JP3462573B2 - 液体試料の成分濃度等を測定する方法及び装置 - Google Patents
液体試料の成分濃度等を測定する方法及び装置Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は尿や血液を初めとして各
種液体試料の光学的測定量、又はさらにそれをもとに成
分濃度分析などを行なうための方法とその測定装置に関
するものである。
種液体試料の光学的測定量、又はさらにそれをもとに成
分濃度分析などを行なうための方法とその測定装置に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】吸光度測定にはランバート・ベアの法則
が用いられる。理想的な状態のランバートベア法則の吸
収方程式は次の（１）式のように示される。 log{Ｉｏ(λ)／Ｉ(λ)｝＝ε(λ)×Ｃ×Ｌ ……（１） Ｉｏ(λ)：セルへの入射光強度 Ｉ(λ) ：セルを透過した測定光の強度 ε(λ) ：成分の吸光係数（波長に依存する） Ｃ ：溶液中の成分濃度 Ｌ ：セル長 （１）式から、波長走査の間中、溶液の濃度Ｃと光路長
Ｌが変らなければ、ＩｏとＩを測定することにより、そ
の物質に固有の吸光係数に比例した形のスペクトルを得
ることができる。
が用いられる。理想的な状態のランバートベア法則の吸
収方程式は次の（１）式のように示される。 log{Ｉｏ(λ)／Ｉ(λ)｝＝ε(λ)×Ｃ×Ｌ ……（１） Ｉｏ(λ)：セルへの入射光強度 Ｉ(λ) ：セルを透過した測定光の強度 ε(λ) ：成分の吸光係数（波長に依存する） Ｃ ：溶液中の成分濃度 Ｌ ：セル長 （１）式から、波長走査の間中、溶液の濃度Ｃと光路長
Ｌが変らなければ、ＩｏとＩを測定することにより、そ
の物質に固有の吸光係数に比例した形のスペクトルを得
ることができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】吸収測定において、試
料を入れる容器として石英などのセルを用いる場合、図
１に示されるように、セル２と空気との界面、及びセル
２と溶液２ａとの界面で光が反射し、透過光強度Ｉに影
響が現われる。セルと空気との間での反射は空気とセル
の屈折率だけに関係し、溶液の濃度には依存しない。し
かし、セルと溶液界面での反射は溶液の屈折率に関係
し、溶液の濃度が異なると変化する。そのため、屈折が
透過率変化を介して透過光強度へ与える影響を修正する
必要がある。
料を入れる容器として石英などのセルを用いる場合、図
１に示されるように、セル２と空気との界面、及びセル
２と溶液２ａとの界面で光が反射し、透過光強度Ｉに影
響が現われる。セルと空気との間での反射は空気とセル
の屈折率だけに関係し、溶液の濃度には依存しない。し
かし、セルと溶液界面での反射は溶液の屈折率に関係
し、溶液の濃度が異なると変化する。そのため、屈折が
透過率変化を介して透過光強度へ与える影響を修正する
必要がある。
【０００４】そこで、屈折による透過率変化を介して透
過光強度が変化する点を考慮すると、透過光強度Ｉは、
ランバート・ベアの吸収方程式から次の（２）式のよう
に表わされる。 Ｉ＝Ｉｏ・ｔ(ｎｏ，ｎｃ，ｎ）exp(−ΣαiＣiＬ） （２） αi：溶液中のi成分の吸収係数（波長に依存する） Ｃi：溶液中のi成分濃度 ｔ(ｎｏ，ｎｃ，ｎ）：透過率で、フレネルの公式によ
り表わされる。 ｎｏ；大気の屈折率 ｎ ；溶液の屈折率（波長に依存する） ｎｃ；セルの屈折率 つまり、大気、セル及び溶液の間で屈折率が相違するた
め、波長によって透過率ｔが変化して透過光強度Ｉが変
化し、それが吸光度に影響する結果、成分濃度の測定結
果には透過率変化に起因する誤差が入り込む。
過光強度が変化する点を考慮すると、透過光強度Ｉは、
ランバート・ベアの吸収方程式から次の（２）式のよう
に表わされる。 Ｉ＝Ｉｏ・ｔ(ｎｏ，ｎｃ，ｎ）exp(−ΣαiＣiＬ） （２） αi：溶液中のi成分の吸収係数（波長に依存する） Ｃi：溶液中のi成分濃度 ｔ(ｎｏ，ｎｃ，ｎ）：透過率で、フレネルの公式によ
り表わされる。 ｎｏ；大気の屈折率 ｎ ；溶液の屈折率（波長に依存する） ｎｃ；セルの屈折率 つまり、大気、セル及び溶液の間で屈折率が相違するた
め、波長によって透過率ｔが変化して透過光強度Ｉが変
化し、それが吸光度に影響する結果、成分濃度の測定結
果には透過率変化に起因する誤差が入り込む。
【０００５】入射光強度Ｉｏを補正する方法は各種考案
されている。例えば、（１）同一セルに水などの参照物
質を入れて測定する、（２）光源光の一部をセルを通さ
ずにモニタする、などが行なわれているが、屈折率の相
違による誤差までは補償されていない。
されている。例えば、（１）同一セルに水などの参照物
質を入れて測定する、（２）光源光の一部をセルを通さ
ずにモニタする、などが行なわれているが、屈折率の相
違による誤差までは補償されていない。
【０００６】また、屈折による透過率変化の透過光強度
への影響は、セル長Ｌを長くすると相対的に小さくな
り、吸収測定の精度を高くすることができる。しかし、
セル長を長くすると透過光強度が小さくなり、Ｓ／Ｎ比
が悪くなる。
への影響は、セル長Ｌを長くすると相対的に小さくな
り、吸収測定の精度を高くすることができる。しかし、
セル長を長くすると透過光強度が小さくなり、Ｓ／Ｎ比
が悪くなる。
【０００７】本発明の第１の目的は、セル長を長くする
ことなく、空気、セル、被測定物質の屈折率の相違に起
因する誤差をも補償して、成分濃度に対応した光学的測
定量としての準吸光度を測定する簡便な方法及び装置を
提供することである。本発明の第２の目的は、その準吸
光度をもとにして成分濃度を求める方法及び装置を提供
することである。
ことなく、空気、セル、被測定物質の屈折率の相違に起
因する誤差をも補償して、成分濃度に対応した光学的測
定量としての準吸光度を測定する簡便な方法及び装置を
提供することである。本発明の第２の目的は、その準吸
光度をもとにして成分濃度を求める方法及び装置を提供
することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】屈折率の透過率への影響
を考慮した理論式は、式（２）に示した通りである。そ
こで、図２に示されるような２つのセル長Ｌ1とＬ2をも
つセル２に試料を入れ、それぞれのセル長部分に測定光
を入射させてその透過光強度Ｉ１とＩ２を検出するもの
とする。式（２）を次のように展開する。 Ｉ1＝Ｉｏ1ｔ1(ｎｏ，ｎｃ，ｎ）exp(−Σαi1Ｃi1Ｌ1） （３） Ｉ2＝Ｉｏ2ｔ2(ｎｏ，ｎｃ，ｎ）exp(−Σαi2Ｃi2Ｌ2） （４）
を考慮した理論式は、式（２）に示した通りである。そ
こで、図２に示されるような２つのセル長Ｌ1とＬ2をも
つセル２に試料を入れ、それぞれのセル長部分に測定光
を入射させてその透過光強度Ｉ１とＩ２を検出するもの
とする。式（２）を次のように展開する。 Ｉ1＝Ｉｏ1ｔ1(ｎｏ，ｎｃ，ｎ）exp(−Σαi1Ｃi1Ｌ1） （３） Ｉ2＝Ｉｏ2ｔ2(ｎｏ，ｎｃ，ｎ）exp(−Σαi2Ｃi2Ｌ2） （４）
【０００９】この場合、本光学系の特徴より、
Ｉｏ1＝Ｉｏ
Ｉｏ2＝ｋＩｏ
ここで、ｋはセル長Ｌ1，Ｌ2部分の入射光強度の倍数を
表わす係数で、常数である。このｋは水や空気など吸収
のない試料を用いて各セル長Ｌ1，Ｌ2部分でのＩｏ1と
Ｉｏ2を測定し、 ｋ＝Ｉｏ2／Ｉｏ1 として求めておく。また、セル２には同じ被測定試料が
入っているので、 ｔ1(ｎｏ，ｎｃ，ｎ）＝ｔ2(ｎｏ，ｎｃ，ｎ）＝ｔ αi1＝αi2＝αi Ｃi1＝Ｃi2＝Ｃi である。よって、式（３）と（４）は次の式（５）と
（６）のように表わすことができる。 Ｉ1＝ Ｉｏｔexp(−ΣαiＣiＬ1） （５） Ｉ2＝ｋＩｏｔexp(−ΣαiＣiＬ2） （６） さらに、セル長Ｌ1，Ｌ2部分の透過光強度の比をとり Ｉｄ＝Ｉ1／Ｉ2 とすれば、式（５）と（６）より透過率ｔが消去できる
ため、反射の影響を除去できる。すなわち、 Ｉｄ＝Ｉ1／Ｉ2 ＝（１／ｋ）exp(−ΣαiＣi（Ｌ1−Ｌ2）） ＝（１／ｋ）exp(−ΣαiＣiＬｄ） である。ここで、 Ｌｄ＝Ｌ1−Ｌ2 とした。Ｉｄの式の自然対数を求めることにより、次の
（７）式で与えられる量Ａ12が得られる。 Ａ12＝ｌｎ（Ｉ1／Ｉ2）＋ｌｎｋ ＝−ΣαiＣiＬｄ （７）
表わす係数で、常数である。このｋは水や空気など吸収
のない試料を用いて各セル長Ｌ1，Ｌ2部分でのＩｏ1と
Ｉｏ2を測定し、 ｋ＝Ｉｏ2／Ｉｏ1 として求めておく。また、セル２には同じ被測定試料が
入っているので、 ｔ1(ｎｏ，ｎｃ，ｎ）＝ｔ2(ｎｏ，ｎｃ，ｎ）＝ｔ αi1＝αi2＝αi Ｃi1＝Ｃi2＝Ｃi である。よって、式（３）と（４）は次の式（５）と
（６）のように表わすことができる。 Ｉ1＝ Ｉｏｔexp(−ΣαiＣiＬ1） （５） Ｉ2＝ｋＩｏｔexp(−ΣαiＣiＬ2） （６） さらに、セル長Ｌ1，Ｌ2部分の透過光強度の比をとり Ｉｄ＝Ｉ1／Ｉ2 とすれば、式（５）と（６）より透過率ｔが消去できる
ため、反射の影響を除去できる。すなわち、 Ｉｄ＝Ｉ1／Ｉ2 ＝（１／ｋ）exp(−ΣαiＣi（Ｌ1−Ｌ2）） ＝（１／ｋ）exp(−ΣαiＣiＬｄ） である。ここで、 Ｌｄ＝Ｌ1−Ｌ2 とした。Ｉｄの式の自然対数を求めることにより、次の
（７）式で与えられる量Ａ12が得られる。 Ａ12＝ｌｎ（Ｉ1／Ｉ2）＋ｌｎｋ ＝−ΣαiＣiＬｄ （７）
【００１０】このＡ12は、透過率ｔの影響が除かれてお
り、吸光度の次元をもつ量である。本発明では、このＡ
12を本来の吸光度に準ずるものとして準吸光度と呼ぶ。
準吸光度Ａ12を用いると、式（７）に示されるように、
２つのセル長Ｌ1とＬ2をもつセルを用いて測定したそれ
ぞれのセル長部分での透過光強度Ｉ1，Ｉ2と係数ｋによ
り、入射光強度Ｉｏ、屈折率ｎ、ｎｏ、ｎｃに全く影響
されることなく、成分濃度Ｃiに依存する光学的測定量
を求めることができる。
り、吸光度の次元をもつ量である。本発明では、このＡ
12を本来の吸光度に準ずるものとして準吸光度と呼ぶ。
準吸光度Ａ12を用いると、式（７）に示されるように、
２つのセル長Ｌ1とＬ2をもつセルを用いて測定したそれ
ぞれのセル長部分での透過光強度Ｉ1，Ｉ2と係数ｋによ
り、入射光強度Ｉｏ、屈折率ｎ、ｎｏ、ｎｃに全く影響
されることなく、成分濃度Ｃiに依存する光学的測定量
を求めることができる。
【００１１】本発明はこのように、異なる２つのセル長
をもつセルを用いてそれぞれのセル長部分での透過光強
度を測定し、その比をとって処理することにより、屈折
が透過率変化を介して透過光強度へ与える影響を除去し
て成分濃度に依存した光学的測定量としての準吸光度を
求める方法と装置である。
をもつセルを用いてそれぞれのセル長部分での透過光強
度を測定し、その比をとって処理することにより、屈折
が透過率変化を介して透過光強度へ与える影響を除去し
て成分濃度に依存した光学的測定量としての準吸光度を
求める方法と装置である。
【００１２】本発明で成分濃度を求めるには、複数の測
定波長について準吸光度を求め、その準吸光度を用いて
多変量解析演算を行なって試料の各成分濃度を算出す
る。図３に本発明の測定装置を概略的に表わす。測定光
学系（４０）は異なる２つのセル長をもつセル、そのセ
ルのそれぞれのセル長部分に測定光を入射させる光源
部、及びセルのそれぞれのセル長部分の透過光を検出す
る光検出部を備えている。データメモリ（４４）は測定
光学系（４０）の光検出部による透過光強度検出信号を
データとして記憶する。データ入力部（４２）は光検出
部による透過光強度検出信号をデジタル信号に変換し、
セルのそれぞれのセル長部分ごとにデータメモリ（４
４）に記憶させる。準吸光度算出部（４６）はデータメ
モリ（４４）に記憶されたそれぞれのセル長部分の透過
光強度比を算出して成分濃度に対応する準吸光度を求め
る。
定波長について準吸光度を求め、その準吸光度を用いて
多変量解析演算を行なって試料の各成分濃度を算出す
る。図３に本発明の測定装置を概略的に表わす。測定光
学系（４０）は異なる２つのセル長をもつセル、そのセ
ルのそれぞれのセル長部分に測定光を入射させる光源
