JP3471406B2 - Method for reducing and recovering valuable metals in slag with improved accuracy of molten steel components - Google Patents
Method for reducing and recovering valuable metals in slag with improved accuracy of molten steel componentsInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、製錬後の溶鋼表面を覆
うスラグ層に懸濁している易還元性酸化物中の有価金属
を溶鋼に還元回収すると共に、得られる溶鋼の成分適中
精度を高めたスラグ中有価金属の還元回収方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention reduces and recovers valuable metals in easily reducible oxides suspended in a slag layer covering the surface of molten steel after smelting into molten steel, and obtains appropriate intermediate component accuracy of molten steel. The present invention relates to a method for reducing and recovering valuable metals in slag, which has a high value.
【0002】[0002]
【従来の技術】転炉,真空脱ガス装置等でステンレス鋼
等の合金鋼を脱炭精練するとき、溶鋼中の炭素が吹錬酸
素と反応しCOガスとなって溶鋼から除去されると同時
に、有用成分であるCr,Fe,Mn等も一部が次の反
応に従って酸化される。
4[Cr]+3O2 →2(Cr2 O3 )
2[Fe]+O2 →2(FeO)
2[Mn]+O2 →2(MnO)
酸化物となったCr,Fe,Mn等の金属元素は、溶鋼
表面に浮遊しているスラグに移行する。スラグ中の金属
元素は、製鋼の最終段階で酸化物から金属状態に還元さ
れ、メタルとして溶鋼に回収される。回収は、Cr,F
e,Mn等の金属元素がSiによって容易に金属状態に
還元されることを利用し、たとえば真空精錬時に所定量
のSiを取鍋内溶鋼に添加することにより行われてい
る。Siによる還元反応は、次の通りである。
2(Cr2 O3 )+3Si→4[Cr]+3(SiO
2 )
2(FeO)+Si→2[Fe]+(SiO2 )
2(MnO)+Si→2[Mn]+(SiO2 )2. Description of the Related Art When decarburizing and refining an alloy steel such as stainless steel in a converter, a vacuum degassing device, etc., carbon in molten steel reacts with blowing oxygen to form CO gas and is simultaneously removed from the molten steel. A part of useful components such as Cr, Fe, and Mn is also oxidized according to the following reaction. 4 [Cr] + 3O 2 → 2 (Cr 2 O 3 ) 2 [Fe] + O 2 → 2 (FeO) 2 [Mn] + O 2 → 2 (MnO) Metal elements such as Cr, Fe, Mn, etc. Migrates to the slag floating on the surface of the molten steel. The metal element in the slag is reduced from the oxide to a metal state in the final stage of steel making, and is recovered as molten metal in the molten steel. Recovery is Cr, F
Utilizing the fact that metallic elements such as e and Mn are easily reduced to a metallic state by Si, for example, a predetermined amount of Si is added to molten steel in a ladle during vacuum refining. The reduction reaction with Si is as follows. 2 (Cr 2 O 3 ) + 3Si → 4 [Cr] +3 (SiO
2 ) 2 (FeO) + Si → 2 [Fe] + (SiO 2 ) 2 (MnO) + Si → 2 [Mn] + (SiO 2 ).
【0003】また、Siよりも酸素親和力が大きなA
l,Ti等を還元剤として使用するとき、スラグ中のS
iをメタルに移行させることもできる。金属状態になっ
たCr,Fe,Mn等は溶鋼に取り込まれ、溶鋼が成分
調整される。成分調整を高精度で行うためには、最終段
階でスラグから溶鋼に移行する金属元素を定量的に把握
しておく必要がある。また、最近では、Si含有量に関
する規格が極めて厳しい鋼種が使用され始めている。こ
のような高精度の成分調整やSi含有量が厳格に管理さ
れた鋼種に対応するためには、Siによって還元される
易還元性酸化物がスラグ中に含まれている量を正確に把
握することが必要である。スラグに含まれている易還元
性金属元素の量は、Cr2 O3 ,FeO,MnO等の金
属酸化物中の酸素濃度及びスラグ量から算出される。算
出された酸素量は、還元剤として必要なSiの添加量を
定めるときの基準になる。金属酸化物中の酸素を定量す
る方法として、スラグ試料を蛍光X線分析する方法が知
られている。蛍光X線分析においては、精錬中の転炉,
真空脱ガス装置等から採取した溶融スラグをガラスビー
ド法,プレス成形法等で分析用試料に作製している。A, which has a greater oxygen affinity than Si
When using l, Ti, etc. as a reducing agent, S in slag
It is also possible to transfer i to metal. Cr, Fe, Mn, etc. in the metallic state are taken into the molten steel, and the composition of the molten steel is adjusted. In order to adjust the composition with high accuracy, it is necessary to quantitatively grasp the metal elements that migrate from the slag to the molten steel at the final stage. Recently, steel grades with extremely strict standards for Si content have begun to be used. In order to cope with such high-accuracy component adjustment and steel grades in which the Si content is strictly controlled, the amount of the easily reducible oxide reduced by Si contained in the slag is accurately grasped. It is necessary. The amount of the easily reducing metal element contained in the slag is calculated from the oxygen concentration and the amount of slag in the metal oxide such as Cr 2 O 3 , FeO and MnO. The calculated oxygen amount serves as a reference for determining the amount of Si added as a reducing agent. As a method of quantifying oxygen in a metal oxide, a method of performing fluorescent X-ray analysis on a slag sample is known. In fluorescent X-ray analysis, a converter during refining,
Molten slag collected from a vacuum degasser is used as a sample for analysis by the glass bead method, press molding method, etc.
【0004】ガラスビード法では、たとえば図1に示す
ように、凝固したスラグを粉砕した後、秤量し、スラグ
0.2gを炭酸ナトリウム等の融剤2.0gと共に白金
ルツボに入れ、ビードサンプラーで加熱・撹拌し、均一
に溶融・冷却する。この方法によるとき、分析用試料を
得るまでに25分程度の作業が必要となる。プレス成形
法では、採取された適量のスラグをアルミニウム製キャ
ップに充填し、15〜20トンのプレスで加圧成形する
ことにより、分析用試料を作製している。プレス成形法
は、ガラスビード法に比較して分析用試料を得るまでの
時間が短いものの、粉砕した粒子のバラツキ等に起因す
る測定誤差を解消するため同一試料で2回の分析が必要
となる。そのため、結果として分析結果を得るまでに2
0分程度かかる。蛍光X線分析法は、ガラスビード法及
びプレス成形法の何れにおいても試料秤量から分析値の
算出までに20〜25分を必要とする。しかも、試料に
含まれている金属酸化物が単独の形態をとっているもの
と仮定し、金属と酸化物との化学量論的な関係から定ま
る係数を酸化物の定量値に乗じることにより、酸素分析
値を算出している。しかし、実際の操業状態にあるスラ
グから採取した試料には金属状態のCr,Fe,Mn等
や酸素価が異なる金属酸化物が含まれていることが多
く、この方法では必然的に測定誤差が生じる。In the glass bead method, for example, as shown in FIG. 1, the solidified slag is crushed and then weighed, 0.2 g of slag is put in a platinum crucible together with 2.0 g of a flux such as sodium carbonate, and a bead sampler is used. Heat and stir to melt and cool uniformly. According to this method, it takes about 25 minutes to obtain a sample for analysis. In the press molding method, an appropriate amount of the collected slag is filled in an aluminum cap and pressure-molded with a press of 15 to 20 tons to prepare a sample for analysis. The press molding method takes a shorter time to obtain a sample for analysis than the glass bead method, but requires two analyzes on the same sample in order to eliminate measurement errors due to variations in crushed particles. . Therefore, as a result, 2
It takes about 0 minutes. In both the glass bead method and the press molding method, the fluorescent X-ray analysis method requires 20 to 25 minutes from the sample weighing to the calculation of the analysis value. Moreover, assuming that the metal oxide contained in the sample is in a single form, by multiplying the quantitative value of the oxide by the coefficient determined from the stoichiometric relationship between the metal and the oxide, Oxygen analysis value is calculated. However, the samples collected from the slag in the actual operating state often contain Cr, Fe, Mn, etc. in a metallic state and metal oxides having different oxygen values, and this method necessarily causes a measurement error. Occurs.
【0005】本発明者等は、分析時間の短縮及び分析誤
差の抑制を図るため、製鋼スラグから採取された試料と
炭素源との反応により系外に排出される酸素量に基づ
き、製鋼スラグに含まれているCr,Fe,Mn等の易
還元性金属酸化物を定量する方法を開発し、特願平4−
319364号として出願した。この方法によって、1
0分以内の短時間でスラグ中の酸素を定量することが可
能となる。他方、スラグを計量する方法として、出鋼,
排滓ごとに取鍋の重量を計量し、溶鋼及びスラグ量を含
めた取鍋全重量から差し引く方法等が知られているが、
依然としてスラグ量を高精度に測定することが困難な現
状にある。本発明者等は、スラグ下にある溶鋼の表面位
置を検出できると、スラグ層の厚み、ひいてはスラグ重
量の算出が可能になるとの前提で、溶鋼の表面位置を検
出する手段を検討した。その結果、渦電流センサーに供
給される交流電流の周波数を特定することにより、導電
性の金属液滴が多量に懸濁しているスラグ層を介しても
溶鋼の表面位置が正確に検出されることを見い出し、周
波数0.5〜500KHzの交流電流が供給される渦電
流センサーを使用する方法を開発し、特願平5−708
59号で提案した。渦電流センサーに供給された交流電
流によって溶鋼の湯面に渦電流が生じ、渦電流により発
生する誘導磁界に基づき溶鋼の表面位置が算出される。In order to shorten the analysis time and suppress the analysis error, the inventors of the present invention decided on the steelmaking slag based on the amount of oxygen discharged from the system by the reaction between the sample collected from the steelmaking slag and the carbon source. A method for quantifying easily contained reducible metal oxides such as Cr, Fe and Mn was developed, and Japanese Patent Application No.
Filed as 319364. By this method, 1
Oxygen in the slag can be quantified in a short time within 0 minutes. On the other hand, as a method for measuring slag, tap steel,
It is known to measure the weight of the ladle for each slag and subtract it from the total weight of the ladle including the amount of molten steel and slag.
It is still difficult to measure the amount of slag with high accuracy. The present inventors studied means for detecting the surface position of molten steel on the premise that it is possible to calculate the thickness of the slag layer and thus the slag weight if the surface position of the molten steel under the slag can be detected. As a result, by identifying the frequency of the alternating current supplied to the eddy current sensor, the surface position of molten steel can be accurately detected even through the slag layer in which a large amount of conductive metal droplets are suspended. And found a method of using an eddy current sensor to which an alternating current having a frequency of 0.5 to 500 KHz is supplied.
Proposed in No. 59. An eddy current is generated on the molten metal surface by the alternating current supplied to the eddy current sensor, and the surface position of the molten steel is calculated based on the induced magnetic field generated by the eddy current.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】算出された溶鋼の表面
位置から、溶鋼の重量WM が算出される。他方、真空脱
ガス容器,取鍋等の容器重量WV や溶鋼及びスラグを含
む全重量WT は計量容易であるので、スラグ重量WS
は、WS =WT − (WM +WV)で算出される。しかし、
この方式では、溶鋼重量WM を仲介としてスラグ重量W
S を間接的に算出するため、誤差要因が取り込まれる可
能性が高い。たとえば、溶鋼を収容している真空脱ガス
容器,取鍋等の容器は、使用回数が増すにつれて溶鋼や
スラグによる侵食によって内壁面が複雑に凹凸化してく
る。そのため、溶鋼の表面位置から溶鋼重量WM を単純
に算出するとき、内壁面の凹凸に起因する影響が算出因
子に取り込まれずに誤差要因となる可能性がある。この
ような誤差要因は、精練直前の容器の耐火物の形状を計
測することにより取り除かれる。しかし、計測は、長時
間を要し且つ作業負荷を増すため、最適な方法とはいえ
ない。本発明は、このような問題を解消すべく案出され
たものであり、スラグ層の厚み自体を測定対象とするこ
とにより、溶鋼重量の測定に随伴した誤差要因を可能な
限り排除し、スラグの重量を正確に算出し、算出重量及
びスラグ組成を基準にして定められた量の還元剤を添加
することにより、規格成分以上にSi,Al等の還元剤
が溶鋼に持ち込まれることなく、しかもMn,Cr等の
合金成分の含有量適中精度を向上させた溶鋼を得ること
を目的とする。The weight W M of the molten steel is calculated from the calculated surface position of the molten steel. On the other hand, since the weight W V of the vacuum degassing vessel, the ladle, etc. and the total weight W T including the molten steel and the slag are easy to measure, the slag weight W S
Is calculated by W S = W T − (W M + W V ). But,
In this method, slag weight W of the molten steel weight W M as an intermediary
Since S is calculated indirectly, error factors are likely to be incorporated. For example, in a container such as a vacuum degassing container or ladle that contains molten steel, the inner wall surface becomes complicatedly uneven due to corrosion by molten steel or slag as the number of times of use increases. Therefore, when the molten steel weight W M is simply calculated from the surface position of the molten steel, the influence due to the unevenness of the inner wall surface may not be incorporated in the calculation factor and may cause an error. Such an error factor can be removed by measuring the shape of the refractory material in the container just before scouring. However, measurement is not an optimal method because it requires a long time and increases the work load. The present invention has been devised to solve such a problem, by eliminating the error factors associated with the measurement of the molten steel weight as much as possible, by measuring the thickness of the slag layer itself, By accurately calculating the weight and adding the reducing agent in an amount determined based on the calculated weight and the slag composition, the reducing agents such as Si and Al are not brought into the molten steel more than the specified components, and The purpose of the present invention is to obtain molten steel in which the content of alloying components such as Mn and Cr is improved and the precision is improved.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明のスラグ中有価金
属還元回収方法は、その目的を達成するため、溶鋼の表
面に浮遊するスラグから易還元性酸化物中の有価金属を
前記溶鋼に還元回収する際、前記スラグから採取された
試料を炭素還元して前記易還元性酸化物の含有量を測定
すると共に、前記スラグ及び前記溶鋼の表面位置を検出
し、検出された表面位置の差からスラグの厚みを算出
し、該スラグの厚みに基づいて前記スラグの重量を求
め、前記易還元性酸化物の含有量及び前記スラグの重量
から還元剤の必要添加量を演算し、演算結果の添加量で
前記還元剤を前記スラグに投入することを特徴とする。
スラグの表面位置は、渦電流,レーザ,マイクロ波,放
射線等を用いた距離計や、スラグ表面に直接接触させる
タッチ式センサー,スラグの輝度を測定する方法等によ
って検出される。渦電流センサーとしては、周波数が5
00kHz以上で1MHz以下の高周波交流電流が供給
される渦電流式センサーを使用することが好ましい。周
波数が500kHz以上で1MHz以下の高周波交流電
流は、スラグの表面にのみ渦電流を発生させるため、ス
ラグの表面位置を検出できる。In order to achieve the object, the method for reducing and recovering valuable metals in slag of the present invention reduces the valuable metals in easily reducible oxides to the molten steel from the slag floating on the surface of the molten steel. When collecting, the sample taken from the slag is carbon-reduced and the content of the easily reducible oxide is measured, and the surface positions of the slag and the molten steel are detected, and the difference between the detected surface positions is determined. Calculate the thickness of the slag, determine the weight of the slag based on the thickness of the slag, calculate the required addition amount of the reducing agent from the content of the easily reducing oxide and the weight of the slag, the addition of the calculation result The reducing agent is added to the slag in an amount.
The surface position of the slag is detected by a range finder using eddy current, laser, microwave, radiation, etc., a touch type sensor that directly contacts the slag surface, a method of measuring the brightness of the slag, and the like. For an eddy current sensor, the frequency is 5
It is preferable to use an eddy current sensor that is supplied with a high-frequency alternating current of 00 kHz or more and 1 MHz or less. A high-frequency alternating current with a frequency of 500 kHz or more and 1 MHz or less generates an eddy current only on the surface of the slag, so that the surface position of the slag can be detected.
【0008】溶鋼の表面位置は、周波数0.5〜500
kHzの高周波交流電流が供給され渦電流センサーによ
り検出される。周波数0.5〜500kHzの高周波交
流電流を供給することにより、スラグ層に懸濁している
金属液滴に起因する渦電流による誤差要因が渦電流セン
サーの受信コイルに取り込まれることなく、スラグ下に
ある溶鋼の表面位置が高精度で検出される。或いは、渦
電流センサーに代え、一対の電極をスラグからメタルに
わたって浸漬し、スラグ及びメタルそれぞれの導電性の
差を電気的に検出する方法,常に一定量のガスが流れて
いるガスプローブをスラグからメタルにわたって浸漬
し、スラグ及びメタルそれぞれの比重差に起因したガス
プローブ中の背圧変化を検出する方法等によっても、溶
鋼の表面位置を検出することができる。溶鋼に還元回収
される有価金属は、使用する還元剤の還元能に応じて選
択できる。たとえば、Si又はフェロシリコンを還元剤
として使用すると、Fe,Mn及びCrが溶鋼に還元回
収される。Al,Ti,Ca,Mg又はそれらの合金を
還元剤として使用すると、Fe,Mn,Cr及びSiが
還元回収される。Al,Ca,Mg又はそれらの合金を
還元剤として添加すると、Fe,Mn,Cr,Si及び
Tiが溶鋼に還元回収される。何れの場合にも、スラグ
中の易還元性酸化物の酸素量及びスラグ重量から還元剤
の必要添加量が定まっているので、規格成分以上に余分
な還元剤を添加することなく、目標組成に高精度で一致
した溶鋼が得られる。The surface position of the molten steel has a frequency of 0.5 to 500.
A high frequency alternating current of kHz is supplied and detected by an eddy current sensor. By supplying a high-frequency alternating current with a frequency of 0.5 to 500 kHz, the error factor due to the eddy current caused by the metal droplets suspended in the slag layer is not captured by the receiving coil of the eddy current sensor, The surface position of a certain molten steel is detected with high accuracy. Alternatively, instead of an eddy current sensor, a method of immersing a pair of electrodes from the slag to the metal and electrically detecting the difference in conductivity between the slag and the metal, a gas probe in which a constant amount of gas is constantly flowing from the slug The surface position of the molten steel can also be detected by a method of immersing the metal over the metal and detecting a back pressure change in the gas probe due to a difference in specific gravity between the slag and the metal. The valuable metal reduced and recovered by the molten steel can be selected according to the reducing ability of the reducing agent used. For example, when Si or ferrosilicon is used as a reducing agent, Fe, Mn and Cr are reduced and recovered in molten steel. When Al, Ti, Ca, Mg or an alloy thereof is used as a reducing agent, Fe, Mn, Cr and Si are reduced and recovered. When Al, Ca, Mg or an alloy thereof is added as a reducing agent, Fe, Mn, Cr, Si and Ti are reduced and recovered in molten steel. In each case, the required addition amount of the reducing agent is determined from the oxygen amount of the easily reducing oxide in the slag and the weight of the slag. Molten steel can be obtained with high precision.
【0009】[0009]
【作用】本発明においては、スラグ及び溶鋼の表面位置
が基準点からの距離X1 ,X2として検出される。溶鋼
の表面位置はスラグ層との界面にあるので、スラグ層の
厚みは(X1 −X2 )と算出される。他方、真空脱ガス
容器,取鍋等の容器の内側半径Rは予め判っているの
で、スラグの体積VS はVS =πR2 ×(X1 −X2 )
となる。スラグの重量WS は、体積VS にスラグの比重
ρを乗じることにより、WS =ρ×VS =ρ×πR2 ×
(X1 −X2 )として算出される。得られたスラグ重量
WS は、溶鋼重量WM を介在させることなく、スラグ層
の厚みから直接的に算出された値である。そのため、誤
差要因が取り込まれることが少なく、高精度のスラグ重
量WS となる。他方、スラグに含まれている易還元性酸
化物の含有量は、本発明者等が先に提案した炭素還元法
で迅速に得られる。このようにして求められたスラグ重
量WS及び易還元性酸化物の含有量から、還元剤の必要
添加量が算出される。この添加量で還元剤を添加すると
き、スラグ中の易還元性酸化物が還元され、金属状態で
溶鋼に回収される。また、過剰の還元剤を添加すること
がないため、溶鋼に持ち込まれる余分な還元剤も少なく
することができる。すなわち、規格成分以上にSi,A
l等の還元剤が溶鋼に余分に持ち込まれることなく、し
かもMn,Cr等の合金成分の含有量適中精度を向上さ
せた溶鋼が得られる。In the present invention, the surface positions of the slag and the molten steel are detected as the distances X 1 and X 2 from the reference point. Since the surface position of the molten steel at the interface between the slag layer, the thickness of the slag layer is calculated as (X 1 -X 2). On the other hand, since the inner radius R of a vacuum degassing container, a ladle, or the like is known in advance, the slag volume V S is V S = πR 2 × (X 1 −X 2 ).
Becomes The weight W S of the slag is obtained by multiplying the volume V S by the specific gravity ρ of the slag, and thus W S = ρ × V S = ρ × πR 2 ×
It is calculated as (X 1 −X 2 ). The obtained slag weight W S is a value directly calculated from the thickness of the slag layer without interposing the molten steel weight W M. Therefore, an error factor is rarely taken in, and the slag weight W S with high accuracy is obtained. On the other hand, the content of the easily reducing oxide contained in the slag can be quickly obtained by the carbon reduction method previously proposed by the present inventors. The required addition amount of the reducing agent is calculated from the slag weight W S and the content of the easily reducible oxide thus obtained. When the reducing agent is added in this addition amount, the easily reducible oxide in the slag is reduced and is recovered in the molten steel in the metallic state. Further, since an excessive reducing agent is not added, it is possible to reduce the excessive reducing agent brought into the molten steel. That is, Si, A more than the standard component
It is possible to obtain the molten steel in which the reducing agent such as 1 is not brought into the molten steel excessively and the accuracy of the content of the alloy components such as Mn and Cr is improved.
【0010】−スラグに含まれている易還元性酸化物の
酸素定量−
スラグに含まれている易還元性酸化物の酸素量は、スラ
グから採取された試料を不活性雰囲気中で連続的に加熱
しながら炭素源と反応させ、炭素と結合して系外に排出
される酸素量を時系列的に測定することにより定量する
ことができる。たとえば、スラグ試料を活性炭,炭化物
等の炭素源と共に黒鉛ルツボに入れ、不活性雰囲気中で
連続的に昇温すると、易還元性酸化物と炭素との反応に
よってCOガスが発生する。このとき、スラグ試料に含
まれているCr,Fe,Mn等の酸化物(ここでは、こ
れら酸化物を易還元性酸化物という)は、比較的低温で
還元反応を開始し、金属元素から分離した酸素が抽出さ
れる。他方、Ca,Mg,Si等の酸化物(ここでは、
これら酸化物を難還元性酸化物という)は、Cr2 O
3 ,FeO,MnO等の酸化物よりも酸素親和力が大き
いため、還元反応の開始温度が高温となる。すなわち、
易還元性酸化物から酸素抽出が終了した後で、難還元性
酸化物からの酸素抽出が開始する。そこで、試料スラグ
の炭素還元により発生するCOガスを赤外線吸収法で連
続的に定量すると、図2に示すような酸素抽出曲線が得
られる。酸素抽出曲線は、分析時間及び加熱温度に伴っ
て上昇するが、時点t1 に達する1800℃近傍の温度
T1 で一旦降下し、次いで再度立ち上がった後、時点t
0 で酸素強度0となる。時点t1 における分析酸素強度
の極小値I1 は明瞭に検出され、易還元性酸化物と難還
元性酸化物の還元反応とを明確に区別できる。-Oxygen determination of easily reducible oxide contained in slag-The oxygen content of easily reducible oxide contained in slag is determined by continuously measuring a sample collected from slag in an inert atmosphere. It can be quantified by reacting with a carbon source while heating and measuring the amount of oxygen bound to carbon and discharged to the outside of the system in a time series. For example, when a slag sample is placed in a graphite crucible together with a carbon source such as activated carbon or carbide and the temperature is continuously raised in an inert atmosphere, CO gas is generated by the reaction between the easily reducible oxide and carbon. At this time, oxides such as Cr, Fe, and Mn contained in the slag sample (herein, these oxides are referred to as easily reducing oxides) start a reduction reaction at a relatively low temperature and are separated from the metal elements. The oxygen is extracted. On the other hand, oxides of Ca, Mg, Si, etc. (here,
These oxides are referred to as non-reducible oxides) are Cr 2 O
Since the oxygen affinity is higher than that of oxides such as 3 , FeO and MnO, the starting temperature of the reduction reaction becomes high. That is,
After the oxygen extraction from the easily reducing oxide is completed, the oxygen extraction from the hardly reducing oxide is started. Therefore, when the CO gas generated by the carbon reduction of the sample slag is continuously quantified by the infrared absorption method, an oxygen extraction curve as shown in FIG. 2 is obtained. The oxygen extraction curve rises with the analysis time and the heating temperature, but once falls at the temperature T 1 near 1800 ° C. reaching the time point t 1 and then rises again at the time point t 1.
At 0 , the oxygen intensity is 0. Minimum value I 1 of the analytical oxygen intensity at time t 1 is clearly detected, it can be clearly distinguished and a reducing reaction of the easily reducible oxide and irreducible oxide.
【0011】分析開始から時点t1 までの間の酸素強度
を積分した値、すなわち図2で斜線を付けた領域の面積
が易還元性酸化物から抽出された酸素量に相当する。こ
のようにして求められた酸素値からスラグに含まれてい
る易還元性酸化物の酸素量が算出され、それに応じて還
元剤の必要添加量が演算される。組成が把握されている
スラグに対し相応の添加量で還元剤が添加されるため、
スラグから溶鋼に回収される有価金属も量的に制御さ
れ、しかも規格成分以上に溶鋼に持ち込まれる未反応の
還元剤が抑制される。炭素還元法は、Siで還元される
Fe,Mn,Cr等の易還元性酸化物を定量するときに
使用される。この炭素還元法に蛍光X線分析法を組み合
せると、より酸素親和力が大きなAl,Ti,Ca,M
g等で還元される難還元性酸化物、すなわちCr,F
e,Mn等とAl,Ti,Ca,Mg等との間の酸素親
和力をもつ金属の酸化物も定量される。たとえば、Al
を還元剤として使用する場合、SiO2 ,TiO2 等が
酸素定量される。The value obtained by integrating the oxygen intensity from the start of analysis to time t 1 , that is, the area of the shaded region in FIG. 2, corresponds to the amount of oxygen extracted from the easily reducible oxide. The oxygen amount of the easily reducible oxide contained in the slag is calculated from the oxygen value thus obtained, and the necessary addition amount of the reducing agent is calculated accordingly. Since the reducing agent is added in an appropriate amount to the slag whose composition is known,
Valuable metal recovered from the slag into molten steel is also quantitatively controlled, and unreacted reducing agent introduced into molten steel in excess of the standard component is suppressed. The carbon reduction method is used when quantifying easily reducible oxides such as Fe, Mn, and Cr that are reduced by Si. When this carbon reduction method is combined with the fluorescent X-ray analysis method, Al, Ti, Ca, M having a greater oxygen affinity is obtained.
Non-reducible oxides that are reduced with g, etc., ie, Cr, F
Oxides of metals having an oxygen affinity between e, Mn and the like and Al, Ti, Ca, Mg and the like are also quantified. For example, Al
When is used as a reducing agent, oxygen content of SiO 2 , TiO 2, etc. is determined.
【0012】−スラグ重量の計測−
スラグの表面位置T1 は、500kHz〜1MHzの高
周波交流電流が供給される渦電流センサーや、レーザ,
マイクロ波,放射線等を用いた距離計,スラグの表面に
検出端子を直接接触させるタッチ式センサー,スラグの
輝度を検出するセンサー等を使用して計測される。スラ
グの表面位置T1 を渦電流センサーで検出するとき、5
00kHz〜1MHzの高周波交流電流が供給される渦
電流センサーを使用することが必要である。500kH
z〜1MHzの高周波交流電流は、スラグの表面のみに
誘導磁界を発生させ、スラグの表面位置T1 を検出す
る。周波数が500kHzに満たない高周波交流電流で
は、スラグ下にある溶鋼の表面位置T2 が検出される。
他方、1MHzを超える高周波交流電流では、スラグの
表面位置T1 の測定が理論的に可能であるものの実用的
でない。具体的には、高周波交流電流を渦電流センサー
に供給する技術、たとえば高周波交流電流の供給側の設
備とセンサー本体を接続するためのケーブルに対する外
来ノイズ等を防止する対策が難しい。スラグとの界面に
ある溶鋼の表面位置T2 は、0.5〜500kHzの高
周波交流電流が供給される渦電流センサー,一対の電極
をスラグからメタルにわたって浸漬しスラグ及びメタル
それぞれの導電性の差を電気的に検出する方法,常に一
定量のガスが流れているガスプローブをスラグからメタ
ルにわたって浸漬しスラグ及びメタルの比重差に起因し
たガスプローブ中の背圧変化を検出する方法等で計測さ
れる。それぞれのセンサーで検出された表面位置の差
(T1 −T2 )から、スラグ層の厚みを求める。このと
き、スラグ及び溶鋼の平面内で多数の測定点をとること
により、測定精度が向上する。このスラグ層の厚み(T
1 −T2 )と予め測定した真空脱ガス容器,取鍋等の容
器の内側半径Rから、スラグの体積VS をπR2×(T1
−T2 )として求める。スラグの重量WS は、体積VS
に比重ρを乗じることにより、ρ×πR2 ×(T1 −
T2 )として演算される。-Measurement of slag weight-The surface position T 1 of the slag is an eddy current sensor to which a high frequency alternating current of 500 kHz to 1 MHz is supplied, a laser,
It is measured using a range finder using microwaves, radiation, etc., a touch sensor that directly contacts the detection terminal to the surface of the slag, and a sensor that detects the brightness of the slag. When detecting the surface position T 1 of the slag with an eddy current sensor, 5
It is necessary to use an eddy current sensor supplied with a high frequency alternating current of 00 kHz to 1 MHz. 500kH
The high frequency alternating current of z to 1 MHz generates an induction magnetic field only on the surface of the slag and detects the surface position T 1 of the slag. With a high frequency alternating current whose frequency is less than 500 kHz, the surface position T 2 of the molten steel under the slag is detected.
On the other hand, with a high frequency alternating current exceeding 1 MHz, the surface position T 1 of the slag can be measured theoretically, but it is not practical. Specifically, it is difficult to provide a technique for supplying a high-frequency alternating current to an eddy current sensor, for example, a measure for preventing external noise on a cable for connecting a high-frequency alternating-current supply side equipment and the sensor body. The surface position T 2 of the molten steel at the interface with the slag is the eddy current sensor to which a high-frequency alternating current of 0.5 to 500 kHz is supplied, and a pair of electrodes is dipped from the slag over the metal to obtain a difference in conductivity between the slag and the metal. Is detected by a method such as electrically detecting the back pressure in the gas probe caused by the difference in specific gravity between the slag and the metal by immersing the gas probe in which a constant amount of gas is flowing from the slag to the metal. It The thickness of the slag layer is obtained from the difference (T 1 -T 2 ) between the surface positions detected by the respective sensors. At this time, the measurement accuracy is improved by taking a large number of measurement points in the plane of the slag and the molten steel. Thickness of this slag layer (T
1− T 2 ) and the inner radius R of the vacuum degassing container, the ladle, or the like measured in advance, the slag volume V S can be calculated as πR 2 × (T 1
-T 2 ). The weight W S of the slag is the volume V S
Is multiplied by the specific gravity ρ to obtain ρ × πR 2 × (T 1 −
It is calculated as T 2 ).
【0013】−還元剤の必要添加量の算出−
還元剤の必要添加量は、図3に示すフローに従って算出
される。すなわち、スラグの表面位置T1 及び溶鋼の表
面位置T2 から求めたスラグ重量WS とスラグに含まれ
ている易還元性酸化物の酸素含有率(O)とを掛け合わ
せると、易還元性酸化物がWO =WS ×(O)として酸
素定量される。したがって、WO =WS×(O)に対応
した還元剤の必要添加量WR が求められる。このように
して調整された量WR の還元剤を投入することにより、
過剰添加を招くことなく、スラグから溶鋼に所定量で易
還元性酸化物中のFe,Mn,Cr等が還元回収され
る。その結果、還元剤を効率よく消費できることは勿
論、過剰量の還元剤が溶鋼に持ち込まれることがないこ
とから溶製後の溶鋼成分的中度が向上する。そのため、
特に還元剤に由来するSi,Al等の含有量に対して厳
格な管理が要求される鋼種をも、精度良く溶製すること
が可能になる。-Calculation of Required Addition Amount of Reducing Agent-The required addition amount of a reducing agent is calculated according to the flow shown in FIG. That is, when the slag weight W S obtained from the surface position T 1 of the slag and the surface position T 2 of the molten steel is multiplied by the oxygen content (O) of the easily reducing oxide contained in the slag, the easily reducing property is obtained. The oxygen content of the oxide is determined as W O = W S × (O). Therefore, the necessary addition amount W R of the reducing agent corresponding to W O = W S × (O) is obtained. By adding the amount W R of the reducing agent thus adjusted,
Fe, Mn, Cr, etc. in the easily reducible oxides are reduced and recovered from the slag into the molten steel in a predetermined amount without causing excessive addition. As a result, the reducing agent can be efficiently consumed, and since an excessive amount of the reducing agent is not brought into the molten steel, the content of molten steel after melting is improved. for that reason,
In particular, it is possible to accurately manufacture even steel types that require strict control over the content of Si, Al, etc. derived from the reducing agent.
【0014】[0014]
(スラグ面測定用渦電流センサーの周波数による影響)
非磁性材料であるSUS304系ステンレス鋼板の上
に、厚み50mmに成形したスラグ10kgを配置し
た。スラグとしては、SiO2 25重量%,Al2O3
10重量%及びCaO45重量%を基本組成とした。ス
ラグ面から予め測定した実測距離Dの高さに渦電流セン
サーを配置し、渦電流センサーに供給される高周波交流
電流の周波数を100kHzから1MHzの間で変化さ
せ、渦電流センサーで測定されたスラグまでの距離dに
与える周波数の影響を調査した。調査結果を示す表1か
ら明らかなように、渦電流センサーに供給した高周波交
流電流の周波数が550kHzから1MHzまでの範囲
で、測定距離dが実測距離Dに高精度で一致しているこ
とが判った。このことから、測定誤差なくスラグの表面
位置を高精度で測定するためには、渦電流センサーに供
給される高周波交流電流に所定の周波数範囲があること
が確認された。(Effect of frequency of eddy current sensor for slag surface measurement)
On a SUS304 stainless steel plate, which is a non-magnetic material, 10 kg of slag molded to a thickness of 50 mm was placed. As the slag, SiO 2 25% by weight, Al 2 O 3
The basic composition was 10% by weight and 45% by weight of CaO. An eddy current sensor is arranged at a height of a measured distance D measured in advance from the slag surface, and the frequency of the high-frequency alternating current supplied to the eddy current sensor is changed from 100 kHz to 1 MHz, and the slug measured by the eddy current sensor. The influence of frequency on the distance d to was investigated. As is clear from Table 1 showing the investigation results, it was found that the measured distance d is highly accurately matched to the measured distance D in the range of the frequency of the high frequency alternating current supplied to the eddy current sensor from 550 kHz to 1 MHz. It was From this, it was confirmed that the high frequency alternating current supplied to the eddy current sensor has a predetermined frequency range in order to measure the surface position of the slag with high accuracy without a measurement error.
【0015】[0015]
【表1】 [Table 1]
【0016】(実際のスラグに適用した距離測定)転炉
製錬が終了したオーステナイト系ステンレス鋼及びフェ
ライト系ステンレス鋼の溶鋼77〜81トン(合計50
チャージ)を真空脱ガス装置に注湯し、1分後に溶鋼表
面に浮遊しているスラグから試料スラグをサンプリング
すると共に、スラグ及び溶鋼の表面位置を検出した。こ
こでは、周波数550kHz〜1MHzの交流電流が供
給される渦電流センサー及びスラグの表面に検出端子を
直接接触させるタッチ式センサーにより、スラグの表面
位置を検出した。また、周波数0.5〜500kHzの
交流電流が供給される渦電流センサー及び一対の電極を
スラグからメタルにわたって浸漬しスラグ及びメタルそ
れぞれの導電度を検出する電極式センサーを使用し、溶
鋼の表面位置を検出した。それぞれの方法で検出したス
ラグ及び溶鋼の表面位置からスラグ層の厚みを算出した
結果を表2に示す。スラグ厚みの差は、表2にみられる
ように、最も大きいもので5mm程度であった。(Measurement of distance applied to actual slag) Molten steel 77-81 tons of austenitic stainless steel and ferritic stainless steel for which converter smelting has been completed (total 50)
(Charge) was poured into a vacuum degasser, and after 1 minute, a sample slag was sampled from the slag floating on the surface of the molten steel, and the surface positions of the slag and the molten steel were detected. Here, the surface position of the slag was detected by an eddy current sensor to which an alternating current having a frequency of 550 kHz to 1 MHz is supplied and a touch sensor that directly contacts the surface of the slug with a detection terminal. In addition, an eddy current sensor to which an alternating current with a frequency of 0.5 to 500 kHz is supplied and an electrode type sensor that detects the conductivity of each of the slag and the metal by immersing a pair of electrodes over the slag and the metal are used. Was detected. Table 2 shows the results of calculating the thickness of the slag layer from the surface positions of the slag and the molten steel detected by each method. As shown in Table 2, the difference in slag thickness was about 5 mm at the maximum.
【0017】[0017]
【表2】 [Table 2]
【0018】(還元剤の必要添加量の算出)チャージN
o.1について、試料スラグを炭素還元法で酸素定量した
ところ、易還元性酸化物の酸素量は11.3%であっ
た。スラグの見掛け比重は、JIS法で測定したところ
4.0であった。したがって、スラグの重量は、渦電流
センサーで測定したスラグの厚み25.1cm,見掛け
比重4.0及び真空脱ガス容器の内側半径130cmか
ら、π×16900cm×25.1cm×4.0g/c
m3 =5.3トンと算出された。この算出値と炭素還元
法による酸素量11.3%から、Cr2 O3 ,FeO,
MnO等の易還元性酸化物の還元回収に必要な還元剤の
添加量は、Si換算で5.3トン×11.3%×(28
/32)=527.1kgと算出された。Si含有量6
0%のフェロシリコンを還元剤として使用することか
ら、還元剤の必要添加量は527.1kg÷60%=8
78kgと算出された。(Calculation of Necessary Addition Amount of Reducing Agent) Charge N
Regarding o.1, the oxygen content of the sample slag was determined by the carbon reduction method, and the oxygen content of the easily reducible oxide was 11.3%. The apparent specific gravity of the slag was 4.0 as measured by the JIS method. Therefore, the weight of the slag is π × 16900 cm × 25.1 cm × 4.0 g / c from the thickness of the slag measured by the eddy current sensor of 25.1 cm, the apparent specific gravity of 4.0 and the inner radius of the vacuum degassing container of 130 cm.
It was calculated that m 3 = 5.3 tons. From this calculated value and the amount of oxygen by the carbon reduction method of 11.3%, Cr 2 O 3 , FeO,
The addition amount of the reducing agent necessary for reducing and recovering the easily reducing oxide such as MnO is 5.3 tons × 11.3% × (28
/32)=527.1 kg was calculated. Si content 6
Since 0% ferrosilicon is used as the reducing agent, the required addition amount of the reducing agent is 527.1 kg ÷ 60% = 8.
It was calculated to be 78 kg.
【0019】(還元剤添加前後の溶鋼成分)算出量87
8kgのフェロシリコンを溶鋼に投入した後、真空脱ガ
ス・脱酸を20分継続した。スラグを再度サンプリング
し、易還元性酸化物を酸素定量した。その結果、スラグ
に含まれている易還元性酸化物の酸素量は、0.04%
まで低下していた。チャージNo.1について、Si脱酸
の前後で採取したスラグに含まれていた易還元性酸化物
の組成を湿式分析法で別途分析した。分析結果を示す表
3から明らかなように、易還元性酸化物が十分に還元回
収されていることが確認された。(Molten steel composition before and after adding reducing agent) Calculated amount 87
After 8 kg of ferrosilicon was charged into the molten steel, vacuum degassing and deoxidation were continued for 20 minutes. The slag was sampled again and the easily reducible oxide was quantified with oxygen. As a result, the oxygen content of the easily reducing oxide contained in the slag was 0.04%.
It had fallen to. With respect to Charge No. 1, the composition of the easily reducing oxide contained in the slag collected before and after Si deoxidation was separately analyzed by the wet analysis method. As is clear from Table 3 showing the analysis results, it was confirmed that the easily reducing oxide was sufficiently reduced and recovered.
【0020】[0020]
【表3】 [Table 3]
【0021】渦電流センサーを使用し、同様の方法で求
めた50チャージ分のMn及びCrの回収率は、平均値
がそれぞれ98.1%及び96.2%であった。同じ5
0チャージ分について、脱酸後における溶鋼中のSi含
有量を測定した。その結果、Si含有量の目標値に対す
る分析値の差の標準偏差(σ)は、1σ=0.031重
量%と極めて低い値を示した。このことから、有価金属
であるCr及びMnが効率よく溶鋼に回収され、脱酸剤
の過剰な持ち込みに起因するSi含有量の増加を来すこ
となく高い成分適中精度で溶鋼が脱酸されることが確認
された。The recovery rates of Mn and Cr for 50 charges obtained by the same method using an eddy current sensor were 98.1% and 96.2%, respectively. Same 5
The Si content in the molten steel after deoxidation was measured for 0 charge. As a result, the standard deviation (σ) of the difference between the analysis values and the target value of Si content was 1σ = 0.031% by weight, which was an extremely low value. As a result, Cr and Mn, which are valuable metals, are efficiently recovered in the molten steel, and the molten steel is deoxidized with a high degree of moderate component accuracy without increasing the Si content due to excessive carry-in of the deoxidizing agent. It was confirmed.
【0022】(タッチ式センサー及び電極式センサーを
使用したスラグ厚みの計測例)転炉製錬が終了したオー
ステナイト系ステンレス鋼及びフェライト系ステンレス
鋼の溶鋼78〜80トン(合計7チャージ)について、
スラグの表面位置をタッチ式センサーで測定し、溶鋼の
表面位置を電極式センサーで測定した。両表面位置の差
をスラグ層の厚みとし、同様にスラグの重量を算出し
た。算出されたスラグ重量及びスラグに含まれている易
還元性酸化物の酸素量から算出した量のフェロシリコン
を還元剤として添加し、溶鋼を脱酸した。その結果、7
チャージ分のMn及びCrの回収率は、平均値でそれぞ
れ97.8%及び97.0%であった。また、7チャー
ジの脱酸後における溶鋼中のSi含有量を分析したとこ
ろ、目標値に対する分析値の差の標準偏差(σ)は、1
σ=0.003重量%と極めて低い値を示した。すなわ
ち、Mn,Crの回収率及び溶鋼中のSi含有量の的中
率は、工業的に十分満足できる値であった。以上の実施
例においては、Si還元剤を使用してFe,Mn,Cr
等を還元回収する場合を説明した。しかし、本発明はこ
れに拘束されることなく、Al,Ti等の他の還元剤を
使用することも可能である。たとえば、Siよりも酸素
親和力が大きなAl系還元剤を使用するとき、スラグに
含まれているSiも溶鋼に還元回収される。この場合に
は、Si及びTiの酸化物を含む形態でスラグを酸素定
量する。(Example of measurement of slag thickness using touch type sensor and electrode type sensor) For molten steel 78-80 tons (total 7 charges) of austenitic stainless steel and ferritic stainless steel after converter smelting is completed,
The surface position of the slag was measured by a touch sensor, and the surface position of the molten steel was measured by an electrode sensor. The difference between the two surface positions was used as the thickness of the slag layer, and the weight of the slag was calculated in the same manner. Ferrosilicon was added as a reducing agent in an amount calculated from the calculated slag weight and the oxygen amount of the easily reducing oxide contained in the slag, and the molten steel was deoxidized. As a result, 7
The recovery rates of Mn and Cr for the charge were 97.8% and 97.0%, respectively, on average. Further, when the Si content in the molten steel after the deoxidation of 7 charges was analyzed, the standard deviation (σ) of the difference between the analysis value and the target value was 1
σ = 0.003% by weight, which is an extremely low value. That is, the recovery rates of Mn and Cr and the hit rate of the Si content in the molten steel were industrially sufficiently satisfactory values. In the above examples, Fe, Mn, Cr are used by using the Si reducing agent.
The case of reducing and recovering the above has been described. However, the present invention is not limited to this, and it is possible to use other reducing agents such as Al and Ti. For example, when using an Al-based reducing agent having a greater oxygen affinity than Si, Si contained in the slag is also reduced and recovered by the molten steel. In this case, oxygen is quantified in the slag in a form containing oxides of Si and Ti.
【0023】[0023]
【発明の効果】以上に説明したように、本発明において
は、最適添加量で還元剤を添加することにより、スラグ
に含まれているFe,Mn,Cr等の易還元性酸化物を
金属状態に還元して溶鋼に回収すると共に、還元剤の過
剰添加に起因して処理後の溶鋼におけるSi含有量,A
l含有量等が上昇することを抑制している。その結果、
目標組成に対する的中率が高い溶鋼が溶製される。ま
た、還元剤の消費量を必要最小限とすることができるの
で、製造コストも低減される。As described above, in the present invention, by adding the reducing agent in the optimum amount, the easily reducing oxides such as Fe, Mn, and Cr contained in the slag are brought into the metallic state. And recovered into molten steel, and due to the excessive addition of the reducing agent, the Si content in the treated molten steel, A
It suppresses an increase in l content and the like. as a result,
Molten steel with a high hit rate against the target composition is smelted. Further, since the consumption amount of the reducing agent can be minimized, the manufacturing cost can be reduced.
【図1】 スラグに含まれている金属酸化物を酸素定量
するフローFIG. 1 Flow for determining oxygen in metal oxides contained in slag
【図2】 本発明者等が開発した炭素還元法による酸素
定量のグラフFIG. 2 is a graph of oxygen determination by a carbon reduction method developed by the present inventors.
【図3】 本発明に従って還元剤の必要添加量を定める
フローFIG. 3 is a flow chart for determining a necessary addition amount of a reducing agent according to the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 富也 広島県呉市昭和町11番1号 日新製鋼株 式会社鉄鋼研究所内 (56)参考文献 特開 平6−279828(JP,A) 特開 平6−148167(JP,A) 特開 平5−51625(JP,A) 特開 平6−122917(JP,A) 特開 昭61−272604(JP,A) 特開 昭60−183503(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C21C 7/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tomiya Fukuda 11-11 Showa-cho, Kure-shi, Hiroshima Nisshin Steel Co., Ltd. Steel Research Laboratory (56) Reference JP-A-6-279828 (JP, A) JP-A-6-148167 (JP, A) JP-A-5-51625 (JP, A) JP-A-6-122917 (JP, A) JP-A-61-272604 (JP, A) JP-A-60-183503 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C21C 7/00
Claims (5)
性酸化物中の有価金属を前記溶鋼に還元回収する際、前
記スラグから採取された試料を炭素還元して前記易還元
性酸化物の含有量を測定すると共に、前記スラグ及び前
記溶鋼の表面位置を検出し、検出された表面位置の差か
らスラグの厚みを算出し、該スラグの厚みに基づいて前
記スラグの重量を求め、前記易還元性酸化物の含有量及
び前記スラグの重量から還元剤の必要添加量を演算し、
演算結果の添加量で前記還元剤を前記スラグに投入する
ことを特徴とする溶鋼成分適中精度を向上させたスラグ
中の有価金属の還元回収方法。1. When a valuable metal in an easily reducible oxide is reduced and recovered from the slag floating on the surface of molten steel to the molten steel, a sample collected from the slag is carbon-reduced to remove the easily reducible oxide. Along with measuring the content, the surface position of the slag and the molten steel is detected, the thickness of the slag is calculated from the difference between the detected surface positions, and the weight of the slag is calculated based on the thickness of the slag. Calculate the required addition amount of the reducing agent from the content of the reducing oxide and the weight of the slag,
A method for reducing and recovering valuable metal in slag with improved accuracy of appropriateness of molten steel composition, characterized in that the reducing agent is added to the slag in an addition amount of a calculation result.
て、周波数が500kHz以上で1MHz以下の高周波
交流電流を供給する渦電流式センサーを使用する請求項
1記載の還元回収方法。2. The reduction and recovery method according to claim 1, wherein an eddy current sensor for supplying a high frequency alternating current having a frequency of 500 kHz or more and 1 MHz or less is used as a device for detecting the surface position of the slag.
酸化物であり、還元剤がSi又はフェロシリコンである
請求項1記載の還元回収方法。3. The reduction and recovery method according to claim 1, wherein the easily reducing oxide is an oxide of Fe, Mn and Cr, and the reducing agent is Si or ferrosilicon.
Siの酸化物であり、還元剤がAl,Ti,Ca,Mg
又はそれらの合金である請求項1記載の還元回収方法。4. The easily reducing oxide is an oxide of Fe, Mn, Cr and Si, and the reducing agent is Al, Ti, Ca, Mg.
Alternatively, the reduction recovery method according to claim 1, which is an alloy thereof.
i及びTiの酸化物であり、還元剤がAl,Ca,Mg
又はそれらの合金である請求項1記載の還元回収方法。5. The easily reducing oxide is Fe, Mn, Cr, S.
It is an oxide of i and Ti, and the reducing agent is Al, Ca, Mg
Alternatively, the reduction recovery method according to claim 1, which is an alloy thereof.
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JP04698294A JP3471406B2 (en) | 1994-03-17 | 1994-03-17 | Method for reducing and recovering valuable metals in slag with improved accuracy of molten steel components |
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