JP3418015B2 - Pigment and its production method - Google Patents

Pigment and its production method

Info

Publication number
JP3418015B2
JP3418015B2 JP23949494A JP23949494A JP3418015B2 JP 3418015 B2 JP3418015 B2 JP 3418015B2 JP 23949494 A JP23949494 A JP 23949494A JP 23949494 A JP23949494 A JP 23949494A JP 3418015 B2 JP3418015 B2 JP 3418015B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pigment
tio
slurry
water
aluminum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP23949494A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0873224A (en
Inventor
原田秀文
刈山千里
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Titan Kogyo KK
Original Assignee
Titan Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Titan Kogyo KK filed Critical Titan Kogyo KK
Priority to JP23949494A priority Critical patent/JP3418015B2/en
Publication of JPH0873224A publication Critical patent/JPH0873224A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3418015B2 publication Critical patent/JP3418015B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規な無毒無公害の顔
料に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel non-toxic and non-polluting pigment.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、環境汚染の問題から黄鉛、カドミ
ウムイエロ−、チタンイエロ−等の有害元素を含む顔料
の使用が制限されつつあり、これらの有害元素を含む顔
料を代替えできる新規な黄色顔料の開発が急がれてい
る。黄褐色〜赤褐色を呈し、且つ有害元素を含まない鉱
物としてFe2TiO5 (シュ−ドブルッカイト)が報告され
ている。鈴木はアナタ−ゼ型TiO2とα-Fe2O3 (ヘマタ
イト)を原料にしてFe2TiO5を合成し、800℃以上でF
e2TiO5が生成し始めるものの、 反応を完結させるには
1200℃以上に加熱する必要があると報告したが、こ
のような高温度で合成されたFe2TiO5は粒子が大きいた
め、 彩度、着色力および隠蔽力に劣るものでしかなか
った( 鈴木福二、色材、57、1052-1059(1984))。
2. Description of the Related Art In recent years, the use of pigments containing harmful elements such as yellow lead, cadmium yellow, titanium yellow, etc. has been restricted due to the problem of environmental pollution, and a new yellow color that can replace pigments containing these harmful elements. The development of pigments is urgent. Fe 2 TiO 5 (pseudobrookite) has been reported as a mineral that exhibits a yellowish brown to reddish brown color and does not contain harmful elements. Suzuki synthesized Fe 2 TiO 5 using anatase-type TiO 2 and α-Fe 2 O 3 (hematite) as raw materials,
Although it was reported that e 2 TiO 5 started to be generated, it was necessary to heat it to 1200 ° C or higher to complete the reaction, but since Fe 2 TiO 5 synthesized at such a high temperature has large particles, It was only inferior in degree, coloring power and hiding power (Fukuji Suzuki, Coloring Material, 57, 1052-1059 (1984)).

【0003】特開昭50-51128はFe2TiO5を含む黄色顔料
として、Fe2TiO5・xTiO2 (x=0〜約15)を提案し
た。この顔料はFe2TiO5とTiO2からなる黄色顔料であ
る。 この発明は、Fe2TiO5とTiO2の混合割合により色調
を調整でき、 原料に含水酸化物を使用した為600〜
1100℃の低温度での合成が可能であり1μm以下の
微細粒子が得られるとし、更には、還元雰囲気で反応さ
せると黄味の強い生成物が得られること等を特徴として
いるが、このような手段を講じても得られる生成物の色
調は彩度の低いものでしかなく上記の顔料の代替えには
成り得なかった。陶山等はTiCl4−FeCl3(あるいはFeCl
2)系、 800〜1250℃での気相反応によってTiO2
−Fe2O3系微粉体を合成し、 平均粒子径が0.03〜
0.1μmの粉末を得たが、これらの粉末は、 アナタ
−ゼ型TiO2、Fe2TiO5およびα-Fe2O3からなり、その色
調はα-Fe2O3の混入の影響で赤味の強いものであり、黄
色顔料として利用できるものではなかった(陶山容子、
加藤昭夫、色材、53、1035-1043(1980))。
Japanese Unexamined Patent Publication No. 50-51128 proposed Fe 2 TiO 5 .xTiO 2 (x = 0 to about 15) as a yellow pigment containing Fe 2 TiO 5 . This pigment is a yellow pigment composed of Fe 2 TiO 5 and TiO 2 . In the present invention, the color tone can be adjusted by the mixing ratio of Fe 2 TiO 5 and TiO 2 , and since the hydrous oxide is used as the raw material,
It is characterized in that it can be synthesized at a low temperature of 1100 ° C. and that fine particles of 1 μm or less can be obtained. Further, when it is reacted in a reducing atmosphere, a product with a strong yellowish color is obtained. Even if all the measures are taken, the color tone of the product obtained is only low in color saturation and cannot be used as a substitute for the above pigment. Suyama has TiCl 4 −FeCl 3 (or FeCl 3
2 ) system, TiO 2 by gas phase reaction at 800 to 1250 ° C.
It was synthesized -fe 2 O 3 based fine powder, average particle diameter 0.03
Although 0.1 μm powder was obtained, these powders consisted of anatase type TiO 2 , Fe 2 TiO 5 and α-Fe 2 O 3 , and their color tone was influenced by the mixture of α-Fe 2 O 3. It had a strong red tint and could not be used as a yellow pigment (Yoko Suyama,
Akio Kato, Coloring Material, 53, 1035-1043 (1980)).

【0004】Al2O3−Fe2O3系の化合物としてはAlFeO3
けが存在し、この化合物は大気圧下では1318〜14
08℃の範囲で安定に存在すると報告されている(Arnu
lf Muan、American Journal of Science 、256 、413-4
22(1958))。金子等は、硫酸第2鉄と硫酸アルミニウ
ムの混合水溶液に水酸化ナトリウム水溶液を添加してp
Hが10〜12の範囲に中和して得た水酸化第2鉄と、
水酸化アルミニウムの共沈殿物を350〜900℃で5
時間加熱した場合、AlFeO3は生成せずにα-Fe2O3とα-A
l2O3が生成したと報告した(金子純久、伊藤征司郎、桑
原利秀、近畿大学工学部第20周年記念論文集、15〜21(1
978)) 。Al2O3−TiO2系の化合物としてはAl2TiO5のみ
が報告されており、この化合物は、Fe2TiO5構造を持
ち、 1250℃よりも低い温度ではα-Al2O3とルチル
型TiO2に分解するとされている。 また、Goldberg は、
TiCl4とAlCl3の混合水溶液にアンモニアを添加して得た
共沈澱物を1200℃以上の温度に加熱して合成したAl
2TiO5に、Fe2O3を添加してFexAl2-xTiO5とし、この固溶
体は室温で安定とした。(Daniel Goldberg, Rev. Int.
Haut es. et Refract., 5, 181-194(1968))。しか
し、この方法で合成した固溶体は焼結が著しく進行して
凝結状態にあり、顔料として使用できるものではなかっ
た。
Only AlFeO 3 exists as an Al 2 O 3 —Fe 2 O 3 type compound, and this compound is 1318 to 14 at atmospheric pressure.
It is reported to exist stably in the range of 08 ℃ (Arnu
lf Muan, American Journal of Science, 256, 413-4
22 (1958)). Kaneko, etc., is prepared by adding an aqueous sodium hydroxide solution to a mixed aqueous solution of ferric sulfate and aluminum sulfate.
Ferric hydroxide obtained by neutralizing H in the range of 10 to 12,
Co-precipitate aluminum hydroxide at 350-900 ℃ 5
When heated for a long time, AlFeO 3 does not form and α-Fe 2 O 3 and α-A
It was reported that l 2 O 3 was generated (Sumihisa Kaneko, Seishiro Ito, Toshihide Kuwahara, Kinki University, 20th Anniversary Commemorative Papers, 15-21 (1
978)). Only Al 2 TiO 5 has been reported as an Al 2 O 3 —TiO 2 -based compound, and this compound has a Fe 2 TiO 5 structure, and α-Al 2 O 3 and rutile at temperatures lower than 1250 ° C. It is said to decompose into type TiO 2 . Goldberg also
Al synthesized by heating a coprecipitate obtained by adding ammonia to a mixed aqueous solution of TiCl 4 and AlCl 3 to a temperature of 1200 ° C. or higher.
Fe 2 O 3 was added to 2 TiO 5 to obtain Fe x Al 2-x TiO 5, and this solid solution was stable at room temperature. (Daniel Goldberg, Rev. Int.
Haut es. Et Refract., 5, 181-194 (1968)). However, the solid solution synthesized by this method was not able to be used as a pigment because sintering proceeded remarkably and was in a condensed state.

【0005】尚、徳永等はTiCl4−AlBr3−O2系の800
〜1400℃での気相反応により、TiO2−Al2O3系微粉
体を合成し、1200℃以上、Al2O3約20mol%以上でA
l2TiO5が生成したが、この相は準安定的に生成したもの
であり、 1100〜1250℃でα-Al2O3とルチル型T
iO2に分解したと報告した(徳永幸男、陶山容子、加藤
昭夫、日本化学会誌、No.11 、1758-17102(1982)) 。
彼等はAl2TiO5−Fe2TiO5系については何ら記載していな
い。尚、二酸化チタンにFeやAlが固溶することは公知で
ある(清野学、 "酸化チタン物性と応用" 、技法堂出
版、(1991)pp.96)。
Tokunaga et al. Are TiCl 4 --AlBr 3 --O 2 system 800
The gas phase reaction at to 1400 ° C., was synthesized TiO 2 -Al 2 O 3 based fine powder, 1200 ° C. or higher, A in Al 2 O 3 about 20 mol% or more
l 2 TiO 5 was generated, but this phase was metastable, and α-Al 2 O 3 and rutile T were formed at 1100 to 1250 ° C.
It was reported that it was decomposed into iO 2 (Yukio Tokunaga, Yoko Suyama, Akio Kato, Journal of the Chemical Society of Japan, No. 11, 1758-17102 (1982)).
They make no mention of the Al 2 TiO 5 —Fe 2 TiO 5 system. In addition, it is known that Fe and Al are solid-dissolved in titanium dioxide (Kiyono Manabu, "Physical Properties and Applications of Titanium Oxide", Kogakudo Shuppan, (1991) pp.96).

【0006】[0006]

【発明の解決しようとする課題】このように、有害元素
を含む黄色顔料の代替えとなる新規な黄色顔料の開発が
急がれてはいるものの、その開発は遅々として進まず現
実には前記の有害元素を含む黄色顔料を使用せざるを得
ない状況が続いていた。 また、Fe2TiO5-Al2TiO5系固溶
体の微細粒子粉末の合成例はなかった。本発明は前記の
有害元素を含む黄色顔料に代替えできる、優れた顔料特
性を持つ新規な顔料およびその製造法を提供することを
目的とする。
As described above, although there is an urgent need to develop a new yellow pigment that can replace the yellow pigment containing a harmful element, the development does not proceed slowly and in reality There was a situation in which the use of yellow pigments containing these harmful elements had to be used. In addition, there was no synthesis example of fine particle powder of Fe 2 TiO 5 -Al 2 TiO 5 based solid solution. An object of the present invention is to provide a novel pigment having excellent pigment characteristics, which can replace the yellow pigment containing the harmful element, and a method for producing the same.

【0007】[0007]

【課題を解決する手段】本発明者等は上記の課題を解決
する為鋭意研究を行った結果、Fe2TiO5- Al2TiO5系の固
溶体の微細粒子粉末は極めて黄味が強く、彩度の高い黄
色を呈することを見出し本発明を完成した。本発明は2
〜15m2/gの範囲の比表面積と組成AlxFe2-xTiO5
yTiO2(但し、0<x≦1.5、0≦y)を有すること
を特徴とする顔料を提供するものである。この顔料はAl
xFe2-xTiO5単相、あるいは AlxFe2-xTiO5 とTiO2から構
成される。TiO2相には若干量のFeとAlが固溶していても
よい。 AlxFe2-xTiO5 ・yTiO2においては、xの値とy
の値により色調が変化し、xの値を大きくすると黄味が
強くなり、yの値を大きくすると白度が高く、淡い色調
の顔料が得られる。尚、構成相であるTiO2にFeが固溶し
た場合淡黄色を呈し、黄色の発色に寄与する。本発明に
かかる耐熱性顔料の比表面積は2〜15m2/gの範囲
内であればよいが、3〜12m2/gの範囲がより好ま
しい。本発明のAlxFe2-xTiO5・yTiO2のxの値は0<x
≦1.5の範囲であればよいが、より好ましくは0.02
≦x≦1.2、最も好ましくは0.03≦x≦1.0で
ある。すなわち、xがこの値よりも小さいと粉末の色調
が褐色を呈して黄色顔料としての利用価値が減少するた
め好ましくなく、また、大きすぎると屈折率が低下する
ために着色力や隠蔽力の小さい顔料となる為好ましくな
い。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that Fe 2 TiO 5 -Al 2 TiO 5 based solid solution fine particle powder has an extremely strong yellow tint and The present invention has been completed by finding that it exhibits a highly yellow color. The present invention is 2
Specific surface area and composition Al x Fe 2 -x TiO 5 in the range of up to 15 m 2 / g
The present invention provides a pigment having yTiO 2 (where 0 <x ≦ 1.5, 0 ≦ y). This pigment is Al
x Fe 2-x TiO 5 single phase, or composed of Al x Fe 2-x TiO 5 and TiO 2. A small amount of Fe and Al may form a solid solution in the TiO 2 phase. In Al x Fe 2-x TiO 5 · yTiO 2 , the value of x and y
The color tone changes depending on the value of, and when the value of x is increased, the yellowness is strengthened, and when the value of y is increased, the whiteness is high and a pigment having a light color tone is obtained. It should be noted that when Fe is solid-dissolved in TiO 2 which is a constituent phase, it exhibits a pale yellow color and contributes to the yellow coloration. The specific surface area of the heat-resistant pigment according to the present invention may be within the range of 2 to 15 m 2 / g, but more preferably in a range of 3~12m 2 / g. The value of x of Al x Fe 2-x TiO 5 · yTiO 2 of the present invention is 0 <x
It may be in the range of ≦ 1.5, more preferably 0.02
≦ x ≦ 1.2, most preferably 0.03 ≦ x ≦ 1.0. That is, when x is smaller than this value, the color tone of the powder is brown and the utility value as a yellow pigment is reduced, which is not preferable, and when it is too large, the refractive index is lowered and thus the coloring power and the hiding power are small. It is not preferable because it becomes a pigment.

