JP3442875B2 - Photosensitive lithographic printing plate - Google Patents

Photosensitive lithographic printing plate

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JP3442875B2
JP3442875B2 JP20072594A JP20072594A JP3442875B2 JP 3442875 B2 JP3442875 B2 JP 3442875B2 JP 20072594 A JP20072594 A JP 20072594A JP 20072594 A JP20072594 A JP 20072594A JP 3442875 B2 JP3442875 B2 JP 3442875B2
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acid
printing plate
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photosensitive
salt
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    • B41N1/00Printing plates or foils; Materials therefor
    • B41N1/04Printing plates or foils; Materials therefor metallic
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    • B41N1/083Printing plates or foils; Materials therefor metallic for lithographic printing made of aluminium or aluminium alloys or having such surface layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/03Chemical or electrical pretreatment

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  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感光性平版印刷版に関す
るものである。更に詳しくは、端部に汚れが発生するこ
とのない平版印刷版を得ることができる感光性平版印刷
版に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a photosensitive lithographic printing plate. More specifically, the present invention relates to a photosensitive lithographic printing plate capable of obtaining a lithographic printing plate that is free from stains on its edges.

【0002】[0002]

【従来技術】アルミニウム板を支持体とする感光性平版
印刷版は、市販され広く用いられている。かかる感光性
平版印刷版を製造する方法としては、一般にシート状あ
るいはコイル状のアルミニウム板に砂目立て、陽極酸
化、化成処理などの種々の表面処理を単独又は適宜組み
合わせて施し、次いで感光液を塗布、乾燥してから所望
のサイズに裁断する方法が採られている。このような感
光性平版印刷版を画像露光及び現像等の処理をして得ら
れた印刷版を用いて印刷する場合、通常の枚葉印刷機の
ように印刷版のサイズよりも小さい紙に印刷する場合は
印刷版の端部に相当する部分が印刷面とならないから端
部の問題はないが、新聞印刷のような輪転機を用いてロ
ール状の紙に連続して印刷する場合には、印刷版の端部
となる部分もロール紙に接触し印刷面となってしまう
為、端部に付着したインクも紙に印刷されて汚れとな
り、印刷物の商品価値を著しくそこねていた。かかる印
刷版の端部の汚れを防止する方法として、例えば特公昭
57−46754号公報には、アルミニウム支持体の端
面をアルミニウム表面に対して10度〜45度となるよ
うに切削する方法が開示されているが、1万枚以上印刷
すると端部にインキが蓄積され汚れが発生してくる。ま
た、特公昭62−61946号公報には、アルミニウム
支持体の端面を不感脂化処理しておく方法、特開昭63
−256495号公報には、アルミニウム支持体の印刷
版の端面を予め親水化処理しておく方法が開示されてい
るが、まだ不十分であり、よりいっそうの改善が望まれ
ていた。
2. Description of the Related Art Photosensitive lithographic printing plates having an aluminum plate as a support are commercially available and widely used. As a method for producing such a photosensitive lithographic printing plate, generally, a sheet-shaped or coil-shaped aluminum plate is subjected to various surface treatments such as graining, anodic oxidation and chemical conversion treatment, individually or in combination, and then a photosensitive solution is applied. A method of drying and cutting into a desired size is adopted. When such a photosensitive lithographic printing plate is printed using a printing plate obtained by subjecting it to image exposure and development, it is printed on a paper smaller than the size of the printing plate such as a normal sheet-fed printing press. If you do, there is no problem of the end because the part corresponding to the end of the printing plate does not become the printing surface, but when printing continuously on roll paper using a rotary press such as newspaper printing, Since the end portion of the printing plate also comes into contact with the roll paper and becomes the printing surface, the ink adhering to the end portion is also printed on the paper and stains, greatly impairing the commercial value of the printed matter. As a method for preventing the edge portion of the printing plate from being soiled, for example, Japanese Patent Publication No. 57-46754 discloses a method of cutting the end surface of an aluminum support so as to be 10 to 45 degrees with respect to the aluminum surface. However, when 10,000 or more sheets are printed, ink accumulates on the edges and stains occur. Also, Japanese Patent Publication No. 62-61946 discloses a method of desensitizing the end surface of an aluminum support.
JP-A-256495 discloses a method in which an end surface of a printing plate of an aluminum support is preliminarily made hydrophilic, but it is still insufficient, and further improvement has been desired.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、端部に汚れ
が発生することのない平版印刷版を得ることができる改
良された感光性平版印刷版を提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an improved photosensitive lithographic printing plate capable of obtaining a lithographic printing plate free from stains on its edges.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、親
水性表面を有するアルミニウム支持体上に感光層が設け
られている感光性平版印刷版において、該アルミニウム
支持体の対向する2辺もしくは4辺の端部が下面側に湾
曲し、該湾曲した感光層面の側面に不感脂化処理が施さ
れていることを特徴とする感光性平版印刷版により達成
できる。このような感光性印刷版は、例えば、親水性表
面を有するアルミニウム支持体上に感光層を設けた後、
アルミニウム支持体の対向する2辺もしくは4辺の端部
を下面側に湾曲させて裁断した後、感光層面の側面に不
感脂化処理を施すことにより、製造することができる。
具体的には、コイル状のアルミニウム板を種々の方法で
脱脂洗浄し、種々の方法で砂目立てし、次いで必要に応
じ残渣を除去し、陽極酸化処理、親水化処理を行ない、
感光液を塗布し乾燥する。その後、所望の印刷機に合っ
たサイズ(印刷時に紙と接するアルミニウム支持体の端
面に相当する)にスリットする際に、端部を下面側に湾
曲させて、本発明の感光性平版印刷版の端部を形成させ
る。更に具体的には、図1のスリッタ装置の裁断部と図
2、図4の下側裁断刃を用いて裁断し、図3、図5に示
すような端部を下面側に湾曲させた形状を形成させる。
The above object of the present invention is to provide a photosensitive lithographic printing plate in which a photosensitive layer is provided on an aluminum support having a hydrophilic surface, on two opposite sides of the aluminum support or This can be achieved by a photosensitive lithographic printing plate characterized in that the end portions of four sides are curved to the lower surface side, and the curved side surface of the photosensitive layer surface is subjected to desensitizing treatment. Such a photosensitive printing plate, for example, after providing a photosensitive layer on an aluminum support having a hydrophilic surface,
It can be manufactured by curving the ends of two or four opposite sides of the aluminum support to the lower surface side and cutting, and then desensitizing the side surface of the photosensitive layer surface.
Specifically, the coiled aluminum plate is degreased and washed by various methods, grained by various methods, and then the residue is removed if necessary, and anodizing treatment and hydrophilic treatment are performed,
Apply the photosensitive solution and dry. After that, when slitting to a size suitable for a desired printing machine (corresponding to the end surface of the aluminum support that contacts the paper at the time of printing), the end portion is curved to the lower surface side, and the photosensitive lithographic printing plate of the present invention is Form the edges. More specifically, the slitting device of FIG. 1 and the lower cutting blades of FIGS. 2 and 4 are used for cutting, and the end portions as shown in FIGS. 3 and 5 are curved to the lower surface side. To form.

【0005】図1は、スリッタ装置の裁断部を示す断面
図である。スリッタ装置には、上下一対の裁断刃10、
20が左右に配置されている。これらの裁断刃10、2
0は円板状の丸刃からなり、上側裁断刃10a及び10
bは回転軸11に、下側裁断刃20a及び20bは回転
軸21に、それぞれ同軸上に支持されている。そして、
上側裁断刃10a、10bと下側裁断刃20a、20b
とは、相反する方向に回転される。アルミニウムのシー
ト30は、上側裁断刃10a、10bと下側裁断刃20
a、20bとの間を通されて所定の幅に裁断される。図
2は、本発明の下側裁断刃の先端部形状の第1実施例を
示すものである。下側裁断刃20は、側面側にX、外周
面側にYだけ削り取るように面取りを施してある。この
面取り形状の下側裁断刃20を用いて裁断を行ったアル
ミニウムシート30は、図3に示すようにその端部30
aが下面側に湾曲した形状となる。
FIG. 1 is a sectional view showing a cutting portion of a slitter device. The slitter device includes a pair of upper and lower cutting blades 10,
20 are arranged on the left and right. These cutting blades 10, 2
0 is a disc-shaped round blade, and the upper cutting blades 10a and 10
b is coaxially supported by the rotary shaft 11, and the lower cutting blades 20a and 20b are coaxially supported by the rotary shaft 21, respectively. And
Upper cutting blades 10a, 10b and lower cutting blades 20a, 20b
And are rotated in opposite directions. The aluminum sheet 30 includes the upper cutting blades 10a and 10b and the lower cutting blade 20.
It is passed between a and 20b and cut into a predetermined width. FIG. 2 shows a first embodiment of the shape of the tip of the lower cutting blade of the present invention. The lower cutting blade 20 is chamfered so as to scrape X on the side surface and Y on the outer peripheral surface side. The aluminum sheet 30 cut by using the chamfered lower cutting blade 20 has an end portion 30 as shown in FIG.
a has a curved shape on the lower surface side.

【0006】また図4は、下側裁断刃の先端部形状の第
2実施例を示すものである。この下側裁断刃25は、側
面側にX、外周面側にYだけ切欠いて段が形成されてい
る。この段付き形状の下側裁断刃25を用いて裁断を行
ったアルミニウムシート35は、図5に示すように、そ
の端部35aが下面側に湾曲するとともに、この湾曲部
35aの下側面の端部に平坦部35bが形成される。図
3、図5のXの好ましい範囲は10〜200μm、より
好ましくは30〜200μmの範囲である。図3、図5
のYの好ましい範囲は20〜3000μm、より好まし
くは50〜3000μmの範囲である。X/Yの比率が
1/2以下のほうが好ましい。図5のZの好ましい範囲
は、Yの大きさにより異なるが5〜2000μm、より
好ましくは20〜2000μmの範囲である。図3、図
5のXが10μm未満、Yが20μm未満の場合は、端
部に汚れが発生する。図3、図5のXが200μmより
大きい場合は、自動製版機で搬送不良が発生しやすい。
図3、図5のYが3000μmより大きい場合は、端部
付近の画像部の耐刷性が低下する。X/Yが1/2より
大きい場合は、湾曲部付近に汚れが発生する。図5のZ
が5μm未満の場合は湿し水量を少なくしインキ量を多
くした印刷条件では端部に汚れが発生する場合がある。
一方、Zが2000μmより大きい場合は、端部付近の
画像部のインキ濃度が低下する。
FIG. 4 shows a second embodiment of the shape of the tip of the lower cutting blade. The lower cutting blade 25 has a step formed by notching only X on the side surface side and Y on the outer peripheral surface side. As shown in FIG. 5, the aluminum sheet 35 cut by using the lower cutting blade 25 having the stepped shape has its end portion 35a curved to the lower surface side and the end of the lower side surface of the curved portion 35a. A flat portion 35b is formed on the portion. The preferable range of X in FIGS. 3 and 5 is 10 to 200 μm, and more preferably 30 to 200 μm. 3 and 5
The preferred range of Y is 20 to 3000 μm, more preferably 50 to 3000 μm. The X / Y ratio is preferably 1/2 or less. The preferable range of Z in FIG. 5 is 5 to 2000 μm, more preferably 20 to 2000 μm, although it depends on the size of Y. When X in FIGS. 3 and 5 is less than 10 μm and Y is less than 20 μm, the edges are contaminated. When X in FIGS. 3 and 5 is larger than 200 μm, conveyance failure is likely to occur in the automatic plate making machine.
When Y in FIGS. 3 and 5 is larger than 3000 μm, the printing durability of the image area near the edge is deteriorated. When X / Y is larger than 1/2, stains occur near the curved portion. Z in FIG.
Is less than 5 μm, stains may occur at the edges under printing conditions in which the amount of dampening water is reduced and the amount of ink is increased.
On the other hand, when Z is larger than 2000 μm, the ink density of the image area near the edge is lowered.

【0007】感光性平版印刷版の端部を下面側に湾曲さ
せた形状に形成させた後、さらに感光層面の側面に不感
脂化処理を施すことにより、驚くべきことに端部の汚れ
が大幅に改善された。この不感脂化処理に使用される不
感脂化液としては、アルミニウム版を支持体とする平版
印刷版の不感脂化処理に使用される不感脂化液が有効に
利用できる。好ましい不感脂化液としては、親水性有機
高分子化合物、ヘキサメタリン酸及びその塩、フイチン
酸及びその塩の少なくとも1種を含有する水溶液が挙げ
られる。具体的な親水性有機高分子化合物としては、ア
ラビアガム、デキストリン、例えばアルギン酸ナトリウ
ムのようなアルギン酸塩、例えばカルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなどの水溶性セルロース、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、アクリルアミド単位を含む水溶性共重合体、ポ
リアクリル酸、アクリル酸単位を含む共重合体、ポリア
クリル酸、アクリル酸単位を含む共重合体、ポリメタク
リル酸、メタクリル酸単位を含む共重合体、ビニルメチ
ルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニル
と無水マレイン酸との共重合体、燐酸変性澱粉などを挙
げることができ、中でもアラビアガムが不感脂化作用が
強いので好ましい。これらの親水性高分子化合物は、必
要に応じて二種以上組み合わせて使用することができ、
約1〜40重量%、より好ましくは3〜30重量%の濃
度で使用される。
Surprisingly, the edge of the photosensitive lithographic printing plate is greatly decontaminated by forming the edge on the lower surface side in a curved shape and then desensitizing the side surface of the photosensitive layer. Was improved. As the desensitizing solution used in this desensitizing treatment, the desensitizing liquid used in the desensitizing treatment of a lithographic printing plate having an aluminum plate as a support can be effectively used. Examples of the preferable desensitizing solution include an aqueous solution containing at least one kind of hydrophilic organic polymer compound, hexametaphosphoric acid and its salt, and phytic acid and its salt. Specific hydrophilic organic polymer compounds include gum arabic, dextrins, alginates such as sodium alginate, water-soluble celluloses such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyacrylamide. , A water-soluble copolymer containing an acrylamide unit, polyacrylic acid, a copolymer containing an acrylic acid unit, polyacrylic acid, a copolymer containing an acrylic acid unit, polymethacrylic acid, a copolymer containing a methacrylic acid unit, Examples thereof include copolymers of vinyl methyl ether and maleic anhydride, copolymers of vinyl acetate and maleic anhydride, and phosphoric acid-modified starch. Among them, gum arabic is preferable because it has a strong desensitizing effect. These hydrophilic polymer compounds can be used in combination of two or more, if necessary,
It is used at a concentration of about 1-40% by weight, more preferably 3-30% by weight.

【0008】具体的なヘキサメタリン酸塩としては、ヘ
キサメタリン酸アルカリ金属塩又はアンモニウム塩が挙
げられる。ヘキサメタリン酸アルカリ金属塩又はアンモ
ニウム塩としては、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ヘキ
サメタリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸アンモニウム
等を挙げることができる。具体的なフイチン酸又はその
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等があ
る。アミン塩としては、ジエチルアミン、トリエチルア
ミン、n−プロピルアミン、ジ−n−プロピルアミン、
トリ−n−プロピルアミン、n−ブチルアミン、n−ア
ミルアミン、n−ヘキシルアミン、ラウリルアミン、エ
チレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、アリルアミン、アニリン等の塩を
挙げることができる。フイチン酸塩は12個の酸の水素
がすべて置換された正塩、酸の水素の一部が置換された
水素塩(酸性塩)でもよく、また1種類の塩基の塩から
なる単純塩、2種以上の塩基が成分として含まれる複塩
のいずれの形態のものも使用できる。これらの化合物は
単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。
Specific examples of hexametaphosphate include alkali metal hexametaphosphate or ammonium salt. Examples of the alkali metal hexametaphosphate or ammonium hexametaphosphate include sodium hexametaphosphate, potassium hexametaphosphate, and ammonium hexametaphosphate. Specific examples of phytic acid or a salt thereof include alkali metal salts such as sodium salt, potassium salt, lithium salt, ammonium salt, amine salt and the like. Examples of amine salts include diethylamine, triethylamine, n-propylamine, di-n-propylamine,
Tri-n-propylamine, n-butylamine, n-amylamine, n-hexylamine, laurylamine, ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, Examples thereof include salts of allylamine and aniline. The phytate may be a normal salt obtained by substituting all the hydrogen atoms of 12 acids, or a hydrogen salt (acid salt) obtained by substituting a part of hydrogen atoms of the acid, or a simple salt consisting of a salt of one kind of base. Any form of double salt containing at least one kind of base as a component can be used. These compounds can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0009】本発明に使用される不感脂化液には、更に
強酸の金属塩を含有させておくことが好ましく、これに
より不感脂化作用を高めることができる。具体的な強酸
の金属塩としては、硝酸のナトリウム塩、カリウム塩、
マグネシウム塩、カルシウム塩及び亜鉛塩、硫酸のナト
リウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
及び亜鉛塩、クロム酸のナトリウム塩、カリウム塩、マ
グネシウム塩、カルシウム塩及び亜鉛塩、並びに弗化ナ
トリウム及び弗化カリウムなどを挙げることができる。
これらの強酸の金属塩は二種以上を組み合わせて使用す
ることができ、その量は不感脂化液の総重量を基準に約
0.01〜5重量%が好ましい。本発明に使用される不感
脂化液は、pH値を酸性域、より好ましくは1〜5、最
も好ましくは1.5〜4.5に調整される。従って、水相の
pHが酸性でない場合には、水相に更に酸が加えられ
る。かかるpH調整剤として加えられる酸としては、例
えば燐酸、硫酸、硝酸などの鉱酸、例えばくえん酸、た
んにん酸、りんご酸、氷酢酸、乳酸、蓚酸、p−トルエ
ンスルホン酸、有機ホスホン酸などの有機酸が例示でき
る。この内、燐酸は、pH調整剤として機能するだけで
なく、不感脂化作用を強化する作用もあるので特に優れ
ており、不感脂化液の総重量に対して0.01〜20重量
%、最も好ましくは0.1〜10重量%の範囲で含有させ
ておくと好ましい。
The desensitizing solution used in the present invention preferably further contains a metal salt of a strong acid, whereby the desensitizing action can be enhanced. Specific examples of the metal salt of strong acid include sodium salt, potassium salt of nitric acid,
Magnesium salt, calcium salt and zinc salt, sodium salt of sulfuric acid, potassium salt, magnesium salt, calcium salt and zinc salt, sodium salt of chromic acid, potassium salt, magnesium salt, calcium salt and zinc salt, and sodium fluoride and fluoride salt. Examples thereof include potassium iodide.
These strong acid metal salts can be used in combination of two or more kinds, and the amount thereof is approximately based on the total weight of the desensitizing solution.
0.01 to 5% by weight is preferable. The pH value of the desensitizing solution used in the present invention is adjusted to an acidic range, more preferably 1 to 5, and most preferably 1.5 to 4.5. Therefore, more acid is added to the aqueous phase if the pH of the aqueous phase is not acidic. Examples of the acid added as the pH adjusting agent include mineral acids such as phosphoric acid, sulfuric acid and nitric acid, such as citric acid, tannic acid, malic acid, glacial acetic acid, lactic acid, oxalic acid, p-toluenesulfonic acid and organic phosphonic acid. Examples thereof include organic acids. Among them, phosphoric acid is particularly excellent because it not only functions as a pH adjuster but also has the effect of strengthening the desensitizing action, and 0.01 to 20% by weight based on the total weight of the desensitizing solution, Most preferably, it is contained in the range of 0.1 to 10% by weight.

【0010】本発明に使用される不感脂化液には湿潤剤
及び/又は界面活性剤を含有させておくことが好まし
く、これにより不感脂化液の塗布性を向上させることが
できる。具体的な湿潤剤としては低級多価アルコールが
好ましく、例えばエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキシレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレ
ングリコール、グリセリン、ソルビトール、ペンタエリ
スリトールなどが挙げられ、特に好ましいものはグリセ
リンである。また、界面活性剤としては、例えばポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどの
ノニオン界面活性剤、例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸
エステル塩酸、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アル
キルナフタレンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこは
く酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物などのアニオン界面活
性剤、例えばベタイン型、グリシン型、アラニン型、ス
ルホベタイン型の両性界面活性剤が使用できる。これら
の湿潤剤及び/又は界面活性剤は不感脂化液の総重量に
対して約0.5〜10重量%、より好ましくは1〜5重
量%の範囲で含有させられる。本発明に使用される不感
脂化液には、更に二酸化珪素、タルク、粘土などの充填
剤を2重量%までの量で、また染料や顔料などを1重量
%までの量で含有させることもできる。
The desensitizing solution used in the present invention preferably contains a wetting agent and / or a surfactant, which can improve the coating property of the desensitizing solution. As a specific wetting agent, a lower polyhydric alcohol is preferable, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentanediol, hexylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene. Examples thereof include glycol, glycerin, sorbitol, pentaerythritol and the like, and glycerin is particularly preferable. Examples of the surfactant include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylphenyl ether and polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, for example, fatty acid salts, alkyl sulfate ester hydrochloric acid, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates. Anionic surfactants such as dialkylsulfosuccinic acid ester salts, alkylphosphoric acid ester salts, and naphthalenesulfonic acid formalin condensates, for example, betaine-type, glycine-type, alanine-type and sulfobetaine-type amphoteric surfactants can be used. These wetting agents and / or surfactants are contained in the range of about 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on the total weight of the desensitizing liquid. The desensitizing solution used in the present invention may further contain fillers such as silicon dioxide, talc and clay in an amount of up to 2% by weight, and dyes and pigments in an amount of up to 1% by weight. it can.

【0011】本発明に使用される不感脂化液は、上述の
如き親水性の水溶液からなるものであるが、PS版の感光
層への悪影響がある場合を考慮して、例えば米国特許第
4253999号、同第4268613号、同第434
8954号などの各明細書に記載されているような乳化
型の不感脂化液も使用することができる。上述の如き不
感脂化液でPS版の端面を不感脂化処理するには、PS版の
端面へ不感脂化液を1枚づつ塗布していくこともできる
が、好ましくは、多数枚(例えば1000枚)のPS版を
積み重ねた状態でその端面へ塗布される。この場合、例
えば特公昭57−23259号、特開昭57−9964
7号の各公報に記載されているような合紙を挟んだ状態
で塗布することも勿論可能である。また、本発明のスリ
ッターで連続して裁断した後、直ちに本発明の不感脂化
液を含ませたモルトンロール等により塗布する方法も好
ましい。不感脂化液の端面への塗布量は乾燥重量で0.0
01〜50g/m2 、好ましくは0.01〜10g/
2 、より好ましくは0.05〜5g/m2 である。0.0
01g/m2 未満の場合は、端部に汚れが発生する。5
0g/m2 より多い場合は、版と版とがくっついて自動
製版機で搬送不良が発生しやすい。
The desensitizing solution used in the present invention is composed of the hydrophilic aqueous solution as described above, but in consideration of the adverse effect on the photosensitive layer of the PS plate, for example, US Pat. No. 4,253,999. No. 4268613 and No. 434
An emulsion type desensitizing liquid as described in each specification such as 8954 can also be used. In order to desensitize the end faces of the PS plate with the desensitizing liquid as described above, the desensitizing liquid can be applied to the end faces of the PS plate one by one, but preferably a large number (for example, (1,000 sheets) PS plates are stacked and applied to the end surface. In this case, for example, JP-B-57-23259 and JP-A-57-9964.
Of course, it is also possible to apply with sandwiching the interleaving paper as described in each publication of No. 7. Also preferred is a method of continuously cutting with the slitter of the present invention and then immediately applying it with a Molton roll containing the desensitizing liquid of the present invention. The dry amount of the desensitizing solution applied to the end surface is 0.0.
01 to 50 g / m 2 , preferably 0.01 to 10 g / m 2
m 2 and more preferably 0.05 to 5 g / m 2 . 0.0
If the amount is less than 01 g / m 2 , stains will be generated on the edges. 5
When the amount is more than 0 g / m 2 , the plates are stuck to each other and a conveyance failure is likely to occur in the automatic plate making machine.

【0012】本発明が適用できる感光性平版印刷版の感
光層は種々のものが含まれ、ジアゾ樹脂と疎水性樹脂か
らなるネガ型感光性組成物、o−キノンジアジド化合物
とノボラック樹脂からなるポジ型感光性組成物、付加重
合性不飽和モノマー、光重合開始剤及びバインダーとし
ての有機高分子化合物からなる光重合性組成物又は分子
中に−CH=CH−CO−を結合を有し、光架橋反応を
起こす感光性樹脂を設けたものなどを挙げることができ
る。ネガ型感光性組成物の代表的なものは、ジアゾ樹脂
と結合剤を含有するものが挙げられる。ジアゾ樹脂は、
芳香族アゾニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例
えばホルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹
脂である。上記ジアゾ樹脂としては、例えば、p−ジア
ゾジフェニルアミン類とホルムアルデヒド、アセトアル
デヒドなどのアルデヒドとの縮合物とヘキサフルオロ燐
酸塩またはテトラフルオロ硼酸塩との反応生成物である
有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂無機塩や、特公昭47−11
67号公報に記載されているような前記縮合物とのスル
ホン酸塩類、例えばp−トルエンスルホン酸またはその
塩、プロピルナフタレンスルホン酸またはその塩、ブチ
ルナフタレンスルホン酸またはその塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸またはその塩、2−ヒドロキシ−4−メト
キシベンゾフェノン−5−スルホン酸またはその塩との
反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機塩が挙
げられる。特に、特開昭59−78340号公報記載の
6量体以上を20モル%以上含んでいる高分子量ジアゾ
化合物が好ましい。
The photosensitive layer of the photosensitive lithographic printing plate to which the present invention can be applied includes various types, such as a negative type photosensitive composition comprising a diazo resin and a hydrophobic resin, and a positive type comprising an o-quinonediazide compound and a novolac resin. A photopolymerizable composition comprising a photosensitive composition, an addition-polymerizable unsaturated monomer, a photopolymerization initiator, and an organic polymer compound as a binder, or having a —CH═CH—CO— bond in the molecule and photocrosslinking. Examples thereof include those provided with a photosensitive resin that causes a reaction. Typical examples of the negative photosensitive composition include those containing a diazo resin and a binder. Diazo resin is
A diazo resin represented by a condensate of an aromatic azonium salt and an active carbonyl group-containing compound such as formaldehyde. Examples of the diazo resin include organic solvent-soluble diazo resin inorganic salts, which are reaction products of a condensate of p-diazodiphenylamines with aldehydes such as formaldehyde and acetaldehyde, and hexafluorophosphate or tetrafluoroborate, Japanese Patent Publication 47-11
67, sulfonates with the condensate, such as p-toluenesulfonic acid or salts thereof, propylnaphthalenesulfonic acid or salts thereof, butylnaphthalenesulfonic acid or salts thereof, dodecylbenzenesulfonic acid or Examples thereof include an organic solvent-soluble diazo resin organic salt which is a reaction product of the salt, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid or the salt. In particular, a high molecular weight diazo compound containing 20 mol% or more of a hexamer or more described in JP-A-59-78340 is preferable.

【0013】また、特開昭58−27141号公報に示
されているような3−メトキシ−4−ジアゾ−ジフェニ
ルアミンを4,4′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェ
ニルエーテルで縮合させメシチレンスルホン酸塩とした
ものなども適当である。さらに、カルボキシル基、スル
ホン酸基、スルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒド
ロキシル基のうち少なくとも一つの基を有する芳香族化
合物と、ジアゾニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾ
ニウム化合物とを構造単位として含む共縮合体が望まし
い。結合剤としては、酸含量0.1〜3.0 meq/g、好ま
しくは0.2〜2.0 meq/gであり、実質的に水不溶性
(すなわち、中性または酸性水溶液に不溶性)で、皮膜
形成性を有する有機高分子化合物であるが、アルカリ水
溶液系現像液に溶解または膨潤することができかつ前記
の感光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化して上記現像液に
不溶化または非膨潤化するものが好ましい。尚、酸含量
0.1 meq/g未満では現像が困難であり、3.0 meq/g
を越えると現像時の画像強度が著しく弱くなる。
Further, 3-methoxy-4-diazo-diphenylamine as disclosed in JP-A-58-27141 is condensed with 4,4'-bis-methoxy-methyl-diphenyl ether to give a mesitylene sulfonate. Those that have been done are also suitable. Further, a copolymer containing, as a structural unit, an aromatic compound having at least one of a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group, a phosphorus oxygen acid group and a hydroxyl group, and a diazonium compound, preferably an aromatic diazonium compound. Condensates are preferred. The binder has an acid content of 0.1 to 3.0 meq / g, preferably 0.2 to 2.0 meq / g, and is substantially water-insoluble (that is, insoluble in neutral or acidic aqueous solution). , An organic polymer compound having a film-forming property, which can be dissolved or swelled in an alkaline aqueous solution and is photocured in the presence of the photosensitive diazo resin to be insolubilized or non-swelled in the developer. It is preferable to convert it into a compound. The acid content
If it is less than 0.1 meq / g, it is difficult to develop it.
If it exceeds, the image strength at the time of development becomes extremely weak.

【0014】特に好適な結合剤としてはアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分と
して含む共重合体、例えば特開昭50−118802号
公報に記載されている様な2−ヒドロキシエチルアクリ
レートまたは2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ア
クリロニトリルまたはメタクリロニトリル、アクリル酸
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特開昭53−12090
3号公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基であ
り、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル
化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸、
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特開昭54−98614
号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端に有
する単量体(例えばN−(4−ヒドロキシフェニル)メ
タクリルアミドなど)、アクリル酸またはメタクリル酸
および必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元
共重合体、特開昭56−4144号公報に記載されてい
る様なアルキルアクリレート、アクリロニトリルまたは
メタクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多
元共重合体をあげることが出来る。この他、酸性ポリビ
ニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導体も有用で
ある。またポリビニルアセタールやポリウレタンをアル
カリ可溶化した特公昭54−19773号、特開昭57
−94747号、同60−182437号、同62−5
8242号、同62−123453号記載の結合剤も有
用である。さらに、特公平5−2227号公報に記載の
マレイミド基を側鎖に有する光網状化可能な重合体も有
用である。感光性平版印刷版の感光層におけるこれらの
ジアゾ樹脂と結合剤の含有量は、これら両者の総量を基
準にしてジアゾ樹脂3〜30重量%、結合剤は97〜7
0重量%が適当である。ジアゾ樹脂の含有量は少ない方
が感度は高いが3重量%より低下すると結合剤を光硬化
させるためには不十分となり現像時に光硬化膜が現像液
によって膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹脂の含有量
が30重量%より多くなると感度が低くなり実用上難点
が出てくる。従って、より好ましい範囲はジアゾ樹脂5
〜25重量%で結合剤95〜75重量%である。
As a particularly preferable binder, a copolymer containing acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid or maleic acid as an essential component, for example, 2-hydroxyethyl as described in JP-A-50-118802. Acrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylonitrile or methacrylonitrile, multi-component copolymer with acrylic acid or methacrylic acid and optionally other copolymerizable monomers, JP-A-53-12090
Acrylic acid or methacrylic acid, which has a hydroxy group at the terminal and is esterified with a dicarboxylic acid ester residue-containing group, acrylic acid,
Alternatively, a multi-component copolymer with methacrylic acid and optionally other copolymerizable monomers, JP-A-54-98614.
Aromatic hydroxyl group-terminated monomers (for example, N- (4-hydroxyphenyl) methacrylamide), acrylic acid or methacrylic acid, and other copolymerizable compounds as required Examples thereof include multi-component copolymers with various monomers, and multi-component copolymers composed of alkyl acrylate, acrylonitrile or methacrylonitrile and unsaturated carboxylic acid as described in JP-A-56-4144. In addition, acidic polyvinyl alcohol derivatives and acidic cellulose derivatives are also useful. In addition, Japanese Patent Publication No. 54-19773, in which polyvinyl acetal or polyurethane is solubilized with an alkali, JP-A-57.
-94747, 60-182437, 62-5
The binders described in Nos. 8242 and 62-123453 are also useful. Furthermore, the polymer having a maleimide group in the side chain and capable of being photoreticulated as described in JP-B-5-2227 is also useful. The content of the diazo resin and the binder in the photosensitive layer of the photosensitive lithographic printing plate is 3 to 30% by weight of the diazo resin based on the total amount of both, and the binder is 97 to 7%.
0 wt% is suitable. The smaller the content of the diazo resin is, the higher the sensitivity is. However, when the content is lower than 3% by weight, it is insufficient for photo-curing the binder, and the photo-cured film is swollen by the developing solution during development and the film becomes weak. On the other hand, if the content of the diazo resin is more than 30% by weight, the sensitivity becomes low and practically difficult. Therefore, the more preferable range is diazo resin 5
-25% by weight and 95-75% by weight binder.

【0015】ポジ型感光性組成物の感光性化合物として
は、o−キノンジアジド化合物が挙げられ、その代表と
してo−ナフトキノンジアジド化合物が挙げられる。o
−ナフトキノンジアジド化合物としては、特公昭43−
28403号公報に記載されている1,2−ジアゾナフ
トキノンスルホン酸クロライドとピロガロール−アセト
ン樹脂とのエステルであるものが好ましい。その他の好
適なオルトキノンジアジド化合物としては、米国特許第
3,046,120号および同第3,188,210号明細書中
に記載されている1,2−ジアゾナフトキノン−5−ス
ルホン酸クロリドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
とのエステルがあり、特開平2−96163号公報、特
開平2−96165号公報、特開平2−96761号公
報に記載されている1,2−ジアゾナフトキノン−4−
スルホン酸クロリドとフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂とのエステルがある。その他の有用なo−ナフトキノ
ンジアジド化合物としては、数多くの特許に報告され、
知られているものが挙げられる。たとえば、特開昭47
−5303号、同48−63802号、同48−638
03号、同48−96575号、同49−38701
号、同48−13354号、特公昭37−18015
号、同41−11222号、同45−9610号、同4
9−17481号公報、米国特許第2,797,213号、
同第3,454,400号、同第3,544,323号、同第3,
573,917号、同第3,674,495号、同第3,785,
825号、英国特許第1,227,602号、同第1,251,
345号、同第1,267,005号、第1,329,888
号、第1,330,932号、ドイツ特許第854,890号
などの各明細書中に記載されているものをあげることが
できる。
Examples of the photosensitive compound of the positive type photosensitive composition include o-quinonediazide compounds, of which o-naphthoquinonediazide compounds are representative. o
-As a naphthoquinonediazide compound, Japanese Patent Publication No. 43-
The ester of 1,2-diazonaphthoquinone sulfonic acid chloride and pyrogallol-acetone resin described in 28403 is preferable. Other suitable orthoquinonediazide compounds include those described in US Pat.
There is an ester of 1,2-diazonaphthoquinone-5-sulfonic acid chloride and a phenol-formaldehyde resin described in 3,046,120 and 3,188,210. 1,2-diazonaphthoquinone-4-described in JP-A 96163, JP-A-2-96165 and JP-A-2-96761.
There are esters of sulfonic acid chloride with phenol-formaldehyde resins. Other useful o-naphthoquinonediazide compounds have been reported in numerous patents,
Known ones are listed. For example, JP-A-47
-5303, 48-63802, 48-638
03, 48-96575, 49-38701.
No. 48-13354, Japanese Patent Publication No. 37-18015
No. 41-12122, No. 45-9610, No. 4
9-17481, U.S. Pat. No. 2,977,213,
No. 3,454,400, No. 3,544,323, No. 3,
No. 573,917, No. 3,674,495, No. 3,785,
No. 825, British Patent Nos. 1,227,602 and 1,251,
No. 345, No. 1,267,005, No. 1,329,888
No. 1,330,932, German Patent No. 854,890, and the like.

【0016】またo−ナフトキノンジアジド化合物を用
いずにポジ型に作用する感光性化合物として、例えば特
公昭56−2696号に記載されているオルトニトロカ
ルビノールエステル基を有するポリマー化合物も本発明
に使用することができる。更に、光分解により酸を発生
する化合物と、酸により解離する−C−O−C基又は−
C−O−Si基を有する化合物との組合せ系も本発明に使
用することができる。
Polymer compounds having an orthonitrocarbinol ester group described in, for example, Japanese Patent Publication No. 56-2696 are also used in the present invention as a positive-working photosensitive compound without using an o-naphthoquinonediazide compound. can do. Furthermore, a compound that generates an acid by photolysis and a -C-O-C group or-that dissociates by the acid.
Combination systems with compounds having CO-Si groups can also be used in the present invention.

【0017】例えば光分解により酸を発生する化合物と
アセタール又はO,N−アセタール化合物との組合せ
(特開昭48−89003号)、オルトエステル又はア
ミドアセタール化合物との組合せ(特開昭51−120
714号)、主鎖にアセタール又はケタール基を有する
ポリマーとの組合せ(特開昭53−133429号)、
エノールエーテル化合物との組合せ(特開昭55−12
995号)、N−アシルイミノ炭素化合物との組合せ
(特開昭55−126236号公報)、主鎖にオルトエ
ステル基を有するポリマーとの組合せ(特開昭56−1
7345号)、シリルエステル化合物との組合せ(特開
昭60−10247号)及びシリルエーテル化合物との
組合せ(特開昭60−37549号、特開昭60−12
1446号)などが挙げられる。
For example, a combination of a compound capable of generating an acid by photolysis with an acetal or O, N-acetal compound (JP-A-48-89003), or a combination of an orthoester or amide acetal compound (JP-A-51-120).
714), a combination with a polymer having an acetal or ketal group in the main chain (JP-A-53-133429),
Combination with enol ether compound (JP-A-55-12)
995), a combination with an N-acylimino carbon compound (JP-A-55-126236), and a polymer having an orthoester group in the main chain (JP-A-56-1).
7345), a combination with a silyl ester compound (JP-A-60-10247) and a combination with a silyl ether compound (JP-A-60-37549, JP-A-60-12).
No. 1446) and the like.

【0018】本発明に於ける感光性組成物に使用する感
光性物質としては、重合体主鎖又は側鎖に感光基として
−CH=CH−CO−を含むポリエステル類、ポリアミ
ド類、ポリカーボネート類のような感光性重合体を主成
分とするものも適している。例えば、特開昭55−40
415号に記載されているような、フェニレンジエチル
アクリレートと水素添加したビスフェノールA及びトリ
エチレングリコールとの縮合で得られる感光性ポリエス
テル、米国特許第2,956,878号に記載されているよ
うな、シンナミリデンマロン酸等の(2−プロペニリデ
ン)マロン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘導
される感光性ポリエステル類等が挙げられる。
The photosensitive substance used in the photosensitive composition of the present invention includes polyesters, polyamides and polycarbonates containing --CH.dbd.CH--CO-- as a photosensitive group in the polymer main chain or side chain. Those containing such a photosensitive polymer as a main component are also suitable. For example, JP-A-55-40
Photosensitive polyesters obtained by condensation of phenylenediethyl acrylate with hydrogenated bisphenol A and triethylene glycol, as described in U.S. Pat. No. 2,956,878, Examples thereof include (2-propenylidene) malonic acid compounds such as cinnamylidene malonic acid and photosensitive polyesters derived from difunctional glycols.

【0019】さらに本発明における感光性組成物に使用
する感光性物質としては、アジド基が直接又はカルボニ
ル基又はスルホニル基を介して芳香環に結合している芳
香族アジド化合物も挙げられる。例えば、米国特許第3,
096,311号に記載されているようなポリアジドスチ
レン、ポリビニル−p−アジドベンゾアート、ポリビニ
ル−p−アジドベンザール、特公昭45−9613号に
記載のアジドアリールスルファニルクロリドと不飽和炭
化水素系ポリマーとの反応生成物、又特公昭43−21
067号、同44−229号、同44−22954号お
よび同45−24915号に記載されているような、ス
ルホニルアジドやカルボニルアジドを持つポリマー等が
挙げられる。さらにまた、本発明における感光性組成物
に使用する感光性物質としては、付加重合性不飽和化合
物からなる光重合性組成物も使用することができる。ま
た電子写真方式の印刷版に用いられる感光性組成物も本
発明を適用できる。例えば、特開昭55−161250
号に記載の電子写真を利用した印刷用原板に用いられる
電子供与性化合物、フタロシアニン系顔料およびフェノ
ール樹脂からなる感光性組成物が挙げられる。
Further, examples of the photosensitive substance used in the photosensitive composition of the present invention include aromatic azide compounds in which an azide group is bonded to an aromatic ring directly or through a carbonyl group or a sulfonyl group. For example, US Pat.
096,311 and polyazidostyrenes, polyvinyl-p-azidobenzoates, polyvinyl-p-azidobenzals, and azidoarylsulfanyl chlorides and unsaturated hydrocarbons described in JP-B-45-9613. Reaction product with polymer, Japanese Patent Publication No. 43-21
No. 067, No. 44-229, No. 44-22954, and No. 45-24915, such as polymers having a sulfonyl azide or a carbonyl azide. Furthermore, as the photosensitive substance used in the photosensitive composition of the present invention, a photopolymerizable composition comprising an addition polymerizable unsaturated compound can also be used. The present invention can also be applied to a photosensitive composition used for an electrophotographic printing plate. For example, JP-A-55-161250
The photosensitive composition comprising an electron-donating compound, a phthalocyanine-based pigment and a phenol resin, which are used in a printing original plate utilizing electrophotography as described in JP-A No. 1994-242242.

【0020】感光性組成物は本発明の塗布溶剤に溶解
し、親水性表面を有するアルミニウム支持体上に乾燥塗
布重量が0.3〜5.0g/m2 となる様に、好ましくは0.
5〜3.5g/m2 となる様に塗布し乾燥して、感光性平
版印刷版を得ることができる。塗布する際の感光性組成
物の固形分濃度は1.0〜50重量%が適当であり、好ま
しくは2.0〜30重量%が適当である。支持体上に感光
性組成物を塗布する方法としては従来公知の方法、たと
えばロールコーティング、バーコーティング、スプレー
コーティング、カーテンコーティング、回転塗布等の方
法を用いることができる。塗布された感光性組成物溶液
は50〜150℃で乾燥させるのが好ましい。乾燥方法
は、始め温度を低くして予備乾燥した後高温で乾燥させ
ても良いし、直接高温度で乾燥させても良い。
The photosensitive composition is dissolved in the coating solvent of the present invention, and preferably has a dry coating weight of 0.3 to 5.0 g / m 2 on an aluminum support having a hydrophilic surface, and is preferably 0.1.
A photosensitive lithographic printing plate can be obtained by coating so as to have a concentration of 5 to 3.5 g / m 2 and drying. The solid content concentration of the photosensitive composition at the time of coating is suitably 1.0 to 50% by weight, preferably 2.0 to 30% by weight. As a method for coating the photosensitive composition on the support, conventionally known methods such as roll coating, bar coating, spray coating, curtain coating, and spin coating can be used. The applied photosensitive composition solution is preferably dried at 50 to 150 ° C. As a drying method, the temperature may be initially lowered to be pre-dried and then dried at a high temperature, or may be directly dried at a high temperature.

【0021】支持体としては、アルミニウム及びアルミ
ニウム被覆された複合支持体が好ましく、さらに鉄を0.
1〜0.5重量%、ケイ素を0.03〜0.3重量%、銅を0.
001〜0.03重量%、更にチタンを0.002〜0.1重
量%含有する1Sアルミニウム板が好ましい。アルミニ
ウム材の表面は、保水性を高め、感光層との密着性を向
上させる目的で表面処理されていることが望ましい。ア
ルカリ好ましくは、1〜30重量%の水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム
等の水溶液に、20〜80℃の温度で5秒〜250秒間
浸漬してエッチングするのもよい。エッチング浴には、
アルミニウムイオンをアルカリの5分の1程度加えても
良い。ついで、10〜30重量%硝酸または硫酸水溶液
に20〜70℃の温度で5秒〜25秒間浸漬して、アル
カリエッチング後の中和及びスマット除去を行う。例え
ば、粗面化方法として、一般に公知のブラシ研磨法、ボ
ール研磨法、電解エッチング、化学的エッチング、液体
ホーニング、サンドブラスト等の方法およびこれらの組
合せが挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、電解エッチ
ング、化学的エッチングおよび液体ホーニングが挙げら
れ、これらのうちで、特に電解エッチングの使用を含む
粗面化方法が好ましい。さらに、特開昭54−6390
2号公報に記載されているようにブラシ研磨した後、電
解エッチングする方法も好ましい。
As the support, aluminum and an aluminum-coated composite support are preferable, and further iron is added to
1-0.5% by weight, 0.03-0.3% by weight of silicon, 0.0% of copper.
A 1S aluminum plate containing 0.001 to 0.03% by weight of titanium and 0.002 to 0.1% by weight of titanium is preferable. The surface of the aluminum material is preferably surface-treated for the purpose of enhancing water retention and improving adhesion with the photosensitive layer. Alkali Preferably, it may be etched by immersing in an aqueous solution of 1 to 30% by weight of sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium silicate or the like at a temperature of 20 to 80 ° C. for 5 to 250 seconds. In the etching bath,
You may add aluminum ion about 1/5 of alkali. Then, it is immersed in a 10 to 30 wt% nitric acid or sulfuric acid aqueous solution at a temperature of 20 to 70 ° C. for 5 seconds to 25 seconds to perform neutralization and smut removal after alkali etching. For example, as the roughening method, generally known brush polishing method, ball polishing method, electrolytic etching, chemical etching, liquid honing, methods such as sandblasting, and combinations thereof, and the like, preferably brush polishing method, electrolytic etching, Chemical etching and liquid honing are mentioned, of which the roughening method involving the use of electrolytic etching is particularly preferred. Further, JP-A-54-6390
A method of electrolytically etching after brush-polishing as described in Japanese Patent No. 2 is also preferable.

【0022】また、電解エッチングの際に用いられる電
解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む水
溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられ、これ
らのうちで、特に塩酸、硝酸またはそれらの塩を含む電
解液が好ましい。ブラシ研磨はパミストン−水懸濁液と
ナイロンブラシとを用いるのが好ましく、平均表面粗さ
を0.25〜0.9μmとすることが好ましい。電解エッチ
ング処理に使用される電解液は塩酸、または硝酸の水溶
液であり、濃度は0.01〜3重量%の範囲で使用するこ
とが好ましく、0.05〜2.5重量%であれば更に好まし
い。また、この電解液には必要に応じて硝酸塩、塩化
物、モノアミン類、ジアミン類、アルデヒド類、リン
酸、クロム酸、ホウ酸、シュウ酸アンモニウム塩等の腐
蝕抑制材(または安定化剤)、砂目の均一化剤などを加
えることが出来る。また電解液中には、適当量(1〜1
0g/リットル)のアルミニウムイオンを含んでいても
よい。
As the electrolytic bath used in the electrolytic etching, an aqueous solution containing an acid, an alkali or a salt thereof or an aqueous solution containing an organic solvent is used. Of these, hydrochloric acid, nitric acid or their solutions is used. Electrolytes containing salts are preferred. For the brush polishing, it is preferable to use a pumicetone-water suspension and a nylon brush, and it is preferable that the average surface roughness is 0.25 to 0.9 μm. The electrolytic solution used in the electrolytic etching treatment is an aqueous solution of hydrochloric acid or nitric acid, and it is preferable to use it in a concentration range of 0.01 to 3% by weight, and if it is 0.05 to 2.5% by weight, preferable. In addition, in this electrolytic solution, a corrosion inhibitor (or stabilizer) such as nitrate, chloride, monoamines, diamines, aldehydes, phosphoric acid, chromic acid, boric acid, ammonium oxalate, etc. A grain leveling agent, etc. can be added. In addition, an appropriate amount (1-1
(0 g / liter) aluminum ions may be contained.

【0023】電解エッチング処理は、通常10〜60℃
の電解液の温度で行なわれる。この際に使用される交流
電流は、正負の極性が交互に交換されたものであれば、
矩形波、台形波、正弦波いずれのものも用いることがで
き、通常の商用交流の単相及び三相交流電流を用いるこ
とができる。また電流密度は、5〜100A/dm2 で、
10〜300秒間処理することが望ましい。本発明にお
けるアルミニウム合金支持体の表面粗さは、電気量によ
って調整し、0.2〜0.8μmとする。
The electrolytic etching treatment is usually 10 to 60 ° C.
At the temperature of the electrolyte. If the alternating current used at this time has positive and negative polarities exchanged alternately,
Any of a rectangular wave, a trapezoidal wave, and a sine wave can be used, and normal commercial AC single-phase and three-phase AC currents can be used. The current density is 5 to 100 A / dm 2 ,
It is desirable to process for 10 to 300 seconds. The surface roughness of the aluminum alloy support of the present invention is adjusted to 0.2 to 0.8 μm by adjusting the amount of electricity.

【0024】さらに、粗面化処理の施されたアルミニウ
ム板は、必要に応じて酸またはアルカリの水溶液にてデ
スマット処理される。このように砂目立てされたアルミ
ニウム合金は、10〜50重量%の熱硫酸(40〜60
℃)や希薄なアルカリ(水酸化ナトリウム等)により、
表面に付着したスマットの除去及びエッチング(好まし
くは0.01〜2.0g/m2 の範囲で)されるのが好まし
い。アルカリでスマットの除去及びエッチングした場合
は、引き続いて洗浄のため酸(硝酸または硫酸)に浸漬
して中和する。表面のスマット除去を行った後、陽極酸
化皮膜が設けられる。陽極酸化法は、従来よりよく知ら
れている方法を用いることが出来るが、硫酸が最も有用
な電解液として用いられる。それに次いで、リン酸もま
た有用な電解液である。さらに特開昭55−28400
号公報に開示されている硫酸とリン酸の混酸もまた有用
である。
Further, the surface-roughened aluminum plate is desmutted with an acid or alkali aqueous solution, if necessary. The aluminum alloy grained in this way has 10 to 50% by weight of hot sulfuric acid (40 to 60% by weight).
(° C) or dilute alkali (sodium hydroxide, etc.)
The smut adhering to the surface is preferably removed and etched (preferably in the range of 0.01 to 2.0 g / m 2 ). When the smut is removed and etched with an alkali, it is subsequently neutralized by immersing it in an acid (nitric acid or sulfuric acid) for cleaning. After removing the surface smut, an anodic oxide film is provided. As the anodizing method, a conventionally well-known method can be used, but sulfuric acid is used as the most useful electrolytic solution. Next to that, phosphoric acid is also a useful electrolyte. Furthermore, JP-A-55-28400
The mixed acid of sulfuric acid and phosphoric acid disclosed in the publication is also useful.

【0025】硫酸法は通常直流電流で処理が行われる
が、交流を用いることも可能である。硫酸の濃度5〜3
0重量%、20〜60℃の温度範囲で5〜250秒間電
解処理されて、表面に1〜10g/m2 の酸化皮膜が設
けられる。この電解液には、アルミニウムイオンが含ま
れていることが好ましい。さらにこのとき電流密度は1
〜20A/dm2 が好ましい。リン酸法の場合には、5〜
50重量%のリン酸濃度、30〜60℃の温度で、10
〜300秒間、1〜15A/dm2 の電流密度で処理され
る。
In the sulfuric acid method, the treatment is usually carried out with a direct current, but it is also possible to use an alternating current. Sulfuric acid concentration 5-3
Electrolytic treatment is carried out for 5 to 250 seconds at a temperature range of 0% by weight and 20 to 60 ° C. to form an oxide film of 1 to 10 g / m 2 on the surface. This electrolytic solution preferably contains aluminum ions. At this time, the current density is 1
-20 A / dm 2 is preferable. In the case of the phosphoric acid method,
Phosphoric acid concentration of 50% by weight, at a temperature of 30 to 60 ° C., 10
It is processed at a current density of 1 to 15 A / dm 2 for 300 seconds.

【0026】また、更に必要に応じて米国特許第2,71
4,066号明細書や米国特許第3,181,461号明細書
に記載されている珪酸塩(ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム)処理、米国特許第2,946,638号明細書に記
載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特
許第3,201,247号明細書に記載されているホスホモ
リブデート処理、英国特許第1,108,559号明細書に
記載されているアルキルチタネート処理、独国特許第1,
091,433号明細書に記載されているポリアクリル酸
処理、独国特許第1,134,093号明細書や英国特許第
1,230,447号明細書に記載されているポリビニルホ
スホン酸処理、特公昭44−6409号公報に記載され
ているホスホン酸処理、米国特許第3,307,951号明
細書に記載されているフィチン酸処理、特開昭58−1
6893号や特開昭58−18291号の各公報に記載
されている親水性有機高分子化合物と2価の金属との塩
による処理、特開昭59−101651号公報に記載さ
れているスルホン酸基を有する水溶性重合体の下塗りに
よって親水化処理を行ったもの、特開昭60−6435
2号公報に記載されている酸性染料による着色を行った
ものは、特に好ましい。その他の親水化処理方法として
は米国特許第3,658,662号明細書に記載されている
シリケート電着をも挙げることが出来る。また、砂目立
て処理及び陽極酸化後、封孔処理を施したものが好まし
い。かかる封孔処理は熱水及び無機塩または有機塩を含
む熱水溶液への浸漬ならびに水蒸気浴などによって行わ
れる。
Further, if necessary, US Pat. No. 2,71
Silicate (sodium silicate, potassium silicate) treatment described in US Pat. No. 4,066 and US Pat. No. 3,181,461, described in US Pat. No. 2,946,638 Potassium fluorozirconate treatment, phosphomolybdate treatment described in U.S. Pat. No. 3,201,247, alkyl titanate treatment described in British Patent No. 1,108,559, German Patent No. 1,
No. 091,433, polyacrylic acid treatment, German Patent No. 1,134,093 and British Patent No.
1,230,447, polyvinyl phosphonic acid treatment, JP-B-44-6409, phosphonic acid treatment, US Pat. No. 3,307,951 Phytic acid treatment, JP-A-58-1
Treatment with a salt of a hydrophilic organic polymer compound and a divalent metal described in JP-A No. 6893 and JP-A-58-18291, and sulfonic acid described in JP-A-59-101651. A water-soluble polymer having a group and subjected to a hydrophilic treatment by undercoating, JP-A-60-6435.
Those colored with the acid dye described in Japanese Patent No. 2 are particularly preferable. As another hydrophilic treatment method, silicate electrodeposition described in US Pat. No. 3,658,662 can also be mentioned. Further, it is preferable that after the graining treatment and the anodic oxidation, the sealing treatment is performed. Such sealing treatment is performed by immersion in hot water and a hot aqueous solution containing an inorganic salt or an organic salt, a steam bath, or the like.

【0027】さらに、アルミニウム支持体には下塗りを
施してもよい。下塗りに用いられる化合物としては例え
ば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アラ
ビアガム、2−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基
を有するホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニル
ホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン
酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸および
エチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を
有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキ
ルリン酸およびグリセロリン酸などの有機リン酸、置換
基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホス
フィン酸、アルキルホスフィン酸およびグリセロホスフ
ィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニ
ンなどのアミノ酸類、およびトリエタノールアミンの塩
酸塩などのヒドロキシル基を有するアミンの塩酸塩、特
開昭59−101651号公報に記載されているスルホ
ン酸基を有する水溶性重合体、および特開昭60−64
352号公報に記載されている酸性染料等が好ましく用
いられる。この下塗層は、水、メタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどもしくはそれらの混合溶剤
に上記の化合物を溶解させ、支持体上に塗布、乾燥して
設けることができる。また、感光性平版印刷版の調子再
現性改良のために黄色染料を添加することもできる。下
塗層の乾燥後の被覆量は、2〜200mg/m2 が適当で
あり、好ましくは5〜100mg/m2 である。
In addition, the aluminum support may be subbed. Examples of the compound used in the undercoat include phosphonic acids having an amino group such as carboxymethylcellulose, dextrin, gum arabic, and 2-aminoethylphosphonic acid, phenylphosphonic acid which may have a substituent, naphthylphosphonic acid, and alkylphosphone. Acid, organic phosphonic acid such as glycerophosphonic acid, methylenediphosphonic acid and ethylenediphosphonic acid, phenylphosphoric acid which may have a substituent, naphthylphosphoric acid, organic phosphoric acid such as alkylphosphoric acid and glycerophosphoric acid, a substituent May have an organic phosphinic acid such as phenylphosphinic acid, naphthylphosphinic acid, alkylphosphinic acid and glycerophosphinic acid, amino acids such as glycine and β-alanine, and a hydroxyl group such as triethanolamine hydrochloride. Water-soluble polymer having hydrochloride Min, a sulfonic acid group as described in JP-A-59-101651, and JP 60-64
Acid dyes and the like described in Japanese Patent No. 352 are preferably used. This undercoat layer can be provided by dissolving the above compound in water, methanol, ethanol, methyl ethyl ketone or the like or a mixed solvent thereof, coating on a support and drying. Further, a yellow dye may be added to improve the tone reproducibility of the photosensitive lithographic printing plate. The coating amount of the undercoat layer after drying is suitably 2 to 200 mg / m 2 , and preferably 5 to 100 mg / m 2 .

【0028】感光層上には相互に独立して設けられた突
起物により構成されるマット層を設けることが好まし
い。マット層の目的は密着露光におけるネガ画像フィル
ムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良することに
より、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良による露
光時の微小網点のつぶれを防止することである。マット
層の塗布方法としては、特開昭55−12974号公報
に記載されているパウダリングされた固体粉末を熱融着
する方法、特開昭58−182636号公報に記載され
ているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる方法など
があり、いずれの方法をも用いうる。マット層は実質的
に有機溶剤を含まない水性現像液に溶解するか、あるい
はこれにより除去可能な物質から構成されることが望ま
しい。粗面化されたアルミニウム板上に塗布され乾燥さ
れた感光性組成物層を有する感光性平版印刷版は、画像
露光後アルカリ水溶液系現像液で現像することによりレ
リーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、カー
ボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライ
ドランプ、ストロボ、紫外線、レーザ光線などが挙げら
れる。
On the photosensitive layer, it is preferable to provide a mat layer composed of protrusions provided independently of each other. The purpose of the matte layer is to improve the vacuum adhesion between the negative image film and the photosensitive lithographic printing plate during contact exposure, thereby shortening the vacuuming time and preventing the collapse of fine halftone dots during exposure due to poor adhesion. That is. As the method for applying the matte layer, the method of heat-sealing powdered solid powder described in JP-A-55-12974 and the polymer-containing water described in JP-A-58-182636. There is a method of spraying and drying the above, and any method can be used. It is desirable that the matte layer be composed of a substance that can be dissolved or removed by an aqueous developer containing substantially no organic solvent. A photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive composition layer which is applied on a roughened aluminum plate and dried is subjected to imagewise exposure and then developed with an alkaline aqueous solution developer to obtain a relief image. Suitable light sources for exposure include carbon arc lamps, mercury lamps, xenon lamps, metal halide lamps, strobes, ultraviolet rays, laser beams and the like.

【0029】ネガ感光性平版印刷版の現像に使用される
アルカリ水溶液系現像液としては、特開昭51−774
01号、同51−80228号、同53−44202号
や同55−52054号の各公報に記載されているよう
な現像液であって、 pH=8〜13、水が75重量%以
上含まれるものが好ましい。必要により水に対する溶解
度が常温で10重量%以下の有機溶媒(ベンジルアルコ
ール、エチレングリコールモノフェニルエーテル)、ア
ルカリ剤(トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、リン酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム)、アニオン界面活性剤(芳香族スルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレン
スルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩)、
ノニオン界面活性剤(ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー)、汚れ防止剤(亜硫酸ナトリウム、スルホピラゾ
ロンのナトリウム塩)や硬水軟化剤(エチレンジアミン
テトラ酢酸四ナトリウム塩、ニトロ三酢酸三ナトリウム
塩)を加えることができる。しかし、有機溶媒等を含有
すると、作業時の毒性、臭気等の衛生上の問題、火災、
ガス爆発等の安全性の問題、泡の発生等の作業性の問
題、廃液による公害等の問題、コストの問題等が発生す
るため、実質上有機溶媒を含まないものが更に好まし
い。このような、実質上有機溶媒を含まない水性アルカ
リ現像液として、例えば特開昭59−84241号、特
開昭57−192952号及び特開昭62−24263
号公報等に記載されている、ポジ型平版印刷版を画像露
光後、現像する際に用いられる現像液組成物を使用する
ことが出来る。
The alkaline aqueous solution type developing solution used for developing a negative photosensitive lithographic printing plate is described in JP-A-51-774.
No. 01, No. 51-80228, No. 53-44202, and No. 55-52054, the developer having pH = 8 to 13 and water of 75% by weight or more. Those are preferable. If necessary, an organic solvent (benzyl alcohol, ethylene glycol monophenyl ether) whose solubility in water is 10% by weight or less at room temperature, an alkaline agent (triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, sodium phosphate, sodium carbonate), anionic surfactant Agent (aromatic sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl naphthalene sulfonate, fatty acid salt, alkyl sulfate ester salt),
Nonionic surfactant (polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether,
Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer), antifouling agents (sodium sulfite, sodium salt of sulfopyrazolone) and water softener (ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt, nitrotriacetic acid trisodium salt) can be added. However, if organic solvents are contained, toxicity during work, hygiene problems such as odor, fire,
It is more preferable that the organic solvent does not substantially contain the organic solvent, since it causes safety problems such as gas explosion, workability problems such as foaming, pollution problems due to waste liquid, cost problems and the like. As such an aqueous alkaline developer containing substantially no organic solvent, for example, JP-A-59-84241, JP-A-57-192952 and JP-A-62-24263 are used.
It is possible to use a developer composition described in JP-A No. 1993-242242, etc., which is used when developing a positive type lithographic printing plate after imagewise exposure.

