JP3421688B2 - 硫黄ポリマセメント、その製造方法および廃棄物処理方法 - Google Patents
硫黄ポリマセメント、その製造方法および廃棄物処理方法Info
- Publication number
- JP3421688B2 JP3421688B2 JP15961094A JP15961094A JP3421688B2 JP 3421688 B2 JP3421688 B2 JP 3421688B2 JP 15961094 A JP15961094 A JP 15961094A JP 15961094 A JP15961094 A JP 15961094A JP 3421688 B2 JP3421688 B2 JP 3421688B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfur
- spc
- waste
- polymer cement
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/36—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing sulfur, sulfides or selenium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硫黄を特定の石油系炭水
化物と反応生成させて得られる硫黄ポリマセメント、そ
の製造方法および前記硫黄ポリマセメントを用いて重金
属含有廃棄物を固形化することにより廃棄物を処分する
際に有害物質である重金属の環境への流出を防止し且つ
廃棄物を減容化するための方法並びに前記方法による処
理生成物から得られる土木建築用材料および骨材に関す
る。
化物と反応生成させて得られる硫黄ポリマセメント、そ
の製造方法および前記硫黄ポリマセメントを用いて重金
属含有廃棄物を固形化することにより廃棄物を処分する
際に有害物質である重金属の環境への流出を防止し且つ
廃棄物を減容化するための方法並びに前記方法による処
理生成物から得られる土木建築用材料および骨材に関す
る。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】硫黄
をセメント剤として例えば舗装材料に用いることは以前
から行われており、１９３５年頃アメリカのオハイオ州
で実施された試験舗装では、アスファルトを１４０℃に
加熱して硫黄を５０％加え激しく混合攪拌して使用され
ている（米国特許第２１８２８３７号）。１９７０年代
には硫黄を使用した舗装剤あるいはセメント剤としての
利用研究が最も盛んに行われていたが一般的な実用化の
段階には至っていない。
をセメント剤として例えば舗装材料に用いることは以前
から行われており、１９３５年頃アメリカのオハイオ州
で実施された試験舗装では、アスファルトを１４０℃に
加熱して硫黄を５０％加え激しく混合攪拌して使用され
ている（米国特許第２１８２８３７号）。１９７０年代
には硫黄を使用した舗装剤あるいはセメント剤としての
利用研究が最も盛んに行われていたが一般的な実用化の
段階には至っていない。
【０００３】硫黄をセメント剤として用いる場合、これ
をアスファルトまたはオレフィン系炭化水素と反応させ
る研究が従来から種々なされており、特にシクロペンタ
ジエン系炭化水素を用いた例が多く知られている。一般
に硫黄と石油系炭化水素との反応による生成物は硫黄ポ
リマセメント（ＳＰＣ）と呼ばれている。ＳＰＣは従来
からコンクリートまたはアスファルト等の代替もしくは
改良剤として用いられており、硫黄と一種又はそれ以上
の石油系炭化水素とをたとえば硫黄６０〜９８重量％、
炭化水素４０〜２重量％の混合比で１２０〜１５０℃で
反応させて得られている（米国特許第４１９０８１６お
よび４３９１９６９号等）。
をアスファルトまたはオレフィン系炭化水素と反応させ
る研究が従来から種々なされており、特にシクロペンタ
ジエン系炭化水素を用いた例が多く知られている。一般
に硫黄と石油系炭化水素との反応による生成物は硫黄ポ
リマセメント（ＳＰＣ）と呼ばれている。ＳＰＣは従来
からコンクリートまたはアスファルト等の代替もしくは
改良剤として用いられており、硫黄と一種又はそれ以上
の石油系炭化水素とをたとえば硫黄６０〜９８重量％、
炭化水素４０〜２重量％の混合比で１２０〜１５０℃で
反応させて得られている（米国特許第４１９０８１６お
よび４３９１９６９号等）。
【０００４】一方、有害重金属含有廃棄物処理について
は、たとえば製鋼ダスト、一般焼却炉、フライアッシュ
等の発生量は年々増加する傾向にあり、反面それらの処
分用地は近年ますます逼迫している。特にこれら廃棄物
中にＣｄ、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｈｇ、Ｃｒ……等の有害重金属
が含まれている場合には、その投棄地周辺が重金属等の
溶出によって汚染される恐れがあるため、処分方法自体
が問題となっている。リサイクルによる廃棄物の再利用
の新技術開発の研究も多々行われているが決定的な方法
がないのが現状である。
は、たとえば製鋼ダスト、一般焼却炉、フライアッシュ
等の発生量は年々増加する傾向にあり、反面それらの処
分用地は近年ますます逼迫している。特にこれら廃棄物
中にＣｄ、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｈｇ、Ｃｒ……等の有害重金属
が含まれている場合には、その投棄地周辺が重金属等の
溶出によって汚染される恐れがあるため、処分方法自体
が問題となっている。リサイクルによる廃棄物の再利用
の新技術開発の研究も多々行われているが決定的な方法
がないのが現状である。
【０００５】このような重金属含有廃棄物処理に関して
は、ポルトランドセメント（ＰＣ）による重金属封鎖方
法が一般的に試みられているが、種々の欠点があって重
金属を完全に封鎖する技術の完成には至っていない。こ
の方法はＰＣの水和反応によるものであるが凝固までに
長時間を要し、また廃棄物中に存在する多くの塩類その
