JP3540115B2 - Resin composition and member obtained by curing the same with active energy rays - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐薬品性、耐熱性の良好なガラス代替用樹脂組成物及び樹脂組成物を活性エネルギー線により硬化した部材に関するものであり、例えば、透明板、光学レンズ、光ディスク基板、プラスチック液晶基板、プラスチックカラーフィルタ、プラスチック太陽電池基板、タッチパネル、光学素子等に好適に利用できる。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ガラス代替用途としては、非晶質熱可塑性樹脂が透明性の点から使用されてきている。しかしながら、非晶質熱可塑性樹脂は耐薬品性に劣ること、また耐熱性についてもガラス転移温度以上では流動してしまうため使用できる範囲が限定されるという問題がある。
そのため、特開平６−１１６４０６号には、耐薬品性を解消する目的で非晶質熱可塑性樹脂層の表面に光硬化性樹脂層を設けたものが提案されているが、該光硬化性樹脂層が外力等によって傷ついた場合、溶剤等により容易に膨潤および溶解してしまうという欠点がある。
【０００３】
一方、一般に耐熱性改善の目的で熱可塑性樹脂に過酸化物を添加して、熱可塑性樹脂を架橋する方法が提案されているが、この場合、樹脂自体を反応させるため使用できる樹脂が限定されてしまい、現状ではポリエチレン樹脂に使用されているに過ぎず、非晶質熱可塑性樹脂を架橋することにより耐熱性を向上させることが困難である。
他方、光硬化した樹脂自体は、耐薬品性に優れているが、耐衝撃性に劣るため成形物が薄物の場合、割れやすいという欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みガラス基板に代えて、透明板、光学レンズ、光ディスク基板、プラスチック液晶基板、プラスチックカラーフィルタ、プラスチック太陽電池基板、タッチパネル、光学素子等に好適に利用できる樹脂組成物及び部材を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本願発明は、極性基を有するテトラ−３−ドデセンもしくはその誘導体又は／及び極性基を有するビシクロヘプト−２−エンもしくはその誘導体の開環重合体又はこれら開環重合体の水素添加物または極性基を有するテトラ−３−ドデセンもしくはその誘導体又は／及び極性基を有するビシクロヘプト−２−エンもしくはその誘導体と他の環状オレフィンとの開環重合体又はこれら開環重合体の水素添加物である、非晶質熱可塑性樹脂９９〜１重量％と活性エネルギー線により硬化可能なビス（メタ）アクリレート１〜９９重量％とよりなる樹脂組成物に関し、また本願発明の請求項５記載の発明は、該樹脂組成物を活性エネルギー線により硬化させてなる部材に関する。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００６】
本発明の樹脂組成物は、極性基を有するテトラ−３−ドデセンもしくはその誘導体又は／及び極性基を有するビシクロヘプト−２−エンもしくはその誘導体の開環重合体又はこれら開環重合体の水素添加物または極性基を有するテトラ−３−ドデセンもしくはその誘導体又は／及び極性基を有するビシクロヘプト−２−エンもしくはその誘導体と他の環状オレフィンとの開環重合体又はこれら開環重合体の水素添加物である、非晶質熱可塑性樹脂と活性エネルギー線により硬化するビス（メタ）アクリレートとからなる。本発明で用いる非晶質熱可塑性樹脂とは、Ｘ線解析法による結晶化度が５％以下のものであり、具体的には非晶質ポリオレフィンが挙げられる。非晶質ポリオレフィンは複屈折が生じ難く、また、吸湿性が小さいため利用可能な用途が広くなり好ましい。非晶質ポリオレフィンとは、環状構造を有する重合体であり、その構造、性質より非晶質ポリオレフィンと言える樹脂である。
具体的な非晶質ポリオレフィンの例としては、次のようなものが挙げられる。
【０００７】
(Ａ) 極性基を有するテトラ−３−ドデセンもしくはその誘導体又は／及び極性基を有するビシクロヘプト−２−エンもしくはその誘導体の開環重合体又はこれら開環重合体の水素添加物。
【０００８】
（Ｂ）極性基を有するテトラ−３−ドデセンもしくはその誘導体又は／及び極性基を有するビシクロヘプト−２−エンもしくはその誘導体と他の環状オレフィンとの開環重合体又はこれら開環重合体の水素添加物
【０００９】
（Ａ）の非晶質ポリオレフィンとしては、例えば、下記一般式（３）で表される非晶質重合体が挙げられる。
一般式（３）
【化３】
［式（３）中、ｊ及びｋは互いに異なってもよく０又は１以上の正の整数を示す。また、環状５員環単位には、ハロゲン原子又は炭化水素基等の置換基を有していてもよい］
極性基を有するテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセンもしくは誘導体及び極性基を有するビシクロ［２、２、１］ヘプト−２−エンもしくは誘導体としては、下記一般式（４）で表されるものである。
一般式（４）
【００１１】
【化４】
［式（４）中、ｍは０又は１を示す。Ｒ２７〜Ｒ３０は互いに異なってもよく、カルボキシル基、アセトキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、水素原子、炭化水素基より選ばれる置換基を表す。Ｒｃ１〜Ｒｃ８は互いに異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基よりなる群から選ばれる。炭化水素基は、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、ナフチル基、ブチル基、シクロヘキシル基、エチリデン基、プロピリデン基、ベンジル基等が挙げら得る。］
【００１３】
（Ｂ）の非晶質ポリオレフィンとは、前記一般式（６）と他の環状オレフィンとの開環重合体又はその水素添加物である。ここで、他の環状オレフィンの具体例としては、シクロペンテン、シクロオクテン、１，５−シクロオクテンタジェン、１，５，９−シクルドデカトリエン等のシクロオレフィン、ビシクロヘプト−２−エン、トリシクロ−３−デセン、トリシクロ−９−ウンデセン、テトラシクロ−３−ドデセン、ペンタシクロ−４−ペンタデセン、ペンタシクロ−４−ヘキサデセン等のポリシクロアルケンが挙げられる。
本発明における非晶質ポリオレフィンは、１種又は２種以上の混合物を使用してもよい。
【００１４】
更に、非晶質ポリオレフィンの中でも、（Ａ）極性基を有するテトラ−３−ドデセンもしくはその誘導体又は／及び極性基を有するビシクロヘプト−２−エンもしくはその誘導体の開環重合体又はこれら開環重合体の水素添加物と（Ｂ）極性基を有するテトラ−３−ドデセンもしくはその誘導体又は／及び極性基を有するビシクロヘプト−２−エンもしくはその誘導体と他の環状オレフィンとの開環重合体又はこれら開環重合体の水素添加物が、光ディスク基板、プラスチック液晶基板、プラスチックカラーフィルター、プラスチック太陽電池基板、タッチパネル等の部材として使用する際に、有機物又は無機物の蒸着及び塗布等の加工の際の密着性が良好であり、特に好ましい。
【００１５】
この場合、具体的な蒸着とは、ＳｉＯ、ＩＴＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ等の薄膜の形成であり、塗布加工としては、例えばＥＶＯＨ、ＰＶＤＣ等のバリア性樹脂のコーティングやカラー色素のコーティング等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物のもう１つの成分は活性エネルギー線により硬化するビス（メタ）アクリレートである。活性エネルギー線により硬化するビス（メタ）アクリレートは、下記一般式（５）で示され、活性エネルギー線により硬化して樹脂となる。
一般式（５）
【００１６】
【化５】
［式（５）中、Ｒ３１及びＲ３２は互いに異なってもよく、水素又はメチル基を示す。Ｒ３３は炭素数５０以下の脂肪族基、脂環式基、芳香族基及びその基の中にＳ、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｆから選ばれる元素が含有してもよい。］
このうち、下記の一般式（１）で示される含イオウビス（メタ）アクリレート及び一般式（２）で示される脂環骨格ビス（メタ）アクリレートより選ばれる少なくとも１種のビス（メタ）アクリレートよりなる組成物が耐薬品性、剛性等の面で好ましい。なお、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートないしメタクリレートを総称するものである。
一般式（１）
【００１８】
【化６】
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、互いに異なってもよく、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ３及びＲ４は、互いに異なってもよく、炭素鎖中に酸素原子及び／又は硫黄原子を有していてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれた置換基を示し、ａは０〜４の整数を示す。但し、ａが２以上の整数の場合には、複数のＸは互いに異なってもよい。］
一般式（２）
【００２０】
【化７】
【００２１】
上記の一般式（１）に示される含イオウビス（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、ｐ−ビス（β―メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン（Ｒ１：メチル、Ｒ２：メチル、Ｒ３：エチレン、Ｒ４：メチレン、１：０）ｐ−ビス（β―アクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｍ−ビス（β―メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｍ−ビス（β―メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｐ−ビス（β―メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｐ−ビス（β―メタクリロイルオキシエチルチオエチルチオ）キシリレン、ｐ−ビス（β―メタクリロイルオキシエチルチオ）テトラブロムキシリレン、ｍ−ビス（β―メタクリロイルオキシエチルチオ）テトラクロロキシリレンなどが挙げられる。これらの化合物は、例えば特開昭６２−１９５３５７号公報に示されている手法で合成することができる。
【００２２】
上記の一般式（２）に示される脂環骨格ビス（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、ビス（オキシメチル）トリシクロ［５，２，１，０２，６］デカン＝ジアクリレート、ビス（オキシメチル）トリシクロ［５，２，１，０２，６］デカン＝ジメタクリレート、ビス（オキシメチル）トリシクロ［５，２，１，０２，６］デカン＝アクリレートメタクリレート及びこれらの混合物、ビス（オキシメチル）ペンタシクロ［６，５，１，１３，６，０２，７，０９，１３］ペンタデカン＝ジアクリレート、ビス（オキシメチル）ペンタシクロ［６，５，１，１３，６，０２，７，０９，１３］ペンタデカン＝ジメタクリレート、ビス（オキシメチル）ペンタシクロ［６，５，１，１３，６，０２，７，０９，１３］ペンタデカン＝アクリレートメタクリレート及びこれらの混合物がある。これらのトリシクロデカン化合物及びペンタシクロペンタデカン化合物は、群内及び（又は）群間で２種以上併用してもよいこれらの化合物は、例えば、特開昭６２−２２５５０８号公報に示されている手法で合成することができる。
【００２３】
一般式（１）及び（２）で示されるビス（メタ）アクリレートは、単独もしくは２種以上を併用して用いることができる。一般式（１）の化合物を単独で用いる場合、活性エネルギー線により硬化した樹脂組成物の屈折率は、ナトリウムのＤ線（５８９．３ｎｍ）において室温で１．５４〜１．６５となり、高屈折率を有する。また、一般式（２）の化合物を単独で用いる場合は比較的低い屈折率１．４７〜１．５１となる。従って、一般式（１）及び（２）で示される化合物を２種以上併用することにより、１．４７〜１．６５の間で所望の屈折率を有する活性エネルギー線により硬化した樹脂組成物を得ることができる。
また、以上の一般式（１）及び（２）で示されるビス（メタ）アクリレートは、それ単独で重合させて使用することができるが、一般式（６）、（７）及び（８）で示される分子内に２個以上のチオール基を有するメルカプト化合物より選ばれる少なくとも１種のメルカプト化合物を配合することにより複屈折の低減、適度の靭性を付与することもできる。
一般式（６）
【００２４】
【化８】
一般式（７）
【００２５】
【化９】
一般式（８）
【００２６】
【化１０】
【００２７】
上記の一般式（６）で示されるメルカプト化合物は、２〜６価のチオグリコール酸エステル又はチオプロピオン酸エステルである。具体例としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（β―チオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、トリメチロールプロパントリス（β―チオプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ジエチレングリコールビス（β―チオプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（チオグリコレート）、トリエチレングリコールビス（β―チオプロピオネート）、トリエチレングリコールビス（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（β―チオプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（チオグリコレート）などが挙げられる。
【００２８】
上記の一般式（７）で示される化合物は、ω―ＳＨ基含有トリイソシアヌレートである。具体例としては、例えば、トリス［２−（β―チオプロピオニルオキシ）エチル］トリイソシアヌレート、トリス（２−チオグリコニルオキシエチル）トリイソシアヌレート、トリス［２−（β―チオプロピオニルオキシエトキシ）エチル］トリイソシアヌレート、トリス（２−チオグリコニルオキシエトキシエチル）トリイソシアヌレート、トリス［３−（β―チオプロピオニルオキシ）プロピル］トリイソシアヌレート、トリス（３−チオグリコニルオキシプロピル）トリイソシアヌレートなどが挙げられる。
上記の一般式（８）で示される化合物はα、ω―ＳＨ基含有化合物である。具体例としては、例えばベンゼンジメルカプタン、キシリレンジメルカプタン、４，４´―ジメルカプトジフェニルスルフィドなどが挙げられる。
【００２９】
更に、このビス（メタ）アクリレートには、上記メルカプト化合物のほかにビス（メタ）アクリレート１００重量部に対して３０重量部程度までの量でラジカル重合可能な他の単量体を混合して共重合させて製造することも可能である。この際に用いる他の単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシメチルテトラシクロドデカン、メタクリロイルオキシメチルテトラシクロドデセン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（β―メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２´―ビス［４−（β―メタクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキシル］プロパン、１，４−ビス（メタクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物、スチレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、α―メチルスチレン等の核及び（又は）側鎖置換及び非置換スチレンなどが挙げられる。これらの他の単量体の中でもメタクリロイルオキシメチルシクロドデカン、２，２−ビス［４−（β―メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（β―メタクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキシル］プロパン、１，４−ビス（メタクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、及びこれらの混合物が特に好ましい。更に、これらには、少量の酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、充填剤等を含んでいてもよい。
【００３０】
本発明の樹脂組成物を構成する非晶質熱可塑性樹脂と活性エネルギー線により硬化するビス（メタ）アクリレートとの混合割合は、非晶質熱可塑性樹脂９９〜１重量％と活性エネルギー線により硬化するビス（メタ）アクリレート１〜９９重量％である。活性エネルギー線により硬化するビス（メタ）アクリレートが１重量％未満であると耐薬品性の効果が得られず、９９重量％を越えると強靭性が低下するので好ましくない。好ましくはエネルギー線により硬化するビス（メタ）アクリレートが１０〜９５重量％である。
また、非晶質熱可塑性樹脂の屈折率とビス（メタ）アクリレートを活性エネルギー線により硬化した樹脂の屈折率との差が０．０５以下、特に０．０３以下であることが好ましい。屈折率の差が０．０５を越えると透明性が低下するため、このような目的の用途には使用できない傾向にある。なお、この屈折率の測定は、２５℃、波長５８９．３ｎｍ（ナトリウムＤ線）の条件下での測定結果である。
【００３１】
本発明の樹脂組成物は、活性エネルギー線により硬化させて部材となる。活性エネルギー線とは、紫外線、電子線等が挙げられる。部材の成型方法は、非晶質熱可塑性樹脂と活性エネルギー線により硬化するビス（メタ）アクリレートとの樹脂組成物の粘度に合わせて加工方法を選択することができる。例えば、樹脂組成物を押出成形した後、活性エネルギー線で硬化することにより成形する、樹脂組成物を溶媒に溶かしたものをキャストし、溶媒を蒸発させた後、活性エネルギー線で硬化させることにより成形する、また混合物の流動性が大きい場合は、直接ロール又はベルトにキャストさせる、又は研磨ガラス等よりなる少なくとも一面が活性エネルギー線を透過可能な２枚の相対する平板を用い、スペーサー等によりキャビティを形成させ周辺部をシールしてなる注入型に注入して、活性エネルギー線で硬化させることにより成形することができる。
【００３２】
活性エネルギー線で硬化させた部材が、アイゾット衝撃強度０．５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上であると強靭性に優れ好ましい傾向にあり、また並行光線透過率が８０％以上であると、シート状又はフイルム状部材として透明性に優れ好ましい傾向にある。活性エネルギー線の照射量は樹脂組成物を硬化させる量であればよい。
部材は、透明板、光学レンズ、光ディスク基板、プラスチック液晶基板、プラスチックカラーフィルタ、プラスチック太陽電池基板、タッチパネル、光学素子等のガラス基板に代えて使用する場合は、シート状又はフイルム状のものが好ましい。この場合、シート状又はフイルム状とは、長尺のものに限らず、短尺の平板状のものも含まれる。
【００３３】
活性エネルギー線が紫外線の場合は、例えば、ラジカルを発生する光重合開始剤を添加する公知のラジカル重合により硬化させる。光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。好ましい光開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ベンゾフェノンである。これら光重合開始剤は２種以上を併用してもよい。
【００３４】
光重合開始剤の添加量は、ビス（メタ）アクリレート１００重量部に対し、通常０．０１〜１重量部、好ましくは０．０２〜０．３重量部である。光重合開始剤の添加量が多すぎると、重合が急激に進行し複屈折の増大をもたらすだけでなく色相も悪化する。また少なくすぎると組成物を充分に硬化させることができなくなる。照射する活性エネルギー線の量は、光重合開始剤がラジカルを発生する範囲であれば任意であるが、極端に少ない場合は重合が不完全なため硬化物の耐熱性、機械特性が十分に発現されず、逆に極端に過剰な場合には硬化物の黄変等の光による劣化を生じるので、モノマーの組成及び光重合開始剤の種類、量に合わせて２００〜４００ｎｍの紫外線を、好ましくは０．１〜２００Ｊの範囲で照射する。使用するランプの具体例としては、メタルハライドランプ、高圧水銀灯ランプ等を挙げることができる。
【００３５】
硬化をすみやかに完了させる目的で、熱重合を併用してもよい。すなわち光照射後同時に組成物並びに型全体を通常３０〜３００℃の範囲で加熱する。この場合は重合をよりよく完結するためにラジカル重合開始剤を添加してもよいが、過剰な使用は複屈折の増大と色相の悪化をもたらす。熱重合開始剤の具体例としてはベンゾイルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）等が挙げられ、使用量はモノマー１００重量部に対して１重量部以下が好ましい。
更に、本発明において光照射によるラジカル重合を行った後、硬化物を加熱することにより重合反応の完結及び重合時に発生する内部歪を低減することも可能である。加熱温度は、硬化物の組成やガラス転移温度に合わせて適宜選択されるが、過剰な加熱は硬化物の色相悪化をもたらすため、ガラス転移温度付近かそれ以下の温度が好ましい。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明の内容および効果を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の例に限定されるものではない。また、樹脂組成物及び部材の評価は、以下の方法により測定した。
〈平行光線透過率〉
実施例及び比較例により得られた部材を、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、大きさ５ｃｍ×５ｃｍ×１ｍｍの試験片とし、スガ試験機械（株）製のＨＧＭ−２ＤＰを用い、並行光線透過率（％）を測定した。
【００３７】
〈耐薬品性〉
実施例及び比較例により得られた部材を大きさ１ｃｍ×１ｃｍ×１ｍｍの試験片とし、該試験片を２５℃のキシレンに２４ｈｒ入れ、外観の腐食、溶解の状況を観察し、概観の変化のないものを：○、膨潤、白化を生じたもの：△、樹脂が溶解し、形状をとどめないもの：×、とした。
〈アイゾット衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ））
実施例及び比較例により得られ部材を、ＪＩＳ−Ｋ ６９１１に準拠し、長さ６３．４ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ２ｍｍの大きさにし（厚さ２ｍｍは１ｍｍを積層して用いた）機械加工及び研磨を行った試験片を作成し、アイゾット衝撃試験器で測定した。
【００３８】
製造例１
次のような方法で、極性基を有する非晶質ポリオレフィンを製造した。
撹拌機、還流冷却器、三方コックを備えたフラスコ内を窒素ガスで置換し窒素気流下で、モノマーとして８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ−［４，４，０，１２，５１７，１０］−３−ドデセン１００重量部、分子量調整剤として１−ヘキセン１２．１重量部、溶媒として１、２ジクロロエタン４００重量部を加え、更に溶媒としてジエチルアルミニウムクロライドが１０重量％であるｎ−ヘキサン溶液を１，７重量部、６塩化タングステンが２重量％であるクロロベンゼン１．８重量部、パラアルデヒドが１０重量％である１、２ジクロロエタン溶液０．１重量％を加え、６０℃で５時間反応させた。
【００３９】
上記反応物１００重量部をテトラヒドロフラン２０００重量部に溶解し、これに触媒として活性炭に担持させたパラジウム（５％濃度パラジウム）１０重量％を加え、仕込み水素圧を１５０ｋｇ／ｃｍ２とし、１５０℃で４時間水素添加反応をおこなった。冷却後、容器中の水素ガスを放圧し、更に反応溶液から触媒をろ過した後メタノールを添加して、水素添加重合体である極性基を有する非晶質ポリオレフィンを得た。この重合体の屈折率は１．５１、ガラス転移温度Ｔｇは１６８℃、固有粘度は０．４８ｄｌ／ｇ（３０℃クロロホルム中）及び密度は１．０６ｇ／ｃｍ３であった。
【００４０】
実施例１
製造例１で重合した極性基を有する非晶質ポリオレフィン１００ｇを塩化メチレン２００ｇに溶かし、その中に、ビス（オキシメチル）トリシクロ［５，２，１，０２，６］デカン＝ジメタクリレート１００ｇ（硬化後の屈折率１．４９）、光開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）０．０５ｇ、ベンゾフェノン０．０５ｇを均一に撹拌混合した後、塩化メチレンを飛ばして樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を、スペーサーとして厚さ１ｍｍのシリコン板を用いた光学研磨ガラスの型に注入し、ガラス面に在る出力８０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプにて、４０Ｊ／ｃｍ２のエネルギーになるよう約２０分間照射した。照射後ガラス型を離型し硬化物の厚さ１ｍｍの部材を得た。
得られた部材について評価結果を表１に示した。
【００４１】
実施例２
製造例１で重合した極性基を有する非晶質ポリオレフィン２００ｇを塩化メチレン２００ｇに溶かし、その中に、ビス（オキシメチル）トリシクロ[５，２，１，０２，６]デカン＝ジメタクリレート８００ｇ（硬化後の屈折率１．４９)、光開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）０．４ｇ、ベンゾフェノン０．４ｇを均一に撹拌混合した後、この混合物を窒素雰囲気中にある金属ベルトにキャストしたシートに、出力８０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプにて、４０Ｊ／ｃｍ２のエネルギーになるよう約５分間照射した。厚さ１ｍｍの硬化したシート（部材）を得た。
得られた部材について評価結果を表１に示した。
【００４２】
比較例１
製造例１で重合した極性基を有する非晶質ポリオレフィンを４０ｍｍ押出機に幅４００ｍｍのＴダイスを取り付けた設備で、３１０℃で押出し、１５０℃に加熱した４００ｍｍφのロールにキャストして、厚さ１ｍｍのシートを得た。
得られた部材について評価結果を表１に示した。
比較例２
比較例１において、原料をポリカーボネート（三菱エンジニアプラスチックス（株）製、ユーピロンＨ−４０００、屈折率１．５８）に代え、２７０℃で押出し、１２０℃に加熱した４００ｍｍφのロールにキャストしたほかは、同例と同様に厚さ１０００μｍのシートを得た。
得られた部材について評価結果を表１に示した。
【００４３】
比較例３
実施例１において、樹脂組成物を、ビス（オキシメチル）トリシクロ[５，２，１，０２，６]デカン＝ジメタクリレート１０００ｇ（硬化後の屈折率１．４９)、光開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）０．５ｇ、ベンゾフェノン０．５ｇを均一に撹拌混合した組成物に代えたほかは、同例と同様に部材を得た。
得られた部材について評価結果を表１に示した。
【００４４】
【表１】
表１中、Ａは非晶質熱可塑性樹脂、Ｂは活性エネルギー線により硬化可能なビス（メタ）アクリレートを示す。表１より、本願発明の樹脂組成物および該樹脂組成物よりなる部材は、耐薬品性に優れており、実施例１と比較例３より、非晶質熱可塑性樹脂のみの部材に比較して、本発明の樹脂組成物よりなる部材ハアイゾット衝撃強さが大きいことがわかる。
【００４６】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、ガラス基板に代えて液晶基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子等の基板等に使用するために必要な耐薬品性に優れており、該用途に使用する際、部材に成形するのが容易であり、ガラス基板より衝撃強度においても優れている。
また、該樹脂組成物のうち、屈折率の差が０．０５以下であると、耐薬品性に加え、透明性においても良好であり、該用途にはより好ましい。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a glass substitute resin composition having good chemical resistance and heat resistance, and a member obtained by curing the resin composition with an active energy ray. For example, the present invention relates to a transparent plate, an optical lens, an optical disk substrate, and a plastic liquid crystal substrate. , Plastic color filters, plastic solar cell substrates, touch panels, optical elements and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a substitute for glass, an amorphous thermoplastic resin has been used from the viewpoint of transparency. However, there is a problem that the amorphous thermoplastic resin is inferior in chemical resistance, and also has a problem in that the range of usable heat resistance is limited because it flows above the glass transition temperature.
For this reason, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-116406 proposes an amorphous thermoplastic resin layer provided with a photocurable resin layer on the surface thereof for the purpose of eliminating chemical resistance. When the layer is damaged by an external force or the like, there is a disadvantage that the layer is easily swelled and dissolved by a solvent or the like.
[0003]
On the other hand, in general, a method of adding a peroxide to a thermoplastic resin for the purpose of improving heat resistance and crosslinking the thermoplastic resin has been proposed, but in this case, resins that can be used to react the resin itself are limited. At present, it is only used for polyethylene resin at present, and it is difficult to improve heat resistance by crosslinking an amorphous thermoplastic resin.
On the other hand, the photocured resin itself is excellent in chemical resistance, but has a drawback that when the molded product is thin, it is easily broken due to poor impact resistance.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention, in view of the above circumstances, instead of a glass substrate, a transparent plate, an optical lens, an optical disk substrate, a plastic liquid crystal substrate, a plastic color filter, a plastic solar cell substrate, a resin composition that can be suitably used for a touch panel, an optical element, and the like It is to provide a member.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present invention providesRing-opening polymer of tetra-3-dodecene or a derivative thereof having a polar group or / and bicyclohept-2-ene or a derivative thereof having a polar group or a hydrogenated product of these ring-opening polymers or tetra-3 having a polar group A ring-opened polymer of dodecene or a derivative thereof and / or a bicyclohept-2-ene or a derivative thereof having a polar group and another cyclic olefin, or a hydrogenated product of these ring-opened polymers.The present invention relates to a resin composition comprising 99 to 1% by weight of an amorphous thermoplastic resin and 1 to 99% by weight of a bis (meth) acrylate curable by an active energy ray.5The described invention relates to a member obtained by curing the resin composition with an active energy ray.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0006]
The resin composition of the present invention,Ring-opening polymer of tetra-3-dodecene or a derivative thereof having a polar group or / and bicyclohept-2-ene or a derivative thereof having a polar group or a hydrogenated product of these ring-opening polymers or tetra-3 having a polar group A ring-opened polymer of dodecene or a derivative thereof and / or a bicyclohept-2-ene or a derivative thereof having a polar group and another cyclic olefin, or a hydrogenated product of these ring-opened polymers., An amorphous thermoplastic resin and bis (meth) acrylate which is cured by active energy rays. The present inventionUsed inThe amorphous thermoplastic resin has a crystallinity of 5% or less by X-ray analysis, and specifically includes amorphous polyolefin. Amorphous polyolefins are preferred because birefringence is unlikely to occur, and because of their low hygroscopicity, usable applications are widened. The amorphous polyolefin is a polymer having a cyclic structure, and is a resin that can be said to be an amorphous polyolefin from the structure and properties thereof.
Specific examples of the amorphous polyolefin include the following.
[000]7]
(A) A ring-opened polymer of tetra-3-dodecene or a derivative thereof having a polar group or / and bicyclohept-2-ene or a derivative thereof having a polar group, or a hydrogenated product of these ring-opened polymers.
[000]8]
(BA) Ring-opening polymer of tetra-3-dodecene or a derivative thereof having a polar group or bicyclohept-2-ene or a derivative thereof having a polar group with another cyclic olefin, or a hydrogenated product of these ring-opening polymers
[000]9]
(AExamples of the amorphous polyolefin of the following general formula (I)3)).
General formula (3)
[Change3]
[formula(3In j), j and k may be different from each other and represent 0 or a positive integer of 1 or more. Further, the cyclic 5-membered ring unit may have a substituent such as a halogen atom or a hydrocarbon group.
Tetracyclo [4,4,0,1 having polar group2,5, 17,10] -3-dodecene or a derivative and bicyclo [2,2,1] hept-2-ene or a derivative having a polar group are represented by the following general formula (4).
General formula (4)
0011]
[Change4]
[formula(4In m), m represents 0 or 1. R27~ R30May be different from each other and represent a substituent selected from a carboxyl group, an acetoxy group, a cyano group, a halogen atom, a hydrogen atom, and a hydrocarbon group. Rc1~ Rc8May be different from each other and are selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom and a hydrocarbon group. Examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, a naphthyl group, a butyl group, a cyclohexyl group, an ethylidene group, a propylidene group, and a benzyl group. ]
00Thirteen]
(BThe amorphous polyolefin of (a) is a ring-opened polymer of the general formula (6) and another cyclic olefin or a hydrogenated product thereof. Here, specific examples of other cyclic olefins include cycloolefins such as cyclopentene, cyclooctene, 1,5-cyclooctentagen, 1,5,9-cycldodecatriene, bicyclohept-2-ene, and tricyclo-3. And polycycloalkenes such as -decene, tricyclo-9-undecene, tetracyclo-3-dodecene, pentacyclo-4-pentadecene and pentacyclo-4-hexadecene.
As the amorphous polyolefin in the present invention, one kind or a mixture of two or more kinds may be used.
