JP3553833B2

JP3553833B2 - Absorption refrigerator

Info

Publication number: JP3553833B2
Application number: JP28814999A
Authority: JP
Inventors: 満石川; 信行由利; 秀高茅沼; 公一宮下
Original assignee: Honda Motor Co Ltd
Current assignee: Honda Motor Co Ltd
Priority date: 1998-10-12
Filing date: 1999-10-08
Publication date: 2004-08-11
Anticipated expiration: 2019-10-08
Also published as: JP2000186865A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸収式冷凍機に関し、特に、機内に発生する不凝縮水素ガスの除去装置を有する吸収式冷凍機に関する。
【０００２】
【従来の技術】
吸収式冷凍サイクルで運転される吸収式冷凍機が冷房装置として知られていたが、さらに近年、運転時のエネルギ効率の良さ等の利点が着目され、冷房運転だけでなく、蒸発器で外気から汲み上げた熱を利用したヒートポンプ暖房運転も行えるようにした吸収式冷凍機に対する需要が高まりつつある。例えば、特公平６−９７１２７号公報では、冷房運転、ヒートポンプ運転による暖房、および直火焚き（ボイラ）運転による暖房という３つのモードで運転できるようにした吸収式冷温水機が提案されている。
【０００３】
上記吸収式冷凍機の吸収冷凍サイクルは、冷媒中の成分と冷媒流路を形成している金属材料および腐食抑制剤との接触反応等によって、ごく微量の水素ガス等の不凝縮ガスが発生する。この不凝縮ガスは例えば数ｍｍＨｇ〜数百ｍｍＨｇの低圧環境を維持すべき構成部分である吸収器、蒸発器等の真空度を低下させ、冷暖房の運転効率を著しく低下させることが知られている。このために、真空ポンプ等の抽出手段を用いてこの不凝縮ガスを機外に放出するメンテナンスが一定期間毎に必要となっていた。
【０００４】
特開平８−１２１９１１号公報や特開平５−９００１号公報には吸収式冷凍機内で発生した不凝縮ガスを機外に排出する装置が開示されている。これらの装置では、加熱されたパラジウム管に冷媒液から分離した不凝縮ガスを誘導し、パラジウムの選択透過性を利用して、該不凝縮ガスを大気中に放出している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記不凝縮ガスの排出装置を有する吸収式冷凍機には次の問題点があった。吸収式冷凍サイクルのためフッ化アルコール等のアルコール系冷媒を使用する吸収式冷凍装置においては、冷媒中に水を混入させることで、冷媒流路を形成している金属材料の腐食を抑制できることが知られている。この場合、混入させた水が冷媒流路を形成しているアルミニウムと反応して微量の水素ガスを発生するためこれの除去が必要になる。なお、水素ガスの発生は次のアノード反応とカソード反応による。アノード反応：Ａｌ→Ａｌ^３＋３ｅ⁻，Ａｌ^３＋３ＯＨ→ＡｌＯＯＨ・Ｈ_２Ｏ（アルミイオンの水和（ベーマイト被膜生成））、カソード反応：３Ｈ＋３ｅ→３／２Ｈ_２（水素発生）。
【０００６】
しかし、上記公報に開示された不凝縮ガスの排出装置では、発生した水素ガスを機外に放出させるようになっているため、機内の気密性を保持するための構造が複雑化することになる。また、徐々に冷媒中に含まれている水分が減少していくことになるため、腐食の抑制に必要な適正量の水が確保されないという問題点がある。
【０００７】
本発明は、上記問題点に鑑み、機内の真空度を低下させることなく、かつ、冷媒中の含有水分量を適正量に保持しつつ、発生した不凝縮ガスを除去することができる吸収式冷凍機を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決し、目的を達成するための本発明は、冷媒を収容した蒸発器と、前記蒸発器で発生した冷媒蒸気を吸収剤溶液で吸収する吸収器と、前記溶液の吸収剤濃度を回復させるため、該吸収剤溶液を加熱して冷媒蒸気を抽出する再生器と、前記再生器で抽出された冷媒蒸気を凝縮させて前記蒸発器へ供給するための凝縮器とを有する吸収式冷凍機において、前記冷媒としてアルコール系冷媒を使用すると共に、吸収冷凍サイクル中に発生する水素ガスに作用して還元反応を生じさせる酸化金属を主成分とする還元部を具備し、前記還元部を冷媒の通路に設けた点に特徴がある。
【０００９】
この特徴によれば、発生する水素ガスが酸化金属に作用して還元反応が起こり、水が生成されて水素ガスは除去される。こうして水素ガスを除去することにより、凝縮器、蒸発器、吸収器等、冷媒通路各部の真空度の低下による運転効率の低下を防止できるし、生成した水が還元部から冷媒通路に戻ることにより、冷媒中の水分は適正量に維持される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、図面を参照して本発明を詳細に説明する。図８は本発明の一実施形態に係る吸収式冷凍機の要部構成を示す系統ブロック図である。なお、ここでは、吸収式冷凍機の一実施態様として吸収式冷暖房装置を想定している。蒸発器１には冷媒としてトリフルオロエタノール（ＴＦＥ）等のフッ化アルコールが、吸収器２には吸収剤を含む溶液としてＤＭＩ誘導体（ジメチルイミダゾリジノン）が収容されている。前記冷媒はフッ化アルコールに限らず非凍結範囲が広くとれるものであればよい。溶液についてはＤＭＩ誘導体に限らず非結晶範囲が広く取れるものであり、ＴＦＥつまり冷媒よりも高い常圧沸点を有し、冷媒を吸収しうる吸収剤であればよい。
【００１１】
蒸発器１と吸収器２とは、蒸発（冷媒）通路を介して互いに流体的に連結されており、これら蒸発器１および吸収器２を、例えば３０ｍｍＨｇ程度の低圧環境下に保持すると蒸発器１内の冷媒が蒸発し、この冷媒蒸気は前記蒸発通路を介して吸収器２内に入る。吸収器２内では吸収剤溶液が冷媒蒸気を吸収して吸収冷凍動作が行われる。なお、蒸発通路には、冷媒蒸気中に残存するミスト（霧状の冷媒）を加熱して蒸気化させるとともに、凝縮器９から送給されるＴＦＥの温度を下げる働きをする予冷器１８が設けられている。
【００１２】
バーナ７が点火されると、再生器３によって吸収器２内の溶液濃度が高められる（バーナおよび再生器ならびに溶液濃縮については後述する）。吸収器２内の高濃度溶液が冷媒蒸気を吸収すると蒸発器１内の冷媒が蒸発し、その蒸発時の潜熱によって蒸発器１内が冷却される。蒸発器１には冷水が通過する管路１ａが通っている。管路１ａを流れる冷水としてはエチレングレコール又はプロピレングレコ−ル水溶液を使用するのが好ましい。管路１ａの一端（図では出口端）は第１の四方弁Ｖ１の＃１開口に、その他端（図では入口端）は第２の四方弁Ｖ２の＃１開口にそれぞれ連結される。
【００１３】
冷媒はポンプＰ１によって蒸発器１内に設けられた散布手段１ｂに導かれ、冷水が通過している管路１ａ上に散布される。冷媒は管路１ａ内の冷水から蒸発熱を奪って冷媒蒸気となり、冷媒で熱を奪われた管路１ａ内の冷水はその温度が降下する。冷媒蒸気は前記蒸発通路を通って吸収器２に流入する。蒸発器１内の冷媒は散布手段１ｂに導かれるほか、その一部はフィルタ４を通って精留器６にも給送される。蒸発器１とフィルタ４との間には流量調節弁Ｖ５が設けられている。
【００１４】
前記フッ化アルコールの蒸気つまり冷媒蒸気が吸収器２の溶液に吸収されると、吸収熱によって該溶液の温度は上昇する。溶液の吸収能力は該溶液の温度が低いほど、また、溶液濃度が高いほど大きい。そこで、該溶液の温度上昇を抑制するため、吸収器２の内部には冷却水が通る管路２ａが設けられる。管路２ａの一端（図では出口端）は凝縮器９内を通した後、ポンプＰ３を介して第１の四方弁Ｖ１の＃２開口に、管路２ａの他端（図では入口端）は第２の四方弁Ｖ２の＃２開口にそれぞれ連結される。管路２ａを通過する冷却水として、前記冷水と同じ水溶液を使用する。
【００１５】
溶液はポンプＰ２によって吸収器２内に設けられた散布手段２ｂに導かれ、管路２ａ上に散布される。その結果、溶液は管路２ａを通っている冷却水で冷却される。一方、冷却水は熱を吸収するのでその温度が上昇する。吸収器２内の溶液が冷媒蒸気を吸収し、その吸収剤濃度が低下すると吸収能力が低下する。そこで、再生器３および精留器６によって吸収剤溶液から冷媒蒸気を分離発生させることにより、溶液の濃度を高めて吸収能力を回復させる。
【００１６】
吸収器２で冷媒蒸気を吸収して希釈された溶液つまり希液は前記散布手段２ｂに導かれるほか、ポンプＰ２により管路７ｂを通じて精留器６に給送され再生器３へと流下する。ポンプＰ２と再生器３とをつなぐ管路７ｂには開閉弁Ｖ３が設けられている。再生器３には吸収器２から供給される希液を加熱するバーナ７が設けられている。バーナ７はガスバーナが好ましいが、他の型式のどのような加熱手段であってもよい。
【００１７】
再生器３で加熱され、冷媒蒸気が抽出されて濃度が高められた溶液（濃液）は、管路７ａを通って吸収器２に戻される。管路７ａ上には開閉弁Ｖ４が設けられている。温度が比較的高い濃液は散布手段２ｃによって管路２ａ上に散布される。
【００１８】
再生器３に給送された希液がバーナ７で加熱されると、冷媒蒸気が発生する。この冷媒蒸気に混入された吸収剤溶液は精留器６で分離され、より一層純度を高められた冷媒蒸気が凝縮器９へ給送される。冷媒蒸気は凝縮器９で冷却されて凝縮液化され、前記予冷器１８、減圧弁１１を経由して蒸発器１に戻される。この冷媒は管路１ａ上に散布される。
【００１９】
凝縮器９から蒸発器１に供給される蒸気の純度は極めて高くなってはいるが、還流冷媒中にごくわずかに混在する吸収剤成分が長時間の運転サイクルによって蓄積し、蒸発器１内の冷媒の純度が徐々に低下することは避けられない。蒸発器１から冷媒のごく一部をフィルタ４を介して精留器６に給送し、再生器３から生じる冷媒蒸気と共に再び純度を上げるためのサイクルを経るようにすることによって冷媒純度の低下が抑制される。
【００２０】
再生器３から出た管路７ａ中の高温濃液は、吸収器２と精留器６を連結する管路の中間に設けられた熱交換器１２により、吸収器２から出た希液と熱交換して冷却された後、吸収器２内に散布される。一方、熱交換器１２で予備的に加熱された希液は精留器６へ給送される。こうして熱効率の向上が図られているが、さらに、還流される前記濃液の熱を吸収器２または凝縮器９から出た管路２ａ内の冷却水に伝達するための熱交換器（図示せず）を設けることにより、吸収器２に還流される濃液の温度をより一層低下させ、冷却水温度はさらに上げることができるような構成をとってもよい。
【００２１】
前記冷水または冷却水を外気と熱交換するための顕熱交換器１４には管路４ａ、室内機１５には管路３ａが設けられている。管路３ａ、４ａの各一端（図では入口端）は第１の四方弁Ｖ１の＃３および＃４開口に、その他端（図では出口端）は第２の四方弁Ｖ２の＃３および＃４開口にそれぞれ連結される。室内機１５は冷暖房を行う室内に備えられるもので、冷風または温風の吹出し用ファン（両者は共通）１０と吹出し出口（図示せず）とが設けられる。前記顕熱交換器１４は室外に置かれ、ファン１９で強制的に外気との熱交換が行われる。
【００２２】
蒸発器１には冷媒の量を感知するレベルセンサＬ１、冷媒の温度を感知する温度センサＴ１、および蒸発器１内の圧力を感知する圧力センサＰＳ１が設けられている。吸収器２には溶液の量を感知するレベルセンサＬ２が設けられている。凝縮器９には、凝縮した冷媒の量を感知するレベルセンサＬ９、冷媒の温度を感知する温度センサＴ９、および凝縮器９内の圧力を感知する圧力センサＰＳ９が設けられている。顕熱交換機１４、再生器３、および室内機１５にはそれぞれ温度センサＴ１４、Ｔ３およびＴ１５が設けられている。顕熱交換機１４の温度センサＴ１４は外気温度を感知し、室内機１５の温度センサＴ１５は冷暖房をする室内の温度を感知する。また、再生器３の温度センサＴ３は溶液の温度を感知する。
【００２３】
以上の構成において、冷房運転時には、第１の四方弁Ｖ１および第２の四方弁Ｖ２を、それぞれの＃１および＃３開口を連通させる一方で、＃２および＃４開口を連通させるように切替える。この切替えにより、冷媒が散布されて温度が下げられた冷水が室内機１５の管路３ａへ導かれて室内の冷房が行われる。
【００２４】
一方、暖房運転時には、前記第１の四方弁Ｖ１および第２の四方弁Ｖ１を、それぞれの＃１および＃４開口を連通させ、＃２および＃３開口を連通させるように切替える。この切替えにより、暖められた冷却水が室内機１５の管路３ａへ導かれて室内の暖房が行われる。
【００２５】