他の不純物質等により凝固反応が妨害されるため、セメ
ント固化強度及び耐久力が劣化して亀裂等が発生し易
く、特に酸性に弱い欠点があって重金属が溶出して汚染
を生じる恐れがある。
は、ポルトランドセメント（ＰＣ）による重金属封鎖方
法が一般的に試みられているが、種々の欠点があって重
金属を完全に封鎖する技術の完成には至っていない。こ
の方法はＰＣの水和反応によるものであるが凝固までに
長時間を要し、また廃棄物中に存在する多くの塩類その
他の不純物質等により凝固反応が妨害されるため、セメ
ント固化強度及び耐久力が劣化して亀裂等が発生し易
く、特に酸性に弱い欠点があって重金属が溶出して汚染
を生じる恐れがある。
【０００６】またＰＣに硫化ソーダやキレート剤等を併
用して重金属を捕捉しＰＣで固化封鎖することも試みら
れているが、経時変化による不安定のため分解溶出する
恐れが多分にあるといわれており一般的な普及の域には
達していない。
用して重金属を捕捉しＰＣで固化封鎖することも試みら
れているが、経時変化による不安定のため分解溶出する
恐れが多分にあるといわれており一般的な普及の域には
達していない。
【０００７】さらに硫黄の温度による形態変化に着目し
て産業廃棄物等に硫黄を混合して加熱し、熔融状態の硫
黄と混練された廃棄物粒子中の重金属を冷却時に凝固す
る硫黄の高分子鎖中に取り込んだ状態で廃棄物を固形化
することも提案されている。この方法は処理が迅速であ
り、かつ有害物質が硫黄と結合した状態で凝固した高分
子硫黄鎖中に取り込まれて外部に溶出し難い状態となる
ので重金属を含む廃棄物を最終処分形態とするのに適し
ている。
て産業廃棄物等に硫黄を混合して加熱し、熔融状態の硫
黄と混練された廃棄物粒子中の重金属を冷却時に凝固す
る硫黄の高分子鎖中に取り込んだ状態で廃棄物を固形化
することも提案されている。この方法は処理が迅速であ
り、かつ有害物質が硫黄と結合した状態で凝固した高分
子硫黄鎖中に取り込まれて外部に溶出し難い状態となる
ので重金属を含む廃棄物を最終処分形態とするのに適し
ている。
【０００８】しかし従来の硫黄処理方法においては廃棄
物中に多量の塩類が存在していたり、またはダストがミ
クロン以下の超微粒子の場合には、重金属を固定封鎖す
る際に被処理廃棄物以上の多量の硫黄を必要とする場合
があり、それでもなお完全に二次的な溶出をおさえられ
るとは限らない。
物中に多量の塩類が存在していたり、またはダストがミ
クロン以下の超微粒子の場合には、重金属を固定封鎖す
る際に被処理廃棄物以上の多量の硫黄を必要とする場合
があり、それでもなお完全に二次的な溶出をおさえられ
るとは限らない。
【０００９】本発明の目的は製造時の処理特性および固
化後の生成物の性状においてより優れた硫黄ポリマセメ
ント（ＳＰＣ）を提供することにある。
化後の生成物の性状においてより優れた硫黄ポリマセメ
ント（ＳＰＣ）を提供することにある。
【００１０】本発明の別の目的はＳＰＣを用いて重金属
含有廃棄物を固形化処理する際、処理が容易でかつ得ら
れる処理生成物が緻密で有害金属の溶出がほとんどなく
かつ大きな強度を有する廃棄物の処理方法および前記方
法によって得られる土木建築用材料および骨材を提供す
ることにある。
含有廃棄物を固形化処理する際、処理が容易でかつ得ら
れる処理生成物が緻密で有害金属の溶出がほとんどなく
かつ大きな強度を有する廃棄物の処理方法および前記方
法によって得られる土木建築用材料および骨材を提供す
ることにある。
【００１１】前記ＳＰＣに用いられる石油系炭化水素の
例としてはＣ４〜Ｃ２０のオレフィン系炭化水素、ジオ
レフィン系炭化水素、ジシクロペンタジエンやそのオリ
ゴマ等のジエン系炭化水素、その他ビニルトルエン、メ
チルスチレン等の芳香族炭化水素が知られているが、本
発明者等はこのようなＳＰＣにおける反応剤としてより
適した石油系炭化水素について種々研究、実験を重ねた
結果エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）を用いることに
着目した。
例としてはＣ４〜Ｃ２０のオレフィン系炭化水素、ジオ
レフィン系炭化水素、ジシクロペンタジエンやそのオリ
ゴマ等のジエン系炭化水素、その他ビニルトルエン、メ
チルスチレン等の芳香族炭化水素が知られているが、本
発明者等はこのようなＳＰＣにおける反応剤としてより
適した石油系炭化水素について種々研究、実験を重ねた
結果エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）を用いることに
着目した。
【００１２】ＥＮＢは反応性に富んだ二重結合を２個有
するノルボルネン誘導体の一種であり、常温では無色透
明な液体であって、たとえばＥＮＢの一種であるＥＢＨ
は従来から合成ゴム業界において主にエチレンプロピレ
ンゴムの第三成分として用いられている。エチレンプロ
ピレン共重合体はチーグラ−系触媒によりエチレンとプ
ロピレンを共重合させて得られるエラストマであって、
分子中に不飽和結合がなく従来のゴムには見られないす
ぐれた耐熱性、耐候性を有しているが、通常の硫黄加硫
系が適用できず使用面で障害があった。このため不飽和
結合を有する少量の前記第三成分を導入することにより
エチレン、プロピレンおよびジエンの三元共重合体とし
硫黄加硫性が付与されている。この様な加硫性の付与に
より合成ゴム共重合体の合成において粘質度が向上し重
合反応に寄与すると共に製品品位が向上される。
するノルボルネン誘導体の一種であり、常温では無色透
明な液体であって、たとえばＥＮＢの一種であるＥＢＨ
は従来から合成ゴム業界において主にエチレンプロピレ
ンゴムの第三成分として用いられている。エチレンプロ
ピレン共重合体はチーグラ−系触媒によりエチレンとプ
ロピレンを共重合させて得られるエラストマであって、
分子中に不飽和結合がなく従来のゴムには見られないす
ぐれた耐熱性、耐候性を有しているが、通常の硫黄加硫
系が適用できず使用面で障害があった。このため不飽和
結合を有する少量の前記第三成分を導入することにより
