JP3537823B2 - ゴム改質熱可塑性樹脂の静電トナー受理層 - Google Patents
ゴム改質熱可塑性樹脂の静電トナー受理層Info
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Description
技術分野
本発明は静電トナー受理層に向けられており、さらに
詳しく述べると、ゴム改質熱可塑性樹脂を含む受理層に
向けられている。 発明の背景 従来、高品質のグラフィックスは、コストを低減する
ための長時間運転のもの、あるいはコストがかなりかか
るところの短時間運転のものに限られていた。Scotchpr
int（スコッチプリント）グラフィックスの出現によ
り、高品質のグラフィックスを限定量で製造することが
容易に可能となった。さらに、Scotchcal（スコッチカ
ル）8620及び8640レセプタ塗被フィルムで、このような
高品質のグラフィックスを硬質表面に対する限定量での
適用に使用することが可能になった。これらのマーキン
グフィルムは、ビニルフィルム基材からなっていて、そ
の最上部に、アクリル系共重合体、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体及び可塑剤の溶媒熱可塑性樹脂ブレンドか
らなるトップコートが塗被されている。このトップコー
トは、粘着性を有しない固体であって、室温で適度のフ
レキシビリティ（可撓性）を有している。熱可塑性樹脂
は、70℃を上回った時、溶融せしめられ、そして、転写
媒体上に予め焼き付けられている静電トナーに結合せし
められる。冷却後、マーキングフィルムを転写媒体から
分離することができ、そしてそのマーキングフィルムに
よってトナーが保持せしめられる。 理想的には、熱可塑性樹脂層は、（１）基材のフィル
ムに対して良好に付着し、（２）転写媒体上の未トナー
付与（未イメージ形成）領域には付着せず、（３）基材
フィルムの物理的性質（引っ張り強度、伸び率、色な
ど）を破壊せず、（４）トナーに対して完全に結合し、
よって、転写媒体からトナーを除去することを可能にし
かつ通常の適用中ではトナーの除去を可能とせず、
（５）通常の使用中には粘着性を示さず、そして（６）
例えばクリアコートの形成又はプレマスクの形成のよう
な追加の作業との相容性を有している。 しかしながら、連続しを湾曲部分を有する表面、例え
ば、世界の大半において流行の可塑化ポリ塩化ビニル塗
被布帛側面を有している輸送機関や車両では、レセプタ
塗被フィルムについての１つの問題が判明している。通
常、可塑化ポリ塩化ビニル塗被布帛は、熱可塑性の材料
であって、サイジングの耐用年数の間に多数回も屈曲せ
しめられ、巻き付けられ、波打たされ、そして低温捩じ
りを加えられている。したがって、そのようなサイジン
グに対して粘着せしめられたかもしくは別法によって結
合せしめられたグラフィックイメージは、破損を伴うこ
となくそれらと同一のストレスに耐えることが可能でな
ければならない。 発明の概要 簡潔にまとめると、本発明の１つの面において、受理
層（レセプタ層）は、耐クラック性を有する感圧接着剤
裏塗フィルム上に塗被された、アクリル樹脂、ビニル樹
脂、溶液又は分散液グレードのゴム、そして可塑剤のブ
レンドを含んでいる。ところで、この受理層は、好都合
なことに、軟質側面を有する車両上で使用するため、可
塑化ポリ塩化ビニル塗被布帛に対してスコッチプリント
グラフィックスを適用することを可能にするものであ
る。 有利なことに、最終的なグラフィックイメージ物品、
すなわち、耐クラック性感圧接着剤裏塗フィルム上のイ
メージ形成受理層であって、可塑化ポリ塩化ビニル塗被
布帛のサイジングに対して任意の適当な保護用クリアコ
ートとともに適用されたものは、軟質側面を有する車両
において特に低温において認められるものであって、現
行のスコッチプリント材料では対抗できないような非常
に厳しい環境的ストレスに耐えることができるであろ
う。 好ましい態様の説明 本発明の受理層（レセプタ層）に対するイメージの適
用は、一般的に、例えば米国特許第5,114,529号及び第
5,262,259号に記載されるように転写媒体上に前もって
プリントされている静電トナーを熱的に結合させること
によって行うことができる。なお、上記米国特許のそれ
に関する記載は、本願明細書において参照して記載する
こととする。冷却後、レセプタを塗被したマーキングフ
イルムを転写媒体から分離することができ、そしてその
レセプタを塗被したマーキングフィルムによってトナー
を保持することができる。 好ましくは、最終的なグラフィックイメージ物品は、
次のような試験に合格するものである： （１）コーティング付着力、及び （２）−20℃における耐クラック性。 最終的なグラフィックイメージ物品が１枚よりも多く
のパネルから構成されるような場合、例えば、シーム部
分がオーバーラップしている並置型のパネルあるいは１
枚のパネルがもう１枚のパネルの上に部分的もしくは全
体的に付着せしめられているようなものから構成される
ような場合、その最終的なグラフィックイメージ形成物
品は、好ましくは、次のような追加の試験にも合格する
ものである。 （３）イメージ形成フィルムの１つの層の、イメージ形
成フィルムの下地となる層に対するオーバーラップ付着
力。 ここで、「パネル」とは、耐クラック性感圧接着剤裏
塗フィルム上の１枚（シート）のイメージ形成受理層と
して規定され、また、このパネルは、適当な保護用のク
リアコートを含んでいても、あるいは含んでいなくても
よい。 「コーティング付着力」は、ASTM試験D3359、試験方
法Ｂに従い16時間にわたって水中に浸漬した後に等級4B
又は5Bが達成されるものとして規定される。「耐クラッ
ク性」は、DIN53359、試験Ｂに従って−20℃で運転中の
屈曲試験機で繰り返しの屈曲を行った後に、好ましく
は、4000回の重複屈曲を行った後に、表面における損傷
が最低なものとして規定される。「オーバーラップ付着
力」はASTM D1000に従って決定されるものであり、但
し、試験に供されるべきイメージ形成フィルムの付着
は、PVC塗被布帛基材に対して付着せしめられているイ
メージ形成フィルム同様な部分に対して行われる。この
多層複合体、すなわち、少なくとも２枚のパネルが互い
にオーバーラップしているものは、試験に先がけて、65
℃で少なくとも16時間にわたってエージングせしめられ
る。オーバーラップ付着力は、好ましくは、着色及び非
着色のあらゆる部分に関して、１インチ幅について少な
くとも1.0ポンドである。 ウレタン基材を有するマーキングフィルム、例えばSc
otchcal 190マーキングフィルムは、可塑化ポリ塩化ビ
ニル塗被の布帛の上方において用いられる。ウレタンベ
ースのフィルムは顕著な耐クラック性、可塑剤耐性及び
耐湿性を有するというものの、標準的なScotchprintレ
セプタコーティングは、ウレタンベースのあるいはその
他の耐クラック性のマーキングフィルムの上方において
作用することができない。 通常の塩化ビニルベースのマーキングフィルム上で用
いられる静電トナー受理コーティングを軟質側面付きの
車両のマーキングに用いられる耐クラック性フィルムに
適用する場合には、そのようなコーティングを施したフ
ィルムは、耐クラック性の基準を満たすことができず、
また、等々、コーティング付着力の基準も満たさないで
あろう。しかしながら、耐クラック性フィルム、例えば
ウレタンベースのフィルムに対して本発明のレセプタを
塗被した場合には、コーティング後のフィルムは、その
ようなコーティングを有しない時のベースフィルムの性
質のほぼ全部を保有するばかりか、さらに重要なことに
は、コーティング後のフィルムは、上記したような性能
の基準を満たすことができる。いかなる受理コーティン
グも施さないでウレタンベースのフィルムを使用するこ
とは、一般的には、トナー転写によるイメージ形成に関
して許容し得ないものである。なぜならば、熱時で積層
を行うので、トナーを付与していない領域及びトナー領
域のうちでオーバーラップ付着力に乏しいところからの
開放を生じないからである。 良く知られているように、熱可塑性コーティングの可
撓性は、可塑剤の添加を通じて増加させることができ
る。室温でビニルフィルムに関して用いられるコーティ
ングの可撓性は、部分的には可塑剤に帰することができ
る。可塑剤の濃度が増加した場合、低温における耐クラ
ック性が改良されるということが判っている。しかしな
がら、可塑剤の添加量を増加させれば増加させる程、特
にアクリル含有のコーティングにおいて、その表面が通
常の取扱い温度においてより粘着性なものとなる。この
表面粘着性は、取扱いの困難性、塵埃の吸着、より不十
分な耐摩耗性、より低い内部強度、イメージの剥がれ、
そしてロールのブロッキングの問題を引き起こすことが
可能である。 一般的に知られた、フレキシブルなポリ塩化ビニル基
材は、通常、高濃度（樹脂数百部について60〜100部）
の単量体の可塑剤を含有している。この単量体の可塑剤
は、その基材の表面に付着せしめられたグラフィックマ
ーキングフィルム中にマイグレートする傾向にあり、し
たがって、過剰量の可塑剤を添加した場合に遭遇したも
のと同じタイプの問題を生じることになる。 このたび、ウレタンベースのフィルムに対して塗被さ
れた、アクリル樹脂、ビニル樹脂、溶液又は分散液グレ
ードのゴム、そして可塑剤のブレンドを含んでなる受理
コーティング組成物は、通常の取扱い温度における可塑
剤の影響を最低限に抑える一方で、性能に関しての基準
を満たすであろうということが見い出された。好ましく
は、受理コーティング組成物は、少なくとも５〜55％の
溶液又は分散液グレードのゴム、さらに好ましくは、７
〜30％の溶液又は分散液グレードのゴムを有している。
得られたプリント済みグラフィックにおいて耐クラック
性の基準が満たされているならば、これは、上記の範囲
内にあることである。 静電トナー受理コーティングを耐クラック性フィルム
に対して適用し終えると、次いで、この受理層上にトナ
ー像を熱的に転写することができる。次いで、この技術
分野において通常の知識を有する者に知られた技法を使
用することによって、摩耗防止のコーティング、保護層
又はクリアコート、例えばスクリーン印刷によりクリア
コート又はカーテンコートによるクリアコートを適用す
ることができる。 さらに、例えばこの出願と同一の出願人に対して譲渡
された出願（出願代理人のドケット番号:49516 USA 4
A）に記載されるように、グラフィックオーバーレイ複
合体（保護層に隣接したプレマスク層）を組み込んだ場
合には、仕上げ完了後のグラフィックスイメージパネル
のオーバーラップ付着力を増加できるということが見い
出された。 イメージ受理コーティングのために特に有用なアクリ
ル樹脂は、メチルメタクリレート重合体及び共重合体、
例えばRohm and Haas社から商業的に入手可能なAcryl
oid Ｂ−44及びＢ−48、そしてメチルメタクリレート
／エチルアクリレート/N−ｔ−ブチルアクリルアミドを
包含する。イメージ受理コーティングのために特に有用
なビニル樹脂は、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、例
えばUnion Carbide社から“UCAR"なる商品名の下で商
業的に入手可能なものを包含する。本発明では任意の分
散液又は溶液グレードのゴムを使用することができ、そ
してそれらの適当な例は、以下に列挙するものに限定さ
れるわけではないけれども、溶液の塩素化ゴム（例え
ば、Zeon Chemical社からHydrin GGとして商業的に入
手可能なエピクロロヒドリンゴム）及びウレタン分散液
のゴム（例えば、Zeneca Chemical社から入手可能なNe
oPac Ｒ−9000）を包含する。 次いで、本発明の目的及び利点を下記の実施例によっ
てさらに詳細に説明する。なお、これらの実施例におい
て参照した特定の材料及びその量ならびにその他の条件
及び詳細は、本発明の範囲を不当に制限するためのもの
ではないことを理解されたい。すべての材料が、特に断
りのある場合あるいは自明であるものを除いて、商業的
に入手可能であるかもしくは当業者に公知なものであ
る。 用語表 A11 Rohm and Haas社から“Acryloid Ａ−11"なる
商品名で商業的に入手可能なメチルメタクリレート重合
体。 B44 Rohm and Haas社から商業的に入手可能なメチル
メタクリレート共重合体。 Aromatic 150 Exxon Chemical社から商業的に入手可
能な、98％のC8及び芳香族を含有する石油ナフサ芳香族
溶媒、密閉式タグ引火点＝150℃。 Hydrin CG 70ゴム Zeon Chemical社から商業的に手入
手可能な溶液エピクロロヒドリンゴム。 MMA/EA/t−BAM3成分共重合体（ターポリマー） メチル
メタクリレート（CAS＃80−62−６）／エチルアクリレ
ート（CAS＃140−88−５）/N−ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、比率55/20/25、MEK中の固体含有量＝40.88％、ブル
ックフィールド粘度＝7120cps、LV4＠60rpmで、Mw＝18
6,326、多分散度、Mw/Mn＝3.7479（１ロットを基準）、
AldrichChemical社から入手可能な単量体。 NeoPac R−9000 Zeneca社から商業的に入手可能な脂肪
族ポリウレタン−アクリル系ラテックス共重合体分散液
ゴム、スオード硬度＝36及び独立フィルム伸び＝620
％。 Palatinol 711−９ BASF社から商業的に入手可能なC7
−11フタレートエステル可塑剤。 UCAR 525 Union Carbide社から商業的に入手可能な固
形分54％のアクリル−塩化ビニル改質ラテックス。 Uniflex 312 Union Camp社から商業的に入手可能な可
塑剤。 VAGH Union Carbide社から“UCAR VAGH"なる商品名
で商業的に入手可能なヒドロキシル官能性塩化ビニル／
酢酸ビニル３成分共重合体。 VYES Union Carbide社から“UCAR VYES"なる商品名
で商業的に入手可能なヒドロキシル官能性塩化ビニル／
酢酸ビニル３成分共重合体。 VYHH Union Carbide社から“UCAR VYHH"なる商品名
で入手可能な塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体。 VYNC Union Carbide社から“UCAR VYNC"なる商品名
で入手可能な塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、供給時
のイソプロピリアルコール中の固形分＝40％。 実施例 例１ 複数の成分を下記の第１表にまとめた量でブレンドす
ることによってレセプタコーティングを調製した。次い
で、このブレンドを、比率33/41/26の二酸化チタン、Ze
neca Chemical社のＲ−9000及びZeneca Chemical社の
Ｒ−962から本質的に構成される感圧接着剤塗被フィル
ム上に塗被した。レセプタ層のコーティング重量は、1
9.4g/m2であった。このコーティング後のフィルムでイ
メージ形成を行い、また、コーティング付着力及び耐ク
ラック性の試験に合格した。 例２ 複数の成分を下記の第２表にまとめた量でブレンドす
ることによってレセプタコーティングを調製した。次い
で、このブレンドを、比率33/45/22の二酸化チタン、Mi
les社のBayhydrol 123及びZeneca Chemical社のＲ−9
000から本質的に構成される感圧接着剤フィルム上に塗
被した。レセプタ層のコーティング重量は、19.4g/m2で
あった。このコーティング後のフィルムでイメージ形成
を行い、また、コーティング付着力及び耐クラック性の
試験に合格した。第５表は、Zeneca及びMiles社製品の
フィルム特性をまとめたものである。 例３ 坪量が94lb/連（3000ft2）である紙からなり、その両
側に高密度ポリエチレン（光沢のある側で13lb及び艶消
しの側で11lb、HP Smith社から商業的に入手可能）を
有しているプレマスクバッキングに、最初に下記の第３
表に記載の組成物から本質的に構成される層を、次い
で、第４表に記載の層を塗被することによって、クリア
コート／プレマスクを調製した。第１の層を塗被して、
乾燥コーティング重量4.5g/m2を得た。第２の層を塗被
して、乾燥コーティング重量10.3g/m2を得た。 前記例２からの材料（剥離用のライナーによって保護
された感圧接着剤層を有する）を前記したプレマスク／
クリアコートと接触させ、次のように運転するホットロ
ールラミネータ内を通過させた:1本は９″のスチール製
ロール、１本は９″のゴム製ロールであって、そのショ
アーＤ硬度は58、ニップ圧は55lb/線in、そして速度は4
6cm/分。得られた複合体をフレキシブルなポリ塩化ビニ
ル塗被布帛に対して、（１）感圧接着剤を保護していた
ライナーを除去し、（２）接着剤をポリビニル塗被布帛
と接触させ、（３）感圧接着剤をポリビニル塗被布帛に
対して強固に付着させることによってそのフレキシブル
なポリビニル塗被布帛に対してグラフィックを付着さ
せ、そして（４）プレマスクバッキングを除去し、よっ
て、フレキシブルなポリビニル塗被布帛の上方にクリア
コート付きの完成グラフィックを残留させることによっ
て、付着させた。このコーティング後のフィルムでイメ
ージ形成を行い、また、３種類の性能基準に合格した。 例４ ２ミルのポリエステルからなるプレマスクバッキング
に、最初に前記の第３表に記載の組成物から本質的に構
成される層を、次いで、第４表に記載の層を塗被するこ
とによって、クリアコート／プレマスクを調製した。第
１の層を塗被して、乾燥コーティング重量4.5g/m2を得
た。第２の層を塗被して、乾燥コーティング重量10.3g/
m2を得た。得られた材料を前記例３に記載のようにして
積層し、そして前記例１に記載のようにして試験した。
このコーティング後のフィルムでイメージ形成を行い、
また、３種類の性能基準に合格した。 例５ 複数の成分を下記の第６表にまとめた量でブレンドす
ることによってレセプタコーティングを調製した。次い
で、このブレンドを、比率33/41/26の二酸化チタン、Ze
neca Chemical社のＲ−9000及びZeneca Chemical社の
Ｒ−962から本質的に構成される感圧接着剤塗被フィル
ム上に塗被した。レセプタ層のコーティング重量は、1
9.4g/m2であった。このコーティング後のフィルムでイ
メージ形成を行い、また、３種類の性能基準に合格し
た。 コーティング後の物品に、230メッシュのスクリーン
を使用して、ワン（１）パスコーティングでクリアコー
トスクリーン印刷を行い、そして150゜Fで10分間にわた
ってオーブン乾燥した。クリアコート組成物をシクロヘ
キサノンで希釈して、700センチポイズの粘度、ブルッ
クフィールド粘度計LV−2,RPM−60を使用、とした。ク
リアコートは、本質的に次のような組成物から構成され
ていた。 当業者であるならば、本発明の範囲及び原理を逸脱す
ることがない限り、本発明の種々の変更及び改変を行い
得ることが明らかとなるであろう。また、本発明は、先
に記載したような典型的な態様に不当に限定されないも
のであることを理解されたい。刊行物及び特許はすべ
て、それらを本願明細書において記載するに当たって、
個々の刊行物あるいは特許をそれぞれ特別にかつ個々に
参照のために記載するのと同様な程度に参照するもので
ある。
詳しく述べると、ゴム改質熱可塑性樹脂を含む受理層に
向けられている。 発明の背景 従来、高品質のグラフィックスは、コストを低減する
ための長時間運転のもの、あるいはコストがかなりかか
るところの短時間運転のものに限られていた。Scotchpr
int（スコッチプリント）グラフィックスの出現によ
り、高品質のグラフィックスを限定量で製造することが
容易に可能となった。さらに、Scotchcal（スコッチカ
ル）8620及び8640レセプタ塗被フィルムで、このような
高品質のグラフィックスを硬質表面に対する限定量での
適用に使用することが可能になった。これらのマーキン
グフィルムは、ビニルフィルム基材からなっていて、そ
の最上部に、アクリル系共重合体、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体及び可塑剤の溶媒熱可塑性樹脂ブレンドか
らなるトップコートが塗被されている。このトップコー
トは、粘着性を有しない固体であって、室温で適度のフ
レキシビリティ（可撓性）を有している。熱可塑性樹脂
は、70℃を上回った時、溶融せしめられ、そして、転写
媒体上に予め焼き付けられている静電トナーに結合せし
められる。冷却後、マーキングフィルムを転写媒体から
分離することができ、そしてそのマーキングフィルムに
よってトナーが保持せしめられる。 理想的には、熱可塑性樹脂層は、（１）基材のフィル
ムに対して良好に付着し、（２）転写媒体上の未トナー
付与（未イメージ形成）領域には付着せず、（３）基材
フィルムの物理的性質（引っ張り強度、伸び率、色な
ど）を破壊せず、（４）トナーに対して完全に結合し、
よって、転写媒体からトナーを除去することを可能にし
かつ通常の適用中ではトナーの除去を可能とせず、
（５）通常の使用中には粘着性を示さず、そして（６）
例えばクリアコートの形成又はプレマスクの形成のよう
な追加の作業との相容性を有している。 しかしながら、連続しを湾曲部分を有する表面、例え
ば、世界の大半において流行の可塑化ポリ塩化ビニル塗
被布帛側面を有している輸送機関や車両では、レセプタ
塗被フィルムについての１つの問題が判明している。通
常、可塑化ポリ塩化ビニル塗被布帛は、熱可塑性の材料
であって、サイジングの耐用年数の間に多数回も屈曲せ
しめられ、巻き付けられ、波打たされ、そして低温捩じ
りを加えられている。したがって、そのようなサイジン
グに対して粘着せしめられたかもしくは別法によって結
合せしめられたグラフィックイメージは、破損を伴うこ
となくそれらと同一のストレスに耐えることが可能でな
ければならない。 発明の概要 簡潔にまとめると、本発明の１つの面において、受理
層（レセプタ層）は、耐クラック性を有する感圧接着剤
裏塗フィルム上に塗被された、アクリル樹脂、ビニル樹
脂、溶液又は分散液グレードのゴム、そして可塑剤のブ
レンドを含んでいる。ところで、この受理層は、好都合
なことに、軟質側面を有する車両上で使用するため、可
塑化ポリ塩化ビニル塗被布帛に対してスコッチプリント
グラフィックスを適用することを可能にするものであ
る。 有利なことに、最終的なグラフィックイメージ物品、
すなわち、耐クラック性感圧接着剤裏塗フィルム上のイ
メージ形成受理層であって、可塑化ポリ塩化ビニル塗被
布帛のサイジングに対して任意の適当な保護用クリアコ
ートとともに適用されたものは、軟質側面を有する車両
において特に低温において認められるものであって、現
行のスコッチプリント材料では対抗できないような非常
に厳しい環境的ストレスに耐えることができるであろ
う。 好ましい態様の説明 本発明の受理層（レセプタ層）に対するイメージの適
用は、一般的に、例えば米国特許第5,114,529号及び第
5,262,259号に記載されるように転写媒体上に前もって
プリントされている静電トナーを熱的に結合させること
によって行うことができる。なお、上記米国特許のそれ
に関する記載は、本願明細書において参照して記載する
こととする。冷却後、レセプタを塗被したマーキングフ
イルムを転写媒体から分離することができ、そしてその
レセプタを塗被したマーキングフィルムによってトナー
を保持することができる。 好ましくは、最終的なグラフィックイメージ物品は、
次のような試験に合格するものである： （１）コーティング付着力、及び （２）−20℃における耐クラック性。 最終的なグラフィックイメージ物品が１枚よりも多く
のパネルから構成されるような場合、例えば、シーム部
分がオーバーラップしている並置型のパネルあるいは１
枚のパネルがもう１枚のパネルの上に部分的もしくは全
体的に付着せしめられているようなものから構成される
ような場合、その最終的なグラフィックイメージ形成物
品は、好ましくは、次のような追加の試験にも合格する
ものである。 （３）イメージ形成フィルムの１つの層の、イメージ形
成フィルムの下地となる層に対するオーバーラップ付着
力。 ここで、「パネル」とは、耐クラック性感圧接着剤裏
塗フィルム上の１枚（シート）のイメージ形成受理層と
して規定され、また、このパネルは、適当な保護用のク
リアコートを含んでいても、あるいは含んでいなくても
よい。 「コーティング付着力」は、ASTM試験D3359、試験方
法Ｂに従い16時間にわたって水中に浸漬した後に等級4B
又は5Bが達成されるものとして規定される。「耐クラッ
ク性」は、DIN53359、試験Ｂに従って−20℃で運転中の
屈曲試験機で繰り返しの屈曲を行った後に、好ましく
は、4000回の重複屈曲を行った後に、表面における損傷
が最低なものとして規定される。「オーバーラップ付着
力」はASTM D1000に従って決定されるものであり、但
し、試験に供されるべきイメージ形成フィルムの付着
は、PVC塗被布帛基材に対して付着せしめられているイ
メージ形成フィルム同様な部分に対して行われる。この
多層複合体、すなわち、少なくとも２枚のパネルが互い
にオーバーラップしているものは、試験に先がけて、65
℃で少なくとも16時間にわたってエージングせしめられ
る。オーバーラップ付着力は、好ましくは、着色及び非
着色のあらゆる部分に関して、１インチ幅について少な
くとも1.0ポンドである。 ウレタン基材を有するマーキングフィルム、例えばSc
otchcal 190マーキングフィルムは、可塑化ポリ塩化ビ
ニル塗被の布帛の上方において用いられる。ウレタンベ
ースのフィルムは顕著な耐クラック性、可塑剤耐性及び
耐湿性を有するというものの、標準的なScotchprintレ
セプタコーティングは、ウレタンベースのあるいはその
他の耐クラック性のマーキングフィルムの上方において
作用することができない。 通常の塩化ビニルベースのマーキングフィルム上で用
いられる静電トナー受理コーティングを軟質側面付きの
車両のマーキングに用いられる耐クラック性フィルムに
適用する場合には、そのようなコーティングを施したフ
ィルムは、耐クラック性の基準を満たすことができず、
また、等々、コーティング付着力の基準も満たさないで
あろう。しかしながら、耐クラック性フィルム、例えば
ウレタンベースのフィルムに対して本発明のレセプタを
塗被した場合には、コーティング後のフィルムは、その
ようなコーティングを有しない時のベースフィルムの性
質のほぼ全部を保有するばかりか、さらに重要なことに
は、コーティング後のフィルムは、上記したような性能
の基準を満たすことができる。いかなる受理コーティン
グも施さないでウレタンベースのフィルムを使用するこ
とは、一般的には、トナー転写によるイメージ形成に関
して許容し得ないものである。なぜならば、熱時で積層
を行うので、トナーを付与していない領域及びトナー領
域のうちでオーバーラップ付着力に乏しいところからの
開放を生じないからである。 良く知られているように、熱可塑性コーティングの可
撓性は、可塑剤の添加を通じて増加させることができ
る。室温でビニルフィルムに関して用いられるコーティ
ングの可撓性は、部分的には可塑剤に帰することができ
る。可塑剤の濃度が増加した場合、低温における耐クラ
ック性が改良されるということが判っている。しかしな
がら、可塑剤の添加量を増加させれば増加させる程、特
にアクリル含有のコーティングにおいて、その表面が通
常の取扱い温度においてより粘着性なものとなる。この
表面粘着性は、取扱いの困難性、塵埃の吸着、より不十
分な耐摩耗性、より低い内部強度、イメージの剥がれ、
そしてロールのブロッキングの問題を引き起こすことが
可能である。 一般的に知られた、フレキシブルなポリ塩化ビニル基
材は、通常、高濃度（樹脂数百部について60〜100部）
の単量体の可塑剤を含有している。この単量体の可塑剤
は、その基材の表面に付着せしめられたグラフィックマ
ーキングフィルム中にマイグレートする傾向にあり、し
たがって、過剰量の可塑剤を添加した場合に遭遇したも
のと同じタイプの問題を生じることになる。 このたび、ウレタンベースのフィルムに対して塗被さ
れた、アクリル樹脂、ビニル樹脂、溶液又は分散液グレ
ードのゴム、そして可塑剤のブレンドを含んでなる受理
コーティング組成物は、通常の取扱い温度における可塑
剤の影響を最低限に抑える一方で、性能に関しての基準
を満たすであろうということが見い出された。好ましく
は、受理コーティング組成物は、少なくとも５〜55％の
溶液又は分散液グレードのゴム、さらに好ましくは、７
〜30％の溶液又は分散液グレードのゴムを有している。
得られたプリント済みグラフィックにおいて耐クラック
性の基準が満たされているならば、これは、上記の範囲
内にあることである。 静電トナー受理コーティングを耐クラック性フィルム
に対して適用し終えると、次いで、この受理層上にトナ
ー像を熱的に転写することができる。次いで、この技術
分野において通常の知識を有する者に知られた技法を使
用することによって、摩耗防止のコーティング、保護層
又はクリアコート、例えばスクリーン印刷によりクリア
コート又はカーテンコートによるクリアコートを適用す
ることができる。 さらに、例えばこの出願と同一の出願人に対して譲渡
された出願（出願代理人のドケット番号:49516 USA 4
A）に記載されるように、グラフィックオーバーレイ複
合体（保護層に隣接したプレマスク層）を組み込んだ場
合には、仕上げ完了後のグラフィックスイメージパネル
のオーバーラップ付着力を増加できるということが見い
出された。 イメージ受理コーティングのために特に有用なアクリ
ル樹脂は、メチルメタクリレート重合体及び共重合体、
例えばRohm and Haas社から商業的に入手可能なAcryl
oid Ｂ−44及びＢ−48、そしてメチルメタクリレート
／エチルアクリレート/N−ｔ−ブチルアクリルアミドを
包含する。イメージ受理コーティングのために特に有用
なビニル樹脂は、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、例
えばUnion Carbide社から“UCAR"なる商品名の下で商
業的に入手可能なものを包含する。本発明では任意の分
散液又は溶液グレードのゴムを使用することができ、そ
してそれらの適当な例は、以下に列挙するものに限定さ
れるわけではないけれども、溶液の塩素化ゴム（例え
ば、Zeon Chemical社からHydrin GGとして商業的に入
手可能なエピクロロヒドリンゴム）及びウレタン分散液
のゴム（例えば、Zeneca Chemical社から入手可能なNe
oPac Ｒ−9000）を包含する。 次いで、本発明の目的及び利点を下記の実施例によっ
てさらに詳細に説明する。なお、これらの実施例におい
て参照した特定の材料及びその量ならびにその他の条件
及び詳細は、本発明の範囲を不当に制限するためのもの
ではないことを理解されたい。すべての材料が、特に断
りのある場合あるいは自明であるものを除いて、商業的
に入手可能であるかもしくは当業者に公知なものであ
る。 用語表 A11 Rohm and Haas社から“Acryloid Ａ−11"なる
商品名で商業的に入手可能なメチルメタクリレート重合
体。 B44 Rohm and Haas社から商業的に入手可能なメチル
メタクリレート共重合体。 Aromatic 150 Exxon Chemical社から商業的に入手可
能な、98％のC8及び芳香族を含有する石油ナフサ芳香族
溶媒、密閉式タグ引火点＝150℃。 Hydrin CG 70ゴム Zeon Chemical社から商業的に手入
手可能な溶液エピクロロヒドリンゴム。 MMA/EA/t−BAM3成分共重合体（ターポリマー） メチル
メタクリレート（CAS＃80−62−６）／エチルアクリレ
ート（CAS＃140−88−５）/N−ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、比率55/20/25、MEK中の固体含有量＝40.88％、ブル
ックフィールド粘度＝7120cps、LV4＠60rpmで、Mw＝18
6,326、多分散度、Mw/Mn＝3.7479（１ロットを基準）、
AldrichChemical社から入手可能な単量体。 NeoPac R−9000 Zeneca社から商業的に入手可能な脂肪
族ポリウレタン−アクリル系ラテックス共重合体分散液
ゴム、スオード硬度＝36及び独立フィルム伸び＝620
％。 Palatinol 711−９ BASF社から商業的に入手可能なC7
−11フタレートエステル可塑剤。 UCAR 525 Union Carbide社から商業的に入手可能な固
形分54％のアクリル−塩化ビニル改質ラテックス。 Uniflex 312 Union Camp社から商業的に入手可能な可
塑剤。 VAGH Union Carbide社から“UCAR VAGH"なる商品名
で商業的に入手可能なヒドロキシル官能性塩化ビニル／
酢酸ビニル３成分共重合体。 VYES Union Carbide社から“UCAR VYES"なる商品名
で商業的に入手可能なヒドロキシル官能性塩化ビニル／
酢酸ビニル３成分共重合体。 VYHH Union Carbide社から“UCAR VYHH"なる商品名
で入手可能な塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体。 VYNC Union Carbide社から“UCAR VYNC"なる商品名
で入手可能な塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、供給時
のイソプロピリアルコール中の固形分＝40％。 実施例 例１ 複数の成分を下記の第１表にまとめた量でブレンドす
ることによってレセプタコーティングを調製した。次い
で、このブレンドを、比率33/41/26の二酸化チタン、Ze
neca Chemical社のＲ−9000及びZeneca Chemical社の
Ｒ−962から本質的に構成される感圧接着剤塗被フィル
ム上に塗被した。レセプタ層のコーティング重量は、1
9.4g/m2であった。このコーティング後のフィルムでイ
メージ形成を行い、また、コーティング付着力及び耐ク
ラック性の試験に合格した。 例２ 複数の成分を下記の第２表にまとめた量でブレンドす
ることによってレセプタコーティングを調製した。次い
で、このブレンドを、比率33/45/22の二酸化チタン、Mi
les社のBayhydrol 123及びZeneca Chemical社のＲ−9
000から本質的に構成される感圧接着剤フィルム上に塗
被した。レセプタ層のコーティング重量は、19.4g/m2で
あった。このコーティング後のフィルムでイメージ形成
を行い、また、コーティング付着力及び耐クラック性の
試験に合格した。第５表は、Zeneca及びMiles社製品の
フィルム特性をまとめたものである。 例３ 坪量が94lb/連（3000ft2）である紙からなり、その両
側に高密度ポリエチレン（光沢のある側で13lb及び艶消
しの側で11lb、HP Smith社から商業的に入手可能）を
有しているプレマスクバッキングに、最初に下記の第３
表に記載の組成物から本質的に構成される層を、次い
で、第４表に記載の層を塗被することによって、クリア
コート／プレマスクを調製した。第１の層を塗被して、
乾燥コーティング重量4.5g/m2を得た。第２の層を塗被
して、乾燥コーティング重量10.3g/m2を得た。 前記例２からの材料（剥離用のライナーによって保護
された感圧接着剤層を有する）を前記したプレマスク／
クリアコートと接触させ、次のように運転するホットロ
ールラミネータ内を通過させた:1本は９″のスチール製
ロール、１本は９″のゴム製ロールであって、そのショ
アーＤ硬度は58、ニップ圧は55lb/線in、そして速度は4
6cm/分。得られた複合体をフレキシブルなポリ塩化ビニ
ル塗被布帛に対して、（１）感圧接着剤を保護していた
ライナーを除去し、（２）接着剤をポリビニル塗被布帛
と接触させ、（３）感圧接着剤をポリビニル塗被布帛に
対して強固に付着させることによってそのフレキシブル
なポリビニル塗被布帛に対してグラフィックを付着さ
せ、そして（４）プレマスクバッキングを除去し、よっ
て、フレキシブルなポリビニル塗被布帛の上方にクリア
コート付きの完成グラフィックを残留させることによっ
て、付着させた。このコーティング後のフィルムでイメ
ージ形成を行い、また、３種類の性能基準に合格した。 例４ ２ミルのポリエステルからなるプレマスクバッキング
に、最初に前記の第３表に記載の組成物から本質的に構
成される層を、次いで、第４表に記載の層を塗被するこ
とによって、クリアコート／プレマスクを調製した。第
１の層を塗被して、乾燥コーティング重量4.5g/m2を得
た。第２の層を塗被して、乾燥コーティング重量10.3g/
m2を得た。得られた材料を前記例３に記載のようにして
積層し、そして前記例１に記載のようにして試験した。
このコーティング後のフィルムでイメージ形成を行い、
また、３種類の性能基準に合格した。 例５ 複数の成分を下記の第６表にまとめた量でブレンドす
ることによってレセプタコーティングを調製した。次い
で、このブレンドを、比率33/41/26の二酸化チタン、Ze
neca Chemical社のＲ−9000及びZeneca Chemical社の
Ｒ−962から本質的に構成される感圧接着剤塗被フィル
ム上に塗被した。レセプタ層のコーティング重量は、1
9.4g/m2であった。このコーティング後のフィルムでイ
メージ形成を行い、また、３種類の性能基準に合格し
た。 コーティング後の物品に、230メッシュのスクリーン
を使用して、ワン（１）パスコーティングでクリアコー
トスクリーン印刷を行い、そして150゜Fで10分間にわた
ってオーブン乾燥した。クリアコート組成物をシクロヘ
キサノンで希釈して、700センチポイズの粘度、ブルッ
クフィールド粘度計LV−2,RPM−60を使用、とした。ク
リアコートは、本質的に次のような組成物から構成され
ていた。 当業者であるならば、本発明の範囲及び原理を逸脱す
ることがない限り、本発明の種々の変更及び改変を行い
得ることが明らかとなるであろう。また、本発明は、先
に記載したような典型的な態様に不当に限定されないも
のであることを理解されたい。刊行物及び特許はすべ
て、それらを本願明細書において記載するに当たって、
個々の刊行物あるいは特許をそれぞれ特別にかつ個々に
参照のために記載するのと同様な程度に参照するもので
ある。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ハンソン エリック ジェイ.
アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−
3427，セント ポール，ポスト オフィ
ス ボックス 33427 （番地なし)
(72)発明者 ジャネット，ジェニファー
アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−
3427，セント ポール，ポスト オフィ
ス ボックス 33427 （番地なし)
(56)参考文献 特開 平５−165247（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−38650（ＪＰ，Ａ)
特開 昭51−77231（ＪＰ，Ａ)
米国特許5114520（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03G 7/00
B44C 1/00
Claims (7)
- 【請求項１】ウレタンを主成分とした耐クラック性フィ
ルムの第１の主たる表面上に塗被された、アクリル樹
脂、ビニル樹脂、５〜55重量％の塩素化ゴム又はポリウ
レタンゴム及び可塑剤のブレンドを含む静電トナー受理
層を含んでなる、グラフィック物品。 - 【請求項２】前記のウレタンを主成分とした耐クラック
性フィルムの第２の主たる表面に付着した感圧接着剤層
をさらに含んでいて、その際、前記の第２の主たる表面
が第１の主たる表面とは反対の側にある、請求の範囲第
１項に記載のグラフィック物品。 - 【請求項３】前記アクリル樹脂が、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル及びＮ−ｔ−ブチルアクリルアミ
ドの３成分共重合体である、請求の範囲第１項に記載の
グラフィック物品。 - 【請求項４】前記物品が前記静電トナー受理層の上方に
施されたイメージ形成層をさらに含み、よってイメージ
形成グラフィック物品を提供している、請求の範囲第１
項に記載のグラフィック物品。 - 【請求項５】前記イメージ形成グラフィック物品が、前
記イメージ形成層の上方に施さたクリアコート層をさら
に含んでいる、請求の範囲第４項に記載のグラフィック
物品。 - 【請求項６】前記イメージ形成グラフィック物品が、可
塑化ポリ塩化ビニルを塗被した布帛に対して適用され
た、請求の範囲第４項又は第５項に記載のグラフィック
物品。 - 【請求項７】前記イメージ形成グラフィック物品の上方
に施された保護用のクリアコートをさらに含んでいる、
請求の範囲第６項に記載のグラフィック物品。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US17864594A | 1994-01-07 | 1994-01-07 | |
| US08/178,645 | 1994-01-07 | ||
| PCT/US1994/013724 WO1995018992A1 (en) | 1994-01-07 | 1994-11-30 | An electrostatic toner receptor layer of rubber modified thermoplastic |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09507309A JPH09507309A (ja) | 1997-07-22 |
| JP3537823B2 true JP3537823B2 (ja) | 2004-06-14 |
| JP3537823B6 JP3537823B6 (ja) | 2004-09-15 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1141089A (zh) | 1997-01-22 |
| CA2178818A1 (en) | 1995-07-13 |
| WO1995018992A1 (en) | 1995-07-13 |
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| DE69432902T2 (de) | 2004-05-06 |
| DE69432902D1 (de) | 2003-08-07 |
| NZ277412A (en) | 1997-07-27 |
| JPH09507309A (ja) | 1997-07-22 |
| AU1262495A (en) | 1995-08-01 |
| EP0738401B1 (en) | 2003-07-02 |
| US5852121A (en) | 1998-12-22 |
| BR9408476A (pt) | 1997-08-26 |
| AU691544B2 (en) | 1998-05-21 |
| US6322874B1 (en) | 2001-11-27 |
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