JP3434951B2 - 平版印刷版の製版方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法を応
用した平版印刷版の製版方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、油脂性のインキを受理す
る親油性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非
画線部分とからなり、一般に該非画線部は水を受け付け
る親水性部分から構成されている。通常の平版印刷で
は、水とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性
のインキを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線
上のインキを、例えば紙等の被印刷体に転写させること
によって印刷がなされている。

【０００３】従って、良い印刷物を得るためには、画線
部と非画線部の親油性及び親水性の差が十分に大きく
て、水及びインキを版面に供給した時に、画線部は十分
量のインキを受け付け、非画線部は全くインキを受付け
ないことが必要である。

【０００４】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層
を有する平版印刷版は、例えば、米国特許第３，７２
８，１１４号、同第４，１３４，７６９号、同第４，１
６０，６７０号、同第４，３３６，３２１号、同第４，
５０１，８１１号、同第４，５１０，２２８号、同第
４，６２１，０４１号明細書等に記載されており、露光
されたハロゲン化銀結晶は、ＤＴＲ現像により化学現像
を生起し黒色の銀となり親水性の非画線部を形成し、一
方、未露光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤
により銀塩錯体となって表面の物理現像核層まで拡散
し、核の存在により物理現像を生起してインキ受容性の
物理現像銀を主体とする画線部を形成する。

【０００５】このように、該平版印刷版ではゼラチン−
ハロゲン化銀乳剤層の上にある物理現像核層上に析出し
た銀像をインキ受容性の画線部として利用するため、一
般の平版印刷版（例えばＰＳ版等）に比して、画線部の
機械的摩耗に対する抵抗性が不十分であり、画線部が欠
落したり、画線部のインキ受容性が徐々に失われ易いと
いう欠点を有している。

【０００６】この欠点を克服するために、ゼラチンの硬
膜度を高くしたり、物理現像核の量を多くすれば、該平
版印刷版の耐汚れ性が著しく低下する。また、該平版印
刷版では非画像部の親水性を、主にゼラチン表面の親水
性によって実現しているが、これは一般の平版印刷版で
主に使われる、親水化処理したアルミ表面に比べ、耐汚
れ性が印刷により比較的低下しやすいという欠点を有し
ている。

【０００７】平版印刷版の表面凹凸が印刷性に与える影
響は、ＰＳ版の分野でも公知であるが、銀錯塩拡散転写
法を用いた平版印刷版でも、重要な因子である。特に、
銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版では、非画像部は
主としてゼラチン皮膜よりなっており、本来は親水性は
高いものの、画像部の耐刷性を向上させるために用い
る、マット化剤により表面のマット性が大きく（表面の
凹凸が大きく）設計されることが一般的であった。近
年、特開平５−６６５６４、同平５−８０５１７、同平
５−８０５１８、同平５−８０５２０、同平５−１００
４３０、同平５−１０７７６５の各明細書に記載された
ように、平版印刷版の中心線表面粗さＲａを１．２以下
にすることにより、耐汚れ性の改善を図ろうする傾向が
見られる。

【０００８】コンベンショナルの製版の分野では、印刷
物の複雑さ、スキャナーの発達などにより、明室フィル
ムが返し工程に用いられ、多数のフィルム原稿から集版
されて、最終のフィルム（完全版下）が作成される。通
常、このフィルムからＰＳ版に密着焼きされ処理され
て、印刷版として供される。一方、上記の銀塩拡散転写
法を用いる平版印刷版は、通常、ダイレクト製版と呼ば
れ、反射原稿を貼合わせした完全版下を反転ミラーを有
する製版カメラによりカメラ撮影して、拡散転写処理を
行い、直接、平版印刷版を作成するものである。フィル
ム／ＰＳ版のシステムと比較し、低コスト、時間節約な
どが特徴であるが、耐刷が数万枚までであること、光学
系に起因する画質の低下が見られることなどが欠点とさ
れている。しかし、上記の特徴を生かし、小ロット印刷
に用いられており、中ロット及び大ロットの印刷の場
合、ＰＳ版を使用するという使い分けがされていること
が多い。小ロット印刷に用いられることが多く、近年、
処理工程時間の短縮に対する要望が益々強くなりつつあ
る。

【０００９】かかる平版印刷版の現実化されている製版
法では、現像処理槽、安定処理槽（中和処理槽）を内蔵
した自動製版カメラが用いられている。しかしながら、
この製版カメラによる製版処理は迅速処理という面にお
いて十分とは言えず、またメンテナンスにも煩わしさが
ある。さらに環境問題の観点からも処理廃液の少ない、
もしくは無い、より迅速な且つ実質的にメンテナンスフ
リーの製版処理システムの開発が要望されている。さら
に現像処理槽を用いる従来の現像法は、例えば特開平４
−１９４９３５号公報、同平４−１５８３６０号公報等
に記載されている現像処理槽を比較的小さくした場合で
さえも、処理を続けることによるｐＨの低下と現像速度
の低下、銀スラッジの発生や現像液の動きによりドラッ
グパターンの発生、銀錯体の流れにより像流れが生ず
る、など多くの欠点があった。

【００１０】一方、特開昭４８−７６６０３号公報、同
昭５７−１１５５４９号公報、特開平４−３０７２４５
号公報等には、平版印刷版の現像に必要な量の現像液を
版面にのみ塗布供給して製版する方法が記載されてい
る。また、これらの塗布現像方法の種々の欠点を改良す
るため、特願平５−３３４０２８において、浸漬塗布法
が提案された。これらは、環境問題の観点からも処理廃
液の少ない、もしくは無い、より迅速な且つ実質的にメ
ンテナンスフリーの製版処理装置ではあるが、このよう
な処理システムに平版印刷版を適合させるための技術開
発が要望されつつある。

【００１１】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた前
述の平版印刷版の製版法は、簡便、確実及び迅速であ
り、自動化することが出来、高い感度、高い解像力、高
い画像再現性という特徴を有しているが、ジアゾ感光材
料等の有機コロイドから現実化されている印刷版（ＰＳ
版）等に比べて、画像部分と非画像部分との親油性及び
親水性の差が十分に大きいものではなかった。かかる欠
点を克服するために、特公昭４８−２９７２３号、特開
昭５８−１２７９２８号等に、メルカプト基化合物を印
刷する前に銀画像に作用しインキ受理性を良くすること
が示されている。すなわち、該化合物のメルカプト基等
が画像銀に吸着し同化合物の疎水性領域が画像銀を覆い
画線部分と非画線部分との親油性及び親水性の差が相対
的に大きくなるものと考えられている。

【００１２】上述のように水不溶性メルカプト基もしく
はチオン基を有する化合物を印刷する前に銀画像に作用
させる処理液（スターター）を用いることにより、イン
キ受理性を向上させることができる。しかし、大判分野
において銀塩拡散転写法を用いる平版印刷版とＰＳ版の
使い分けが進むにつれ、作業性を向上させるため、この
ような印刷スタート時の処理の省略が要望されてきた。
上記のメルカプト基もしくはチオン基を有する化合物を
含有せしめた拡散転写現像液で処理することによって
も、インキ受理性を向上させることができるが、該拡散
転写現像液の処理時の液温低下等により、インキ受理性
の向上効果が得られない傾向が見られることもあり、更
に改善が要望されている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、銀錯
塩拡散転写法を用いた平版印刷版の処理時間を短縮さ
せ、且つ、処理する際の処理廃液量が少ない製版方法を
提供することである。

【００１４】本発明の一つの目的は、銀錯塩拡散転写法
を用いた平版印刷版の処理時間を短縮させ、且つ、スタ
ーターでの処理をせず、ドライスタートでも汚れの取れ
やすい、銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版の製版方
法を提供することである。

【００１５】本発明の一つの目的は、接着性が改良され
た平版印刷版の製版方法を提供することである。

【００１６】本発明の一つの目的は、銀錯塩拡散転写法
を用いた平版印刷版の処理時間を短縮させ、且つ、イン
キ受理性を向上させることのできる製版方法を提供する
ことである。

【００１７】本発明のもう一つの目的は、銀錯塩拡散転
写法を用いた平版印刷版の処理時間を短縮させ、且つ、
耐刷性を維持向上させることのできる製版方法を提供す
ることである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも一つの下塗層及びハロゲン化銀乳剤
層及び物理現像核層を順次塗布されてなる平版印刷版用
感光材料に処理液を塗布して１０秒以内で拡散転写現像
処理する製版方法に於て、 a)該乳剤層側の総ゼラチン量が１〜４ｇ／ｍ2 であり、 b)該下塗層に酸化チタンを含有する、平版印刷版用感光
材料を用いることにより達成された。

【００１９】本発明の平版印刷版用感光材料において、
該乳剤層側の総ゼラチン量が１〜４ｇ／ｍ² であり、ゼ
ラチン量の減少に応じて、インキ脱離性が向上する。１
ｇ／ｍ² 以下では、皮膜が弱く印刷版としては劣り、４
ｇ／ｍ² 以上では１０秒以内で拡散転写現像処理する際
に、インキ受理性に劣り、且つ、インキ脱離が遅く印刷
作業性に劣る。

【００２０】本発明に用いられる酸化チタンは、アナタ
ーゼ型、ルチル型等、任意のものを用いることができ
る。分散安定性の目的で表面処理されているものが好ま
しい。酸化チタンは通常水に分散して、塗布の前のメイ
クアップ時に添加されるが、必ずしも、これに限定され
ない。酸化チタンの添加量は種々の条件により異なる
が、１ｍ² 当たり１ｇ〜２０ｇの範囲である。

【００２１】特開平５−６６５６４号明細書に開示され
ているように、ゼラチン皮膜は水に対し膨潤性を有して
おり、インキ／水応答性を遅くする傾向がある。これは
ゼラチン皮膜の飽和膨潤に達するまで、プレート表面に
供給された湿し水をゼラチン皮膜が吸い込むため、プレ
ート表面で湿し水が有効に作用しないため生ずる現象で
あり、水送り量を変える場合に、プレート表面とゼラチ
ン皮膜との湿し水のやり取りが同時に生じるため、ゼラ
チン量を増加すれば、インキ／水の応答性が遅くなる。
酸化チタンを含有するゼラチン皮膜は、湿し水による膨
潤が少なく、インキ／水応答性を遅れさせることが少な
い。一方、表面のマット性を小さくするためには、マッ
ト化剤の分散性を向上させるためにも、酸化チタンを添
加することは有効であった。

【００２２】上記のインキ／水応答性に対する作用効果
に加えて、酸化チタンを有する層は、現像液の膨潤が遅
く、塗布現像等の短時間の液溜めの小さい現像ではＤＴ
Ｒ現像活性を保ちやすいことが判明した。即ち、現像液
（活性化液を含む）の下塗層への浸透が遅れ、現像初
期、ゼラチンによる中和により引き起こされる膜内ｐＨ
の低下が抑制されると推定している。従って、短時間現
像で耐刷性が低下することなく、且つ、接着性に優れた
プレートを得ることができる。

【００２３】また、本発明の上記目的は、支持体上に少
なくとも一つの下塗層及びハロゲン化銀乳剤層及び物理
現像核層を順次塗布されてなる平版印刷版用感光材料に
処理液を塗布して１０秒以内で拡散転写現像処理する製
版方法に於て、 a)該乳剤層側の総ゼラチン量が１〜４ｇ／ｍ2 であり、 b)該乳剤層側の少なくとも１層に下記化４、化５、又
は、化６で表される化合物を少なくとも１種類含有す
る、平版印刷版用感光材料を用いることにより達成され
た。

【００２４】

【化４】

【００２５】化４中、Ｒ１、Ｒ３は、同じでも異なって
いても良く、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルケニル基を示し、Ｒ２は水素原子又はアルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルケニル基を示す。又、
Ｒ１とＲ２又はＲ２とＲ３で環を形成していても良い。

【００２６】

【化５】

【００２７】化５中、Ｘは、Ｓ又はＯを示し、Ｒ４、Ｒ
５は、同じでも異なっていても良く、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルケニル基、ジアルキルアミ
ノ基を示す。

【００２８】

【化６】

【００２９】化６中、Ｒ６は、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル
基を示し、ＸはＳｅ、Ｓ、Ｏ、Ｎのヘテロ原子又は、メ
チレン基、アルキル置換メチレン基であり、Ｚは５員環
又は６員環を形成するために必要な残りの原子群を示
す。

【００３０】本発明に用いられる化４にて表わされる一
般式の化合物の具体例としては、特開平４−３２４４４
８号明細書で開示されているものであり、化７〜化１７
を例示するが、本発明はもちろんこれらのみに限定され
るものではない。

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】本発明に用いられる化５にて表わされる一
般式の化合物の具体例としては、特開平４−３２８５５
９号明細書で開示されているものであり、化１８〜化３
１を例示するが、本発明はもちろんこれらのみに限定さ
れるものではない。

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】

【化２１】

【００４７】

【化２２】

【００４８】

【化２３】

【００４９】

【化２４】

【００５０】

【化２５】

【００５１】

【化２６】

【００５２】

【化２７】

【００５３】

【化２８】

【００５４】

【化２９】

【００５５】

【化３０】

【００５６】

【化３１】

【００５７】本発明に用いられる化６にて表わされる一
般式の化合物の具体例としては、特開平４−２９５８４
９号明細書で開示されているものであり、化３２〜化５
１を例示するが、本発明はもちろんこれらのみに限定さ
れるものではない。

【００５８】

【化３２】

【００５９】

【化３３】

【００６０】

【化３４】

【００６１】

【化３５】

【００６２】

【化３６】

【００６３】

【化３７】

【００６４】

【化３８】

【００６５】

【化３９】

【００６６】

【化４０】

【００６７】

【化４１】

【００６８】

【化４２】

【００６９】

【化４３】

【００７０】

【化４４】

【００７１】

【化４５】

【００７２】

【化４６】

【００７３】

【化４７】

【００７４】

【化４８】

【００７５】

【化４９】

【００７６】

【化５０】

【００７７】

【化５１】

【００７８】本発明に用いられる化４、化５、又は、化
６にて表わされる一般式の化合物の添加量は種々の条件
により異なるが、５×１０^-3ミリモル／ｍ²〜１．５ミ
リモル／ｍ²であり、好ましくは、１×１０^-2ミリモル
／ｍ² 〜０．５ミリモル／ｍ²の範囲である。この範囲
が好ましい耐刷性が得られる範囲であり、多すぎても少
なすぎても耐刷性は低下する。

【００７９】また、本発明の上記目的に対しては該平版
印刷版用感光材料に処理液を塗布する現像方式を用いる
ことが好ましい。処理液を塗布する現像方式について
は、例えば、特開昭４８−７６６０３明細書、又は、特
願平５−３３４０２８明細書に記載されている。前者に
は、ハロゲン化銀乳剤層が塗布されている感光面のみに
現像液を塗布する方法が開示されており、後者には、該
平版印刷版用感光材料を処理液に浸漬し塗布すること、
すなわちディップ・コーティング（Ｄｉｐ・Ｃｏａｔｉ
ｎｇ）することが開示されている。後者について、より
具体的に述べれば、前者のような該平版印刷版用感光材
料の感光面にのみ処理液を塗布するのではなく、該平版
印刷版用感光材料を処理液中に極めて短時間だけ浸漬さ
せ、感光材料上に液溜めを形成させて感光面に処理液を
塗布するものである。

【００８０】本発明において、該平版印刷版の中心線平
均粗さＲａ値が１．２以下であることが好ましい。該平
版印刷版の中心線平均粗さＲａ値が１．２より大きい場
合、印刷画質が低下する傾向がある。

【００８１】本発明において、該平版印刷版の中心線平
均粗さＲａ値は、表面粗さ形状測定機、例えば、東京精
密社製サーフコム５００Ｂを用いることにより測定する
ことができる。粗さ曲線からその中心線の方向に測定長
さｌの部分を抜取り、この抜取り部分の中心線をＸ軸、
縦倍率の方向をＹ軸とし、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表
したとき、中心線平均粗さＲａ値は、マイクロメートル
単位で表し、数１の式によって計算することができる。

【００８２】

【数１】

【００８３】本発明において用いられるバインダーは、
ゼラチン、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリン、アル
ブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセル
ロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリア
クリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体等の
親水性高分子の一種又は二種以上で置換することも出来
る。

【００８４】本発明の対象たる平版印刷版はゼラチンを
含有しており、その含有層は下塗り層であり、乳剤層で
あり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチ
ン含有層は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。
ゼラチン硬膜剤としては、例えば、クロム明ばんのよう
な無機化合物、ホルマリン、グリオキサール、マレアル
デヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿
素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロ
ル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様
なアルデヒド類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
Ｓ−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロ
ロ−Ｓ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化
合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ、Ｎ、Ｎ
−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員
環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個
以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒ
ド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用い
ることができる。

【００８５】硬膜剤はすべての層に添加することも出
来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。

【００８６】本発明に於いては、該平版印刷版の乳剤側
の構成層中に平均粒子サイズが０．３〜５．０ミクロン
であるマット化剤を用いることが好ましい。本発明に用
いるマット化剤は、例えば、シリカ粒子、スチレンなど
の有機物粒子等がある。特に、本発明においては、特願
平５−３１１９３２に開示された、吸油量の少ないシリ
カ粒子が好ましい。このようなシリカ粒子の具体例とし
ては、塩野義製薬株式会社製カープレックス（平均粒径
１．２ミクロン）等がある。

【００８７】本発明に於いては、マット化剤は支持体と
ハロゲン化銀乳剤層の間の下塗層に含まれることが好ま
しい。マット化剤の添加量は、種々の条件により異なる
が、マット化剤を含む乳剤側の構成層中に０．１〜５．
０ｇ／ｍ² の範囲であり、好ましくは０．３〜３．５ｇ
／ｍ² の範囲である。

【００８８】下塗り層にはハレーション防止の目的でカ
ーボンブラック等 の顔料、染料等を含み得る。さらに
現像主薬等の写真用添加物も含むことが出来る。また下
塗り層は特開昭４８−５５０３、同昭４８−１００２０
３、同昭４９−１６５０７に記載のようなものであって
もよい。

【００８９】ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものか
らなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩
等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化
銀１モル当り１０^-8〜１０^-3モルである。ハロゲン化銀
の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面体粒
子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロ
ゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、
その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。好ま
しい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム
塩を含む、塩化銀が８０モル％以上の単分散もしくは多
分散結晶がある。

【００９０】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によ
って、又はこれらの両者の併用など当該技術分野におい
て良く知られた方法で化学的に増感することが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシア
ニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増
感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域
に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増
感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザ
ー用増感、ＬＥＤ用増感、半導体レーザー用増感もなし
得るし、明室用にＵＶ増感、可視光減感もなし得る。

【００９１】乳剤層の上部に存在する表面層には物理現
像核を含む。物理現像核としては銀、アンチモン、ビス
マス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウ
ム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、こ
れらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれ
らの混合物、混晶であっても良い。物理現像核には、親
水性バインダーを含んでいてもいなくても良いが、ゼラ
チン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ポリ
アクリル酸ソーダ、ビニルイミダゾールとアクリルアミ
ドの共重合体、アクリル酸とアクリルアミドの共重合
体、ポリビニルアルコール等の親水性高分子又はそのオ
リゴマーを含むことが出来、その含有量は０．５ｇ／ｍ
² 以下であることが好ましい。さらに物理現像核層に
は、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、カテコー
ル等の現像主薬や、ホルマリン、ジクロロ−ｓ−トリア
ジン等の公知の硬膜剤を含んでいてもよい。

【００９２】下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像
核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽
イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいて
もよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止
剤等を含むことが出来る。

【００９３】本発明の平版印刷版の支持体としては、
紙、又は合成もしくは半合成高分子フィルム、アルミニ
ウム、鉄等の金属板等で平版印刷に耐えるものであれば
使用することが出来る。支持体の表面を一層又はそれ以
上の高分子フィルム、又は金属薄膜で、片面もしくは両
面を被覆することも出来る。これらの支持体の表面を塗
布層との接着を良くする為に表面処理することも可能で
ある。

【００９４】特に好ましく用いられる支持体は、両面も
しくは片面をポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリ
エステルフィルム、表面を親水化処理したポリエステル
フィルム、表面処理を行ったアルミニウム板等である。
これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や表
面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又支
持体は裏面露光が可能なように光透過性であっても良
い。

【００９５】本発明で使用する現像処理液には、アルカ
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安息香
酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、
例えば臭化カリウム、特開昭４７−２６２０１に記載の
化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カテコー
ル、１−フェニル−３−ピラゾリドン等、現像変性剤、
例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物等
を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米国特許
第３，７７６，７２８号に記載の如き表面銀層のインキ
乗りを良くする化合物等を使用することが出来る。

【００９６】本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは受容性を増強せしめ得る。このような処理液として
は、例えば特公昭４８−２９７２３、米国特許第３，７
２１，５５９号等に記載されている。印刷方法、あるい
は使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られた
方法によることが出来る。

【００９７】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが勿論
本発明はこれだけに限定されるものではない。

【００９８】実施例１ 堺化学社製酸化チタンＳＲ−１を水に分散して用いて、
表１に示すような量にして下記の下塗塗液を調製し、親
水化の目的で特開昭６０−２１３９４２号に示されるエ
ポキシ化合物を含有した下引組成物で水性下引加工され
たポリエステルフィルム支持体上に、下記の如く塗布す
る。

【００９９】 ＜下塗塗液＞ ゼラチン Ｘｇ 水 ２０．０ｇ 富士ディヴィドソン社製サイロイド（グレード９７８、平均 粒子サイズ２．５μ） ０．６ｇ 堺化学社製酸化チタンＳＲ−１ Ｙｇ カーボンブラック分散液（固形分３２％） ０．８ｇ ホルムアルデヒド（３０％水溶液） ０．２ｇ グリオギザール（３０％水溶液） ０．４ｇ 界面活性剤 ０．６ｍｌ 水を加え全量を５０．０ｇにする。

【０１００】塗布量は湿分塗布量で５０ｇ／ｍ²であっ
た。これらの上にオルソ増感された高コントラスト塩化
銀乳剤を硝酸銀に換算して１．５ｇ／ｍ²塗布した（乳
剤層ゼラチン量１．０ｇ／ｍ²）。乾燥後、５０℃２日
加温して、特開昭５８−２１６０２の実施例２に記載の
核塗布液（ポリマーとしてはNo.3のアクリルアミドとイ
ミダゾールとの共重合体を含み現像主薬としてハイドロ
キノンを０．８ｇ／ｍ²の割合で含む）に特開平６−３
３２１８３の化４の化合物を０．０４ｇ／ｍ²となるよ
うに加えた液を同様にして調整し、塗布した。（試料
１、試料２、比較ａ、比較ｂ）

【０１０１】上記各平版印刷版を、三菱製紙社製製版カ
メラプロセッサＣＰ−５５０IIにより画像露光のみを行
い、特願平５−３３４０２８号明細書の実施例に記載さ
れた現像装置を用いて、下記の拡散転写現像液でそれぞ
れ３０℃で浸漬して処理し、安定液により中和されるま
で、５杪間保持し現像した。安定化は、下記の組成の安
定化液でそれぞれ３０℃、５杪間処理し乾燥させた。比
較として、上記各平版印刷版を、三菱製紙社製製版カメ
ラプロセッサＣＰ−５５０IIを用いて、画像露光を行
い、現像処理を行った。現像は下記の拡散転写現像液で
それぞれ３０℃、２０杪間現像した。安定化は、下記の
組成の安定化液でそれぞれ２５℃、２０杪間処理し、乾
燥させた。

【０１０２】 ＜拡散転写現像液＞ 水 ７００ｇ 水酸化ナトリウム １８ｇ 水酸化カリウム ７ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５０ｇ ２−メルカプト安息香酸 １ｇ ウラシル １０ｇ ２−メチルアミノエタノール ３０ｇ ５−フェニル−２−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾール ０．１ｇ 臭化カリウム １ｇ 水を加えて全量を１，０００ｍｌとする。

【０１０３】 ＜安定化液＞ 水 ６００ｇ クエン酸 １０ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ コロイダルシリカ（２０％） ５ｇ エチレングリコール ５ｇ 水を加えて全量を１，０００ｍｌとする。

【０１０４】エー・ビー・ディック３５０ＣＤ（Ａ・Ｂ
・Ｄｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）を使用し、イ
ンキ脱離性、及び、耐刷性を評価した。インキ脱離性
は、エッチングを行わずにドライスタートし、全面にイ
ンキを乗せ汚れを生じさせた状態にし、下記の給湿液を
用いて、水送りをしながら地汚れが消える枚数で表し
た。また、耐刷性については、銀画像部の欠落による画
像飛びが生じて印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、
次の評価基準により判定した。 （Ａ） ２０，０００枚以上 （Ｂ） １５，０００〜２０，０００枚 （Ｃ） １０，０００〜１５，０００枚 （Ｄ） ５，０００〜１０，０００枚 （Ｅ） ５，０００枚未満 印刷結果を表１に示す。

【０１０５】 ＜給湿液＞ Ｏ−リン酸 １０ｇ 硝酸ニッケル ５ｇ 亜硝酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール １００ｇ コロイダルシリカ（２０％液） ２８ｇ 水を加えて２，０００ｍｌする。

【０１０６】接着性については、製版後のプレートに引
っかき傷を付け、ジメチルホルムアミド中に２０℃１分
間浸漬した後、脱脂綿でこすることにより、膜剥がれの
状態を評価した。 （Ａ） 全く膜剥がれ無し （Ｂ） 部分的膜剥がれ発生 （Ｃ） 完全に膜剥がれ状態

【０１０７】

【表１】

【０１０８】表１より明らかなように、酸化チタンを含
まない比較ｂは５秒現像の際、耐刷性、接着性に劣って
おり、また、２０秒現像でも接着性に劣っていた。ま
た、乳剤側の総ゼラチン量が４．５ｇ／ｍ² である比較
ａは、インキ脱離性、耐刷性に劣っていた。これに対
し、本発明の試料１、及び、試料２はインキ脱離性、耐
刷性、接着性に優れている。また、特願平５−３３４０
２８号明細書の実施例に記載された現像装置を用いるこ
とにより、三菱製紙社製製版カメラプロセッサＣＰ−５
５０IIを用いる場合と比較して、廃液量を１／７に減少
させることができた。

【０１０９】実施例２ 親水化の目的で特開昭６０−２１３９４２号に示される
エポキシ化合物を含有した下引組成物で水性下引加工さ
れたポリエステルフィルム支持体上に表２に従って、下
記の如く下塗層を塗布する。塗布量は湿分塗布量で６０
ｇ／ｍ²であった。