エチレン、プロピレンおよびジエンの三元共重合体とし
硫黄加硫性が付与されている。この様な加硫性の付与に
より合成ゴム共重合体の合成において粘質度が向上し重
合反応に寄与すると共に製品品位が向上される。
【００１３】本発明者等はこのＥＢＨとスチレンモノマ
と硫黄との組合せがＳＰＣを製造する際にそのすぐれた
粘性度による混練効果が極めて優れており、冷却固化後
の処理物質が緻密で均質度が非常によいことを発見し
た。
と硫黄との組合せがＳＰＣを製造する際にそのすぐれた
粘性度による混練効果が極めて優れており、冷却固化後
の処理物質が緻密で均質度が非常によいことを発見し
た。
【００１４】また前記重金属含有廃棄物に対してかゝる
ＳＰＣを溶融混練することによって得られる処理混合物
はこれを加圧成形等によって加工することにより重金属
の溶出を充分に抑止しかつ優れた圧縮強度を有する土木
建築材料が得られ、または混合物が冷却後に適宜な粒径
に粉砕することにより、従来の天然の砂利、割栗石等の
代替としてコンクリートの骨材として充分実用化出来る
ことを発見した。
ＳＰＣを溶融混練することによって得られる処理混合物
はこれを加圧成形等によって加工することにより重金属
の溶出を充分に抑止しかつ優れた圧縮強度を有する土木
建築材料が得られ、または混合物が冷却後に適宜な粒径
に粉砕することにより、従来の天然の砂利、割栗石等の
代替としてコンクリートの骨材として充分実用化出来る
ことを発見した。
【００１５】前記本発明の目的はエチリデンノルボルネ
ン１０〜９０重量％およびスチレンモノマからなる反応
剤と硫黄との重合反応生成物からなる硫黄ポリマセメン
ト製剤によって達成される。
ン１０〜９０重量％およびスチレンモノマからなる反応
剤と硫黄との重合反応生成物からなる硫黄ポリマセメン
ト製剤によって達成される。
【００１６】本発明の別の目的は有害重金属含有廃棄物
に対して前記の硫黄ポリマセメントを混合し加熱、熔
融、混練した生成物を冷却と共に加圧成形して得られる
土木建築用材料によって達成される。
に対して前記の硫黄ポリマセメントを混合し加熱、熔
融、混練した生成物を冷却と共に加圧成形して得られる
土木建築用材料によって達成される。
【００１７】
【作用】一般にＳＰＣ製品は硫黄と各種反応剤、たとえ
ばシクロペンタジエンまたはその誘導体等を混合加熱し
て熔融反応を行ない、反応終了後冷却固化して得られる
が、本発明においては硫黄に反応させる反応剤としてＥ
ＮＢ例えば５−エチリデンビシクロ（２・２・１）ヘプ
ト−２−エン（ＥＢＨ）を主剤としスチレンモノマを併
用して反応させることによりＳＰＣを製造する。ＥＢＨ
はジシクロベンタ−２−エン（ＤＣＰＤ）とブタジエン
の反応で次式により生成される。
ばシクロペンタジエンまたはその誘導体等を混合加熱し
て熔融反応を行ない、反応終了後冷却固化して得られる
が、本発明においては硫黄に反応させる反応剤としてＥ
ＮＢ例えば５−エチリデンビシクロ（２・２・１）ヘプ
ト−２−エン（ＥＢＨ）を主剤としスチレンモノマを併
用して反応させることによりＳＰＣを製造する。ＥＢＨ
はジシクロベンタ−２−エン（ＤＣＰＤ）とブタジエン
の反応で次式により生成される。
【００１８】
【化１】
ＤＣＰＤ ジシクロペンタ２エン
ＥＢＨ ５−エチリデンビシクロ（２・２・１）ヘプ
トー２−エン ＣＰＤ シクロペンタ２エン ＶＣＨ ４−ビニルー１−シクロヘキセン ＶＢＨ ５−ビニルビシクロ（２・２・１）ヘプトー
２−エン ＴＨＩ ３ａ，４，７，７ａテトラヒドロインデン ＢＤ ブタジエン
トー２−エン ＣＰＤ シクロペンタ２エン ＶＣＨ ４−ビニルー１−シクロヘキセン ＶＢＨ ５−ビニルビシクロ（２・２・１）ヘプトー
２−エン ＴＨＩ ３ａ，４，７，７ａテトラヒドロインデン ＢＤ ブタジエン
【００１９】ＥＢＨおよびスチレンモノマを反応剤とし
てを用いるＳＰＣの製造は具体的にはたとえば次のよう
にして行われる。 攪拌機付き密閉反応タンクに硫黄を投入し、内部温
度を１２５〜１４０℃に維持する。 硫黄投入後５分以内にスチレンモノマを投入し１０
〜１５分間混合する。 さらにＥＢＨを投入し２〜４時間混合を続ける。 スチレンモノマ、ＥＢＨを投入直後はタンク内の温
度が下がるが、硫黄との反応の進行に従って温度粘度が
徐々に上昇する。混合の際の温度は１４０℃以下を維持
する。粘度の許容範囲は２５〜１００ｃｐ／１３５℃で
あり最適粘度は４０ｃｐ／１３５℃である。 反応終了後、反応タンクより生成物を排出し冷却固
化することにより目的のＳＰＣを得ることが出来る。
てを用いるＳＰＣの製造は具体的にはたとえば次のよう
にして行われる。 攪拌機付き密閉反応タンクに硫黄を投入し、内部温
度を１２５〜１４０℃に維持する。 硫黄投入後５分以内にスチレンモノマを投入し１０
〜１５分間混合する。 さらにＥＢＨを投入し２〜４時間混合を続ける。 スチレンモノマ、ＥＢＨを投入直後はタンク内の温
度が下がるが、硫黄との反応の進行に従って温度粘度が
徐々に上昇する。混合の際の温度は１４０℃以下を維持
する。粘度の許容範囲は２５〜１００ｃｐ／１３５℃で
あり最適粘度は４０ｃｐ／１３５℃である。 反応終了後、反応タンクより生成物を排出し冷却固
化することにより目的のＳＰＣを得ることが出来る。
【００２０】ＥＮＢ例えばＥＢＨによりＳＰＣを生成す
る際の硫黄とＥＢＨとの反応は硫黄の溶融状態１２０〜
１３０℃の存在下において次に示す反応により進行す
る。ただし反応による発熱の点に注意し取扱い制御に対
して慎重に行う必要がある。
る際の硫黄とＥＢＨとの反応は硫黄の溶融状態１２０〜
１３０℃の存在下において次に示す反応により進行す
る。ただし反応による発熱の点に注意し取扱い制御に対
して慎重に行う必要がある。
【００２１】
【化２】
【００２２】反応（１）によりＥＢＨと硫黄との反応が
行われる。さらに反応条件次第により（２）に移行す
る。（１）〜（２）により生成された生成物が（３）に
よりポリマ化され、次いでＥＮＢ（ＥＢＨ）系ＳＰＣの
必要成分である直鎖状のＳＰＣ（４）を得ることができ
る。
行われる。さらに反応条件次第により（２）に移行す
る。（１）〜（２）により生成された生成物が（３）に
よりポリマ化され、次いでＥＮＢ（ＥＢＨ）系ＳＰＣの
必要成分である直鎖状のＳＰＣ（４）を得ることができ
る。
【００２３】またＥＮＢ（ＥＢＨ）系ＳＰＣを調製する
際にスチレンモノマを併用すると、重合性の高いスチレ
ンモノマがスチレンポリマとなって反応中に於ける粘度
の安定性の保持と、調製したＳＰＣをセメント剤として
使用した場合の成型物の強度増加につながる。強度の増
加はスチレンの添加量に略比例する。
際にスチレンモノマを併用すると、重合性の高いスチレ
ンモノマがスチレンポリマとなって反応中に於ける粘度
の安定性の保持と、調製したＳＰＣをセメント剤として
使用した場合の成型物の強度増加につながる。強度の増
加はスチレンの添加量に略比例する。
【００２４】前記硫黄とＥＢＨとスチレンモノマの反応
において７０〜９９重量％の硫黄に対して１〜３０重量
％の反応剤、好ましくは８５〜９７重量％の硫黄に対し
て３〜１５重量％の反応剤を用いることが望ましい。ま
た反応剤としてのＥＢＨとスチレンモノマの重量比率は
ＥＢＨを１０〜９０重量％とし、ＳＰＣ剤の使用目的に
よりスチレンモノマの比率を変えて調製する。尚ＥＢＨ
に替え下記式に示すようにその前駆体であるＶＢＨ又は
副生物であるＶＣＨを使用することにより同様の目的を
達することも出来る。
において７０〜９９重量％の硫黄に対して１〜３０重量
％の反応剤、好ましくは８５〜９７重量％の硫黄に対し
て３〜１５重量％の反応剤を用いることが望ましい。ま
た反応剤としてのＥＢＨとスチレンモノマの重量比率は
ＥＢＨを１０〜９０重量％とし、ＳＰＣ剤の使用目的に
よりスチレンモノマの比率を変えて調製する。尚ＥＢＨ
に替え下記式に示すようにその前駆体であるＶＢＨ又は
副生物であるＶＣＨを使用することにより同様の目的を
達することも出来る。
【００２５】
【化３】
【００２６】有害重金属含有廃棄物の処理において、Ｓ
ＰＣはダスト中の重金属塩と反応して硫化物を形成し、
温度による形態変化時において廃棄物粒子中の重金属を
冷却時に凝固するＳＰＣの高分子鎖中に取込みかつ廃棄
物を固形化する。重金属封鎖安定剤は溶融状態のＳＰＣ
と混合され、化学的、物理的に重金属を封鎖する。
ＰＣはダスト中の重金属塩と反応して硫化物を形成し、
温度による形態変化時において廃棄物粒子中の重金属を
冷却時に凝固するＳＰＣの高分子鎖中に取込みかつ廃棄
物を固形化する。重金属封鎖安定剤は溶融状態のＳＰＣ
と混合され、化学的、物理的に重金属を封鎖する。
【００２７】本発明の好ましい態様においては、有害重
金属含有廃棄物に対し、硫黄とエチリデンノルボルネン
およびスチレンモノマとの反応によって生成するＳＰＣ
ならびに珪酸ソーダ、硫化ソーダ、及び又はキレート剤
からなる重金属封鎖安定剤を混合し約１２０℃〜１５０
℃の温度で加熱熔融混練し、次いで冷却固化させ、また
は冷却固化時にさらに適当寸法形状に粉砕する。
金属含有廃棄物に対し、硫黄とエチリデンノルボルネン
およびスチレンモノマとの反応によって生成するＳＰＣ
ならびに珪酸ソーダ、硫化ソーダ、及び又はキレート剤
からなる重金属封鎖安定剤を混合し約１２０℃〜１５０
℃の温度で加熱熔融混練し、次いで冷却固化させ、また
は冷却固化時にさらに適当寸法形状に粉砕する。
【００２８】珪酸ソーダ、硫化ソーダおよび／又はキレ
ート剤からなる重金属封鎖安定剤は重金属を水に不溶な
化合物として安定化させる。本発明において処理対象と
する有害重金属含有廃棄物はＣｄ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｈｇ、
Ｃｒ等の有害重金属を一種又はそれ以上含有する廃棄物
であり、特に重金属その他有害物質を含む恐れのある産
業廃棄物は例えば製鋼ダスト、一般焼却灰およびフライ
アッシュ等である。
ート剤からなる重金属封鎖安定剤は重金属を水に不溶な
化合物として安定化させる。本発明において処理対象と
する有害重金属含有廃棄物はＣｄ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｈｇ、
Ｃｒ等の有害重金属を一種又はそれ以上含有する廃棄物
であり、特に重金属その他有害物質を含む恐れのある産
業廃棄物は例えば製鋼ダスト、一般焼却灰およびフライ
アッシュ等である。
【００２９】これらの廃棄物１００重量部に対しＳＰＣ
５〜１００重量部ならびに珪酸ソーダ（Ｎａ2 Ｓｉ
Ｏ3 ）、硫化ソーダ（Ｎａ2 Ｓ）および／又はキレート
剤からなる重金属封鎖安定剤１〜３０重量部が混合され
る。ＳＰＣはそれらの溶融状態で混練された廃棄物粒子
中の重金属を冷却時に凝固する硫黄の高分子鎖中に取り
込んだ状態で固形化する。熱溶融状態のＳＰＣは廃棄物
中の重金属塩と反応して硫化物を生成しこれらが冷却に
よって生成したガラス状ＳＰＣと結合し、さらに前記重
金属封鎖安定剤による処理生成物も含めて高分子化し、
廃棄物ダストの微粒子がＳＰＣに覆われた状態で結合さ
れて一体化する。
５〜１００重量部ならびに珪酸ソーダ（Ｎａ2 Ｓｉ
Ｏ3 ）、硫化ソーダ（Ｎａ2 Ｓ）および／又はキレート
剤からなる重金属封鎖安定剤１〜３０重量部が混合され
る。ＳＰＣはそれらの溶融状態で混練された廃棄物粒子
中の重金属を冷却時に凝固する硫黄の高分子鎖中に取り
込んだ状態で固形化する。熱溶融状態のＳＰＣは廃棄物
中の重金属塩と反応して硫化物を生成しこれらが冷却に
よって生成したガラス状ＳＰＣと結合し、さらに前記重
金属封鎖安定剤による処理生成物も含めて高分子化し、
廃棄物ダストの微粒子がＳＰＣに覆われた状態で結合さ
れて一体化する。
【００３０】この場合、ＳＰＣ中の炭化水素は攪拌混練
の際の混合物の粘度を低下させて混合を効率化し、さら
にそれによって反応の促進および均一に寄与し、重金属
封鎖安定剤との併用による効果をより一層向上させ効率
的な処理が行われる。
の際の混合物の粘度を低下させて混合を効率化し、さら
にそれによって反応の促進および均一に寄与し、重金属
封鎖安定剤との併用による効果をより一層向上させ効率
的な処理が行われる。
【００３１】廃棄物量１００重量部に対してＳＰＣの量
が５重量部以下であると廃棄物中の重金属を完全に取り
込むことが困難となる。一方ＳＰＣの量を１００重量部
より多くしてもそれによって得られる効果はそれ程向上
せず、むしろコスト面で不利となる。廃棄物１００重量
部に対するＳＰＣの好ましい混合量は処理対象とする廃
棄物によって異なるが、例えば電炉からの製鋼ダストの
場合ＳＰＣ１５〜３０重量部で充分である。
が５重量部以下であると廃棄物中の重金属を完全に取り
込むことが困難となる。一方ＳＰＣの量を１００重量部
より多くしてもそれによって得られる効果はそれ程向上
せず、むしろコスト面で不利となる。廃棄物１００重量
部に対するＳＰＣの好ましい混合量は処理対象とする廃
棄物によって異なるが、例えば電炉からの製鋼ダストの
場合ＳＰＣ１５〜３０重量部で充分である。
【００３２】重金属封鎖安定剤は溶融状態のＳＰＣとよ
く混和し、化学的、物理的に重金属の封鎖に寄与する。
即ち珪酸ソーダは廃棄物中の重金属塩と反応して珪酸金
属塩または金属水酸化物、さらに脱水されて金属酸化物
となる。また硫化ソーダは重金属と反応して金属硫化物
となり水に不溶な化合物として安定化される。さらに珪
酸ソーダは脱水により強固な被膜をつくりその接着効果
により粉状廃棄物ダストの減容化、即見掛け比重の上昇
に寄与しＳＰＣの使用量を減少させる。
く混和し、化学的、物理的に重金属の封鎖に寄与する。
即ち珪酸ソーダは廃棄物中の重金属塩と反応して珪酸金
属塩または金属水酸化物、さらに脱水されて金属酸化物
となる。また硫化ソーダは重金属と反応して金属硫化物
となり水に不溶な化合物として安定化される。さらに珪
酸ソーダは脱水により強固な被膜をつくりその接着効果
により粉状廃棄物ダストの減容化、即見掛け比重の上昇
に寄与しＳＰＣの使用量を減少させる。
【００３３】キレート剤は廃棄物中の重金属をキレート
化合物として安定化する。この様なキレート剤として
は、一般に金属塩の分離、製精および分析等に用いられ
て、アルカリ土類金属、希土類および遷移金属等の安定
な錯塩を形成する所謂キレート試薬が用いられ、エチレ
ンジアミン、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、アセチルアセトン、グ
リシン等が挙げられる。本発明に特に好ましく用いられ
る市販のキレート剤としては例えばエポルバ５００（登
録商標：ミヨシ油脂（株））およびＮＫＫ重金属安定剤
Ａー１００（日本鋼管（株））等が挙げられる。
化合物として安定化する。この様なキレート剤として
は、一般に金属塩の分離、製精および分析等に用いられ
て、アルカリ土類金属、希土類および遷移金属等の安定
な錯塩を形成する所謂キレート試薬が用いられ、エチレ
ンジアミン、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、アセチルアセトン、グ
リシン等が挙げられる。本発明に特に好ましく用いられ
る市販のキレート剤としては例えばエポルバ５００（登
録商標：ミヨシ油脂（株））およびＮＫＫ重金属安定剤
Ａー１００（日本鋼管（株））等が挙げられる。
【００３４】前記珪酸ソーダ、硫化ソーダおよび／又は
キレート剤からなる重金属封鎖安定剤は単独で又は二種
以上の混合物として使用される。廃棄物１００重量部に
対する重金属封鎖安定剤の混合量が１重量部よりも少な
いと、意図する封鎖効果が不安定となり、一方３０重量
部以上の量で加えても封鎖効果はそれに伴って向上せず
コスト面で不利となる。
キレート剤からなる重金属封鎖安定剤は単独で又は二種
以上の混合物として使用される。廃棄物１００重量部に
対する重金属封鎖安定剤の混合量が１重量部よりも少な
いと、意図する封鎖効果が不安定となり、一方３０重量
部以上の量で加えても封鎖効果はそれに伴って向上せず
コスト面で不利となる。
【００３５】廃棄物に対しＳＰＣと重金属封鎖安定剤を
混合し、加熱混練する際の温度は約１２０℃から１５０
℃である。温度が１２０℃よりも低いと硫黄またはＳＰ
Ｃの溶融が不充分で混練が困難となる。一方１５０℃よ
りも高いと硫黄が粘調度の高いμ相に移行して混練作業
効率を低下させる。
混合し、加熱混練する際の温度は約１２０℃から１５０
℃である。温度が１２０℃よりも低いと硫黄またはＳＰ
Ｃの溶融が不充分で混練が困難となる。一方１５０℃よ
りも高いと硫黄が粘調度の高いμ相に移行して混練作業
効率を低下させる。
【００３６】ＳＰＣ及び重金属封鎖安定剤は廃棄物に対
して同時に混合してもよく又あらかじめ重金属封鎖安定
剤を廃棄物に混合して加熱した後ＳＰＣを添加してもよ
い。あらかじめ重金属封鎖安定剤を廃棄物に混合する場
合には約６０〜１２０℃程度に加熱することが好まし
く、これによって重金属封鎖安定剤が廃棄物中に充分に
混合されて反応が起るためその後ＳＰＣを加え加熱溶融
混練する際の作業時間を同時添加の場合に比べて著しく
短縮することができる。
して同時に混合してもよく又あらかじめ重金属封鎖安定
剤を廃棄物に混合して加熱した後ＳＰＣを添加してもよ
い。あらかじめ重金属封鎖安定剤を廃棄物に混合する場
合には約６０〜１２０℃程度に加熱することが好まし
く、これによって重金属封鎖安定剤が廃棄物中に充分に
混合されて反応が起るためその後ＳＰＣを加え加熱溶融
混練する際の作業時間を同時添加の場合に比べて著しく
短縮することができる。
【００３７】ＳＰＣおよび重金属封鎖安定剤と廃棄物と
を加熱溶融混練した後適当な型に移し放冷固化する。こ
の固化物は適宜処分用地に廃棄される。尚得られた溶融
混練物を放冷固化させる際に、半溶融状態で加圧成型機
によりブリケット化及び放冷することにより完全に重金
属を封鎖し、それらの溶出による二次汚染をおさえるこ
とが出来、かつ固化成形物に１５０〜２００ｋｇ／ｃｍ
2 以上の圧縮強度が得られ土木及び建築材料としての再
利用も可能である。
を加熱溶融混練した後適当な型に移し放冷固化する。こ
の固化物は適宜処分用地に廃棄される。尚得られた溶融
混練物を放冷固化させる際に、半溶融状態で加圧成型機
によりブリケット化及び放冷することにより完全に重金
属を封鎖し、それらの溶出による二次汚染をおさえるこ
とが出来、かつ固化成形物に１５０〜２００ｋｇ／ｃｍ
2 以上の圧縮強度が得られ土木及び建築材料としての再
利用も可能である。
【００３８】さらにこれらを適宜な寸法および形状に破
砕して砂利、砕石、割栗石、玉石、沈石等の代替品とし
て利用することができ、さらにこれらを骨材としてポル
トランドセメント等と配合することにより強度の点で従
来のＰＣコンクリートに匹敵しかつ有害重金属の溶出の
おそれのほとんどないコンクリートを製造することがで
きる。
砕して砂利、砕石、割栗石、玉石、沈石等の代替品とし
て利用することができ、さらにこれらを骨材としてポル
トランドセメント等と配合することにより強度の点で従
来のＰＣコンクリートに匹敵しかつ有害重金属の溶出の
おそれのほとんどないコンクリートを製造することがで
きる。
【００３９】
ＳＰＣ製造実施例
表１に示す重量組成を用い下記に示す反応条件でＳＰＣ
の製造を行った。
の製造を行った。
【００４０】
【表１】
ａ ｂ ｃ
(kg) (%) (kg) (%) (kg) (%)
硫黄 9.5 95 9.0 90 9.7 97
ＥＢＨ 0.4 4 0.6 6 0.2 2
スチレンモノマ 0.1 1 0.4 4 0.1 1
反応時間（時間） ３ ４ ３
反応温度（℃） 125 〜 135 125 〜 140 125 〜 135
排出時粘度 ４０ ５０ ３０
(cp/135 ℃)
反応条件
（１） １０リットルの攪拌機付密閉反応タンクを１２
５℃に加温し硫黄を投入し溶融攪拌した。 （２） 硫黄投入後５分以内にスチレンモノマを投入１
０〜１５分間混合を行った。 （３） ＥＢＨを間欠的に投入し２〜４時間攪拌混合反
応を行った。原料投入直後は材料温度は低下するが反応
の進行に従って温度と粘度が上昇する。温度は１３５〜
１４５℃に維持し、運転管理を行った。 （４） 反応終了後生成物を反応タンクより排出して冷
却し、フレーク状に固化させた。
５℃に加温し硫黄を投入し溶融攪拌した。 （２） 硫黄投入後５分以内にスチレンモノマを投入１
０〜１５分間混合を行った。 （３） ＥＢＨを間欠的に投入し２〜４時間攪拌混合反
応を行った。原料投入直後は材料温度は低下するが反応
の進行に従って温度と粘度が上昇する。温度は１３５〜
１４５℃に維持し、運転管理を行った。 （４） 反応終了後生成物を反応タンクより排出して冷
却し、フレーク状に固化させた。
【００４１】廃棄物処理実施例
【表２】
Ｆｅ ２８ ％
Ｚｎ １４
Ｃｄ ３
Ｍｎ ２
Ｐｂ ２
Ｃｒ ３
Ｃｕ １
Ｃｌ ４
【００４２】実施例１
表２に示す組成の製鋼ダスト１０ｋｇに珪酸ソーダ３号
品０．５ｋｇ、水０．３ｋｇを加え、温度６０〜１００
℃で１０分間攪拌混合し、次いでＳＰＣー（ａ）２．５
ｋｇを加え、温度１３０〜１４０℃にて加熱溶融し充分
均一になるように２０分間攪拌混練を行い、直径５ｃ
ｍ、高さ１０ｃｍの円筒状の容器に移して放冷固化させ
た。分析試験結果は表３に示す。
品０．５ｋｇ、水０．３ｋｇを加え、温度６０〜１００
℃で１０分間攪拌混合し、次いでＳＰＣー（ａ）２．５
ｋｇを加え、温度１３０〜１４０℃にて加熱溶融し充分
均一になるように２０分間攪拌混練を行い、直径５ｃ
ｍ、高さ１０ｃｍの円筒状の容器に移して放冷固化させ
た。分析試験結果は表３に示す。
【００４３】実施例２
表２に示す組成の製鋼ダスト１０ｋｇに珪酸ソーダ３号
品０．２５ｋｇ、硫化ソーダ０．２５ｋｇ、水０．３ｋ
ｇを加え温度６０〜１００℃で１０分間攪拌混合し、次
いでＳＰＣー（ｂ）２．５ｋｇを加え、温度１３０〜１
４０℃にて加熱溶融し充分均一になるように２０分間攪
拌混練を行い、直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍの円筒状の容
器に移して放冷固化させた。分析試験結果は表３に示
す。
品０．２５ｋｇ、硫化ソーダ０．２５ｋｇ、水０．３ｋ
ｇを加え温度６０〜１００℃で１０分間攪拌混合し、次
いでＳＰＣー（ｂ）２．５ｋｇを加え、温度１３０〜１
４０℃にて加熱溶融し充分均一になるように２０分間攪
拌混練を行い、直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍの円筒状の容
器に移して放冷固化させた。分析試験結果は表３に示
す。
【００４４】実施例３
表２に示す組成の製鋼ダスト１０ｋｇに硫化ソーダ０．
５ｋｇ、水０．３ｋｇを加え温度６０〜１００℃で１０
分間攪拌混合し、次いでＳＰＣー（ｃ）２．５ｋｇを加
え、温度１３０〜１４０℃にて加熱溶融し充分均一にな
るように２０分間攪拌混練を行い、直径５ｃｍ、高さ１
０ｃｍの円筒状の容器に移して放冷固化させた。分析試
験結果を表３に示す。
５ｋｇ、水０．３ｋｇを加え温度６０〜１００℃で１０
分間攪拌混合し、次いでＳＰＣー（ｃ）２．５ｋｇを加
え、温度１３０〜１４０℃にて加熱溶融し充分均一にな
るように２０分間攪拌混練を行い、直径５ｃｍ、高さ１
０ｃｍの円筒状の容器に移して放冷固化させた。分析試
験結果を表３に示す。
【００４５】実施例４
表２に示す組成の製鋼ダスト１０ｋｇに市販のキレート
剤エボルバ５００：０．２ｋｇ、水０．３ｋｇを加え温
度６０〜１００℃で１０分間攪拌混合し、次いでＳＰＣ
ー（ａ）２．５ｋｇを加え、温度１３０〜１４０℃にて
加熱溶融し充分均一になるように２０分間攪拌混練を行
い、直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍの円筒状の容器に移して
放冷固化させた。分析試験結果を表３に示す。
剤エボルバ５００：０．２ｋｇ、水０．３ｋｇを加え温
度６０〜１００℃で１０分間攪拌混合し、次いでＳＰＣ
ー（ａ）２．５ｋｇを加え、温度１３０〜１４０℃にて
加熱溶融し充分均一になるように２０分間攪拌混練を行
い、直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍの円筒状の容器に移して
放冷固化させた。分析試験結果を表３に示す。
【００４６】
【表３】
分析結果
実施例 １ ２ ３ ４
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm)
Ｆｅ ＮＤ ＮＤ ＮＤ ＮＤ
Ｚｎ ＜１．０ ＜１．０ ＜１．０ ＜１．０
Ｃｄ ＜０．０３ ＜０．０３ ＜０．０３ ＜０．０３
Ｍｎ ＮＤ ＮＤ ＮＤ ＮＤ
Ｐｂ ＜０．３ ＜０．３ ＜０．３ ＜０．３
Ｃｒ ＜０．１５ ＜０．１５ ＜０．１５ ＜０．１５
Ｃｕ ＮＤ ＮＤ ＮＤ ＮＤ
圧縮強度 ＞２５０ ＞３００ ＞２００ ＞２５０
(kg/cm2)
（ＮＤは検出限界以下）
【００４７】
【発明の効果】本発明によればＳＰＣ製造の際の処理特
性および生成物の特性が向上し、かつこのＳＰＣを用い
て固化処理した有害金属含有廃棄物は圧縮強度に優れか
つ重金属の溶出抑止に優れているため土木建築用材料又
はその骨材としての用途に適している。
性および生成物の特性が向上し、かつこのＳＰＣを用い
て固化処理した有害金属含有廃棄物は圧縮強度に優れか
つ重金属の溶出抑止に優れているため土木建築用材料又
はその骨材としての用途に適している。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭55−133426（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−88458（ＪＰ，Ａ)
米国特許4391969（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 75/02 - 75/10
C08F 8/34 - 8/38
ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】 エチリデンノルボルネン１０〜９０重量
％およびスチレンモノマからなる反応剤と硫黄との重合
反応生成物からなる硫黄ポリマセメント。 - 【請求項２】 硫黄７０〜９９重量％に対して反応剤を
１〜３０重量％反応させて得られる請求項１記載の硫黄
ポリマセメント。 - 【請求項３】 エチリデンノルボルネン１０〜９０重量
％およびスチレンモノマとからなる反応剤と硫黄とを１
１０〜１６０℃で反応させることから成る硫黄ポリマセ
メントの製造方法。 - 【請求項４】 有害重金属含有廃棄物に対して請求項１
または２記載の硫黄ポリマセメントを混合し、加熱、熔
融、混練、冷却固化処理することによる有害重金属含有
廃棄物の処理方法。 - 【請求項５】 有害重金属含有廃棄物に対して請求項１
または２記載の硫黄ポリマセメントを混合し加熱、熔
融、混練した生成物を冷却と共に加圧成形して得られる
土木建築用材料。 - 【請求項６】 有害重金属含有廃棄物に対して請求項１
または２記載の硫黄ポリマセメントを混合し加熱、熔
融、混練した生成物を冷却後に粉砕して得られる骨材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15961094A JP3421688B2 (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | 硫黄ポリマセメント、その製造方法および廃棄物処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15961094A JP3421688B2 (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | 硫黄ポリマセメント、その製造方法および廃棄物処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083317A JPH083317A (ja) | 1996-01-09 |
| JP3421688B2 true JP3421688B2 (ja) | 2003-06-30 |
Family
ID=15697479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15961094A Expired - Fee Related JP3421688B2 (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | 硫黄ポリマセメント、その製造方法および廃棄物処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3421688B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1896377A1 (en) | 2005-06-17 | 2008-03-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Modified sulphur and product comprising modified sulphur as binder |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6083431A (en) * | 1995-05-26 | 2000-07-04 | Ikari-Laboratory For Environmental Science Co., Ltd. | Method for solidifying and sealing in a toxic substance with sulfur |
| EP0993879A4 (en) | 1997-07-01 | 2004-09-01 | Idemitsu Kosan Co | METHOD FOR THE DISPOSAL OF WASTE CONTAINING HEAVY METALS AND SEALANT SUBSTANCE SUITABLE FOR DISPOSAL |
| JP2002060491A (ja) * | 2000-08-16 | 2002-02-26 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | 硫黄結合材の製造方法、硫黄結合材及び硫黄組成物の製造方法 |
| JP2002097060A (ja) * | 2000-09-19 | 2002-04-02 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | 硫黄資材の製造方法 |
| WO2007055351A1 (ja) | 2005-11-14 | 2007-05-18 | Nippon Oil Corporation | 変性硫黄含有結合材及び変性硫黄含有資材の製造法 |
| EP2281788A1 (en) | 2009-08-06 | 2011-02-09 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Modified sulphur composition and product comprising modified sulphur composition as binder |
| GB2480686A (en) * | 2010-05-28 | 2011-11-30 | Philip Sutton | Construction products made from sulfur polymer cement |
| KR101321116B1 (ko) * | 2012-07-27 | 2013-10-23 | 최진성 | 유황폴리머시멘트 및 그 제조 방법 |
| US11167263B2 (en) * | 2016-04-20 | 2021-11-09 | Clean Earth Technology Pty Ltd | Metal adsorbent material and uses thereof |
-
1994
- 1994-06-20 JP JP15961094A patent/JP3421688B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1896377A1 (en) | 2005-06-17 | 2008-03-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Modified sulphur and product comprising modified sulphur as binder |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH083317A (ja) | 1996-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3421688B2 (ja) | 硫黄ポリマセメント、その製造方法および廃棄物処理方法 | |
| CN104119043A (zh) | 一种用建筑垃圾为主要原料的道路铺筑材料及其制备方法 | |
| CN104870396A (zh) | 水泥促凝剂和电弧炉粉尘在水泥中的应用 | |
| CN104086131A (zh) | 将建筑垃圾与石灰石粉复合制得的道路铺筑材料及其制备方法 | |
| US5439505A (en) | Treatment of steel mill waste for recycling | |
| NL9202277A (nl) | Werkwijze ter bereiding van een gelaagd, klei-achtig materiaal alsmede een werkwijze voor het immobiliseerbaar maken van afvalmateriaal. | |
| WO2007055351A1 (ja) | 変性硫黄含有結合材及び変性硫黄含有資材の製造法 | |
| US5935618A (en) | Apparatus for manufacturing molded materials solidified by sulfur | |
| JPH07290024A (ja) | 有害重金属含有廃棄物の再利用による土木建築用材料 | |
| JPH108029A (ja) | 重金属の安定化剤、重金属の安定化処理方法、重金属含有物質の使用方法および重金属の安定化処理装置 | |
| JPH0788458A (ja) | 有害重金属含有廃棄物の処理方法 | |
| JP2002060491A (ja) | 硫黄結合材の製造方法、硫黄結合材及び硫黄組成物の製造方法 | |
| JPH02160895A (ja) | 地盤改良剤 | |
| EP1328488A1 (en) | Catalyzed hydraulic mixtures containing inert materials for making non polluting articles and the articles made thereby | |
| JP2002131481A (ja) | 放射性廃棄物の固化処理方法 | |
| KR100460096B1 (ko) | 폐기물 처리 방법 및 그 폐기물 처리로 획득되는 고형화물질 | |
| JP3156037B2 (ja) | 建設汚泥のリサイクル方法 | |
| JP3930895B1 (ja) | 高強度樹脂モルタル、高強度樹脂固結体およびそれを使用した構築物、高強度樹脂固結物二次製品 | |
| JPH06298552A (ja) | 速硬性固化材 | |
| JP4070982B2 (ja) | 中性固化材および中性固化処理工法 | |
| KR102161834B1 (ko) | 방사선 차폐용 채움재 조성물을 위한 중금속 용출 억제용 혼화제 | |
| JPH0533304A (ja) | 下水汚泥スラグを利用した透水性舗装板の製造方法 | |
| JP2001114547A (ja) | 製鋼スラグ硬化体の製造方法 | |
| JP2853087B1 (ja) | 強化セメント組成物 | |
| JPH07109154A (ja) | 粉状セメント類 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |