JP3473457B2 - Flame retardant coating waterproofing composition - Google Patents

Flame retardant coating waterproofing composition

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JP3473457B2 JP32588898A JP32588898A JP3473457B2 JP 3473457 B2 JP3473457 B2 JP 3473457B2 JP 32588898 A JP32588898 A JP 32588898A JP 32588898 A JP32588898 A JP 32588898A JP 3473457 B2 JP3473457 B2 JP 3473457B2
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【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、その塗膜が防水性
能と難燃性とを兼ね備えた、難燃性塗膜防水用組成物に
関するものであり、土木・建築の技術分野で広く利用で
きるものである。 【0002】 【従来の技術】従来、構造物の防水には、耐候性に優れ
るアクリル酸アルキル系重合体のエマルションからなる
塗膜防水用組成物が多く使用されている。これら塗膜防
水用組成物に要求される性能としては、建築物の防水と
いう面から、下地亀裂に対する追従性を有し、この性能
が冬期等の低温時においても低下せず、又、夏期等の高
温時においては、ダレが発生したり及び強度が低下する
ことなく、さらに塗膜にべたつきがなく光沢も優れ、耐
水性、耐薬品性、耐紫外線性及び耐オゾン性等にも優れ
ることが挙げられる。 【0003】一方、生活環境の過密化により、防災の観
点から、材料を難燃化することが、あらゆる分野で近年
要求されている。例えば、難燃性材料使用に関する法的
規制の例を挙げると、劇場、公会堂、病院及び百貨店等
といった、人が多数出入りするところは、不燃材料、準
不燃材料及び難燃材料を使用することが建築基準法によ
って制定されており、一部塗料においても、建築用防火
材料認定番号第0003号、0004号及び0005号
等として、難燃性が義務付けられるに至っている。 【0004】塗膜防水用組成物においては、難燃性に対
する特別な規制は特にないが、危険物を取り扱う施設等
では、消防庁の危険物関係通達「屋外貯蔵タンクの保温
剤としてのウレタンフォームの難燃性の判断基準につい
て」に於ける難燃性試験に合格することが望まれる様に
なっており、今後ますますこの傾向が強くなることが予
想される。ところが、従来の塗膜防水用組成物から得ら
れる塗膜の多くは可燃性のものであり、これに難燃性を
付与するため各種の方法が検討されてきている。 【0005】その主な方法としては、防水用組成物に難
燃剤を配合する方法、不燃性無機充填剤を配合する方法
及び防水用組成物を構成する重合体自身を難燃化する方
法等が挙げられる。 【0006】難燃剤を配合する方法としては、公知のパ
ークロロペンタシクロデカン、トリス(クロロモノプロ
ピル)フォスフェート、ヘキサブロモベンゼン及びトリ
ス(クロロブロモプロピル)フォスフェート等のハロゲ
ンリン化合物やジクミルパーオキサイド等の液状難燃
剤、並びに三酸化アンチモン等の無機質難燃剤を防水用
組成物に配合する方法等がある。しかし、液状難燃剤を
配合する場合には、難燃剤が経時的に逸散するため、長
期に渡り塗膜に難燃性を付与することが困難であり、又
塗膜の強度及び光沢が低下したり、さらにコストが高く
なる等といった問題があり、他方無機質難燃剤をを配合
する場合には、難燃剤が逸散することはないものの、得
られる塗膜の伸びが不充分となり、下地ひび割れ追従性
が不充分なものであった。 【0007】不燃性無機充填剤を配合する方法として
は、安価に入手し得る炭酸カルシウムや珪砂等が配合さ
れていたが、これらの無機物は、大量に配合しなれば難
燃性が無いものがほとんどであり、しかも発煙量を抑え
るのが主目的で、難燃力そのものは弱いものである。更
に、得られる塗膜は、上記無機物を多量に含有するた
め、塗膜の伸びが低下してしまい、防水用組成物として
使用できなくなってしまうという問題を有するものであ
った。 【0008】重合体自身を難燃化する方法は、可燃性の
重合体をより難燃性の重合体に代えることによって難燃
化を行なうもので、ハロゲン系単量体を共重合させた共
重合体を使用したり、ハロゲン系重合体を配合する方法
があるが、塗膜の柔軟性に乏しく、塗膜防水材の様に、
低温時の柔軟性や下地の亀裂に対する追従性等といっ
た、高度の伸び性能が要求される用途には使用できなか
った。 【0009】 【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題を解決する防水組成物として、塩化ビニリデン単量体
を共重合体させた(メタ)アクリル系共重合体、又は
(メタ)アクリル系共重合体及び塩化ビニリデン系重合
体と、トリアジン環を有する化合物からなる難燃性塗膜
防水用組成物を見出している(特許第2669011号
公報) しかしながら、当該組成物は、構成成分として塩化ビニ
リデンを含有するため、万一塗膜が燃焼した場合には、
有害物質が発生する恐れがあるため、塩化ビニリデン等
のハロゲン系重合体を使用しない防水用組成物が要求さ
れる様になってきている。又、構成成分の塩化ビニリデ
ンが経時的に分解してしまうため、経時的に塗膜の耐候
性が低下してしまうものであった。 【0010】本発明者らは、ハロゲン系の単量体又は重
合体を使用することなく安全性に優れる上、得られた塗
膜が難燃性を有し、且つ塗膜形成が早く、塗膜が耐候
性、強度、柔軟性、耐水性及び耐アルカリ性といった防
水材として要求される性能に優れる難燃性塗膜防水用組
成物を見出すため鋭意検討を行ったのである。 【0011】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために種々の検討を行った結果、特定の単量
体を構成成分とし、且つガラス転移点が−20℃以下の
共重合体の水性エマルション、セメント等の無機質水硬
性物質及び無機質難燃剤からなる組成物が、難燃性と防
水材としての能力を兼ね備えていること見出し本発明を
完成した。以下、本発明を詳細に説明する。尚、本明細
書においては、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エ
ステルを(メタ)アクリル酸エステルといい、アクリル
アミド又はメタクリルアミドを(メタ)アクリルアミド
という。 【0012】 【発明の実施の形態】○(A)共重合体の水性エマルシ
ョン 本発明の共重合体の水性エマルションにおける共重合体
は、炭素数4〜10のアルキル基を有する(メタ)アク
リル酸アルキル20〜90重量%、(メタ)アクリル酸
メチル又は/及び(メタ)アクリル酸エチル0.1〜8
重量%、並びに後記一般式で表される(メタ)アクリル
アミド0.01〜30重量%を必須構成単量体単位と
し、且つガラス転移点が−20℃以下のものである。 【0013】炭素数4〜10のアルキル基を有する(メ
タ)アクリル酸アルキルは、塗膜に耐候性、耐寒性及び
耐アルカリ性を付与するための成分である。炭素数4〜
10のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキル
としては、具体的には(メタ)アクリル酸ブチル、(メ
タ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸−2−
エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸−n−オクチル及
び(メタ)アクリル酸−n−ヘキシル等が挙げられる。
炭素数が4より小さい(メタ)アクリル酸アルキルは、
塗膜の耐アルカリ性が低下してしまうので多量には使用
できず、又、炭素数が10を越える(メタ)アクリル酸
アルキルは、耐寒性が低下するので使用できない。(メ
タ)アクリル酸アルキルの共重合割合は、20〜90重
量%であり、好ましくは60〜90重量%である。この
割合が20重量%に満たない場合は、塗膜の耐候性が低
下してしまい、他方90重量%を超えると、塗膜がべと
ついたり、強度が低下してしまう。 【0014】本発明では、共重合体の必須成分として
(メタ)アクリル酸メチル又は/及び(メタ)アクリル
酸エチルを使用し、これらの中でも(メタ)アクリル酸
メチルが好ましい。共重合体中のこれら単量体単位は、
セメント中のアルカリにより加水分解し、これがセメン
ト中のCaと内部架橋を形成し、塗膜の強度を上げる等
の好ましい効果を与える。これら単量体共重合割合は、
0.1〜8重量%である。この割合が0.1重量%に満
たないと、塗膜の強度が低下してしまい、又8重量%よ
り多いと、塗膜の耐水性及び耐アルカリ性が極端に低下
し、防水材としての性能を維持することができない。 【0015】下記一般式で表わされる(メタ)アクリル
アミドとしては、N−メチロール(メタ)アクリルアミ
ド及びN−(ブトキシメチル)(メタ)アクリルアミド
等が例示できる。 【0016】 【化2】 【0017】(但し、R1 は水素又はメチル基、R2
水素又は炭素数1〜4のアルキル基である。) 当該単量体の作用の詳細は不明であるが、セメント等の
無機質水硬性物質との混合時において、水性エマルショ
ンの安定性、得られる塗膜の乾燥性及び下地との密着性
等を向上させる働きがある。当該単量体の共重合割合は
0.01〜30重量%であり、0.1〜10重量%が好
ましい。0.01重量%に満たないと、上記効果を発揮
せず、30重量%を超えると塗膜の耐水性が著しく低下
してしまう。 【0018】共重合体としては、必要に応じて上記単量
体と共重合可能な不飽和エチレン結合を有する単量体を
共重合したものであっても良い。当該単量体としては、
通常(メタ)アクリル系重合体における共重合性単量体
として使用されているものであれば良く、具体的には、
スチレン、(メタ)アクリロニトリル、酢酸ビニル及び
塩化ビニリデン等が挙げられる。但し、官能基としてカ
ルボキシル基又はスルホン酸基をもつ単量体及び通常の
カチオン性単量体は、エマルションの安定性を低下させ
る場合があり、使用しないことが好ましい。これら共重
合可能な単量体の共重合割合としては、(メタ)アクリ
ル酸アルキル100重量部に対して100重量部以下が
好ましく、下記に示す共重合体のガラス転移点が−20
℃以下となる様、種類及び共重合割合を選択することが
好ましい。 【0019】(A)成分における共重合体は、上記単量
体を重合して得られる共重合体のうち、ガラス転移点
(以下Tg点という)が−20℃以下のものを使用す
る。これにより、防水剤として一度に数百μ以上厚塗り
しても、ひび割れ及び亀裂等を生じることがなく、下地
ひび割れ追従性に優れ、具体的には、建造物の動き等に
よって下地に数mmの亀裂が発生しても、その皮膜はピ
ンホール等を生ずることなく、よく追従し得るもので、
又低温時の塗工性及び成膜性にも優れる。ここでTg点
が−20℃を越える重合体を用いた場合、数百μ以上と
いう通常防水剤で適用される膜厚にすると、成膜時に塗
膜に亀裂及びひび割れ等が生じ易く、当該塗膜の亀裂及
びひび割れ等から漏水が起り、防水性能を十分に発揮す
ることができず、又成膜後の塗膜が下地亀裂に対する追
従性に不充分となってしまう。 【0020】本発明において共重合体のTg点とは、無
定形重合体の各種性質が急変する温度で、この温度以下
では重合体の無定形部分の分子セグメントの運動が凍結
されるような温度である。共重合体のTg点を実際に測
定するには、一例として種々の温度での熱膨張を測定し
てそれぞれの温度に対して比容積をプロットし、得られ
た曲線で屈曲している点の温度を求める一般的な方法が
用いられる。しかし、実際的には個々の単独モノマーよ
り成る重合体のTg点の値が知られているので共重合体
のTg点の値は、次の計算式によって求めることができ
る。 【0021】 【式1】1/Tg=CA/TgA+CB/TgB+・・
・+CX/TgX 【0022】CA:成分Aの重量分率 CB:成分Bの重量分率 CX:成分Xの重量分率 TgA:成分A単独重合体のTg(°K) TgB:成分B単独重合体のTg(°K) TgX:成分B単独重合体のTg(°K) ここでCA+CB+・・・+CX=1である。 【0023】(A)成分は、界面活性剤の存在下に、前
記単量体を重合して得られたものであれば良い。界面活
性剤としては、エマルションの安定性及び基材との密着
性に優れる点で、カチオン性又はノニオン性の界面活性
剤が好ましい。本発明に使用し得るカチオン性界面活性
剤としては、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロ
ライド、トリメチルドデシルアンモニウムクロライド、
トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、アル
キルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジステ
アリルジメチルアンモニウムクロライド及びトリメチル
ステアリルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウ
ム塩、並びにジメチルオクチルアミン、ジメチルデシル
アミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチル
アミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリ
ルアミン、ジメチルオレイルアミン、トリオクチルアミ
ン、N−メチルモルフオリン、ジメチルベンジルアミン
及びポリオキシエチレンアルキルアミン等の3級アミン
等が挙げられる。 【0024】ノニオン性界面活性剤としては、通常(メ
タ)アクリル系重合体エマルションの製造で使用される
いずれのものが使用可能である。具体的には、ポリオキ
シエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステア
リルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル及びポ
リオキシエチレンノニルフェノールエーテル等のポリオ
キシエチレンのアルキル又はルキルフェノールエーテ
ル、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノラウ
レート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモノオ
レエート及びソルビタントリオレエート等のソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、並びに
グリセリンモノ脂肪酸エステル等が挙げられる。これら
の中でも、特に重合安定性、機械的、化学的安定性に優
れるという点で、HLB値15以上のポリエチレンオキ
サイド系ノニオン性界面活性剤を使用することが好まし
い。 【0025】界面活性剤の配合割合は、共重合体エマル
ションに要求される性質等に応じて適宜調整すれば良
く、エマルションの安定性を向上させるには界面活性剤
の配合量が多いことが望ましく、乾燥性及び塗膜の耐水
性を向上させるためには配合量が少ない方が望ましい。
好適な配合割合は、エマルション中の共重合体に対して
1〜5重量%である。 【0026】(A)成分の製造で使用される触媒として
は、ラジカル重合触媒が挙げられ、一般のノニオン性触
媒及びカチオン性触媒等が挙げられ、これらの中でもカ
チオン性触媒である2,2′−アゾビス(2−アミジノ
プロパン)を使用することが好ましい。(A)成分の製
造は、一般的なエマルション重合の方法によって製造す
れば良い。 【0027】(A)成分中の共重合体の割合としては、
40〜65重量%が好ましい。40重量%に満たない場
合は、乾燥性が不充分となり、又塗膜の伸びが不充分と
なりことがあり、他方65重量%を超えると、共重合体
の製造においてゲル化する場合があり、又組成物の粘度
が高くなり作業性が低下する場合がある。 【0028】○(B)無機質水硬性物質 無機質水硬性物質は、この物質中のCa等の多価金属と
(A)成分中の共重合体とが架橋し、塗膜の乾燥性、下
地との密着性、塗膜の柔軟性及び強度を向上させる成分
である。無機質水硬性物質としては、例えば普通ボルト
ランドセメント、トランドセメント、早強セメント、高
炉セメント、ホワイトセメント、シリカセメント、フラ
イアッシュセメント及びアルミナセメント等のセメント
が挙げられ、価格及び性能の面で普通ボルトランドセメ
ント及びアルミナセメントが好ましい。無機質水硬性物
質の配合割合としては、(A)成分中の共重合体100
重量部に対して10〜150重量部であり、好ましくは
40〜90重量部である。この割合が10重量部に満た
ないと塗膜の乾燥性及び強度が低下してしまい、他方1
50重量部を超えると、(A)成分との混練り性が低下
し、作業性が低下し、又塗膜の物性、特に伸びが悪くな
り、防水材として不適となってしまう。 【0029】○(C)無機質難燃剤 無機質難燃剤は、本発明の組成物の塗膜に難燃性を付与
する成分であり、金属水酸化物、金属酸化物及び金属塩
から選択されるものである。金属水酸化物としては、水
酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等が挙げら
れ、金属酸化物としては、三酸化アンチモン及び五酸化
アンチモン等が挙げられ、金属塩としては、アンチモン
酸ソーダ、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム及びメ
タホウ酸バリウム等が挙げられる。無機質難燃剤は、2
種以上を併用することもできる。これらの中でも、価格
及び難燃性に優れる点で、水酸化アルミニウム及び三酸
化アンチモンが好ましい。無機質難燃剤の配合割合とし
ては、(A)成分中の共重合体100重量部に対して8
0〜200重量部であり、好ましくは90〜160重量
部である。この割合が80重量部に満たない場合は、塗
膜に難燃性を付与できず、他方200重量部を超える場
合は、塗膜の強度が低下したり、耐水性が低下する。 【0030】○その他の成分 又、本発明の組成物には、上記必須成分の他、混練り性
の改良、塗工性の向上、塗膜厚の確保、塗膜に強靭性及
び柔軟性を付与し、塗膜のタックの減少させる等の目的
で、骨材を配合することができる。骨材の具体例として
は、例えば硅砂、タルク、炭酸カルシウム、石こう、硅
そう土、酸化チタン、シリカ、パーライト等の発泡体、
マイカ、フェライト及びカーボンブラック等を例示でき
る。又、必要に応じて繊維質材料も配合することができ
る。骨材の配合割合としては、無機質水硬性物質100
重量部に対して20〜200重量部が好ましく、より好
ましくは30〜115重量部である。20重量部に満た
ないと、塗膜の伸び及び強度が低下する場合があり、他
方200重量部を超えると難燃性が低下することがあ
る。骨材以外にも、通常の塗膜防水材に配合されてい
る、増粘稠剤、消泡剤、成膜助剤、反応遅延剤、顔料及
び染料等を添加することもできる。又、組成物の粘度を
調整する目的で、さらに水を添加することもできる。具
体的には、(A)、(B)及び(C)成分の合計量10
0重量部に対して、10重量部以下が好ましく、本質的
には、本発明の組成物の粘度が4000〜20000c
psになる様な量を添加することが好ましい。これによ
り、組成物の塗工性を改善することができる。 【0031】○製造方法及び使用方法 本発明の組成物は、(A)、(B)及び(C)成分から
なるスラリー状のものであり、(A)、(B)及び
(C)成分、又は必要に応じてこれらと骨材とを、常法
に従い混合すれば良く、通常施工現場で各成分を混合機
を使用して混合して製造される。本発明の組成物の施工
方法としては、通常塗膜防水工法で適用される方法に従
えば良く、具体的には、刷毛、ローラー刷毛及びゴムレ
ーキ等を用いる塗布方法や、スプレーガンを用いる吹付
け法等が挙げられる。施工に当たっては、1回の施工で
塗膜厚さを厚くできるために、本発明の組成物の粘度を
4000〜20000cps程度とすることが好まし
い。本発明の組成物は、種々の基材に適用でき、コンク
リート、モルタル、スレート、金属、ガラス及びプラス
チック等が挙げられ、これらから構成される構築物上に
直接施工できる。又、下地との付着性を改善するため、
常法に従って適当なプライマーを施した後施工すること
が好ましい。組成物の塗膜には、他の塗料をトップコー
トとして塗布することもできる。 【0032】 【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明を
より具体的に説明する。尚、以下において、特に断らな
い限り、部は重量部を意味し、%は重量%を意味する。 ○製造例1(共重合体エマルションの製造) 内容積500Lの撹拌機を備えたステンレス製反応器中
に、イオン交換水114.2部を入れ内温を80℃に加
熱した後、2−エチルヘキシルアクリレート231部、
メチルアクリレート9部、スチレン51部、N−メチロ
ールアクリルアミド9部、乳化剤としてポリオキシエチ
レンノニルフェノールエーテル(HLB:18.9)系
界面活性剤5部、消泡剤0.03部及びイオン交換水1
00部の混合液と、重合開始剤として2,2 ′−アゾ
ビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩1.2部及びイオ
ン交換水10.8部よりなる水溶液を連続的に添加し、
4時間重合を行い、共重合体エマルションを得た。得ら
れたエマルションは、Tg点−58.3℃の共重合体5
6%からなり、粘度256cps、pH5.7のもので
あった。(このエマルションをNo.1とする) 【0033】(凍結融解安定性)上記エマルションN
o.1の400ccをポリエチレン袋に入れ密閉後、名
古屋科学機器(株)製恒温恒湿槽に放置し−10℃で6
時間、及び60℃で6時間の条件で8サイクル実施した
後、エマルション状態を観察した。その結果は、疑集物
の発生もなく、粘度290cpsと良好であった。 【0034】○製造例2〜5(共重合体エマルションの
製造) 表1に示す原料を使用し、これらを表1に示す割合で使
用する以外は製造例1と同様の方法で共重合体エマルシ
ョンを製造した。 【0035】 【表1】【0036】表1における1)〜7)は、以下の意味を
示す。 1)単位は部 2)NMAA:N−メチロールアクリルアミド 3)NBAA:N−(ブトキシメチル)アクリルアミド 4)TMHDAC:トリメチルヘキサデシルアンモニウ
ムクロライド 5)POENPE:ポリオキシエチレンノニルフェノー
ルエーテル(HLB:18.5) 6)触媒:2,2′−アゾビス(2−アミノジプロパ
ン) 7)消泡剤:ノプコ267A、サンノプコ(株)製 【0037】○実施例1〜7 得られた共重合体エマルションを用いて、表2に示す各
成分を撹拌混合して防水用組成物を製造した。得られた
組成物の各種物性及び塗膜物性を、以下に従い評価し
た。それらの結果を表3に示す。 【0038】・ポットライフ 混練りした防水用組成物をポリエチレンカップに取り2
0℃の恒温室に放置して静置状態の粘度を測定し、粘度
が30,000cps以下となった時間をポットライフ
(可使時間)とした。 【0039】・塗膜物性 JIS A 6021「アクリルゴムの屋根防水用塗膜
剤の試験」に準拠して、無処理において、20℃及び−
10℃における引張り試験を行い、各温度における伸び
率と引張強度を測定した。試験には、厚さ1±0.2m
mの塗膜を使用した。 【0040】・水中浸漬後の膨潤率(耐水性・耐アルカ
リ性) 塗膜物性における引張り試験で使用した塗膜からダンベ
ル3号の型枠で試験片を打ち抜き、水中に1週間放置
後、及びJIS A 6021のアルカリ処理後におい
て、試験片を取り出した直後の塗膜の長さを測定した。 【0041】・難燃性 消防法 危険物関連通達「屋外貯蔵タンクの保温剤とし
てのウレタンフォームの難燃性の判断基準」の試験に基
づき、バーナーを離した瞬間より試験片の火が消えるま
での時間を燃焼時間、その時の長さを燃焼長さとした。
又、燃焼時間が60sec以下、燃焼長さが60mm以
下のものを合格とした。 【0042】・耐候性 JIS A 6021に準拠して、JIS A 141
5による紫外線処理1000時間後の塗膜外観を目視観
察した。 ○:塗膜に変化なし、△:塗膜にわずかに変色が見られ
る、×:塗膜にヒビ及び変色が見られる 【0043】・成膜性 300×300×3mmのスレート板に、エポキシ系プ
ライマーを塗布乾燥した表面に、得られた防水用組成物
を2kg/m2 になる様に吹付け、20℃、60%RH
の雰囲気中に放置し加重テストを実施して塗膜の硬化時
間を測定した。 ※加重テスト……塗膜面に鉛筆を立て1kgの加重を1
5秒間加え、塗膜面に鉛筆跡がほとんど付かなくなるま
での時間を測定する。 【0044】 【表2】 【0045】表2における1)〜6)は、以下の意味を
示す。 1)単位は部 2)PC:ポルトランドセメント、AC:アルミナセメ
ント 括弧内の数字は、エマルション中の共重合体100部に
対する部数 3)Al:水酸化アルミニウム、Sb:三酸化アンチモ
ン 括弧内の数字は、エマルション中の共重合体100部に
対する部数 4)ミルコン:天然繊維状粘土鉱物 垂れ防止材、昭和
鉱業(株)商品名;ミルコン 5)粘度:スラリー粘度、単位はcps 6)PL:ポットライフ 【0046】 【表3】【0047】○比較例1〜5 表4に示す成分を使用する以外は実施例1と同様にして
組成物を製造した。得られた組成物を実施例1と同様に
評価した結果を表5に示す。 ・比較例1 比較例1の組成物は、無機質難燃剤の割合が少ない例で
あり、その塗膜は燃焼試験で試験片が全焼し、難燃性を
有するものでなかった。 ・比較例2 比較例1の組成物は、無機質水硬性物質の割合が多量に
配合された例であり、その塗膜は難燃性を有するもので
あったが、耐候性が不充分で、柔軟性に劣るものであっ
た。 ・比較例3 比較例3の組成物は、無機質難燃剤が多量に配合された
例で、その塗膜は難燃性を有するものの、塗膜が強度、
耐水性及び耐アルカリ性に劣るものであった。 ・比較例4 比較例4の組成物は、市販のエチレン−酢ビ系エマルシ
ョンを使用した例で、塗膜の難燃性、低温の伸び、耐水
性及び耐アルカリ性に劣るものであった。 ・比較例5 比較例5の組成物は、共重合体が(メタ)アクリル酸メ
チル又は(メタ)アクリル酸エチルを共重合したもので
なく、無機質水硬性物質及び無機質難燃剤の割合が本発
明からがわずかに少ない例で、塗膜が難燃性、強度、伸
び、耐水性及び耐アルカリ性に劣るものであった。 【0048】 【表4】【0049】表4における1)〜7)は、以下の意味を
示す。 1)単位は部 2)PC:ポルトランドセメント、AC:アルミナセメ
ント 括弧内の数字は、エマルション中の共重合体100部に
対する部数 3)Al:水酸化アルミ、Sb:三酸化アンチモン 括弧内の数字は、エマルション中の共重合体100部に
対する部数 4)ミルコン:天然繊維状粘土鉱物 垂れ防止材、昭和
鉱業(株)商品名;ミルコン 5)粘度:スラリー粘度、単位はcps 6)PL:ポットライフ 7)市販品1:エチレンー酢ビエマルション、日本合成
化学工業(株)商品名;ハイフレック#1000(固形
分50%) 【0050】 【表5】【0051】 【発明の効果】本発明の組成物は、ハロゲン系の単量体
又は重合体を使用することなく安全性に優れるものであ
り、塗膜形成が早く、得られた塗膜が難燃性を有する
上、耐候性、強度、柔軟性、耐水性及び耐アルカリ性と
いった防水材として要求される性能に優れるものであ
る。さらに、共重合体のエマルションとしてカチオン性
又はノニオン性のエマルションを採用した場合には、凍
結安定性に優れ、無機質水硬性物質、無機質難燃剤及び
骨材を配合した際に、急激な増粘やゲル化をすることも
なく充分なポットライフを有するものである。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
A flame-retardant coating film waterproofing composition that has both performance and flame retardancy
And widely used in civil engineering and construction technology fields.
It can be. 2. Description of the Related Art Conventionally, waterproofing of a structure is excellent in weather resistance.
Consisting of an alkyl acrylate polymer emulsion
Many coating film waterproofing compositions are used. These coatings
The performance required for a water composition includes waterproofing of buildings and
From the point of view, it has the ability to follow underground cracks,
Does not decrease even at low temperatures such as winter, and
During warming, dripping occurs and strength decreases.
No coating, no stickiness and excellent gloss,
Excellent water resistance, chemical resistance, UV resistance and ozone resistance
It is mentioned. On the other hand, due to the overcrowding of the living environment,
In view of this, making materials flame-retardant has been
Has been requested. For example, the law on the use of flame retardant materials
Examples of regulations include theaters, public halls, hospitals and department stores.
Where many people come and go, such as non-combustible materials,
Use of non-combustible and flame-retardant materials is subject to the Building Standards Law.
It has been established that fire protection for construction
Material Certification No. 0003, 0004 and 0005
For example, flame retardancy has become mandatory. [0004] In a coating film waterproofing composition, the flame retardancy is reduced.
Although there are no special regulations, facilities handling hazardous materials
Then, the Dangerous Goods Notice of the Fire and Disaster Management Agency "Holding the outdoor storage tank
Criteria for the flame retardancy of urethane foam
To pass the flame retardancy test
It is anticipated that this tendency will become stronger in the future.
Imagine. However, it is difficult to obtain from the conventional coating film waterproofing composition.
Many of the coatings that are burned are flammable,
Various methods have been studied for imparting. [0005] The main method is that the waterproofing composition is difficult.
Method of blending a flame retardant, method of blending a nonflammable inorganic filler
For making the polymer that constitutes the waterproofing and waterproofing composition itself flame-retardant
And the like. [0006] As a method of blending a flame retardant, a known method is used.
-Chloropentacyclodecane, tris (chloromonopro
Pill) phosphate, hexabromobenzene and tri
Halogens such as di (chlorobromopropyl) phosphate
Liquid flame retardant such as phosphorus compounds and dicumyl peroxide
Waterproofing agent and inorganic flame retardant such as antimony trioxide
There is a method of compounding the composition. However, liquid flame retardants
When blended, long-lasting flame retardants escape over time.
It is difficult to impart flame retardancy to the coating film over a period of time.
The strength and gloss of the coating film are reduced and the cost is higher
Problem, etc., and blended with inorganic flame retardant
If the flame retardant does not escape,
Insufficient elongation of the paint film to be applied
Was inadequate. As a method of blending a nonflammable inorganic filler,
Contains calcium carbonate, silica sand, etc., which can be obtained at low cost.
However, these inorganic substances are difficult to mix unless they are mixed in large quantities.
Most of them do not have flammability, and also reduce the amount of smoke
The main purpose is that the flame retardancy itself is weak. Change
In addition, the resulting coating film contains a large amount of the above-mentioned inorganic substances.
As a result, the elongation of the coating film decreases, and as a waterproofing composition
It has the problem of being unusable.
Was. [0008] The method of making the polymer itself flame-retardant is flammable.
Flame retardancy by replacing the polymer with a more flame retardant polymer
Copolymerization of halogen-based monomer
Method of using a polymer or blending a halogen-based polymer
However, the flexibility of the coating film is poor, and like the coating waterproofing material,
This includes flexibility at low temperatures and followability to cracks in the substrate.
Also, can not be used for applications that require high elongation performance
Was. SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have set forth the above-mentioned section.
Vinylidene chloride monomer as a waterproofing composition to solve the problem
(Meth) acrylic copolymer obtained by copolymerizing
(Meth) acrylic copolymer and vinylidene chloride-based polymerization
Flame-retardant coating consisting of a compound having a triazine ring
A composition for waterproofing has been found (Japanese Patent No. 2669011).
Publication) However, the composition contains vinyl chloride as a constituent component.
In the event that the coating burns because it contains redene,
Because harmful substances may be generated, vinylidene chloride
Demand for waterproofing compositions that do not use halogen-based polymers
It is getting to be. Also, the constituent component vinylidene chloride
Over time, the weather resistance of the coating film
The property was reduced. The present inventors have proposed a halogen-based monomer or polymer.
Excellent safety without using coalescing
The film is flame-retardant, the coating film is formed quickly, and the coating film is weather resistant
Protection such as strength, strength, flexibility, water resistance and alkali resistance
A flame retardant coating waterproofing group with excellent performance required for water materials
They worked diligently to find a product. Means for Solving the Problems [0011] The present inventors have solved the above-mentioned problems.
As a result of various investigations to solve the
Body as a constituent, and has a glass transition point of -20 ° C or less.
Aqueous emulsion of copolymer, mineral hydraulic such as cement
The composition consisting of a volatile substance and an inorganic flame retardant is
Find out that it has the ability as a water material
completed. Hereinafter, the present invention will be described in detail. This specification
In the text, acrylate or methacrylic acid
Stell is called (meth) acrylate, acrylic
Amide or methacrylamide to (meth) acrylamide
That. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A (A) Aqueous emulsion of copolymer
Copolymer in aqueous emulsion of copolymer of the present invention
Is a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms.
Alkyl acrylate 20-90% by weight, (meth) acrylic acid
Methyl or / and ethyl (meth) acrylate 0.1-8
Weight%, and (meth) acrylic represented by the following general formula
0.01 to 30% by weight of amide as an essential constituent monomer unit
And a glass transition point of −20 ° C. or less. Having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms (meth
(T) Alkyl acrylates provide weather resistance, cold resistance and
It is a component for imparting alkali resistance. Carbon number 4 ~
Alkyl (meth) acrylate having 10 alkyl groups
Specifically, butyl (meth) acrylate, (meth)
(T) isobutyl acrylate, (meth) acrylic acid-2-
Ethylhexyl, n-octyl (meth) acrylate and
And (meth) acrylic acid-n-hexyl.
An alkyl (meth) acrylate having less than 4 carbon atoms is
Use in large quantities as the alkali resistance of the coating film will decrease
(Meth) acrylic acid that cannot be produced and has more than 10 carbon atoms
Alkyl cannot be used due to reduced cold resistance. (Me
(T) The copolymerization ratio of alkyl acrylate is 20 to 90 times
%, Preferably 60 to 90% by weight. this
When the proportion is less than 20% by weight, the weather resistance of the coating film is low.
On the other hand, if it exceeds 90% by weight, the coating film becomes sticky.
It will stick and the strength will decrease. In the present invention, as an essential component of the copolymer,
Methyl (meth) acrylate and / or (meth) acrylic
Ethyl acid is used and (meth) acrylic acid
Methyl is preferred. These monomer units in the copolymer,
Hydrolysis by the alkali in the cement
Forms internal crosslinks with Ca in the coating to increase the strength of the coating film, etc.
Gives a favorable effect. These monomer copolymerization ratios,
0.1 to 8% by weight. This ratio is less than 0.1% by weight
Otherwise, the strength of the coating film will be reduced, and it will be 8% by weight.
If the amount is too high, the water resistance and alkali resistance of the coating film will be extremely reduced.
However, the performance as a waterproof material cannot be maintained. (Meth) acrylic represented by the following general formula
As the amide, N-methylol (meth) acrylamide
And N- (butoxymethyl) (meth) acrylamide
Etc. can be exemplified. Embedded image (However, R 1 Is hydrogen or a methyl group, R Two Is
It is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The details of the action of the monomer are unknown,
When mixed with mineral hydraulic substances, aqueous emulsion
Stability, drying properties of the resulting coating and adhesion to the substrate
There is a function to improve the like. The copolymerization ratio of the monomer is
0.01 to 30% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.
Good. When less than 0.01% by weight, the above effects are exhibited.
If not more than 30% by weight, the water resistance of the coating film is remarkably reduced.
Resulting in. As the copolymer, if necessary,
Monomer having an unsaturated ethylene bond copolymerizable with the
It may be copolymerized. As the monomer,
Normally copolymerizable monomer in (meth) acrylic polymer
What is necessary is just what is used as, specifically,
Styrene, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate and
And vinylidene chloride. However, as a functional group
Monomers having ruboxyl or sulfonic acid groups and ordinary
Cationic monomers reduce the stability of the emulsion
In some cases, it is preferable not to use it. These co
The copolymerizable ratio of the monomer that can be
100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of alkyl luate
Preferably, the glass transition point of the copolymer shown below is -20.
The type and copolymerization ratio can be selected so that the temperature is below
preferable. The copolymer in the component (A) is the above-mentioned monomer
Glass transition point of the copolymer obtained by polymerizing
(Hereinafter referred to as Tg point) having a temperature of -20 ° C or lower is used.
You. This makes it a thick coat of several hundred μ at a time as a waterproofing agent.
No cracks, cracks, etc.
Excellent crack followability, specifically for building movement
Therefore, even if a crack of several mm occurs on the substrate,
That can follow well without causing holes,
It is also excellent in coating properties and film forming properties at low temperatures. Where Tg point
When a polymer exceeding -20 ° C is used,
If the film thickness is set to a level normally applied with a waterproofing agent,
The film is liable to cracks and cracks, etc.
Water leakage occurs due to cracks, etc., fully exhibiting waterproof performance
And the coating film after film formation cannot
Inadequate submissiveness. In the present invention, the Tg point of the copolymer is
The temperature at which the various properties of the fixed polymer suddenly change.
Freezes the motion of molecular segments in the amorphous part of the polymer
Temperature. Actually measure the Tg point of the copolymer
For example, measuring the thermal expansion at various temperatures
Plot the specific volume for each temperature and obtain
A general method to determine the temperature at the point where the curve is bent
Used. However, in practice, each individual monomer is
Since the value of the Tg point of the polymer consisting of
Can be obtained by the following formula.
You. 1 / Tg = CA / TgA + CB / TgB +...
+ CX / TgX CA: Weight fraction of component A CB: Weight fraction of component B CX: Weight fraction of component X TgA: Tg of component A homopolymer (° K) TgB: Weight of component B Tg (° K) of coalesced TgX: Tg (° K) of homopolymer of component B Here, CA + CB +... + CX = 1. [0023] The component (A) is added in the presence of a surfactant.
What is necessary is just what was obtained by superposing | polymerizing the said monomer. Surface activity
As a surfactant, the stability of the emulsion and the adhesion to the substrate
Cationic or nonionic surface active
Agents are preferred. Cationic surfactant that can be used in the present invention
Agents include trimethyloctadecyl ammonium chloride
Ride, trimethyl dodecylammonium chloride,
Trimethylhexadecyl ammonium chloride, Al
Killed dimethylbenzyl ammonium chloride, diste
Allyl dimethyl ammonium chloride and trimethyl
Quaternary ammonium such as stearyl ammonium chloride
Salt, dimethyloctylamine, dimethyldecyl
Amine, dimethyl lauryl amine, dimethyl myristyl
Amine, dimethyl palmitylamine, dimethyl stearyl
Luamine, dimethyl oleyl amine, trioctylamine
, N-methylmorpholin, dimethylbenzylamine
And tertiary amines such as polyoxyethylene alkylamines
And the like. As the nonionic surfactant, a normal (meaning)
Ta) Used in the production of acrylic polymer emulsions
Either one can be used. Specifically, polio
Ciethylene cetyl ether, polyoxyethylene steer
Lil ether, polyoxyethylene oleyl ether,
Polyoxyethylene octylphenol ether and polyoxyethylene
Polio such as loxyethylene nonylphenol ether
Alkyl or alkylphenol ether of xylene
Sorbitan monostearate, sorbitan monolau
, Sorbitan distearate, sorbitan monoo
Sorbitan, such as reate and sorbitan trioleate
Fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan monola
Polyoxyethylene sorbitan fatty acids such as urates
Ter, polyethylene glycol fatty acid ester, and
Glycerin monofatty acid ester and the like can be mentioned. these
Among them, it is especially excellent in polymerization stability, mechanical and chemical stability.
Polyethylene oxide with an HLB value of 15 or more
It is preferable to use a side nonionic surfactant.
No. The mixing ratio of the surfactant is determined based on the copolymer emulsion.
It may be adjusted appropriately according to the properties required for the application
In order to improve emulsion stability, surfactants
It is desirable that the blending amount of the
In order to improve the properties, a smaller amount is desirable.
A suitable compounding ratio is based on the copolymer in the emulsion.
1 to 5% by weight. As a catalyst used in the production of the component (A)
Is a radical polymerization catalyst, and is a general nonionic catalyst.
Solvents and cationic catalysts.
2,2'-azobis (2-amidino) which is a thionic catalyst
It is preferred to use (propane). (A) Production of component
Is manufactured by a general emulsion polymerization method.
Just do it. The proportion of the copolymer in the component (A) is as follows:
40-65% by weight is preferred. If less than 40% by weight
If the dryness is insufficient, and the elongation of the coating film is insufficient
On the other hand, if it exceeds 65% by weight, the copolymer
May be gelled in the production of
And workability may decrease. (B) Inorganic hydraulic substance The inorganic hydraulic substance is composed of a polyvalent metal such as Ca in this substance.
(A) The copolymer in the component is crosslinked, and the drying property of the coating film is lower.
A component that improves adhesion to the ground, flexibility and strength of the coating film
It is. As an inorganic hydraulic substance, for example, a normal bolt
Land cement, land cement, early strength cement, high
Furnace cement, white cement, silica cement, hula
Cement such as ash cement and alumina cement
In terms of price and performance, ordinary bolt land
And alumina cement are preferred. Inorganic hydraulic material
The blending ratio of the copolymer is as follows.
10 to 150 parts by weight relative to parts by weight, preferably
It is 40 to 90 parts by weight. This ratio is less than 10 parts by weight
If not, the dryness and strength of the coating film will decrease, while
If it exceeds 50 parts by weight, the kneadability with the component (A) is reduced.
Workability is reduced, and the physical properties of the coating film, especially
This makes it unsuitable as a waterproof material. ○ (C) Inorganic flame retardant The inorganic flame retardant imparts flame retardancy to the coating film of the composition of the present invention.
Metal hydroxide, metal oxide and metal salt
Is selected from As the metal hydroxide, water
Aluminum oxide and magnesium hydroxide;
Metal oxides include antimony trioxide and pentoxide
Antimony and the like; examples of the metal salt include antimony
Acid soda, magnesium carbonate, magnesium sulfate and
Barium taurate and the like can be mentioned. The inorganic flame retardant is 2
More than one species may be used in combination. Among these, the price
Aluminum hydroxide and triacid
Antimony bromide is preferred. Incorporation ratio of inorganic flame retardant
The amount is 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer in the component (A).
0 to 200 parts by weight, preferably 90 to 160 parts by weight
Department. If this ratio is less than 80 parts by weight,
When the flame retardancy cannot be imparted to the membrane and the weight exceeds 200 parts by weight
In such a case, the strength of the coating film decreases or the water resistance decreases. ○ Other components In addition to the above essential components, the composition of the present invention has a kneading property.
Of coating, improvement of coating property, securing of coating film thickness, toughness of coating film
And flexibility to reduce the tackiness of the coating
Thus, an aggregate can be blended. As a concrete example of aggregate
For example, silica sand, talc, calcium carbonate, gypsum, silicon
Sodium, titanium oxide, silica, foam such as perlite,
Examples include mica, ferrite and carbon black
You. In addition, fibrous materials can be blended if necessary.
You. As the mixing ratio of the aggregate, the inorganic hydraulic substance 100
20 to 200 parts by weight with respect to parts by weight is more preferable.
The preferred amount is 30 to 115 parts by weight. 20 parts by weight
Otherwise, elongation and strength of the coating may decrease,
If it exceeds 200 parts by weight, the flame retardancy may decrease.
You. In addition to aggregate, it is blended with ordinary waterproof coating materials.
Thickener, defoamer, film-forming aid, reaction retarder, pigment and
And dyes and the like can also be added. Also, the viscosity of the composition
Further water can be added for adjustment purposes. Ingredient
Physically, the total amount of the components (A), (B) and (C) is 10
10 parts by weight or less is preferable with respect to 0 parts by weight.
Has a viscosity of 4000 to 20000 c of the composition of the present invention.
It is preferable to add an amount such that it becomes ps. This
Thus, the coatability of the composition can be improved. Production method and method of use The composition of the present invention comprises the components (A), (B) and (C)
(A), (B) and
(C) Component or, if necessary, these and the aggregate, in a conventional manner
Mixing each component at the construction site
It is manufactured by mixing using. Construction of the composition of the present invention
The method is usually the same as that applied in the waterproof coating method.
Specifically, brushes, roller brushes and rubber
Coating method using a spray gun or spraying using a spray gun
And the like. In the construction, in one construction
In order to increase the thickness of the coating film, the viscosity of the composition of the present invention is reduced.
It is preferable to be about 4000 to 20000 cps
No. The composition of the present invention can be applied to various substrates,
REET, mortar, slate, metal, glass and plus
Tic and the like, and on the construct composed of these
Can be constructed directly. Also, to improve the adhesion with the substrate,
After applying the appropriate primer according to the usual method
Is preferred. Other paints should be top coated on the coating of the composition.
Can also be applied as a coating. The following examples and comparative examples illustrate the present invention.
This will be described more specifically. In the following, it is not particularly noted
Unless otherwise indicated, parts mean parts by weight and% means percent by weight. Production Example 1 (Production of copolymer emulsion) In a stainless steel reactor equipped with a stirrer having an internal volume of 500 L
And 114.2 parts of ion-exchanged water, and raise the internal temperature to 80 ° C.
After heating, 231 parts of 2-ethylhexyl acrylate,
9 parts of methyl acrylate, 51 parts of styrene, N-methylo
9 parts of polyacrylamide, polyoxyethylene as emulsifier
Rennonylphenol ether (HLB: 18.9)
Surfactant 5 parts, defoamer 0.03 parts and ion-exchanged water 1
00 parts of a mixture and 2,2'-azo as a polymerization initiator
Bis (2-amidinopropane) hydrochloride (1.2 parts) and io
An aqueous solution consisting of 10.8 parts of exchanged water is continuously added,
Polymerization was performed for 4 hours to obtain a copolymer emulsion. Get
The resulting emulsion was a copolymer 5 having a Tg point of -58.3 ° C.
6%, having a viscosity of 256 cps and a pH of 5.7
there were. (This emulsion is designated as No. 1.) (Freeze-thaw stability) Emulsion N
o. After placing 400 cc in a polyethylene bag and sealing,
Leave in a constant temperature and humidity chamber manufactured by Furuya Scientific Instruments Co., Ltd.
For 8 hours at 60 ° C. for 6 hours
Thereafter, the emulsion state was observed. The result is a suspect
There was no occurrence and the viscosity was good at 290 cps. Production Examples 2 to 5 (Copolymer emulsion
Production) Use the raw materials shown in Table 1 and use them in the proportions shown in Table 1.
Copolymer emulsion was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that
Was manufactured. [Table 1] 1) to 7) in Table 1 have the following meanings.
Show. 1) The unit is part 2) NMAA: N-methylolacrylamide 3) NBAA: N- (butoxymethyl) acrylamide 4) TMHDAC: trimethylhexadecyl ammonium
Muchloride 5) POENPE: polyoxyethylene nonyl phenol
6) Catalyst: 2,2'-azobis (2-aminodipropa)
7) Antifoaming agent: Nopco 267A, manufactured by San Nopco Co., Ltd. Examples 1 to 7 Using the obtained copolymer emulsions,
The components were stirred and mixed to produce a waterproofing composition. Got
Various physical properties of the composition and coating film physical properties were evaluated according to the following.
Was. Table 3 shows the results. Pot life: The kneaded waterproofing composition is placed in a polyethylene cup and placed in a polyethylene cup.
Leave the sample in a constant temperature room at 0 ° C.
Pot life when the time is below 30,000 cps
(Pot life). Coating physical properties JIS A 6021 "Acrylic rubber coating for roof waterproofing"
Test at 20 ° C and-
Conduct tensile test at 10 ° C and elongation at each temperature
The modulus and tensile strength were measured. For testing, thickness 1 ± 0.2m
m of coatings were used. Swelling ratio after immersion in water (water resistance / alka resistance)
D) Dampen from the paint film used in the tensile test for paint film properties.
Specimens are punched out using the No. 3 mold and left in water for one week
After and after alkali treatment of JIS A 6021
Then, the length of the coating film immediately after taking out the test piece was measured. Circular on Dangerous Goods, Fire-Retardant Fire Service Act "
Judgment criteria for flame retardancy of all urethane foams "
Until the fire on the test piece extinguishes from the moment the burner is released.
The burning time was defined as the burning time, and the burning time was defined as the burning length.
In addition, the burning time is 60 seconds or less, and the burning length is 60 mm or less.
The following were accepted. Weather resistance According to JIS A 6021, JIS A 141
Visual observation of the appearance of the coating film after 1000 hours of UV treatment with No. 5
I thought. :: no change in coating film, Δ: slight discoloration in coating film
×, cracks and discoloration are observed in the coating film. ・ Epoxy resin is applied to a slate plate of 300 × 300 × 3 mm.
The resulting waterproofing composition is applied to the surface on which the limer has been applied and dried.
2 kg / m Two Spray at 20 ° C, 60% RH
In the atmosphere and perform a weight test to cure the coating.
The interval was measured. * Weight test: Stand a pencil on the coating surface and apply 1kg weight
Add for 5 seconds, until there is almost no pencil mark on the coating surface
Measure the time in. [Table 2] 1) to 6) in Table 2 have the following meanings.
Show. 1) The unit is part 2) PC: Portland cement, AC: Alumina seme
The numbers in parentheses indicate 100 parts of the copolymer in the emulsion.
3) Al: aluminum hydroxide, Sb: antimony trioxide
Numbers in parentheses indicate 100 parts of the copolymer in the emulsion.
4) Milcon: natural fibrous clay mineral anti-sag material, Showa
5) Viscosity: slurry viscosity, unit is cps. 6) PL: pot life. Comparative Examples 1 to 5 In the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 4 were used.
A composition was prepared. The obtained composition was treated in the same manner as in Example 1.
Table 5 shows the results of the evaluation. Comparative Example 1 The composition of Comparative Example 1 is an example in which the proportion of the inorganic flame retardant is small.
Yes, the coating film burns out in a combustion test,
Did not have. Comparative Example 2 In the composition of Comparative Example 1, the proportion of the inorganic hydraulic substance was large.
It is a compounded example, and the coating film has flame retardancy.
However, the weather resistance was insufficient and the flexibility was poor.
Was. Comparative Example 3 The composition of Comparative Example 3 contained a large amount of an inorganic flame retardant.
In the example, although the coating has flame retardancy, the coating has strength,
It was inferior in water resistance and alkali resistance. Comparative Example 4 The composition of Comparative Example 4 is a commercially available ethylene-vinyl acetate emulsion.
The flame retardancy of the coating film, low temperature elongation, water resistance
It was inferior in alkalinity and alkali resistance. Comparative Example 5 In the composition of Comparative Example 5, the copolymer was (meth) acrylic acid
Copolymer of chill or ethyl (meth) acrylate
And the ratio of inorganic hydraulic substances and inorganic flame retardants
The coating is slightly less visible and the coating is flame retardant,
And poor water resistance and alkali resistance. [Table 4] In Table 4, 1) to 7) have the following meanings.
Show. 1) The unit is part 2) PC: Portland cement, AC: Alumina seme
The numbers in parentheses indicate 100 parts of the copolymer in the emulsion.
3) Al: aluminum hydroxide, Sb: antimony trioxide The number in parentheses indicates 100 parts of the copolymer in the emulsion.
4) Milcon: natural fibrous clay mineral anti-sag material, Showa
Mining Co., Ltd .; Milcon 5) Viscosity: slurry viscosity, unit is cps 6) PL: pot life 7) Commercial product 1: ethylene-vinegar biemulsion, Nippon Gosei
Chemical Industry Co., Ltd .; Hiflex # 1000 (solid
[Table 5] The composition of the present invention comprises a halogen-based monomer.
Or it is excellent in safety without using polymer
Film formation is fast and the resulting coating has flame retardancy
Top, weather resistance, strength, flexibility, water resistance and alkali resistance
It has excellent performance required as a waterproof material.
You. In addition, cationic emulsions
Or, if a nonionic emulsion is used, freeze
Excellent in setting stability, inorganic hydraulic substance, inorganic flame retardant and
When blended with aggregates, it can rapidly increase viscosity and gel.
And has a sufficient pot life.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C09D 133/12 C09D 133/12 133/26 133/26 C09K 3/18 101 C09K 3/18 101 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 1/00 - 10/00 C09D 101/00 - 201/00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C09D 133/12 C09D 133/12 133/26 133/26 C09K 3/18 101 C09K 3/18 101 (58) .Cl. 7 , DB name) C09D 1/00-10/00 C09D 101/00-201/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】(A)炭素数4〜10のアルキル基を有す
る(メタ)アクリル酸アルキル20〜90重量%、(メ
タ)アクリル酸メチル又は/及び(メタ)アクリル酸エ
チル0.1〜8重量%、並びに下記一般式で表される
(メタ)アクリルアミド0.01〜30重量%を必須構
成単量体単位とし、且つガラス転移点が−20℃以下の
共重合体の水性エマルション、(B)無機質水硬性物質
及び(C)金属水酸化物、金属酸化物及び金属塩から選
択される無機質難燃剤からなるスラリー状混合物であっ
て、(B)成分が(A)成分中の共重合体100重量部
に対して10〜150重量部であり、(C)成分が
(A)成分中の共重合体100重量部に対して80〜2
00重量部であることを特徴とする難燃性塗膜防水用組
成物。 【化1】 (但し、R1 は水素又はメチル基、R2 は水素又は炭素
数1〜4のアルキル基である。)
(57) Claims: (A) 20 to 90% by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, methyl (meth) acrylate and / or (meth) ) 0.1 to 8% by weight of ethyl acrylate and 0.01 to 30% by weight of (meth) acrylamide represented by the following general formula are essential constituent monomer units, and the glass transition point is -20 ° C or lower. A slurry mixture comprising an aqueous emulsion of a copolymer, (B) an inorganic hydraulic substance, and (C) an inorganic flame retardant selected from metal hydroxides, metal oxides and metal salts, wherein the component (B) is 10 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer in the component (A), and 80 to 2 parts by weight of the component (C) per 100 parts by weight of the copolymer in the component (A).
A composition for waterproofing a flame-retardant coating film, which is 00 parts by weight. Embedded image (However, R 1 is hydrogen or a methyl group, and R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
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