JP3453454B2 - ポリオレフィン系繊維 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系繊
維、詳しくは柔軟性、弾性に優れ、一般衣料、衛生用衣
料、工業材料等に好適に使用できる軟質ポリオレフィン
系繊維を提供するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来、衣料用等の軟質繊維用としては、
軟質ポリウレタン等が好適に使用されてきた。しかし、
軟質ポリウレタンは焼却時に有毒ガスを発生する等の公
害問題のため、近年ポリオレフィンへの代替が行われて
いる。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】軟質ポリオレフィン繊
維として代表的なものに、無延伸ポリエチレン繊維、無
延伸ポリプロピレン繊維等がある。しかしながら、これ
らの繊維は通常、繊維を引っ張った時に弾性変形の限界
を越え、ポリマー分子鎖間にずれが生じる、いわゆる降
伏点を有しているため、弾性を必要とする上記用途には
必ずしも適していない。すなわち、上記用途において
は、繊維を引き伸ばした状態で使用することが多いた
め、降伏点付近で応力の低下が起こったり、ネッキング
が生じて外観が不良となる。 【０００４】以上から本発明は、降伏点をもたず、上記
用途に好適に使用できる軟質ポリオレフィン繊維を提供
することを目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定の組成で
あるプロピレン系ブロック共重合体を用いることによっ
て、上記課題を満足する軟質ポリオレフィン系繊維が得
られることを見いだし、本発明を完成するに至った。 【０００６】すなわち本発明は、ポリブテン成分、ポリ
プロピレン成分、及びプロピレン−エチレンランダム共
重合体成分を含むブロック共重合体であって、ポリブテ
ン成分が０．０１〜５重量％、ポリプロピレン成分が１
〜７０重量％、プロピレン−エチレンランダム共重合体
成分が２５〜９８．９９重量％であり、該プロピレン−
エチレンランダム共重合体成分はエチレンに基づく単量
体単位を１０〜４０モル％、プロピレンに基づく単量体
単位を９０〜６０モル％含むものであり、メルトインデ
ックスが０．５〜４０ｇ／１０分であるプロピレン系ブ
ロック共重合体からなり、溶融紡糸した後、延伸するこ
とにより繊維軸方向に分子配向されてなるポリオレフィ
ン系繊維である。 【０００７】本発明において、プロピレン系ブロック共
重合体は、ポリブテン成分、ポリプロピレン成分、及び
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分成分よりな
る。ここで、このポリブテン成分、ポリプロピレン成分
およびプロピレン−エチレンランダム共重合体成分それ
ぞれの成分割合は、ポリブテン成分が０．０１〜５重量
％、ポリプロピレン成分が１〜７０重量％、プロピレン
−エチレンランダム共重合体成分が２５〜９８．９９重
量％である。 【０００８】上記のポリブテン成分は、本発明のプロピ
レン系ブロック共重合体製造時の粒子相互の粘着を防止
するために必須である。ポリブテン成分が０．０１重量
％未満である場合、本発明のプロピレン系ブロック共重
合体粒子が粘着しやすい他、繊維の柔軟性も充分でなく
なる。一方、ポリブテン成分が５重量％を越える場合、
本発明のプロピレン系ブロック共重合体を繊維状に紡糸
する際に成形性及び外観が低下し好ましくない。ポリブ
テン成分の割合は、プロピレン系ブロック共重合体製造
時の取扱い易さや紡糸成形性及び外観を勘案すると０．
０４〜３重量％の範囲が好ましい。このポリブテン成分
は、プロピレン系ブロック共重合体製造時の粒子の粘着
を軽減するためには、アイソタクティシティが０．９０
以上であることが好ましい。ここで、ポリ１−ブテンの
アイソタクティシティはＣ−ＮＭＲにより測定を行い、
ポリマー・ジャーナル（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊ. ）第１６
巻（１９８４年）７１６〜７２６頁に基づいて帰属を行
ったときのｍｍの値である。 【０００９】また、プロピレン成分が１重量％よりも少
ないと本発明のポリオレフィン系繊維の強度が低下す
る。ポリプロピレン成分の割合が７０重量％を越える
と、繊維の柔軟性が低下し、所期の目的のポリオレフィ
ン系繊維を得ることができない。ポリプロピレン成分
は、柔軟性、機械的強度を勘案すると、３〜６０重量％
の範囲であることが好ましく、特に３０重量％以下のと
きには柔軟性及び紡糸成形性が良好となる。 【００１０】さらに、エチレン−プロピレンランダム共
重合体成分は２５〜９８．９９重量％である。上記成分
が２５重量％未満のときは柔軟性に劣り、９８．９９重
量％を越えると、繊維の強度及び耐熱性などが劣り好ま
しくない。エチレン−プロピレンランダム共重合体成分
は柔軟性や機械的強度、耐熱性を勘案すると、４０〜９
７重量％の範囲であることが好ましい。 【００１１】このプロピレン−エチレンランダム共重合
体成分中におけるエチレンに基づく単量体単位及びプロ
ピレンに基づく単量体単位のそれぞれの含有割合は、エ
チレンに基づく単量体単位１０〜４０モル％、好ましく
は１５〜３５モル％であり、プロピレンに基づく単量体
単位は９０〜６０モル％、好ましくは８５〜６５モル％
である。エチレンに基づく単量体単位の含有割合が１０
モル％未満であり、プロピレンに基づく単量体単位の含
有割合が９０モル％を越える場合、得られる繊維の柔軟
性が十分でなくなり好ましくない。一方、エチレンに基
づく単量体単位の含有割合が４０モル％を越え、プロピ
レンに基づく単量体単位の含有割合が６０モル％未満で
ある場合、得られる繊維の強度及び耐熱性が十分でなく
なり好ましくない。 【００１２】以上のプロピレン系ブロック共重合体に
は、ポリブテン成分、ポリプロピレン成分、プロピレン
−エチレンランダム共重合体成分のいづれかひとつ以上
に、プロピレン系樹脂組成物の物性を阻害しない限り、
他のα−オレフィンが少量、例えば５モル％以下の範囲
で共重合されて含まれていてもよい。 【００１３】本発明で使用するプロピレン系ブロック共
重合体は、ポリブテン成分、ポリプロピレン成分及びプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体成分の少なくとも
２種以上が一分子鎖中に配列したいわゆるブロック共重
合体の分子鎖と、ポリブテン成分、ポリプロピレン成分
及びプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のそれ
ぞれ単独よりなる分子鎖とが機械的な混合では達成でき
ない程度にミクロに混合しているものと考えられる。 【００１４】なお、本発明において、上記のプロピレン
系ブロック共重合体は、メルトインデックス（以下ＭＩ
と略す）が、０．５〜４０ｇ／１０分、好ましくは１．
０〜３０ｇ／１０分であることが必要である。ＭＩが
０．５ｇ／１０分より小さい場合には成形時のメルトフ
ラクチャーが派生し、繊維の紡糸成形が困難になる。ま
た、ＭＩが４０／１０分より大きい場合には成形時の溶
融切断が生じやすくなり、やはり繊維の紡糸成形が困難
になる。 【００１５】本発明で使用するプロピレン系ブロック共
重合体は、いかなる方法によって得てもよい。特に好適
に採用される方法を例示すれば次の方法である。 【００１６】即ち、まず、下記成分Ａ及びＢ、または、
さらにＣおよび／またはＤ Ａ．チタン化合物 Ｂ．有機アルミニウム化合物 Ｃ．電子供与体 Ｄ．一般式（i ） Ｒ−Ｉ（i ） （但し、Ｒはヨウ素原子又は炭素原子数１〜７のアルキ
ル基又はフェニル基である。）で示されるヨウ素化合物
の存在下にプロピレンを０．１〜５００ｇポリマー／ｇ
・Ｔｉ化合物の範囲となるように予備重合を行って触媒
含有予備重合体を得て、次いで該触媒含有予備重合体の
存在下に１−ブテンの重合及びプロピレンの重合を経て
プロピレンとエチレンとの混合物のランダム共重合を順
次行い、高分子量の粉状物を得る。かかる製造方法は、
特開平５−２８７０３５号公報等に詳述されており、本
発明において、上記ブロック共重合体は該方法に準じて
製造するのが好ましい。 【００１７】ここで、上記の重合で得られた共重合体粒
子は、通常、重量平均分子量が６０万以上、より一般的
には８０万以上である。また、この共重合体粒子は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（以下「ＧＰ
Ｃ」と略す）で測定した溶出曲線において、分子量１万
以下の成分の割合が１．０重量％以下、好ましくは０．
６重量％以下が好適である。 【００１８】次に、上記方法で得られた共重合体粒子の
メルトインデックス（以下ＭＩと略す）は、通常、大き
くてもせいぜい０．１ｇ／１０分程度であるため、該共
重合体粒子は、本発明で用いるプロピレン系ブロック共
重合体とするために、通常、さらに有機過酸化物で分解
し、前記所望のＭＩ値に調整することが必要である。 【００１９】使用する有機過酸化物としては、公知の化
合物を何等制限なく用いうる。代表的なものを例示する
と、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチ
ルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノン
パーオキサイド等のケトンパーオキサイド；イソブチリ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等のハイド
ロパーオキサイド；ジクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプ
ロピル）−ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ヘキサン−３等のジアルキルパ−オキサイド；
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ブタン等のパーオキシケタール；ｔ−ブチル
パーオキシ−ピバレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート等のアルキルパーエステル；ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート等のパーカーボネート類等
を挙げることができる。 【００２０】上記した有機過酸化物の配合量は特に制限
されないが、一般には、ブロック共重合体１００重量部
に対して、０．００１〜５重量部、さらに０．００２〜
３重量部の範囲であることが好ましい。 【００２１】なお、本発明において使用する上記のプロ
ピレン系ブロック共重合体は、分子量分布が特定の値以
下に狭くなっているものを用いるのが好ましい。このよ
うな分子量分布の狭いブロック共重合体は、上記有機過
酸化物による分解等の処理を調整すること等により達成
できる。具体的には、ＧＰＣで測定した重量平均分子量
（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が１．５〜４、好適に
は１．７〜３．５の範囲にあるものを用いるのが好まし
い。この範囲において得られる繊維は、繊維のべたつき
等がなく最も性状の好ましいものとなる。 【００２２】本発明において、以上のプロピレン系ブロ
ック共重合体は、繊維素材として単独で使用することが
できるが、必要により他の合成樹脂と混合して使用して
も良い。この他の合成樹脂としては、ポリプロピレンが
特に好適である。上記のプロピレン系ブロック共重合体
は、同じプロピレン系としてポリプロピレンとの相溶性
に優れているため、このようにポリプロピレンと混合し
た場合、該ブロック共重合体が有する優れた柔軟性と紡
糸成形性が良好に維持される。ここで、ポリプロピレン
としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンの９０
モル％以上とプロピレン以外のα−オレフィン、例え
ば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペンテン等の１種
以上の１０モル％以下とのランダム共重合体、またはブ
ロック共重合体を一般に使用することができる。また、
このポリプロピレンは、ＭＩが０．５〜４０ｇ／１０分
の範囲であることが上記のプロピレン系ブロック共重合
体と混合した場合の紡糸成形性が良好であり、より優れ
た物性のポリオレフィン系繊維を得ることができるため
に好適である。 【００２３】本発明において、このようにプロピレン系
ブロック共重合体とポリプロピレンとを混合して使用す
る場合、その配合割合はポリオレフィン系繊維に要求さ
れる物性に応じて適宜決定すればよいが、より柔軟性に
優れる繊維を得るためには、プロピレン系ブロック共重
合体を２０重量％以上、ポリプロピレンを８０重量％以
下で使用するのが好ましい。特に柔軟性、紡糸成形性、
弾性を良好にするためには、プロピレン系ブロック共重
合体を４０重量％以上、ポリプロピレンを６０重量％以
下とすることが好適である。 【００２４】次に、本発明において、上記プロピレン系
ブロック共重合体からなるポリオレフィン系繊維は、延
伸により繊維軸方向に分子配向されている。それによ
り、該繊維は、降伏点を持たず、ネッキング等のないも
のとなる。また、素材が上記特定の組成のプロピレン系
ブロック共重合体であることに起因して、通常のポリプ
ロピレン繊維の延伸物では到達できない弾性等に優れた
ものとなる。 【００２５】本発明において、上記プロピレン系ブロッ
ク共重合体からなるポリオレフィン系繊維は、如何なる
方法により繊維状とされたものでも良い。通常は、プロ
ピレンブロック共重合体の粉体またはペレットを、必要
に応じてポリプロピレンの粉体またはペレットと十分に
混合した後、溶融紡糸し、さらに繊維軸方向に一軸延伸
する方法によって製造するのが好ましい。プロピレン系
ブロック共重合体からなるポリオレフィン系繊維の製造
方法は、樹脂温度２００〜２６０℃、樹脂圧力１０〜２
００ｋｇ／ｃｍ² 、引取り速度５〜１００ｍ／分の条件
下に良好な未延伸繊維が得られる。延伸温度は、８０〜
１２０℃が好ましく、延伸の倍率は用途によって異なる
が、一般には線延伸倍率で２〜１５倍の範囲で任意に選
択される。 【００２６】延伸することによって得られたポリオレフ
ィン系繊維はさらに緊張下に熱処理、例えば、前期延伸
の温度以上融点以下の温度で熱固定処理し、その後室温
まで冷却して目的物とすることが好ましい。また、接着
性を改良する目的でのコロナ放電処理や親水化処理ある
いは疎水化処理による表面処理を行うことは好ましい態
様である。 【００２７】以上により、得られる本発明のポリオレフ
ィン系繊維は、通常、繊維軸方向の引張弾性率が１０〜
３００ｋｇ／ｍｍ² であり、柔軟性、弾性に優れる。こ
の繊維軸方向の引張弾性率は、２０〜１５０ｋｇ／ｍｍ
² であるものが特に好ましい。 【００２８】また、このポリオレフィン系繊維は、繊維
軸方向に降伏点を持たない。そのため、該降伏点付近で
の応力の低下や、ネッキングによる外観不良が生じず、
衣料等の引き伸ばした状態で使用することが多い用途に
おいても好適に使用できる。 【００２９】なお、本発明のポリオレフィン系繊維は、
柔軟性の良好さから、ＪＩＳ−Ｌ１０６９で測定した伸
度が１０％以上であるものが特に好ましい。こうした伸
度を有するものは、前記ブロック共重合体を溶融紡糸す
る際に、そのドラフト比を７以下、好適には１〜５．５
とし、得られた繊維状物を３〜８．５倍延伸することに
より得られる。 【００３０】ここで、ドラフト比とは、ダイスロ金を通
過する吐出物（Ｖ2）に対する冷却固化により成形され
た繊維状物の引取り速度（Ｖ1）の比であり、下記式で
表わされる。 【００３１】ドラフト比＝Ｖ1 ／Ｖ2 ここで、Ｖ2 は （押出量／溶融前の混合組成物の比
重）／ダイスロ金の断面積で示される。上記式から明ら
かなように一定のＶ2 に対してＶ1 を速くすればドラフ
ト比は大きくなり、溶融せん断がかかる。なお、かかる
ドラフト比が前記の如く７以下である場合、溶融紡糸時
に糸切れが生じ難く、繊維の生産性も良好になる。 【００３２】なお、本発明のポリオレフィン系繊維の平
均繊維径は、特に制限されるものではないが、一般には
２０〜２００μｍφであるのが好ましい。また、繊維の
長さは、特に制限されるものではないが、一般には少な
くとも３ｍｍ以上であるのが好ましい。 【００３３】また、本発明のポリオレフィン系繊維には
必要に応じて、光安定剤、結晶核剤、帯電防止剤、防曇
剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、耐侯剤、着色
剤（顔料）等を添加することができる。 【００３４】 【作用及び効果】本発明のポリオレフィン系繊維は上記
の説明のように、特定の組成であるプロピレン系ブロッ
ク共重合体を素材樹脂としたものであり、優れた紡糸成
形性、弾性、柔軟性を有する。 【００３５】そして、本発明のポリオレフィン系繊維
は、降伏点を有していないために繊維を引き伸ばした状
態で使用する用途、特に、一般衣料、包帯、手術着、マ
スク、貼布、滅菌包装材等の医療用衛生素材、柔軟性を
要求される工業用各種材料に好適に使用することができ
る。 【００３６】 【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を掲げて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 【００３７】以下の実施例において用いた測定方法につ
いて説明する。 【００３８】（１）数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分
子量（Ｍｗ） 分子量１万以下の割合は、ＧＰＣ（ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー）法により測定した。ウォーター
ズ社製ＧＰＣ−１５０ＣによりＯ−ジクロルベンゼンを
溶媒とし、１３５℃で行った。用いたカラムは、東ソー
製ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴ、ゲルサイズ１０〜
１５μである。較正曲線は標準試料として重量平均分子
量が９５０、２９００、１万、５万、４９．８万、２７
０万、６７５万のポリスチレンを用いて作成した。 【００３９】（２）プロピレン−エチレンランダム共重
合体成分におけるエチレンに基づく単量体単位及びプロ
ピレンに基づく単量体単位のそれぞれ割合の測定及びポ
リブテン成分の割合の測定 Ｃ¹³−ＮＭＲスペクトルのチャートを用いて算出した。
即ち、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分にお
けるエチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づ
く単量体単位のそれぞれの割合は、まず、ポリマー（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ）第２９巻（１９８８年）１８４８頁に記
載された方法により、ピークの帰属を決定し、次にマク
ロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）第
１０巻（１９７７年）７７３頁に記載された方法によ
り、エチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づ
く単量体単位のそれぞれの割合を算出した。 【００４０】次いで，プロピレンに基づいて単量体単位
中のメチル炭素に起因するピークと、ポリブテン成分中
のメチル炭素に起因するピークとの積分強度比からポリ
ブテン成分の重量と割合を算出した。 【００４１】（３）ポリ１−ブテンのアイソタクティシ
ィティー ポリマー・ジャーナル（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊ．）第１６
巻（１９８４年）７１６〜７２６頁に基づき、Ｃ−ＮＭ
Ｒにより測定を行った。 【００４２】（４）メルトインデックス（ＭＩ） ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて測定した。 【００４３】（５）紡糸成形性 未延伸の繊維を目視及び手でさわって観察し、次の判定
基準で判定した。 良好 ；太さむら、表面凸凹がない状態。 やや良好；太さむら、または表面凸凹の一方が微小ある
状態。 不良 ；太さむらがあり、表面に凸凹がある状態。 【００４４】（６）引張弾性率 ＪＩＳ−Ｋ７１１３に準じ、以下の方法で測定した。 【００４５】長さ約２００ｍｍの繊維サンプルを切り出
し、サンプルの両端を引張強度測定機（オートグラフ；
島津社製）のチャックで固定した。この場合、サンプル
の長さ方向のチャック間隙が１００ｍｍになるように調
整した。引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行
い、引張応力−歪み曲線を作成した。 【００４６】引張弾性率は引張応力−歪み曲線の初めの
直線部分を用いて、次の式によって計算した。 Ｅｍ＝Δδ／Δε Ｅｍ：引張弾性率 Δδ：直線上の２点間の、サンプルの元の平均断面積に
よる応力の差 Δε：同じ２点間の歪みの差 （７）降伏点 ＪＩＳ−Ｚ１５２１に準じて繊維の引張応力−歪み曲線
を作成し、弾性変形を過ぎた付近での引張応力の変化よ
り、降伏点の有無を確認した。 【００４７】（８）ネッキング 長さ約２００ｍｍの繊維サンプルを切り出し、サンプル
の両端を引張強度測定機（オートグラフ；島津社製）の
チャックで固定した。この場合、サンプルの長さ方向の
チャック間隙が１００ｍｍになるように調整した。引張
速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、伸びが１０
０％（チャック間隙２００ｍｍ）となるところで停止し
た。この状態で繊維の表面状態を観察し、ネッキングの