なお、暖房運転時に、外気温度が極端に低くなると、顕熱交換器１４を介して外気から熱を汲み上げ難くなり、暖房能力が低下する。このようなときのために、凝縮器９と再生器３（または精留器６）との間をバイパスする環流通路９ａおよび開閉弁１７を設けている。すなわち、外気からの熱の汲み上げが困難なときには、吸収冷凍サイクル運転は停止して、再生器３で発生した蒸気を凝縮器９との間で環流させ、バーナ７による加熱熱量を凝縮器９内で効率よく管路２ａ内の冷却水に伝導させられる直火焚き運転により前記冷却水を昇温させて暖房能力を向上させるようにする。
【００２６】
続いて、上記冷暖房装置に設けられている水素ガス除去装置について説明する。図１は本実施形態に係る冷暖房装置の水素ガス除去装置の取付位置を示す模式図である。同図において、凝縮器９には処理タンク９１が付設されていて、処理タンク９１と凝縮器９とは抽出パイプ（通路手段）９２によって連通されている。抽出パイプ９２は凝縮器９内に蓄積されている冷媒の液面９３の近傍に開口するように高さが決められている。処理タンク９１内には、ヒータ（加熱手段）で加熱できるようにした酸化金属を含む還元部としての水素除去アセンブリ（図示しない）が設けられている。この水素除去アセンブリの構造は図２，図３に関して後述する。酸化金属としては、例えば遷移金属の酸化物単体または遷移金属の酸化物同士の混合物を使用できる。一例として、ＮｉＯ単体、またはＮｉＯを主成分とし、さらにＣｕＯ，ＭｎＯ_２，Ａｌ_２Ｏ_３を混合した混合物を使用することができる。また、他の例として、ＣｕＯ，ＭｎＯ_２，Ａｌ_２Ｏ_３のうちの少なくとも一つを主成分とした混合物を使用することができる。
【００２７】
発生した水素ガスＨ_２は、運転休止中は凝縮器９内に拡散しており、運転中は凝縮器９内のＴＦＥ蒸気の流れによって冷媒液面９３に張り付くようにして溜まっている。この溜まっている水素ガスＨ_２が濃度勾配すなわち拡散によって処理タンク９１内に流入し、この処理タンク９１内に流入した水素ガスＨ_２はヒータで加熱されている酸化金属と接触し、その結果、酸化金属の還元反応が起こり、水が生成されて水素ガスが除去される。すなわち、例えば、次式（ｆ１）による化学反応が生じる。ＭＯＸ＋ＸＨ_２＝Ｍ＋ＸＨ_２Ｏ…（ｆ１）。ここで、符号Ｍは遷移金属、Ｘは定数である。生成された水は抽出パイプ９２を通じて凝縮器９内に流入する。
【００２８】
こうして、凝縮器９内に溜まった水素ガスが除去されるときに水が生成されるので、冷媒通路内を流れる冷媒内の水含有量が水素ガス除去作用に伴って減少することはない。したがって、冷媒通路を形成している金属材料の腐食を抑制させるため冷媒に混入させている水が適正な量に維持される。
【００２９】
次に前記水素除去アセンブリについて説明する。図２は、凝縮器９と該凝縮器９に設けられた処理タンク９１の要部正面図、図３は同平面図であり、図１と同符号は同一または同等部分を示す。両図において、凝縮器９の筐体９４の正面にはブラケット９５が設けられていて、このブラケット９５と円筒状のハウジング９６のフランジ９６ａとはボルト（図示せず）によって互いに締結されている。ハウジング９６内にはフィルタ（網）９７で端部がカバーされたチューブ９８が設けられ、このチューブ９８の中心にはヒータ１０２を収容できるヒータホルダ９９が設けられている。ヒータホルダ９９およびチューブ９８は、ハウジング９６の端部に形成されためねじに螺入されるおねじが外周に形成されたキャップ１００によって押圧固定されている。前記ブラケット９５とフランジ９６ａとの間にはシール部材としてのＯリング１０１が設けられている。チューブ９８およびヒータホルダ９９の間の空間には酸化金属の粉末Ｍが適当量充填されている。
【００３０】
ヒータ１０２はキャップ１００の中心に設けられた孔からヒータホルダ９９内に挿入されており、必要に応じて抜き差し可能である。例えば、１週間に１回程度のメンテナンス時に水素ガス除去をするためにヒータホルダ９９内に差し込み、それ以外のときは引き抜いておくことができる。ヒータ１０２は抵抗体に電流を流して発熱させる周知のものを使用できる。
【００３１】
前記水素ガスは抽出パイプ９２を通ってフィルタ９７の前面に至り、フィルタ９７を通過してチューブ９８内の酸化金属と接触する。その結果、上記反応によって水が生じ、その水は抽出パイプ９２を介して凝縮器９に滴下する。
【００３２】
本実施形態では、酸化金属は粉末状のものを用いたが、本発明はこれに限らない。例えば、ヒータホルダ９９の外周に酸化金属の層を形成し、水素ガスと接触させるようにしてもよい。その場合、フィルタ９７は不要である。また、酸化金属は先に列挙したもの単体でもよいし、酸化金属と水素ガスとの反応を促進させるための触媒作用をもつ物質、例えば、パラジウムもしくはその化合物（ＰｄＣｌ_２）、白金もしくはその化合物等の添加剤を微量混入するようにしてもよい。また、水素ガスＨ_２除去を促進するため加熱手段としてヒータ１０２を使用しているが、短時間で処理をしなくてもよい場合にはヒータ１０２に代えて凝縮器９の凝縮熱、または加熱状態にある冷媒蒸気の熱を加熱手段として使用することもできる。
【００３３】
なお、凝縮器９と処理タンク９１とをパイプで連結するのに限らない。図４は、凝縮器９と処理タンク９１との連結部の変形例に係る模式図である。同図において、処理タンク９１は凝縮器９に密着ないし壁面を共有する形で配置し、凝縮器９と処理タンク９１との隔壁に通路手段としての開口１０３を形成している。前記冷媒蒸気や冷媒ならびに水素ガスや生成された水はこの開口１０３を通過できる。
【００３４】
水素ガスと反応させるための酸化金属は凝縮器９に近接して設けるのに限らず、冷媒が通過する場所に連通可能な場所であれば他の場所に配置することもできる。続いて、酸化金属の他の設置場所の例を説明する。まず、図５は凝縮器９と蒸発器１との間に還元部を設置した例を示す模式図である。同図において、蒸発器１と下部で連通している蒸発器タンク１０４を設け、この蒸発器タンク１０４と凝縮器９とを抽出パイプ（通路手段）１０５で連結する。この抽出パイプ１０５にはバルブ１０６を設け、このバルブ１０６および蒸発器タンク１０４間に酸化金属ホルダ１０７つまり還元部を設けている。抽出パイプ１０５は冷媒の液面１０８，１０９よりもわずかに上部で凝縮器９および蒸発器タンク１０４内にそれぞれ開口しているのがよい。
【００３５】
酸化金属ホルダ１０８は、図６のように、抽出パイプ１０５内にヒータ１０２を保持するヒータホルダ１１０を突出させ、このヒータホルダ１１０の周囲に酸化金属の層ないし被膜を形成することで構成できる。
【００３６】
図５の構成において、運転中、水素ガスが凝縮器９の液面１０８に溜まった場合にバルブ１０６を開く。そうすると、蒸発器１側よりも凝縮器９が高圧であるため、水素ガスＨ_２は冷媒蒸気とともにバルブ１０６を通過して酸化金属ホルダ１０７に流入する。ここで、ヒータ１０２によって加熱された酸化金属に水素ガスが接触し、還元反応により水が生成されて水素ガスが除去される。酸化金属ホルダ１０７で除去できなかった水素ガスは蒸発器タンク１０４に侵入するが、蒸発器タンク１０４内の冷媒の液面は蒸発器タンク１０４と蒸発器１との連通部よりも高い位置に維持されていることから、この液面によって水素ガスが蒸発器１や吸収器２に侵入するのは阻止される。
【００３７】
運転停止時に冷媒が蒸発器１に回収されるように制御することにより、運転休止時においても運転中と同様、蒸発器１内の液面は蒸発器１と蒸発器タンク１０４を連通している開口部より上位に維持され、蒸発器１および吸収器２への水素ガスの侵入は阻止される。運転休止時は、蒸発器１内に冷媒が回収される一方、吸収剤溶液は再生器３に回収されるので、蒸発器１内の冷媒蒸気は吸収器２に吸収されない。その結果、凝縮器９内の圧力が蒸発器１内の圧力よりも低くなり、バルブ１０６を開くことによって蒸発器タンク１０４内の冷媒蒸気と、除去しきれなかった水素ガスとが凝縮器９に移動する流れが生じる。こうして、運転中と同様、酸化金属ホルダ１０７内での酸化金属の還元反応により、水素ガスが除去される。
【００３８】
次に、凝縮器９と再生器３との間に還元部を設けた例を図７を参照して説明する。同図において、凝縮器９と再生器３との間を結合する抽出パイプ１１１（通路手段）の途中にはバルブ１１２とバルブ１１３とが設けられ、バルブ１１２およびバルブ１１３間には酸化金属ホルダ１０７つまり還元部が設けられる。水素ガスＨ_２が蒸発器９に溜まったならば、バルブ１１２を開く。そうすると冷媒蒸気が抽出パイプ１１１に流入して凝縮し、この凝縮作用によってバルブ１１２およびバルブ１１３間において抽出パイプ１１１が満杯になるまで冷媒蒸気と水素ガスとが導入される。予め定めた時間後にバルブ１１２を閉じることにより水素ガスは抽出パイプ１１１内のバルブ１１２およびバルブ１１３間に閉じ込められるため、水素ガスは酸化金属と十分に接触して酸化金属の還元反応が促進される。なお、前記バルブ１１２を開いてからバルブ１１３を閉じるまでの時間はタイマによって管理し、自動的にバルブ１１３を閉じるようにすることができる。
【００３９】
システム起動時には、バルブ１１３を開くことにより、抽出パイプ１１１内の、凝縮された冷媒（還元反応により生じた水を含む）は再生器３に流入される。再生器３に冷媒を戻したならば、バルブ１１３を閉じて水素ガス除去装置をリセットする。なお、酸化金属ホルダ１０７およびバルブ１１３間の抽出パイプ部分の自然放熱により冷媒の凝縮は起こり得るが、この抽出パイプ部分に冷却フィンを設けるなどした放熱手段１１１ａを設けて積極的に凝縮を促進させるようにしてもよい。
【００４０】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、請求項１〜請求項１１の発明によれば、酸化金属の還元作用により水素が除去され、水が生成される。したがって、冷媒通路の真空度が低下することがないので高い運転効率を維持できるとともに、生成された水は機外に排出されないので、特に、水を混入した冷媒の含有水分量を適正に維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】第１実施形態に係る吸収式冷暖房装置の要部構成図である。
【図２】第１実施形態に係る吸収式冷暖房装置の凝縮器の正面図である。
【図３】第１実施形態に係る吸収式冷暖房装置の凝縮器の平面図である。
【図４】第２実施形態に係る吸収式冷暖房装置の要部構成図である。
【図５】第３実施形態に係る吸収式冷暖房装置の要部構成図である。
【図６】第３実施形態に係る吸収式冷暖房装置の還元部の構成図である。
【図７】第４実施形態に係る吸収式冷暖房装置の要部構成図である。
【図８】本発明の実施形態に係る吸収式冷暖房装置の構成を示す系統図である。
【符号の説明】
１…蒸発器、２…吸収器、３…再生器、９…凝縮器、１４…顕熱交換器、１５…室内機、１９…ファン、２０…筐体、９１…処理タンク、９２…抽出パイプ、９３…冷媒液面、９９…ヒータホルダ、１０２…ヒータ、１０６，１１２，１１３…バルブ、１０７…還元部、Ｍ…酸化金属[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an absorption refrigerator, and more particularly, to an absorption refrigerator having a device for removing non-condensable hydrogen gas generated in the refrigerator.
[0002]
[Prior art]
Absorption refrigerators operated by absorption refrigeration cycles have been known as cooling devices.In recent years, however, attention has been paid to advantages such as good energy efficiency during operation. There is an increasing demand for absorption chillers that can also perform a heat pump heating operation using the pumped heat. For example, Japanese Patent Publication No. Hei 6-97127 proposes an absorption chiller / heater that can be operated in three modes: cooling operation, heating by heat pump operation, and heating by direct fired (boiler) operation.
[0003]
