JPH06183914A - Microbicidal composition for industrial use - Google Patents

Microbicidal composition for industrial use

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JPH06183914A
JPH06183914A JP4353836A JP35383692A JPH06183914A JP H06183914 A JPH06183914 A JP H06183914A JP 4353836 A JP4353836 A JP 4353836A JP 35383692 A JP35383692 A JP 35383692A JP H06183914 A JPH06183914 A JP H06183914A
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JP
Japan
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industrial
product
microbicidal composition
composition
microbicidal
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JP4353836A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Fukuda
武 福田
Hitoshi Miyama
等 深山
Teruko Hashimoto
照子 橋本
Michio Watanabe
道雄 渡辺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Permachem Asia Ltd
Original Assignee
Permachem Asia Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain an industrial microbicidal composition capable of preventing the putrefaction and staining of an industrial material or product caused by fungi and bacteria by the addition of a small amount of the composition to the material or product and free from discoloration of the industrial material and product with the microbicidal agent. CONSTITUTION:This industrial microbicidal composition contains zinc-2- pyridionethiol-1-oxide and one or more compounds selected from 2,3,3-triiodoallyl alcohol, diiodomethyl-p-tolylsulfone and 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate or contains methyl 2-benzimidazolecarbamate and 2,3,3-triiodoallyl alcohol as active components.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、工業用殺菌組成物、特
に種々の工業用材料や製品がカビなどの各種菌類により
劣化するのを防止するための工業用殺菌組成物に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an industrial sterilizing composition, and more particularly to an industrial sterilizing composition for preventing various industrial materials and products from being deteriorated by various fungi such as mold.

【0002】[0002]

【従来の技術】カビなどの各種菌類に起因する腐敗や汚
染等は多くの工業用製品、例えば接着剤、塗料、壁装
材、紙、パルプ、床材、糊料、シリコンシーリング剤、
各種ラテツクス等に起こっている。従来、カビなどの菌
類による汚染防止のために有機水銀、有機錫、塩素化フ
エノール等の強力な殺菌剤が使用されてきた。しかしこ
れらの殺菌剤は、人、家畜、魚等の動物に対する毒性、
蓄積性による環境汚染のために使用されなくなってい
る。
2. Description of the Related Art Decay and contamination caused by various fungi such as mold are produced in many industrial products such as adhesives, paints, wall coverings, paper, pulp, flooring materials, sizing agents, and silicone sealing agents.
It happens in various lattex etc. Conventionally, strong bactericides such as organic mercury, organic tin, and chlorinated phenols have been used to prevent contamination by fungi such as mold. However, these fungicides are toxic to humans, livestock, animals such as fish,
It is no longer used due to environmental pollution due to accumulation.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】一方、人、家畜、魚類
等に対する毒性が低い殺菌剤は、工業用材料や製品を劣
化させるカビや菌類に対して殺菌力が弱いという欠点が
ある。また殺菌剤の添加量を多くすると工業用製品が着
色して製品価値が低下するという問題点がある。
On the other hand, a bactericide having a low toxicity to humans, livestock, fish, etc. has a drawback that it has a weak bactericidal activity against molds and fungi that deteriorate industrial materials and products. Further, when the amount of the bactericide added is increased, the industrial product is colored and the product value is reduced.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく、シリコンシーリング剤について、種々
研究した結果、本発明を完成した。本発明は、ジンク−
2−ピリジンチオール−1−オキシド(A)と2,3,
3−トリヨードアリルアルコール、ジヨードメチル−p
−トリルスルホン、3−ヨード−2−プロピニルブチル
カルバメート(B)のうち1種以上、又は2−ベンズイ
ミダゾールカルバミン酸メチルと2,3,3−トリヨー
ドアリルアルコールとを有効成分として含有することを
特徴とする工業用殺菌組成物である。
The present inventors have completed the present invention as a result of various studies on silicon sealing agents in order to solve the above-mentioned problems. The present invention is a zinc
2-Pyridinethiol-1-oxide (A) and 2,3
3-triiodoallyl alcohol, diiodomethyl-p
-Containing at least one of tolylsulfone and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (B), or methyl 2-benzimidazole carbamate and 2,3,3-triiodoallyl alcohol as active ingredients. It is a characteristic industrial sterilizing composition.