有無を確認した。 【００４８】（９）伸度 ＪＩＳ−Ｌ１０６９に準じ、以下の方法で測定した。 【００４９】長さ約２００ｍｍの繊維サンプルを切り出
し、サンプルの両端を引張強度測定機（オートグラフ；
島津社製）のチャックで固定した。この場合、サンプル
の長さ方向のチャック間隙が１００ｍｍになるように調
整した。引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行
い、サンプルが切断したときの歪み量から次式により伸
度を計算した。 【００５０】伸度＝Ｌ／Ｌ₀ ×１００（％） Ｌ；サンプルの歪み量 Ｌ₀ ；サンプルの長さ 製造例１，２ （予備重合）攪拌機を備えた内容積１リットルのガラス
製オートクレーブ反応器を窒素ガスで十分に置換した
後、ヘプタン４００ｍｌを装入した。反応器内温度を２
０℃に保ち、ジエチレングリコールジメチルエーテル
０．１８ｍｍｏｌ、ヨウ化エチル２２．７ｍｍｏｌ、ジ
エチルアルミニウムクロライド１８．５ｍｍｏｌ、及び
三塩化チタン（丸紅ソルベイ化学社製「ＴＯＳ−１
７」）２２．７ｍｍｏｌを加えた後、プロピレンを三塩
化チタン１ｇ当たり３ｇとなるように３０分間連続的に
反応器に導入した。なお、この間の温度は２０℃に保持
した。プロピレンの供給を停止した後、反応器内を窒素
ガスで十分に置換し、得られたチタン含有ポリプロピレ
ンを精製ヘプタンで４回洗浄した。分析の結果、三塩化
チタン１ｇ当たり２．９ｇのプロピレンが重合されてい
た。 【００５１】（本重合） 工程１：１−ブテンの重合 攪拌機を備えた内容量１リットルのステンレス製オート
クレーブ反応器を窒素ガスで十分に置換した後、ヘプタ
ン４００ｍｌを装入した。反応器内温度を２０℃に保
ち、ジエチルアルミニウムクロライド１８．１５ｍｍｏ
ｌ、ジエチレングリコールジメチルエーテル０．１８ｍ
ｍｏｌ、ヨウ化エチル２２．７ｍｍｏｌ、予備重合で得
られたチタン含有ポリプロピレンを三塩化チタンとして
２２．７ｍｍｏｌを加えた後、１−ブテンを三塩化チタ
ン１ｇ当たり１５ｇとなるように２時間連続的に反応器
に導入した。なお、この間の温度は２０℃に保持した。
１−ブテンの供給を停止した後、反応器内を窒素ガスで
置換し、チタン含有ポリ１−ブテン重合体を得た。分析
の結果、三塩化チタン１ｇ当たり１４ｇの１−ブテンが
重合されていた。 【００５２】工程２：プロピレンの重合及びプロピレン
エチレンの共重合 Ｎ置換を施した２リットルのオートクレーブに、液体プ
ロピレンを１リットル、ジエチルアルミニウムクロライ
ド０．７０ｍｍｏｌを加え、オートクレーブの内温を７
０℃に昇温した。チタン含有ポリ１−ブテン重合体を三
塩化チタンとして０．０８７ｍｍｏｌ加え、７０℃で６
０分間のプロピレンの重合を行った。この間水素は用い
なかった。次いでオートクレーブの内温を急激に５５℃
に降温すると同時にエチルアルミニウムセスキエトキシ
ド（ＥｔＡｌ（ＯＥｔ））０．５０ｍｍｏｌ及びメタク
リル酸メチル０．０１４ｍｍｏｌの混合溶液を加え、エ
チレンを供給し、気相中のエチレンガス濃度が、７．０
ｍｏｌ％となるようにし、５５℃で１２０分間のプロピ
レンとエチレンの共重合を行った。この間のエチレンガ
ス濃度はガスクロマトグラフで確認しながら７．０ｍｏ
ｌ％を保持した。この間水素は用いなかった。重合終了
後、未反応モノマーをパージし、粒子性の重合体を得
た。重合槽内及び攪拌羽根への付着は全く認められなか
った。収量は１４０ｇであり、全重合体の重合倍率は７
３７０ｇ−ポリマー／ｇ−三塩化チタンであった。 【００５３】また、別に上記のプロピレンだけの重合を
行った結果、上記７０℃、６０分間で、三塩化チタン１
ｇ当たり、１０３０ｇのプロピレンが重合されていた。
この結果、ブロック共重合体中のポリブテン成分は０．
１９重量％、及びポリプロピレン成分は１４重量％であ
ることがわかる。結果を表１に示した。 【００５４】次に、得られた重合体３０ｋｇに、有機過
酸化物として１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼンを表２に示す割合で添加し、ま
た、酸化防止剤を０．１ｐｈｒ添加し、ヘンシェルミキ
サーで１分間混合した後、φ６５ｍｍ単軸押出機で２３
０℃の条件で溶融混練し、ペレットを得た。 【００５５】製造例３ 製造例１の１−ブテンの重合に於いて、１−ブテンの重
合量を三塩化チタン１ｇ当たり、３ｇ、５０ｇとした以