【０１１０】 ＜下塗塗液＞ ゼラチン Ｘｇ 水 ２０ｇ 塩野義製薬株式会社カープレックス（ＦＰＳ−１０１） ２．５ｇ 水 １０ｇ 化４の化合物 Ｙｍｇ カーボンブラック分散液（固形分３２％） ０．８ｇ ホルムアルデヒド（３０％水溶液） ０．４ｇ グリオギザール（３０％水溶液） ０．４ｇ 界面活性剤 ０．６ｍｌ 水を加え全量を６０ｇにする。

【０１１１】ここに、平均粒子サイズが１．２ミクロン
のシリカ粒子である、塩野義製薬株式会社カープレック
ス（ＦＰＳ−１０１）の水分散液を添加する前に、超音
波分散器により、６０分間分散した後、ゼラチン溶液に
添加した。上記下塗層上にオルソ増感された高コントラ
スト塩化銀乳剤を硝酸銀に換算して１．５ｇ／ｍ²塗布
した（乳剤層ゼラチン量１．０ｇ／ｍ²）。乾燥後、５
０℃２日加温して、特開昭５８−２１６０２の実施例２
に記載の核塗布液（ポリマーとしてはNo.3のアクリルア
ミドとビニルイミダゾールとの共重合体を含み現像主薬
としてハイドロキノンを０．８ｇ／ｍ²の割合で含む）
に特開平６−３３２１８３の化４の化合物を０．０４ｇ
／ｍ²となるように加えた液を同様にして調整し、塗布
した。

【０１１２】以下、実施例１と同様にして、上記各平版
印刷版を画像露光し、現像処理を行った。エー・ビー・
ディック３５０ＣＤ（Ａ・Ｂ・Ｄｉｃｋ社製オフセット
印刷機の商標）を使用し、インキ受容性、インキ脱離
性、及び、耐刷性を評価した。インキ受容性について
は、実施例１記載の給湿液で版面を処理した後、同じ給
湿液を用い、大日本インキ社製ニューチャンピオン墨Ｎ
を用いて印刷し、ベタ部のインキ濃度が飽和濃度の８０
％を越える枚数で表した。インキ脱離性は、２００枚の
印刷後、水送りを止め、全面にインキを乗せ汚れを生じ
させた状態にし、水送りを再開して地汚れが消える枚数
で表した。また、耐刷性については、実施例１と同様に
評価した。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】表２より明らかなように、２０秒現像で
は、試料３、比較ｃ、及び、比較ｄはインキ受容性、耐
刷性共、許容内であるが、５秒現像すると、本発明の試
料３は比較ｃと比べ、インキ受容性、及び、耐刷性に優
れ、また、比較ｄと比べ、インキ受容性、及び、インキ
脱離性に優れていることが判明した。また、特願平５−
３３４０２８号明細書の実施例に記載された現像装置を
用いることにより、三菱製紙社製製版カメラプロセッサ
ＣＰ−５５０IIを用いる場合と比較して、廃液量を１／
７に減少させることができた。

【０１１５】また、化４の化合物の代わりに、化５の化
合物、または、化１２の化合物を用いた場合も同様の結
果が得られた。

【０１１６】実施例３ 親水化の目的で特開昭６０−２１３９４２号に示される
エポキシ化合物を含有した下引組成物で水性下引加工さ
れたポリエステルフィルム支持体上に表３に従って、下
記の如く下塗層を塗布する。塗布量は湿分塗布量で６０
ｇ／ｍ²であった。

【０１１７】 ＜下塗塗液＞ ゼラチン Ｘｇ 水 ２０ｇ 塩野義製薬株式会社カープレックス（ＦＰＳ−１０１） ２．５ｇ 水 １０ｇ 化１５の化合物 Ｙｍｇ カーボンブラック分散液（固形分３２％） ０．８ｇ ホルムアルデヒド（３０％水溶液） ０．４ｇ グリオギザール（３０％水溶液） ０．４ｇ 界面活性剤 ０．６ｍｌ 水を加え全量を６０ｇにする。

【０１１８】以下、実施例２と同様に試料を作成し、印
刷評価を行った。結果を表３に示した。

【０１１９】

【表３】

【０１２０】表３より明らかなように、２０秒現像で
は、試料４、比較ｃ、及び、比較ｅはインキ受容性、耐
刷性共、許容内であるが、５秒現像すると、本発明の試
料３は比較ｃと比べ、インキ受容性、及び、耐刷性に優
れ、また、比較ｄと比べ、インキ受容性、及び、インキ
脱離性に優れていることが判明した。また、特願平５−
３３４０２８号明細書の実施例に記載された現像装置を
用いることにより、三菱製紙社製製版カメラプロセッサ
ＣＰ−５５０IIを用いる場合と比較して、廃液量を１／
７に減少させることができた。