In the absorption refrigeration cycle of the absorption chiller, a minute amount of non-condensable gas such as hydrogen gas is generated by a contact reaction between a component in the refrigerant and a metal material and a corrosion inhibitor forming the refrigerant channel. . It is known that this non-condensable gas reduces the degree of vacuum of an absorber, an evaporator, etc., which are components that should maintain a low pressure environment of, for example, several mmHg to several hundred mmHg, and significantly lowers the operating efficiency of cooling and heating. . For this reason, maintenance for releasing the non-condensable gas to the outside using an extraction means such as a vacuum pump has been required at regular intervals.
[0004]
JP-A-8-121911 and JP-A-5-9001 disclose devices for discharging non-condensable gas generated in an absorption refrigerator to the outside of the device. In these devices, the non-condensable gas separated from the refrigerant liquid is guided to the heated palladium tube, and the non-condensable gas is released into the atmosphere by using the selective permeability of palladium.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The absorption refrigerator having the non-condensable gas discharge device has the following problems. In an absorption refrigeration apparatus that uses an alcohol-based refrigerant such as a fluorinated alcohol for the absorption refrigeration cycle, it is possible to suppress corrosion of the metal material forming the refrigerant flow path by mixing water into the refrigerant. Are known. In this case, the mixed water reacts with the aluminum forming the refrigerant flow path to generate a small amount of hydrogen gas, which needs to be removed. The generation of hydrogen gas is based on the following anode reaction and cathode reaction. Anode reaction: Al → Al ³ + 3e ⁻ , Al ³ + 3OH → AlOOH · H ₂ O (hydration of aluminum ion (formation of boehmite film)), Cathode reaction: 3H + 3e → 3 / 2H ₂ (hydrogen generation).
[0006]
However, in the non-condensable gas discharge device disclosed in the above publication, the generated hydrogen gas is discharged outside the device, so that the structure for maintaining the airtightness inside the device is complicated. . In addition, since the water contained in the refrigerant gradually decreases, there is a problem that an appropriate amount of water required for suppressing corrosion cannot be secured.
[0007]
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, the present invention provides an absorption refrigeration system capable of removing generated non-condensable gas without lowering the degree of vacuum in the machine and maintaining an appropriate amount of water contained in the refrigerant. The purpose is to provide a machine.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention for solving the above problems and achieving the object includes an evaporator containing a refrigerant, an absorber for absorbing refrigerant vapor generated in the evaporator with an absorbent solution, and an absorbent concentration of the solution. An absorption type having a regenerator for heating the absorbent solution to extract refrigerant vapor, and a condenser for condensing the refrigerant vapor extracted by the regenerator and supplying the vapor to the evaporator to recover the absorbent solution. In the refrigerator, an alcohol-based refrigerant is used as the refrigerant, and a reduction unit mainly containing a metal oxide that acts on hydrogen gas generated during the absorption refrigeration cycle to cause a reduction reaction is provided. It is characterized in that it is provided in the refrigerant passage.
[0009]
According to this feature, the generated hydrogen gas acts on the metal oxide to cause a reduction reaction, whereby water is generated and the hydrogen gas is removed. By removing the hydrogen gas in this manner, it is possible to prevent a decrease in the operating efficiency due to a decrease in the degree of vacuum in each part of the refrigerant passage, such as the condenser, the evaporator, and the absorber, and the generated water returns from the reduction part to the refrigerant passage. The moisture in the refrigerant is maintained at an appropriate amount.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 8 is a system block diagram showing a main configuration of the absorption refrigerator according to one embodiment of the present invention. Here, an absorption type air conditioner is assumed as one embodiment of the absorption type refrigerator. The evaporator 1 contains fluorinated alcohol such as trifluoroethanol (TFE) as a refrigerant, and the absorber 2 contains a DMI derivative (dimethylimidazolidinone) as a solution containing an absorbent. The refrigerant is not limited to fluorinated alcohol, and may be any refrigerant that can have a wide non-freezing range. The solution is not limited to the DMI derivative, but has a wide non-crystalline range, and may be TFE, that is, an absorbent that has a higher normal pressure boiling point than the refrigerant and can absorb the refrigerant.
[0011]
The evaporator 1 and the absorber 2 are fluidly connected to each other through an evaporation (refrigerant) passage. When the evaporator 1 and the absorber 2 are held under a low pressure environment of, for example, about 30 mmHg, the evaporator 1 The refrigerant inside the evaporator evaporates, and the refrigerant vapor enters the absorber 2 through the evaporating passage. In the absorber 2, the absorbent solution absorbs the refrigerant vapor and the absorption refrigeration operation is performed. The evaporating passage is provided with a pre-cooler 18 that functions to heat and vaporize the mist (mist-like refrigerant) remaining in the refrigerant vapor and to lower the temperature of TFE supplied from the condenser 9. Have been.
[0012]
When the burner 7 is ignited, the solution concentration in the absorber 2 is increased by the regenerator 3 (the burner, the regenerator and the solution concentration will be described later). When the high-concentration solution in the absorber 2 absorbs the refrigerant vapor, the refrigerant in the evaporator 1 evaporates, and the evaporator 1 is cooled by the latent heat during the evaporation. The evaporator 1 has a pipe 1a through which cold water passes. As the cold water flowing through the pipe 1a, it is preferable to use an aqueous solution of ethylene glycol or propylene glycol. One end (outlet end in the figure) of the pipeline 1a is connected to the # 1 opening of the first four-way valve V1, and the other end (inlet end in the figure) is connected to the # 1 opening of the second four-way valve V2.
[0013]
The refrigerant is guided to the spraying means 1b provided in the evaporator 1 by the pump P1, and is sprayed on the pipeline 1a through which the cold water passes. The refrigerant removes the heat of evaporation from the cold water in the pipe 1a to become a refrigerant vapor, and the temperature of the cold water in the pipe 1a, which has been deprived of heat by the refrigerant, drops. The refrigerant vapor flows into the absorber 2 through the evaporation passage. The refrigerant in the evaporator 1 is guided to the spraying means 1b, and a part of the refrigerant is also supplied to the rectifier 6 through the filter 4. A flow control valve V5 is provided between the evaporator 1 and the filter 4.
[0014]
When the vapor of the fluorinated alcohol, that is, the refrigerant vapor is absorbed by the solution in the absorber 2, the temperature of the solution increases due to the heat of absorption. The absorption capacity of a solution increases as the temperature of the solution decreases and as the concentration of the solution increases. Therefore, in order to suppress a rise in the temperature of the solution, a pipe 2 a through which cooling water passes is provided inside the absorber 2. One end (outlet in the figure) of the pipe 2a passes through the inside of the condenser 9 and then into the # 2 opening of the first four-way valve V1 via the pump P3, the other end of the pipe 2a (inlet in the figure). Are connected to the # 2 opening of the second four-way valve V2, respectively. As the cooling water passing through the pipe 2a, the same aqueous solution as the cold water is used.
[0015]
The solution is guided to the spraying means 2b provided in the absorber 2 by the pump P2, and is sprayed on the pipeline 2a. As a result, the solution is cooled by the cooling water passing through the pipe 2a. On the other hand, the temperature of the cooling water rises because it absorbs heat. The solution in the absorber 2 absorbs the refrigerant vapor, and when the concentration of the absorbent decreases, the absorption capacity decreases. Therefore, by causing the regenerator 3 and the rectifier 6 to separate and generate the refrigerant vapor from the absorbent solution, the concentration of the solution is increased to recover the absorption capacity.
[0016]
The solution diluted by absorbing the refrigerant vapor in the absorber 2, that is, the diluted liquid, is guided to the spraying means 2 b, and is also supplied to the rectifier 6 through the pipe 7 b by the pump P 2 and flows down to the regenerator 3. An on-off valve V3 is provided in a pipe 7b connecting the pump P2 and the regenerator 3. The regenerator 3 is provided with a burner 7 for heating the dilute solution supplied from the absorber 2. The burner 7 is preferably a gas burner, but may be any other type of heating means.
[0017]
The solution (concentrated solution) heated by the regenerator 3 to increase the concentration by extracting the refrigerant vapor is returned to the absorber 2 through the pipe 7a. An on-off valve V4 is provided on the pipe 7a. The concentrated solution having a relatively high temperature is sprayed on the pipe line 2a by the spraying means 2c.
[0018]
When the diluted liquid supplied to the regenerator 3 is heated by the burner 7, refrigerant vapor is generated. The absorbent solution mixed into the refrigerant vapor is separated by the rectifier 6, and the refrigerant vapor having a higher purity is fed to the condenser 9. The refrigerant vapor is cooled and condensed and liquefied in the condenser 9 and returned to the evaporator 1 via the precooler 18 and the pressure reducing valve 11. This refrigerant is sprayed on the pipeline 1a.
[0019]
Although the purity of the vapor supplied from the condenser 9 to the evaporator 1 is extremely high, a very small amount of the absorbent component mixed in the reflux refrigerant accumulates over a long operation cycle, and It is inevitable that the purity of the refrigerant gradually decreases. A small part of the refrigerant is supplied from the evaporator 1 to the rectifier 6 through the filter 4 and passes through a cycle for increasing the purity again together with the refrigerant vapor generated from the regenerator 3, thereby lowering the refrigerant purity. Is suppressed.
[0020]