【0030】本発明の感光性平版印刷版は、特開昭54
−8002号、同55−115045号、同59−58
431号の各公報に記載されている方法で製版処理して
も良い。即ち、現像処理後、水洗してから不感脂化処
理、またはそのまま不感脂化処理、または酸を含む水溶
液での処理、または酸を含む水溶液で処理後、不感脂化
処理を施してもよい。さらに、この種の感光性平版印刷
版の現像工程では処理量に応じてアルカリ水溶液が消費
されアルカリ濃度が減少したり、あるいは、自動現像機
の長時間運転により空気によってアルカリ濃度が減少す
るため処理能力が低下するが、その際、特開昭54−6
2004号公報に記載のように補充液を用いて処理能力
を回復させてもよい。この場合、米国特許第4,882,2
46号に記載されている方法で補充することが好まし
い。また、上記のような製版処理は、特開平2−705
4号、同2−32357号の各公報に記載されているよ
うな自動現像機で行うことが好ましい。なお製版工程の
最終工程で所望により塗布される不感脂化ガムとしては
特公昭62−16834号、同62−25118号、同
63−52600号、特開昭62−7595号、同62
−11693号、同62−83194号の各公報に記載
されているものが好ましい。なお現像液処理後、必要で
あれば画像部の不要部分を市販のネガ用消去液で消去す
るか石棒で擦りとることもできる。
The photosensitive lithographic printing plate of the present invention is described in JP-A-54 / 54.
-8002, 55-115045, 59-58
Plate-making processing may be carried out by the method described in each publication of No. 431. That is, after the development treatment, it may be washed with water and then subjected to a desensitizing treatment, or a desensitizing treatment as it is, or a treatment with an acid-containing aqueous solution, or a treatment with an acid-containing aqueous solution, followed by a desensitizing treatment. Furthermore, in the developing step of this type of photosensitive lithographic printing plate, the alkaline aqueous solution is consumed depending on the amount of treatment to reduce the alkaline concentration, or the alkaline concentration is reduced by air due to long-term operation of the automatic developing machine. The ability is lowered, but at that time, JP-A-54-6
As described in 2004, the replenisher may be used to restore the processing capacity. In this case, U.S. Pat. No. 4,882,2
Replenishment by the method described in No. 46 is preferred. Further, the plate making process as described above is disclosed in JP-A-2-705.
It is preferable to carry out with an automatic developing machine as described in JP-A No. 4 and 2-332357. Desensitizing gums that are optionally applied in the final step of the plate making process are Japanese Patent Publications No. 62-16834, No. 62-25118, No. 63-52600, and No. 62-7595.
Those described in JP-A-11693 and JP-A-62-83194 are preferable. After the processing with the developing solution, unnecessary portions of the image area can be erased with a commercially available negative erasing solution or rubbed with a stone stick if necessary.

【0031】ポジ型感光性平版印刷版の現像に使用され
る現像液は、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ性の
水溶液が好ましく、具体的には珪酸ナトリウム、珪酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウ
ム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウ
ム、メタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、アンモニア水
などのような水溶液が適当であり、それらの濃度が0.1
〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%になるように
添加される。これらの中でもケイ酸カリウム、ケイ酸リ
チウム、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アルカリを含有す
る現像液は、印刷時の汚れが生じにくいため好ましく、
ケイ酸アルカリの組成がモル比で [SiO2] /〔M〕=0.
5〜2.5(ここに [SiO2] 、〔M〕はそれぞれ、SiO2
モル濃度と総アルカリ金属のモル濃度を示す。)であ
り、かつSiO2を0.8〜8重量%含有する現像液が好まし
く用いられる。また該現像液中には、例えば亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸マグネシウムなどの水
溶性亜硫酸塩や、レゾルシン、メチルレゾルシン、ハイ
ドロキノン、チオサリチル酸などを添加することができ
る。これらの化合物の現像液中における好ましい含有量
は0.002〜4重量%で、好ましくは、0.01〜1重量
%である。
The developer used for the development of the positive-working photosensitive lithographic printing plate is preferably an alkaline aqueous solution containing substantially no organic solvent, specifically, sodium silicate, potassium silicate, sodium hydroxide, and hydroxide. Potassium, lithium hydroxide, sodium triphosphate, dibasic sodium phosphate, tribasic ammonium phosphate, dibasic ammonium phosphate, sodium metasilicate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, aqueous ammonia Aqueous solutions such as are suitable, and their concentration is 0.1
10 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight. Among them, potassium silicate, lithium silicate, a developer containing an alkali silicate such as sodium silicate is preferable because stains are less likely to occur during printing,
The composition of alkali silicate is [SiO 2 ] / [M] = 0 in molar ratio.
5 to 2.5 (where [SiO 2 ] and [M] represent the molar concentration of SiO 2 and the molar concentration of total alkali metals, respectively) and contain 0.8 to 8% by weight of SiO 2 . A developing solution is preferably used. Water-soluble sulfites such as sodium sulfite, potassium sulfite, and magnesium sulfite, resorcin, methylresorcin, hydroquinone, and thiosalicylic acid can be added to the developer. The preferred content of these compounds in the developer is 0.002 to 4% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight.

【0032】また現像液中に、特開昭50−51324
号公報、同59−84241号公報に記載されているよ
うなアニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤、特開
昭59−75255号公報、同60−111246号公
報及び同60−213943号公報等に記載されている
ような非イオン性界面活性剤のうち少なくとも一種を含
有させることにより、または特開昭55−95946号
公報、同56−142528号公報に記載されているよ
うに高分子電解質を含有させることにより、感光性組成
物への濡れ性を高めたり、現像の安定性(現像ラチチュ
ード)を高めたりすることができ、好ましく用いられ
る。かかる界面活性剤の添加量は0.001〜2重量%が
好ましく、特に0.003〜0.5重量%が好ましい。さら
に該ケイ酸アルカリのアルカリ金属として、全アルカリ
金属中、カリウムを20モル%以上含むことが現像液中
で不溶物発生が少ないため好ましく、より好ましくは9
0モル%以上、最も好ましくはカリウムが100モル%
の場合である。
Further, in the developing solution, Japanese Patent Laid-Open No. 51324/1975 was used.
Anionic surfactants and amphoteric surfactants as described in JP-A-59-84241 and JP-A-59-75255, JP-A-60-111246 and JP-A-60-213943. Etc. by incorporating at least one of the nonionic surfactants, or as described in JP-A-55-95946 and JP-A-56-142528. By containing, it is possible to enhance the wettability to the photosensitive composition and the stability of development (development latitude), and thus it is preferably used. The amount of such a surfactant added is preferably 0.001 to 2% by weight, and particularly preferably 0.003 to 0.5% by weight. Further, as the alkali metal of the alkali silicate, it is preferable that potassium is contained in an amount of 20 mol% or more based on the total amount of alkali metal since insoluble matters are less generated in the developing solution, and more preferably 9
0 mol% or more, most preferably 100 mol% potassium
Is the case.

【0033】更に本発明に使用される現像液には、若干
のアルコール等の有機溶媒や特開昭58−190952
号公報に記載されているキレート剤、特公平1−301
39号公報に記載されているような金属塩、有機シラン
化合物などの消泡剤を添加することができる。本発明の
感光性平版印刷版は、特開昭54−8002号、同55
−115045号、特開昭59−58431号の各公報
に記載されている方法で製版処理してもよいことは言う
までもない。即ち、現像処理後、水洗してから不感脂化
処理、またはそのまま不感脂化処理、または酸を含む水
溶液での処理、または酸を含む水溶液で処理後不感脂化
処理を施してもよい。さらに、この種の感光性平版印刷
版の現像工程では、処理量に応じてアルカリ水溶液が消
費されアルカリ濃度が減少したり、あるいは、自動現像
液の長時間運転により空気によってアルカリ濃度が減少
するため処理能力が低下するが、その際、特開昭54−
62004号に記載のように補充液を用いて処理能力を
回復させてもよい。この場合、米国特許第4,882,24
6号に記載されている方法で補充することが好ましい。
また、上記のような製版処理は、特開平2−7054
号、同2−32357号に記載されているような自動現
像機で行うことが好ましい。
Further, the developing solution used in the present invention contains some organic solvents such as alcohol and JP-A-58-190952.
Chelating agent described in Japanese Patent Publication No. 301
A defoaming agent such as a metal salt or an organic silane compound described in JP-A-39 can be added. The photosensitive lithographic printing plate of the present invention is described in JP-A-54-8002 and 55-55.
Needless to say, the plate-making process may be carried out by the methods described in JP-A-115045 and JP-A-59-58431. That is, after the development treatment, it may be washed with water and then subjected to a desensitizing treatment, a desensitizing treatment as it is, a treatment with an aqueous solution containing an acid, or a desensitizing treatment after a treatment with an aqueous solution containing an acid. Furthermore, in the developing step of this type of photosensitive lithographic printing plate, the aqueous alkali solution is consumed depending on the processing amount to reduce the alkali concentration, or the alkali concentration is reduced by air due to long-time operation of the automatic developer. Although the processing capacity is lowered, in this case, JP-A-54-
A replenisher may be used to restore throughput as described in 62004. In this case, U.S. Pat. No. 4,882,24
Replenishment by the method described in No. 6 is preferred.
In addition, the plate-making process as described above is described in JP-A-2-7054.
No. 2-32357, it is preferable to use an automatic processor.

【0034】また、本発明の感光性平版印刷版を画像露
光し、現像し、水性又はリンスしたのちに、不必要な画
像部の消去を行なう場合には、特公平2−13293号
公報に記載されているような消去液を用いることが好ま
しい。更に製版工程の最終工程で所望により塗布される
不感脂化ガムとしては、特公昭62−16834号、同
62−25118号、同63−52600号、特開昭6
2−7595号、同62−11693号、同62−83
194号の各公報に記載されているものが好ましい。更
にまた、本発明の感光性平版印刷版を画像露光し、現像
し、水洗又はリンスし、所望により消去作業をし、水洗
したのちにバーニングする場合には、バーニング前に特
公昭61−2518号、同55−28062号、特開昭
62−31859号、同61−159655号の各公報
に記載されているような整面液で処理することが好まし
い。
Further, when the photosensitive lithographic printing plate of the present invention is imagewise exposed, developed and water-based or rinsed, and then unnecessary image portions are erased, it is described in JP-B-2-13293. It is preferable to use an erasing liquid as described above. Further, as the desensitizing gum which is optionally applied in the final step of the plate-making process, Japanese Patent Publications No. 62-16834, No. 62-25118, No. 63-52600, and Japanese Patent Laid-Open No. 6-52600 are available.
No. 2-7595, No. 62-11693, No. 62-83.
Those described in each publication of 194 are preferable. Furthermore, when the photosensitive lithographic printing plate of the present invention is imagewise exposed, developed, washed with water or rinsed, erased if desired, and burned after washing with water, JP-B-61-2518 is used before burning. No. 55-28062, JP-A No. 62-31859, and JP-A No. 61-159655.

【0035】合成例1 4−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩(純度99.5%)2
9.4gを25℃にて、96%硫酸70mlに徐々に添加
し、かつ20分間攪拌した。パラホルムアルデヒド(純
度92%)3.26gを約10分かけて徐々に添加し、該
混合物を30℃にて、4時間攪拌し、縮合反応を進行さ
せた。なお、上記ジアゾ化合物とホルムアルデヒドとの
縮合モル比は1:1である。反応生成物は攪拌しつつ、
氷水2l中に注ぎ込み、塩化亜鉛130gを溶解した冷
濃厚水溶液で処理した。沈澱を吸引濾過により、回収
し、部分的に乾燥した固体を1lの水に溶解し、濾過
し、氷で冷却し、かつ、ヘキサフルオロリン酸カリ23
gを溶解した水溶液で処理した。沈澱を濾過して回収
し、かつ風乾して高分子基ジアゾ化合物(1)30.3g
を得た。得られたジアゾ化合物(1)をメチルセロソル
ブ中で1−フェニル−3−メチル−5−ピラゾロンとカ
ップリングさせて、色素を得た。この色素の重量平均分
子量(低角度測定光散乱光度計を使用)は、16,500
であり、これは約45量体に相当した。又、この色素を
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)に
て分子量分布の測定をしたところ、10量体以上が約3
0モル%含まれていた。
Synthesis Example 1 4-diazodiphenylamine sulfate (purity 99.5%) 2
9.4 g were slowly added to 70 ml of 96% sulfuric acid at 25 ° C. and stirred for 20 minutes. 3.26 g of paraformaldehyde (purity 92%) was gradually added over about 10 minutes, and the mixture was stirred at 30 ° C. for 4 hours to allow the condensation reaction to proceed. The condensation molar ratio between the diazo compound and formaldehyde is 1: 1. While stirring the reaction product,
It was poured into 2 l of ice water and treated with a cold concentrated aqueous solution in which 130 g of zinc chloride was dissolved. The precipitate was collected by suction filtration, the partially dried solid was dissolved in 1 liter of water, filtered, chilled on ice and washed with potassium hexafluorophosphate.
It was treated with an aqueous solution in which g was dissolved. The precipitate was collected by filtration, and air-dried to give 30.3 g of the polymer-based diazo compound (1).
Got The obtained diazo compound (1) was coupled with 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone in methyl cellosolve to obtain a dye. The weight average molecular weight of this dye (using a low angle light scattering photometer) was 16,500.
Which corresponded to about 45-mers. The molecular weight distribution of this dye was measured by gel permeation chromatography (GPC).
It was contained at 0 mol%.

【0036】[0036]

【実施例】次に実施例により本発明を説明する。 実施例1 99.5重量%アルミニウムに、銅を0.01重量%、チタ
ンを0.03重量%、鉄を0.3重量%、ケイ素を0.1重量
%含有するJISA1050アルミニウム材の厚み0.3
0mm圧延板を、400メッシュのパミストン(共立窯業
製)の20重量%水性懸濁液と、回転ナイロンブラシ
(6,10−ナイロン)とを用いてその表面を砂目立て
した後、よく水で洗浄した。これを15重量%水酸化ナ
トリウム水溶液(アルミニウム4.5重量%含有)に浸漬
してアルミニウムの溶解量が5g/m2 になるようにエ
ッチングした後、流水で水洗した。さらに、1重量%硝
酸で中和し、次に0.7重量%硝酸水溶液(アルミニウム
0.5重量%含有)中で、陽極時電圧10.5ボルト、陰極
時電圧9.3ボルトの矩形波交番波形電圧(電流比r=0.
90、特公昭58−5796号公報実施例に記載されて
いる電流波形)を用いて160クーロン/dm2 の陽極時
電気量で電解粗面化処理を行った。水洗後、35℃の1
0重量%水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬して、アルミ
ニウム溶解量が1g/m2 になるようにエッチングした
後、水洗した。次に、50℃30重量%の硫酸水溶液中
に浸漬し、デスマットした後、水洗した。
The present invention will be described below with reference to examples. Example 1 Thickness of JIS A1050 aluminum material containing 0.01% by weight of copper, 0.01% by weight of titanium, 0.3% by weight of iron, and 0.1% by weight of silicon in 99.5% by weight of aluminum. .3
A 0 mm rolled plate was grained on its surface with a 20% by weight aqueous suspension of 400 mesh pumice stone (manufactured by Kyoritsu Kiln Co., Ltd.) and a rotating nylon brush (6,10-nylon), and then washed thoroughly with water. did. This was immersed in a 15% by weight sodium hydroxide aqueous solution (containing 4.5% by weight of aluminum) for etching so that the amount of aluminum dissolved was 5 g / m 2 , and then washed with running water. Further, it is neutralized with 1 wt% nitric acid, and then 0.7 wt% nitric acid aqueous solution (aluminum
0.5% by weight), the voltage of the anode is 10.5 V, the voltage of the cathode is 9.3 V, and the alternating waveform voltage (current ratio r = 0.
90, the current waveform described in JP-B-58-5796), and electrolytic surface roughening treatment was performed with an anode-time electric quantity of 160 coulomb / dm 2 . After washing with water, 1 at 35 ℃
It was immersed in a 0 wt% sodium hydroxide aqueous solution, etched so that the amount of aluminum dissolved was 1 g / m 2 , and then washed with water. Next, it was immersed in a 30% by weight sulfuric acid aqueous solution at 50 ° C., desmutted, and washed with water.

【0037】さらに、35℃の硫酸20重量%水溶液
(アルミニウム0.8重量%含有)中で直流電流を用い
て、多孔性陽極酸化皮膜形成処理を行った。すなわち電
流密度13A/dm2 で電解を行い、電解時間の調節によ
り陽極酸化皮膜重量2.7g/m2とした。ジアゾ樹脂と
結合剤を用いたネガ型感光性平版印刷版を作成する為
に、この支持体を水洗後、70℃のケイ酸ナトリウムの
3重量%水溶液に30秒間浸漬処理し、水洗乾燥した。
以上のようにして得られたアルミニウム支持体は、マク
ベスRD920反射濃度計で測定した反射濃度は0.30
で、中心線平均粗さは0.58μmであった。次に上記支
持体にメチルメタクリレート/エチルアクリレート/2
−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナト
リウム共重合体(平均分子量約6万)(モル比50/3
0/20)の1.0重量%水溶液をロールコーターにより
乾燥後の塗布量が0.05g/m2 になるように塗布し
た。さらに、下記感光液−1をバーコーターを用いて塗
布し、110℃で45秒間乾燥させた。乾燥塗布量は2.
0g/m2 であった。
Further, a porous anodic oxide film forming treatment was carried out using a direct current in a 20% by weight aqueous solution of sulfuric acid (containing 0.8% by weight of aluminum) at 35 ° C. That is, electrolysis was performed at a current density of 13 A / dm 2 , and the anodic oxide film weight was set to 2.7 g / m 2 by adjusting the electrolysis time. In order to prepare a negative photosensitive lithographic printing plate using a diazo resin and a binder, this support was washed with water, immersed in a 3% by weight aqueous solution of sodium silicate at 70 ° C. for 30 seconds, washed with water and dried.
The aluminum support obtained as described above has a reflection density of 0.30 as measured with a Macbeth RD920 reflection densitometer.
The center line average roughness was 0.58 μm. Next, methyl methacrylate / ethyl acrylate / 2 was added to the above support.
-Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid sodium copolymer (average molecular weight of about 60,000) (molar ratio 50/3
0/20) of 1.0 wt% aqueous solution was applied by a roll coater so that the applied amount after drying was 0.05 g / m 2 . Further, the following photosensitive solution-1 was applied using a bar coater and dried at 110 ° C. for 45 seconds. The dry coating amount is 2.
It was 0 g / m 2 .

【0038】 感光液−1 合成例1のジアゾ樹脂 0.50g 結合剤−1 5.00g スチライトHS−2(大同工業(株)製) 0.10g ビクトリアピュアブル−BOH 0.15g トリクレジルホスフェート 0.50g ジピコリン酸 0.20g FC−430(3M社製界面活性剤) 0.05g 溶剤 1−メトキシ−2−プロパノール 25.00g 乳酸メチル 12.00g メタノール 30.00g メチルエチルケトン 30.00g 水 3.00g[0038] Photosensitive liquid-1   0.50 g of diazo resin of Synthesis Example 1   Binder-1 5.00 g   Stilite HS-2 (manufactured by Daido Industry Co., Ltd.) 0.10 g   Victoria Pureable-BOH 0.15g   Tricresyl phosphate 0.50g   Dipicolinic acid 0.20g   FC-430 (3M surfactant) 0.05 g solvent   1-methoxy-2-propanol 25.00g   Methyl lactate 12.00g   Methanol 30.00g   Methyl ethyl ketone 30.00 g   3.00g of water

【0039】結合剤−1は、2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート/アクリロニトリル/メチルメタクリレート
/メタクリル酸共重合体(重量比50/20/26/
4、平均分子量75,000、酸含量0.4meq/g ) の
水不溶性、アルカリ水可溶性の皮膜形成高分子である。
スチライトHS−2(大同工業(株)製)は、結合剤よ
りも感脂性の高い高分子化合物であって、スチレン/マ
レイン酸モノ−4−メチル−2−ペンチルエステル=5
0/50(モル比)の共重合体であり、平均分子量は約
100,000であった。
Binder-1 is 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylonitrile / methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (weight ratio 50/20/26 /
4, a water-insoluble, alkaline water-soluble film-forming polymer having an average molecular weight of 75,000 and an acid content of 0.4 meq / g).
Stilite HS-2 (manufactured by Daido Industry Co., Ltd.) is a polymer compound having higher oil sensitivity than the binder, and styrene / maleic acid mono-4-methyl-2-pentyl ester = 5.
It was a 0/50 (molar ratio) copolymer and had an average molecular weight of about 100,000.

【0040】かくして得られた厚さ0.3mm、幅800mm
のコイル状の感光性平版印刷版を幅398mmに、図2の
下側裁断刃(X=100μm、Y=500μm)を用い
て、図3に示したような端部が下面側に湾曲した形状
(X=100μm、Y=500μm)となるように連続
してスリットした。その後、湾曲したアルミニウム支持
体の側面に不感脂化液として、ヘキサメタリン酸ナトリ
ウム5gと純水95gの水溶液をモルトンロールで乾燥
重量が0.1g/m2 になるように連続して塗布し、長
さ560mmに連続してカットし、1000枚積み重ねて
包装した。1週間後、カットしたシート状の感光性平版
印刷版を画像露光し、800H(富士写真フイルム
(株)製自動現像機)でDN−3C(富士写真フイルム
(株)製アルカリ水溶液系現像液)を水で1:1に希釈
した液にて現像し、直ちにFN−2(富士写真フイルム
(株)製ガム液)を水で1:1に希釈した液を塗り、乾
燥した。この印刷版を翌日、オフセット輪転印刷機に
て、阪田インキ(株)の新聞用インキと東洋インキ
(株)の東洋アルキー湿し水を用いて、100,000
枚/時のスピードで20,000枚印刷した。印刷版の
端部に対応する印刷紙面に汚れは発生していなかった。
The thickness thus obtained is 0.3 mm and the width is 800 mm.
A coil-shaped photosensitive lithographic printing plate having a width of 398 mm and a lower cutting blade (X = 100 μm, Y = 500 μm) shown in FIG. Slits were continuously formed so that (X = 100 μm, Y = 500 μm). Then, an aqueous solution of 5 g of sodium hexametaphosphate and 95 g of pure water was continuously applied as a desensitizing solution to the side surface of the curved aluminum support with a Molton roll so that the dry weight was 0.1 g / m 2, and It was continuously cut to a size of 560 mm, and 1000 sheets were stacked and packaged. After one week, the cut sheet-shaped photosensitive lithographic printing plate was imagewise exposed and DN-3C (Fuji Photo Film Co., Ltd. alkaline aqueous solution developer) was exposed with 800H (Fuji Photo Film Co., Ltd. automatic developing machine). Was developed with a solution diluted 1: 1 with water, and immediately, a solution prepared by diluting FN-2 (a gum solution manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) 1: 1 with water was applied and dried. The next day, this printing plate was placed on an offset rotary printing machine using a newspaper ink from Sakata Ink Co., Ltd. and Toyo Ink Co., Ltd. Toyo Alky fountain solution to produce 100,000.
20,000 sheets were printed at a speed of 1 sheet / hour. No stain was found on the printing paper surface corresponding to the edge of the printing plate.

【0041】実施例2 実施例1と同様に、コイル状の感光性平版印刷版を作成
した。この感光性平版印刷版を図4の下側裁断刃(X=
100μm、Y=500μm)を用いて、図5に示した
ような端部が下面側に湾曲するとともに、湾曲部の下面
側の端部に平坦部を形成した形状(X=100μm、Y
=500μm、Z=50μm)となるように連続してス
リットした。その後、実施例1と同様に、アルミニウム
支持体の側面に不感脂化液を施し、実施例1と同様に、
製版し印刷した。端面に汚れは発生していなかった。
Example 2 In the same manner as in Example 1, a coil-shaped photosensitive lithographic printing plate was prepared. This photosensitive lithographic printing plate was cut with a lower cutting blade (X =
100 μm, Y = 500 μm), the end portion as shown in FIG. 5 is curved to the lower surface side, and a flat portion is formed at the lower surface side end portion of the curved portion (X = 100 μm, Y
= 500 μm, Z = 50 μm). Then, in the same manner as in Example 1, a desensitizing solution was applied to the side surface of the aluminum support, and as in Example 1,
Plate made and printed. No dirt was found on the end faces.

【0042】実施例3〜25 実施例1と同様に、コイル状の感光性平版印刷版を作成
した。この感光性平版印刷版を下側裁断刃を種々変更し
て図3、図5に示したようなX、Y、Zの幅を変更した
感光性平版印刷版を作成した。表1中にその実施例の番
号を示す。その後、実施例1と同様に、アルミニウム支
持体の側面に不感脂化液を施し、実施例1と同様に、製
版し印刷した。いずれの水準も端面に汚れは発生してい
なかった。特に、実施例15、16、17、18、2
0、21、22、23、24、25は湿し水量を少なく
してインキ量を多くした印刷条件でも端面に汚れは発生
していなかった。
Examples 3 to 25 In the same manner as in Example 1, a coil-shaped photosensitive lithographic printing plate was prepared. Various lower cutting blades of the photosensitive lithographic printing plate were changed to prepare photosensitive lithographic printing plates in which the widths of X, Y and Z were changed as shown in FIGS. Table 1 shows the numbers of the examples. Then, the desensitizing solution was applied to the side surface of the aluminum support in the same manner as in Example 1, and the plate was made and printed in the same manner as in Example 1. No dirt was generated on the end face at any level. In particular, Examples 15, 16, 17, 18, 2
Nos. 0, 21, 22, 23, 24, and 25 did not stain on the end faces even under the printing conditions in which the amount of dampening water was reduced and the amount of ink was increased.

【0043】[0043]

【表1】 Z(μm) 0 10 100 1000 Y(μm) 40 100 500 2000 40 100 500 2000 500 2000 2000 X(μm) 20 3 4 6 − 11 12 14 − 19 − − 50 − 5 7 9 − 13 15 17 20 22 24 200 − − 8 10 − − 16 18 21 23 25 [Table 1] Z (μm) 0 10 100 1000 Y (μm) 40 100 500 2000 40 100 500 2000 500 2000 2000 X (μm) 20 3 4 6 − 11 12 14 − 19 − − 50 − 5 7 9 − 13 15 17 20 22 24 200 − − 8 10 − − 16 18 21 23 25

【0044】実施例26〜35 実施例2と同様に、コイル状の感光性平版印刷版を作成
し、実施例2と同様の端部形状となるように連続してス
リットした。その後、表2に示す不感脂化液をアルミニ
ウム支持体の側面に施し、実施例1と同様に、製版し、
印刷した。いずれの場合も端面に汚れは発生していなか
った。
Examples 26 to 35 In the same manner as in Example 2, a coil-shaped photosensitive lithographic printing plate was prepared and continuously slit so as to have the same end shape as in Example 2. Thereafter, the desensitizing solution shown in Table 2 was applied to the side surface of the aluminum support, and plate making was carried out in the same manner as in Example 1,
Printed. In any case, the end face was not soiled.

【0045】[0045]

【表2】 実施例 側面塗布液 乾燥塗布量 26 ヘキサメタリン酸ナトリウム 1(g) 0.02(g/m2) 純水 99 27 ヘキサメタリン酸ナトリウム 20(g) 0.40(g/m2) 純水 80 28 ヘキサメタリン酸ナトリウム 5(g) 0.10(g/m2) 純水 94 リン酸(85重量%水溶液) 1 29 ヘキサメタリン酸ナトリウム 5(g) 0.30(g/m2) 純水 85 リン酸(85重量%水溶液) 10 30 フイチン酸(30重量%水溶液) 3(g) 0.02(g/m2) 純水 97 31 フイチン酸(30重量%水溶液) 15(g) 0.10(g/m2) 純水 85 32 アラビヤガム(30重量%水溶液) 3(g) 0.02(g/m2) 純水 97 33 アラビヤガム(30重量%水溶液)15(g) 0.10(g/m2) 純水 85 34 ヘキサメタリン酸ナトリウム 5(g) 0.15(g/m2) 純水 91 リン酸(85重量%水溶液) 1 アラビヤガム(30重量%水溶液) 3 35 フイチン酸(30重量%水溶液) 15(g) 0.12(g/m2) 純水 82 アラビヤガム(30重量%水溶液) 3 [Table 2] Example Side coating liquid Dry coating amount 26 Sodium hexametaphosphate 1 (g) 0.02 (g / m 2 ) Pure water 99 27 Sodium hexametaphosphate 20 (g) 0.40 (g / m 2 ) Pure water 80 28 Hexametalline Sodium acid salt 5 (g) 0.10 (g / m 2 ) Pure water 94 Phosphoric acid (85% by weight aqueous solution) 1 29 Sodium hexametaphosphate 5 (g) 0.30 (g / m 2 ) Pure water 85 Phosphoric acid ( 85 wt% aqueous solution) 10 30 Phytic acid (30 wt% aqueous solution) 3 (g) 0.02 (g / m 2 ) Pure water 97 31 Phytic acid (30 wt% aqueous solution) 15 (g) 0.10 (g / m 2 ) Pure water 85 32 Arabia gum (30 wt% aqueous solution) 3 (g) 0.02 (g / m 2 ) Pure water 97 33 Arabia gum (30 wt% aqueous solution) 15 (g) 0.10 (g / m 2) ) Pure water 85 34 sodium hexametaphosphate Um 5 (g) 0.15 (g / m 2) Pure water 91 phosphoric acid (85 wt% aqueous solution) 1 gum arabic (30 wt% aqueous solution) 3 35 phytic acid (30 wt% aqueous solution) 15 (g) 0.12 (G / m 2 ) Pure water 82 Arabia gum (30 wt% aqueous solution) 3

【0046】比較例1及び2 実施例1と同様に、感光層を塗布、乾燥し、398mmに
スリットしたコイル状の感光性平版印刷版を、実施例1
及び2と同様に連続してスリットした。実施例1の不感
脂化液を施さないものを比較例1とし、実施例2の不感
脂化液を施さないものを比較例2とした。その後、実施
例1と同様に、製版し、印刷した。比較例1、2とも
に、印刷版の端部に対応する印刷紙面に薄い線状の汚れ
が発生した。特に、湿し水量を少なくした条件、インキ
量を多くした条件、湿し水量を少なくしてかつインキ量
を多くした条件では濃い線状の汚れが発生した。
Comparative Examples 1 and 2 In the same manner as in Example 1, a photosensitive lithographic printing plate in the form of a coil was coated with a photosensitive layer, dried, and slit into 398 mm to form a photosensitive lithographic printing plate.
Slitting was continuously performed in the same manner as in Nos. 2 and 3. The sample to which the desensitizing liquid of Example 1 was not applied was designated as Comparative Example 1, and the sample to which the desensitizing liquid of Example 2 was not applied was designated as Comparative Example 2. Then, in the same manner as in Example 1, the plate was made and printed. In both Comparative Examples 1 and 2, thin linear stains were generated on the printing paper surface corresponding to the edges of the printing plate. In particular, dark linear stains were generated under the condition of reducing the dampening water amount, the condition of increasing the ink amount, and the condition of decreasing the dampening water amount and increasing the ink amount.

【0047】比較例3〜6 実施例1と同様に、コイル状の感光性平版印刷版を作成
し、図2及び図4と異なる段付きのない従来の下側裁断
刃を用いて連続してスリットした。その後、表3に示す
不感脂化液をアルミニウム支持体の側面に施し、実施例
1と同様に、製版し印刷した。いずれの場合も印刷版の
端部に対応する印刷紙面に薄い線状の汚れが発生した。
特に、湿し水量を少なくした条件、インキ量を多くした
条件、湿し水量を少なくしてかつインキ量を多くした条
件では濃い線状の汚れが発生した。
Comparative Examples 3 to 6 A coil-shaped photosensitive lithographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 and was continuously prepared using a conventional lower cutting blade having no step different from that shown in FIGS. 2 and 4. I slit. Then, the desensitizing solution shown in Table 3 was applied to the side surface of the aluminum support, and the plate was made and printed in the same manner as in Example 1. In each case, a thin linear stain was generated on the printing paper surface corresponding to the edge of the printing plate.
In particular, dark linear stains were generated under the condition of reducing the dampening water amount, the condition of increasing the ink amount, and the condition of decreasing the dampening water amount and increasing the ink amount.

【0048】[0048]

【表3】 比較例 側面塗布液 乾燥塗布量 3 ヘキサメタリン酸ナトリウム 5(g) 0.10(g/m2) 純水 95 4 ヘキサメタリン酸ナトリウム 5(g) 0.30(g/m2) 純水 85 リン酸(85重量%水溶液) 10 5 フイチン酸(30重量%水溶液) 15(g) 0.10(g/m2) 純水 85 6 アラビヤガム(30重量%水溶液)15(g) 0.10(g/m2) 純水 85 [Table 3] Comparative Example Side coating liquid Dry coating amount 3 Sodium hexametaphosphate 5 (g) 0.10 (g / m 2 ) Pure water 95 4 Sodium hexametaphosphate 5 (g) 0.30 (g / m 2 ) Pure water 85 Phosphoric acid (85% by weight aqueous solution) 10 5 phytic acid (30% by weight aqueous solution) 15 (g) 0.10 (g / m 2 ) pure water 85 6 arabia gum (30% by weight aqueous solution) 15 (g) 0.10 (g / m 2 ) Pure water 85

【0049】比較例7 実施例1と同様に、コイル状の感光性平版印刷版を作成
し、比較例3〜6と同様の従来の下側裁断刃を用いて連
続してスリットした。その後、不感脂化液をアルミニウ
ム支持体の側面に施さないで、実施例1と同様に、製版
し、印刷した。印刷版の端部に対応する印刷紙面に濃い
線状の汚れが発生した。
Comparative Example 7 A coil-shaped photosensitive lithographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 and was continuously slit using the same conventional lower cutting blade as in Comparative Examples 3 to 6. After that, the desensitizing solution was not applied to the side surface of the aluminum support, and the plate was made and printed in the same manner as in Example 1. Dark linear stains were generated on the printing paper surface corresponding to the edges of the printing plate.

【0050】[0050]

【発明の効果】以上の実施例から明らかな様に、本発明
の感光性平版印刷版から製造された印刷版では、その端
部に対応する印刷紙面に汚れが発生しない。
As is clear from the above examples, in the printing plate produced from the photosensitive lithographic printing plate of the present invention, the printing paper surface corresponding to the edge portion does not stain.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】スリッタ装置の裁断部を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a cutting portion of a slitter device.

【図2】本発明の下側裁断刃の先端部形状の第1実施例
を示す。
FIG. 2 shows a first embodiment of the shape of the tip of the lower cutting blade of the present invention.

【図3】アルミニウムシート30の端部30aを示す。FIG. 3 shows an end portion 30a of an aluminum sheet 30.

【図4】下側裁断刃の先端部形状の第2実施例を示す。FIG. 4 shows a second embodiment of the shape of the tip of the lower cutting blade.

【図5】アルミニウムシート35の端部35aを示す。FIG. 5 shows an end portion 35a of an aluminum sheet 35.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10a、10b……上側裁断刃 11……回転軸 20a、20b……下側裁断刃 21……回転軸 25……下側裁断刃 30……アルミニウムシート 30a……端部 35……アルミニウムシート 35a……湾曲部 35b……平坦部 10a, 10b ... upper cutting blade 11 ... Rotation axis 20a, 20b ... Lower cutting blade 21 ... Rotation axis 25 ... Lower cutting blade 30 …… Aluminum sheet 30a ... end 35: Aluminum sheet 35a ... curved section 35b ... flat part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41N 1/08 B41N 3/00 B41N 3/03 501 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B41N 1/08 B41N 3/00 B41N 3/03 501

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 親水性表面を有するアルミニウム支持体
上に感光層が設けられている感光性平版印刷版におい
て、面取り形状又は段付き形状の下側裁断刃を有するス
リッタ装置を用いて裁断することにより、該アルミニウ
ム支持体の端部が下面側に湾曲し、湾曲により生じた図
3または図5のアルミニウム版形状においてXが10〜
200μm、Yが20〜3000μmであり、該湾曲し
た感光層面の側面に不感脂化処理が施されていることを
特徴とする感光性平版印刷版。
1. A photosensitive lithographic printing plate in which a photosensitive layer is provided on an aluminum support having a hydrophilic surface, and has a chamfered or stepped lower cutting blade.
By cutting with a liter device, the end portion of the aluminum support body is curved to the lower surface side, and X is 10 to 10 in the aluminum plate shape of FIG.
200 μm, Y is 20 to 3000 μm, and the side surface of the curved photosensitive layer surface is subjected to a desensitizing treatment.
【請求項2】 前記湾曲辺の下面側に突出した端部が、
下面と平行な平坦部を有することを特徴とする請求項1
記載の感光性平版印刷版。
2. The end portion protruding toward the lower surface of the curved side,
A flat portion parallel to the lower surface is provided.
The photosensitive lithographic printing plate described.
【請求項3】 該不感脂化処理液が親水性有機高分子化
合物、ヘキサメタリン酸及びその塩、フイチン酸及びそ
の塩の少なくとも1種を含有することを特徴とする請求
項1記載の感光性平版印刷版。
3. The photosensitive lithographic plate according to claim 1, wherein the desensitizing treatment liquid contains at least one of a hydrophilic organic polymer compound, hexametaphosphoric acid and its salt, phytic acid and its salt. Printed version.
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