JP3545253B2

JP3545253B2 - Metal tube outer surface coating resin composition and metal tube outer surface coating composition

Info

Publication number: JP3545253B2
Application number: JP09026799A
Authority: JP
Inventors: 昌彦斉藤; 隆亮出口; 義久梶原; 吉貞道浦; 智之平井; 好弘宮下; 隆向井; 幸次徳永; 克己太田
Original assignee: Kurimoto Ltd; Nippon Paint Co Ltd; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd; Nippon Paint Holdings Co Ltd
Current assignee: Kurimoto Ltd; DIC Corp; Nippon Paint Co Ltd; Nippon Paint Holdings Co Ltd
Priority date: 1999-03-30
Filing date: 1999-03-30
Publication date: 2004-07-21
Anticipated expiration: 2019-03-30
Also published as: JP2000281961A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機溶剤系の金属管外面被覆用樹脂組成物および該組成物を用いてなる有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物に関する。さらに詳しくは、特定のガラス転移点を有するビニル系重合体および加水分解性シリル基を有するビニル系重合体を必須の構成成分として含有し、主として、腐食性の雰囲気下で使用する金属管の外面に塗布することによって、基材との密着性、耐腐食性、塗装後の耐ブロッキング性等に優れた塗膜を形成するとともに、特定のチクソ係数および特定の塗装不揮発分を有することによって、あらゆる塗装方法に対する適性に優れた極めて実用性の高い、有機溶剤系の金属管外面被覆用樹脂組成物および金属管外面被覆用塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
家庭、職場などに必要なガスや用水を供給する水道管やガス管などには、一般に鋳鉄管や鋼管などが用いられている。このような水道管やガス管などは、地中に埋設して使用されることが多く、管外面に防食用の被覆用塗料を塗布することによって、埋設状態における金属腐食を抑制する方法が一般に採用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、かかる被覆用塗料を管外面に塗布する時、エポキシ系、ラテックス系あるいは亜鉛熔射等のような様々な下地の種類や鋳鉄管、鋼管などの管種にあわせて、スプレー塗装、ローラー塗装、ディッピング塗装などの様々な塗装方法の中から最適な塗装方法を適宜選択する必要があった。そのために、箇々の塗装方法にあわせて塗料を調整しなければならないなどの問題があった。
【０００４】
ところで、金属管外面被覆用塗料として求められる性能は決して単一の性能ではなく、極めて多岐にわたっている。
具体的には、塗膜硬度、基材やエポキシ系、ラテックス系あるいは亜鉛熔射等のような様々な下地に対する密着性、耐水性、耐腐食性、耐候性、様々な塗装方法（スプレー塗装、ローラー塗装、ディッピング塗装）に対する適性、塗装後の耐ブロッキング性などの性能が金属管外面被覆用塗料に求められる。そして、いずれの性能も満足できる水準に達していることが、金属管外面被覆用塗料に必須の要件となる。しかしながら、単一の塗料にてこれらのすべての要求性能を満たす従来技術は、未だ見出されていないのが実状である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前述のごとき従来技術の欠点ないしは不備を克服するために、鋭意検討を重ねた結果、硬質で比較的高分子量のビニル系重合体と、加水分解性シリル基を有する、比較的軟質で、かつ比較的低分子量のビニル系重合体とを組み合わせ、さらには塗料のチクソ係数および塗料不揮発分を調整することによって、前記金属管外面被覆用塗料としての多岐にわたる要件をいずれも満たすことができるという、極めて実用性の高い有機溶剤系の金属管外面被覆用樹脂組成物および金属管外面被覆用塗料組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用樹脂組成物は、示差走査熱量計により測定されたガラス転移点が４０〜１１０℃のビニル系重合体（Ａ）と、示差走査熱量計により測定されたガラス転移点が−２０〜３０℃のビニル系重合体（Ｂ）とを含有し、ビニル系重合体（Ｂ）が加水分解性シリル基を有することを特徴とする。
また、ビニル系重合体（Ａ）とビニル系重合体（Ｂ）との重量比（ビニル系重合体（Ａ）／ビニル系重合体（Ｂ））は、５０．０／５０．０〜９９．９／０．１であることが好ましい。
【０００７】
また、ビニル系重合体（Ａ）の数平均分子量は、１０，０００〜５０，０００であることが好ましい。
また、ビニル系重合体（Ｂ）の数平均分子量は、２，０００〜１０，０００であることが好ましい。
また、本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物は、前記本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用樹脂組成物を含有し、チクソ係数が２．０〜４．０の範囲であることを特徴とする。
また、本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物は、前記本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用樹脂組成物を含有し、２０℃での塗装不揮発分が３０〜５０重量％であることを特徴とする。
また、本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物は、前記本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用樹脂組成物を含有し、チクソ係数が２．０〜４．０の範囲であり、２０℃での塗装不揮発分が３０〜５０重量％であることを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されたガラス転移点（Ｔｇ）が４０〜１１０℃のビニル系重合体（Ａ）は、主として基材の表層で硬質の樹脂層を形成し、耐腐食性、塗装後の耐ブロッキング性の付与のために使用される成分である。ＤＳＣにより測定されたビニル系重合体（Ａ）のＴｇは、硬質の塗膜を得るために、４０℃以上である必要がある。Ｔｇは、さらに好ましくは５０℃以上、特に好ましくは６０℃以上である。Ｔｇの上限は、塗膜表面にクラックを発生しにくい点から、１１０℃であり、好ましくは１０５℃、特に好ましくは１００℃である。
また、ビニル系重合体（Ａ）は、比較的硬質のビニル系重合体であるので、耐候性、耐アルカリ性、耐水性などが良好であるという特徴も有する。
【０００９】
ビニル系重合体（Ａ）の数平均分子量は、１０，０００以上であることが、耐水性、耐アルカリ性、塗膜硬度の点から好ましい。また、ビニル系重合体（Ａ）の数平均分子量の上限は、５０，０００であることが、塗装作業性、塗膜外観（とくにレベリング）の点から必要であり、好ましくは３０，０００である。
【００１０】
前記のごときビニル系重合体（Ａ）を構成する単量体としては、下記単量体Ｉ〜IXなどが挙げられる。
単量体Ｉ：スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンまたはジビニルベンゼンなどの各種のエチレン系芳香族モノマー類（芳香族ビニル系モノマー類）。
【００１１】
単量体II：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ノルマル（ｎ−）プロピル（メタ）アクリレート、イソ（ｉｓｏ−）プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリー（ｔｅｒｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１３のアルキル基を有する（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル基または芳香族基などを有する（メタ）アクリレートのごとき各種の（メタ）アクリレート類。
【００１２】
単量体III ：ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジブチルイタコネートなどのマレイン酸、フマル酸、イタコン酸などによって代表されるような各種の不飽和ジカルボン酸類と炭素数１〜４の１価アルコール類とのジエステル類。
【００１３】
単量体IV：２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート類；ジ−２−ヒドロキシエチルフマレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフマレートなどの各種ジカルボン酸類の水酸基含有エステル類、さらには、プラクセルＦＡ、プラクセルＦＭ（以上、ダイセル化学工業（株）製のカプロラクトン付加モノマー類の商品名）などで代表される、いわゆるε−カプロラクトン系のモノマー類などの各種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロアルキルエステル類。
【００１４】
単量体Ｖ：酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ベオバ（シェル社製の分岐状脂肪族モノカルボン酸類のビニルエステルの商品名）などの各種のビニルエステル類。
【００１５】
単量体VI：グリシジル（メタ）アクリレート、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエーテルなどの各種のグリシジル基含有ビニルモノマー類。
【００１６】
単量体VII ：（メタ）アクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和ジカルボン酸類などの各種の不飽和カルボン酸類；さらには、前記不飽和ジカルボン酸類と、１価アルコールとのモノエステル類（ハーフ・エステル類）などの種々のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸類。
【００１７】
単量体VIII：ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートもしくは、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートのごとき各種ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのごときＮ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類、あるいはｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、ピロリジニル（メタ）アクリレート、またはピペリジニルエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有ビニルモノマー。
【００１８】
単量体IX：上記単量体Ｉ〜VIIIと共重合性を有する不飽和結合含有ポリエステル類。特に代表的なものとしては、特公昭４５−２２０１１号公報、特公昭４６−２０５０２号公報、特公昭４４−７１３４号公報、特開昭４８−７８２３３号公報または特開昭５０−５８１２３号公報などに開示されているような、共重合性不飽和結合を有する原料成分を必須として、その他の原料成分と反応させることによって、樹脂骨格中に、共重合性不飽和結合を保有せしめた不飽和結合含有ポリエステル類。
【００１９】
前記単量体のうちでは、スチレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートが塗膜硬質化、耐水性（重合性が良好なため、耐水性を悪くするオリゴマーが少ない）の点から好ましく、また、ｎ−ブチルメタクリレートが塗膜の可塑化、耐水性（重合性が良好なため耐水性を悪くするオリゴマーが少ない）の点から好ましい。
【００２０】
前記単量体から製造されるビニル系重合体（Ａ）の具体例としては、後述の製造例１で示されるようなメチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸／ジメチルアミノエチルメタクリレート／（不飽和ポリエステル）共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが６０℃、数平均分子量が２０，０００のものをはじめ、スチレン／メチルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが８０℃、数平均分子量が１５，０００のものや、メチルメタクリレート／ターシャリーブチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／メタクリル酸共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが７０℃、数平均分子量が１５，０００のものや、スチレン／メチルメタクリレート／シクロヘキシルメタクリレート／ジブチルフマレート／グリシジルメタクリレート共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが６０℃、数平均分子量が３０，０００のものなどが挙げられる。
【００２１】
加水分解性シリル基を含有するビニル系重合体（Ｂ）は、主として塗膜の表層を形成する硬質のビニル系重合体（Ａ）に相溶し、基材や下地に存在する水酸基と反応性を有し、または比較的軟質で粘着性を有するために、トップコートとこれらの間の付着性向上のために使用される成分である。また、ビニル系重合体であるため、ビニル系重合体（Ａ）と同様に、耐水性、耐アルカリ性、耐候性が良好であるという特徴を具備している。
【００２２】
ビニル系重合体（Ｂ）は、加水分解性シリル基を含有し、ＤＳＣにより測定されたＴｇが−２０〜３０℃であるほかはとくに限定はないが、数平均分子量が１０，０００以下、さらには５，０００以下であることが、層間付着向上のための粘着性付与の点から好ましい。数平均分子量の下限は２，０００であることが、耐水性、耐アルカリ性、耐候性の点から必要であり、好ましくは３，０００である。
ＤＳＣにより測定されたビニル系重合体（Ｂ）のＴｇは、付着性向上のために、３０℃以下である必要がある。Ｔｇは、さらに好ましくは２５℃以下、とくに好ましくは２０℃以下である。Ｔｇの下限は、耐水性の点から、−２０℃であり、好ましくは−１０℃、特に好ましくは０℃である。
【００２３】
前記加水分解性シリル基とは、ケイ素原子に加水分解性基、たとえばアルコキシ基、アシロキシ基、ハロゲン原子などが結合した基である。ビニル系重合体に結合するための結合手が１つ必要であるため、加水分解性基は１つのケイ素原子に１〜３個結合することが可能である。ケイ素原子にたとえば２つの加水分解性基が結合する場合、ビニル系重合体に結合するための結合手以外の結合手には、たとえばメチル基、エチル基などの非加水分解性基が結合する。
【００２４】
ビニル系重合体（Ｂ）１００重量部に含まれる加水分解性シリル基を含有するビニル系単量体単位の量は、５〜８０重量部であることが、付着性向上のために有効で、さらに好ましくは１０〜７０重量部、とくに好ましくは１０〜６０重量部である。
【００２５】
前記のごときビニル系重合体（Ｂ）を構成する単量体としては、前記単量体Ｉ〜IXおよび下記のごとき加水分解性シリル基を含有する単量体（単量体Ｘ）などが挙げられる。
単量体Ｘ：ビニルトリエトキシシラン、メチルビニルジエトキシシランなどのビニル基含有アルコキシシラン；γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランなどのメタクリロキシ基含有アルコキシシランなどの加水分解性シリル基含有重合性不飽和単量体；さらにはＫＲ−２１５、Ｘ−２２−５００２（以上、信越化学工業（株）製品）などの各種のシリコン系モノマー類。
【００２６】