部、及びセルのそれぞれのセル長部分の透過光を検出す
る光検出部を備えている。データメモリ（４４）は測定
光学系（４０）の光検出部による透過光強度検出信号を
データとして記憶する。データ入力部（４２）は光検出
部による透過光強度検出信号をデジタル信号に変換し、
セルのそれぞれのセル長部分ごとにデータメモリ（４
４）に記憶させる。準吸光度算出部（４６）はデータメ
モリ（４４）に記憶されたそれぞれのセル長部分の透過
光強度比を算出して成分濃度に対応する準吸光度を求め
る。
【００１３】成分濃度まで求めるときは、測定が複数波
長にわたって行なわれ、準吸光度算出部（４６）は測定
波長ごとに準吸光度を求める。成分濃度算出部（４８）
はその複数波長での準吸光度を用い、多変量解析演算を
行なって試料の各成分濃度を算出する。
長にわたって行なわれ、準吸光度算出部（４６）は測定
波長ごとに準吸光度を求める。成分濃度算出部（４８）
はその複数波長での準吸光度を用い、多変量解析演算を
行なって試料の各成分濃度を算出する。
【００１４】異なる２つのセル長をもつセルのそれぞれ
のセル長部分に測定光を入射させ、セルのそれぞれのセ
ル長部分の透過光を検出する測定光学系は、単一の波長
について測定を行なうものであるとすることもできる
が、成分濃度を算出するには測定光の波長を複数の波長
にわたって変化させる必要がある。測定光の波長を複数
の波長にわたって変化させうるようにした測定光学系の
光源部の態様は次のようなものである。
のセル長部分に測定光を入射させ、セルのそれぞれのセ
ル長部分の透過光を検出する測定光学系は、単一の波長
について測定を行なうものであるとすることもできる
が、成分濃度を算出するには測定光の波長を複数の波長
にわたって変化させる必要がある。測定光の波長を複数
の波長にわたって変化させうるようにした測定光学系の
光源部の態様は次のようなものである。
【００１５】第１の態様は、図４のように、多波長光を
発生する光源、その光源からの光をセルの２つのセル長
部分を同時に照射する大きさの平行光束にする平行光学
系、その平行光束から測定光をセルのそれぞれのセル長
部分へ入射させるスリット機構、及びセルへの入射光又
はセルからの透過光の波長を選択し、かつ変化させうる
分光手段を備えているものである。
発生する光源、その光源からの光をセルの２つのセル長
部分を同時に照射する大きさの平行光束にする平行光学
系、その平行光束から測定光をセルのそれぞれのセル長
部分へ入射させるスリット機構、及びセルへの入射光又
はセルからの透過光の波長を選択し、かつ変化させうる
分光手段を備えているものである。
【００１６】第２の態様は、これも図４のように、選択
された波長の光を発生し、かつその波長を変化させうる
光源、その光源からの光をセルの２つのセル長部分を同
時に照射する大きさの平行光束にする平行光学系、及び
その平行光束から測定光をセルのそれぞれのセル長部分
へ入射させるスリット機構を備えているものである。
された波長の光を発生し、かつその波長を変化させうる
光源、その光源からの光をセルの２つのセル長部分を同
時に照射する大きさの平行光束にする平行光学系、及び
その平行光束から測定光をセルのそれぞれのセル長部分
へ入射させるスリット機構を備えているものである。
【００１７】第３の対様は、図５のように、ビーム状の
多波長光を発生する光源、その光源からの光をセルの２
つのセル長部分に切り換えて入射させる光走査機構、及
びセルへの入射光又はセルからの透過光の波長を選択
し、かつ変化させうる分光手段を備えているものであ
る。
多波長光を発生する光源、その光源からの光をセルの２
つのセル長部分に切り換えて入射させる光走査機構、及
びセルへの入射光又はセルからの透過光の波長を選択
し、かつ変化させうる分光手段を備えているものであ
る。
【００１８】第４の態様は、図６のように、選択された
波長の光を発生し、かつその波長を変化させうる光源、
及びその光源からの光をセルの２つのセル長部分に切り
換えて入射させる光走査機構を備えているものである。
これらの態様の光源部において、光源として単一波長の
光のみを発生するものを用いたり、分光手段で選択波長
を変化させないようにすれば、単一波長での測定とな
る。
波長の光を発生し、かつその波長を変化させうる光源、
及びその光源からの光をセルの２つのセル長部分に切り
換えて入射させる光走査機構を備えているものである。
これらの態様の光源部において、光源として単一波長の
光のみを発生するものを用いたり、分光手段で選択波長
を変化させないようにすれば、単一波長での測定とな
る。
【００１９】セルのそれぞれのセル長部分の透過光を検
出する光検出部の態様は次のようなものである。第１の
態様は、光走査機構の光源部が光源からの光を平行光学
系によりセルの２つのセル長部分を同時に照射する大き
さの平行光束にし、スリット機構によりその平行光束か
ら測定光をセルのそれぞれのセル長部分へ入射させるも
のと組み合わされるものであり、１つの光センサ、セル
の２つのセル長部分からの透過光をともに集光してその
光センサへ入射させる集光レンズ、及びセルの２つのセ
ル長部分からの透過光がその光センサへ入射するのを切
り換える切換え手段を備えている光検出部である。
出する光検出部の態様は次のようなものである。第１の
態様は、光走査機構の光源部が光源からの光を平行光学
系によりセルの２つのセル長部分を同時に照射する大き
さの平行光束にし、スリット機構によりその平行光束か
ら測定光をセルのそれぞれのセル長部分へ入射させるも
のと組み合わされるものであり、１つの光センサ、セル
の２つのセル長部分からの透過光をともに集光してその
光センサへ入射させる集光レンズ、及びセルの２つのセ
ル長部分からの透過光がその光センサへ入射するのを切
り換える切換え手段を備えている光検出部である。
【００２０】第２の態様は、光源からの光をセルの２つ
のセル長部分に切り換えて入射させる光走査機構を備え
た測定光学系と組み合わされるものであり、１つの光セ
ンサ、及びセルの２つのセル長部分からの透過光をとも
に集光してその光センサへ入射させる集光レンズを備え
ている光検出部である。第３の態様は、セルのそれぞれ
のセル長部分の透過光光路上に設けられたそれぞれの光
センサを備えている光検出部である。
のセル長部分に切り換えて入射させる光走査機構を備え
た測定光学系と組み合わされるものであり、１つの光セ
ンサ、及びセルの２つのセル長部分からの透過光をとも
に集光してその光センサへ入射させる集光レンズを備え
ている光検出部である。第３の態様は、セルのそれぞれ
のセル長部分の透過光光路上に設けられたそれぞれの光
センサを備えている光検出部である。
【００２１】
【作用】式（７）で与えられる準吸光度は、屈折率に起
因する誤差要因が除かれているため、高精度の成分濃度
分析が可能になる。成分濃度に依存する準吸光度Ａ12を
もとにして成分濃度を算出する成分濃度算出部４８の動
作を説明する。
因する誤差要因が除かれているため、高精度の成分濃度
分析が可能になる。成分濃度に依存する準吸光度Ａ12を
もとにして成分濃度を算出する成分濃度算出部４８の動
作を説明する。
【００２２】（７）式から、成分濃度に依存する準吸光
度Ａ12は Ａ12＝−ΣαiＣiＬｄ であり、未知変数はＣi（ｉ＝１，２，……Ｋ；Ｋは成
分数）であるので、Ｋ個の独立な波長で準吸光度を測定
し、連立方程式を解けば各成分の濃度を算出することが
できる。主成分回帰分析法（ＰＣＲ法）や部分最小二乗
法（ＰＬＳ法）などの多変量回帰分析法を用いてデータ
解析を行なえば、濃度をより高精度に求めることができ
る。
度Ａ12は Ａ12＝−ΣαiＣiＬｄ であり、未知変数はＣi（ｉ＝１，２，……Ｋ；Ｋは成
分数）であるので、Ｋ個の独立な波長で準吸光度を測定
し、連立方程式を解けば各成分の濃度を算出することが
できる。主成分回帰分析法（ＰＣＲ法）や部分最小二乗
法（ＰＬＳ法）などの多変量回帰分析法を用いてデータ
解析を行なえば、濃度をより高精度に求めることができ
る。
【００２３】多変量回帰分析法では、一度に多くの準吸
光度情報を用いて回帰分析することができるので、単回
帰分析に比べて高い精度の定量分析が可能である。重回
帰分析は最も多用されているが、多数の試料が必要であ
り、各波長の準吸光度値どうしの相関が高い場合にはそ
の定量分析精度は非常に低くなる。一方、多変量回帰分
析法である主成分回帰分析法は多波長の準吸光度情報を
互いに無相関な主成分に集約させることができ、さらに
不必要なノイズデータを削除することができるので、高
い定量分析精度が得られる。また部分最小二乗法は主成
分の抽出の際に試料濃度のデータも利用することができ
るので、主成分回帰分析法と同様に高い定量分析精度を
得ることができる。
光度情報を用いて回帰分析することができるので、単回
帰分析に比べて高い精度の定量分析が可能である。重回
帰分析は最も多用されているが、多数の試料が必要であ
り、各波長の準吸光度値どうしの相関が高い場合にはそ
の定量分析精度は非常に低くなる。一方、多変量回帰分
析法である主成分回帰分析法は多波長の準吸光度情報を
互いに無相関な主成分に集約させることができ、さらに
不必要なノイズデータを削除することができるので、高
い定量分析精度が得られる。また部分最小二乗法は主成
分の抽出の際に試料濃度のデータも利用することができ
るので、主成分回帰分析法と同様に高い定量分析精度を
得ることができる。
【００２４】例えば、測定しようとする各試料成分につ
いてその単成分水溶液の可視又は近赤外の波長領域での
濃度と準吸光度との間の相関係数の絶対値が０.５以
上、好ましくは０.９以上の波長をその成分固有の測定
波長として選択し、試料溶液に対し可視光又は近赤外光
を照射し、測定しようとする複数の各成分についてそれ
ぞれ前記の条件で選択された測定波長での準吸光度を測
定することにより、多変量回帰分析法により複数の試料
成分を同時に定量分析することができる。波長λｊでの
準吸光度Ａ12と濃度との相関係数Ｒｊは次の式により与
えられる。
いてその単成分水溶液の可視又は近赤外の波長領域での
濃度と準吸光度との間の相関係数の絶対値が０.５以
上、好ましくは０.９以上の波長をその成分固有の測定
波長として選択し、試料溶液に対し可視光又は近赤外光
を照射し、測定しようとする複数の各成分についてそれ
ぞれ前記の条件で選択された測定波長での準吸光度を測
定することにより、多変量回帰分析法により複数の試料
成分を同時に定量分析することができる。波長λｊでの
準吸光度Ａ12と濃度との相関係数Ｒｊは次の式により与
えられる。
【００２５】
【数１】
【００２６】
【実施例】図４は第１の実施例を表わす。光源１はハロ
ゲンランプのように複数の波長を同時に発生する光源で
ある。光源１から発生した光は、集光レンズ４によって
セル２の２つのセル長部分を同時に照射する大きさの平
行光束にされる。セル２は２つのセル長Ｌ1とＬ2を併せ
もっており、試料溶液が入れられる。セル２と集光レン
ズ４の間には測定光の平行光束を維持したままで波長を
選択する分光手段としてフィルタロータ６が配置されて
おり、フィルタロータ６にはセル２の２つのセル長部分
を同時に照射する大きさの平行光束を透過させる大きさ
をもち、透過波長の異なる複数の干渉フィルタ５が設け
られている。さらに、フィルタロータ６とセル２の間に
は、セル２の２つのセル長部分に測定光を入射させるた
めのスリット７が配置されている。
ゲンランプのように複数の波長を同時に発生する光源で
ある。光源１から発生した光は、集光レンズ４によって
セル２の２つのセル長部分を同時に照射する大きさの平
行光束にされる。セル２は２つのセル長Ｌ1とＬ2を併せ
もっており、試料溶液が入れられる。セル２と集光レン
ズ４の間には測定光の平行光束を維持したままで波長を
選択する分光手段としてフィルタロータ６が配置されて
おり、フィルタロータ６にはセル２の２つのセル長部分
を同時に照射する大きさの平行光束を透過させる大きさ
をもち、透過波長の異なる複数の干渉フィルタ５が設け
られている。さらに、フィルタロータ６とセル２の間に
は、セル２の２つのセル長部分に測定光を入射させるた
めのスリット７が配置されている。
【００２７】セル２の２つのセル長部分を透過した透過
光を検出するために光電子増倍管やフォトダイオードな
どのセンサ３が設けられており、セル２の２つのセル長
部分を透過した透過光をともにセンサ３へ集光して入射
させるために集光レンズ９がセル２とセンサ３の間に配
置されている。セル２と集光レンズ９の間には、セル２
の各セル長部分を透過した透過光を高速に交互に切り換
えて通過させるためにシャッタ８が配置されている。
光を検出するために光電子増倍管やフォトダイオードな
どのセンサ３が設けられており、セル２の２つのセル長
部分を透過した透過光をともにセンサ３へ集光して入射
させるために集光レンズ９がセル２とセンサ３の間に配
置されている。セル２と集光レンズ９の間には、セル２
の各セル長部分を透過した透過光を高速に交互に切り換
えて通過させるためにシャッタ８が配置されている。
【００２８】１０はデータ処理部であり、センサ３から
の電気信号を各セル長部分ごと及び各波長ごとの信号に
分離し、Ａ／Ｄ変換によりデジタル信号に変換する入出
力ポート１６を初め、ＣＰＵ１２、ＲＯＭ１３、ＲＡＭ
１４、磁気記憶装置などの記憶媒体１５を含んでいる。
１１は結果出力部としてのレコーダである。
の電気信号を各セル長部分ごと及び各波長ごとの信号に
分離し、Ａ／Ｄ変換によりデジタル信号に変換する入出
力ポート１６を初め、ＣＰＵ１２、ＲＯＭ１３、ＲＡＭ
１４、磁気記憶装置などの記憶媒体１５を含んでいる。
１１は結果出力部としてのレコーダである。
【００２９】図３におけるデータ入力部４２、データメ
モリ４４、準吸光度算出部４６及び成分濃度算出部４８
はデータ処理部１０により実現されている。データ処理
部１０はまた、光源１の点灯、フィルタロータ６の回転
による波長切換え、シャッタ８の動作による２つのセル
長部分の透過光の取込みの切換えも制御している。
モリ４４、準吸光度算出部４６及び成分濃度算出部４８
はデータ処理部１０により実現されている。データ処理
部１０はまた、光源１の点灯、フィルタロータ６の回転
による波長切換え、シャッタ８の動作による２つのセル
長部分の透過光の取込みの切換えも制御している。
【００３０】図４は測定光がセル２に入射する前に波長
が選択される前分光方式であるが、セル２を透過した測
定光を分光する後分光方式とすることもできる。図５は
後分光方式の例を示したものである。図５において、図
４におけるフィルタロータ６に代えて、セル２を透過し
た測定光を集光する集光レンズ９とセンサ３の間に分光
装置２０が配置されている。分光装置２０は図４と同じ
フィルタロータ６であってもよく、回折格子を用いた分
光器であってもよい。
が選択される前分光方式であるが、セル２を透過した測
定光を分光する後分光方式とすることもできる。図５は
後分光方式の例を示したものである。図５において、図
４におけるフィルタロータ６に代えて、セル２を透過し
た測定光を集光する集光レンズ９とセンサ３の間に分光
装置２０が配置されている。分光装置２０は図４と同じ
フィルタロータ６であってもよく、回折格子を用いた分
光器であってもよい。
【００３１】図６は他の実施例を表わしたものである。
２つのセル長をもつセル２のそれぞれのセル長部分に測
定光を入射させるために、一定速度で回転するポリゴン
ミラー１７が用いられている。光源１ａは複数の波長か
ら選択された１つの波長光を発生し、かつ複数の波長に
変化させることができるものである。このような光源１
ａとしてはレーザダイオードアレイ、可変波長レーザ、
又は多波長を発生する光源と分光器との組合わせなどで
ある。光源１ａからの測定光はポリゴンミラー１７で反
射され、ポリゴンミラー１７が回転することにより光の
入射角度が変えられる。ポリゴンミラー１７は一定速度
で高速に回転して、セル２のそれぞれのセル長部分へ入
射する測定光の反射角度を切り換える。ポリゴンミラー
１７で反射されその反射角度が変えられてセル２に入射
する各測定光を互いに平行な光束としてセル２に入射さ
せるために、ポリゴンミラー１７からの反射光を受光す
る集光レンズ１８が設けられている。セル２のそれぞれ
のセル長部分を透過した測定光は集光レンズ１９により
センサ１３へ入射させられる。データ処理部１０は図４
のものと同じであり、データ処理部１０はポリゴンミラ
ー１７の回転、光源１ａの点灯、波長選択及び切換えも
制御する。
２つのセル長をもつセル２のそれぞれのセル長部分に測
定光を入射させるために、一定速度で回転するポリゴン
ミラー１７が用いられている。光源１ａは複数の波長か
ら選択された１つの波長光を発生し、かつ複数の波長に
変化させることができるものである。このような光源１
ａとしてはレーザダイオードアレイ、可変波長レーザ、
又は多波長を発生する光源と分光器との組合わせなどで
ある。光源１ａからの測定光はポリゴンミラー１７で反
射され、ポリゴンミラー１７が回転することにより光の
入射角度が変えられる。ポリゴンミラー１７は一定速度
で高速に回転して、セル２のそれぞれのセル長部分へ入
射する測定光の反射角度を切り換える。ポリゴンミラー
１７で反射されその反射角度が変えられてセル２に入射
する各測定光を互いに平行な光束としてセル２に入射さ
せるために、ポリゴンミラー１７からの反射光を受光す
る集光レンズ１８が設けられている。セル２のそれぞれ
のセル長部分を透過した測定光は集光レンズ１９により
センサ１３へ入射させられる。データ処理部１０は図４
のものと同じであり、データ処理部１０はポリゴンミラ
ー１７の回転、光源１ａの点灯、波長選択及び切換えも
制御する。
【００３２】図６の実施例において、光源を図４，５の
実施例のようにハロゲンランプのように複数の波長を同
時に発生する光源１とし、測定光がセル２に入射する前
又はセル２を透過した後に分光し、その分光した波長を
変化させるようにしてもよい。 また、図４又は図５の
実施例において、光源を図６の実施例のように、レーザ
ダイオードアレイ、可変波長レーザ、又は多波長を発生
する光源と分光器との組合わせなど、複数の波長から選
