JP2000136323A - Flame-retardant coating film waterproofing composition - Google Patents

Flame-retardant coating film waterproofing composition

Info

Publication number
JP2000136323A
JP2000136323A JP10325888A JP32588898A JP2000136323A JP 2000136323 A JP2000136323 A JP 2000136323A JP 10325888 A JP10325888 A JP 10325888A JP 32588898 A JP32588898 A JP 32588898A JP 2000136323 A JP2000136323 A JP 2000136323A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
coating film
weight
acrylate
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10325888A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3473457B2 (en
Inventor
Ikuo Ishida
郁雄 石田
Koichi Fukushima
浩一 福島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
Priority to JP32588898A priority Critical patent/JP3473457B2/en
Publication of JP2000136323A publication Critical patent/JP2000136323A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3473457B2 publication Critical patent/JP3473457B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition which can give a coating film excellent in waterproofing performance and flame retardancy by adding a specified amount of an inorganic hydraulic substance and a specified amount of an inorganic flame retardant to an aqueous emulsion of a copolymer comprising structural units of an alkyl (meth)acrylate and structural units of (meth)acrylamide and having a specified or lower glass transition point. SOLUTION: An inorganic hydraulic substance in an amount of 10-150 pts.wt., 80-200 pts.wt. inorganic flame retardant selected from among a metal hydroxide, a metal oxide, and a metal salt are added to 100 pts.wt. aqueous emulsion of a copolymer essentially consisting of 20-90 wt.% structural units of an alkyl (meth)acrylate with a 4-10C alkyl, 0.1-8 wt.% structural units of methyl (meth) acrylate and/or ethyl (meth)acrylate, and 0.01-30 wt.% structural units of (meth) acrylamide of the formula and having a glass transition point of -20 deg.C or below. In the formula, R1 is H or methyl; and R2 is H or a 1-4C alkyl.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、その塗膜が防水性
能と難燃性とを兼ね備えた、難燃性塗膜防水用組成物に
関するものであり、土木・建築の技術分野で広く利用で
きるものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for waterproofing a flame-retardant coating film having a coating film having both waterproof performance and flame retardancy, and can be widely used in the technical fields of civil engineering and construction. Things.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、構造物の防水には、耐候性に優れ
るアクリル酸アルキル系重合体のエマルションからなる
塗膜防水用組成物が多く使用されている。これら塗膜防
水用組成物に要求される性能としては、建築物の防水と
いう面から、下地亀裂に対する追従性を有し、この性能
が冬期等の低温時においても低下せず、又、夏期等の高
温時においては、ダレが発生したり及び強度が低下する
ことなく、さらに塗膜にべたつきがなく光沢も優れ、耐
水性、耐薬品性、耐紫外線性及び耐オゾン性等にも優れ
ることが挙げられる。
2. Description of the Related Art Conventionally, for waterproofing a structure, a coating film waterproofing composition comprising an emulsion of an alkyl acrylate polymer having excellent weather resistance has been used in many cases. The performance required of these coating film waterproofing compositions is that, in terms of waterproofing of buildings, they have the ability to follow a base crack, and this performance does not decrease even at low temperatures such as winter, and in summer. At high temperatures, it does not cause sagging or decrease in strength, and the coating film is excellent in glossiness without stickiness and excellent in water resistance, chemical resistance, ultraviolet resistance, ozone resistance, etc. No.

【0003】一方、生活環境の過密化により、防災の観
点から、材料を難燃化することが、あらゆる分野で近年
要求されている。例えば、難燃性材料使用に関する法的
規制の例を挙げると、劇場、公会堂、病院及び百貨店等
といった、人が多数出入りするところは、不燃材料、準
不燃材料及び難燃材料を使用することが建築基準法によ
って制定されており、一部塗料においても、建築用防火
材料認定番号第0003号、0004号及び0005号
等として、難燃性が義務付けられるに至っている。
[0003] On the other hand, from the viewpoint of disaster prevention, in recent years, it has been required in all fields to make materials inflammable due to overcrowding of living environment. For example, legal regulations on the use of flame-retardant materials include, where theaters, public halls, hospitals, department stores, etc., where a large number of people enter and leave, may use non-combustible, semi-non-combustible and flame-retardant materials. It is stipulated by the Building Standards Law, and even some paints are required to have flame retardancy as Fire Protection Material Certification No. 0003, 0004 and 0005 for building.

【0004】塗膜防水用組成物においては、難燃性に対
する特別な規制は特にないが、危険物を取り扱う施設等
では、消防庁の危険物関係通達「屋外貯蔵タンクの保温
剤としてのウレタンフォームの難燃性の判断基準につい
て」に於ける難燃性試験に合格することが望まれる様に
なっており、今後ますますこの傾向が強くなることが予
想される。ところが、従来の塗膜防水用組成物から得ら
れる塗膜の多くは可燃性のものであり、これに難燃性を
付与するため各種の方法が検討されてきている。
There is no particular restriction on the flame retardancy of the coating film waterproofing composition. However, in facilities handling hazardous materials, the Fire and Disaster Management Agency's Dangerous Goods-related notice "Urethane foam as a heat insulator for outdoor storage tanks" It is desired to pass the flame-retardant test in the section "Judgment Criteria for Flame Retardancy", and it is expected that this tendency will become stronger in the future. However, many of the coating films obtained from the conventional coating film waterproofing composition are flammable, and various methods have been studied for imparting flame retardancy thereto.

【0005】その主な方法としては、防水用組成物に難
燃剤を配合する方法、不燃性無機充填剤を配合する方法
及び防水用組成物を構成する重合体自身を難燃化する方
法等が挙げられる。
[0005] The main methods include a method of blending a flame retardant into a waterproofing composition, a method of blending a nonflammable inorganic filler, and a method of making a polymer constituting the waterproofing composition itself flame-retardant. No.

【0006】難燃剤を配合する方法としては、公知のパ
ークロロペンタシクロデカン、トリス(クロロモノプロ
ピル)フォスフェート、ヘキサブロモベンゼン及びトリ
ス(クロロブロモプロピル)フォスフェート等のハロゲ
ンリン化合物やジクミルパーオキサイド等の液状難燃
剤、並びに三酸化アンチモン等の無機質難燃剤を防水用
組成物に配合する方法等がある。しかし、液状難燃剤を
配合する場合には、難燃剤が経時的に逸散するため、長
期に渡り塗膜に難燃性を付与することが困難であり、又
塗膜の強度及び光沢が低下したり、さらにコストが高く
なる等といった問題があり、他方無機質難燃剤をを配合
する場合には、難燃剤が逸散することはないものの、得
られる塗膜の伸びが不充分となり、下地ひび割れ追従性
が不充分なものであった。
As a method of blending a flame retardant, there are known halogen phosphorus compounds such as perchloropentacyclodecane, tris (chloromonopropyl) phosphate, hexabromobenzene and tris (chlorobromopropyl) phosphate, and dicumyl paroxylate. There is a method of blending a liquid flame retardant such as an oxide and an inorganic flame retardant such as antimony trioxide in a waterproofing composition. However, when a liquid flame retardant is added, it is difficult to impart flame retardancy to the coating film over a long period of time because the flame retardant escapes with time, and the strength and gloss of the coating film decrease. However, when an inorganic flame retardant is blended, the flame retardant does not escape, but the resulting coating film has insufficient elongation and cracks in the base The followability was insufficient.