単量体Ｘは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。単量体Ｘのうちでは、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランが同時に使用するビニル系モノマーとの共重合性の点から好ましい。
【００２７】
前記単量体Ｘを含む単量体成分から製造されるビニル系重合体（Ｂ）の具体例としては、後述の製造例５で示されるようなｎ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが２０℃、数平均分子量が５，０００のものをはじめ、スチレン／ジブチルフマレート／ビニルトリエトキシシラン共重合体で、実測Ｔｇが２５℃、数平均分子量が４，０００のものや、メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合体で、実測Ｔｇが１０℃、数平均分子量が５，０００のものや、ｎ−ブチルメタクリレート／シクロヘキシルメタクリレート／ジブチルフマレート／ビニルトリエトキシシラン／γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合体で、実測Ｔｇが２０℃、数平均分子量が５，０００のものなどが挙げられる。
【００２８】
ビニル系重合体（Ａ）の製造は、懸濁重合法や塊状重合法などによって製造するようにしてもよいが、溶液重合法、なかんづく溶液ラジカル重合法によって製造することが、簡便であり、懸濁重合法で多用される界面活性剤のような通常の有機溶剤に溶解しがたい不純物の混入する余地がなくなる点からも好ましい。
【００２９】
前記溶液重合法によりビニル系重合体（Ａ）を製造する際に使用する有機溶剤としては、例えば、
（イ）トルエン、キシレンや、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０（以上、エクソン社製）などの各種の芳香族炭化水素系溶剤類；
（ロ）スワゾール３１０（丸善石油（株）製）、ＬＡＷＳ（シェル社製）などの各種の脂肪族−芳香族炭化水素混合溶剤類；
（ハ）酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどの各種のエステル系溶剤類；
（ニ）アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種のケトン系溶剤類；
（ホ）ＥＥＰ（イーストマン・コダック社製）、ブチルセロソルブなどの各種のエーテル系溶剤類；
（ヘ）メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−、ｉｓｏ−またはｓｅｃ−ブタノールなどの各種のアルコール系溶剤類
などが挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
前記溶液ラジカル重合法に用いられるラジカル重合開始剤類としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート（ＴＢＰＢ）、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド（ＴＢＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、クメンハイドロパーオキシド（ＣＨＰ）などが挙げられる。
【００３１】
加水分解性シリル基を導入したビニル系重合体（Ｂ）の製造は、加水分解性シリル基を含有しない単量体と、これらと共重合性を有する加水分解性シリル基含有単量体とを共重合させる方法；または、たとえばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどの加水分解性シリル基含有シランカップリング剤を、ビニル系重合体分子中に含まれる官能基と反応せしめることによって加水分解性シリル基を導入せしめる方法などにより製造される。
【００３２】
前記加水分解性シリル基を含有しない単量体と、これらと共重合性を有する加水分解性シリル基含有単量体とを共重合させる方法の場合、前記ビニル系重合体（Ａ）の製造の場合と同様にして製造すればよい。
【００３３】
一方、前記加水分解性シリル基含有シランカップリング剤を、ビニル系重合体分子中に含まれる官能基と反応せしめることによって加水分解性シリル基を導入せしめる方法の場合、ビニル系重合体を前記ビニル系重合体（Ａ）の場合と同様にして製造したのち、加水分解性シリル基含有シランカップリング剤に含まれる加水分解性シリル基以外の官能基と、ビニル系重合体に含まれる官能基とを、必要に応じて触媒を使用して加熱などの方法によりグラフトさせることにより、製造すればよい。
【００３４】
前記加水分解性シリル基含有シランカップリング剤としては、前記γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの他、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランのようなアミノ基含有アルコキシシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランのようなメルカプト基含有アルコキシシラン類、γ−クロロプロピルトリメトキシシランのようなクロロ基含有アルコキシシラン類などが挙げられる。
【００３５】
本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用樹脂組成物中におけるビニル系重合体（Ａ）とビニル系重合体（Ｂ）との重量比（ビニル系重合体（Ａ）／ビニル系重合体（Ｂ））は、好ましくは５０．０／５０．０〜９９．９／０．１、さらに好ましくは６６．７／３３．３〜９９．９／０．１、とくに好ましくは７５．０／２５．０〜９９．９／０．１である。
ビニル系重合体（Ａ）とビニル系重合体（Ｂ）との重量比が５０．０／５０．０未満になると、塗膜硬度が低くなり、表層用塗膜としては不適当となり、９９．９／０．１を超えると、ビニル系重合体（Ｂ）の使用量が少なくなりすぎるため、層間の親和性を向上させ、付着性を向上させる効果が不充分になる。
【００３６】
本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物は、上記被覆用樹脂組成物成分に、必要に応じて、水質に影響を与えない範囲の公知の顔料、添加剤、その他の有機溶剤等を添加してなるものである。
【００３７】
本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物は、塗装作業性を確保するために、塗装時のチクソ係数を２．０〜４．０に調整することが望ましい。
塗装時粘度のチクソ係数が２.０未満の場合は、浸漬塗装においてタレのため必要膜厚が塗装できなくなり、また４.０を超えると、スプレー塗装時に流動性(レベリング性)が低下するため塗装後の仕上がり外観が低下する。
チクソ係数の調整は、主として粘性調整剤、顔料種・量、により実施されるが、一般的には塗膜性能を確保するため、顔料種・量が決定された後、チクソ性が不足している分のみ粘性調整剤を添加する方法をとる。
【００３８】
また、本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物は、塗装作業性を確保するために、塗装時の塗料不揮発分を３０〜５０重量％に調整することが好ましい。
塗装時不揮発分が３０重量％未満では、浸漬塗装において厚膜塗装が困難になり、５０重量％を超えると、粘度が高くなりすぎるためスプレー塗装作業性、ローラー塗装作業性が低下し、好ましくない。
【００３９】
上記顔料としては、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、シアニンブルー、シアニングリーン等の着色顔料；炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、クレー等の体質顔料；燐酸亜鉛、燐酸カルシウム、リンモリブデン酸アルミニウム等の防錆顔料等を挙げることができる。必要により各々一種または二種以上混合して使用することができる。
【００４０】
上記その他の添加剤としては、シリコーンや有機高分子からなる消泡剤；シリコーンや有機高分子からなる表面調整剤；アマイドワックス、有機ベントナイト等からなる粘性調整剤(タレ止め剤)；シリカ、アルミナ等からなるつや消し剤；ポリカルボン酸塩等からなる分散剤；ベンゾフェノン等からなる紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、フェノール系等の酸化防止剤；ワックス等、公知の添加剤を挙げることができる。これらは必要により単独でもしくは二種以上混合して使用することができる。
【００４１】
また、本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物の不揮発分および粘度の調整に用いる有機溶剤としては、一般に塗料用に使用されているものであれば特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０等の芳香族炭化水素類；スワゾール３１０(丸善石油社製品)、ＬＡＷＳ(シェル社製品)等の脂肪族ー芳香族炭化水素混合類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン等のケトン類；エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノブチルエーテル、ブチルジグリコール、ＥＥＰ(イーストマン・コダック社製品)等のエーテル類等を挙げることができる。これらは、作業性、塗料安定性、溶解性、蒸発速度、安全性、法規制等を考慮して、単独でまたは二種以上を選択混合して適宜使用される。
【００４２】
本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物は、塗料製造に慣用されている設備を使用し、例えば、以下のようにして製造することができる。
まず、必要な量のビニル重合体(Ａ)およびビニル重合体(Ｂ)に、必要な量の顔料、添加剤(顔料分散剤、粘性調整剤)、溶剤等を添加し、ついで、ロールミル、ＳＧミル、ディスパー等で分散処理する。
【００４３】
本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物は、刷毛塗装、ローラー塗装、エアースプレー塗装、エアレススプレー塗装、浸漬塗装、シャワーコート塗装等の塗装方法によって基材等に塗装される。
本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物が塗装される基材としては、例えば、鋳鉄管、鋼管などの金属類が挙げられる。これら金属類の表面には、エポキシ系、ラテックス系あるいは亜鉛熔射等のような様々な下地処理が施されていてもよい。
【００４４】
前記鋳鉄管は、上下水道管やガス管等に広く用いられている。これら水道管、ガス管等は、埋設環境で使用されることが多く、近年特に管外面の耐久性、耐食性の向上が求められている。そのため、管外面の防食層として、例えば、日本ダクタイル鉄管協会規格ＪＤＰＡＺ２０１０「ダクタイル鋳鉄管合成樹脂塗装」に規定されている亜鉛系プライマーを用いることが多い。
また、亜鉛系プライマーの上塗り塗料として、例えば、日本水道協会規格ＪＷＷＡＫ１３９「水道用ダクタイル鋳鉄管合成樹脂塗料」に規定されている塗料を用いることが多い。
鋳鉄管には、直管、異形管及び押し輪などの付属品があり、直管の外面塗装は一般に多層からなる塗装系であり目標膜厚は１００μｍ以上である。異形管及び付属品の外面塗装は目標膜厚が８０μｍ以上である。一般にこれらの塗装方法については、被塗物の形状、目標膜厚によりローラー塗装、刷毛塗装、ディッピング塗装、シャワー塗装、スプレー塗装が用いられている。通常、出荷前に仕上げ用の塗装として出荷塗装を施すが、出荷塗装後直ちに結束、荷造りして出荷することがあるため、生産性、塗装作業性の点から出荷塗装に用いる塗料には特に乾燥性、耐ブロッキング性が求められる。
【００４５】
【実施例】
つぎに、本発明を実施例に基づいてより一層具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。ここで、「部」および「％」は特断のない限り重量基準とする。
【００４６】
［製造例１］
本製造例は、硬質のビニル系重合体（Ａ）の製造例を示すものである。
チッ素で器内の空気を置換した反応容器に、キシレン１，０００部を仕込んで１１０℃まで昇温してから、メチルメタクリレート７００部、ｎ−ブチルメタクリレート１８５部、２−エチルヘキシルアクリレート８０部、メタクリル酸３部、ジメチルアミノエチルメタクリレート２部および不飽和結合含有ポリエステル樹脂３０部と、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）７．５部とからなる混合物を、３時間にわたって滴下せしめ、滴下終了後も同温度に５時間保持することによって、不揮発分が５０．０％で、２５℃におけるガードナー粘度（以下ガードナー粘度）がＺ３−Ｚ４、酸価が１．５、数平均分子量が２０，０００、ＤＳＣによる実測Ｔｇが６０℃の透明な樹脂（ビニル系重合体（Ａ−１））溶液を得た。
【００４７】
［製造例２］
本製造例も硬質のビニル系重合体（Ａ）の製造例を示すものである。
チッ素で器内の空気を置換した反応容器に、キシレン１，０００部を仕込んで１１０℃まで昇温してから、メチルメタクリレート７２５部、ｎ−ブチルメタクリレート１５０部、エチルメタクリレート７５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５部およびジメチルアミノエチルメタクリレート５部と、ＢＰＯ５．０部とからなる混合物を、３時間にわたって滴下せしめ、滴下終了後も同温度に５時間保持することによって、不揮発分が５０．０％、ガードナー粘度がＺ５、酸価が０．５、数平均分子量が３５，０００、ＤＳＣによる実測Ｔｇが７５℃の透明な樹脂（ビニル系重合体（Ａ−２））溶液を得た。
【００４８】
［製造例３］
本製造例も硬質のビニル系重合体（Ａ）の製造例を示すものである。
チッ素で器内の空気を置換した反応容器に、キシレン１，０００部を仕込んで１１０℃まで昇温してから、メチルメタクリレート７００部、ｎ−ブチルメタクリレート１７０部、２−エチルヘキシルメタクリレート１００部、メタクリル酸３部および不飽和結合含有ポリエステル樹脂２７部と、ＢＰＯ１０．０部とからなる混合物を、３時間にわたって滴下せしめ、滴下終了後も同温度に５時間保持することによって、不揮発分が５０．０％、ガードナー粘度がＺ２、酸価が１．５、数平均分子量が１５，０００、ＤＳＣによる実測Ｔｇが６０℃の透明な樹脂（ビニル系重合体（Ａ−３））溶液を得た。
【００４９】
［製造例４］
本製造例は比較用のビニル系重合体（Ａ）の製造例を示すものである。
チッ素で器内の空気を置換した反応容器に、キシレン１，０００部を仕込んで１１０℃まで昇温してから、スチレン４００部、メチルメタクリレート３００部、ｎ−ブチルアクリレート２９５部、メタクリル酸３部およびジメチルアミノエチルメタクリレート２部と、ＢＰＯ１５．０部とからなる混合物を、３時間にわたって滴下せしめ、滴下終了後も同温度に５時間保持することによって、不揮発分が５０．０％、ガードナー粘度がＷ−Ｘ、酸価が１．５、数平均分子量が１１，０００、ＤＳＣによる実測Ｔｇが３５℃の透明な樹脂（ビニル系重合体（Ａ−４））溶液を得た。
【００５０】
［製造例５］
本製造例は加水分解性シリル基を含有するビニル系重合体（Ｂ）の製造例を示すものである。
チッ素で器内の空気を置換した反応容器に、キシレン１，０００部を仕込んで１１０℃まで昇温してから、ｎ−ブチルアクリレート６００部、２−エチルヘキシルアクリレート１００部、メチルメタクリレート２００部およびγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン１００部と、ＢＰＯ７５．０部とからなる混合物を、３時間にわたって滴下せしめ、滴下終了後も同温度に５時間保持することによって、不揮発分が５０．０％、ガードナー粘度がＤ、酸価が０．５、ＤＳＣによる実測Ｔｇが２０℃、数平均分子量が５，０００の透明な樹脂（ビニル系重合体（Ｂ−１））溶液を得た。
【００５１】
［製造例６］
本製造例も加水分解性シリル基を含有するビニル系重合体（Ｂ）の製造例を示すものである。
メチルメタクリレート２００部の代わりにスチレン２００部を使用した以外は製造例５と同様にして、不揮発分が５０．０％、ガードナー粘度がＤ−Ｅ、酸価が０．５、ＤＳＣによる実測Ｔｇが２０℃、数平均分子量が５，０００の透明な樹脂（ビニル系重合体（Ｂ−２））溶液を得た。
上記製造例で使用した主要成分を表１の一覧表に示す。
【００５２】
【表１】