択された１つの波長光を発生し、かつ複数の波長に変化
させることができるものとし、フィルタロータ６や分光
装置２０を省くようにしてもよい。
実施例のようにハロゲンランプのように複数の波長を同
時に発生する光源１とし、測定光がセル２に入射する前
又はセル２を透過した後に分光し、その分光した波長を
変化させるようにしてもよい。 また、図４又は図５の
実施例において、光源を図６の実施例のように、レーザ
ダイオードアレイ、可変波長レーザ、又は多波長を発生
する光源と分光器との組合わせなど、複数の波長から選
択された１つの波長光を発生し、かつ複数の波長に変化
させることができるものとし、フィルタロータ６や分光
装置２０を省くようにしてもよい。
【００３３】図４から図６までの実施例では、センサ３
は１個であり、セル２のそれぞれのセル長部分を透過し
た測定光を集光レンズでセンサ３に入射させている。そ
れに対し、図７の実施例はセル２のそれぞれのセル長部
分の透過光の光路上にセンサ３−１と３−２をそれぞれ
設けたものである。この場合、センサは２つ必要になる
が、集光レンズ９，１９が不要になる。
は１個であり、セル２のそれぞれのセル長部分を透過し
た測定光を集光レンズでセンサ３に入射させている。そ
れに対し、図７の実施例はセル２のそれぞれのセル長部
分の透過光の光路上にセンサ３−１と３−２をそれぞれ
設けたものである。この場合、センサは２つ必要になる
が、集光レンズ９，１９が不要になる。
【００３４】図８はデータ処理部１０をさらに具体的に
示したものである。入出力ポート１６は、センサ３の出
力を増幅するアンプ２１、アンプ２１の出力信号をデジ
タル信号に変換するＡ／Ｄ変換器２２、入力ポート２
３、入力データバッファ２４、入力ポート３１、出力ポ
ート３２、センサ制御部２８、Ｉ／Ｏ制御部２９及び光
源制御部３０を含んでいる。データ処理部１０にはさら
に表示部２５、操作部２６、外部入出力インターフェー
ス２７が備えられている。
示したものである。入出力ポート１６は、センサ３の出
力を増幅するアンプ２１、アンプ２１の出力信号をデジ
タル信号に変換するＡ／Ｄ変換器２２、入力ポート２
３、入力データバッファ２４、入力ポート３１、出力ポ
ート３２、センサ制御部２８、Ｉ／Ｏ制御部２９及び光
源制御部３０を含んでいる。データ処理部１０にはさら
に表示部２５、操作部２６、外部入出力インターフェー
ス２７が備えられている。
【００３５】図４又は図５の実施例を用い、準吸光度を
求め、さらに成分濃度を求める処理の流れを図９のフロ
ーチャートにより説明する。データ処理部の電源をオン
にすると、全体の制御部の電源がオンになり、データ処
理部にあるマイクロコンピュータ部分が初期化され、Ｃ
ＰＵやＲＯＭなどが初期設定される。マイクロコンピュ
ータ動作が可能になった後、記憶媒体から測定と装置動
作に関する初期値データが読み込まれてＲＡＭへ書き込
まれる。このデータをもとに装置の初期設定作業が行な
われ、フィルタロータ６又は分光器２０が初期位置に設
定され、測定の開始を待つ。
求め、さらに成分濃度を求める処理の流れを図９のフロ
ーチャートにより説明する。データ処理部の電源をオン
にすると、全体の制御部の電源がオンになり、データ処
理部にあるマイクロコンピュータ部分が初期化され、Ｃ
ＰＵやＲＯＭなどが初期設定される。マイクロコンピュ
ータ動作が可能になった後、記憶媒体から測定と装置動
作に関する初期値データが読み込まれてＲＡＭへ書き込
まれる。このデータをもとに装置の初期設定作業が行な
われ、フィルタロータ６又は分光器２０が初期位置に設
定され、測定の開始を待つ。
【００３６】試料がセル２に注入され、所定の場所にセ
ットされる。スタートボタンが押されると測定動作が開
始される。光源１から照射された光が集光レンズ４によ
って平行光束とされ、スリット７を経てセル２のそれぞ
れのセル長部分に入射する。図４の実施例ではセル２に
入射する測定光の波長がフィルタロータ６の干渉フィル
タ５により選択され、図５の実施例ではセル２を透過し
た測定光の波長が分光装置２０により選択される。
ットされる。スタートボタンが押されると測定動作が開
始される。光源１から照射された光が集光レンズ４によ
って平行光束とされ、スリット７を経てセル２のそれぞ
れのセル長部分に入射する。図４の実施例ではセル２に
入射する測定光の波長がフィルタロータ６の干渉フィル
タ５により選択され、図５の実施例ではセル２を透過し
た測定光の波長が分光装置２０により選択される。
【００３７】セル２の各セル長部分を透過した光の光路
がシャッタ８で高速に交互に切り換えられる。まず、シ
ャッタ１が開けられ、第１のセル長部分を透過した透過
光が取り込まれ、Ａ／Ｄ変換されて透過光強度Ｉ
1（λ）が入力される。次に、シャッタ８の第１のセル
長部分のシャッタが閉じられ、第２のセル長部分のシャ
ッタが開けられて、第２のセル長部分の透過光が取り込
まれ、Ａ／Ｄ変換されて透過光強度Ｉ2が入力される。
がシャッタ８で高速に交互に切り換えられる。まず、シ
ャッタ１が開けられ、第１のセル長部分を透過した透過
光が取り込まれ、Ａ／Ｄ変換されて透過光強度Ｉ
1（λ）が入力される。次に、シャッタ８の第１のセル
長部分のシャッタが閉じられ、第２のセル長部分のシャ
ッタが開けられて、第２のセル長部分の透過光が取り込
まれ、Ａ／Ｄ変換されて透過光強度Ｉ2が入力される。
【００３８】その後、図４ではフィルタロータ６が回転
させられ、図５では分光装置２０が走査されて次の測定
波長に切り換えられる。その後、同様にしてその測定波
長で第１のセル長部分と第２のセル長部分の透過光が順
次取り込まれてＡ／Ｄ変換される。測定予定の波長にわ
たって２つのセル長部分の透過光強度が入力されると、
データ処理部１０では各波長ごとに準吸光度が算出さ
れ、多変量解析演算を用いて成分濃度が算出される。そ
の結果はレコーダ１１などに出力される。最後にデータ
処理部の電源がオフにされて測定が終了する。
させられ、図５では分光装置２０が走査されて次の測定
波長に切り換えられる。その後、同様にしてその測定波
長で第１のセル長部分と第２のセル長部分の透過光が順
次取り込まれてＡ／Ｄ変換される。測定予定の波長にわ
たって２つのセル長部分の透過光強度が入力されると、
データ処理部１０では各波長ごとに準吸光度が算出さ
れ、多変量解析演算を用いて成分濃度が算出される。そ
の結果はレコーダ１１などに出力される。最後にデータ
処理部の電源がオフにされて測定が終了する。
【００３９】図６の実施例を用い、準吸光度及びさらに
成分濃度を求める動作を図１０のフローチャートにより
説明する。データ処理部の電源がオンにされ、データ処
理部が初期化され、ＣＰＵやＲＯＭなどが初期設定され
た後、試料がセル２に注入され、所定の場所にセットさ
れてスタートボタンが押され、測定動作が開始される
と、ポリゴンミラー１７が回転を開始する。ポリゴンミ
ラー１７は一定速度で高速に回転し、ポリゴンミラー１
７の回転位置はポリゴンミラー１７を回転させるための
制御信号によりデータ処理部１０で監視されている。ポ
リゴンミラー１７がセル２の第１のセル長部分へ測定光
を入射させる位置へ移動した時点で、センサ３の検出信
号がＡ／Ｄ変換されて透過光強度Ｉ1（λ）が入力され
る。ポリゴンミラー１７が第２のセル長部分へ測定光を
入射させる位置へ移動した時点で、セル３の検出信号が
Ａ／Ｄ変換されて透過光強度Ｉ2（λ）が入力される。
成分濃度を求める動作を図１０のフローチャートにより
説明する。データ処理部の電源がオンにされ、データ処
理部が初期化され、ＣＰＵやＲＯＭなどが初期設定され
た後、試料がセル２に注入され、所定の場所にセットさ
れてスタートボタンが押され、測定動作が開始される
と、ポリゴンミラー１７が回転を開始する。ポリゴンミ
ラー１７は一定速度で高速に回転し、ポリゴンミラー１
７の回転位置はポリゴンミラー１７を回転させるための
制御信号によりデータ処理部１０で監視されている。ポ
リゴンミラー１７がセル２の第１のセル長部分へ測定光
を入射させる位置へ移動した時点で、センサ３の検出信
号がＡ／Ｄ変換されて透過光強度Ｉ1（λ）が入力され
る。ポリゴンミラー１７が第２のセル長部分へ測定光を
入射させる位置へ移動した時点で、セル３の検出信号が
Ａ／Ｄ変換されて透過光強度Ｉ2（λ）が入力される。
【００４０】次に、光源１ａにより次の測定波長へ切り
換えられ、同様にセル２のそれぞれのセル長部分の透過
光強度が順次入力される。予定の測定波長でのデータ入
力が終了すると、図９と同様に、準吸光度が算出され、
多変量解析演算により成分濃度が算出されて出力され、
測定が終了する。
換えられ、同様にセル２のそれぞれのセル長部分の透過
光強度が順次入力される。予定の測定波長でのデータ入
力が終了すると、図９と同様に、準吸光度が算出され、
多変量解析演算により成分濃度が算出されて出力され、
測定が終了する。
【００４１】図１１は図７の実施例でセンサをそれぞれ
の透過光光路上に配置し、図４の光源部と組み合わせた
場合の動作を示すフローチャート図である。装置の初期
設定作業は先の実施例と同じであり、測定が開始される
と一方のセンサ３−１の信号が取り込まれ、Ａ／Ｄ変換
されて透過光強度Ｉ1（λ）が入力される。続いてセン
サ３−２の信号が取り込まれ、Ａ／Ｄ変換されて透過光
強度Ｉ2（λ）が入力される。次に、測定波長が切り換
えられ、同様にセンサ３−１と３−２の検出信号が交互
にデータとして取り込まれていく。予定の測定波長での
両センサ３−１，３−２の信号の入力が終了すると、先
の実施例と同様に準吸光度が算出され、それを用いて多
変量解析演算により成分濃度が算出され、その結果が出
力されて測定が終了する。
の透過光光路上に配置し、図４の光源部と組み合わせた
場合の動作を示すフローチャート図である。装置の初期
設定作業は先の実施例と同じであり、測定が開始される
と一方のセンサ３−１の信号が取り込まれ、Ａ／Ｄ変換
されて透過光強度Ｉ1（λ）が入力される。続いてセン
サ３−２の信号が取り込まれ、Ａ／Ｄ変換されて透過光
強度Ｉ2（λ）が入力される。次に、測定波長が切り換
えられ、同様にセンサ３−１と３−２の検出信号が交互
にデータとして取り込まれていく。予定の測定波長での
両センサ３−１，３−２の信号の入力が終了すると、先
の実施例と同様に準吸光度が算出され、それを用いて多
変量解析演算により成分濃度が算出され、その結果が出
力されて測定が終了する。
【００４２】
【発明の効果】本発明では異なるセル長を併せもつセル
を用いて両セル長部分からの透過光強度を測定し、その
両透過光強度の比をとって準吸光度を算出するようにし
たので、屈折が透過率変化を介して透過光強度へ与える
影響を除くことができ、高精度な吸収測定を行なうこと
ができる。そして、成分濃度分析を行なうときは、複数
波長での準吸光度に基づいて多変量解析演算を行なって
試料の各成分濃度を算出するので、高精度な成分濃度分
析を行なうことができる。
を用いて両セル長部分からの透過光強度を測定し、その
両透過光強度の比をとって準吸光度を算出するようにし
たので、屈折が透過率変化を介して透過光強度へ与える
影響を除くことができ、高精度な吸収測定を行なうこと
ができる。そして、成分濃度分析を行なうときは、複数
波長での準吸光度に基づいて多変量解析演算を行なって
試料の各成分濃度を算出するので、高精度な成分濃度分
析を行なうことができる。
【図１】２つのセル長Ｌ１，Ｌ２をもつセルを示す概略
平面図である。
平面図である。
【図２】セルに照射される光の透過と反射を示す概略正
面断面図である。
面断面図である。
【図３】本発明を概略的に示すブロック図である。
【図４】第１の実施例を示す概略構成図である。
【図５】第２の実施例を示す概略構成図である。
【図６】第３の実施例を示す概略構成図である。
【図７】第４の実施例におけるセルとセンサ及びデータ
処理部を示すブロック図である。
処理部を示すブロック図である。
【図８】一実施例におけるデータ処理部を示すブロック
図である。
図である。
【図９】図４及び図５の実施例の動作を示すフローチャ
ート図である。
ート図である。
【図１０】図６の実施例の動作を示すフローチャート図
である。
である。
【図１１】図７の実施例の動作を示すフローチャート図
である。
である。
１，１ａ 光源
２ セル
３，３−１，３−２ センサ
４ 集光レンズ
５ 干渉フィルタ
６ フィルタロータ
１０ データ処理部
４０ 測定光学系
４２ データ入力部
４４ データメモリ
４６ 準吸光度算出部
４８ 成分濃度算出部
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平４−268443（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−223654（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−153242（ＪＰ，Ａ)
特開 昭55−87936（ＪＰ，Ａ)
特公 昭52−37792（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G01N 21/00 - 21/61
ＰＡＴＯＬＩＳ
Claims (9)
- 【請求項１】 異なる２つのセル長をもつセルに液体試
料を入れ、同セルのそれぞれのセル長部分に測定光を入
射させ、それぞれの透過光強度の比を複数の波長につい
て求め、求めた複数波長での透過光強度比に基づいて多
変量解析演算を行なって試料の各成分濃度を算出する成
分濃度測定方法。 - 【請求項２】 異なる２つのセル長をもつセル、そのセ
ルのそれぞれのセル長部分に測定光を入射させる光源
部、及び前記セルのそれぞれのセル長部分の透過光を検
出する光検出部を備え、前記透過光を複数の波長につい
て検出できるようにした測定光学系と、 前記光検出部による透過光強度検出信号をデータとして
記憶するデータメモリと、 前記光検出部による透過光強度検出信号をデジタル信号
に変換し、前記セルのそれぞれのセル長部分ごとに前記
データメモリに記憶させるデータ入力部と、 前記データメモリに記憶されたそれぞれのセル長部分の
透過光強度比を算出して成分濃度に対応する準吸光度を
複数の波長について求め、求めた複数波長での準吸光度
に基づいて多変量解析演算を行なって試料の各成分濃度
を算出する準吸光度算出部とを備えたことを特徴とする
測定装置。 - 【請求項３】 前記測定光学系の光源部は、多波長光を
発生する光源、その光源からの光を前記セルの２つのセ
ル長部分を同時に照射する大きさの平行光束にする平行
光学系、前記平行光束から測定光を前記セルのそれぞれ
のセル長部分へ入射させるスリット機構、及び前記セル
への入射光又は前記セルからの透過光の波長を選択し、
かつ変化させうる分光手段を備えている請求項２に記載
の測定装置。 - 【請求項４】 前記測定光学系の光源部は、選択された
波長の光を発生し、かつその波長を変化させうる光源、
その光源からの光を前記セルの２つのセル長部分を同時
に照射する大きさの平行光束にする平行光学系、及び前
記平行光束から測定光を前記セルのそれぞれのセル長部
分へ入射させるスリット機構を備えている請求項２に記
載の測定装置。 - 【請求項５】 前記測定光学系の光源部は、ビーム状の
多波長光を発生する光源、その光源からの光を前記セル
の２つのセル長部分に切り換えて入射させる光走査機
構、及び前記セルへの入射光又は前記セルからの透過光
の波長を選択し、かつ変化させうる分光手段を備えてい
る請求項２に記載の測定装置。 - 【請求項６】 前記測定光学系の光源部は、選択された
波長の光を発生し、かつその波長を変化させうる光源、
及びその光源からの光を前記セルの２つのセル長部分に
切り換えて入射させる光走査機構を備えている請求項２
に記載の測定装置。 - 【請求項７】 前記光検出部は、１つの光センサ、前記
セルの２つのセル長部分からの透過光をともに集光して
前記光センサへ入射させる集光レンズ、及び前記セルの
２つのセル長部分からの透過光が前記センサへ入射する
のを切り換える切換え手段を備えている請求項３又は４
に記載の測定装置。 - 【請求項８】 前記光検出部は、１つの光センサ、及び
前記セルの２つのセル長部分からの透過光をともに集光
して前記光センサへ入射させる集光レンズ備えている請
求項５又は６に記載の測定装置。 - 【請求項９】 前記検出部は、前記セルのそれぞれのセ
ル長部分の透過光光路上に設けられたそれぞれの光セン
サを備えている請求項２に記載の測定装置。
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| JP12305294A JP3462573B2 (ja) | 1994-05-11 | 1994-05-11 | 液体試料の成分濃度等を測定する方法及び装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12305294A JP3462573B2 (ja) | 1994-05-11 | 1994-05-11 | 液体試料の成分濃度等を測定する方法及び装置 |
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ID=14851017
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| JP12305294A Expired - Fee Related JP3462573B2 (ja) | 1994-05-11 | 1994-05-11 | 液体試料の成分濃度等を測定する方法及び装置 |
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| JP (1) | JP3462573B2 (ja) |
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- 1994-05-11 JP JP12305294A patent/JP3462573B2/ja not_active Expired - Fee Related
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