外は、製造例１と同様の操作を行った。結果を表１に示
した。さらに、製造例１と同様にして表２に示した量の
有機過酸化物と溶融混練した。 【００５６】製造例４，５ 製造例１のプロピレンの重合に於いて、プロピレンの重
合を６０℃で１０分間、及び６０℃で３０分間とした以
外は製造例１と同様の操作を行った。別途の重合実験で
この時のプロピレンの重合倍率はそれぞれ２４０ｇ−Ｐ
Ｐ／ｇ−ＴｉＣｌ及び５４０ｇ−ＰＰ／ｇ−ＴｉＣｌで
あった。結果を表１に示した。さらに、製造例１と同様
にして表２に示した量の有機過酸化物と溶融混練した。 【００５７】比較製造例１ 製造例１の本重合において１−ブテンの重合を行わなか
った以外は製造例１と同様の操作を行った。結果を表１
に示した。さらに製造例１と同様にして表２に示した量
の有機過酸化物と溶融混練した。 【００５８】比較製造例２ 製造例１の本重合において１−ブテンの重合を三塩化チ
タン１ｇ当たり、６００ｇとした以外は製造例１と同様
の操作を行った。結果を表１に示した。さらに製造例１
と同様にして表２に示した量の有機過酸化物と溶融混練
した。 【００５９】 【表１】【００６０】 【表２】【００６１】実施例１〜８ 製造例１〜３で得られたブロック共重合体とメルトイン
デックス２．０ｇ／１０ｍｉｎ、結晶化度９８．４％の
ポリプロピレンを表３に示した配合割合で混合した。さ
らに、エルカ酸アミド０．０３重量部、ステアリン酸カ
ルシウム０．０４重量部、粒径１．５μの球状シリカ
０．１重量部を加えて溶融混練した。上記樹脂を、樹脂
温度２３０℃、樹脂圧力４０ｋｇ／ｃｍ²、引き取り速
度１０ｍ／分の条件下で、表３に示したドラフト比で繊
維用ノズルより溶融紡糸し、回転速度の異なる２対のネ
ルソンロールにより表３に示した延伸倍率で延伸し、平
均繊維系１５０μｍφのポリオレフィン系繊維を得た。 【００６２】これらの繊維について、紡糸成形性、引張
弾性率、降伏点、ネッキングの有無、伸度を測定し、結
果を表３に示した。 【００６３】比較例１ メルトインデックス２．０ｇ／１０分、結晶化度９８．
４％のポリプロピレン（融点１５９℃）１００重量部に
エルカ酸アミド０．０３重量部、ステアリン酸カルシウ
ム０．０４重量部、粒径１．５μの球状シリカ０．１重
量部を加えて溶融混練した樹脂を用いた他は実施例１〜
８と同様に行った。結果を表３に示した。 【００６４】比較例２ 比較例１において、繊維に延伸を施さない以外は、この
実施例１と同様に行った。結果を表３に示した。 【００６５】 【表３】 【００６６】比較例３ 樹脂として、メルトインデックス６ｇ／１０分、密度
０．９２ｇ／ｃｍ³ の線状低密度ポリエチレンを用いた
他は比較例２と同様に行った。結果を表４に示した。 【００６７】比較例４ 実施例１の樹脂を用いた他は比較例２と同様に行った。
結果を表４に示した。 実施例９〜１１ 製造例４のブロック共重合体と、メルトインデックス
２．０ｇ／１０分、結晶化度９８．４％のポリプロピレ
ンを表４に示した配合割合で混合した。さらに、エルカ
酸アミド０．０３重量部、ステアリン酸カルシウム０．
０４重量部、粒径１．５μの球状シリカ０．１重量部を
加えて実施例１と同様にして溶融混練した。上記樹脂か
ら実施例１と同様の方法によりポリオレフィン系繊維を
得た。 【００６８】これらの繊維について、紡糸成形性、引張
弾性率、降伏点、ネッキングの有無、伸度を測定し、結
果を表４に示した。 【００６９】比較例５〜６ ブロック共重合体として、比較製造例１及び２の樹脂を
用いた他は、実施例１１と同様に行った。結果を表４に
示した。 【００７０】 【表４】

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ポリブテン成分、ポリプロピレン成分、
   及びプロピレン−エチレンランダム共重合体成分を含む
   ブロック共重合体であって、ポリブテン成分が０．０１
   〜５重量％、ポリプロピレン成分が１〜７０重量％、プ
   ロピレン−エチレンランダム共重合体成分が２５〜９
   ８．９９重量％であり、該プロピレン−エチレンランダ
   ム共重合体成分はエチレンに基づく単量体単位を１０〜
   ４０モル％、プロピレンに基づく単量体単位を９０〜６
   ０モル％含むものであり、メルトインデックスが０．５
   〜４０ｇ／１０分であるプロピレン系ブロック共重合体
   からなり、溶融紡糸した後、延伸することにより繊維軸
   方向に分子配向されてなるポリオレフィン系繊維。