【００５３】
また、上記製造例で製造した樹脂を用いてなる被覆用塗料組成物の実施例を以下に示す。
［実施例１］
（塗料の製造方法）
容器にビニル系重合体（Ａ−１）８０部、およびビニル系重合体（Ｂ−１）２０部を仕込み、攪拌しながら沈降性硫酸バリウム４５部、タルク１０部、カーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学社製品）５部、粘性調整剤（ディスパロン６９００：楠本化成社製品）２部、消泡剤（ＢＹＫ０５２：ビックケミー社製品）１部、キシレン２５部を加えた後、ＳＧミルで粒度３０μまで分散し、ミルベースとした。このミルベースに更に必要な溶剤を加えディスパー等で約３０分間撹拌し、所定の粘度・不揮発分に調整した後、１５０メッシュの金網でろ過し、塗料を製造した。
【００５４】
［実施例２〜５および比較例６〜８］
上記塗料組成物の製造方法に準じて、表２に示した組成の試験用塗料を製造した。
【００５５】
【表２】

【００５６】
また、実施例で行った評価方法、試験板作成条件を以下にまとめる。
〔試験項目・試験方法〕
１．ビニル系重合体のガラス転移点（Ｔｇ）
（株）リガク製ＤＳＣ８２３０を使用して、十分乾燥、単離したビニル系重合体クリアー塗膜を０℃〜１５０℃の範囲で１０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温して、吸熱ピークを観測することによりＴｇを測定した。
【００５７】
２．ビニル系重合体の数平均分子量
日本分光（株）製液体クロマトグラフＬＣ−０８を用い、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）留出液系で分子量を測定した。分子量の算出は、数平均分子量が１０００以下のオリゴマー成分は除外して行った。
【００５８】
３．塗装作業性：エアレススプレー、浸漬塗装、ローラー塗装
下記試験板作成条件に準拠。
４．硬度
ＪＩＳＫ−５４００に準拠。
５．密着性
ＪＩＳＫ−５４００に準拠。
６．耐腐食性(塩水噴霧性、耐水浸漬性)
ＪＩＳＫ−５４００に準拠。
７．ブロッキング性
塗装板２枚を所定時間乾燥後、塗膜面同士を合わせ、４０℃で、０．２ｋｇ／ｃｍ² の荷重をかけて、約２４時間放置した後、荷重除去して接触面を評価した。
【００５９】
〔試験板作成条件〕
１．塗装作業性評価用試験板
１）エアレススプレー
基材：１．２×５００×１０００ｍｍ軟鋼板（＃２４０研磨、溶剤脱脂）
塗装：エアレススプレー（二次圧：約１００ｋｇ／ｃｍ²）、距離：３０ｃｍ目標膜厚：約５０μｍ
２）浸漬塗装
基材：１９×５０×３００ｍｍ黒皮鋼板（溶剤脱脂）
塗装：浸漬塗装（浸漬時間：約１０秒間）
目標膜厚：３０〜５０μｍ
３）ローラー塗装
基材：１．２×５００×１０００ｍｍ軟鋼板（＃２４０研磨、溶剤脱脂）
塗装：ローラー塗装
目標膜厚：３０〜５０μｍ
【００６０】
２．塗膜性能評価用試験板
１）塗膜硬度
基材：＃２４０ペーパー研磨／溶剤脱脂した磨き軟鋼板（０．８×７０×１５０ｍｍ）
塗装：本実施例および比較例の塗料をエアースプレーで乾燥塗膜約８０μｍに塗装した。
乾燥：１週間常乾後、供試。
２）ブロッキング性：単独塗膜
基材：ショットブラスト軟鋼板（３．２×７０×１５０ｍｍ）、溶剤脱脂、約７０℃予熱
塗装：本実施例および比較例の塗料をエアースプレーで乾燥塗膜約８０μｍに塗装した。
３）ブロッキング性：塗装系
基材：亜鉛溶射ショットブラスト軟鋼板（日本テストパネル製品：３．２×７０×１５０ｍｍ）、約７０℃予熱
一次塗装：クリモトコートＷＲ（ラテックス系塗料：大日本塗料社製品）を約６０μｍエアースプレーで塗装し、１週間乾燥した。
二次塗装：本実施例および比較例の塗料をローラーで乾燥塗膜約３０μｍに塗装した。
【００６１】
４）密着性
（ショットブラスト軟鋼板）
基材：ショットブラスト軟鋼板（３．２×７０×１５０ｍｍ）
塗装・乾燥：上記１）項と同じ。
（エポキシ系塗料塗装板）
基材：ショットブラスト軟鋼板（３．２×７０×１５０ｍｍ)
一次塗装：クリモトコートＮＴ＃１００新Ｈ（エポキシ系塗料：大日本塗料社製品）を約６０μｍエアースプレーで塗装し、１週間乾燥した。
二次塗装：上記１）項と同じ。
（ラテックス系塗料塗装板）
基材：ショットブラスト軟鋼板（３．２×７０×１５０ｍｍ）、温度：約７０℃予熱
一次塗装：クリモトコートＷＲ（ラテックス系塗料：大日本塗料社製品）を約６０μｍエアースプレーで塗装し、１週間乾燥した。
二次塗装：上記１）項と同じ。
【００６２】
５）耐腐食性試験板：塩水噴霧試験、耐水試験
基材：ショットブラスト軟鋼板(３．２×７０×１５０ｍｍ)
塗装：本実施例および比較例の塗料をエアースプレーで乾燥塗膜約８０μｍに塗装した。
乾燥：常乾１週間
上記試験の結果を表３の一覧表に示す。
【００６３】
【表３】