0014]
Further, among the amorphous polyolefins, (A) a ring-opening polymer of tetra-3-dodecene having a polar group or a derivative thereof and / or bicyclohept-2-ene or a derivative thereof having a polar group or a ring-opening polymer thereof Ring-opening polymer of (B) tetra-3-dodecene or a derivative thereof having a polar group and / or bicyclohept-2-ene or a derivative thereof having a polar group and another cyclic olefin, or a ring-opening polymer thereof When a polymer hydrogenated product is used as a member of an optical disc substrate, plastic liquid crystal substrate, plastic color filter, plastic solar cell substrate, touch panel, etc., the adhesion during processing such as vapor deposition and application of organic or inorganic substances is reduced. Good and particularly preferred.
00Fifteen]
In this case, specific deposition means SiO, ITO, SiO2, Al or the like, and the coating process includes, for example, coating of a barrier resin such as EVOH or PVDC or coating of a color dye.
Another component of the resin composition of the present invention is bis (meth) acrylate which is cured by active energy rays. Bis (meth) acrylate which is cured by active energy rays has the following general formula (5) And is cured by an active energy ray to become a resin.
General formula (5)
0016]
[Change5]
[formula(5), R31And R32May be different from each other and represent hydrogen or a methyl group. R33May contain an element selected from S, N, O, Si, P, and F in an aliphatic group, an alicyclic group, and an aromatic group having 50 or less carbon atoms. ]
Among them, it is composed of at least one bis (meth) acrylate selected from a sulfur-containing bis (meth) acrylate represented by the following general formula (1) and an alicyclic skeleton bis (meth) acrylate represented by the following general formula (2). Compositions are preferred in terms of chemical resistance, rigidity and the like. In addition, "(meth) acrylate" is a general term for acrylate or methacrylate.
General formula (1)
0018]
[Change6]
[In the formula (1), R1And R2May be different from each other and represent a hydrogen atom or a methyl group. R3And R4Represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be different from each other and may have an oxygen atom and / or a sulfur atom in a carbon chain. X represents a substituent selected from a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 4. However, when a is an integer of 2 or more, a plurality of Xs may be different from each other. ]
General formula (2)
0020]
[Change7]
0021]
Specific examples of the sulfur-containing (meth) acrylate compound represented by the general formula (1) include, for example, p-bis (β-methacryloyloxyethylthio) xylylene (R1: Methyl, R2: Methyl, R3: Ethylene, R4: Methylene, 1: 0) p-bis (β-acryloyloxyethylthio) xylylene, m-bis (β-methacryloyloxyethylthio) xylylene, m-bis (β-methacryloyloxyethylthio) xylylene, p-bis ( β-methacryloyloxyethylthio) xylylene, p-bis (β-methacryloyloxyethylthioethylthio) xylylene, p-bis (β-methacryloyloxyethylthio) tetrabromoxylylene, m-bis (β-methacryloyloxyethylthio) ) Tetrachloroxylylene and the like. These compounds can be synthesized, for example, by the method disclosed in JP-A-62-195357.
0022]
Specific examples of the alicyclic skeleton bis (meth) acrylate compound represented by the general formula (2) include bis (oxymethyl) tricyclo [5,2,1,02,6] Decane = diacrylate, bis (oxymethyl) tricyclo [5,2,1,02,6Decane dimethacrylate, bis (oxymethyl) tricyclo [5,2,1,02,6Decane acrylate methacrylate and mixtures thereof, bis (oxymethyl) pentacyclo [6,5,1,13,6, 02,7, 09,13] Pentadecane diacrylate, bis (oxymethyl) pentacyclo [6,5,1,13,6, 02,7, 09,13] Pentadecane dimethacrylate, bis (oxymethyl) pentacyclo [6,5,1,13,6, 02,7, 09,13Pentadecane acrylate methacrylate and mixtures thereof. These tricyclodecane compounds and pentacyclopentadecane compounds may be used in combination of two or more kinds within a group and / or between groups. Examples of these compounds are disclosed in JP-A-62-225508. It can be synthesized by a technique.
0023]
The bis (meth) acrylates represented by the general formulas (1) and (2) can be used alone or in combination of two or more. When the compound of the general formula (1) is used alone, the refractive index of the resin composition cured by active energy rays is 1.54 to 1.65 at room temperature at a D line of sodium (589.3 nm), and is high refraction. Having a rate. When the compound of the general formula (2) is used alone, the refractive index is relatively low, from 1.47 to 1.51. Therefore, by using two or more compounds represented by the general formulas (1) and (2) in combination, a resin composition cured by an active energy ray having a desired refractive index between 1.47 to 1.65 can be obtained. Obtainable.
Further, the bis (meth) acrylates represented by the above general formulas (1) and (2) can be used by polymerizing them alone.6), (7)as well as(8)), At least one mercapto compound selected from mercapto compounds having two or more thiol groups in the molecule can reduce birefringence and impart appropriate toughness.
General formula (6)
0024]
[Change8]
General formula (7)
0025]
[Change9]
The general formula (8)
0026]
[Change10]
0027]
The above general formula (6The mercapto compound represented by) is a divalent to hexavalent thioglycolate or a thiopropionate. Specific examples include, for example, pentaerythritol tetrakis (β-thiopropionate), pentaerythritol tetrakis (thioglycolate), trimethylolpropane tris (β-thiopropionate), trimethylolpropane tris (thioglycolate), Diethylene glycol bis (β-thiopropionate), diethylene glycol bis (thioglycolate), triethylene glycol bis (β-thiopropionate), triethylene glycol bis (thioglycolate), dipentaerythritol hexakis (β- Thiopropionate), dipentaerythritol hexakis (thioglycolate) and the like.
0028]
The above general formula (7The compound represented by) is a ω-SH group-containing triisocyanurate. As specific examples, for example, tris [2- (β-thiopropionyloxy) ethyl] triisocyanurate, tris (2-thioglyconyloxyethyl) triisocyanurate, tris [2- (β-thiopropionyloxyethoxy)) Ethyl] triisocyanurate, tris (2-thioglyconyloxyethoxyethyl) triisocyanurate, tris [3- (β-thiopropionyloxy) propyl] triisocyanurate, tris (3-thioglyconyloxypropyl) triisocyanate Nurate and the like.
The above general formula (8The compound represented by) is an α, ω-SH group-containing compound. Specific examples include, for example, benzenedimercaptan, xylylenedimercaptan, and 4,4′-dimercaptodiphenylsulfide.
0029]
Further, this bis (meth) acrylate is mixed with other monomers capable of radical polymerization in an amount of up to about 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the bis (meth) acrylate in addition to the mercapto compound. It can also be produced by polymerization. Other monomers used at this time include, for example, methyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, methacryloyloxymethyltetracyclododecane, methacryloyloxymethyltetracyclododecene, Ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 2,2-bis [4- (β-methacryloyloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2 ′ (Meth) acrylate compounds such as bis [4- (β-methacryloyloxyethoxy) cyclohexyl] propane, 1,4-bis (methacryloyloxymethyl) cyclohexane, and trimethylolpropane tri (meth) acrylate; Emissions, chlorostyrene, divinylbenzene, nuclear and (or) side chains substituted and unsubstituted styrene such as α- methyl styrene. Among these other monomers, methacryloyloxymethylcyclododecane, 2,2-bis [4- (β-methacryloyloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (β-methacryloyloxyethoxy) cyclohexyl Propane, 1,4-bis (methacryloyloxymethyl) cyclohexane, and mixtures thereof are particularly preferred. Furthermore, these may contain small amounts of antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes and pigments, fillers and the like.
0030]
The mixing ratio of the amorphous thermoplastic resin constituting the resin composition of the present invention and bis (meth) acrylate which is cured by the active energy ray is 99 to 1% by weight of the amorphous thermoplastic resin and is cured by the active energy ray. Bis (meth) acrylate in the range of 1 to 99% by weight. If the amount of bis (meth) acrylate cured by active energy rays is less than 1% by weight, the effect of chemical resistance cannot be obtained, and if it exceeds 99% by weight, the toughness decreases, which is not preferable. Preferably, bis (meth) acrylate which is cured by energy rays is 10 to 95% by weight.
The difference between the refractive index of the amorphous thermoplastic resin and the refractive index of the resin obtained by curing bis (meth) acrylate with an active energy ray is preferably 0.05 or less, particularly preferably 0.03 or less. If the difference in the refractive index exceeds 0.05, the transparency is lowered, and therefore, there is a tendency that it cannot be used for such purpose. The measurement of the refractive index is a measurement result under the conditions of 25 ° C. and a wavelength of 589.3 nm (sodium D line).
0031]
The resin composition of the present invention is cured by an active energy ray to form a member. The active energy ray includes an ultraviolet ray, an electron beam and the like. As a method of molding the member, a processing method can be selected according to the viscosity of the resin composition of the amorphous thermoplastic resin and the bis (meth) acrylate cured by the active energy ray. For example, after extrusion molding of the resin composition, molding by curing with an active energy ray, casting a resin composition dissolved in a solvent, evaporating the solvent, and then curing with an active energy ray. When the mixture has a high fluidity, the mixture is directly cast on a roll or a belt, or at least one surface made of polished glass or the like that can transmit active energy rays is used, and a cavity is formed by a spacer or the like. Can be formed by injecting into an injection mold having a peripheral portion sealed and hardening with an active energy ray.
0032]
When the member cured with the active energy ray has an Izod impact strength of 0.5 kgf · cm / cm or more, the toughness is excellent and thus tends to be preferable. When the parallel light transmittance is 80% or more, a sheet or film is formed. There is a tendency that the transparent member is excellent in transparency and preferable. The irradiation amount of the active energy ray may be an amount that cures the resin composition.
When the member is used in place of a glass substrate such as a transparent plate, an optical lens, an optical disk substrate, a plastic liquid crystal substrate, a plastic color filter, a plastic solar cell substrate, a touch panel, and an optical element, a sheet-like or film-like one is preferable. . In this case, the sheet shape or the film shape is not limited to a long shape, but also includes a short flat shape.
0033]
When the active energy ray is an ultraviolet ray, for example, it is cured by a known radical polymerization in which a photopolymerization initiator for generating a radical is added. Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2,6-dimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. And the like. Preferred photoinitiators are 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and benzophenone. Two or more of these photopolymerization initiators may be used in combination.
0034]
The addition amount of the photopolymerization initiator is usually 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.02 to 0.3 part by weight, based on 100 parts by weight of bis (meth) acrylate. If the amount of the photopolymerization initiator is too large, the polymerization proceeds rapidly, causing not only an increase in birefringence but also a deterioration in hue. If the amount is too small, the composition cannot be cured sufficiently. The amount of the active energy ray to be irradiated is arbitrary as long as the photopolymerization initiator generates radicals.However, when the amount is extremely small, the heat resistance and mechanical properties of the cured product are sufficiently exhibited due to incomplete polymerization. On the contrary, if it is extremely excessive, deterioration of the cured product due to light such as yellowing occurs, so that ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm are preferably used according to the composition of the monomer and the type and amount of the photopolymerization initiator, preferably. Irradiate in the range of 0.1-200J. Specific examples of the lamp to be used include a metal halide lamp and a high-pressure mercury lamp.
0035]
Thermal polymerization may be used in combination for the purpose of promptly completing the curing. That is, after the light irradiation, the composition and the entire mold are simultaneously heated usually in the range of 30 to 300 ° C. In this case, a radical polymerization initiator may be added to complete the polymerization better, but excessive use results in an increase in birefringence and a deterioration in hue. Specific examples of the thermal polymerization initiator include benzoyl peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, t-butyl peroxy (2-ethylhexanoate), and the amount used is 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the monomer. Is preferred.
Further, in the present invention, the completion of the polymerization reaction and the internal strain generated during the polymerization can be reduced by heating the cured product after performing the radical polymerization by light irradiation. The heating temperature is appropriately selected in accordance with the composition of the cured product and the glass transition temperature. However, since excessive heating causes deterioration of the hue of the cured product, a temperature near or below the glass transition temperature is preferable.
0036]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the contents and effects of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist is not exceeded. The evaluation of the resin composition and the member was measured by the following method.
<Parallel light transmittance>
According to JIS-K7105, the members obtained by the examples and the comparative examples were used as test pieces having a size of 5 cm × 5 cm × 1 mm, and a parallel light transmittance (HGM-2DP manufactured by Suga Test Machine Co., Ltd.) was used. %) Was measured.
0037]
<chemical resistance>
The members obtained by the examples and the comparative examples were used as test pieces having a size of 1 cm × 1 cm × 1 mm. The test pieces were placed in xylene at 25 ° C. for 24 hours, and the appearance of corrosion and dissolution were observed. Those without: ○, those with swelling and whitening: Δ, those in which the resin was dissolved and the shape did not remain: x.
<Izod impact strength (kgf · cm / cm))
The members obtained by the examples and the comparative examples were made to have a size of 63.4 mm in length × 12.7 mm in width × 2 mm in thickness in accordance with JIS-K 6911 (1 mm in thickness was used by laminating 1 mm). A machined and polished test piece was prepared and measured with an Izod impact tester.
0038]
Production Example 1
An amorphous polyolefin having a polar group was produced by the following method.
The contents of a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a three-way cock are replaced with nitrogen gas, and 8-methyl-8-carboxymethyltetracyclo- [4,4,0,12,517,10100 parts by weight of 3-dodecene, 12.1 parts by weight of 1-hexene as a molecular weight regulator, 400 parts by weight of 1,2 dichloroethane as a solvent, and an n-hexane solution containing 10% by weight of diethyl aluminum chloride as a solvent Were added, 1.7 parts by weight of chlorobenzene containing 2% by weight of tungsten chloride and 0.1% by weight of a solution of 1,2 dichloroethane containing 10% by weight of paraaldehyde, and reacted at 60 ° C. for 5 hours. I let it.
0039]
100 parts by weight of the above reaction product was dissolved in 2000 parts by weight of tetrahydrofuran, 10% by weight of palladium (5% concentration palladium) supported on activated carbon was added as a catalyst, and the charged hydrogen pressure was 150 kg / cm.2And a hydrogenation reaction was carried out at 150 ° C. for 4 hours. After cooling, the pressure of the hydrogen gas in the vessel was released, and the catalyst was filtered from the reaction solution, followed by addition of methanol to obtain a hydrogenated polymer having a polar group and an amorphous polyolefin. This polymer has a refractive index of 1.51, a glass transition temperature Tg of 168 ° C., an intrinsic viscosity of 0.48 dl / g (in chloroform at 30 ° C.) and a density of 1.06 g / cm.3Met.
0040]
Example 1
100 g of an amorphous polyolefin having a polar group polymerized in Production Example 1 was dissolved in 200 g of methylene chloride, and bis (oxymethyl) tricyclo [5,2,1,02,6Decane = 100 g of dimethacrylate (refractive index after curing is 1.49), 0.05 g of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (“Lucillin TPO” manufactured by BASF) as a photoinitiator, 0.05 g of benzophenone Was uniformly stirred and mixed, and then methylene chloride was blown off to obtain a resin composition. This resin composition was poured into a mold of optically polished glass using a 1 mm-thick silicon plate as a spacer, and 40 J / cm was output using a metal halide lamp having an output of 80 W / cm on the glass surface.2Irradiation was performed for about 20 minutes to obtain energy. After the irradiation, the glass mold was released to obtain a cured product having a thickness of 1 mm.
Table 1 shows the evaluation results of the obtained members.
0041]
Example 2
200 g of an amorphous polyolefin having a polar group polymerized in Production Example 1 was dissolved in 200 g of methylene chloride, and bis (oxymethyl) tricyclo [5,2,1,02,6] Decane = 800 g of dimethacrylate (refractive index after curing 1.49), 0.4 g of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide ("Lucillin TPO" manufactured by BASF) as a photoinitiator, 0.4 g of benzophenone Was uniformly stirred and mixed, and then the mixture was cast on a metal belt in a nitrogen atmosphere on a sheet, which was subjected to 40 J / cm by a metal halide lamp having an output of 80 W / cm.2Irradiation was carried out for about 5 minutes so as to obtain energy. A 1 mm thick cured sheet (member) was obtained.
Table 1 shows the evaluation results of the obtained members.
0042]
Comparative Example 1
The amorphous polyolefin having a polar group polymerized in Production Example 1 was extruded at 310 ° C. in a facility equipped with a T-die having a width of 400 mm in a 40 mm extruder, and cast on a roll of 400 mmφ heated to 150 ° C. A 1 mm sheet was obtained.
Table 1 shows the evaluation results of the obtained members.
Comparative Example 2
In Comparative Example 1, except that the raw material was changed to polycarbonate (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., Iupilon H-4000, refractive index: 1.58), the material was extruded at 270 ° C and cast on a 400 mmφ roll heated to 120 ° C. A sheet having a thickness of 1000 μm was obtained in the same manner as in the above example.
Table 1 shows the evaluation results of the obtained members.
0043]
Comparative Example 3
In Example 1, the resin composition was changed to bis (oxymethyl) tricyclo [5,2,1,02,6] Decane = 1000 g of dimethacrylate (refractive index after curing 1.49), 0.5 g of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide ("Lucillin TPO" manufactured by BASF) as a photoinitiator, 0.5 g of benzophenone Was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition was replaced by a composition uniformly stirred and mixed.
Table 1 shows the evaluation results of the obtained members.
0044]
[Table 1]
In Table 1, A indicates an amorphous thermoplastic resin, and B indicates a bis (meth) acrylate curable by an active energy ray. From Table 1, the resin composition of the present invention and the member made of the resin composition are excellent in chemical resistance, and are compared with those of Example 1 and Comparative Example 3 as compared with the member containing only the amorphous thermoplastic resin. It can be seen that the member made of the resin composition of the present invention has a high Izod impact strength.
0046]
【The invention's effect】
The resin composition of the present invention is excellent in the chemical resistance required for use in a substrate such as a liquid crystal substrate, a solar cell substrate, a touch panel, and an optical element instead of a glass substrate, It is easy to mold into a member and is superior in impact strength to a glass substrate.
When the difference in the refractive index of the resin composition is 0.05 or less, the resin composition has good transparency in addition to chemical resistance, and is more preferable for this use.
Claims (7)
一般式（１）
一般式（２）
General formula (1)
General formula (2)
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