JP3557621B2 - Bactericidal and fungicide - Google Patents
Bactericidal and fungicide Download PDFInfo
- Publication number
- JP3557621B2 JP3557621B2 JP28022192A JP28022192A JP3557621B2 JP 3557621 B2 JP3557621 B2 JP 3557621B2 JP 28022192 A JP28022192 A JP 28022192A JP 28022192 A JP28022192 A JP 28022192A JP 3557621 B2 JP3557621 B2 JP 3557621B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- ethyl
- compound
- fungicidal
- hexyloxyethoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
［発明の背景］
【産業上の利用分野】
本発明は材料に防菌防黴性を付与する防菌防黴剤に関し、さらに詳しくは各種プラスチック類、塗料、接着剤などに添加することによって、長期にわたりこれらの材料に防菌防黴性を付与する防菌防黴剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
各種プラスチック類、塗料、接着剤などの各種の添加成分を含有する材料についての微生物汚染対策は、一般に有機低分子化合物よりなる防菌防黴剤を添加することで行われていた。
【０００３】
しかしながら、市販の防菌防黴剤に含まれる活性成分としての有機化合物は一般に各種官能基を有することから各種材料に含まれる成分との反応による分解、さらには各種添加成分の排除制のために、添加できる防菌防黴剤の種類または添加量に制限があった。
【０００４】
また、防菌防黴性を有する化合物としては、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレートなどが知られているが、これらは分子量が小さく揮発性が高い。従って、時間の経過によってその効果が減少し、長期にわたり使用するようなプラスチック類または塗料などへの適用には問題があった。
【０００５】
［発明の概要］
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明は、各種プラスチック類、塗料、接着剤などの各種材料に広く利用可能な防菌防黴剤を提供することを目的としている。
【０００６】
さらに本発明は、長期間にわたりその防菌防黴活性を維持する防菌防黴剤を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明による防菌防黴剤は、下記式で表される基：
Ｒ１（−ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−Ｏ−
（式中、Ｒ１はＣ４−１８アルキルを表し、ｍは１〜３の整数を表す）
をその一部に有してなる化合物を有効成分として含有してなるもの、である。
【０００８】
本発明による防菌防黴剤は、より好ましくは、酸の少なくとも一つのエステル形成可能基に、下記一般式（Ｉ）：
Ｒ１（−ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−ＯＨ （Ｉ）
（式中、Ｒ１はＣ４−１８アルキルを表し、ｍは１〜３の整数を表す）
で表されるアルキルグリコールエーテルがエステル結合を介して導入されたエステル化合物を有効成分として含んでなるもの、である。
【０００９】
上記化合物は防菌防黴活性を有し、種々の材料、とりわけ各種プラスチック類、塗料、接着剤などに添加することによってそれらに防菌防黴活性を付与することができる。また、上記化合物はその分子量が大きいことから、各種材料中にあっても長期にわたって防菌防黴活性を維持する。
【００１０】
なお、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と酸とのエステル化合物の一部については可塑化成分としての用途が知られている（第４１回ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）討論会要旨集）。しかしながら、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と酸とのエステルが防菌防黴活性を有することは未だ報告されていない。
【００１１】
［発明の具体的説明］
エステル化合物
本発明による防菌防黴剤の有効成分は、下記式で表される基：
Ｒ１（−ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−Ｏ−
をその一部に有してなる化合物である。ここで、Ｒ１は直鎖または分枝状のＣ４−１８アルキル、好ましくはＣ６−１０アルキルを表す。
【００１２】
さらに、本発明による防菌防黴剤の有効成分である化合物のより好ましい具体例としては、酸の少なくとも一つのエステル形成可能基に、前記一般式（Ｉ）で表されるアルキルグリコールエーテルがエステル結合を介して導入されたエステル化合物が上げられる。
【００１３】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は前記と同様に、直鎖または分枝状のＣ４−１８アルキル、好ましくはＣ６−１０アルキルを表す。このアルキル鎖の炭素数が３以下であると一般式（Ｉ）で表される化合物と酸のエステルは抗菌抗黴活性を示さなくなるかまたはその活性が極めて弱くなるので好ましくない。また、グリコール基の長さ、すなわちｍは１〜３である。
【００１４】
一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい具体例としては、
２−ヘキシルオキシエタノール、
２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エタノール、
２−（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エトキシ）メタノール、
２−オクチルオキシエタノール、
２−（２−オクチルオキシエトキシ）エタノール、
２−（２−エチルヘキシルオキシ）エタノール、
２−デシルオキシエタノール
などが挙げられる。
【００１５】
一般式（Ｉ）の化合物とエステルを形成する酸としては、好ましくはカルボン酸およびリン酸などが挙げられる。カルボン酸の好ましい例としては、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの炭素数２〜１８の脂肪酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、オキザロ酢酸などのジカルボン酸、さらにはクエン酸などのトリカルボン酸が挙げられる。
【００１６】
本発明にあっては、酸のエステル形成可能基の少なくとも一つに、一般式（Ｉ）で表される化合物がエステル結合によって導入されていることが必要である。酸のエステル形成可能基の全てに一般式（Ｉ）の化合物がエステル結合によって導入されているのが好ましい。ここで、エステル形成可能基とは、アルコールとエステル結合可能な官能基をいい、例えば酸がカルボン酸である場合カルボキシル基がエステル形成可能基となる。
【００１７】
また、本発明のさらに別の態様によれば、酸のエステル形成可能基のうち一般式（Ｉ）の化合物が導入されていないエステル形成可能基に、Ｒ２−ＯＨ（ここで、Ｒ２はＣ１−１８アルキル、好ましくはＣ４−１０アルキルを表す）がエステル結合によって導入されていてもよい。なお、このアルカノールのアルキル基部分は、直鎖または分枝状いずれであってもよい。
【００１８】
本発明による防菌防黴剤の有効成分として好ましいエステル化合物群を一般式で示せば下記のとおりである。
【００１９】
【化１】
Ａ、ＢおよびＡ′は、基Ｒ１（−ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（ここで、Ｒ１およびｍは前記と同義である）または前記した基Ｒ２を表すが、ただしＡおよびＢの少なくとも一方は基Ｒ１（−ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−を表し、
Ｒ３は、Ｃ１−１７のアルキル基またはアルケニル基を表し、
ｎは１〜１０の整数を表す）
本発明による防菌防黴剤の有効成分としてのエステル化合物の好ましい例としては、
ジ（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル）アジペート（化合物１）、
ジ（２−ヘキシルオキシエチル）アジペート（化合物２）、
ジ（２−（２−オクチルオキシエトキシ）エチル）アジペート（化合物３）、
ジ（２−オクチルオキシエチル）アジペート（化合物４）、
ジ（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル）フタレート（化合物５）、
ジ（２−ヘキシルオキシエチル）フタレート（化合物６）、
ジ（２−（２−オクチルオキシエトキシ）エチル）フタレート（化合物７）、
ジ（２−オクチルオキシエチル）フタレート（化合物８）、
２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル＝オクチル＝フタレート（化合物９）、
１，３−ブタンジイル＝ジ（２−ヘキシルオキシエチル）アジペート（化合物１０）、
ジ（（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル）−トリ（１，３−ブタンジイルアジペート）（化合物１１）
２−ヘキシルオキシエチルアセテート（化合物１２）、
２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチルアセテート（化合物１３）、
２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル＝２−ヘキシルオキシエチル＝フタレート（化合物１４）、
ジ（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル）オキザレート（化合物１５）、
ジ（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル）スクシネート（化合物１６）
などが挙げられる。
【００２０】
エステル化合物の製造
酸のエステル形成可能基への前記一般式（Ｉ）で表される化合物の導入は、エステル結合形成条件下で、酸と一般式（Ｉ）の化合物とを反応させることによって行うことができる。例えば、特開昭５８−５９９４５号、特開昭５９−１５４３６号、特公平１−２５７３３号、特開平３−２２３３号各公報に記載の方法またはそれに類似する方法によって実施することができる。具体的には反応は、反応に関与しない溶媒中において、場合によって触媒（例えば、パラトルエン酸などの有機酸、硫酸もしくは塩酸などの無機酸、アルカリまたはアルコキシチタン類）の存在下、１５０〜２５０℃の温度で、０．５〜１０時間で完了させることができる。
【００２１】
また、一部のエステル形成可能基に予め前記したＲ２ＯＨが導入された酸を用いて、この未反応のエステル形成可能基に一般式（Ｉ）で表される化合物が前記条件下で導入されてもよい。
【００２２】
酸のエステル形成可能基への一般式（Ｉ）で表される化合物の導入は、上記の方法以外にも、本発明者の一部によってなされた特願平３−１５７４６０号に記載された「エステル交換反応」によって行っても良い。この反応は、目的の酸のジアルキルアルコールエステルと導入するアルキルエーテルアルコールをチタン触媒のもとで加熱反応させることによって行われる。この結果、二塩基性酸のジエステルの片側または両側のアルコール基が一般式（Ｉ）の化合物と交換されたエステル化合物が得られる。
【００２３】
また、これらの方法以外にも、本発明者の一部によってなされた特願平３−３４８４１３号に記載される「脱水エステル化法」に従って、その末端にエーテルエステル構造を有する複合エステルを製造しても良い。
【００２４】
また、酸の一般式（Ｉ）で表される化合物が導入されていないエステル形成可能基へのＣ１−１８アルカノールの導入は、一部のエステル形成可能基に一般式（Ｉ）の化合物が導入された化合物または未だ一般式（Ｉ）の化合物が導入されていない酸と、Ｃ１−１８アルカノールとをエステル結合形成条件下で反応させることによって得ることが出来る。反応は、反応に関与しない溶媒中において、場合によっては前記と同様の触媒の存在下、１５０〜３００℃の温度で、１〜２０時間で完了させることができる。
【００２５】
また、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、公知でありかつ容易に入手可能であるか、または、公知の方法（例えば特公昭５３−２０００６号、特公昭５５−４５５２１号および特公昭６３−４１３７５号各公報記載の方法）に類似する方法によって製造することができる。
【００２６】
防菌防黴剤
本発明による防菌防黴剤は、活性成分が前記した化合物であることを除けば、防菌防黴剤として採用しうる任意の形態ないし使用態様をとることができる。具体的には前記した化合物をそのまま、あるいは、防菌防黴剤の製造に一般的に使用されている方法によって各種の液体または固体担体を混合し、必要ならば湿潤剤、分散剤、乳化剤、固着剤、滑沢剤などの補助剤を加えて、水和剤、液剤、乳剤、粉剤、粒剤、微粒剤などの種々の製剤形態にして使用することができる。
【００２７】
これらの製剤を製造するに当たって、液体担体としては、前記化合物に対して溶剤となるものまたは補助剤によって分散もしくは溶解させ得るものが用いられる。例えば、水、メタノール、エタノール、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。また、固体担体としては、シリカゲル、ケイソウ土、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、クレーなどが挙げられる。補助剤としては、アセトン、ヘキサンなどが挙げられる。
【００２８】
また、本発明による防菌防黴剤は、防菌防黴活性を付与したい材料に直接混合して使用することができる。例えば、前記化合物を各種プラスチック組成物、塗料、接着剤などにそのまままたは任意の製剤形態とした上で混合することによって、各種材料に防菌防黴活性を付与することができる。
【００２９】
有効成分である前記化合物の濃度は、適用方法、適用場所などによって適宜決定されてよいが、一般に溶剤では０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％程度、粉剤では０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％程度が適当である。また、液剤である場合、使用に際して適当な濃度に水で希釈して散布などすることができる。
【００３０】
使用量は、細菌または黴の種類および使用態様などによって変化するが、例えば１ｍ２ あたり前記化合物に換算した量で、液剤の場合好ましくは１．０〜１００．０ｇ、より好ましくは５．０〜２０．０ｇ程度、粉剤の場合好ましくは１．０〜１００．０ｇ、より好ましくは３．０〜１０．０ｇ程度である、また、あらかじめ各種材料に前記化合物を混合する場合、前記化合物を各種材料に対して好ましくは０．１〜６０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％程度混合する。
【００３１】
【実施例】
本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
ジ（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル）アジペート（化合物１）の製造
１モル量のジ（２−エチルヘキシル）アジペート３７０ｇと２モル量のジエチレングリコールモノヘキシルエーテル３８０ｇを加え、触媒としてテトラブトキシチタン０．４ｇを加えて、１８０℃〜２２０℃で加熱し攪拌した。反応の進行とともに反応器を減圧し、２５０ｍｍＨｇ〜２０ｍｍＨｇの減圧下で生成する２−エチルヘキサノール２５５ｇ（計算量の約９８％）を回収した。生成物に水を加えて触媒を加水分解し、ついでアルカリ洗浄し、更に水洗した後、使用した溶剤を蒸留除去し、ついで減圧下０．５ｍｍＨｇで前留分を除いた後、２３５℃〜２５０℃／０．５ｍｍＨｇの高沸点ジエステルとしてジ（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル）アジペート４１０ｇを得た。
【００３２】
製剤例１ 乳剤
本発明による前記化合物（６）４０部をジメチルホルムアミド４０部に希釈し、キシレン４０部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１０部を加えて十分に混合して乳剤を得た。この乳剤は、用事適量の水で希釈し、木質材料、合板などに対して塗布、浸漬、スプレーによって適用できる。また接着剤混入に際し、同時に適用されてもよい。
【００３３】
製剤例２ 水和剤
本発明による前記化合物（２）４５部とリグニンスルホン酸３部および硅藻土５２部を均一に混合することによって、有効成分４０％の水和剤を得た。この水和剤は水に希釈して適用する。
【００３４】
製剤例３ 油溶性剤
本発明による前記化合物（５）５部を、ジメチルホルムアミド１０部に希釈し、更にキシレン９０部を加え、油剤を得た。この油溶性剤は、例えば塗布、浸漬または注入などの方法で適用する。
【００３５】
製剤例４ 粉剤
本発明による前記化合物（３）５部および化合物（７）５部に、無水珪酸微粉末１部、ステアリン酸カルシウム１部、クレー４５部およびタルク４４部を添加し、均一になるまで粉砕混合することによって、有効成分１０％を含む粉剤を得た。この粉剤は、例えば各種材料に防菌防黴活性を付与するために混合して適用できる。
【００３６】
防菌防黴活性評価試験１
前記エステル化合物１〜１１の防菌防黴活性を以下の試験により評価した。
【００３７】
まず、被験化７物を１００、２００、４００および８００ｐｐｍの濃度で含むポテトデキストロース寒天培地を、９０ｍｍ径のシャーレに調製した。この培地に、１．０×１０５個／ｍｌに調製した下記の各種細菌の胞子液１００μｌを塗布し、２８℃で８週間培養した。培養終了後の菌の生育状況を観察し、菌の生育を完全に阻止した濃度を最小生育阻止濃度（ＭＩＣ）として第１表に示した。
【００３８】
なお、比較対照としては、一般的に防菌防黴剤として使用されているチアベンダゾール（ＴＢＺ）を用いた。
第１表中の被験菌種は以下の通りである。
【００３９】
【表１】
防菌防黴活性評価試験２
前記エステル化合物１，２，５，６，１０〜１６の防菌防黴活性を以下の試験により評価した。
【００４２】
９０ｍｍ径のシャーレ中で固化させたポテトデキストロース寒天培地上に、被験菌種の胞子懸濁液（１．０ｘ１０５ 個／ｍｌ）１００μｌを塗布した。前記の被験化合物（純度１００％）５０μｌを染み込ませた濾紙を中央に置き、２８℃にて８日間培養を行った。培養終了後の菌の生育状況を観察し、各菌の生育状況により抗カビ性を評価した。その結果は、第２表に示される通りである。比較対象としてＴＢＺ１ｍｇ／ｍｌアルコール溶液５０μｌを同様に試験した。
【００４３】
アルキルグリコールエーテルを側鎖とする化合物は良好な抗菌抗黴活性を示し、特に、ヘキシルオキシエチルアセテート（化合物１２）はより強い活性を示した。また、本化合物は対照となるＴＢＺより幅広い抗菌抗カビスペクトルを示し、対照ＴＢＺの有効菌についても同等以上の活性を示した。
【００４４】
なお、第２表中の被験菌種Ａ〜Ｈは前記第１表中の菌種Ａ〜Ｈと同じである。
【００４５】
【表２】
[Background of the Invention]
[Industrial applications]
The present invention relates to a fungicidal / fungicidal agent which imparts fungicidal / fungicidal properties to materials, and more particularly to a fungicidal / fungicidal property which is added to various types of plastics, paints, adhesives, etc. for a long period of time. The present invention relates to a fungicidal and fungicide to be provided.
[0002]
[Prior art]
Microbial contamination countermeasures for materials containing various additive components such as various plastics, paints and adhesives have generally been performed by adding a fungicide / fungicide made of an organic low molecular weight compound.
[0003]
However, organic compounds as active ingredients contained in commercially available antibacterial and fungicidal agents generally have various functional groups, so that they are decomposed by reacting with components contained in various materials, and furthermore, to eliminate various additive components. However, there were restrictions on the types and amounts of the fungicidal and fungicidal agents that could be added.
[0004]
Further, as compounds having antibacterial and antifungal properties, triethyl citrate, acetyl triethyl citrate and the like are known, but these have small molecular weight and high volatility. Therefore, its effect decreases with the passage of time, and there is a problem in application to plastics or paints used for a long time.
[0005]
[Summary of the Invention]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an antibacterial and antifungal agent which can be widely used for various materials such as various plastics, paints and adhesives.
[0006]
Another object of the present invention is to provide a fungicidal / fungicidal agent which maintains its fungicidal / fungicidal activity over a long period of time.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The antibacterial and antifungal agent according to the present invention comprises a group represented by the formula
R 1 (—OCH 2 CH 2 ) m—O—
(Wherein, R 1 represents C 4-18 alkyl, and m represents an integer of 1 to 3)
As an active ingredient.
[0008]
The fungicidal and fungicidal agent according to the present invention is more preferably provided with at least one ester-forming group of an acid having the following general formula (I):
R 1 (-OCH 2 CH 2) m-OH (I)
(Wherein, R 1 represents C 4-18 alkyl, and m represents an integer of 1 to 3)
Which contains, as an active ingredient, an ester compound in which an alkyl glycol ether represented by the formula (1) is introduced via an ester bond.
[0009]
The above compounds have a fungicidal and fungicidal activity, and can impart fungicidal and fungicidal activity to various materials, especially to various plastics, paints, adhesives and the like by adding them. In addition, since the above compounds have a large molecular weight, they maintain their antibacterial and antifungal activity for a long time even in various materials.
[0010]
A part of the ester compound of the compound represented by the general formula (I) and the acid is known to be used as a plasticizing component (Abstracts of the 41st Polyvinyl Chloride (PVC) Symposium) . However, it has not yet been reported that an ester of the compound represented by the general formula (I) and an acid has a fungicidal and fungicidal activity.
[0011]
[Specific description of the invention]
Ester compound The active ingredient of the antibacterial and antifungal agent according to the present invention is a group represented by the following formula:
R 1 (—OCH 2 CH 2 ) m—O—
Is a compound having in a part thereof. Here, R 1 represents a linear or branched C 4-18 alkyl, preferably C 6-10 alkyl.
[0012]
Further, more preferred specific examples of the compound which is an active ingredient of the antibacterial and fungicidal agent according to the present invention include an alkyl glycol ether represented by the above general formula (I) on at least one ester-forming group of an acid. Ester compounds introduced via a bond are included.
[0013]
In the general formula (I), R 1 represents a linear or branched C 4-18 alkyl, preferably a C 6-10 alkyl, as described above. If the number of carbon atoms in the alkyl chain is 3 or less, the ester of the compound represented by the general formula (I) and an acid is not preferred because it no longer exhibits antibacterial and antifungal activity or its activity is extremely weak. Further, the length of the glycol group, that is, m is 1 to 3.
[0014]
Preferred specific examples of the compound represented by the general formula (I) include:
2-hexyloxyethanol,
2- (2-hexyloxyethoxy) ethanol,
2- (2- (2-hexyloxyethoxy) ethoxy) methanol,
2-octyloxyethanol,
2- (2-octyloxyethoxy) ethanol,
2- (2-ethylhexyloxy) ethanol,
2-decyloxyethanol and the like.
[0015]
The acid forming an ester with the compound of the general formula (I) preferably includes carboxylic acid and phosphoric acid. Preferred examples of the carboxylic acid include acetic acid, propionic acid, caproic acid, palmitic acid, stearic acid, fatty acids having 2 to 18 carbon atoms such as oleic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimerine Examples include acids, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, dicarboxylic acids such as oxaloacetic acid, and tricarboxylic acids such as citric acid.
[0016]
In the present invention, it is necessary that the compound represented by the general formula (I) is introduced into at least one of the groups capable of forming an ester of an acid through an ester bond. It is preferred that the compound of the general formula (I) is introduced into all of the acid-formable groups by an ester bond. Here, the ester-forming group refers to a functional group capable of forming an ester bond with an alcohol. For example, when the acid is a carboxylic acid, a carboxyl group is an ester-forming group.
[0017]
Further, according to still another aspect of the present invention, R 2 —OH (where R 2 is a group selected from the group consisting of an ester capable of forming an ester of an acid into which the compound of the general formula (I) is not introduced) C 1-18 alkyl, preferably representing C 4-10 alkyl) may be introduced by an ester bond. In addition, the alkyl group part of this alkanol may be linear or branched.
[0018]
Preferred ester compounds as an active ingredient of the antifungal agent according to the present invention are represented by the following general formula.
[0019]
Embedded image
A, B and A ′ represent a group R 1 (—OCH 2 CH 2 ) m — (wherein R 1 and m are as defined above) or a group R 2 described above, provided that A and B At least one represents a group R 1 (—OCH 2 CH 2 ) m—,
R 3 represents a C 1-17 alkyl group or alkenyl group,
n represents an integer of 1 to 10)
Preferred examples of the ester compound as an active ingredient of the antifungal agent according to the present invention include:
Di (2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl) adipate (compound 1),
Di (2-hexyloxyethyl) adipate (compound 2),
Di (2- (2-octyloxyethoxy) ethyl) adipate (compound 3),
Di (2-octyloxyethyl) adipate (compound 4),
Di (2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl) phthalate (compound 5),
Di (2-hexyloxyethyl) phthalate (compound 6),
Di (2- (2-octyloxyethoxy) ethyl) phthalate (compound 7),
Di (2-octyloxyethyl) phthalate (compound 8),
2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl octyl phthalate (compound 9),
1,3-butanediyl di (2-hexyloxyethyl) adipate (compound 10),
Di ((2-hexyloxyethoxy) ethyl) -tri (1,3-butanediyl adipate) (Compound 11)
2-hexyloxyethyl acetate (compound 12),
2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl acetate (compound 13),
2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl = 2-hexyloxyethyl = phthalate (compound 14),
Di (2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl) oxalate (compound 15),
Di (2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl) succinate (Compound 16)
And the like.
[0020]
Production of ester compound Introduction of the compound represented by the general formula (I) into an ester-formable group of an acid involves reacting the acid with the compound of the general formula (I) under ester bond forming conditions. This can be done by causing For example, the method can be carried out by the methods described in JP-A-58-59945, JP-A-59-15436, JP-B-1-25733, and JP-A-3-2233, or a method similar thereto. Specifically, the reaction is carried out in a solvent that does not participate in the reaction, optionally in the presence of a catalyst (eg, an organic acid such as paratoluic acid, an inorganic acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid, an alkali or an alkoxytitanium). It can be completed in 0.5 to 10 hours at a temperature of ° C.
[0021]
In addition, the compound represented by the general formula (I) is introduced into the unreacted ester-forming group under the above-mentioned conditions by using an acid in which R 2 OH is introduced into some of the ester-forming groups in advance. May be done.
[0022]
The introduction of the compound represented by the general formula (I) into the group capable of forming an ester of an acid may be performed by the method described in Japanese Patent Application No. 3-157460, which was filed by a part of the present inventors, in addition to the method described above. The transesterification reaction may be used. This reaction is carried out by causing a dialkyl alcohol ester of a target acid and an alkyl ether alcohol to be introduced to undergo a heat reaction under a titanium catalyst. As a result, an ester compound is obtained in which one or both alcohol groups of the diester of the dibasic acid have been exchanged with the compound of the general formula (I).
[0023]
In addition to these methods, according to the “dehydration esterification method” described in Japanese Patent Application No. 3-348413 filed by a part of the present inventors, a composite ester having an ether ester structure at its terminal was produced. May be.
[0024]
In addition, the introduction of C 1-18 alkanol to an ester-forming group into which an acid compound represented by the general formula (I) has not been introduced is carried out by adding a compound of the general formula (I) to some ester-forming groups. The compound can be obtained by reacting an introduced compound or an acid into which the compound of the formula (I) has not been introduced, with a C 1-18 alkanol under ester bond forming conditions. The reaction can be completed in a solvent that does not participate in the reaction, optionally in the presence of the same catalyst as described above, at a temperature of 150 to 300 ° C for 1 to 20 hours.
[0025]
The compounds represented by the general formula (I) are known and readily available, or may be prepared by known methods (for example, JP-B-53-20006, JP-B-55-45521 and JP-B-55-45521). 63-41375).
[0026]
Antibacterial and fungicide The antibacterial and antifungal agent according to the present invention may have any form or mode of use as an antibacterial and antifungal agent, except that the active ingredient is the compound described above. Can be. Specifically, the above-mentioned compound as it is, or by mixing various liquid or solid carriers by a method generally used for the production of a fungicide and fungicide, a wetting agent, a dispersant, an emulsifier, if necessary, It can be used in various preparation forms such as wettable powders, liquid preparations, emulsions, powders, granules, fine granules and the like by adding auxiliary agents such as fixing agents and lubricants.
[0027]
In producing these preparations, as the liquid carrier, those which can be used as a solvent for the compound or those which can be dispersed or dissolved with an auxiliary agent are used. For example, water, methanol, ethanol, dimethyl sulfoxide and the like can be mentioned. Examples of the solid carrier include silica gel, diatomaceous earth, alumina, talc, calcium carbonate, clay and the like. Auxiliaries include acetone, hexane and the like.
[0028]
Further, the antibacterial and fungicide according to the present invention can be used by directly mixing it with a material to which antibacterial and antifungal activity is to be imparted. For example, by mixing the above-mentioned compound into various plastic compositions, paints, adhesives or the like as it is or in an arbitrary formulation form, various materials can be provided with a fungicidal and fungicidal activity.
[0029]
The concentration of the compound as an active ingredient may be appropriately determined depending on the method of application, the place of application, and the like, but is generally 0.1 to 50% by weight, preferably about 0.5 to 10% by weight for a solvent, and 0.1 to 10% by weight for a powder. 1 to 60% by weight, preferably about 0.5 to 20% by weight is appropriate. In the case of a liquid preparation, it can be diluted with water to an appropriate concentration before use and sprayed.
[0030]
The amount used varies depending on the type of bacteria or fungi, the mode of use, and the like. For example, in the case of a liquid preparation, it is preferably 1.0 to 100.0 g, more preferably 5.0 to 5.0 in terms of the compound per m 2. About 20.0 g, in the case of dust, preferably about 1.0 to 100.0 g, more preferably about 3.0 to 10.0 g. When the compound is previously mixed with various materials, the compound is mixed with various materials. Is preferably mixed at about 0.1 to 60% by weight, more preferably about 0.5 to 20% by weight.
[0031]
【Example】
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
Preparation of di (2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl) adipate (Compound 1) One mole of di (2-ethylhexyl) adipate (370 g) and 2 moles of diethylene glycol monohexyl ether (380 g) were added, and tetrabutoxytitanium was used as a catalyst. 0.4 g was added, and the mixture was heated and stirred at 180 to 220 ° C. The reactor was depressurized with the progress of the reaction, and 255 g (about 98% of the calculated amount) of 2-ethylhexanol generated under a reduced pressure of 250 mmHg to 20 mmHg was recovered. Water was added to the product to hydrolyze the catalyst, followed by alkali washing, further washing with water, distilling off the used solvent, and then removing the pre-fraction under reduced pressure at 0.5 mmHg. 410 g of di (2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl) adipate was obtained as a high-boiling diester of ° C / 0.5 mmHg.
[0032]
Formulation Example 1 Emulsion 40 parts of the compound (6) according to the present invention was diluted with 40 parts of dimethylformamide, and 40 parts of xylene and 10 parts of polyoxyethylene nonylphenyl ether were added and mixed well to obtain an emulsion. The emulsion can be diluted with an appropriate amount of water and applied to wood materials, plywood, and the like by application, dipping, and spraying. In addition, when the adhesive is mixed, it may be applied simultaneously.
[0033]
Formulation Example 2 wettable powder By uniformly mixing 45 parts of the compound (2) according to the present invention, 3 parts of ligninsulfonic acid and 52 parts of diatomaceous earth, a wettable powder having an active ingredient of 40% was obtained. This wettable powder is diluted with water and applied.
[0034]
Formulation Example 3 Oil-soluble agent 5 parts of the compound (5) according to the present invention was diluted with 10 parts of dimethylformamide, and 90 parts of xylene was added to obtain an oil agent. This oil-soluble agent is applied by a method such as coating, dipping or pouring.
[0035]
Formulation Example 4 Dust Into 5 parts of compound (3) and 5 parts of compound (7) according to the present invention, 1 part of silicic acid fine powder, 1 part of calcium stearate, 45 parts of clay and 44 parts of talc are added until uniform. By pulverizing and mixing, a powder containing 10% of the active ingredient was obtained. This powder can be mixed and applied, for example, in order to impart antibacterial and antifungal activity to various materials.
[0036]
Bactericidal and antifungal activity evaluation test 1
The antibacterial and antifungal activities of the ester compounds 1 to 11 were evaluated by the following tests.
[0037]
First, potato dextrose agar medium containing the 7 test substances at concentrations of 100, 200, 400, and 800 ppm was prepared in a 90 mm diameter petri dish. To this medium, 100 μl of a spore solution of the following various bacteria prepared at 1.0 × 10 5 cells / ml was applied, and cultured at 28 ° C. for 8 weeks. The growth condition of the bacteria after the completion of the culture was observed, and the concentration at which the growth of the bacteria was completely inhibited is shown in Table 1 as the minimum inhibitory concentration (MIC).
[0038]
As a control, thiabendazole (TBZ), which is generally used as a fungicide and fungicide, was used.
Test bacterial species in Table 1 are as follows.
[0039]
[Table 1]
Bactericidal and antifungal activity evaluation test 2
The antibacterial and antifungal activities of the ester compounds 1, 2, 5, 6, 10 to 16 were evaluated by the following tests.
[0042]
On a potato dextrose agar medium solidified in a 90 mm diameter petri dish, 100 μl of a spore suspension (1.0 × 10 5 cells / ml) of the test strain was applied. A filter paper impregnated with 50 μl of the test compound (purity 100%) was placed at the center, and cultured at 28 ° C. for 8 days. After the completion of the culture, the growth status of the bacteria was observed, and the antifungal activity was evaluated based on the growth status of each of the bacteria. The results are as shown in Table 2. As a comparison, 50 μl of a 1 mg / ml alcohol solution of TBZ was similarly tested.
[0043]
Compounds having an alkyl glycol ether as a side chain exhibited good antibacterial and antifungal activity, and in particular, hexyloxyethyl acetate (Compound 12) showed stronger activity. In addition, the present compound showed a broader antibacterial and antifungal spectrum than TBZ as a control, and showed an activity equal to or higher than that of an effective bacterium of the control TBZ.
[0044]
The test bacterial species A to H in Table 2 are the same as the bacterial species A to H in Table 1 above.
[0045]
[Table 2]
Claims (4)
Ｒ１（−ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−ＯＨ （Ｉ）
（式中、Ｒ１はＣ4-18アルキルを表し、ｍは１〜３の整数を表す）
で表されるアルキルグリコールエーテルがエステル結合を介して導入されたエステル化合物を有効成分として含んでなる、プラスチック類に防菌防黴活性を付与するための、防菌防黴剤。At least one ester-forming group of a carboxylic acid has the following general formula (I):
R 1 (-OCH 2 CH 2) m-OH (I)
(Wherein, R 1 represents C 4-18 alkyl, and m represents an integer of 1 to 3)
A fungicidal / fungicidal agent for imparting fungicidal / fungicidal activity to plastics, comprising, as an active ingredient, an ester compound in which an alkyl glycol ether represented by the formula (1) is introduced via an ester bond.
ジ（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル）アジペート、
ジ（２−ヘキシルオキシエチル）アジペート、
ジ（２−（２−オクチルオキシエトキシ）エチル）アジペート、
ジ（２−オクチルオキシエチル）アジペート、
ジ（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル）フタレート、
ジ（２−ヘキシルオキシエチル）フタレート、
ジ（２−（２−オクチルオキシエトキシ）エチル）フタレート、
ジ（２−オクチルオキシエチル）フタレート、
２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル＝オクチル＝フタレート、
１，３−ブタンジイル＝ジ（２−ヘキシルオキシエチル）アジペート、
ジ（（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル）−トリ（１，３−ブタンジイルアジペート）
２−ヘキシルオキシエチルアセテート、
２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチルアセテート、
２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル＝２−ヘキシルオキシエチル＝フタレート、
ジ（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル）オキザレート、および
ジ（２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）エチル）スクシネート
からなる化合物群から選ばれる、請求項１記載の防菌防黴剤。The ester compound is di (2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl) adipate,
Di (2-hexyloxyethyl) adipate,
Di (2- (2-octyloxyethoxy) ethyl) adipate,
Di (2-octyloxyethyl) adipate,
Di (2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl) phthalate,
Di (2-hexyloxyethyl) phthalate,
Di (2- (2-octyloxyethoxy) ethyl) phthalate,
Di (2-octyloxyethyl) phthalate,
2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl octyl phthalate,
1,3-butanediyl di (2-hexyloxyethyl) adipate,
Di ((2-hexyloxyethoxy) ethyl) -tri (1,3-butanediyl adipate)
2-hexyloxyethyl acetate,
2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl acetate,
2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl = 2-hexyloxyethyl = phthalate,
The antibacterial and fungicidal agent according to claim 1, which is selected from a compound group consisting of di (2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl) oxalate and di (2- (2-hexyloxyethoxy) ethyl) succinate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28022192A JP3557621B2 (en) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | Bactericidal and fungicide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28022192A JP3557621B2 (en) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | Bactericidal and fungicide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128104A JPH06128104A (en) | 1994-05-10 |
| JP3557621B2 true JP3557621B2 (en) | 2004-08-25 |
Family
ID=17622004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28022192A Expired - Fee Related JP3557621B2 (en) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | Bactericidal and fungicide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3557621B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009057350A (en) * | 2007-09-03 | 2009-03-19 | Nippon Fine Chem Co Ltd | Antimicrobial agent, antimicrobial cosmetics and skin care preparation including the same |
-
1992
- 1992-10-19 JP JP28022192A patent/JP3557621B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06128104A (en) | 1994-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH08511772A (en) | Arylacetamides, processes for their preparation, compositions containing them and their use as fungicides | |
| HU194481B (en) | Fungicide composition containing ethane derivatives and process for producing the active agents | |
| HU213177B (en) | Fungicidal composition containing phenylbenzamide derivative, process for preparation of the active ingredients and for protection against fungi | |
| JP3557621B2 (en) | Bactericidal and fungicide | |
| JPH10109906A (en) | Antibacterial and fungicidal agent for industrial purposes | |
| JP5112734B2 (en) | Quaternary ammonium salt composition | |
| JPH06183914A (en) | Microbicidal composition for industrial use | |
| JPH04211601A (en) | Granulated agent of piperidine dicarbo- thioate herbicide | |
| JPH0558813A (en) | Use of certain triazole for protecting material from fungus attack and its preparation and composition | |
| US4022909A (en) | Method of inhibiting the growth of bacteria using quaternary ammonium compounds | |
| KR960001204B1 (en) | N-alkylbenzenesulfonylcarbamoyl-5-chloroisothiazole derivatives | |
| JPS5826911B2 (en) | industrial disinfectant | |
| JPS6140665B2 (en) | ||
| US2454061A (en) | 2-ethyl-hexyl, n-octadecyl tetrachlorophthalamidate and insecticidal compositions containing the same | |
| EP0584653B1 (en) | Method of controlling cockroaches and agents to control them | |
| US4255450A (en) | Use of aminohydroxy acid amides as antimicrobial substances | |
| JP4776108B2 (en) | Industrial microbial control agent | |
| US3798328A (en) | Propiolic acid esters as industrial microbicides | |
| JP2634483B2 (en) | Antibacterial and antifungal wiping ointment and wiping method for optical equipment | |
| JPS59157001A (en) | Sterilizer for preserving industrial material | |
| JP2000053510A (en) | Microbicide for industrial use | |
| JPH0912411A (en) | Base, composition and production process of allyl isothiocyanate preparation | |
| JP3081295B2 (en) | Fungicide | |
| DE2523093A1 (en) | SCHAEDLING INHIBITOR | |
| US5661165A (en) | ((4-phenyl-1,2,5-thiadiazol-3-yl)oxy)methyl ester thiocyanic acid compounds, compositions containing them and their use as antimicrobial and marine antifouling agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20040127 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040427 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040510 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080528 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090528 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090528 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100528 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |