質なエマルションを形成している場合）は良好とし「◎」で表した。
【００２２】
（２）官能特性試験
専門検査員２０人が１日１回、３日間連続して試験を行い、下記試験項目のアンケートに回答した人数により評価した。
試験項目：評価結果
き め ：「試料のきめが細かい」と回答した人数
べたつき：「べたつきを感じない」と回答した人数
油性感 ：「油性感を感じない」と回答した人数
【００２３】
なお、本試験において、イソ型脂肪酸及び／又はアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルの一つとして、株式会社日本精化製ＹＯＦＣＯ ＣＬＥ−ＮＨ（以下これをＮＨと略す）、１５−メチルヘプタデカン酸コレステロールエステルを用いたが、本発明はこれによって限定されるものではなく、他の化学合成品、ヒト胎脂由来のものなども使用することができる。
【００２４】
実施例１〜５、比較例１〜９〔スキンクリーム〕
表１に示す組成（配合量はｗｔ％である）で、Ｗ／Ｏ型乳化物である各スキンクリームを調製し、前記の諸試験を実施した。
【００２５】
【表１】

【００２６】
（１）調製方法
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を各々約６０℃にて均一に溶解した後、攪拌下、（Ｂ）成分を（Ａ）成分に加えて乳化分散した後、約３０℃まで冷却して、スキンクリームを調製した。
【００２７】
（２）特性
各スキンクリームについて諸試験を実施した結果を表１に併せて記載した。
表１に示すように、本発明の実施例１〜５は、特定のコレステロールエステル、揮発性ジメチルポリシロキサン、又は水溶性塩類を含まない比較例１〜９に比べ、きめが細かく、優れた保存安定性と官能特性を示した。
【００２８】
【発明の効果】
以上記載のように、本発明の油中水滴型乳化組成物は、イソ型脂肪酸及び／又はアンテイソ型脂肪酸のコレステロールエステルと、揮発性ジメチルポリシロキサンと、水溶性塩類を併用することによって、その相乗効果によって、きめが細かく、保存安定性に優れ、使用時に過度のべたつき、油っぽさがなく、使用感に優れ、有用性の極めて高いものであることは明らかである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an improved water-in-oil type emulsion composition, and more particularly to a water-in-oil type emulsion composition excellent in storage stability, feeling upon use, and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, the water-in-oil type emulsion composition is superior to the oil-in-water type emulsion composition in protecting the skin and maintaining flexibility. On the other hand, the water-in-oil type emulsion composition has drawbacks in terms of sensory aspects such as "heavy spread" and "stickiness". In order to overcome the functional disadvantages of these water-in-oil emulsion compositions, attempts have been made to use volatile silicone oils.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, it is very difficult to obtain a stable water-in-oil emulsification system for silicone oil, and storage stability is poor. For this reason, a water-in-oil type emulsion composition containing a large amount of silicone oil and having excellent storage stability enough to withstand commercialization and excellent feel has not been obtained.
[0004]
For example, Japanese Patent Publication No. 55-39576 discloses a technique relating to an organic silicon-containing emulsion composition using a water-in-oil organic surfactant and a polydiorganosiloxane-polyoxyalkylene copolymer. However, the storage stability was not good enough. JP-A-4-370152 discloses a technique relating to an organic silicon-containing emulsion composition using a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and volatile dimethylpolysiloxane. Because of the limited oil content, it was difficult to prepare an emulsion composition having a satisfactory feel.
[0005]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a water-in-oil type emulsion composition having excellent storage stability, feeling of use, and the like.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have studied to solve the above-mentioned object, and as a result, a specific fatty acid ester, a volatile dimethylpolysiloxane, and a water-in-oil emulsion composition containing a water-soluble salt achieve this object. I found that.
That is, the present invention relates to the general formula (1)
[0007]
Embedded image

[0008]
(However, n is represented by 6 to 32.)
A cholesterol ester of an iso-type fatty acid represented by the formula and / or the general formula (2)
[0009]
Embedded image

[0010]
(However, n is represented by 6 to 32.)
The water-in-oil type emulsion composition contains a cholesterol ester of an anteiso-type fatty acid represented by the formula (1), a volatile dimethylpolysiloxane, and a water-soluble salt.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0012]
Conventionally, a branched fatty acid cholesterol ester used as a raw material for cosmetics is composed of isostearic acid. This isostearic acid is 2-heptylundecanoic acid, although the branch position and the branched alkyl chain length are not specified.
On the other hand, the branched fatty acid cholesterol ester used in the present invention is composed of iso-type and anteiso-type fatty acids. That is, it is limited to fatty acids having a methyl group at the second position [the above-mentioned general formula (1)] from the terminal and the third position [the above-mentioned general formula (2)] from the terminal. It differs from the known branched fatty acid cholesterol esters of known compounds in that the branch position and the branched alkyl chain length are specified as described above.
The cholesterol ester of iso-type fatty acid and / or anteiso-type fatty acid used in the present invention includes, for example, YOFCO CLE-NH (containing cholesterol ester of iso-type fatty acid and anteiso-type fatty acid) of Nippon Seika. It is possible to use, but not limited to, a chemically synthesized product such as cholesterol ester of 15-methylheptadecanoic acid (Anteiso type) and a product derived from human vernix. The above-mentioned YOFCO CLE-NH of Nippon Seika Co., Ltd. is obtained by esterifying lanolin fatty acid obtained by saponifying and decomposing wool fat with cholesterol by a known method, and has a composition having 12 to 30 carbon atoms. It contains about 35% by weight of cholesterol ester of iso-fatty acid and about 40% by weight of cholesterol ester of anteiso-type fatty acid having 11 to 31 carbon atoms, and the rest contains cholesterol ester of straight-chain fatty acid having 12 to 30 carbon atoms. It is what is done.
[0013]
The above-mentioned human vernix derived from the neonatal skin of a newborn immediately after childbirth is wiped with vernix using, for example, cotton wool, and extracted from this cotton wool with chloroform / methanol (2: 1). Cholesterol ester fraction obtained by silica gel column chromatography using hexane, hexane and benzene as a developing solvent, wherein about 40% by weight of a cholesterol ester of an iso-fatty acid having 14 to 26 carbon atoms and an anteiso-form having 15 to 25 carbon atoms. It contains about 20% by weight of a cholesterol ester of a fatty acid, and the balance is a cholesterol ester of an unsaturated fatty acid.
[0014]
The branched fatty acid cholesterol ester used in the present invention does not need to be separated into isoforms and anteisoforms, but may be separated. Further, these branched fatty acid cholesterol esters may be a mixture with other fatty acid cholesterol esters, or may be composed of only the branched fatty acid cholesterol esters.
The total carbon number of these iso-type fatty acids and anteiso-type fatty acids is from 10 to 37, preferably from 12 to 28, in a range where the melting point is low and a liquid crystal structure is formed.
The blending amount of the branched fatty acid cholesterol ester is preferably 0.005 to 20% by weight (hereinafter abbreviated as wt%) based on the total amount of the water-in-oil emulsion composition. Within this range, storage stability and feel are preferable.
[0015]
The volatile dimethylpolysiloxane used in the present invention has a boiling point of 250 ° C. or less at atmospheric pressure. For example, a cyclic dimethylpolysiloxane of the formula {(CH ₃ ) ₂ SiO} _x (where x is A chain dimethylpolysiloxane of the formula (CH ₃ ) ₃ SiO {(CH ₃ ) ₂ SiO} _y Si (CH ₃ ) ₃ (wherein y is an integer of 0 to 4) ) And mixtures thereof. Specific examples of the cyclic dimethylpolysiloxane include decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and the like.
The amount of the volatile dimethylpolysiloxane is preferably 0.5 to 50% by weight based on the total weight of the composition. Within this range, the feel of the volatile dimethylpolysiloxane is obtained, and the oily finish of the volatile dimethylpolysiloxane is not obtained.
[0016]
The water-soluble salts used in the present invention may be any salts that readily dissolve in water at room temperature. For example, inorganic salts such as sodium chloride, magnesium chloride, sodium sulfate, potassium nitrate and ammonium nitrate; organic acid salts such as sodium citrate, potassium acetate, sodium succinate and sodium aspartate; and organic bases such as ethanolamine hydrochloride and arginine hydrochloride. Salts and the like can be mentioned. When these water-soluble salts are blended in the composition, it is preferable to add them as an aqueous solution of the salt.
The compounding amount of the water-soluble salts is preferably from 0.1 to 20% by weight, particularly preferably from 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the composition. .
[0017]
The water-in-oil type emulsion composition of the present invention contains, in addition to volatile dimethylpolysiloxane as an oil phase component, other silicone oils such as methylphenylpolysiloxane and hydrocarbons within a range not affecting the effects of the present invention. An oil-based base can also be incorporated. For example, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, paraffin, petrolatum, waxes such as beeswax, jojoba oil and carnauba wax, glyceryl triisostearate, glyceryl trioctanoate, triglycerides such as glyceryl tri-2-ethylhexanoate, myristic acid Ester oils such as octyldodecyl, isocetyl myristate, neopentyl glycol dioctanoate, and cetyl palmitate; higher alcohols such as cetanol, behenyl alcohol and stearyl alcohol; cholesterol, sterols such as phytosterols; olive oil; macadamia nut oil; and castor oil. Processing oils such as vegetable oils and hardened oils, and fatty acids such as stearic acid, myristic acid and isostearic acid can be exemplified.
[0018]
In the cosmetic of the present invention, in addition to the above-mentioned raw materials, tar pigments, coloring pigments such as iron oxide, preservatives such as paraben and phenoxyethanol, sodium cetyl sulfate, N-stearoyl-L-glutamate, glycyrrhizinate and the like. Anionic surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyhydric alcohol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, modified silicone, sucrose ester , Nonionic surfactants such as tetraalkylammonium salts, amphoteric surfactants such as betaine type, sulfobetaine type and sulfoamino acid type, and natural surfactants such as lecithin and lysophosphatidylcholine. Agent, titanium oxide, oxidation White pigments such as lead, antioxidants such as dibutylhydroxytoluene, glycerin, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, sorbitol, malbitol, polyhydric alcohols such as diglycerin, chelating agents such as edetic acid, Thickeners such as xanthan gum, carboxyvinyl polymer, carrageenan, neutralizing agents such as potassium hydroxide, diisopropanolamine and triethanolamine, biopolymers such as hyaluronic acid and collagen, chamomile, aloe, peach, carrot, licorice, etc. The plant extract, amino acids such as serine and threonine, and ultraviolet absorbers such as hydroxymethoxybenzophenone sulfonate can be appropriately blended within a range that achieves the object of the present invention.
[0019]
Examples of the dosage form of the water-in-oil type emulsion composition of the present invention include creams, emulsions, lotions, packs, massage charges, and make-up charges.
[0020]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to only these Examples.
The methods of (1) storage stability test and (2) sensory property test described in Examples are as follows.
[0021]
(1) Observation of the emulsified state and appearance of the storage stability test sample after leaving it at room temperature for 2 days, and the case where abnormalities are observed (when oil is separated or the particles become coarse) is indicated by "x". , Indicates that abnormalities are observed after standing for 10 days, indicates “△”, indicates that abnormalities are observed after standing for 1 month, indicates “○”, indicates that abnormalities are not observed even after standing for 1 month (emulsion state (In the case of forming a uniform and homogeneous emulsion) was evaluated as good and represented by “◎”.
[0022]
(2) Sensory property test Twenty specialized inspectors conducted the test once a day for three consecutive days, and the evaluation was made based on the number of respondents to the questionnaire on the following test items.
Test items: Evaluation results Texture: Number of people who answered "fineness of sample" Stickiness: Number of people who answered "No feeling sticky" Oiliness: Number of people who answered "I do not feel oiliness" [0023]
In this test, as one of the cholesterol esters of iso-type fatty acids and / or anteiso-type fatty acids, Nippon Seika Co., Ltd. YOFCO CLE-NH (hereinafter abbreviated as NH), cholesterol ester of 15-methylheptadecanoate. However, the present invention is not limited thereto, and other chemically synthesized products, those derived from human vernix, and the like can also be used.
[0024]
Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 9 [Skin cream]
Each skin cream as a W / O emulsion was prepared with the composition shown in Table 1 (the blending amount is wt%), and the above-described tests were performed.
[0025]
[Table 1]

[0026]
(1) Preparation method After each of the components (A) and (B) are uniformly dissolved at about 60 ° C., the component (B) is added to the component (A) under stirring, and the mixture is emulsified and dispersed. And cooled to prepare a skin cream.
[0027]
(2) Characteristics The results of various tests performed on each skin cream are also shown in Table 1.
As shown in Table 1, Examples 1 to 5 of the present invention have finer texture and better storage than Comparative Examples 1 to 9 which do not contain a specific cholesterol ester, volatile dimethylpolysiloxane, or water-soluble salts. It showed stability and sensory properties.
[0028]
【The invention's effect】
As described above, the water-in-oil type emulsion composition of the present invention provides a synergistic effect by using a cholesterol ester of an iso-fatty acid and / or anteiso-fatty acid, a volatile dimethylpolysiloxane, and a water-soluble salt in combination. According to the effect, it is clear that the texture is fine, the storage stability is excellent, there is no excessive stickiness or oiliness at the time of use, the feeling of use is excellent, and the utility is extremely high.

Claims (1)

The following general formula (1)

(However, n is represented by 6 to 32.) A cholesterol ester of an iso-form fatty acid and / or the following general formula (2)

(Where n is 6 to 32). A water-in-oil type emulsion composition comprising: a cholesterol ester of an anteiso-type fatty acid represented by the formula: dimethylpolysiloxane; and a water-soluble salt. (However, no solid wax or oil gelling agent is contained).