【００６４】
〔評価基準〕
１．ブロッキング性
○：素地剥離なし
△：素地剥離／凝集剥離・混在
×：素地剥離
２．エアレススプレー塗装作業性：約５０μｍ塗装時の仕上がり外観を評価
○：良好
△：肌荒れ、霧化不良
×：肌荒れ、霧化不良
３．ローラー塗装作業性：３０〜５０μｍ塗装時の仕上がり外観を評価
○：良好
△：レベリング不良、膜厚不足
×：レベリング不良、膜厚不足
４．浸漬塗装性：塗装膜厚（厚膜塗装性）
○：３０〜５０μｍ／１コート
△：２０〜４０μｍ／１コート
×：２０μｍ以下／１コート
【００６５】
５．硬度
ＪＩＳＫ−５４００に準拠。
６．密着性
ＪＩＳＫ−５４００に準拠。
７．塩水噴霧試験
ＪＩＳＫ−５４００に準拠(２４０時間)。カットからの錆幅をｍｍmm単位で表示した。
８．耐水浸漬試験
ＪＩＳＫ−５４００に準拠(２０℃水道水、２４０時間)。カットからの錆幅をｍｍ単位で表示した。
【００６６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用樹脂組成物は、ＤＳＣによるＴｇが４０〜１１０℃のビニル系重合体（Ａ）と、ＤＳＣによるＴｇが−２０〜３０℃のビニル系重合体（Ｂ）とを含有し、ビニル系重合体（Ｂ）が加水分解性シリル基を有するので、塗膜硬度、密着性、耐腐食性、耐ブロッキング性等に優れた塗膜を形成することができる。
また、ビニル系重合体（Ａ）とビニル系重合体（Ｂ）との重量比（ビニル系重合体（Ａ）／ビニル系重合体（Ｂ））が、５０．０／５０．０〜９９．９／０．１であれば、塗膜硬度、密着性、耐腐食性、耐ブロッキング性等にさらに優れた塗膜を形成することができる。
【００６７】
また、ビニル系重合体（Ａ）の数平均分子量が、１０，０００〜５０，０００であれば、耐水性、耐アルカリ性、塗膜硬度にさらに優れた塗膜を形成することができる。
また、ビニル系重合体（Ｂ）の数平均分子量が、２，０００〜１０，０００であれば、密着性にさらに優れた塗膜を形成することができる。
そして、本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物は、前記本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用樹脂組成物を含有し、チクソ係数が２．０〜４．０の範囲であるので、塗膜硬度、密着性、耐腐食性、耐ブロッキング性等に優れた塗膜を形成することができ、あらゆる塗装方法に対する適性にも優れる。
また、本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用塗料組成物は、前記本発明の有機溶剤系の金属管外面被覆用樹脂組成物を含有し、２０℃での塗料不揮発分が３０〜５０重量％であるので、塗膜硬度、密着性、耐腐食性、耐ブロッキング性等に優れた塗膜を形成することができ、あらゆる塗装方法に対する適性にも優れる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention Organic solvent-based Metal tube Outside Coating resin composition and using the composition Organic solvent-based Metal tube Outside The present invention relates to a coating composition for coating. More specifically, the outer surface of a metal tube that contains a vinyl polymer having a specific glass transition point and a vinyl polymer having a hydrolyzable silyl group as essential components and is mainly used in a corrosive atmosphere. By applying to the substrate, while forming a coating film excellent in adhesion to the substrate, corrosion resistance, blocking resistance after painting, etc., by having a specific thixotropy coefficient and a specific coating non-volatile content, Extremely practical with excellent suitability for coating methods, Organic solvent-based Metal tube Outside Resin composition for coating and metal tube Outside The present invention relates to a coating composition for coating.
[0002]
[Prior art]
Generally, cast iron pipes, steel pipes, and the like are used for water pipes and gas pipes that supply gas and water necessary for homes and workplaces. Such water pipes and gas pipes are often used buried underground, and a method of suppressing metal corrosion in the buried state by applying a coating for corrosion prevention on the outer surface of the pipe is generally used. Has been adopted.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, when applying such coating paint to the outer surface of the tube, spray coating, roller coating, etc., according to various types of base such as epoxy type, latex type, zinc spray etc. and the type of pipe such as cast iron pipe, steel pipe etc. It was necessary to appropriately select an optimum coating method from various coating methods such as dipping coating. For this reason, there have been problems such as the necessity of adjusting the paint according to the various coating methods.
[0004]
By the way, metal tube Outside The performance required as a coating material for coating is not a single performance but a very wide range.
Specifically, coating hardness, adhesion to various substrates such as base materials, epoxy-based, latex-based or zinc spray, water resistance, corrosion resistance, weather resistance, various coating methods (spray coating, Suitable for roller coating, dipping coating) and performance such as blocking resistance after coating Outside Required for coatings for coating. In addition, the fact that both performances have reached a satisfactory level Outside This is an essential requirement for coating paints. However, the prior art which satisfies all these required performances with a single paint has not been found yet.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to overcome the disadvantages or deficiencies of the prior art as described above, and as a result, a hard, relatively high-molecular-weight vinyl polymer and a comparative polymer having a hydrolyzable silyl group By combining a soft and relatively low molecular weight vinyl polymer and further adjusting the thixotropic coefficient and non-volatile content of the coating, the metal tube Outside Extremely practical, capable of meeting all of the diverse requirements for coatings Organic solvent-based Metal tube Outside Resin composition for coating and metal tube Outside The present inventors have found a coating composition for coating and have completed the present invention.
[0006]
That is, the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside The coating resin composition has a vinyl polymer (A) having a glass transition point of 40 to 110 ° C measured by a differential scanning calorimeter, and a glass transition point of -20 to 30 ° C measured by a differential scanning calorimeter. And a vinyl polymer (B), wherein the vinyl polymer (B) has a hydrolyzable silyl group.
The weight ratio of the vinyl polymer (A) to the vinyl polymer (B) (vinyl polymer (A) / vinyl polymer (B)) is from 50.0 / 50.0 to 99. It is preferably 9 / 0.1.
[0007]
The number average molecular weight of the vinyl polymer (A) is preferably from 10,000 to 50,000.
The number average molecular weight of the vinyl polymer (B) is preferably from 2,000 to 10,000.
In addition, the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside The coating composition for coating is the present invention. Organic solvent-based Metal tube Outside It contains a resin composition for coating, and has a thixotropy coefficient in the range of 2.0 to 4.0.
In addition, the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside The coating composition for coating is the present invention. Organic solvent-based Metal tube Outside It contains a resin composition for coating and has a coating non-volatile content at 20 ° C. of 30 to 50% by weight.
In addition, the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside The coating composition for coating is the present invention. Organic solvent-based Metal tube Outside It contains a resin composition for coating, has a thixotropy in the range of 2.0 to 4.0, and has a coating non-volatile content at 20 ° C. of 30 to 50% by weight.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The vinyl polymer (A) having a glass transition point (Tg) of 40 to 110 ° C. measured by a differential scanning calorimeter (DSC) mainly forms a hard resin layer on the surface of the base material, It is a component used for imparting blocking resistance after painting. The Tg of the vinyl polymer (A) measured by DSC needs to be 40 ° C. or higher in order to obtain a hard coating film. Tg is more preferably at least 50 ° C, particularly preferably at least 60 ° C. The upper limit of Tg is 110 ° C., preferably 105 ° C., particularly preferably 100 ° C., from the viewpoint that cracks are hardly generated on the coating film surface.
Further, since the vinyl polymer (A) is a relatively hard vinyl polymer, it also has a feature that it has good weather resistance, alkali resistance, water resistance and the like.
[0009]
The number average molecular weight of the vinyl polymer (A) is preferably 10,000 or more from the viewpoints of water resistance, alkali resistance, and coating film hardness. The upper limit of the number average molecular weight of the vinyl polymer (A) is required to be 50,000 from the viewpoint of coating workability and coating film appearance (particularly leveling), and is preferably 30,000. .
[0010]
The monomers constituting the vinyl polymer (A) as described above include the following monomers I to IX.
Monomer I: Various ethylene-based aromatic monomers (aromatic vinyl-based monomers) such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and divinylbenzene.
[0011]
Monomer II: methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, normal (n-) propyl (meth) acrylate, iso (iso-) propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) A) a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 13 carbon atoms, such as acrylate, tertiary (tert-) butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate; cyclohexyl (meth) acrylate And (meth) acrylates having a cycloalkyl group or an aromatic group such as 4-tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate. (Meth) acrylates can variety.
[0012]
Monomer III: Various unsaturated dicarboxylic acids represented by maleic acid such as dimethyl maleate, diethyl maleate, diethyl fumarate, dibutyl fumarate, dibutyl itaconate, fumaric acid, itaconic acid and the like, and carbon number Diesters with monohydric alcohols of 1-4.
[0013]
Monomer IV: 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, Hydroxyl-containing (meth) acrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate; hydroxyl-containing esters of various dicarboxylic acids such as di-2-hydroxyethyl fumarate and mono-2-hydroxyethyl-monobutyl fumarate; and Α, β-ethylenically unsaturated monomers such as so-called ε-caprolactone-based monomers represented by, for example, PLAXEL FA and PLAXEL FM (the above are trade names of caprolactone-added monomers manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.). Saturated carboxylic acid hydroal Glycol ester compounds.
[0014]
Monomer V: Various vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl benzoate, and veova (trade names of vinyl esters of branched aliphatic monocarboxylic acids manufactured by Shell).
[0015]
Monomer VI: various glycidyl group-containing vinyl monomers such as glycidyl (meth) acrylate, (β-methyl) glycidyl (meth) acrylate, and (meth) allyl glycidyl ether.
[0016]
Monomer VII: unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid and crotonic acid; various unsaturated carboxylic acids such as unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid; Various α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as monoesters (half esters) of the unsaturated dicarboxylic acids and monohydric alcohols.
[0017]
Monomer VIII: various dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate or diethylaminopropyl (meth) acrylate, N-dimethyl N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylamides such as aminoethyl (meth) acrylamide, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, or t- Butylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminopropyl (meth) acrylate, aziridinylethyl (meth) acrylate, pyrrolidinyl (meth) acyl Amino acid-containing vinyl monomers such as lylate or piperidinylethyl (meth) acrylate;
[0018]