【０１２１】また、化１５の化合物の代わりに、化１６
の化合物、または、化２５の化合物を用いた場合も同様
の結果が得られた。

【０１２２】実施例４ 親水化の目的で特開昭６０−２１３９４２号に示される
エポキシ化合物を含有した下引組成物で水性下引加工さ
れたポリエステルフィルム支持体上に表４に従って、下
記の如く下塗層を塗布する。塗布量は湿分塗布量で５０
ｇ／ｍ²であった。

【０１２３】 ＜下塗塗液＞ ゼラチン Ｘｇ 水 ２０．０ｇ 富士ディヴィドソン社製サイロイド（グレード９７８、平均 粒子サイズ２．５μ） ０．６ｇ 化２９の化合物 Ｙｍｇ ベンゾトリアゾール １０ｍｇ カーボンブラック分散液（固形分３２％） ０．８ｇ ホルムアルデヒド（３０％水溶液） ０．２ｇ グリオギザール（３０％水溶液） ０．４ｇ 界面活性剤 ０．６ｍｌ 水を加え全量を５０．０ｇにする。

【０１２４】以下、実施例１と同様に試料を作成し、印
刷評価を行った。結果を表４に示した。

【０１２５】

【表４】

【０１２６】表４より明らかなように、２０秒現像で
は、試料５、比較ｆ、及び、比較ｇはインキ受容性、耐
刷性共、許容内であるが、５秒現像すると、本発明の試
料５は比較ｆと比べ、インキ受容性、及び、耐刷性に優
れ、また、比較ｇと比べ、インキ受容性、及び、インキ
脱離性に優れていることが判明した。また、特願平５−
３３４０２８号明細書の実施例に記載された現像装置を
用いることにより、三菱製紙社製製版カメラプロセッサ
ＣＰ−５５０IIを用いる場合と比較して、廃液量を１／
７に減少させることができた。

【０１２７】また、化２９の化合物の代わりに、化３０
の化合物、化３８の化合物、又は、化４４の化合物を用
いた場合も同様の結果が得られた。

【０１２８】

【発明の効果】本発明を用いることにより、銀錯塩拡散
転写法を用いた平版印刷版の処理時間を短縮させ、且
つ、インキ脱離性、耐刷性、インキ受理性、及び、接着
性に優れた製版方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−303205（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−100430（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−66564（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−13336（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−175219（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−281444（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−287396（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−265164（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−145649（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−107766（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−13335（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−214396（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/00 - 7/42

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一つの下塗層及び
   ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を順次塗布されて
   なる平版印刷版用感光材料に処理液を塗布して１０秒以
   内で拡散転写現像処理する製版方法に於て、 a)該乳剤層側の総ゼラチン量が１〜４ｇ／ｍ² であり、 b)該下塗層に酸化チタンを含有する、 平版印刷版用感光材料を用いることを特徴とする製版方
   法。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも一つの下塗層及び
   ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を順次塗布されて
   なる平版印刷版用感光材料に処理液を塗布して１０秒以
   内で拡散転写現像処理する製版方法に於て、 a)該乳剤層側の総ゼラチン量が１〜４ｇ／ｍ² であり、 b)該乳剤層側の少なくとも１層に下記化１、化２、又
   は、化３で表される化合物を少なくとも１種類含有す
   る、 平版印刷版用感光材料を用いることを特徴とする製版方
   法。 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ３は、同じでも異なっていても良く、
   アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基
   を示し、Ｒ２は水素原子又はアルキル基、アリール基、
   アラルキル基、アルケニル基を示す。又、Ｒ１とＲ２又
   はＲ２とＲ３で環を形成していても良い。） 【化２】 （式中、Ｘは、Ｓ又はＯを示し、Ｒ４、Ｒ５は、同じで
   も異なっていても良く、アルキル基、アリール基、アラ
   ルキル基、アルケニル基、ジアルキルアミノ基を示
   す。） 【化３】 （式中、Ｒ６は、アルキル基、アリール基、アラルキル
   基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基を示し、Ｘは
   Ｓｅ、Ｓ、Ｏ、Ｎのヘテロ原子又は、メチレン基、アル
   キル置換メチレン基であり、Ｚは５員環又は６員環を形
   成するために必要な残りの原子群を示す。）