【0007】不燃性無機充填剤を配合する方法として
は、安価に入手し得る炭酸カルシウムや珪砂等が配合さ
れていたが、これらの無機物は、大量に配合しなれば難
燃性が無いものがほとんどであり、しかも発煙量を抑え
るのが主目的で、難燃力そのものは弱いものである。更
に、得られる塗膜は、上記無機物を多量に含有するた
め、塗膜の伸びが低下してしまい、防水用組成物として
使用できなくなってしまうという問題を有するものであ
った。
[0007] As a method of compounding the non-combustible inorganic filler, calcium carbonate, silica sand and the like, which are available at a low cost, have been compounded. However, if these inorganic substances are not mixed in large amounts, they do not have flame retardancy. Mostly, the main purpose is to reduce the amount of smoke, and the flame retardancy itself is weak. Furthermore, since the obtained coating film contains a large amount of the above-mentioned inorganic substances, there is a problem that the elongation of the coating film is reduced, and the coating film cannot be used as a waterproofing composition.

【0008】重合体自身を難燃化する方法は、可燃性の
重合体をより難燃性の重合体に代えることによって難燃
化を行なうもので、ハロゲン系単量体を共重合させた共
重合体を使用したり、ハロゲン系重合体を配合する方法
があるが、塗膜の柔軟性に乏しく、塗膜防水材の様に、
低温時の柔軟性や下地の亀裂に対する追従性等といっ
た、高度の伸び性能が要求される用途には使用できなか
った。
The method of making the polymer itself flame-retardant is to carry out flame-retardation by replacing the flammable polymer with a more flame-retardant polymer. Although there is a method of using a polymer or compounding a halogen-based polymer, the flexibility of the coating film is poor, such as a coating film waterproof material,
It could not be used for applications that require a high degree of elongation, such as low temperature flexibility and the ability to follow cracks in the substrate.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題を解決する防水組成物として、塩化ビニリデン単量体
を共重合体させた(メタ)アクリル系共重合体、又は
(メタ)アクリル系共重合体及び塩化ビニリデン系重合
体と、トリアジン環を有する化合物からなる難燃性塗膜
防水用組成物を見出している(特許第2669011号
公報) しかしながら、当該組成物は、構成成分として塩化ビニ
リデンを含有するため、万一塗膜が燃焼した場合には、
有害物質が発生する恐れがあるため、塩化ビニリデン等
のハロゲン系重合体を使用しない防水用組成物が要求さ
れる様になってきている。又、構成成分の塩化ビニリデ
ンが経時的に分解してしまうため、経時的に塗膜の耐候
性が低下してしまうものであった。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a waterproofing composition for solving the above problems, the present inventors have proposed a (meth) acrylic copolymer or a (meth) acrylic copolymer obtained by copolymerizing a vinylidene chloride monomer. However, the present inventors have found a flame-retardant coating waterproofing composition comprising a copolymer having a triazine ring and a vinylidene chloride-based polymer (Japanese Patent No. 2669011). In the event that the coating burns due to the inclusion of vinylidene,
Since harmful substances may be generated, a waterproofing composition that does not use a halogen-based polymer such as vinylidene chloride has been required. In addition, since vinylidene chloride as a component is decomposed with time, the weather resistance of the coating film is reduced with time.

【0010】本発明者らは、ハロゲン系の単量体又は重
合体を使用することなく安全性に優れる上、得られた塗
膜が難燃性を有し、且つ塗膜形成が早く、塗膜が耐候
性、強度、柔軟性、耐水性及び耐アルカリ性といった防
水材として要求される性能に優れる難燃性塗膜防水用組
成物を見出すため鋭意検討を行ったのである。
[0010] The inventors of the present invention have excellent safety without using a halogen-based monomer or polymer, and the obtained coating film has flame retardancy, and the coating film is formed quickly. The inventor conducted intensive studies to find a composition for waterproofing a flame-retardant coating film in which the film is excellent in performance required as a waterproof material such as weather resistance, strength, flexibility, water resistance and alkali resistance.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために種々の検討を行った結果、特定の単量
体を構成成分とし、且つガラス転移点が−20℃以下の
共重合体の水性エマルション、セメント等の無機質水硬
性物質及び無機質難燃剤からなる組成物が、難燃性と防
水材としての能力を兼ね備えていること見出し本発明を
完成した。以下、本発明を詳細に説明する。尚、本明細
書においては、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エ
ステルを(メタ)アクリル酸エステルといい、アクリル
アミド又はメタクリルアミドを(メタ)アクリルアミド
という。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have determined that a specific monomer is a constituent component and that the glass transition point is -20 ° C or lower. The present inventors have found that a composition comprising an inorganic hydraulic substance such as an aqueous emulsion of a copolymer and cement and an inorganic flame retardant have both flame retardancy and ability as a waterproofing material, and have completed the present invention. Hereinafter, the present invention will be described in detail. In this specification, an acrylate or a methacrylate is referred to as a (meth) acrylate, and an acrylamide or a methacrylamide is referred to as a (meth) acrylamide.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】○(A)共重合体の水性エマルシ
ョン 本発明の共重合体の水性エマルションにおける共重合体
は、炭素数4〜10のアルキル基を有する(メタ)アク
リル酸アルキル20〜90重量%、(メタ)アクリル酸
メチル又は/及び(メタ)アクリル酸エチル0.1〜8
重量%、並びに後記一般式で表される(メタ)アクリル
アミド0.01〜30重量%を必須構成単量体単位と
し、且つガラス転移点が−20℃以下のものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A (A) Aqueous Emulsion of Copolymer The copolymer in the aqueous emulsion of the copolymer of the present invention is an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms. 90% by weight, methyl (meth) acrylate and / or ethyl (meth) acrylate 0.1 to 8
%, And 0.01 to 30% by weight of (meth) acrylamide represented by the following general formula are essential constituent monomer units, and the glass transition point is −20 ° C. or lower.

【0013】炭素数4〜10のアルキル基を有する(メ
タ)アクリル酸アルキルは、塗膜に耐候性、耐寒性及び
耐アルカリ性を付与するための成分である。炭素数4〜
10のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキル
としては、具体的には(メタ)アクリル酸ブチル、(メ
タ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸−2−
エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸−n−オクチル及
び(メタ)アクリル酸−n−ヘキシル等が挙げられる。
炭素数が4より小さい(メタ)アクリル酸アルキルは、
塗膜の耐アルカリ性が低下してしまうので多量には使用
できず、又、炭素数が10を越える(メタ)アクリル酸
アルキルは、耐寒性が低下するので使用できない。(メ
タ)アクリル酸アルキルの共重合割合は、20〜90重
量%であり、好ましくは60〜90重量%である。この
割合が20重量%に満たない場合は、塗膜の耐候性が低
下してしまい、他方90重量%を超えると、塗膜がべと
ついたり、強度が低下してしまう。
The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms is a component for imparting weather resistance, cold resistance and alkali resistance to the coating film. Carbon number 4 ~
Specific examples of the alkyl (meth) acrylate having 10 alkyl groups include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid-2-
Examples include ethylhexyl, n-octyl (meth) acrylate, and n-hexyl (meth) acrylate.
An alkyl (meth) acrylate having less than 4 carbon atoms is
Alkali (meth) acrylates having more than 10 carbon atoms cannot be used because of their reduced cold resistance, because the alkali resistance of the coating film deteriorates and cannot be used in large amounts. The copolymerization ratio of the alkyl (meth) acrylate is 20 to 90% by weight, preferably 60 to 90% by weight. When this proportion is less than 20% by weight, the weather resistance of the coating film is reduced, while when it exceeds 90% by weight, the coating film becomes sticky or the strength is reduced.

【0014】本発明では、共重合体の必須成分として
(メタ)アクリル酸メチル又は/及び(メタ)アクリル
酸エチルを使用し、これらの中でも(メタ)アクリル酸
メチルが好ましい。共重合体中のこれら単量体単位は、
セメント中のアルカリにより加水分解し、これがセメン
ト中のCaと内部架橋を形成し、塗膜の強度を上げる等
の好ましい効果を与える。これら単量体共重合割合は、
0.1〜8重量%である。この割合が0.1重量%に満
たないと、塗膜の強度が低下してしまい、又8重量%よ
り多いと、塗膜の耐水性及び耐アルカリ性が極端に低下
し、防水材としての性能を維持することができない。
In the present invention, methyl (meth) acrylate and / or ethyl (meth) acrylate are used as an essential component of the copolymer, and among them, methyl (meth) acrylate is preferred. These monomer units in the copolymer,
It is hydrolyzed by the alkali in the cement, which forms internal crosslinks with Ca in the cement, and has a favorable effect such as increasing the strength of the coating film. These monomer copolymerization ratios,
0.1 to 8% by weight. If the ratio is less than 0.1% by weight, the strength of the coating film is reduced. If the ratio is more than 8% by weight, the water resistance and alkali resistance of the coating film are extremely reduced, and the performance as a waterproof material is reduced. Cannot be maintained.

【0015】下記一般式で表わされる(メタ)アクリル
アミドとしては、N−メチロール(メタ)アクリルアミ
ド及びN−(ブトキシメチル)(メタ)アクリルアミド
等が例示できる。
Examples of (meth) acrylamide represented by the following general formula include N-methylol (meth) acrylamide and N- (butoxymethyl) (meth) acrylamide.

【0016】[0016]

【化2】 Embedded image

【0017】(但し、R1 は水素又はメチル基、R2
水素又は炭素数1〜4のアルキル基である。) 当該単量体の作用の詳細は不明であるが、セメント等の
無機質水硬性物質との混合時において、水性エマルショ
ンの安定性、得られる塗膜の乾燥性及び下地との密着性
等を向上させる働きがある。当該単量体の共重合割合は
0.01〜30重量%であり、0.1〜10重量%が好
ましい。0.01重量%に満たないと、上記効果を発揮
せず、30重量%を超えると塗膜の耐水性が著しく低下
してしまう。
(However, R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) The details of the action of the monomer are unknown, but inorganic water such as cement or the like is not known. When mixed with a hard substance, it has a function of improving the stability of the aqueous emulsion, the drying property of the obtained coating film, the adhesion to the base, and the like. The copolymerization ratio of the monomer is 0.01 to 30% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight. If the amount is less than 0.01% by weight, the above effect cannot be exhibited. If the amount exceeds 30% by weight, the water resistance of the coating film is remarkably reduced.

【0018】共重合体としては、必要に応じて上記単量
体と共重合可能な不飽和エチレン結合を有する単量体を
共重合したものであっても良い。当該単量体としては、
通常(メタ)アクリル系重合体における共重合性単量体
として使用されているものであれば良く、具体的には、
スチレン、(メタ)アクリロニトリル、酢酸ビニル及び
塩化ビニリデン等が挙げられる。但し、官能基としてカ
ルボキシル基又はスルホン酸基をもつ単量体及び通常の
カチオン性単量体は、エマルションの安定性を低下させ
る場合があり、使用しないことが好ましい。これら共重
合可能な単量体の共重合割合としては、(メタ)アクリ
ル酸アルキル100重量部に対して100重量部以下が
好ましく、下記に示す共重合体のガラス転移点が−20
℃以下となる様、種類及び共重合割合を選択することが
好ましい。
The copolymer may be a copolymer obtained by copolymerizing a monomer having an unsaturated ethylene bond copolymerizable with the above-mentioned monomer, if necessary. As the monomer,
Usually, any one may be used as long as it is used as a copolymerizable monomer in a (meth) acrylic polymer, and specifically,
Examples include styrene, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, and vinylidene chloride. However, a monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group as a functional group and a usual cationic monomer may reduce the stability of the emulsion, and it is preferable not to use the monomer. The copolymerizable ratio of these copolymerizable monomers is preferably 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate, and the glass transition point of the copolymer shown below is -20.
It is preferable to select the type and the copolymerization ratio so that the temperature is lower than or equal to ° C.

【0019】(A)成分における共重合体は、上記単量
体を重合して得られる共重合体のうち、ガラス転移点
(以下Tg点という)が−20℃以下のものを使用す
る。これにより、防水剤として一度に数百μ以上厚塗り
しても、ひび割れ及び亀裂等を生じることがなく、下地
ひび割れ追従性に優れ、具体的には、建造物の動き等に
よって下地に数mmの亀裂が発生しても、その皮膜はピ
ンホール等を生ずることなく、よく追従し得るもので、
又低温時の塗工性及び成膜性にも優れる。ここでTg点
が−20℃を越える重合体を用いた場合、数百μ以上と
いう通常防水剤で適用される膜厚にすると、成膜時に塗
膜に亀裂及びひび割れ等が生じ易く、当該塗膜の亀裂及
びひび割れ等から漏水が起り、防水性能を十分に発揮す
ることができず、又成膜後の塗膜が下地亀裂に対する追
従性に不充分となってしまう。
As the copolymer in the component (A), of the copolymers obtained by polymerizing the above monomers, those having a glass transition point (hereinafter referred to as Tg point) of -20 ° C. or lower are used. Thereby, even when applied as a waterproofing agent at a thickness of several hundred μ or more at a time, cracks and cracks do not occur, and the base cracking ability is excellent, and specifically, several mm is applied to the base by the movement of the building or the like. Even if cracks occur, the film can follow well without generating pinholes, etc.
It is also excellent in coating properties and film forming properties at low temperatures. Here, when a polymer having a Tg point exceeding −20 ° C. is used, if the film thickness is set to several hundreds μ or more, which is usually applied with a waterproofing agent, cracks and cracks are likely to occur in the film at the time of film formation. Water leakage occurs due to cracks and cracks in the film, so that waterproof performance cannot be sufficiently exhibited, and the formed coating film has insufficient followability to cracks in the base.

【0020】本発明において共重合体のTg点とは、無
定形重合体の各種性質が急変する温度で、この温度以下
では重合体の無定形部分の分子セグメントの運動が凍結
されるような温度である。共重合体のTg点を実際に測
定するには、一例として種々の温度での熱膨張を測定し
てそれぞれの温度に対して比容積をプロットし、得られ
た曲線で屈曲している点の温度を求める一般的な方法が
用いられる。しかし、実際的には個々の単独モノマーよ
り成る重合体のTg点の値が知られているので共重合体
のTg点の値は、次の計算式によって求めることができ
る。
In the present invention, the Tg point of the copolymer is the temperature at which various properties of the amorphous polymer suddenly change. Below this temperature, the temperature at which the movement of the molecular segments of the amorphous portion of the polymer is frozen. It is. In order to actually measure the Tg point of the copolymer, as an example, the thermal expansion at various temperatures is measured, and the specific volume is plotted at each temperature. A general method for determining the temperature is used. However, since the value of the Tg point of a polymer composed of individual single monomers is actually known, the value of the Tg point of the copolymer can be obtained by the following formula.

【0021】[0021]

【式1】1/Tg=CA/TgA+CB/TgB+・・
・+CX/TgX
[Equation 1] 1 / Tg = CA / TgA + CB / TgB +
・ + CX / TgX

【0022】CA:成分Aの重量分率 CB:成分Bの重量分率 CX:成分Xの重量分率 TgA:成分A単独重合体のTg(°K) TgB:成分B単独重合体のTg(°K) TgX:成分B単独重合体のTg(°K) ここでCA+CB+・・・+CX=1である。CA: weight fraction of component A CB: weight fraction of component B CX: weight fraction of component X TgA: Tg of component A homopolymer (° K) TgB: Tg of component B homopolymer ° K) TgX: Tg of component B homopolymer (° K) where CA + CB + ... + CX = 1.

【0023】(A)成分は、界面活性剤の存在下に、前
記単量体を重合して得られたものであれば良い。界面活
性剤としては、エマルションの安定性及び基材との密着
性に優れる点で、カチオン性又はノニオン性の界面活性
剤が好ましい。本発明に使用し得るカチオン性界面活性
剤としては、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロ
ライド、トリメチルドデシルアンモニウムクロライド、
トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、アル
キルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジステ
アリルジメチルアンモニウムクロライド及びトリメチル
ステアリルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウ
ム塩、並びにジメチルオクチルアミン、ジメチルデシル
アミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチル
アミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリ
ルアミン、ジメチルオレイルアミン、トリオクチルアミ
ン、N−メチルモルフオリン、ジメチルベンジルアミン
及びポリオキシエチレンアルキルアミン等の3級アミン
等が挙げられる。
The component (A) may be any one obtained by polymerizing the above monomer in the presence of a surfactant. As the surfactant, a cationic or nonionic surfactant is preferable in terms of excellent stability of the emulsion and adhesion to the substrate. Examples of the cationic surfactant that can be used in the present invention include trimethyloctadecyl ammonium chloride, trimethyl dodecyl ammonium chloride,
Quaternary ammonium salts such as trimethylhexadecyl ammonium chloride, alkyldimethylbenzylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride and trimethylstearylammonium chloride, and dimethyloctylamine, dimethyldecylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylpalmitylamine And tertiary amines such as dimethylstearylamine, dimethyloleylamine, trioctylamine, N-methylmorpholin, dimethylbenzylamine and polyoxyethylene alkylamine.

【0024】ノニオン性界面活性剤としては、通常(メ
タ)アクリル系重合体エマルションの製造で使用される
いずれのものが使用可能である。具体的には、ポリオキ
シエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステア
リルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル及びポ
リオキシエチレンノニルフェノールエーテル等のポリオ
キシエチレンのアルキル又はルキルフェノールエーテ
ル、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノラウ
レート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモノオ
レエート及びソルビタントリオレエート等のソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、並びに
グリセリンモノ脂肪酸エステル等が挙げられる。これら
の中でも、特に重合安定性、機械的、化学的安定性に優
れるという点で、HLB値15以上のポリエチレンオキ
サイド系ノニオン性界面活性剤を使用することが好まし
い。
As the nonionic surfactant, any of those commonly used for producing (meth) acrylic polymer emulsions can be used. Specifically, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether,
Sorbitan fatty acids such as polyoxyethylene alkyl or alkyl phenol ethers such as polyoxyethylene octyl phenol ether and polyoxyethylene nonyl phenol ether, sorbitan monostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan distearate, sorbitan monooleate and sorbitan trioleate Examples include esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyethylene glycol fatty acid esters, and glycerin mono fatty acid esters. Among these, it is preferable to use a polyethylene oxide-based nonionic surfactant having an HLB value of 15 or more, since it is particularly excellent in polymerization stability, mechanical stability, and chemical stability.

【0025】界面活性剤の配合割合は、共重合体エマル
ションに要求される性質等に応じて適宜調整すれば良
く、エマルションの安定性を向上させるには界面活性剤
の配合量が多いことが望ましく、乾燥性及び塗膜の耐水
性を向上させるためには配合量が少ない方が望ましい。
好適な配合割合は、エマルション中の共重合体に対して
1〜5重量%である。
The blending ratio of the surfactant may be appropriately adjusted according to the properties required for the copolymer emulsion, etc. In order to improve the stability of the emulsion, it is desirable that the blending amount of the surfactant is large. In order to improve the drying property and the water resistance of the coating film, the smaller the amount, the better.
A suitable compounding ratio is 1 to 5% by weight based on the copolymer in the emulsion.

【0026】(A)成分の製造で使用される触媒として
は、ラジカル重合触媒が挙げられ、一般のノニオン性触
媒及びカチオン性触媒等が挙げられ、これらの中でもカ
チオン性触媒である2,2′−アゾビス(2−アミジノ
プロパン)を使用することが好ましい。(A)成分の製
造は、一般的なエマルション重合の方法によって製造す
れば良い。
Examples of the catalyst used in the production of the component (A) include radical polymerization catalysts, and include general nonionic catalysts and cationic catalysts. Of these, the cationic catalysts 2,2 ' It is preferred to use -azobis (2-amidinopropane). The component (A) may be produced by a general emulsion polymerization method.

【0027】(A)成分中の共重合体の割合としては、
40〜65重量%が好ましい。40重量%に満たない場
合は、乾燥性が不充分となり、又塗膜の伸びが不充分と
なりことがあり、他方65重量%を超えると、共重合体
の製造においてゲル化する場合があり、又組成物の粘度
が高くなり作業性が低下する場合がある。
The proportion of the copolymer in the component (A) is as follows:
40-65% by weight is preferred. When the amount is less than 40% by weight, the drying property becomes insufficient and the elongation of the coating film becomes insufficient. On the other hand, when the amount exceeds 65% by weight, gelation may occur in the production of the copolymer, In addition, the viscosity of the composition may increase, and the workability may decrease.

【0028】○(B)無機質水硬性物質 無機質水硬性物質は、この物質中のCa等の多価金属と
(A)成分中の共重合体とが架橋し、塗膜の乾燥性、下
地との密着性、塗膜の柔軟性及び強度を向上させる成分
である。無機質水硬性物質としては、例えば普通ボルト
ランドセメント、トランドセメント、早強セメント、高
炉セメント、ホワイトセメント、シリカセメント、フラ
イアッシュセメント及びアルミナセメント等のセメント
が挙げられ、価格及び性能の面で普通ボルトランドセメ
ント及びアルミナセメントが好ましい。無機質水硬性物
質の配合割合としては、(A)成分中の共重合体100
重量部に対して10〜150重量部であり、好ましくは
40〜90重量部である。この割合が10重量部に満た
ないと塗膜の乾燥性及び強度が低下してしまい、他方1
50重量部を超えると、(A)成分との混練り性が低下
し、作業性が低下し、又塗膜の物性、特に伸びが悪くな
り、防水材として不適となってしまう。
○ (B) Inorganic hydraulic substance The inorganic hydraulic substance is a substance in which a polyvalent metal such as Ca in this substance and the copolymer in the component (A) are crosslinked, and the drying property of the coating film and the It is a component that improves the adhesiveness, flexibility and strength of a coating film. Examples of the inorganic hydraulic substance include ordinary bolt land cement, land cement, early-strength cement, blast furnace cement, white cement, silica cement, fly ash cement, alumina cement, and other cements. Land cement and alumina cement are preferred. As the blending ratio of the inorganic hydraulic substance, the copolymer 100 in the component (A)
The amount is 10 to 150 parts by weight, preferably 40 to 90 parts by weight based on parts by weight. If this ratio is less than 10 parts by weight, the drying property and strength of the coating film will be reduced.
If the amount exceeds 50 parts by weight, the kneading property with the component (A) decreases, the workability decreases, and the physical properties of the coating film, particularly the elongation, deteriorate, and the film becomes unsuitable as a waterproof material.

【0029】○(C)無機質難燃剤 無機質難燃剤は、本発明の組成物の塗膜に難燃性を付与
する成分であり、金属水酸化物、金属酸化物及び金属塩
から選択されるものである。金属水酸化物としては、水
酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等が挙げら
れ、金属酸化物としては、三酸化アンチモン及び五酸化
アンチモン等が挙げられ、金属塩としては、アンチモン
酸ソーダ、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム及びメ
タホウ酸バリウム等が挙げられる。無機質難燃剤は、2
種以上を併用することもできる。これらの中でも、価格
及び難燃性に優れる点で、水酸化アルミニウム及び三酸
化アンチモンが好ましい。無機質難燃剤の配合割合とし
ては、(A)成分中の共重合体100重量部に対して8
0〜200重量部であり、好ましくは90〜160重量
部である。この割合が80重量部に満たない場合は、塗
膜に難燃性を付与できず、他方200重量部を超える場
合は、塗膜の強度が低下したり、耐水性が低下する。
(C) Inorganic Flame Retardant The inorganic flame retardant is a component that imparts flame retardancy to the coating film of the composition of the present invention, and is selected from metal hydroxides, metal oxides and metal salts. It is. Examples of the metal hydroxide include aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, and examples of the metal oxide include antimony trioxide and antimony pentoxide. Examples of the metal salt include sodium antimonate, magnesium carbonate, and sulfuric acid. Examples include magnesium and barium metaborate. The inorganic flame retardant is 2
More than one species may be used in combination. Among these, aluminum hydroxide and antimony trioxide are preferable in that they are excellent in price and flame retardancy. The mixing ratio of the inorganic flame retardant was 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer in the component (A).
0 to 200 parts by weight, preferably 90 to 160 parts by weight. If the proportion is less than 80 parts by weight, the coating film cannot be provided with flame retardancy, while if it exceeds 200 parts by weight, the strength of the coating film decreases and the water resistance decreases.

【0030】○その他の成分 又、本発明の組成物には、上記必須成分の他、混練り性
の改良、塗工性の向上、塗膜厚の確保、塗膜に強靭性及
び柔軟性を付与し、塗膜のタックの減少させる等の目的
で、骨材を配合することができる。骨材の具体例として
は、例えば硅砂、タルク、炭酸カルシウム、石こう、硅
そう土、酸化チタン、シリカ、パーライト等の発泡体、
マイカ、フェライト及びカーボンブラック等を例示でき
る。又、必要に応じて繊維質材料も配合することができ
る。骨材の配合割合としては、無機質水硬性物質100
重量部に対して20〜200重量部が好ましく、より好
ましくは30〜115重量部である。20重量部に満た
ないと、塗膜の伸び及び強度が低下する場合があり、他
方200重量部を超えると難燃性が低下することがあ
る。骨材以外にも、通常の塗膜防水材に配合されてい
る、増粘稠剤、消泡剤、成膜助剤、反応遅延剤、顔料及
び染料等を添加することもできる。又、組成物の粘度を
調整する目的で、さらに水を添加することもできる。具
体的には、(A)、(B)及び(C)成分の合計量10
0重量部に対して、10重量部以下が好ましく、本質的
には、本発明の組成物の粘度が4000〜20000c
psになる様な量を添加することが好ましい。これによ
り、組成物の塗工性を改善することができる。
Other components In addition to the above essential components, the composition of the present invention also has improved kneading properties, improved coating properties, a sufficient coating thickness, and toughness and flexibility in the coating film. Aggregates can be added for the purpose of imparting and reducing the tack of the coating film. Specific examples of the aggregate include foams such as silica sand, talc, calcium carbonate, gypsum, diatomaceous earth, titanium oxide, silica, and pearlite.
Examples thereof include mica, ferrite, and carbon black. Further, a fibrous material can be blended if necessary. As the mixing ratio of the aggregate, the inorganic hydraulic substance 100
The amount is preferably from 20 to 200 parts by weight, more preferably from 30 to 115 parts by weight, based on parts by weight. If the amount is less than 20 parts by weight, the elongation and strength of the coating film may decrease, while if it exceeds 200 parts by weight, the flame retardancy may decrease. In addition to the aggregate, a thickening agent, a defoaming agent, a film-forming aid, a reaction retarder, a pigment, a dye, and the like, which are blended in an ordinary waterproof coating material, can also be added. Further, water can be further added for the purpose of adjusting the viscosity of the composition. Specifically, the total amount of the components (A), (B) and (C) is 10
It is preferably 10 parts by weight or less with respect to 0 parts by weight, and the viscosity of the composition of the present invention is essentially 4000 to 20000 c.
It is preferable to add an amount such that it becomes ps. Thereby, the coatability of the composition can be improved.

【0031】○製造方法及び使用方法 本発明の組成物は、(A)、(B)及び(C)成分から
なるスラリー状のものであり、(A)、(B)及び
(C)成分、又は必要に応じてこれらと骨材とを、常法
に従い混合すれば良く、通常施工現場で各成分を混合機
を使用して混合して製造される。本発明の組成物の施工
方法としては、通常塗膜防水工法で適用される方法に従
えば良く、具体的には、刷毛、ローラー刷毛及びゴムレ
ーキ等を用いる塗布方法や、スプレーガンを用いる吹付
け法等が挙げられる。施工に当たっては、1回の施工で
塗膜厚さを厚くできるために、本発明の組成物の粘度を
4000〜20000cps程度とすることが好まし
い。本発明の組成物は、種々の基材に適用でき、コンク
リート、モルタル、スレート、金属、ガラス及びプラス
チック等が挙げられ、これらから構成される構築物上に
直接施工できる。又、下地との付着性を改善するため、
常法に従って適当なプライマーを施した後施工すること
が好ましい。組成物の塗膜には、他の塗料をトップコー
トとして塗布することもできる。
Production Method and Method of Use The composition of the present invention is a slurry comprising the components (A), (B) and (C), and comprises the components (A), (B) and (C) Alternatively, if necessary, these materials and the aggregate may be mixed according to a conventional method, and are usually manufactured by mixing each component at a construction site using a mixer. The method of applying the composition of the present invention may be in accordance with a method generally applied in a coating film waterproofing method, and specifically, a coating method using a brush, a roller brush, a rubber lake, or the like, or spraying using a spray gun. And the like. In the application, the viscosity of the composition of the present invention is preferably about 4,000 to 20,000 cps, because the thickness of the coating film can be increased by one application. The composition of the present invention can be applied to various substrates, and includes concrete, mortar, slate, metal, glass, plastic, and the like, and can be directly applied on a structure composed of these. Also, to improve the adhesion with the substrate,
It is preferable to apply after applying a suitable primer according to a conventional method. Other paints can be applied as a top coat to the coating film of the composition.

【0032】[0032]

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明を
より具体的に説明する。尚、以下において、特に断らな
い限り、部は重量部を意味し、%は重量%を意味する。 ○製造例1(共重合体エマルションの製造) 内容積500Lの撹拌機を備えたステンレス製反応器中
に、イオン交換水114.2部を入れ内温を80℃に加
熱した後、2−エチルヘキシルアクリレート231部、
メチルアクリレート9部、スチレン51部、N−メチロ
ールアクリルアミド9部、乳化剤としてポリオキシエチ
レンノニルフェノールエーテル(HLB:18.9)系
界面活性剤5部、消泡剤0.03部及びイオン交換水1
00部の混合液と、重合開始剤として2,2 ′−アゾ
ビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩1.2部及びイオ
ン交換水10.8部よりなる水溶液を連続的に添加し、
4時間重合を行い、共重合体エマルションを得た。得ら
れたエマルションは、Tg点−58.3℃の共重合体5
6%からなり、粘度256cps、pH5.7のもので
あった。(このエマルションをNo.1とする)
The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. In the following, “parts” means “parts by weight” and “%” means “% by weight” unless otherwise specified. Production Example 1 (Production of copolymer emulsion) In a stainless steel reactor equipped with a stirrer having an internal volume of 500 L, 114.2 parts of ion-exchanged water was put, and the internal temperature was heated to 80 ° C. 231 parts of acrylate,
9 parts of methyl acrylate, 51 parts of styrene, 9 parts of N-methylolacrylamide, 5 parts of a polyoxyethylene nonylphenol ether (HLB: 18.9) surfactant as an emulsifier, 0.03 parts of a defoamer, and 1 part of ion-exchanged water
An aqueous solution comprising 1.2 parts of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride and 10.8 parts of ion-exchanged water was continuously added as a polymerization initiator,
Polymerization was performed for 4 hours to obtain a copolymer emulsion. The obtained emulsion was a copolymer 5 having a Tg point of -58.3 ° C.
It had a viscosity of 256 cps and a pH of 5.7. (This emulsion is No. 1)

【0033】(凍結融解安定性)上記エマルションN
o.1の400ccをポリエチレン袋に入れ密閉後、名
古屋科学機器(株)製恒温恒湿槽に放置し−10℃で6
時間、及び60℃で6時間の条件で8サイクル実施した
後、エマルション状態を観察した。その結果は、疑集物
の発生もなく、粘度290cpsと良好であった。
(Freeze-thaw stability) The above emulsion N
o. After placing 400 cc in a polyethylene bag and sealing, leave it in a thermo-hygrostat manufactured by Nagoya Scientific Instruments Co., Ltd.
After 8 cycles at 60 ° C. for 6 hours, the emulsion state was observed. As a result, no suspicious matter was generated and the viscosity was 290 cps, which was good.

【0034】○製造例2〜5(共重合体エマルションの
製造) 表1に示す原料を使用し、これらを表1に示す割合で使
用する以外は製造例1と同様の方法で共重合体エマルシ
ョンを製造した。
Production Examples 2 to 5 (Production of Copolymer Emulsion) Copolymer emulsions were prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the raw materials shown in Table 1 were used and used in the proportions shown in Table 1. Was manufactured.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】表1における1)〜7)は、以下の意味を
示す。 1)単位は部 2)NMAA:N−メチロールアクリルアミド 3)NBAA:N−(ブトキシメチル)アクリルアミド 4)TMHDAC:トリメチルヘキサデシルアンモニウ
ムクロライド 5)POENPE:ポリオキシエチレンノニルフェノー
ルエーテル(HLB:18.5) 6)触媒:2,2′−アゾビス(2−アミノジプロパ
ン) 7)消泡剤:ノプコ267A、サンノプコ(株)製
1) to 7) in Table 1 have the following meanings. 1) Unit: part 2) NMAA: N-methylolacrylamide 3) NBAA: N- (butoxymethyl) acrylamide 4) TMHDAC: trimethylhexadecyl ammonium chloride 5) POENPE: polyoxyethylene nonylphenol ether (HLB: 18.5) 6 ) Catalyst: 2,2'-azobis (2-aminodipropane) 7) Defoamer: Nopco 267A, manufactured by San Nopco

【0037】○実施例1〜7 得られた共重合体エマルションを用いて、表2に示す各
成分を撹拌混合して防水用組成物を製造した。得られた
組成物の各種物性及び塗膜物性を、以下に従い評価し
た。それらの結果を表3に示す。
Examples 1 to 7 Using the obtained copolymer emulsion, the components shown in Table 2 were stirred and mixed to produce a waterproofing composition. Various physical properties and coating film physical properties of the obtained composition were evaluated as follows. Table 3 shows the results.

【0038】・ポットライフ 混練りした防水用組成物をポリエチレンカップに取り2
0℃の恒温室に放置して静置状態の粘度を測定し、粘度
が30,000cps以下となった時間をポットライフ
(可使時間)とした。
Pot life The kneaded waterproofing composition is placed in a polyethylene cup and placed in a polyethylene cup.
The viscosity in the stationary state was measured by standing in a constant temperature chamber at 0 ° C., and the time when the viscosity became 30,000 cps or less was defined as the pot life (usable life).

【0039】・塗膜物性 JIS A 6021「アクリルゴムの屋根防水用塗膜
剤の試験」に準拠して、無処理において、20℃及び−
10℃における引張り試験を行い、各温度における伸び
率と引張強度を測定した。試験には、厚さ1±0.2m
mの塗膜を使用した。
Coating physical properties In accordance with JIS A 6021 “Test of acrylic rubber roofing coating agent”, at 20 ° C. and −
A tensile test was performed at 10 ° C., and the elongation and the tensile strength at each temperature were measured. For testing, thickness 1 ± 0.2m
m of coatings were used.

【0040】・水中浸漬後の膨潤率(耐水性・耐アルカ
リ性) 塗膜物性における引張り試験で使用した塗膜からダンベ
ル3号の型枠で試験片を打ち抜き、水中に1週間放置
後、及びJIS A 6021のアルカリ処理後におい
て、試験片を取り出した直後の塗膜の長さを測定した。
Swelling rate after immersion in water (water resistance / alkali resistance) A test piece was punched out from a coating film used in a tensile test on physical properties of the coating film with a dumbbell No. 3 mold, left in water for one week, and according to JIS. After the alkali treatment of A 6021, the length of the coating film immediately after removing the test piece was measured.

【0041】・難燃性 消防法 危険物関連通達「屋外貯蔵タンクの保温剤とし
てのウレタンフォームの難燃性の判断基準」の試験に基
づき、バーナーを離した瞬間より試験片の火が消えるま
での時間を燃焼時間、その時の長さを燃焼長さとした。
又、燃焼時間が60sec以下、燃焼長さが60mm以
下のものを合格とした。
Flame retardancy Based on the test of the Fire Services Act, Dangerous Goods Related Criteria, "Judgment Criteria for Urethane Foam as a Heat Insulating Agent for Outdoor Storage Tanks", from the moment the burner is released until the fire of the test specimen goes out. Is the burning time, and the length at that time is the burning length.
Those with a burning time of 60 sec or less and a burning length of 60 mm or less were accepted.

【0042】・耐候性 JIS A 6021に準拠して、JIS A 141
5による紫外線処理1000時間後の塗膜外観を目視観
察した。 ○:塗膜に変化なし、△:塗膜にわずかに変色が見られ
る、×:塗膜にヒビ及び変色が見られる
· Weather resistance JIS A 141 according to JIS A 6021
The appearance of the coating film after 1000 hours of ultraviolet treatment with No. 5 was visually observed. :: no change in the coating film, Δ: slight discoloration in the coating film, ×: cracks and discoloration in the coating film

【0043】・成膜性 300×300×3mmのスレート板に、エポキシ系プ
ライマーを塗布乾燥した表面に、得られた防水用組成物
を2kg/m2 になる様に吹付け、20℃、60%RH
の雰囲気中に放置し加重テストを実施して塗膜の硬化時
間を測定した。 ※加重テスト……塗膜面に鉛筆を立て1kgの加重を1
5秒間加え、塗膜面に鉛筆跡がほとんど付かなくなるま
での時間を測定する。
Film-forming properties The resulting waterproofing composition was sprayed onto a slate plate of 300 × 300 × 3 mm coated with an epoxy primer and dried at 2 kg / m 2 at 20 ° C., 60 ° C. % RH
, And a load test was performed to measure the curing time of the coating film. * Weight test: Stand a pencil on the coating surface and apply 1kg weight
Add 5 seconds and measure the time until almost no pencil mark is left on the coating surface.

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】表2における1)〜6)は、以下の意味を
示す。 1)単位は部 2)PC:ポルトランドセメント、AC:アルミナセメ
ント 括弧内の数字は、エマルション中の共重合体100部に
対する部数 3)Al:水酸化アルミニウム、Sb:三酸化アンチモ
ン 括弧内の数字は、エマルション中の共重合体100部に
対する部数 4)ミルコン:天然繊維状粘土鉱物 垂れ防止材、昭和
鉱業(株)商品名;ミルコン 5)粘度:スラリー粘度、単位はcps 6)PL:ポットライフ
1) to 6) in Table 2 have the following meanings. 1) The unit is part 2) PC: Portland cement, AC: Alumina cement The number in parentheses is the number of parts per 100 parts of the copolymer in the emulsion 3) Al: aluminum hydroxide, Sb: antimony trioxide The number in parentheses is 4) Milcon: natural fibrous clay mineral Anti-sagging material, trade name of Showa Mining Co., Ltd .; Milcon 5) Viscosity: slurry viscosity, unit is cps 6) PL: pot life

【0046】[0046]

【表3】 [Table 3]

【0047】○比較例1〜5 表4に示す成分を使用する以外は実施例1と同様にして
組成物を製造した。得られた組成物を実施例1と同様に
評価した結果を表5に示す。 ・比較例1 比較例1の組成物は、無機質難燃剤の割合が少ない例で
あり、その塗膜は燃焼試験で試験片が全焼し、難燃性を
有するものでなかった。 ・比較例2 比較例1の組成物は、無機質水硬性物質の割合が多量に
配合された例であり、その塗膜は難燃性を有するもので
あったが、耐候性が不充分で、柔軟性に劣るものであっ
た。 ・比較例3 比較例3の組成物は、無機質難燃剤が多量に配合された
例で、その塗膜は難燃性を有するものの、塗膜が強度、
耐水性及び耐アルカリ性に劣るものであった。 ・比較例4 比較例4の組成物は、市販のエチレン−酢ビ系エマルシ
ョンを使用した例で、塗膜の難燃性、低温の伸び、耐水
性及び耐アルカリ性に劣るものであった。 ・比較例5 比較例5の組成物は、共重合体が(メタ)アクリル酸メ
チル又は(メタ)アクリル酸エチルを共重合したもので
なく、無機質水硬性物質及び無機質難燃剤の割合が本発
明からがわずかに少ない例で、塗膜が難燃性、強度、伸
び、耐水性及び耐アルカリ性に劣るものであった。
Comparative Examples 1 to 5 Compositions were produced in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 4 were used. Table 5 shows the results of evaluating the obtained composition in the same manner as in Example 1. Comparative Example 1 The composition of Comparative Example 1 was an example in which the proportion of the inorganic flame retardant was small, and the test piece of the coating film was completely burned in a combustion test, and did not have flame retardancy. Comparative Example 2 The composition of Comparative Example 1 was an example in which the proportion of the inorganic hydraulic substance was blended in a large amount, and the coating film had flame retardancy, but the weather resistance was insufficient. It was inferior in flexibility. Comparative Example 3 The composition of Comparative Example 3 was an example in which a large amount of an inorganic flame retardant was blended, and although the coating film had flame retardancy, the coating film had strength,
It was inferior in water resistance and alkali resistance. Comparative Example 4 The composition of Comparative Example 4 was an example using a commercially available ethylene-vinyl acetate emulsion, and was inferior in the flame retardancy, low-temperature elongation, water resistance, and alkali resistance of the coating film. Comparative Example 5 In the composition of Comparative Example 5, the copolymer was not a copolymer of methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate, and the proportions of the inorganic hydraulic substance and the inorganic flame retardant were the same as those of the present invention. In the examples, the coating film was inferior in flame retardancy, strength, elongation, water resistance and alkali resistance.

【0048】[0048]

【表4】 [Table 4]

【0049】表4における1)〜7)は、以下の意味を
示す。 1)単位は部 2)PC:ポルトランドセメント、AC:アルミナセメ
ント 括弧内の数字は、エマルション中の共重合体100部に
対する部数 3)Al:水酸化アルミ、Sb:三酸化アンチモン 括弧内の数字は、エマルション中の共重合体100部に
対する部数 4)ミルコン:天然繊維状粘土鉱物 垂れ防止材、昭和
鉱業(株)商品名;ミルコン 5)粘度:スラリー粘度、単位はcps 6)PL:ポットライフ 7)市販品1:エチレンー酢ビエマルション、日本合成
化学工業(株)商品名;ハイフレック#1000(固形
分50%)
1) to 7) in Table 4 have the following meanings. 1) The unit is part 2) PC: Portland cement, AC: Alumina cement The number in parentheses is the number of parts per 100 parts of the copolymer in the emulsion 3) Al: aluminum hydroxide, Sb: antimony trioxide The number in parentheses is 4) Milcon: natural fibrous clay mineral Anti-sagging material, trade name of Showa Mining Co., Ltd .; Milcon 5) Viscosity: slurry viscosity, unit is cps 6) PL: pot life 7 ) Commercial product 1: Ethylene vinegar biemulsion, trade name of Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd .; Highflex # 1000 (solid content 50%)

【0050】[0050]

【表5】 [Table 5]

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明の組成物は、ハロゲン系の単量体
又は重合体を使用することなく安全性に優れるものであ
り、塗膜形成が早く、得られた塗膜が難燃性を有する
上、耐候性、強度、柔軟性、耐水性及び耐アルカリ性と
いった防水材として要求される性能に優れるものであ
る。さらに、共重合体のエマルションとしてカチオン性
又はノニオン性のエマルションを採用した場合には、凍
結安定性に優れ、無機質水硬性物質、無機質難燃剤及び
骨材を配合した際に、急激な増粘やゲル化をすることも
なく充分なポットライフを有するものである。
Industrial Applicability The composition of the present invention is excellent in safety without using a halogen-based monomer or polymer, has a fast coating film formation, and has an excellent flame retardancy. In addition, it has excellent performance required as a waterproof material such as weather resistance, strength, flexibility, water resistance and alkali resistance. Furthermore, when a cationic or nonionic emulsion is employed as an emulsion of the copolymer, it is excellent in freezing stability, and when an inorganic hydraulic substance, an inorganic flame retardant and an aggregate are blended, a sharp increase in viscosity or It has a sufficient pot life without gelling.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 133/12 C09D 133/12 133/26 133/26 C09K 3/18 101 C09K 3/18 101 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) C09D 133/12 C09D 133/12 133/26 133/26 C09K 3/18 101 C09K 3/18 101

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)炭素数4〜10のアルキル基を有す
る(メタ)アクリル酸アルキル20〜90重量%、(メ
タ)アクリル酸メチル又は/及び(メタ)アクリル酸エ
チル0.1〜8重量%、並びに下記一般式で表される
(メタ)アクリルアミド0.01〜30重量%を必須構
成単量体単位とし、且つガラス転移点が−20℃以下の
共重合体の水性エマルション、(B)無機質水硬性物質
及び(C)金属水酸化物、金属酸化物及び金属塩から選
択される無機質難燃剤からなるスラリー状混合物であっ
て、(B)成分が(A)成分中の共重合体100重量部
に対して10〜150重量部であり、(C)成分が
(A)成分中の共重合体100重量部に対して80〜2
00重量部であることを特徴とする難燃性塗膜防水用組
成物。 【化1】 (但し、R1 は水素又はメチル基、R2 は水素又は炭素
数1〜4のアルキル基である。)
(A) 20 to 90% by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, methyl (meth) acrylate and / or ethyl (meth) acrylate 0.1 to 8; Aqueous emulsion of a copolymer having an essential constituent monomer unit of 0.01 to 30% by weight of (meth) acrylamide represented by the following general formula and having a glass transition point of -20 ° C or lower, (B A) a slurry mixture comprising an inorganic hydraulic substance and (C) an inorganic flame retardant selected from metal hydroxides, metal oxides and metal salts, wherein the component (B) is a copolymer in the component (A) 10 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight, and 80 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer in the component (A).
A composition for waterproofing a flame-retardant coating film, wherein the composition is 00 parts by weight. Embedded image (However, R 1 is hydrogen or a methyl group, and R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
JP32588898A 1998-10-30 1998-10-30 Flame retardant coating waterproofing composition Expired - Fee Related JP3473457B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32588898A JP3473457B2 (en) 1998-10-30 1998-10-30 Flame retardant coating waterproofing composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32588898A JP3473457B2 (en) 1998-10-30 1998-10-30 Flame retardant coating waterproofing composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000136323A true JP2000136323A (en) 2000-05-16
JP3473457B2 JP3473457B2 (en) 2003-12-02

Family

ID=18181729

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP32588898A Expired - Fee Related JP3473457B2 (en) 1998-10-30 1998-10-30 Flame retardant coating waterproofing composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3473457B2 (en)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050000816A (en) * 2003-06-25 2005-01-06 중앙방수기업주식회사 Inorganic-elastic-water proofing agent acrylic resin with thermal insulation and nonflame properties
JP2009097210A (en) * 2007-10-16 2009-05-07 Toagosei Co Ltd Film waterproofing method
CN103275578A (en) * 2013-06-06 2013-09-04 厦门力嘉诚防水工程有限公司 Universal waterproof coating
CN103333612A (en) * 2013-06-26 2013-10-02 江苏宏宇防水建材有限公司 Water-based quick-setting sealed plastic waterproof material
WO2014181593A1 (en) * 2013-05-08 2014-11-13 関西ペイント株式会社 Aluminum wheel primer coat composition
CN105754031A (en) * 2014-12-16 2016-07-13 浙江新力化工有限公司 Acrylic acid waterproof emulsion with high low-temperature resistance and preparation method thereof
US10829505B2 (en) 2016-04-20 2020-11-10 Dow Silicones Corporation Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same
CN114380944A (en) * 2022-02-14 2022-04-22 胡珊 Preparation method of colloidal fireproof material
KR102527833B1 (en) * 2022-09-06 2023-04-28 이성진 Apparatus for measuring 3d metal
CN116063890A (en) * 2023-01-03 2023-05-05 安徽朗凯奇建材有限公司 Self-leveling polymer cement waterproof coating and preparation method thereof
JP7325754B2 (en) 2019-07-30 2023-08-15 スモリホールディングス株式会社 Flame retardant composition and flame retardant material

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050000816A (en) * 2003-06-25 2005-01-06 중앙방수기업주식회사 Inorganic-elastic-water proofing agent acrylic resin with thermal insulation and nonflame properties
JP2009097210A (en) * 2007-10-16 2009-05-07 Toagosei Co Ltd Film waterproofing method
US10160863B2 (en) 2013-05-08 2018-12-25 Kansai Paint Co., Ltd. Primer coating composition for aluminum wheels
WO2014181593A1 (en) * 2013-05-08 2014-11-13 関西ペイント株式会社 Aluminum wheel primer coat composition
CN104395416A (en) * 2013-05-08 2015-03-04 关西涂料株式会社 Aluminum wheel primer coat composition
JPWO2014181593A1 (en) * 2013-05-08 2017-02-23 関西ペイント株式会社 Primer paint composition for aluminum wheels
CN103275578A (en) * 2013-06-06 2013-09-04 厦门力嘉诚防水工程有限公司 Universal waterproof coating
CN103333612A (en) * 2013-06-26 2013-10-02 江苏宏宇防水建材有限公司 Water-based quick-setting sealed plastic waterproof material
CN105754031A (en) * 2014-12-16 2016-07-13 浙江新力化工有限公司 Acrylic acid waterproof emulsion with high low-temperature resistance and preparation method thereof
US10829505B2 (en) 2016-04-20 2020-11-10 Dow Silicones Corporation Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same
JP7325754B2 (en) 2019-07-30 2023-08-15 スモリホールディングス株式会社 Flame retardant composition and flame retardant material
CN114380944A (en) * 2022-02-14 2022-04-22 胡珊 Preparation method of colloidal fireproof material
KR102527833B1 (en) * 2022-09-06 2023-04-28 이성진 Apparatus for measuring 3d metal
CN116063890A (en) * 2023-01-03 2023-05-05 安徽朗凯奇建材有限公司 Self-leveling polymer cement waterproof coating and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP3473457B2 (en) 2003-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO179000B (en) The concrete tariff and method of manufacture thereof
JP2000136323A (en) Flame-retardant coating film waterproofing composition
IL30745A (en) Cement compositions
JP2768266B2 (en) Waterproofing material composition
JP2005343761A (en) Polymer cement composition
JP4345511B2 (en) Polymer cement composition for waterproofing
JP3682107B2 (en) Waterproof coating method
JP2850755B2 (en) Waterproof construction method
JPS6094470A (en) Elastic film-forming resin composition
JP4449586B2 (en) Polymer cement composition
JP2005239490A (en) Hydraulic composition for substrate adjuster and substrate adjuster
JP2886662B2 (en) Polymer cement mortar composition
JP3602002B2 (en) Surface coating method for dike installation and dike installation with surface coating
JP4428148B2 (en) Polymer cement composition
JP2811727B2 (en) Method for treating asbestos-containing objects
JP2004352809A (en) Protective coating for polyvinyl chloride-based waterproof sheet
JPH08120121A (en) Polymer dispersion for polymer cement mortar composition and polymer cement mortar composition
JP2669011B2 (en) Flame retardant coating film waterproofing composition
JP2886643B2 (en) Polymer cement composition
JPH0264177A (en) Emulsion for forming water-proof coating film
JP4608955B2 (en) Polymer cement composition
JP2005343762A (en) Polymer cement composition
JP2003171157A (en) Polymer emulsion for cement mortar and cement mortar composition
JPS6225640B2 (en)
JPS599584B2 (en) Composition for waterproofing paint films

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080919

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080919

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090919

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090919

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090919

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100919

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100919

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110919

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110919

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110919

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120919

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120919

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130919

Year of fee payment: 10

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees