JP3469622B2 - 酸素遮断性が改善されたチユーブ状ソーセージケーシング包装材料 - Google Patents
酸素遮断性が改善されたチユーブ状ソーセージケーシング包装材料Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、多層同時押出し２軸延伸された
チューブ状ソーセージケーシング包装材料においてその
酸素遮断性が改善され、それによって内容物が充填され
た時から包装が除かれるまでの間、充分な貯蔵寿命と外
観を保持し得る水蒸気並びに酸素遮断性を持っているチ
ューブ状ソーセージケーシング包装材料に関する。特に
適している包装内容物の例は、ボイルドソーセージであ
る。 【０００２】フィルムユーザーの、チューブ状包装材料
の水蒸気および酸素遮断性をもっと向上させ、同時に材
料の使用量を減らしたいという要求に沿って、近年異な
るポリマーを同時押出しした多層複合フィルムによっ
て、材料の性質を要求あるいは注文に合わせる傾向が発
生している。複合フィルムは、機械加工性、柔軟性が要
求され、そして原材料を節約しようとの意図から、層厚
さが３５ないし７０μｍのものが特に受けいれられ、需
要が増加している。 【０００３】先行技術により生産されている、直径が２
０ないし１５０ｍｍの多層２軸延伸ポリアミド／ポリオ
レフィン複合フィルムは、厚さが６５μｍ以下である。 【０００４】このようなフィルム構造では、ポリアミド
は酸素遮断性を確実にするだけでなく、適当な弾性変形
性を維持しながら同時に破壊抵抗性および破裂強さを増
加させる要求も満たさなければならない。このようなフ
ィルム構造では、ポリオレフィンが必要な水蒸気遮断性
を与える。 【０００５】特に、包装される内容物の酸化傾向が高い
ときに、このようなフィルムを使用すると、ポリアミド
の酸素遮断層は欠点があることが、過去においてしばし
ば証明されている。 【０００６】ポリアミドによる水分吸収が増加するとそ
れに従い、酸素遮断性は減少し、場合によっては、特に
湿潤物質では、あるいはラップ包装された商品が湿潤条
件下に貯蔵されているときは、包装内容物の表面が明ら
かに酸化される。ポリアミドの酸素透過性は、含水量に
依存するだけでなく、温度にも依存するので、内容物表
面の酸化は過去にはしばしば、滅菌処理を長時間実施し
た際にも観察された。酸素の作用による好ましくない包
装内容物の貯蔵寿命減少効果に加えて、酸化された内容
物の表面は灰色に見え、最終消費者には包装商品が新鮮
であるとは見えず、買って食べてみたいという食欲を起
こさせない。 【０００７】本発明の目的は従って、酸素遮断性が改善
された２軸延伸ラップ包装材料を提供することである。 【０００８】ドイツ国特許出願ＤＥ第 4 017 046 号
は、ソーセージ包装材料として使用するための２軸延伸
同時押出しチューブ状フィルムを記載している。 【０００９】同チューブ状フィルムは、包装内容物に面
する内部層が脂肪族および／または芳香族ポリアミドま
たはその共重合体、外部層が脂肪族ポリアミドまたはそ
の共重合体、そして中間層が接着成分のポリオレフィン
からなる３層の同時押出しケーシング包装材料であると
その定義から推測できる。 【００１０】このフィルム設計は、酸素遮断性が不十分
であることを別にすれば、ソーセージケーシング材料と
して使用するのに満足できる範囲の性質を有している。
酸化に敏感な内容物を沸騰処理する際、特に酸素透過性
が明らかにかなり高い。しかし、酸素遮断性はまた、内
容物の水分が内部ポリアミド層に入り込んで来て酸素透
過性を高めてしまうために、包装商品を貯蔵する場合で
も不十分である。 【００１１】ドイツ国特許出願ＤＥ第 1 001 612 号の
フィルム構造も、酸素遮断性については同様な弱点を示
している。 【００１２】この２軸延伸フィルムの内部および外部層
は、脂肪族ポリアミドおよび／またはポリアミド共重合
体からなり、一方フィルムの中間層は部分芳香族ポリア
ミドまたはポリアミド共重合体からなる。同フィルムは
水蒸気遮断性が不十分なために、特に内容物からの水分
が各のポリアミド層に浸透し、その結果酸素透過性が増
大するという欠点がある。 【００１３】以下に記載する本発明の目的は、内容物の
充填工程から最終消費者によって包装が破られるまでの
製品寿命全般に亙って、酸素透過性を十分満足できる程
度に低く押えた、酸素遮断性が改善されたケーシング材
料をユーザーに提供することである。製品寿命を左右す
る特に重要であり、大いに注意を払うべき段階は、湿潤
雰囲気下での熱処理およびそれに続く室温で製品を貯蔵
する所である。公知のポリアミド／ポリオレフィン複合
フィルムからなるケーシング材料では、上述した気候的
条件下で包装内容物、特に酸素に敏感な内容物が劣化し
て見かけが悪くなり、更に細菌によって劣化する。 【００１４】本発明は、少なくとも４層からなり、その
中の少なくとも１つの内部層、および少なくとも１つの
外部層が実質的に脂肪族ポリアミドからなる同時押出し
２軸延伸チューブ状ソーセージケーシング包装材料にお
いて、該内部および外部ポリアミド層の間に、少なくと
も１層の、実質的にエチレン／ビニールアルコール（Ｅ
ＶＯＨ）共重合体からなる層が存在し、そして更に少な
くとも１層の、ポリエチレンおよび／またはポリプロピ
レンおよび／またはエチレンまたはプロピレンを基体と
した共重合体からなる層が、内部ポリアミド層と少なく
とも１つのＥＶＯＨ層との間に存在することを特徴とす
るチューブ状ソーセージケーシング包装材料を提供す
る。 【００１５】驚くべきことに包装内容物表面の酸化現象
は、薄いエチレン／ビニールアルコール（ＥＶＯＨ）共
重合体層を含ませることによって明らかに減少させるこ
とができる。更にこれは、ＥＶＯＨ層の遮断作用は、Ｅ
ＶＯＨの含水量および透過するガスの温度に極端に依存
することが知られていたので、全く驚くべきことであ
る。 【００１６】厚さが僅か２ないり５μｍの極端に薄いＥ
ＶＯＨ層で、沸騰工程後、および包装商品を２１日間貯
蔵した後の両方で、酸化現象が減少するのが明確に認識
できる。 【００１７】この場合、湿潤包装内容物とＥＶＯＨ層と
の間に配置された水蒸気遮断層が特に重要であることは
明らかである。この水蒸気遮断層が包装内容物からの水
蒸気がＥＶＯＨ層内に通過侵入するのを充分に低下さ
せ、沸騰処理後確実にＥＶＯＨ層を乾燥させると考えら
れる。こうしてＥＶＯＨ層が乾燥することによって今度
はＥＶＯＨ層の酸素透過性が低下する。 【００１８】ケーシング包装材料の酸素透過性の改善
は、酸化に敏感な内容物、例えばレバーソーセージを用
いて工業的な条件の下で試験をすると特に顕著に表れ
る。この点に関して、実際には最終消費者によって包装
が破られるまで、気候条件は連続的に変化してフィルム
の含湿量が定常状態に達することは殆どないので、充填
およびそれに続く貯蔵試験が、特に酸素遮断性を確認す
るのに適している。このように包装の酸素透過性が絶え
ず変化するのは、水分が一定化しないので避けられない
ことである。 【００１９】酸化がどの程度進んでいるかの評価は、包
装内容物を目で調べて行い、内容物周辺層での色の変化
が重要な役割を演ずる。 【００２０】本発明の２軸延伸チューブ状フィルムは好
ましくは、公知の２重バブル法、または射出バブル法に
よって、押出した未延伸一次バブルを始めに強力に冷却
して固化させてから製造する。 【００２１】製造工程ではその後、得られた膜厚さが比
較的厚いバブル（３００ないし５００μｍ）を固相延伸
に適した温度にまで再加熱する。再加熱は、例えば熱
風、水蒸気、温度を調節した水浴または赤外線放射ヒー
ターを使用して、１段または多段で進める。 【００２２】好ましい実施態様においては、２軸延伸に
続いて、１段または多段で順に熱処理して熱固定を行
い、チューブ状フィルムの寸法安定性を改善する。ここ
でも同熱固定のための熱源は、熱風、水蒸気、温度を調
節した液体および／または赤外線放射ヒーターである。
ポリアミド類の水分吸収が速くて温度に依存するため、
水または水蒸気を存在させて熱固定を行うとポリアミド
層が更に軟化し、フィルムの柔軟性が改善される。 【００２３】２軸延伸したチューブ状フィルムは好まし
くは、変動(varying)ワインダーを使用して巻取り、フ
ィルムを横方向に変位させることによって、縁の部分が
嵩高になるのを防止する。特に好ましい実施態様におい
ては、チューブ状フィルムは更に長さ方向軸の回りに回
転させて、どうしても他より場所より厚くなる場所が互
いに重なって巻き取られないようにして、リール上に厚
い部分ができないようにする。 【００２４】本発明を下記実施例によって更に詳細に説
明する。 【００２５】 【実施例】以下に記載する実施例は、５層のチューブ状
インフレーションフィルムを同時に押し出す製造ライン
で実施したものである。熱可塑性ポリマー類はポリマー
層の数によって、４個または５個の別々の押出機を使用
して可塑化そして均一化する。 【００２６】異なるそれぞれのチューブ状フィルム試料
の酸素遮断性の品質的な評価は、試験条件が正常な状態
で実際に使用される条件と確実に適合するように、工業
的な使用条件下に試験して実施した。 【００２７】これらの工業的な使用条件下での比較試験
で、チューブ状フィルム試料（評価表参照）には、レバ
ーソーセージ用精肉を充填した。ラップ包装したソーセ
ージは逆圧オートクレーブ中１０５℃で１.５時間沸騰
させ、更に通常の方法で加工を行った。 【００２８】酸素遮断性を改善するという目的から、包
装内容物表面での酸化進行程度は、以下に示す手順を用
い目視検査によって評価した。 【００２９】 Ａ：包装ソーセージ表面での灰色化の比較による評価： １．沸騰工程から２４時間後、 ２．室温（２３℃）で１０日間貯蔵後、 ３．室温（２３℃）で２０日間貯蔵後。 【００３０】Ｂ：包装しなかったソーセージ表面での灰
色化の、表面１部を掻き取り、元の表面と掻き取った後
の新しい表面との間で色を比較する個々の評価。貯蔵条
件と評価の時点はＡと同じ。 【００３１】実施例では同時押出しフィルム構造で使用
されるポリマーに対して下記の略号が使用されている。 【００３２】Ａ１ ポリアミド６（バイエル社製、Ｄｕ
ｒｅｔｈａｎ Ｂ３８ ＦＫＳ） Ａ２ 共重合ポリアミド６.６６（ＢＡＳＦ社、Ｕｌｔ
ｒａｍｉｄ Ｃ３５） Ａ３ 部分芳香族ポリアミド（Ｓｏｌｖａｙ社、Ｍｙｒ
ｅｘ ＭＸ Ｄ６） Ｂ１ プロピレンを基体とし、マレイン酸無水物基をグ
ラフトした共重合体（三井社、Ａｄｍｅｒ ＱＦ５５１
Ｅ、ＰＯ-ＡＤ＝接着成分を含むポリオレフィン） ＸＸ１ エチレン／ビニールアルコール共重合体（クラ
レー社、ＥＶＡＬ ＥＰ-Ｆ １０１ ＢＺ） （ピリオドの後の数字、例えばＡ１.２は、同じポリマ
ーからなる層のナンバーリングであり、この場合、フィ
ルムバブルの層を内側から外側へ数えて、Ｄｕｒｅｔｈ
ａｎ Ｂ３８ Ｆの２番目の層であることを示す。） 実施例１ ［ＰＡ６／ＰＯ-ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＰＡ６］ 下記構造（内側から外へ向かって）を有する４層未延伸
一次バブルを、ダイから同時熔融押出しして得る。 【００３３】Ａ１.１／Ｂ１.１／ＸＸ１.1／Ａ１.２ そして内側と外側から１０℃の水で冷却し、固化させ
る。 【００３４】冷却後、未延伸一次チューブは直径が１４
ｍｍで、下記の層厚さ分布を持っている（内部層から外
部層へ）。 【００３５】Ａ１.１＝１８０μｍ／Ｂ１.１＝６３μｍ
／ＸＸ１.1＝３６μｍ／Ａ１.２＝１３５μｍ 次いで、未延伸一次チューブを１２５℃に加熱した熱風
の中で再加熱し、気密シールを生ずる２対のローラーの
間で、バブルに圧空を吹き込んで横方向および縦方向両
方に３倍２軸延伸する。 【００３６】再び、気密シールを生ずる２対のローラー
の間で、２軸延伸したフィルムバブルに２６５℃に加熱
した熱処理ゾーンを通過させ、その際、その内部圧力に
よるクッションで、熱の作用で直径が小さくなるのを防
ぐ。 【００３７】この方法で得られたフィルムは直径が４２
ｍｍ、合計厚さが４６μｍであり、上に示した方法で外
のフィルム構造と比較試験をした。 【００３８】実施例２ ［ＰＡ６.６６／ＰＯ-ＨＶ／ＥＶＯＨ／ＰＯ-ＡＤ／Ｐ
Ａ６.６６］ 実施例１と同様にして、下記構造（内側から外へ向かっ
て）を有する５層の未延伸一次バブルを製造する。 【００３９】 Ａ２.１／Ｂ１.１／ＸＸ１.1／Ｂ１.２／Ａ２.２ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１６ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている（内部層から外部層へ）。 【００４０】Ａ２.１＝２６０μｍ／Ｂ１.１＝４２μｍ
／ＸＸ１.1＝３２μｍ／Ｂ１.２＝４２μｍ／Ａ２.２＝
１０５μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３.２倍２軸延伸し、熱固定する。 【００４１】仕上げ製品の直径は５０ｍｍ、合計厚さが
４６μｍである。 【００４２】実施例３ ［ＰＡ６.６６／ＥＶＯＨ／ＰＯ-ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＰＡ
６.６６］ 前実施例と同様にして、下記構造（内側から外へ向かっ
て）を有する５層の同時押出し未延伸一次バブルを製造
する。 【００４３】 Ａ２.１／ＸＸ１.1／Ｂ１.１／ＸＸ１.２／Ａ２.２ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１６ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている（内部層から外部層へ）。 【００４４】Ａ２.１＝２６０μｍ／ＸＸ１.1＝３２μ
ｍ／Ｂ１.１＝６０μｍ／ＸＸ１.２＝３２μｍ／Ａ２.
２＝１０５μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３.２倍２軸延伸し、熱固定する。 【００４５】仕上げ製品の直径は５１ｍｍ、合計厚さが
４７μｍである。 【００４６】実施例４ ［ＰＡ６／ＰＡ６.６６／ＰＯ-ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＰＡ
６.６６］ 前実施例と同様にして、下記構造（内側から外へ向かっ
て）を有する５層の同時押出し未延伸一次バブルを製造
する。 【００４７】 Ａ１.１／Ａ２.１／Ｂ１.１／ＸＸ１.２／Ａ２.２ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１６ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている。 Ａ１.１＝５５μｍ／
Ａ２.１＝２１０μｍ／Ｂ１.１＝６０μｍ／ＸＸ１.２
＝３２μｍ／Ａ２.２＝１０５μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３.２倍２軸延伸し、熱固定する。 【００４８】仕上げ製品の直径は５１ｍｍ、合計厚さが
４４μｍである。 【００４９】実施例５ ［ＰＡ６.６６／ＰＯ-ＡＤ／ＰＡ６.６６／ＥＶＯＨ／
ＰＡ６.６６］ 前実施例と同様にして、下記構造（内側から外へ向かっ
て）を有する５層の同時押出し未延伸一次チューブを製
造する。 【００５０】Ａ２.１／Ｂ１.１／Ａ２.２／ＸＸ１.１／
Ａ２.３ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１６ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている（内部層から外部層へ）。 【００５１】Ａ２.１＝１００μｍ／Ｂ１.１＝５０μｍ
／Ａ２.２＝１５０μｍ／ＸＸ１.１＝３２μｍ／Ａ２.
３＝９５μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３.２倍２軸延伸し、熱固定する。 【００５２】仕上げ製品の直径は５１ｍｍ、合計厚さが
４２μｍである。 【００５３】実施例６ ［ＰＡ６／ＰＯ-ＡＤ／ＰＡ６／ＥＶＯＨ／ＰＡ６］ 前実施例と同様にして、下記構造（内側から外へ向かっ
て）を有する５層の同時押出し未延伸一次チューブを製
造する。 【００５４】 Ａ１.１／Ｂ１.１／Ａ１.２／ＸＸ１.１／Ａ１.３ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１４ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている（内部層から外部層へ）。 【００５５】Ａ１.１＝４５μｍ／Ｂ１.１＝４５μｍ／
Ａ１.２＝１３５μｍ／ＸＸ１.１＝２７μｍ／Ａ１.３
＝１８０μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３倍２軸延伸し、熱固定する。 【００５６】仕上げ製品の直径は４２ｍｍ、合計厚さが
４８μｍである。 【００５７】比較実施例 Ｖ１：［ＰＡ／ＰＯ-ＡＤ／ＰＡ］ 下記構造（内側から外へ向かって）を有する３層そ同時
押出し未延伸一次バブルを製造する。 【００５８】Ａ２.１／Ｂ１.１／Ａ２.２ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１６ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている（内部層から外部層へ）。 【００５９】Ａ２.１＝２６５μｍ／Ｂ１.１＝７０μｍ
／Ａ２.２＝１３０μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３.２倍２軸延伸し、熱固定する。 【００６０】完成製品は直径が５１ｍｍ、合計厚さが４
７μｍであり、本発明のケーシング包装材料と比較試験
をした。（付加説明参照） Ｖ２：［ＰＡ／部分芳香族ＰＡ／ＰＡ］ 下記構造（内側から外へ向かって）を有する３層同時押
出し未延伸一次バブルを製造する。 【００６１】Ａ２.１／Ａ３.１／Ａ２.２ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１６ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている（内部層から外部層へ）。 【００６２】Ａ２.１＝２６５μｍ／Ａ３.１＝５０μｍ
／Ａ２.２＝１４０μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３.２倍延伸し、熱固定する。 【００６３】完成製品は直径が５１ｍｍ、合計厚さが４
６μｍであり、本発明のケーシング包装材料と比較試験
をした。（付加説明参照） Ｖ３：［ＰＡ１２］ ポリアミド１２から、公知のフィルムインフレーション
法を使用して、製造した単一層の、押出し、未延伸チュ
ーブ状フィルムも、工業的な使用条件下での比較試験に
付け加えた。 【００６４】ポリアミド１２はＨｕｅｌｓ社製のポリマ
ー（Ｖｅｓｔａｍｉｄ ２１０６Ｆ）である。 【００６５】試験結果の表示： Ａ．ラップ包装ソーセージ表面での灰色化の比較評価 【００６６】 【表１】 【００６７】 ０＝ソーセージ肉の灰色化が認識できない。 【００６８】 １＝ソーセージ肉の灰色化が僅かに認識できる。 【００６９】 ２＝ソーセージ肉の灰色化が明確に認識できる。 【００７０】Ｂ：表面を掻き取ることによる灰色化の個
々のソーセージについての評価 【００７１】 【表２】 【００７２】 ０＝ソーセージ肉の灰色化が認識できない。 【００７３】 １＝ソーセージ肉の灰色化が僅かに認識できる。 【００７４】 ２＝ソーセージ肉の灰色化が明確に認識できる。 【００７５】 本発明の主なる特徴及び態様は以下のようである。 【００７６】１．少なくとも４層からなり、その中の少
なくとも１つの内部層と少なくとも１つの外部層が実質
的に脂肪族ポリアミドからなる同時押出し２軸延伸チュ
ーブ状ソーセージケーシング包装材料において、該内部
および外部ポリアミド層の間に、少なくとも１層の、実
質的にエチレン／ビニールアルコール（ＥＶＯＨ）共重
合体からなる層が存在し、そして更に少なくとも１層
の、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンおよび
／またはエチレンまたはプロピレンを基体とした共重合
体からなる層が、内部ポリアミド層と少なくとも１つの
ＥＶＯＨ層との間に存在することを特徴とするチューブ
状ソーセージケーシング包装材料。 【００７７】２．上記第１項記載のチューブ状フィルム
において、エチレン／ビニールアルコール（ＥＶＯＨ）
共重合体のエチレン含量が２０ないし５０重量％であ
り、そしてエチレン／酢酸ビニール共重合体出発物質の
鹸化度が少なくとも８５％であることを特徴とするチュ
ーブ状フィルム。 【００７８】３．上記第１項または第２項記載のチュー
ブ状フィルムにおいて、該エチレン／ビニールアルコー
ル共重合体が更にオレフィン成分、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、または4-メチエウル-1-ペンテンを含
んでいることを特徴とするチューブ状フィルム。 【００７９】４．上記第１項ないし第３項記載のチュー
ブ状フィルムにおいて、該エチレン／ビニールアルコー
ル共重合体が、エチレン／ビニールアルコール共重合体
と相溶性である他のポリマー成分５０％以下とブレンド
されていることを特徴とするチューブ状フィルム。 【００８０】５．上記第１項ないし第４項記載のチュー
ブ状フィルムにおいて、水蒸気遮断性を有するポリマー
がその主要成分として、エチレンまたはプロピレンを含
むことを特徴とするチューブ状フィルム。 【００８１】６．上記第１項ないし第５項記載のチュー
ブ状フィルムにおいて、水蒸気遮断性を有するポリマー
が、酸官能基を含むエチレンおよび／またはプロピレン
ポリマーを基体とする典型的な接着剤であることを特徴
とするチューブ状フィルム。 ７．第１項ないし第６項記載のチューブ状フィルムにお
いて、水蒸気遮断性を有するポリマー層が、ポリエチレ
ンまたはエチレンを基体とした共重合体および／または
ポリプロピレンまたはプロピレンを基体とした共重合体
およびエチレンまたはプロピレンを基体とした典型的な
接着剤からなることを特徴とするチューブ状フィルム。 【００８２】８．上記項のいずれか１項において、ＰＡ
層がＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ６６または脂肪族ポリアミ
ド共重合体、ＰＡ６.６６、ＰＡ６.８、ＰＡ６.９、Ｐ
Ａ６.１０、ＰＡ６.１１、ＰＡ６.１２、その中に含ま
れる上記モノマー単位の共重合体または上述脂肪族ポリ
アミド／ポリアミド共重合体のブレンド体からなること
を特徴とするチューブ状フィルム。 【００８３】９．上記項のいずれか１項において、ＰＡ
層の少なくとも１つが７０ないし９５重量％の脂肪族ポ
リアミドおよび／またはポリアミド共重合体および／ま
たはそれらのブレンド体を含み、そして少なくとも１つ
の −（部分）芳香族ＰＡまたはその共重合体および／また
は −エチレンまたはプロピレンを基体とする共重合体（Ｅ
ＶＡ、ＥＶＯＨ、アイオノマー樹脂、酸改質エチレンま
たはプロピレン共重合体）および／または −ポリエステルまたはポリエステル共重合体をポリマー
ブレンド体総重量に対して少なくとも３ないし３０重量
％含むことを特徴とするチューブ状フィルム。 【００８４】１０．上記項いずれか１項において、完成
品における全層厚さの合計が３０ないし７０、特に４５
ないし６０μｍであることを特徴とするチューブ状フィ
ルム。
チューブ状ソーセージケーシング包装材料においてその
酸素遮断性が改善され、それによって内容物が充填され
た時から包装が除かれるまでの間、充分な貯蔵寿命と外
観を保持し得る水蒸気並びに酸素遮断性を持っているチ
ューブ状ソーセージケーシング包装材料に関する。特に
適している包装内容物の例は、ボイルドソーセージであ
る。 【０００２】フィルムユーザーの、チューブ状包装材料
の水蒸気および酸素遮断性をもっと向上させ、同時に材
料の使用量を減らしたいという要求に沿って、近年異な
るポリマーを同時押出しした多層複合フィルムによっ
て、材料の性質を要求あるいは注文に合わせる傾向が発
生している。複合フィルムは、機械加工性、柔軟性が要
求され、そして原材料を節約しようとの意図から、層厚
さが３５ないし７０μｍのものが特に受けいれられ、需
要が増加している。 【０００３】先行技術により生産されている、直径が２
０ないし１５０ｍｍの多層２軸延伸ポリアミド／ポリオ
レフィン複合フィルムは、厚さが６５μｍ以下である。 【０００４】このようなフィルム構造では、ポリアミド
は酸素遮断性を確実にするだけでなく、適当な弾性変形
性を維持しながら同時に破壊抵抗性および破裂強さを増
加させる要求も満たさなければならない。このようなフ
ィルム構造では、ポリオレフィンが必要な水蒸気遮断性
を与える。 【０００５】特に、包装される内容物の酸化傾向が高い
ときに、このようなフィルムを使用すると、ポリアミド
の酸素遮断層は欠点があることが、過去においてしばし
ば証明されている。 【０００６】ポリアミドによる水分吸収が増加するとそ
れに従い、酸素遮断性は減少し、場合によっては、特に
湿潤物質では、あるいはラップ包装された商品が湿潤条
件下に貯蔵されているときは、包装内容物の表面が明ら
かに酸化される。ポリアミドの酸素透過性は、含水量に
依存するだけでなく、温度にも依存するので、内容物表
面の酸化は過去にはしばしば、滅菌処理を長時間実施し
た際にも観察された。酸素の作用による好ましくない包
装内容物の貯蔵寿命減少効果に加えて、酸化された内容
物の表面は灰色に見え、最終消費者には包装商品が新鮮
であるとは見えず、買って食べてみたいという食欲を起
こさせない。 【０００７】本発明の目的は従って、酸素遮断性が改善
された２軸延伸ラップ包装材料を提供することである。 【０００８】ドイツ国特許出願ＤＥ第 4 017 046 号
は、ソーセージ包装材料として使用するための２軸延伸
同時押出しチューブ状フィルムを記載している。 【０００９】同チューブ状フィルムは、包装内容物に面
する内部層が脂肪族および／または芳香族ポリアミドま
たはその共重合体、外部層が脂肪族ポリアミドまたはそ
の共重合体、そして中間層が接着成分のポリオレフィン
からなる３層の同時押出しケーシング包装材料であると
その定義から推測できる。 【００１０】このフィルム設計は、酸素遮断性が不十分
であることを別にすれば、ソーセージケーシング材料と
して使用するのに満足できる範囲の性質を有している。
酸化に敏感な内容物を沸騰処理する際、特に酸素透過性
が明らかにかなり高い。しかし、酸素遮断性はまた、内
容物の水分が内部ポリアミド層に入り込んで来て酸素透
過性を高めてしまうために、包装商品を貯蔵する場合で
も不十分である。 【００１１】ドイツ国特許出願ＤＥ第 1 001 612 号の
フィルム構造も、酸素遮断性については同様な弱点を示
している。 【００１２】この２軸延伸フィルムの内部および外部層
は、脂肪族ポリアミドおよび／またはポリアミド共重合
体からなり、一方フィルムの中間層は部分芳香族ポリア
ミドまたはポリアミド共重合体からなる。同フィルムは
水蒸気遮断性が不十分なために、特に内容物からの水分
が各のポリアミド層に浸透し、その結果酸素透過性が増
大するという欠点がある。 【００１３】以下に記載する本発明の目的は、内容物の
充填工程から最終消費者によって包装が破られるまでの
製品寿命全般に亙って、酸素透過性を十分満足できる程
度に低く押えた、酸素遮断性が改善されたケーシング材
料をユーザーに提供することである。製品寿命を左右す
る特に重要であり、大いに注意を払うべき段階は、湿潤
雰囲気下での熱処理およびそれに続く室温で製品を貯蔵
する所である。公知のポリアミド／ポリオレフィン複合
フィルムからなるケーシング材料では、上述した気候的
条件下で包装内容物、特に酸素に敏感な内容物が劣化し
て見かけが悪くなり、更に細菌によって劣化する。 【００１４】本発明は、少なくとも４層からなり、その
中の少なくとも１つの内部層、および少なくとも１つの
外部層が実質的に脂肪族ポリアミドからなる同時押出し
２軸延伸チューブ状ソーセージケーシング包装材料にお
いて、該内部および外部ポリアミド層の間に、少なくと
も１層の、実質的にエチレン／ビニールアルコール（Ｅ
ＶＯＨ）共重合体からなる層が存在し、そして更に少な
くとも１層の、ポリエチレンおよび／またはポリプロピ
レンおよび／またはエチレンまたはプロピレンを基体と
した共重合体からなる層が、内部ポリアミド層と少なく
とも１つのＥＶＯＨ層との間に存在することを特徴とす
るチューブ状ソーセージケーシング包装材料を提供す
る。 【００１５】驚くべきことに包装内容物表面の酸化現象
は、薄いエチレン／ビニールアルコール（ＥＶＯＨ）共
重合体層を含ませることによって明らかに減少させるこ
とができる。更にこれは、ＥＶＯＨ層の遮断作用は、Ｅ
ＶＯＨの含水量および透過するガスの温度に極端に依存
することが知られていたので、全く驚くべきことであ
る。 【００１６】厚さが僅か２ないり５μｍの極端に薄いＥ
ＶＯＨ層で、沸騰工程後、および包装商品を２１日間貯
蔵した後の両方で、酸化現象が減少するのが明確に認識
できる。 【００１７】この場合、湿潤包装内容物とＥＶＯＨ層と
の間に配置された水蒸気遮断層が特に重要であることは
明らかである。この水蒸気遮断層が包装内容物からの水
蒸気がＥＶＯＨ層内に通過侵入するのを充分に低下さ
せ、沸騰処理後確実にＥＶＯＨ層を乾燥させると考えら
れる。こうしてＥＶＯＨ層が乾燥することによって今度
はＥＶＯＨ層の酸素透過性が低下する。 【００１８】ケーシング包装材料の酸素透過性の改善
は、酸化に敏感な内容物、例えばレバーソーセージを用
いて工業的な条件の下で試験をすると特に顕著に表れ
る。この点に関して、実際には最終消費者によって包装
が破られるまで、気候条件は連続的に変化してフィルム
の含湿量が定常状態に達することは殆どないので、充填
およびそれに続く貯蔵試験が、特に酸素遮断性を確認す
るのに適している。このように包装の酸素透過性が絶え
ず変化するのは、水分が一定化しないので避けられない
ことである。 【００１９】酸化がどの程度進んでいるかの評価は、包
装内容物を目で調べて行い、内容物周辺層での色の変化
が重要な役割を演ずる。 【００２０】本発明の２軸延伸チューブ状フィルムは好
ましくは、公知の２重バブル法、または射出バブル法に
よって、押出した未延伸一次バブルを始めに強力に冷却
して固化させてから製造する。 【００２１】製造工程ではその後、得られた膜厚さが比
較的厚いバブル（３００ないし５００μｍ）を固相延伸
に適した温度にまで再加熱する。再加熱は、例えば熱
風、水蒸気、温度を調節した水浴または赤外線放射ヒー
ターを使用して、１段または多段で進める。 【００２２】好ましい実施態様においては、２軸延伸に
続いて、１段または多段で順に熱処理して熱固定を行
い、チューブ状フィルムの寸法安定性を改善する。ここ
でも同熱固定のための熱源は、熱風、水蒸気、温度を調
節した液体および／または赤外線放射ヒーターである。
ポリアミド類の水分吸収が速くて温度に依存するため、
水または水蒸気を存在させて熱固定を行うとポリアミド
層が更に軟化し、フィルムの柔軟性が改善される。 【００２３】２軸延伸したチューブ状フィルムは好まし
くは、変動(varying)ワインダーを使用して巻取り、フ
ィルムを横方向に変位させることによって、縁の部分が
嵩高になるのを防止する。特に好ましい実施態様におい
ては、チューブ状フィルムは更に長さ方向軸の回りに回
転させて、どうしても他より場所より厚くなる場所が互
いに重なって巻き取られないようにして、リール上に厚
い部分ができないようにする。 【００２４】本発明を下記実施例によって更に詳細に説
明する。 【００２５】 【実施例】以下に記載する実施例は、５層のチューブ状
インフレーションフィルムを同時に押し出す製造ライン
で実施したものである。熱可塑性ポリマー類はポリマー
層の数によって、４個または５個の別々の押出機を使用
して可塑化そして均一化する。 【００２６】異なるそれぞれのチューブ状フィルム試料
の酸素遮断性の品質的な評価は、試験条件が正常な状態
で実際に使用される条件と確実に適合するように、工業
的な使用条件下に試験して実施した。 【００２７】これらの工業的な使用条件下での比較試験
で、チューブ状フィルム試料（評価表参照）には、レバ
ーソーセージ用精肉を充填した。ラップ包装したソーセ
ージは逆圧オートクレーブ中１０５℃で１.５時間沸騰
させ、更に通常の方法で加工を行った。 【００２８】酸素遮断性を改善するという目的から、包
装内容物表面での酸化進行程度は、以下に示す手順を用
い目視検査によって評価した。 【００２９】 Ａ：包装ソーセージ表面での灰色化の比較による評価： １．沸騰工程から２４時間後、 ２．室温（２３℃）で１０日間貯蔵後、 ３．室温（２３℃）で２０日間貯蔵後。 【００３０】Ｂ：包装しなかったソーセージ表面での灰
色化の、表面１部を掻き取り、元の表面と掻き取った後
の新しい表面との間で色を比較する個々の評価。貯蔵条
件と評価の時点はＡと同じ。 【００３１】実施例では同時押出しフィルム構造で使用
されるポリマーに対して下記の略号が使用されている。 【００３２】Ａ１ ポリアミド６（バイエル社製、Ｄｕ
ｒｅｔｈａｎ Ｂ３８ ＦＫＳ） Ａ２ 共重合ポリアミド６.６６（ＢＡＳＦ社、Ｕｌｔ
ｒａｍｉｄ Ｃ３５） Ａ３ 部分芳香族ポリアミド（Ｓｏｌｖａｙ社、Ｍｙｒ
ｅｘ ＭＸ Ｄ６） Ｂ１ プロピレンを基体とし、マレイン酸無水物基をグ
ラフトした共重合体（三井社、Ａｄｍｅｒ ＱＦ５５１
Ｅ、ＰＯ-ＡＤ＝接着成分を含むポリオレフィン） ＸＸ１ エチレン／ビニールアルコール共重合体（クラ
レー社、ＥＶＡＬ ＥＰ-Ｆ １０１ ＢＺ） （ピリオドの後の数字、例えばＡ１.２は、同じポリマ
ーからなる層のナンバーリングであり、この場合、フィ
ルムバブルの層を内側から外側へ数えて、Ｄｕｒｅｔｈ
ａｎ Ｂ３８ Ｆの２番目の層であることを示す。） 実施例１ ［ＰＡ６／ＰＯ-ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＰＡ６］ 下記構造（内側から外へ向かって）を有する４層未延伸
一次バブルを、ダイから同時熔融押出しして得る。 【００３３】Ａ１.１／Ｂ１.１／ＸＸ１.1／Ａ１.２ そして内側と外側から１０℃の水で冷却し、固化させ
る。 【００３４】冷却後、未延伸一次チューブは直径が１４
ｍｍで、下記の層厚さ分布を持っている（内部層から外
部層へ）。 【００３５】Ａ１.１＝１８０μｍ／Ｂ１.１＝６３μｍ
／ＸＸ１.1＝３６μｍ／Ａ１.２＝１３５μｍ 次いで、未延伸一次チューブを１２５℃に加熱した熱風
の中で再加熱し、気密シールを生ずる２対のローラーの
間で、バブルに圧空を吹き込んで横方向および縦方向両
方に３倍２軸延伸する。 【００３６】再び、気密シールを生ずる２対のローラー
の間で、２軸延伸したフィルムバブルに２６５℃に加熱
した熱処理ゾーンを通過させ、その際、その内部圧力に
よるクッションで、熱の作用で直径が小さくなるのを防
ぐ。 【００３７】この方法で得られたフィルムは直径が４２
ｍｍ、合計厚さが４６μｍであり、上に示した方法で外
のフィルム構造と比較試験をした。 【００３８】実施例２ ［ＰＡ６.６６／ＰＯ-ＨＶ／ＥＶＯＨ／ＰＯ-ＡＤ／Ｐ
Ａ６.６６］ 実施例１と同様にして、下記構造（内側から外へ向かっ
て）を有する５層の未延伸一次バブルを製造する。 【００３９】 Ａ２.１／Ｂ１.１／ＸＸ１.1／Ｂ１.２／Ａ２.２ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１６ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている（内部層から外部層へ）。 【００４０】Ａ２.１＝２６０μｍ／Ｂ１.１＝４２μｍ
／ＸＸ１.1＝３２μｍ／Ｂ１.２＝４２μｍ／Ａ２.２＝
１０５μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３.２倍２軸延伸し、熱固定する。 【００４１】仕上げ製品の直径は５０ｍｍ、合計厚さが
４６μｍである。 【００４２】実施例３ ［ＰＡ６.６６／ＥＶＯＨ／ＰＯ-ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＰＡ
６.６６］ 前実施例と同様にして、下記構造（内側から外へ向かっ
て）を有する５層の同時押出し未延伸一次バブルを製造
する。 【００４３】 Ａ２.１／ＸＸ１.1／Ｂ１.１／ＸＸ１.２／Ａ２.２ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１６ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている（内部層から外部層へ）。 【００４４】Ａ２.１＝２６０μｍ／ＸＸ１.1＝３２μ
ｍ／Ｂ１.１＝６０μｍ／ＸＸ１.２＝３２μｍ／Ａ２.
２＝１０５μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３.２倍２軸延伸し、熱固定する。 【００４５】仕上げ製品の直径は５１ｍｍ、合計厚さが
４７μｍである。 【００４６】実施例４ ［ＰＡ６／ＰＡ６.６６／ＰＯ-ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＰＡ
６.６６］ 前実施例と同様にして、下記構造（内側から外へ向かっ
て）を有する５層の同時押出し未延伸一次バブルを製造
する。 【００４７】 Ａ１.１／Ａ２.１／Ｂ１.１／ＸＸ１.２／Ａ２.２ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１６ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている。 Ａ１.１＝５５μｍ／
Ａ２.１＝２１０μｍ／Ｂ１.１＝６０μｍ／ＸＸ１.２
＝３２μｍ／Ａ２.２＝１０５μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３.２倍２軸延伸し、熱固定する。 【００４８】仕上げ製品の直径は５１ｍｍ、合計厚さが
４４μｍである。 【００４９】実施例５ ［ＰＡ６.６６／ＰＯ-ＡＤ／ＰＡ６.６６／ＥＶＯＨ／
ＰＡ６.６６］ 前実施例と同様にして、下記構造（内側から外へ向かっ
て）を有する５層の同時押出し未延伸一次チューブを製
造する。 【００５０】Ａ２.１／Ｂ１.１／Ａ２.２／ＸＸ１.１／
Ａ２.３ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１６ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている（内部層から外部層へ）。 【００５１】Ａ２.１＝１００μｍ／Ｂ１.１＝５０μｍ
／Ａ２.２＝１５０μｍ／ＸＸ１.１＝３２μｍ／Ａ２.
３＝９５μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３.２倍２軸延伸し、熱固定する。 【００５２】仕上げ製品の直径は５１ｍｍ、合計厚さが
４２μｍである。 【００５３】実施例６ ［ＰＡ６／ＰＯ-ＡＤ／ＰＡ６／ＥＶＯＨ／ＰＡ６］ 前実施例と同様にして、下記構造（内側から外へ向かっ
て）を有する５層の同時押出し未延伸一次チューブを製
造する。 【００５４】 Ａ１.１／Ｂ１.１／Ａ１.２／ＸＸ１.１／Ａ１.３ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１４ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている（内部層から外部層へ）。 【００５５】Ａ１.１＝４５μｍ／Ｂ１.１＝４５μｍ／
Ａ１.２＝１３５μｍ／ＸＸ１.１＝２７μｍ／Ａ１.３
＝１８０μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３倍２軸延伸し、熱固定する。 【００５６】仕上げ製品の直径は４２ｍｍ、合計厚さが
４８μｍである。 【００５７】比較実施例 Ｖ１：［ＰＡ／ＰＯ-ＡＤ／ＰＡ］ 下記構造（内側から外へ向かって）を有する３層そ同時
押出し未延伸一次バブルを製造する。 【００５８】Ａ２.１／Ｂ１.１／Ａ２.２ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１６ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている（内部層から外部層へ）。 【００５９】Ａ２.１＝２６５μｍ／Ｂ１.１＝７０μｍ
／Ａ２.２＝１３０μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３.２倍２軸延伸し、熱固定する。 【００６０】完成製品は直径が５１ｍｍ、合計厚さが４
７μｍであり、本発明のケーシング包装材料と比較試験
をした。（付加説明参照） Ｖ２：［ＰＡ／部分芳香族ＰＡ／ＰＡ］ 下記構造（内側から外へ向かって）を有する３層同時押
出し未延伸一次バブルを製造する。 【００６１】Ａ２.１／Ａ３.１／Ａ２.２ 冷却後、未延伸一次チューブは直径が１６ｍｍで、下記
の層厚さ分布を持っている（内部層から外部層へ）。 【００６２】Ａ２.１＝２６５μｍ／Ａ３.１＝５０μｍ
／Ａ２.２＝１４０μｍ 再加熱後、未延伸一次チューブを横方向および縦方向両
方に３.２倍延伸し、熱固定する。 【００６３】完成製品は直径が５１ｍｍ、合計厚さが４
６μｍであり、本発明のケーシング包装材料と比較試験
をした。（付加説明参照） Ｖ３：［ＰＡ１２］ ポリアミド１２から、公知のフィルムインフレーション
法を使用して、製造した単一層の、押出し、未延伸チュ
ーブ状フィルムも、工業的な使用条件下での比較試験に
付け加えた。 【００６４】ポリアミド１２はＨｕｅｌｓ社製のポリマ
ー（Ｖｅｓｔａｍｉｄ ２１０６Ｆ）である。 【００６５】試験結果の表示： Ａ．ラップ包装ソーセージ表面での灰色化の比較評価 【００６６】 【表１】 【００６７】 ０＝ソーセージ肉の灰色化が認識できない。 【００６８】 １＝ソーセージ肉の灰色化が僅かに認識できる。 【００６９】 ２＝ソーセージ肉の灰色化が明確に認識できる。 【００７０】Ｂ：表面を掻き取ることによる灰色化の個
々のソーセージについての評価 【００７１】 【表２】 【００７２】 ０＝ソーセージ肉の灰色化が認識できない。 【００７３】 １＝ソーセージ肉の灰色化が僅かに認識できる。 【００７４】 ２＝ソーセージ肉の灰色化が明確に認識できる。 【００７５】 本発明の主なる特徴及び態様は以下のようである。 【００７６】１．少なくとも４層からなり、その中の少
なくとも１つの内部層と少なくとも１つの外部層が実質
的に脂肪族ポリアミドからなる同時押出し２軸延伸チュ
ーブ状ソーセージケーシング包装材料において、該内部
および外部ポリアミド層の間に、少なくとも１層の、実
質的にエチレン／ビニールアルコール（ＥＶＯＨ）共重
合体からなる層が存在し、そして更に少なくとも１層
の、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンおよび
／またはエチレンまたはプロピレンを基体とした共重合
体からなる層が、内部ポリアミド層と少なくとも１つの
ＥＶＯＨ層との間に存在することを特徴とするチューブ
状ソーセージケーシング包装材料。 【００７７】２．上記第１項記載のチューブ状フィルム
において、エチレン／ビニールアルコール（ＥＶＯＨ）
共重合体のエチレン含量が２０ないし５０重量％であ
り、そしてエチレン／酢酸ビニール共重合体出発物質の
鹸化度が少なくとも８５％であることを特徴とするチュ
ーブ状フィルム。 【００７８】３．上記第１項または第２項記載のチュー
ブ状フィルムにおいて、該エチレン／ビニールアルコー
ル共重合体が更にオレフィン成分、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、または4-メチエウル-1-ペンテンを含
んでいることを特徴とするチューブ状フィルム。 【００７９】４．上記第１項ないし第３項記載のチュー
ブ状フィルムにおいて、該エチレン／ビニールアルコー
ル共重合体が、エチレン／ビニールアルコール共重合体
と相溶性である他のポリマー成分５０％以下とブレンド
されていることを特徴とするチューブ状フィルム。 【００８０】５．上記第１項ないし第４項記載のチュー
ブ状フィルムにおいて、水蒸気遮断性を有するポリマー
がその主要成分として、エチレンまたはプロピレンを含
むことを特徴とするチューブ状フィルム。 【００８１】６．上記第１項ないし第５項記載のチュー
ブ状フィルムにおいて、水蒸気遮断性を有するポリマー
が、酸官能基を含むエチレンおよび／またはプロピレン
ポリマーを基体とする典型的な接着剤であることを特徴
とするチューブ状フィルム。 ７．第１項ないし第６項記載のチューブ状フィルムにお
いて、水蒸気遮断性を有するポリマー層が、ポリエチレ
ンまたはエチレンを基体とした共重合体および／または
ポリプロピレンまたはプロピレンを基体とした共重合体
およびエチレンまたはプロピレンを基体とした典型的な
接着剤からなることを特徴とするチューブ状フィルム。 【００８２】８．上記項のいずれか１項において、ＰＡ
層がＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ６６または脂肪族ポリアミ
ド共重合体、ＰＡ６.６６、ＰＡ６.８、ＰＡ６.９、Ｐ
Ａ６.１０、ＰＡ６.１１、ＰＡ６.１２、その中に含ま
れる上記モノマー単位の共重合体または上述脂肪族ポリ
アミド／ポリアミド共重合体のブレンド体からなること
を特徴とするチューブ状フィルム。 【００８３】９．上記項のいずれか１項において、ＰＡ
層の少なくとも１つが７０ないし９５重量％の脂肪族ポ
リアミドおよび／またはポリアミド共重合体および／ま
たはそれらのブレンド体を含み、そして少なくとも１つ
の −（部分）芳香族ＰＡまたはその共重合体および／また
は −エチレンまたはプロピレンを基体とする共重合体（Ｅ
ＶＡ、ＥＶＯＨ、アイオノマー樹脂、酸改質エチレンま
たはプロピレン共重合体）および／または −ポリエステルまたはポリエステル共重合体をポリマー
ブレンド体総重量に対して少なくとも３ないし３０重量
％含むことを特徴とするチューブ状フィルム。 【００８４】１０．上記項いずれか１項において、完成
品における全層厚さの合計が３０ないし７０、特に４５
ないし６０μｍであることを特徴とするチューブ状フィ
ルム。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
// Ｂ６５Ｄ 85/50 Ｂ６５Ｄ 85/50 Ｂ
(72)発明者 ウルリヒ・ライナース
ドイツ連邦共和国デー29643ノイエンキ
ルヘン・ブルーメンシユトラーセ15
(56)参考文献 特開 平１−225550（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B65D 81/26
A23L 1/317
B32B 27/28
B32B 27/28 102
B65D 65/40
B65D 85/50
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】５層からなる同時押出し２軸延伸チューブ
状ソーセージケーシング包装材料であって、該５層を構
成するポリマーが、内側から外側へ向って、 ［Ｉ］ （１）脂肪族ポリアミド、（２）エチレン／ビ
ニルアルコール（ＥＶＯＨ）共重合体、（３）ポリエチ
レンまたはポリプロピレンおよび／またはエチレンまた
はプロピレンを基体とした共重合体、（４）エチレン／
ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）共重合体および（５）脂
肪族ポリアミドであるか、または ［ＩＩ］ （１）脂肪族ポリアミド、（２）ポリエチレ
ンまたはポリプロピレンおよび／またはエチレンまたは
プロピレンを基体とした共重合体、（３）脂肪族ポリア
ミ ド、（４）エチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯ
Ｈ）共重合体および（５）脂肪族ポリアミド である、
ことを特徴とするチューブ状ソーセージケーシング包装
材料。
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