The high-temperature concentrated liquid in the pipe 7a coming out of the regenerator 3 is mixed with the dilute liquid coming out of the absorber 2 by the heat exchanger 12 provided in the middle of the pipe connecting the absorber 2 and the rectifier 6. After being cooled by heat exchange, it is sprayed into the absorber 2. On the other hand, the diluted liquid preliminarily heated in the heat exchanger 12 is supplied to the rectifier 6. Although the heat efficiency is improved in this way, a heat exchanger (not shown) for transmitting the heat of the concentrated liquid to be refluxed to the cooling water in the pipe line 2a coming out of the absorber 2 or the condenser 9 is further provided. The temperature of the concentrated liquid recirculated to the absorber 2 may be further reduced by providing (i), and the cooling water temperature may be further increased.
[0021]
The sensible heat exchanger 14 for exchanging the cold water or the cooling water with the outside air is provided with a pipe 4a, and the indoor unit 15 is provided with a pipe 3a. One end (the inlet end in the figure) of each of the conduits 3a, 4a is at the # 3 and # 4 opening of the first four-way valve V1, and the other end (the outlet end in the figure) is the # 3 and # of the second four-way valve V2. It is connected to each of the four openings. The indoor unit 15 is provided in a room for cooling and heating, and is provided with a blower (common to both) 10 for blowing cool air or hot air and an outlet (not shown). The sensible heat exchanger 14 is placed outdoors, and the fan 19 forcibly exchanges heat with the outside air.
[0022]
The evaporator 1 is provided with a level sensor L1 for detecting the amount of the refrigerant, a temperature sensor T1 for detecting the temperature of the refrigerant, and a pressure sensor PS1 for detecting the pressure in the evaporator 1. The absorber 2 is provided with a level sensor L2 for sensing the amount of the solution. The condenser 9 is provided with a level sensor L9 that senses the amount of condensed refrigerant, a temperature sensor T9 that senses the temperature of the refrigerant, and a pressure sensor PS9 that senses the pressure inside the condenser 9. The sensible heat exchanger 14, the regenerator 3, and the indoor unit 15 are provided with temperature sensors T14, T3, and T15, respectively. The temperature sensor T14 of the sensible heat exchanger 14 senses the outside air temperature, and the temperature sensor T15 of the indoor unit 15 senses the temperature of the room for cooling and heating. The temperature sensor T3 of the regenerator 3 detects the temperature of the solution.
[0023]
In the above configuration, during the cooling operation, the first four-way valve V1 and the second four-way valve V2 are switched so that the respective # 1 and # 3 openings are connected, while the # 2 and # 4 openings are connected. . By this switching, the cold water whose temperature has been lowered by spraying the refrigerant is guided to the pipeline 3a of the indoor unit 15 to cool the room.
[0024]
On the other hand, at the time of the heating operation, the first four-way valve V1 and the second four-way valve V1 are switched so that the respective # 1 and # 4 openings are connected and the # 2 and # 3 openings are connected. By this switching, the warmed cooling water is guided to the pipe 3a of the indoor unit 15, and the room is heated.
[0025]
When the outside air temperature becomes extremely low during the heating operation, it becomes difficult to pump heat from the outside air through the sensible heat exchanger 14, and the heating capacity is reduced. For such a case, a recirculation passage 9a and an on-off valve 17 for bypassing between the condenser 9 and the regenerator 3 (or the rectifier 6) are provided. That is, when it is difficult to pump heat from the outside air, the absorption refrigeration cycle operation is stopped, the steam generated in the regenerator 3 is circulated between the condenser 9 and the heat generated by the burner 7 and the heat generated by the burner 7 is reduced. Thus, the temperature of the cooling water is increased by a direct fired operation in which the cooling water is efficiently transmitted to the cooling water in the pipe line 2a to improve the heating capacity.
[0026]
Subsequently, the hydrogen gas removing device provided in the cooling and heating device will be described. FIG. 1 is a schematic diagram showing a mounting position of a hydrogen gas removing device of a cooling and heating device according to the present embodiment. In the figure, a processing tank 91 is attached to the condenser 9, and the processing tank 91 and the condenser 9 are connected by an extraction pipe (passage means) 92. The height of the extraction pipe 92 is determined so as to open near the liquid level 93 of the refrigerant accumulated in the condenser 9. In the processing tank 91, there is provided a hydrogen removing assembly (not shown) as a reducing unit containing a metal oxide which can be heated by a heater (heating means). The structure of the hydrogen removal assembly will be described later with reference to FIGS. As the metal oxide, for example, a transition metal oxide alone or a mixture of transition metal oxides can be used. As an example, NiO alone or a mixture containing NiO as a main component and further mixing CuO, MnO ₂ , and Al ₂ O ₃ can be used. As another example, a mixture containing at least one of CuO, MnO ₂ , and Al ₂ O ₃ as a main component can be used.
[0027]
The generated hydrogen gas H ₂ is diffused into the condenser 9 during operation stop, and accumulates so as to stick to the refrigerant liquid surface 93 by the flow of TFE vapor in the condenser 9 during operation. The accumulated hydrogen gas H ₂ flows into the processing tank 91 by a concentration gradient, that is, diffusion, and the hydrogen gas H ₂ flowing into the processing tank 91 comes into contact with the metal oxide heated by the heater. A reduction reaction of the metal oxide occurs, producing water and removing hydrogen gas. That is, for example, a chemical reaction according to the following equation (f1) occurs. MOX + XH ₂ = M + XH ₂ O (f1). Here, the symbol M is a transition metal, and X is a constant. The generated water flows into the condenser 9 through the extraction pipe 92.
[0028]
In this way, water is generated when the hydrogen gas accumulated in the condenser 9 is removed, so that the water content in the refrigerant flowing in the refrigerant passage does not decrease with the hydrogen gas removing action. Therefore, the amount of water mixed in the refrigerant to maintain the corrosion of the metal material forming the refrigerant passage is maintained at an appropriate amount.
[0029]
Next, the hydrogen removing assembly will be described. FIG. 2 is a front view of a main part of the condenser 9 and a processing tank 91 provided in the condenser 9, and FIG. 3 is a plan view of the same, and the same symbols as those in FIG. In both figures, a bracket 95 is provided on the front surface of a housing 94 of the condenser 9, and the bracket 95 and a flange 96 a of a cylindrical housing 96 are fastened to each other by bolts (not shown). A tube 98 whose end is covered by a filter (net) 97 is provided in the housing 96, and a heater holder 99 that can accommodate the heater 102 is provided at the center of the tube 98. The heater holder 99 and the tube 98 are pressed and fixed by a cap 100 formed on the outer periphery with a male screw formed at the end of the housing 96 and screwed into the screw. An O-ring 101 as a sealing member is provided between the bracket 95 and the flange 96a. The space between the tube 98 and the heater holder 99 is filled with an appropriate amount of metal oxide powder M.
[0030]
The heater 102 is inserted into the heater holder 99 through a hole provided at the center of the cap 100, and can be inserted and removed as needed. For example, it can be inserted into the heater holder 99 to remove hydrogen gas at the time of maintenance about once a week, and pulled out at other times. As the heater 102, a known heater that generates heat by passing a current through a resistor can be used.
[0031]
The hydrogen gas reaches the front surface of the filter 97 through the extraction pipe 92, passes through the filter 97, and comes into contact with the metal oxide in the tube 98. As a result, water is generated by the above reaction, and the water is dropped into the condenser 9 via the extraction pipe 92.
[0032]
In the present embodiment, the powdery metal oxide is used, but the present invention is not limited to this. For example, a metal oxide layer may be formed on the outer periphery of the heater holder 99 and may be brought into contact with hydrogen gas. In that case, the filter 97 is unnecessary. Further, the metal oxide may be one of the above-mentioned substances alone, or a substance having a catalytic action for promoting the reaction between the metal oxide and hydrogen gas, for example, palladium or its compound (PdCl ₂ ), platinum or its compound, etc. May be mixed in a trace amount. Further, the heater 102 is used as a heating means to promote the removal of the hydrogen gas H _2. However, when the processing does not need to be performed in a short time, the heat of condensation of the condenser 9 or the heating is used instead of the heater 102. The heat of the refrigerant vapor in the state can be used as the heating means.
[0033]
In addition, it is not limited to connecting the condenser 9 and the processing tank 91 with a pipe. FIG. 4 is a schematic view according to a modified example of a connection portion between the condenser 9 and the processing tank 91. In the figure, a processing tank 91 is arranged so as to be in close contact with the condenser 9 or to share a wall surface, and an opening 103 as a passage means is formed in a partition wall between the condenser 9 and the processing tank 91. The refrigerant vapor, the refrigerant, the hydrogen gas, and the generated water can pass through the opening 103.
[0034]
The metal oxide for reacting with the hydrogen gas is not limited to being provided in the vicinity of the condenser 9, but may be provided in another place as long as it can communicate with the place where the refrigerant passes. Subsequently, an example of another installation location of the metal oxide will be described. First, FIG. 5 is a schematic diagram illustrating an example in which a reducing unit is provided between the condenser 9 and the evaporator 1. In the figure, an evaporator tank 104 communicating with the evaporator 1 at a lower portion is provided, and the evaporator tank 104 and the condenser 9 are connected by an extraction pipe (passage means) 105. The extraction pipe 105 is provided with a valve 106, and a metal oxide holder 107, that is, a reducing unit is provided between the valve 106 and the evaporator tank 104. The extraction pipe 105 is preferably opened slightly inside the condenser 9 and the evaporator tank 104 slightly above the liquid levels 108 and 109 of the refrigerant.
[0035]
As shown in FIG. 6, the metal oxide holder 108 can be configured by projecting a heater holder 110 holding the heater 102 into the extraction pipe 105 and forming a metal oxide layer or coating around the heater holder 110.
[0036]
In the configuration of FIG. 5, the valve 106 is opened when hydrogen gas accumulates on the liquid level 108 of the condenser 9 during operation. Then, since the condenser 9 has a higher pressure than the evaporator 1 side, the hydrogen gas H ₂ flows into the metal oxide holder 107 through the valve 106 together with the refrigerant vapor. Here, the hydrogen gas comes into contact with the metal oxide heated by the heater 102, and water is generated by the reduction reaction to remove the hydrogen gas. The hydrogen gas that could not be removed by the metal oxide holder 107 enters the evaporator tank 104, but the liquid level of the refrigerant in the evaporator tank 104 is maintained at a position higher than the communication portion between the evaporator tank 104 and the evaporator 1. Therefore, the liquid level prevents the hydrogen gas from entering the evaporator 1 and the absorber 2.
[0037]
By controlling the refrigerant to be recovered to the evaporator 1 when the operation is stopped, the liquid level in the evaporator 1 communicates with the evaporator 1 and the evaporator tank 104 even during the operation stop, as in the case of the operation. Maintained above the opening, entry of hydrogen gas into the evaporator 1 and the absorber 2 is prevented. When the operation is stopped, the refrigerant is recovered in the evaporator 1 and the absorbent solution is recovered in the regenerator 3, so that the refrigerant vapor in the evaporator 1 is not absorbed by the absorber 2. As a result, the pressure in the condenser 9 becomes lower than the pressure in the evaporator 1, and by opening the valve 106, the refrigerant vapor in the evaporator tank 104 and the hydrogen gas that cannot be completely removed pass through the condenser 9. A moving flow results. Thus, as during the operation, the hydrogen gas is removed by the reduction reaction of the metal oxide in the metal oxide holder 107.
[0038]
Next, an example in which a reducing unit is provided between the condenser 9 and the regenerator 3 will be described with reference to FIG. In the figure, a valve 112 and a valve 113 are provided in the middle of an extraction pipe 111 (passage means) connecting the condenser 9 and the regenerator 3, and a metal oxide holder 107 is provided between the valve 112 and the valve 113. That is, a reduction unit is provided. If the hydrogen gas _{H 2} is accumulated in the evaporator 9, opening the valve 112. Then, the refrigerant vapor flows into the extraction pipe 111 and is condensed. By this condensation action, the refrigerant vapor and the hydrogen gas are introduced between the valve 112 and the valve 113 until the extraction pipe 111 becomes full. By closing the valve 112 after a predetermined time, the hydrogen gas is confined between the valve 112 and the valve 113 in the extraction pipe 111, so that the hydrogen gas sufficiently contacts the metal oxide to promote the reduction reaction of the metal oxide. . The time from when the valve 112 is opened to when the valve 113 is closed can be managed by a timer, and the valve 113 can be automatically closed.
[0039]
When the system is started, by opening the valve 113, the condensed refrigerant (including water generated by the reduction reaction) in the extraction pipe 111 flows into the regenerator 3. After returning the refrigerant to the regenerator 3, the valve 113 is closed and the hydrogen gas removing device is reset. Condensation of the refrigerant may occur due to the natural heat radiation of the extraction pipe portion between the metal oxide holder 107 and the valve 113. However, a heat radiation means 111a such as a cooling fin is provided in the extraction pipe portion to actively promote the condensation. You may do so.
[0040]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, according to the first to eleventh aspects of the present invention, hydrogen is removed by the reducing action of the metal oxide, and water is generated. Therefore, since the degree of vacuum in the refrigerant passage does not decrease, high operation efficiency can be maintained, and the generated water is not discharged out of the apparatus. Therefore, particularly, the water content of the refrigerant mixed with water is appropriately maintained. be able to.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a main part configuration diagram of an absorption type cooling and heating apparatus according to a first embodiment.
FIG. 2 is a front view of a condenser of the absorption type air conditioner according to the first embodiment.
FIG. 3 is a plan view of a condenser of the absorption type air conditioner according to the first embodiment.
FIG. 4 is a main part configuration diagram of an absorption type cooling and heating apparatus according to a second embodiment.
FIG. 5 is a main part configuration diagram of an absorption type cooling and heating apparatus according to a third embodiment.
FIG. 6 is a configuration diagram of a reduction unit of an absorption type air conditioning system according to a third embodiment.
FIG. 7 is a main part configuration diagram of an absorption type air conditioner according to a fourth embodiment.
FIG. 8 is a system diagram showing a configuration of an absorption type cooling and heating apparatus according to an embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Evaporator, 2 ... Absorber, 3 ... Regenerator, 9 ... Condenser, 14 ... Sensible heat exchanger, 15 ... Indoor unit, 19 ... Fan, 20 ... Housing | casing, 91 ... Processing tank, 92 ... Extraction pipe Reference numeral 93: Refrigerant liquid surface 99: Heater holder 102: Heater 106, 112, 113: Valve 107: Reduction unit M: Metal oxide

Claims

An evaporator containing a refrigerant, an absorber for absorbing the refrigerant vapor generated in the evaporator with an absorbent solution, and heating the absorbent solution to extract the refrigerant vapor in order to recover the absorbent concentration of the solution. a regenerator, possess a condenser for supplying by condensing the refrigerant vapor extracted in the regenerator to the evaporator, the alcohol-based refrigerant as the refrigerant, the metal corrosion by the refrigerant In the absorption refrigerator in which a small amount of water is mixed in the refrigerant to suppress
A metal oxide for maintaining the amount of the mixed water at a predetermined value by acting on hydrogen gas generated by reacting with the mixed small amount of water during the absorption refrigeration cycle to generate a reduction reaction; A reduction unit that performs
An absorption refrigerating machine characterized in that the reducing section is provided in a refrigerant passage.

2. An absorption refrigerator according to claim 1, further comprising a passage means for introducing said hydrogen gas from said condenser to said reduction section.

The said passage means is opening near the said refrigerant | coolant liquid surface so that the said hydrogen gas which has stayed at the refrigerant | coolant liquid surface in the said condenser can be introduced. Absorption refrigerator.

The absorption refrigerator according to any one of claims 1 to 3, further comprising a processing tank connected to the refrigerant passage, wherein the reducing unit is housed in the processing tank.

The passage means is coupled to the regenerator;
The passage means is provided with a valve on each of the condenser side and the regenerator side,
The absorption refrigerator according to claim 2, wherein the reduction unit is disposed between the two valves.

The absorption refrigerator according to claim 5, wherein a heat radiating means is provided between the reducing section between the two valves and the valve on the regenerator side.

The passage means is coupled to one of the evaporator and the absorber;
3. An absorption refrigerator according to claim 2, wherein a valve and said reducing section are provided in said passage means.

An evaporator tank disposed adjacent to the evaporator and fluidly communicated at a lower portion;
The passage means is coupled to the evaporator and the evaporator tank;
3. An absorption refrigerator according to claim 2, wherein a valve and said reducing section are provided in said passage means.

9. The absorption refrigerator according to claim 1, wherein the metal oxide is a transition metal oxide alone or a mixture of transition metal oxides. 10.

The absorption refrigerator according to any one of claims 1 to 9, further comprising heating means for the reduction unit.

The absorption refrigerator according to claim 10, wherein the heating unit is detachably provided to the reduction unit.