JP3464954B2 - 自己消火性難燃シートとその製造方法 - Google Patents

自己消火性難燃シートとその製造方法

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JP3464954B2 JP32150699A JP32150699A JP3464954B2 JP 3464954 B2 JP3464954 B2 JP 3464954B2 JP 32150699 A JP32150699 A JP 32150699A JP 32150699 A JP32150699 A JP 32150699A JP 3464954 B2 JP3464954 B2 JP 3464954B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、放射性物質取扱所
等において使用する自己消火性難燃シートとその製造方
法に関する。詳しくは、燃焼時にハロゲン系ガス、NO
2ガス、SO2ガス等の発生がなく、かつ、燃焼ガスが
通過するフィルターの目詰まりを起こす燐系ガスを発生
せず、灰分が微量で取扱性が容易で、放射性物質取扱所
の床面、機器類、資材置場、壁面等を被覆するために使
用する難燃シートとその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、オレフィン系樹脂等の可燃性の合
成樹脂の難燃化方法には、臭素等のハロゲン系化合物と
三酸化アンチモンを併用して配合する方法がよく知られ
ている。また、焼却の際に有毒ガスを発生しないよう
に、可燃性の非塩素系ポリマーに塩素系添加剤を配合す
ることなく、オルガノポリシロキサンと有機金属化合物
とを配合してなる難燃性組成物も公知である。この組成
物は焼却時に臭素ガス等のハロゲンガスや、NOガス
や、SOガスを発生し、さらに灰分が多量に発生する
問題がある。また、特開平3−7767号公報、特開平
3−15539号公報、特開平4−332640号公
報、特開平7−164594号公報には、難燃剤として
尿素を用いた組成物やフイルムが記載されているが、尿
素は極性が強く、熱可塑性重合体との相溶性が悪い。ま
た尿素は水に対する溶解性が大きく、吸湿性が大なので
凝集し取扱し難い。さらに132℃で溶融し、分解する
ので加工性が悪い欠点がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】特に放射性物質を取り
扱う場所、たとえば原子力発電所や放射性物質研究所等
では、床、壁、天井、間仕切り機器類等に放射性物質が
付着しないように、熱可塑性合成樹脂フイルムで被覆し
ている。そして一定期間経過後に新しいフイルムと交換
し、取り除いた古いフイルムは焼却している。しかし、
焼却後に残留灰分の放射性は残るので、灰分量が増加す
れば、放射性灰分を密封するのに必要な材料費や保管の
空間が増加するため、焼却後の残留灰分が少ないことが
要求される。同時に、使用中に損傷して床等が露出する
ことのないような強度が必要とされる。また、近年、難
燃剤としてハロゲン含有物質だけでなく燐系の含有物質
も焼却時にフィルターの目詰まりを起こすので使用しな
いことになった。本発明は、上記の従来の問題点を解消
し、難燃性でありながら焼却可能であり、焼却に際して
有害ガスを発生せず、灰分の発生も少なく、強度の強い
複合フイルムを提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、 「1. 樹脂固形分10〜70重量%のポリエステル主
構造のウレタン樹脂有機溶剤溶液の固形分100重量部
に対し、20〜200重量部のジシアンジアミドを配合
してなる燐化合物を使用せず灰分が0.1重量%以下の
組成物で形成したシートの、少なくとも片面に熱可塑性
樹脂フイルムを積層した燐化合物を使用せず、灰分が
0.1重量%以下である放射性物質取扱所で使用する
己消火性難燃シート。 2. 樹脂固形分10〜70重量%のポリエステル主構
造のウレタン樹脂有機溶剤溶液の固形分90〜40重量
%に対し、樹脂固形分10〜60重量%のアクリル系樹
脂有機溶剤溶液固形分10〜60重量%を配合し、全樹
脂固形分100重量部に対し、20〜200重量部のジ
シアンジアミドを配合してなる燐化合物を使用せず灰分
が0.1重量%以下の組成物で形成したシートの、少な
くとも片面に熱可塑性樹脂フイルムを積層した燐化合物
を使用せず、灰分が0.1重量%以下である放射性物質
取扱所で使用する自己消火性難燃シート。 3. ジシアンジアミドの平均粒径が200μm以下で
ある、1項または2項に記載された燐化合物を使用せ
ず、灰分が0.1重量%以下である放射性物質取扱所で
使用する放射性物質取扱所で使用する自己消火性難燃シ
ート。 4. 厚さが40〜1000μmで酸素指数が26以上
である、1項ないし3項のいずれか1項に記載された
化合物を使用せず、灰分が0.1重量%以下である放射
性物質取扱所で使用する自己消火性難燃シート。 5. 1項または2項に記載された燐化合物を使用せ
ず、灰分が0.1重量%以下である組成物を、熱可塑性
樹脂の少なくとも片面に被覆してシートを形成すること
を特徴とする、燐化合物を使用せず、灰分が0.1重量
%以下である放射性物質取扱所で使用する自己消火性難
燃シートの製造方法。 6. 燐化合物を使用せず、灰分が0.1重量%以下で
ある組成物の被覆方法が、該組成物を熱可塑性樹脂の少
なくとも片面に流延して被覆する方法である、5項に記
載された燐化合物を使用せず、灰分が0.1重量%以下
である放射性物質 取扱所で使用する自己消火性難燃シー
トの製造方法。」に関する。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明で有機溶剤に溶解した樹脂
溶液を使用する。ウレタン樹脂水性デイスパージョン及
びウレタン樹脂有機溶剤溶液から難燃シートをドクター
ナイフ等のフローティングコート法で製造する場合、難
燃性樹脂水性液を熱可塑性樹脂フイルム上に流延し、そ
の後加熱炉で加熱し、水分を揮散熱処理加工して難燃シ
ートを製造すると、水性デイスパージョン樹脂の水分は
樹脂有機溶剤溶液の溶剤と比較すると揮散し難い。揮散
を早めるために乾燥温度を高くすると難燃シートに気泡
が発生する。そのため水性デイスパージョン樹脂は、生
産ラインの速度を速くすることが困難である。有機溶剤
に溶解した樹脂溶液は、溶剤が揮散しやすく、気泡の発
生が少ないので生産ラインの速度を速くできるので好ま
しい。熱可塑性樹脂フイルムに微量灰分性組成物を被覆
して被膜を形成する方法としては、塗布、浸漬等適宜使
用できるが、流延法が膜厚の良好性等からみて最も好ま
しい。
【0006】本発明で使用するウレタン樹脂としては、
可撓性、密着性等からみてポリエステル主構造のウレタ
ン樹脂を用いる。本発明で使用するウレタン樹脂の有機
溶剤溶液としては、固形分10〜70重量%、粘度10
0〜5000cpのものが好ましく、例えば住友バイエ
ルウレタン株式会社製のデスモコール 130、デスモ
コール 406、旭電化工業株式会社製のアデカボンタ
イター U−500M21、アデカボンタイター U−
500M22、大日本インキ化学工業株式会社製のCR
ISVON 2016EL、CRISVON 2116
EL、CRISVON 75ST等がある。
【0007】本発明で使用するアクリル樹脂有機溶剤溶
液は、固形分15〜70重量%、粘度100〜3000
cpのものが好ましく、大日本インキ化学工業株式会社
製のCRISCOAT AC−100、CRISCOA
T P−1130、CRISCOAT P−1330等
がある。
【0008】ウレタン樹脂有機溶剤溶液は、単独で使用
してもよく、アクリル樹脂有機溶剤溶液と混合して使用
することもできる。両者の使用割合はウレタン樹脂有機
溶剤溶液の固形分90〜40重量%に対してアクリル樹
脂有機溶剤溶液を固形分10〜60重量%の割合が好ま
しい。アクリル樹脂を混合すると風合いがソフトでタッ
クのない製品が得られるので好ましい。アクリル樹脂が
10重量%以下では、風合いをよくする効果が小さく、
60重量%以上では難燃性を悪くするので好ましくな
い。
【0009】本発明は難燃剤としてジシアンジアミドを
使用する。ジシアンジアミドの化学式は、
【0010】
【化1】 で示される化合物であり、融点209℃、灰分0.03
重量%以下、比重1.4である。
【0011】ジシアンジアミドは樹脂有機溶剤溶液への
分散性を考えると、平均粒径は200μm以下とするこ
とが好ましい。平均粒径が5〜100μmのものがさら
に好ましい。ジシアンジアミドは樹脂有機溶剤溶液の固
形分100重量部に対して20〜200重量部を添加す
るが、ポリウレタン有機溶剤溶液との相溶性がよく、こ
れら樹脂に多量に配合しても溶液の粘度の上昇は少な
い。またブレートアウトもほとんどない。ジシアンジア
ミドは燃焼時に分解してアンモニアガスを発生し、自己
消火性を与える。配合量が20重量部以下では難燃効果
が小さく、200重量部を超えると難燃効果の上昇は小
さくなるので20〜200重量部が好ましい。ジシアン
ジアミドの例として油化シェルエポキシ株式会社製のエ
ピキュア DICY 7A、エピキュア DICY
7、エピキュア DICY 15、エピキュア DIC
Y 20、日本カーバイド工業株式会社製のヂシアンヂ
アミドの平均粒径50〜100μm、平均粒径100〜
300μmのものが挙げられる。
【0012】本発明でジシアンジアミドを配合した樹脂
有機溶剤溶液で形成したシートの少なくとも片面に熱可
塑性樹脂フイルムを積層するのは、難燃シートの引張強
度の補強のためである。このフイルムは、樹脂の有機溶
剤溶液を熱可塑性樹脂フイルム上に被覆し、その後の加
熱炉で加熱加工するので、加熱によるフイルムの収縮が
少ないポリエステルフイルムが望ましい。難燃シートを
形成した熱可塑性樹脂フイルムの他の面は、床面に敷い
て、歩行時に滑らないようにするためにフイルムを張ら
ずに摩擦抵抗の大きいものとして使用する場合が多い。
フイルムを張る場合は、ゴム弾性があるエチレン−酢酸
ビニル共重合体フイルムが望ましい。さらにエンボス加
工することが滑り防止の点からより望ましい。被覆方法
は流延法が最も望ましい。熱可塑性樹脂フイルムの厚み
は5〜50μmである。引張強度補強の点からは厚い方
がよく、難燃性、風合いの点からは薄い方が望ましく5
〜35μmが好ましく、より好ましくは5〜25μmで
ある。
【0013】本発明の難燃シートは、厚さが40μm以
下では、難燃性樹脂有機溶剤溶液を熱可塑性樹脂フイル
ムに流延してナイフコーター(ドクターブレード)等に
より難燃シートを製造する際、難燃シートにスジ、被覆
ムラが出来て均一な厚さの難燃シートが得難くなり、製
造加工に問題が生ずる。1000μmを超えると風合い
がハードになり、取扱性が悪い難燃シートになる。また
自己消火性、難燃性を示す酸素指数は26以上である。
26未満では自己消火性、難燃性が不充分であって好ま
しくない。
【0014】本発明で難燃剤に適宜に種類及び量を選び
顔料、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防
止剤、安定剤、カップリング剤、希釈剤、増粘剤、発泡
剤、分散剤、散泡剤、防黴剤、防藻剤、架橋剤等を併用
することができる。
【0015】
【実施例】実施例を示して本発明を具体的に説明する。
【0016】実施例1 プラネタリヤミキサー(容量25リットル)の中へウレ
タン樹脂有機溶剤溶液CRISVON 2016EL
(大日本インキ化学工業株式会社製:固形分30重量
%、)333重量部とジシアンジアミドはヂシアンヂア
ミド(日本カーバイド工業株式会社製:平均粒径50〜
100μm、灰分0.03%以下)を粉砕機パルベライ
ザーA型ACM−10A(ホソカワミクロン株式会社
製)で粉砕した平均粒径30〜80μmを100重量部
及びジメチルホルムアミド(DMF)60重量部とメチ
ルエチルケトン(MEK)40重量部を添加し、30分
間撹拌混練りした。粘度5630cp(BM型粘度計、
ローターV−6、30rpm、25℃)の難燃性樹脂有
機溶剤溶液を得た。幅120cm、厚さ25μmのポリ
エステルフイルムをガイドロールを通して引き出し、該
フイルム上へ、難燃性樹脂有機溶剤溶液をホースで徐々
に注入し、ナイフコーター(ドクターブレード)により
該フイルムの片面に流延塗布し、温度80℃、100
℃、120℃、130℃の加熱炉で加熱処理して片面に
ポリエステルフイルムが積層された難燃シートをワイン
ダーで巻き取った。もう一方の面には難燃性樹脂シート
を積層せず、該シートの積層は片面のみの難燃シートを
得た。難燃シートの厚さは140μmであった。難燃シ
ートについての性能を測定した結果は表1に示す。
【0017】実施例2 実施例1において実施例1と同様のヂシアンヂアミド
(日本カーバイド工業株式会社製:平均粒径50〜10
0μm)を粉砕機ACM−10Aで粉砕して平均粒径3
0〜80μmを40重量部を使用した。その他は実施例
1と同様にして粘度2820cpの難燃性樹脂有機溶剤
溶液を得た。該難燃性樹脂有機溶剤溶液を使用し、その
他は実施例1と同様にして厚さ120μmの難燃シート
を得た。該難燃シートについての性能を測定した結果は
表1に示す。
【0018】実施例3 実施例1において実施例1と同様のヂシアンヂアミド
(日本カーバイド工業株式会社製:平均粒径50〜10
0μm)を粉砕しないで180重量部使用した。その他
は実施例1と同様にして粘度7740cpの難燃性樹脂
有機溶剤溶液を得た。該難燃性樹脂有機溶剤溶液を使用
し、その他は実施例1と同様にして厚さ280μmの難
燃シートを得た。該難燃シートについての性能を測定し
た結果は表1に示す。
【0019】実施例4 実施例1においてウレタン樹脂有機溶剤溶液CRISV
ON 2016EL(大日本インキ化学工業株式会社
製)の代わりにCRISVON 2116EL(大日本
インキ化学工業株式会社製)333重量部を使用し、ジ
シアンジアミドはヂシアンヂアミド(日本カーバイド工
業株式会社製:平均粒径50〜100μm)を粉砕機A
CM−10Aで粉砕した平均粒径10〜30μmを10
0重量部使用した。その他は実施例1と同様にして粘度
8210cpの難燃性樹脂有機溶剤溶液を得た。該難燃
性樹脂有機溶剤溶液を使用し、その他は実施例1と同様
にして厚さ80μmの難燃シートを得た。該難燃シート
についての性能を測定した結果は表1に示す。
【0020】実施例5 実施例1においてウレタン樹脂有機溶剤溶液CRISV
ON 2016EL(大日本インキ化学工業株式会社
製)を使用する代わりにウレタン樹脂有機溶剤溶液アデ
カボンタイター U500M21(旭電化工業株式会社
製:固形分20重量%)500重量部を使用した。その
他は実施例1と同様にして粘度3450cpの難燃性樹
脂有機溶剤溶液を得た。該難燃性樹脂有機溶剤溶液を使
用し、その他は実施例1と同様にして厚さ120μmの
難燃シートを得た。該難燃シートについての性能を測定
した結果は表1に示す。
【0021】実施例6 実施例1においてウレタン樹脂有機溶剤溶液CRISV
ON 2016EL(大日本インキ化学工業株式会社
製:固形分30重量%)233重量部、アクリル樹脂有
機溶剤溶液 CRISCOAT P−1130(大日本
インキ工業化株式会社製:固形分30重量%)100重
量部を使用した。ジシアンジアミドはヂシアンヂアミド
(日本カーバイド工業株式会社製:平均粒径50〜10
0μm)を粉砕機ACM−10Aで粉砕した平均粒径3
0〜80μmを使用する代わりにエピキュア DICY
7A(油化シェルエポキシ株式会社製、平均粒径5〜
10μm、灰分0.05%以下)130重量部を使用し
た。その他は実施例1と同様にして粘度11370cp
の難燃性樹脂有機溶剤溶液を得た。該難燃性樹脂有機溶
剤溶液を使用し、その他は実施例1と同様にして厚さ3
50μmの難燃シートを得た。該難燃シートについての
性能を測定した結果は表1に示す。
【0022】実施例7 実施例1において実施例1と同様の難燃性樹脂有機溶剤
溶液を使用し、実施例1と同様にして片面にポリエステ
ルフイルムが積層された難燃シートをワインダーが巻き
取り、次にもう一方の面に厚さ12μmのエチレン−酢
酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量19重量%)フイ
ルムをドライラミネート方式で積層し、厚さ160μm
の難燃シートを得た。該難燃シートについての性能を測
定した結果は表1に示す。
【0023】比較例1 実施例1において実施例1と同様のヂシアンヂアミド
(日本カーバイド工業株式会社製:平均粒径50〜10
0μm)を粉砕機ACM−10Aで粉砕して平均粒径3
0〜80μmを得て10重量部を使用した。ジメチルホ
ルムアミド(DMF)とメチルエチルケトン(MEK)
は添加しなかった。その他は実施例1と同様にして粘度
2270cpの難燃性樹脂有機溶剤溶液を得た。該難燃
性樹脂有機溶剤溶液を使用し、その他は実施例1と同様
にして厚さ140μmの難燃シートを得た。該難燃シー
トについての性能を測定した結果は表1に示す。
【0024】比較例2 実施例1においてウレタン樹脂有機溶剤溶液CRISV
ON 2016EL(大日本インキ化学工業株式会社
製:固形分30重量%)66重量部、アクリル樹脂有機
溶剤溶液 CRISCOAT P−1130(大日本イ
ンキ工業化株式会社製:固形分30重量%)267重量
部を使用した。その他は実施例1と同様にして粘度54
60cpの難燃性樹脂有機溶剤溶液を得た。該難燃性樹
脂有機溶剤溶液を使用し、その他は実施例1と同様にし
て厚さ200μmの難燃シートを得た。該難燃シートに
ついての性能を測定した結果は表1に示す。
【0025】比較例3 実施例1においてヂシアンヂアミド(日本カーバイド工
業株式会社製:平均粒径50〜100μm)を使用する
代わりに、DICY 7A(油化シェルエポキシ株式会
社製、平均粒径5〜10μm)100重量部を使用し
た。ジメチルホルムアミド(DMF)150重量部とメ
チルエチルケトン(MEK)50重量部を添加した。そ
の他は実施例1と同様にして粘度3130cpの難燃性
樹脂有機溶剤溶液を得た。該難燃性樹脂有機溶剤溶液を
使用し、その他は実施例1と同様にして厚さ30μmの
難燃シートを得た。該難燃シートについての性能を測定
した結果は表1に示す。
【0026】
【表1】
【0027】(註) 1.表中のヂシアンヂアミド(日本カーバイド工業株式
会社製)Aは次の通りである。Aは「平均粒径50〜1
00μm」を示す。 2.表中の灰分「<0.1」は「0.1」より少ないこ
とを示す。 3.表中の引張強度の単位B及びcは「kgf/15m
m」である。 4.諸性能の測定方は次の通りである。 (1)酸素指数 JIS K 7210 支持方法の区分:B−1号 (2)引張試験 JIS Z 1702 (3)灰分 試料の適量を自金るつぼに採取し、熱板上で炭化した
後、電気炉に入れて850℃において30分間加熱し、
灰化させて、その残分を灰分の重量とした。 (4)外観(均一性) 難燃シートにスジ、被覆ムラの発生の有無 なし:〇 あり:× (5》燃焼ガス分析 イ)燃焼ガス発生方法 管状電気炉法 JIS K 2541 に準拠 燃焼温度 850℃±10℃ ロ)検定方法 検査方法を表2に示す。
【0028】
【表2】 ハ)判定 検出限界値以下を不検出とした。
【0029】
【発明の効果】本発明は自己消火性を有し、使用時に良
好な難燃性を示し、焼却時にハロゲンガスや燐系ガスを
発生せず、焼却後の残存灰分も少ない、優れた効果を奏
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−97935(JP,A) 特開 昭48−91889(JP,A) 特開 昭59−197416(JP,A) 特開2001−47567(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04 B05D 1/00 - 7/26 C09D 5/18,175/00 - 175/16

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 樹脂固形分10〜70重量%のポリエス
    テル主構造のウレタン樹脂有機溶剤溶液の固形分100
    重量部に対し、20〜200重量部のジシアンジアミド
    を配合してなる燐化合物を使用せず灰分が0.1重量%
    以下の組成物で形成したシートの、少なくとも片面に熱
    可塑性樹脂フイルムを積層した燐化合物を使用せず、灰
    分が0.1重量%以下である放射性物質取扱所で使用す
    自己消火性難燃シート。
  2. 【請求項2】 樹脂固形分10〜70重量%のポリエス
    テル主構造のウレタン樹脂有機溶剤溶液の固形分90〜
    40重量%に対し、樹脂固形分10〜60重量%のアク
    リル系樹脂有機溶剤溶液固形分10〜60重量%を配合
    し、全樹脂固形分100重量部に対し、20〜200重
    量部のジシアンジアミドを配合してなる燐化合物を使用
    せず灰分が0.1重量%以下の組成物で形成したシート
    の、少なくとも片面に熱可塑性樹脂フイルムを積層した
    燐化合物を使用せず、灰分が0.1重量%以下である放
    射性物質取扱所で使用する自己消火性難燃シート。
  3. 【請求項3】 ジシアンジアミドの平均粒径が200μ
    m以下である、請求項1または2に記載された燐化合物
    を使用せず、灰分が0.1重量%以下である放射性物質
    取扱所で使用する自己消火性難燃シート。
  4. 【請求項4】 厚さが40〜1000μmで酸素指数が
    26以上である、請求項1ないし3のいずれか1項に記
    載された燐化合物を使用せず、灰分が0.1重量%以下
    である放射性物質取扱所で使用する自己消火性難燃シー
    ト。
  5. 【請求項5】 請求項1または2に記載された燐化合物
    を使用せず、灰分が0.1重量%以下である組成物を、
    熱可塑性樹脂の少なくとも片面に被覆してシートを形成
    することを特徴とする、燐化合物を使用せず、灰分が
    0.1重量%以下である放射性物質取扱所で使用する
    己消火性難燃シートの製造方法。
  6. 【請求項6】 燐化合物を使用せず、灰分が0.1重量
    %以下である組成物の被覆方法が、該組成物を熱可塑性
    樹脂の少なくとも片面に流延して被覆する方法である、
    請求項5に記載された燐化合物を使用せず、灰分が0.
    1重量%以下である放射性物質取扱所で使用する自己消
    火性難燃シートの製造方法。
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