Monomer IX: Unsaturated bond-containing polyesters having copolymerizability with the above monomers I to VIII. Particularly representative examples are JP-B-45-22011, JP-B-46-20502, JP-B-44-7134, JP-A-48-78233, and JP-A-50-58123. As disclosed in the above, the raw material component having a copolymerizable unsaturated bond is essential, and by reacting with other raw material components, an unsaturated bond having a copolymerizable unsaturated bond in the resin skeleton. Containing polyesters.
[0019]
Among the monomers, styrene, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate are preferable in terms of hardening of the coating film and water resistance (there are few oligomers that deteriorate water resistance because of good polymerizability). Methacrylate is preferred from the viewpoint of plasticization of the coating film and water resistance (there are few oligomers that deteriorate water resistance due to good polymerizability).
[0020]
Specific examples of the vinyl polymer (A) produced from the monomer include methyl methacrylate / n-butyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / methacrylic acid / dimethylaminoethyl as shown in Production Example 1 below. A methacrylate / (unsaturated polyester) copolymer having a measured Tg by DSC of 60 ° C. and a number average molecular weight of 20,000, and a styrene / methyl methacrylate / isobutyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, Tg measured by DSC of 80 ° C. and number average molecular weight of 15,000 or methyl methacrylate / tertiary butyl methacrylate / n-butyl acrylate / methacrylic acid copolymer, Tg measured by DSC of 70 ° C., number average molecular weight But 15,000 Styrene / methyl methacrylate / cyclohexyl methacrylate / dibutyl fumarate / glycidyl methacrylate copolymer, measured by DSC Tg is 60 ° C., a number average molecular weight and the like as 30,000.
[0021]
The vinyl polymer (B) containing a hydrolyzable silyl group is mainly compatible with the hard vinyl polymer (A) forming the surface layer of the coating film, and is reactive with hydroxyl groups present on the base material and the base. Or a component used for improving the adhesion between the top coat and the top coat because it is relatively soft and sticky. Further, since it is a vinyl-based polymer, it has the characteristic of having good water resistance, alkali resistance, and weather resistance similarly to the vinyl-based polymer (A).
[0022]
The vinyl polymer (B) contains a hydrolyzable silyl group, and has no particular limitation except that the Tg measured by DSC is −20 to 30 ° C., but the number average molecular weight is 10,000 or less, Is preferably 5,000 or less from the viewpoint of imparting tackiness for improving interlayer adhesion. The lower limit of the number average molecular weight is required to be 2,000 from the viewpoints of water resistance, alkali resistance, and weather resistance, and is preferably 3,000.
The Tg of the vinyl polymer (B) measured by DSC needs to be 30 ° C. or lower in order to improve adhesion. Tg is more preferably at most 25 ° C, particularly preferably at most 20 ° C. The lower limit of Tg is -20 ° C, preferably -10 ° C, particularly preferably 0 ° C, from the viewpoint of water resistance.
[0023]
The hydrolyzable silyl group is a group in which a hydrolyzable group, for example, an alkoxy group, an acyloxy group, a halogen atom or the like is bonded to a silicon atom. Since one bond for bonding to the vinyl polymer is required, one to three hydrolyzable groups can be bonded to one silicon atom. When, for example, two hydrolyzable groups are bonded to a silicon atom, a non-hydrolyzable group such as a methyl group or an ethyl group is bonded to a bond other than a bond for bonding to a vinyl polymer.
[0024]
The amount of the hydrolyzable silyl group-containing vinyl monomer unit contained in 100 parts by weight of the vinyl polymer (B) is from 5 to 80 parts by weight, which is effective for improving adhesion. It is more preferably 10 to 70 parts by weight, particularly preferably 10 to 60 parts by weight.
[0025]
Examples of the monomer constituting the vinyl polymer (B) as described above include the monomers I to IX and a monomer (monomer X) containing a hydrolyzable silyl group as described below. Can be
Monomer X: vinyl group-containing alkoxysilane such as vinyltriethoxysilane and methylvinyldiethoxysilane; hydrolyzable silyl group-containing polymerizable unsaturated compound such as methacryloxy group-containing alkoxysilane such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane Monomers; various silicon-based monomers such as KR-215 and X-22-5002 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
[0026]
The monomer X may be used alone or in combination of two or more. Among the monomers X, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane is preferred from the viewpoint of copolymerizability with a vinyl monomer used simultaneously.
[0027]
Specific examples of the vinyl polymer (B) produced from the monomer component containing the monomer X include n-butyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate as shown in Production Example 5 below. / Γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane copolymer having a Tg measured by DSC of 20 ° C. and a number average molecular weight of 5,000, and a styrene / dibutylfumarate / vinyltriethoxysilane copolymer. It has a Tg of 25 ° C. and a number average molecular weight of 4,000, or a methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane copolymer having an actually measured Tg of 10 ° C. and a number average molecular weight of 5,000. And n-butyl methacrylate / cyclohexyl methacrylate / dibutyl fumare And a copolymer having a measured Tg of 20 ° C. and a number average molecular weight of 5,000, for example, in the form of a copolymer / vinyltriethoxysilane / γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane copolymer.
[0028]
The vinyl polymer (A) may be produced by a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, or the like. However, production by a solution polymerization method, particularly, a solution radical polymerization method is simple and convenient. It is also preferable from the viewpoint that there is no room for impurities which are difficult to dissolve in a common organic solvent such as a surfactant frequently used in the suspension polymerization method.
[0029]
Examples of the organic solvent used when producing the vinyl polymer (A) by the solution polymerization method include, for example,
(A) Various aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, Solvesso 100 and Solvesso 150 (all manufactured by Exxon);
(B) Various aliphatic-aromatic hydrocarbon mixed solvents such as Swazol 310 (manufactured by Maruzen Oil Co., Ltd.) and Laws (manufactured by Shell);
(C) various ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and cellosolve acetate;
(D) Various ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone;
(E) various ether solvents such as EEP (manufactured by Eastman Kodak Company) and butyl cellosolve;
(F) Various alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, n-, iso- or sec-butanol
And the like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0030]
Examples of radical polymerization initiators used in the solution radical polymerization method include azobisisobutyronitrile (AIBN), benzoyl peroxide (BPO), tert-butyl perbenzoate (TBPB), and tert-butyl hydroperoxide. (TBPO), di-tert-butyl peroxide (DTBPO), cumene hydroperoxide (CHP) and the like.
[0031]
In the production of the vinyl polymer (B) into which the hydrolyzable silyl group has been introduced, a monomer having no hydrolyzable silyl group and a monomer having a hydrolyzable silyl group copolymerizable therewith are used. A method of copolymerization; or a method of reacting a hydrolyzable silyl group-containing silane coupling agent such as, for example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane with a functional group contained in a vinyl polymer molecule. It is produced by a method of introducing a silyl group.
[0032]
In the case of a method of copolymerizing a monomer containing no hydrolyzable silyl group and a monomer containing a hydrolyzable silyl group having copolymerizability with the monomer, the method for producing the vinyl polymer (A) It may be manufactured in the same manner as in the case.
[0033]
On the other hand, in the case of a method of introducing a hydrolyzable silyl group by reacting the hydrolyzable silyl group-containing silane coupling agent with a functional group contained in a vinyl polymer molecule, the vinyl polymer is converted to the vinyl polymer. After production in the same manner as in the case of the polymer (A), a functional group other than the hydrolyzable silyl group contained in the hydrolyzable silyl group-containing silane coupling agent and a functional group contained in the vinyl polymer are used. May be produced by grafting by a method such as heating using a catalyst as necessary.
[0034]
Examples of the hydrolyzable silyl group-containing silane coupling agent include, besides the above-mentioned γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, amino group-containing alkoxysilanes such as γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, Examples include mercapto group-containing alkoxysilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and chloro group-containing alkoxysilanes such as γ-chloropropyltrimethoxysilane.
[0035]
Of the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside The weight ratio (vinyl polymer (A) / vinyl polymer (B)) of the vinyl polymer (A) and the vinyl polymer (B) in the coating resin composition is preferably 50.0. /50.0-99.9/0.1, more preferably 66.7 / 33.3-99.9 / 0.1, and particularly preferably 75.0 / 25.0-99.9 / 0.1. It is.
When the weight ratio of the vinyl polymer (A) to the vinyl polymer (B) is less than 50.0 / 50.0, the coating film hardness becomes low, and the film becomes unsuitable as a surface coating film. If it exceeds 9 / 0.1, the amount of the vinyl polymer (B) used becomes too small, and the effect of improving the affinity between the layers and improving the adhesion becomes insufficient.
[0036]
Of the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside The coating composition for coating is obtained by adding known pigments, additives, other organic solvents, and the like in a range that does not affect water quality, to the components of the resin composition for coating as needed.
[0037]
Of the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside It is desirable that the coating composition for coating has a thixotropic coefficient at the time of coating adjusted to 2.0 to 4.0 in order to ensure coating workability.
If the thixotropy coefficient of the viscosity at the time of coating is less than 2.0, the required film thickness cannot be applied due to sagging in dip coating, and if it exceeds 4.0, the fluidity (leveling property) at the time of spray coating decreases. The finished appearance after painting is reduced.
Adjustment of the thixotropic coefficient is mainly carried out by a viscosity modifier, pigment type and amount, but generally, in order to secure the coating film performance, after the pigment type and amount are determined, the thixotropy is insufficient. The method of adding a viscosity modifier is used only for a certain amount.
[0038]
In addition, the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside In order to ensure coating workability, the coating coating composition preferably has a coating non-volatile content of 30 to 50% by weight at the time of coating.
If the nonvolatile content at the time of coating is less than 30% by weight, thick film coating becomes difficult in immersion coating, and if it exceeds 50% by weight, the viscosity becomes too high, so that the spray coating workability and the roller coating workability decrease, which is not preferable. .
[0039]
Examples of the pigment include coloring pigments such as titanium dioxide, iron oxide, carbon black, cyanine blue, and cyanine green; extender pigments such as calcium carbonate, talc, barium sulfate, and clay; zinc phosphate, calcium phosphate, aluminum phosphomolybdate, and the like. Rust preventing pigments and the like can be mentioned. If necessary, one kind or a mixture of two or more kinds can be used.
[0040]
Examples of the other additives include an antifoaming agent composed of silicone or an organic polymer; a surface modifier composed of silicone or an organic polymer; a viscosity modifier composed of amide wax or organic bentonite (sagging inhibitor); A matting agent comprising a polycarboxylate; a UV absorber comprising a benzophenone; a hindered amine light stabilizer; an antioxidant such as a phenol; a known additive such as a wax. . These can be used alone or as a mixture of two or more, if necessary.
[0041]
In addition, the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside The organic solvent used for adjusting the nonvolatile content and the viscosity of the coating composition for coating is not particularly limited as long as it is generally used for coating. For example, aromatic solvents such as toluene, xylene, Solvesso 100, and Solvesso 150 can be used. Aliphatic hydrocarbons; Aliphatic-aromatic hydrocarbon mixtures such as Swazol 310 (manufactured by Maruzen Petroleum) and Laws (manufactured by Shell); Esters such as ethyl acetate and butyl acetate; methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexane and the like Ketones; alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol and butyl alcohol; ethers such as ethylene glycol monobutyl ether, butyl diglycol and EEP (product of Eastman Kodak Company). These are used singly or as a mixture of two or more kinds in consideration of workability, paint stability, solubility, evaporation rate, safety, laws and regulations, and the like.
[0042]
Of the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside The coating composition for coating can be produced, for example, as follows, using equipment commonly used for producing paint.
First, necessary amounts of a pigment, an additive (a pigment dispersant, a viscosity modifier), a solvent and the like are added to a required amount of the vinyl polymer (A) and the vinyl polymer (B), and then a roll mill, SG Disperse by a mill, disperser, etc.
[0043]
Of the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside The coating composition for coating is applied to a substrate or the like by a coating method such as brush coating, roller coating, air spray coating, airless spray coating, dip coating, and shower coat coating.
Of the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside Examples of the substrate on which the coating composition for coating is applied include metals such as cast iron pipes and steel pipes. Various underlying treatments such as epoxy-based, latex-based or zinc spraying may be applied to the surface of these metals.
[0044]
The cast iron pipe is widely used for water and sewage pipes, gas pipes, and the like. These water pipes, gas pipes, and the like are often used in a buried environment. In recent years, particularly, the durability and corrosion resistance of the outer surface of the pipes have been demanded. Therefore, as the anticorrosion layer on the outer surface of the pipe, for example, a zinc-based primer specified in Japan Ductile Iron Pipe Association Standard JPPA Z 2010 “Ductile cast iron pipe synthetic resin coating” is often used.
In addition, as a top coat of the zinc-based primer, for example, a paint specified in Japan Water Works Association Standard JWWA K139 “Ductile cast iron pipe synthetic resin paint for water service” is often used.
Cast iron pipes include accessories such as straight pipes, deformed pipes, and press rings. The outer surface coating of straight pipes is generally a multi-layer coating system, and the target film thickness is 100 μm or more. The outer coating of the deformed pipe and accessories has a target film thickness of 80 μm or more. Generally, for these coating methods, roller coating, brush coating, dipping coating, shower coating, and spray coating are used depending on the shape of the object to be coated and the target film thickness. Usually, shipping paint is applied as a finishing coating before shipping, but since it is sometimes bundled, packed and shipped immediately after shipping painting, paints used for shipping painting are particularly dry from the viewpoint of productivity and painting workability. Properties and blocking resistance are required.
[0045]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to only these examples. Here, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
[0046]
[Production Example 1]
This production example shows a production example of a hard vinyl polymer (A).
In a reaction vessel in which air in the vessel was replaced with nitrogen, 1,000 parts of xylene was charged and heated to 110 ° C., and then 700 parts of methyl methacrylate, 185 parts of n-butyl methacrylate, 80 parts of 2-ethylhexyl acrylate, A mixture consisting of 3 parts of methacrylic acid, 2 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, 30 parts of an unsaturated bond-containing polyester resin, and 7.5 parts of benzoyl peroxide (BPO) was dropped over 3 hours. , A non-volatile content of 50.0%, a Gardner viscosity at 25 ° C (hereinafter, Gardner viscosity) of Z3-Z4, an acid value of 1.5, a number average molecular weight of 20,000, and an actual measurement by DSC. A transparent resin (vinyl polymer (A-1)) solution having a Tg of 60 ° C. was obtained.
[0047]
[Production Example 2]
This production example also shows a production example of the hard vinyl polymer (A).
1,000 parts of xylene was charged into a reaction vessel in which the air in the vessel was replaced with nitrogen, the temperature was raised to 110 ° C., and then 725 parts of methyl methacrylate, 150 parts of n-butyl methacrylate, 75 parts of ethyl methacrylate, A mixture of 45 parts of hydroxyethyl methacrylate, 5 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, and 5.0 parts of BPO was dropped over 3 hours, and after the completion of the dropping, the mixture was kept at the same temperature for 5 hours, so that the nonvolatile content was 50. A transparent resin (vinyl polymer (A-2)) solution having a Gardner viscosity of 0%, an acid value of 0.5, a number average molecular weight of 35,000, and a Tg measured by DSC of 75 ° C. was obtained.
[0048]
[Production Example 3]
This production example also shows a production example of the hard vinyl polymer (A).
In a reaction vessel in which air in the vessel was replaced with nitrogen, 1,000 parts of xylene was charged and heated to 110 ° C., and then 700 parts of methyl methacrylate, 170 parts of n-butyl methacrylate, 100 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, A mixture of 3 parts of methacrylic acid and 27 parts of an unsaturated bond-containing polyester resin and 10.0 parts of BPO was dropped over 3 hours, and after the completion of the dropping, the mixture was kept at the same temperature for 5 hours, so that the nonvolatile content was reduced to 50%. 0.0%, a Gardner viscosity of Z2, an acid value of 1.5, a number average molecular weight of 15,000, and a Tg measured by DSC of 60 ° C. A transparent resin (vinyl polymer (A-3)) solution was obtained. .
[0049]
[Production Example 4]
This production example shows a production example of a vinyl polymer (A) for comparison.
1,000 parts of xylene was charged into a reaction vessel in which air in the vessel was replaced with nitrogen, and the temperature was raised to 110 ° C., and then 400 parts of styrene, 300 parts of methyl methacrylate, 295 parts of n-butyl acrylate, and 3 parts of methacrylic acid 3 And a mixture of 2 parts of dimethylaminoethyl methacrylate and 15.0 parts of BPO were dropped over 3 hours, and after the completion of the dropping, the mixture was kept at the same temperature for 5 hours, so that the nonvolatile content was 50.0% and Gardner A transparent resin (vinyl polymer (A-4)) solution having a viscosity of WX, an acid value of 1.5, a number average molecular weight of 11,000, and a measured Tg of 35 ° C. by DSC was obtained.
[0050]
[Production Example 5]
This production example shows a production example of a vinyl polymer (B) containing a hydrolyzable silyl group.
In a reaction vessel in which air in the vessel was replaced with nitrogen, 1,000 parts of xylene was charged and heated to 110 ° C., and then 600 parts of n-butyl acrylate, 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 200 parts of methyl methacrylate and A mixture composed of 100 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and 75.0 parts of BPO was dropped over 3 hours, and after the completion of the dropping, the mixture was kept at the same temperature for 5 hours, so that the nonvolatile content was 50.0%. A transparent resin (vinyl polymer (B-1)) solution having a Gardner viscosity of D, an acid value of 0.5, a measured Tg by DSC of 20 ° C., and a number average molecular weight of 5,000 was obtained.
[0051]
[Production Example 6]
This production example also shows a production example of a vinyl polymer (B) containing a hydrolyzable silyl group.
In the same manner as in Production Example 5 except that 200 parts of styrene was used instead of 200 parts of methyl methacrylate, the nonvolatile content was 50.0%, the Gardner viscosity was DE, the acid value was 0.5, and the measured Tg by DSC was 5%. A transparent resin (vinyl polymer (B-2)) solution having a number average molecular weight of 5,000 at 20 ° C. was obtained.
The main components used in the above Production Examples are shown in Table 1 below.
[0052]
[Table 1]

[0053]
Examples of the coating composition for coating using the resin produced in the above Production Examples are shown below.
[Example 1]
(Method of manufacturing paint)
80 parts of the vinyl polymer (A-1) and 20 parts of the vinyl polymer (B-1) are charged into a container, and 45 parts of sedimentable barium sulfate, 10 parts of talc, and carbon black (MA100: Mitsubishi Chemical Corporation) are stirred. 5 parts), 2 parts of viscosity modifier (Dispalon 6900: product of Kusumoto Kasei Co., Ltd.), 1 part of defoamer (BYK052: product of BYK Chemie), and 25 parts of xylene. And a mill base. A necessary solvent was further added to the mill base, and the mixture was stirred with a disper or the like for about 30 minutes, adjusted to a predetermined viscosity and a non-volatile content, and then filtered through a 150-mesh wire net to produce a paint.
[0054]
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 6 to 8]
Test paints having the compositions shown in Table 2 were produced according to the method for producing the above paint composition.
[0055]
[Table 2]

[0056]
The evaluation methods and test plate preparation conditions used in the examples are summarized below.
[Test Items / Test Methods]
1. Glass transition point (Tg) of vinyl polymer
Using a DSC8230 manufactured by Rigaku Corporation, the vinyl polymer clear coating film which has been sufficiently dried and isolated is heated at a heating rate of 10 ° C./min in the range of 0 ° C. to 150 ° C., and an endothermic peak is obtained. Tg was measured by observation.
[0057]
2. Number average molecular weight of vinyl polymer
The molecular weight was measured with a THF (tetrahydrofuran) distillate using Liquid Chromatograph LC-08 manufactured by JASCO Corporation. The molecular weight was calculated by excluding oligomer components having a number average molecular weight of 1,000 or less.
[0058]
3. Coating workability: airless spray, dip coating, roller coating
Complies with the following test plate preparation conditions.
4. hardness
Conforms to JIS K-5400.
5. Adhesion
Conforms to JIS K-5400.
6. Corrosion resistance (salt spray, water immersion resistance)
Conforms to JIS K-5400.
7. Blocking property
After drying the two coated plates for a predetermined time, the surfaces of the coated films are combined, and at 40 ° C., 0.2 kg / cm ^Two After applying the load for about 24 hours, the contact surface was evaluated by removing the load.
[0059]
[Test plate preparation conditions]
1. Test plate for coating workability evaluation
1) Airless spray
Base material: 1.2 × 500 × 1000mm mild steel plate (# 240 polishing, solvent degreasing)
Painting: airless spray (secondary pressure: about 100kg / cm ^Two ), Distance: 30 cm Target film thickness: about 50 μm
2) Immersion coating
Base material: 19 × 50 × 300 mm black scale steel plate (solvent degreasing)
Coating: Immersion coating (immersion time: about 10 seconds)
Target film thickness: 30 to 50 μm
3) Roller coating
Base material: 1.2 × 500 × 1000mm mild steel plate (# 240 polishing, solvent degreasing)
Painting: roller painting
Target film thickness: 30 to 50 μm
[0060]
2. Test plate for evaluating coating film performance
1) Hardness of coating film
Base material: # 240 paper polished / solvent-degreased polished mild steel sheet (0.8 × 70 × 150 mm)
Coating: The paints of this example and the comparative example were applied to a dry coating film of about 80 μm by air spray.
Drying: After drying for one week, test.
2) Blocking property: single coating film
Base material: Shot-blasted mild steel sheet (3.2 × 70 × 150 mm), solvent degreasing, preheating at about 70 ° C
Coating: The paints of this example and the comparative example were applied to a dry coating film of about 80 μm by air spray.
3) Blocking property: coating system
Base material: Zinc sprayed shot blasted mild steel sheet (Japan test panel product: 3.2 x 70 x 150 mm), preheated to about 70 ° C
Primary coating: Kurimoto Coat WR (latex paint: a product of Dainippon Paint Co., Ltd.) was applied by an air spray of about 60 μm and dried for one week.
Secondary coating: The paints of this example and the comparative example were applied to a dry coating film of about 30 μm with a roller.
[0061]
4) Adhesion
(Shot-blasted mild steel sheet)
Base material: Shot-blasted mild steel plate (3.2 × 70 × 150 mm)
Painting and drying: Same as 1) above.
(Epoxy paint coated plate)
Base material: Shot-blasted mild steel plate (3.2 × 70 × 150 mm)
Primary coating: Kurimoto Coat NT # 100 New H (epoxy paint: product of Dainippon Paint Co., Ltd.) was applied by an air spray of about 60 μm and dried for one week.
Secondary coating: Same as 1) above.
(Latex paint coated plate)
Base material: Shot-blasted mild steel plate (3.2 × 70 × 150 mm), temperature: about 70 ° C preheating
Primary coating: Kurimoto Coat WR (latex paint: a product of Dainippon Paint Co., Ltd.) was applied by an air spray of about 60 μm and dried for one week.
Secondary coating: Same as 1) above.
[0062]
5) Corrosion resistance test plate: salt spray test, water resistance test
Base material: Shot-blasted mild steel plate (3.2 × 70 × 150 mm)
Coating: The paints of this example and the comparative example were applied to a dry coating film of about 80 μm by air spray.
Drying: One week dry
The results of the above test are shown in Table 3 below.
[0063]
[Table 3]

[0064]
〔Evaluation criteria〕
1. Blocking property
○: No substrate peeling
△: Base peel / cohesive peel / mixed
×: Base peeling
2. Airless spray coating workability: Evaluate the finished appearance when painting about 50μm
：: good
Δ: rough skin, poor atomization
×: rough skin, poor atomization
3. Roller coating workability: Evaluate the finished appearance at the time of 30-50 μm coating
：: good
△: poor leveling, insufficient film thickness
×: Poor leveling, insufficient film thickness
4. Immersion paintability: Paint film thickness (thick film paintability)
：: 30-50 μm / 1 coat
Δ: 20 to 40 μm / 1 coat
×: 20 μm or less / 1 coat
[0065]
5. hardness
Conforms to JIS K-5400.
6. Adhesion
Conforms to JIS K-5400.
7. Salt spray test
Compliant with JIS K-5400 (240 hours). The rust width from the cut was indicated in mmmm units.
8. Water resistance immersion test
Based on JIS K-5400 (20 ° C tap water, 240 hours). The rust width from the cut was indicated in mm.
[0066]
【The invention's effect】
As described above, the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside The coating resin composition contains a vinyl polymer (A) having a Tg by DSC of 40 to 110 ° C. and a vinyl polymer (B) having a Tg by DSC of −20 to 30 ° C. Since the union (B) has a hydrolyzable silyl group, a coating film having excellent coating film hardness, adhesion, corrosion resistance, blocking resistance, and the like can be formed.
Further, the weight ratio of the vinyl polymer (A) to the vinyl polymer (B) (vinyl polymer (A) / vinyl polymer (B)) is from 50.0 / 50.0 to 99. If the ratio is 9 / 0.1, a coating film having further excellent coating film hardness, adhesion, corrosion resistance, blocking resistance, and the like can be formed.
[0067]
When the number average molecular weight of the vinyl polymer (A) is from 10,000 to 50,000, a coating film having more excellent water resistance, alkali resistance and coating film hardness can be formed.
Further, when the number average molecular weight of the vinyl polymer (B) is from 2,000 to 10,000, a coating film having further excellent adhesion can be formed.
And of the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside The coating composition for coating is the present invention. Organic solvent-based Metal tube Outside Since the resin composition for coating is contained and the thixotropic coefficient is in the range of 2.0 to 4.0, it is possible to form a coating film excellent in coating film hardness, adhesion, corrosion resistance, blocking resistance, and the like. It is possible and has excellent suitability for all coating methods.
In addition, the present invention Organic solvent-based Metal tube Outside The coating composition for coating is the present invention. Organic solvent-based Metal tube Outside Since the coating composition contains a resin composition for coating and has a nonvolatile content of 30 to 50% by weight at 20 ° C., a coating film having excellent coating film hardness, adhesion, corrosion resistance, blocking resistance, and the like is formed. It is excellent in suitability for all coating methods.

Claims

A vinyl polymer (A) having a glass transition point of 40 to 110 ° C. measured by a differential scanning calorimeter and a vinyl polymer (B) having a glass transition point of −20 to 30 ° C. measured by a differential scanning calorimeter ) And containing
An organic solvent-based resin composition for coating the outer surface of a metal tube, wherein the vinyl polymer (B) has a hydrolyzable silyl group.

The weight ratio of the vinyl polymer (A) to the vinyl polymer (B) (vinyl polymer (A) / vinyl polymer (B)) is from 50.0 / 50.0 to 99.9 / The resin composition for coating an outer surface of an organic solvent-based metal tube according to claim 1, wherein the resin composition is 0.1.

The resin composition for coating the outer surface of an organic solvent-based metal tube according to claim 1 or 2, wherein the number average molecular weight of the vinyl polymer (A) is 10,000 to 50,000.

3. The resin composition for coating an outer surface of an organic solvent-based metal tube according to claim 1, wherein the vinyl polymer (B) has a number average molecular weight of 2,000 to 10,000.

Claims 1 contain an organic solvent based metal tube outer surface coating resin composition according to 4 any one, organic solvent system wherein the thixotropy coefficient is in the range of 2.0 to 4.0 A coating composition for coating the outer surface of a metal tube.

It claims 1 contain an organic solvent based metal tube outer surface coating composition according to 4 any one, organic solvent system wherein the paint nonvolatile content at 20 ° C. is 30 to 50 wt% A coating composition for coating the outer surface of a metal tube.

An organic solvent-based resin composition for coating an outer surface of a metal tube according to any one of claims 1 to 4, having a thixotropy in the range of 2.0 to 4.0, and a non-volatile content at 20 ° C. Is an organic solvent-based coating composition for coating the outer surface of a metal tube, which is 30 to 50% by weight.