【0005】本発明に用いられるジンク−2−ピリジン
チオール−1−オキシド(以下ZPTと略す)はシヤン
プーに使用されている安全性の高い物質であるが、高価
であるうえに、多量に添加した場合に、しばしば対象の
工業用製品に着色をきたす欠点がある。2,3,3−ト
リヨードアリルアルコール(以下TIAAと略す)、ジ
ヨードメチル−p−トリルスルホン(以下DIMTSと
略す)、2−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメー
ト(以下IPBCと略す)は木材腐朽菌、カビ等の防腐
剤として公知である。これらの物質はヨードを含有して
おり、添加量が多いと、しばしば対象の工業用製品に着
色をきたす欠点がある。
Zinc-2-pyridinethiol-1-oxide (hereinafter abbreviated as ZPT) used in the present invention is a highly safe substance used in shampoo, but it is expensive and added in a large amount. In this case, there are often the disadvantages that the industrial products in question are colored. 2,3,3-triiodoallyl alcohol (hereinafter abbreviated as TIAA), diiodomethyl-p-tolylsulfone (hereinafter abbreviated as DIMTS), 2-iodo-2-propynylbutyl carbamate (hereinafter abbreviated as IPBC) is a wood-rotting fungus, It is known as an antiseptic agent for mold and the like. These substances contain iodine, and when added in large amounts, they often have the drawback of causing coloration in the industrial products in question.

【0006】2−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル(以下BICAと略す)は、農園芸用などの比較的限
られたカビの汚染が問題となるような用途においては効
力を発揮するが、アルタナリア(Altanaria)、ムコール
(Mucor)などのカビには実用濃度(100〜500pp
m)では全く効果が望めないという問題点がある。また
ZPT,BICAは通常の有機溶媒、例えばアルコー
ル、グリコール系の溶媒に難溶であり、液剤として使用
するのは困難である。
Methyl 2-benzimidazole carbamate (hereinafter abbreviated as BICA) is effective in applications in which relatively limited mold contamination is problematic, such as for agricultural and horticultural use. , Fungal concentrations such as Mucor (100-500pp
In m), there is a problem that no effect can be expected. Further, ZPT and BICA are hardly soluble in ordinary organic solvents such as alcohol and glycol solvents, and are difficult to use as liquid agents.

【0007】本発明の工業用殺菌組成物中の有効成分の
割合は、ZPT(A)とTIAA、DIMST及び/又
はIPBC(B)の場合は、(A):(B)=10〜9
0:90〜10重量% 、好ましくは20〜80:80
〜20重量%である。またBICAとTIAAの場合
は、BICA:TIAA=10〜90:90:10重量
%好ましくは20〜80:80/20重量%である。
The ratio of the active ingredient in the industrial sterilizing composition of the present invention is (A) :( B) = 10-9 in the case of ZPT (A) and TIAA, DIMST and / or IPBC (B).
0:90 to 10% by weight, preferably 20 to 80:80
Is about 20% by weight. In the case of BICA and TIAA, BICA: TIAA = 10 to 90: 90: 10% by weight, preferably 20 to 80: 80/20% by weight.

【0008】本発明の工業用殺菌組成物は、2種又は2
種以上の有効成分を混合し、そのまま用いてもよいが、
希釈剤例えばタルク、ピロフィライト、雲母、カオリナ
イト、モンモリロナイト、アタパルジャイト、バーミィ
キユライト等を用い、粉剤、水和剤、懸濁剤等に製剤化
して使用することが好ましい。水分散性を良くするため
に、界面活性剤を用いるのも有効である。界面活性剤と
しては下記の化合物があげられる。脂肪酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホンコハ
ク酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレ
ンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸エステル塩、アシルメチルタウリン酸ナトリ
ウム、ポリカルボン酸等の陰イオン界面活性剤。
The industrial sterilizing composition of the present invention comprises two or two types.
Although more than one kind of active ingredient may be mixed and used as it is,
Diluents such as talc, pyrophyllite, mica, kaolinite, montmorillonite, attapulgite, vermiquiurite and the like are preferably used after being formulated into powders, wettable powders, suspensions and the like. It is also effective to use a surfactant in order to improve water dispersibility. The following compounds may be mentioned as surfactants. Fatty acid salt, alkyl sulfate ester salt, alkyl benzene sulfonate salt, alkyl naphthalene sulfonate salt, dialkyl sulfone succinic acid ester salt, alkyl phosphate ester salt, naphthalene sulfonate formalin condensate, polyoxyethylene alkyl sulfate ester salt, acylmethyl taurine Anionic surfactants such as sodium acidate and polycarboxylic acid.

【0009】ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフエノールエーテル、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グ
リセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピ
レンブロツクポリマー等の非イオン界面活性剤。アルキ
ルアミン塩、第四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン等の陽イオン界面活性剤。アルキルベ
タイン、アルキルグリシン等の両性イオン界面活性剤。
Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester and oxyethyleneoxypropylene block polymer. . Cationic surfactants such as alkyl amine salts, quaternary ammonium salts, polyoxyethylene alkyl amines, etc. Zwitterionic surfactants such as alkyl betaines and alkyl glycines.

【0010】本発明の工業用殺菌剤を製造する場合、粉
剤、水和剤は通常の農薬のように粉砕、混合することに
より得られる。懸濁剤はボールミル、ロールミル等で湿
式粉砕することが好ましい。水懸濁性の安定性を向上さ
せるため、CMC−Na、グアーガム、キサンタンガム
等の糊剤を用いることもできる。本発明の工業用殺菌剤
は対象の工業用製品に10〜2000ppm、好ましく
は50〜1000ppm添加して使用する。
When the industrial bactericidal agent of the present invention is produced, powders and wettable powders can be obtained by crushing and mixing like ordinary pesticides. The suspension agent is preferably wet-milled by a ball mill, a roll mill or the like. In order to improve the stability of water suspension property, a sizing agent such as CMC-Na, guar gum or xanthan gum may be used. The industrial bactericide of the present invention is used by adding 10 to 2000 ppm, preferably 50 to 1000 ppm to the target industrial product.

【0011】[0011]

【実施例】【Example】

製剤例1〜4 表1に本発明の製剤の成分を示す。ボールミルを用いて
5時間湿式粉砕し、製剤例1〜4の懸濁剤を得た。なお
表中の数字は重量部を意味する。
Formulation Examples 1 to 4 Table 1 shows the components of the formulation of the present invention. Wet milling was performed for 5 hours using a ball mill to obtain suspension agents of Formulation Examples 1 to 4. The numbers in the table mean parts by weight.

【表1】 DIMTS:アミカル48(サンアボツト社製)を使
用、 IPBC:トロイザンP−100(トロイケミカル社
製)を使用、 デイモールN:花王(株)製の陰イオン界面活性剤。
[Table 1] DIMTS: Amical 48 (manufactured by San Abbott) is used, IPBC: Troisan P-100 (manufactured by Troy Chemical Co.), Day Mall N: Anionic surfactant manufactured by Kao Corporation.

【0012】比較製剤例1〜5 製剤例1〜4と同様にして、比較製剤例1〜5の懸濁剤
を得た。比較製剤の成分を表2に示す。
Comparative Formulation Examples 1 to 5 In the same manner as in Formulation Examples 1 to 4, suspensions of Comparative Formulation Examples 1 to 5 were obtained. The ingredients of the comparative formulation are shown in Table 2.

【表2】 [Table 2]

【0013】実施例1 (a)変性シリコンシーリング材の調製 変性シリコンポリマー100部とジ−(2−エチルヘキ
シル)フタレート35部及び炭酸カルシウム100部を
120℃/1〜2mmHgで2時間減圧加温して混合し
た。加温後、減圧下で冷却し、ジブチル錫オキサイドと
ジ−(2−エチルヘキシル)フタレートの等モル反応物
2部と表3に示す各組成比の防カビ成分を各1000p
pm添加し、減圧下で15分間再混合する。次いで充填
機によりチユーブ内に注入してシーリング材を得た。テ
フロンシート上に充填機よりシーリング材を押し出し、
ロールを用いてシートを作成した。このシートを3cm
×3cm角に切断し、防カビ性試験を行い評価した。
Example 1 (a) Preparation of modified silicone sealing material 100 parts of modified silicone polymer, 35 parts of di- (2-ethylhexyl) phthalate and 100 parts of calcium carbonate were heated under reduced pressure at 120 ° C./1 to 2 mmHg for 2 hours. Mixed. After heating, the mixture was cooled under reduced pressure, and 2 parts of an equimolar reaction product of dibutyltin oxide and di- (2-ethylhexyl) phthalate and 1000 p of each antifungal component having each composition ratio shown in Table 3 were added.
pm and remix under vacuum for 15 minutes. Then, it was injected into the tube by a filling machine to obtain a sealing material. Push the sealing material from the filling machine onto the Teflon sheet,
Sheets were made using rolls. This sheet is 3 cm
It was cut into × 3 cm square and evaluated by performing a fungicide resistance test.

【0014】(b)防カビ性試験方法 (供試菌の調製)スルホコハク酸ジオクチルナトリウム
0.005%を加えて溶解した滅菌水10mlに斜面培
養したそれぞれの胞子を5白金耳採り、容器を激しく振
り動かして、胞子を充分に分散させ、内容物を殺菌ガー
ゼでこしたろ液を単一胞子懸濁液(供試菌)とした。ク
ラドスポリウム・クラドスポリオデス、アルタナリア・
アルタナータ、ムコール・スピネセンス、ロドトルーラ
・ルブラの4種のカビについて試験した。 (試験方法)ペプトン10g、ぶどう糖40g、寒天2
5g、イオン交換水1000mlを加温溶解し、滅菌し
た培地600mlに単一胞子懸濁液(供試菌)を培地に
60ml混和した後、シヤーレに25ml入れ平板培地
を作成した。固化した平板培地上に、シリコンシーリン
グ材のシート表面に供試菌液をスプレーしておいた試験
片(3cm×3cm角)を置き、28±2℃のフラン器
内で4週間培養した。試験結果を表3〜表6に示す。
(B) Antifungal Test Method (Preparation of Test Bacteria) 5 platinum loops of each spore cultured on 10 ml of sterilized water containing 0.005% of dioctyl sodium sulfosuccinate dissolved therein were collected and the container was vigorously collected. The mixture was shaken to sufficiently disperse the spores, and the filtrate obtained by rubbing the contents with sterilized gauze was used as a single spore suspension (test bacteria). Clados Polium, Clados Poliodes, Alternaria
Four types of fungi were tested: Alternata, Mucor Spinescence, Rhodotorula rubra. (Test method) Peptone 10 g, glucose 40 g, agar 2
5 g and 1000 ml of ion-exchanged water were dissolved by heating, and 60 ml of the single spore suspension (test bacteria) was mixed with 600 ml of sterilized medium, and then 25 ml was put into a dish to prepare a plate medium. On a solidified plate medium, a test piece (3 cm × 3 cm square) in which the test bacterial solution was sprayed on the surface of the silicon sealing material sheet was placed, and cultured in a furan vessel at 28 ± 2 ° C. for 4 weeks. The test results are shown in Tables 3 to 6.

【0015】 判定基準 カビ抵抗性の表示 菌糸の発育 判定 5 : 試験片に菌の発育が認められない。 判定 4 : 試験片の菌の発育面積が1/4以下 判定 3 : 試験片の菌の発育面積が1/4〜1/2 判定 2 : 試験片の菌の発育面積が1/2〜3/4 判定 1 : 試験片の菌の発育面積が3/4以上 なお、ハローがあるものについては、括弧内にハローの
大きさ(短径cm×長径cm)を示す。また、「(な
し)」はハローのないことを示す。
Judgment Criteria Indication of fungal resistance Judgment of mycelium Judgment 5: No growth of fungus is observed in the test piece Judgment 4: Bacterial growth area of test piece is 1/4 or less Judgment 3: Bacterial growth area of test piece is 1/4 to 1/2 Judgment 2: Bacteria growth area of test piece is 1/2 to 3 / 4 Judgment 1: The growth area of the bacteria of the test piece is 3/4 or more In addition, about the thing with a halo, the size of the halo (minor axis cm x major axis cm) is shown in parentheses. In addition, “(none)” indicates that there is no halo.

【0016】クラドスポリウムの試験結果Test results for Cladosporium

【表3】 [Table 3]

【0017】アルタナリアの試験結果Test results for Alternaria

【表4】 [Table 4]

【0018】ムコールの試験結果Mucor test results

【表5】 [Table 5]

【0019】ロドトルーラの試験結果Test results of Rhodotorula

【表6】 [Table 6]

【0020】実施例2 アクリル系エマルジヨン塗料1kgに殺菌剤1000p
pmを添加した。この塗料を40℃で3か月保存後、生
菌数を測定した。なお、保存中10日ごとに腐敗したア
クリル系エマルジヨン塗料を1ml添加した。試験結果
を表7に示す。生菌数測定法:アクリル系エマルジヨン
塗料中の生菌数測定は混釈平板培養法で行つた。 細菌類:ブイヨン寒天培地、33℃,48時間培養。 酵母類及びカビ類:サブロー寒天培地、28℃,7日間
培養。
EXAMPLE 2 1 kg of acrylic emulsion paint and 1000 p of bactericide
pm was added. After storing this paint at 40 ° C. for 3 months, the viable cell count was measured. In addition, during storage, 1 ml of a rotten acrylic emulsion paint was added every 10 days. The test results are shown in Table 7. Viable cell count method: The viable cell count in acrylic emulsion was measured by the pour plate culture method. Bacteria: Broth agar medium, cultured at 33 ° C for 48 hours. Yeasts and molds: Sabouraud agar medium, cultivated at 28 ° C for 7 days.

【0021】[0021]

【表7】 [Table 7]

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明の工業用殺菌剤組成物は、工業用
製品例えば接着剤、シリコンシーリング剤、紙、パルプ
等に着色を起こさない程度の低用量の添加により、カビ
や各種菌類に起因する腐敗や汚染を防止することができ
る。
The industrial bactericidal composition of the present invention is added to industrial products such as adhesives, silicone sealing agents, papers, pulps, etc. at a low dose so as not to cause mold and various fungi. Corrosion and pollution can be prevented.

フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A01N 37:02) (A01N 43/54 31:02) (72)発明者 渡辺 道雄 神奈川県横浜市金沢区鳥浜町14−29 株式 会社パーマケム・アジアR&Dセンター内Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location A01N 37:02) (A01N 43/54 31:02) (72) Inventor Michio Watanabe Bird Kanazawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Hamamachi 14-29 Permachem Asia R & D Center Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ジンク−2−ピリジンチオール−1−オ
キシド(A)と2,3,3−トリヨードアリルアルコー
ル、ジヨードメチル−p−トリルスルホン、3−ヨード
−2−プロピニルブチルカルバメート(B)のうち1種
以上、又は2−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル
と2,3,3−トリヨードアリルアルコールとを有効成
分として含有することを特徴とする工業用殺菌組成物。
1. Zinc-2-pyridinethiol-1-oxide (A) and 2,3,3-triiodoallyl alcohol, diiodomethyl-p-tolylsulfone, 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (B). An industrial sterilizing composition comprising one or more of them, or methyl 2-benzimidazolecarbamate and 2,3,3-triiodoallyl alcohol as active ingredients.
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