【0008】屈折率に関しては一般に加成性が成立し、
以下の式で表すことができる。 n=1+ρΣPiKi ρ :密度 Pi:i番目の成分の重量分率 Ki:i番目の成分の重量屈折率 本発明の顔料の各成分について、各データは以下の通り
である。 589nmでの屈折率であるnD ルチル型TiO2 2.72 アナターゼ型TiO2 2.52 α−Al23 1.77 α−Fe23 3.08 重量屈折率 TiO2 0.40 Al23 0.20 Fe23 0.39 なお、Fe23については重量屈折率は文献に記載され
ていないが、α−Fe23の屈折率と密度から計算し
た。上記のデータを使用して上式によりFe2TiO5
Al2TiO5の屈折率を計算すると以下の結果が得られ
た。 Fe2TiO5 2.73 (ρ=4.4) Al2TiO5 2.07 (ρ=3.7) 本発明の顔料は、上記の数値を使用して上式に基づいて
屈折率を計算した時、2.3以上、好ましくは2.4以
上の屈折率を有することが望ましい。
Additivity generally holds for the refractive index,
It can be expressed by the following formula. n = 1 + ρΣPiKi ρ: Density Pi: Weight fraction of i-th component Ki: Weight refractive index of i-th component For each component of the pigment of the present invention, each data is as follows. N D rutile type TiO 2 2.72 anatase type TiO 2 2.52 α-Al 2 O 3 1.77 α-Fe 2 O 3 3.08 having a refractive index at 589 nm Weight refractive index TiO 2 0.40 Al 2 O 3 0.20 Fe 2 O 3 0.39 Although the weight refractive index of Fe 2 O 3 is not described in the literature, it was calculated from the refractive index and density of α-Fe 2 O 3 . Using the above data, the refractive index of Fe 2 TiO 5 and Al 2 TiO 5 was calculated by the above equation, and the following results were obtained. Fe 2 TiO 5 2.73 (ρ = 4.4) Al 2 TiO 5 2.07 (ρ = 3.7) The pigment of the present invention has a refractive index calculated based on the above equation using the above numerical values. When it does, it is desirable to have a refractive index of 2.3 or more, preferably 2.4 or more.

【0009】また、yの値は0以上であればよいが、好
ましくは0≦y≦10、より好ましくは0≦y≦7であ
る。この範囲では、彩度のより優れた顔料が得られる。
本発明の顔料は無毒無公害であることおよび耐熱性に優
れることを特徴とするが、焼結粒子が少ない為、水中で
の分散性および分散安定性にも優れているので、各種の
水溶性樹脂に混合して容易に塗料化できる。本発明にか
かる顔料の平均粒子径は好ましくは1μm以下、より好
ましくは0.1−1.0μm、最も好ましくは0.2−
0.7μmである。粒子径は顔料を水中に分散し、粒度
計で測定することにより求めることができる。本発明に
かかる顔料の粒子形状は粒状ないし柱状である。含水酸
化物生成後、中和により生じた塩を洗浄せずに焼成した
場合は、柱状の形態を採る傾向がある。
The value of y may be 0 or more, preferably 0≤y≤10, more preferably 0≤y≤7. In this range, a pigment having more excellent saturation can be obtained.
The pigment of the present invention is characterized by being non-toxic and non-polluting and excellent in heat resistance, but since it has few sintered particles, it is also excellent in dispersibility and dispersion stability in water, so that it is soluble in various waters. Can be easily made into paint by mixing with resin. The average particle size of the pigment according to the present invention is preferably 1 μm or less, more preferably 0.1-1.0 μm, most preferably 0.2-m.
It is 0.7 μm. The particle size can be determined by dispersing the pigment in water and measuring with a particle size meter. The particle shape of the pigment according to the present invention is granular or columnar. When the salt produced by neutralization is baked without washing after the formation of the hydrous oxide, it tends to have a columnar shape.

【0010】本発明にかかる顔料は、優れた耐熱性を有
し、たとえば約200℃以上の温度で処理される有機プ
ラスチック(ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリスチ
レンなど)、あるいは500℃以上の温度までに加熱さ
れるエナメル、セラミックス、セラミック塊状物または
コンクリート屋根タイル粒状物に対する無機うわぐすり
などの製造に使用することができる。
The pigment according to the present invention has excellent heat resistance, for example, an organic plastic (polyvinyl chloride, polyethylene, polystyrene, etc.) which is treated at a temperature of about 200 ° C. or higher, or up to a temperature of 500 ° C. or higher. It can be used in the production of inorganic glazes for heated enamel, ceramics, ceramic agglomerates or concrete roof tile granules.

【0011】本発明にかかる顔料は代表的には以下の方
法で製造される。すなわち、硫酸チタニル水溶液を加熱
加水分解して生成する凝集沈殿物を洗浄後解膠して得ら
れるチタニアゾル、あるいはチタンの塩酸酸性水溶液を
加熱加水分解後解膠して得られるチタニアゾルに、水溶
性鉄化合物および水溶性アルミニウム化合物を添加後、
アルカリを添加して中和した後、濾過、洗浄、乾燥、焼
成すればよい。チタニアゾルの成分であるチタニア微粒
子は、含水酸化チタンを意味し、本発明においては、非
晶質のものやアナタ−ゼ型およびルチル型の構造を示す
ものが使用される。硫酸チタニル水溶液を加熱加水分解
して生成する凝集沈殿物からのチタニアゾルは、凝集沈
殿物を洗浄した後スラリ−状とし、水酸化ナトリウム水
溶液やアンモニア水等のアルカリで中和し、濾過、洗浄
して硫酸根を除去し、引き続きスラリ−化し、塩酸や硝
酸等の一塩基酸を加えて、該スラリ−のpHを3以下、
望ましくは2〜1に調整して解膠することにより得られ
る。また、チタンの塩酸酸性水溶液を加熱加水分解して
生成する凝集沈殿物からのチタニアゾルは、濾過、洗浄
後、スラリ−化し、塩酸や硝酸等の一塩基酸を加えて、
該スラリ−のpHを3以下、望ましくは2〜1に調整す
ることで得られる。
The pigment according to the present invention is typically manufactured by the following method. That is, a titania sol obtained by washing and deflocculating an aggregated precipitate produced by hydrolyzing an aqueous solution of titanyl sulfate by heating or a titania sol obtained by deflocculating an aqueous hydrochloric acid-acidic solution of titanium after heating and hydrolyzing the same is dissolved in water-soluble iron. After adding the compound and the water-soluble aluminum compound,
After neutralization by adding an alkali, filtration, washing, drying and baking may be performed. The titania fine particles, which are components of the titania sol, mean hydrous titanium oxide, and in the present invention, those having an amorphous structure or those having anatase type and rutile type structures are used. The titania sol from the aggregated precipitate produced by hydrolyzing the titanyl sulfate aqueous solution by heating is made into a slurry after washing the aggregated precipitate, neutralized with an alkali such as aqueous sodium hydroxide solution or ammonia water, filtered, and washed. To remove sulfate radicals, and subsequently to form a slurry, and add a monobasic acid such as hydrochloric acid or nitric acid to adjust the pH of the slurry to 3 or less,
It is preferably obtained by adjusting to 2-1 and peptizing. Further, the titania sol from the aggregated precipitate produced by hydrolyzing the hydrochloric acid acidic aqueous solution of titanium is filtered, washed, and then slurried, and a monobasic acid such as hydrochloric acid or nitric acid is added,
It can be obtained by adjusting the pH of the slurry to 3 or less, preferably 2-1.

【0012】硫酸チタニル水溶液やチタンの塩酸酸性水
溶液を加熱加水分解して得られる含水酸化チタンの凝集
沈殿物をTiO2源としてそのまま使用しても差し支えない
が、分散性に優れ、且つ鮮明な色調の黄色顔料粉末を得
るにはチタニアゾルをTiO2源に使用する方が好ましい。
特に、硫酸チタニル源の含水酸化チタンをTiO2源に使用
する際には含水酸化チタンに含まれるSO3の影響でα-Fe
2O3 が顔料粉末中に残存し、赤味の強い顔料粉末が得ら
れ易いので、 予め洗浄によりSO3を除去することが望ま
しい。水溶性鉄化合物としては、塩化第2鉄、塩化第1
鉄、硝酸第2鉄、硝酸第1鉄等が使用できる。硫酸塩
は、AlxFe2-xTiO5・yTiO2式においてxおよびyが大き
くてFe含有量が少ない場合には問題なく使用できる場合
もあるが、概して、α-Fe2O3の残存により赤味の強い顔
料粉末が得られる傾向にあるので使用しない方が好まし
い。また、第1鉄塩を使用する場合には酸化雰囲気で焼
成する必要がある。水溶性アルミニウム化合物として
は、塩化アルミニウム、ポリアルミニウムクロライド、
硝酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム等が使用でき
る。硫酸アルミニウムはFe2O3 源と同様な理由で使用し
ない方が好ましい。
The aggregated precipitate of hydrous titanium oxide obtained by hydrolyzing an aqueous solution of titanyl sulfate or an aqueous solution of titanium with hydrochloric acid may be used as it is as a TiO 2 source, but it is excellent in dispersibility and has a clear color tone. It is preferable to use titania sol as the TiO 2 source in order to obtain the yellow pigment powder.
In particular, when titanium oxide hydrous of a titanyl sulfate source is used as a TiO 2 source, α-Fe is affected by the effect of SO 3 contained in the hydrous titanium oxide.
Since 2 O 3 remains in the pigment powder and a reddish pigment powder is easily obtained, it is desirable to remove SO 3 by washing in advance. Water-soluble iron compounds include ferric chloride and ferric chloride.
Iron, ferric nitrate, ferrous nitrate, etc. can be used. Sulfates can be used without problems if x and y are large in the Al x Fe 2 -x TiO 5 · yTiO 2 formula and Fe content is small, but generally α-Fe 2 O 3 remains As a result, a pigment powder having a strong redness tends to be obtained, and therefore it is preferable not to use. Further, when using the ferrous salt, it is necessary to perform firing in an oxidizing atmosphere. As the water-soluble aluminum compound, aluminum chloride, polyaluminum chloride,
Aluminum nitrate, sodium aluminate, etc. can be used. Aluminum sulfate is preferably not used for the same reason as the Fe 2 O 3 source.

【0013】アルカリを添加して中和する時のスラリ−
のpHは8〜10の範囲が適切である。すなわち、この
範囲よりも低い領域ではα-Fe2O3の混入により赤味の強
い顔料粉末が得られる傾向にあり、また、高い領域では
アルミウニムの溶解度が大きくなる為好ましくない。中
和により得られたスラリ−は噴霧乾燥しても良いし、濾
過による固液分離後、洗浄、乾燥しても良い。焼成温度
は800〜1100℃が適切である。すなわち、これよ
りも低い温度では反応の完結に長時間を必要とする為好
ましくなく、また、高温度では粒子の焼結が進み、分散
性が悪く且つ不鮮明な色調の顔料粉末が得られやすい。
尚、チタンの塩酸酸性水溶液に、前記の水溶性鉄化合物
および水溶性アルミニウムを添加混合してチタン、鉄お
よびアルミニウムの酸性水溶液とし、これにアルカリを
添加して中和して得た含水酸化物を800〜1100℃
で焼成する方法も有効である。
Slurry for neutralizing by adding alkali
The pH is preferably in the range of 8-10. That is, in a region lower than this range, a pigment powder having a strong reddishness tends to be obtained due to the incorporation of α-Fe 2 O 3, and in a region higher than this range, the solubility of aluminium becomes large, which is not preferable. The slurry obtained by neutralization may be spray-dried, or may be washed and dried after solid-liquid separation by filtration. A firing temperature of 800 to 1100 ° C is suitable. That is, if the temperature is lower than this, it takes a long time to complete the reaction, which is not preferable, and if the temperature is higher, the particles are more likely to be sintered and the dispersibility is poor and a pigment powder having an unclear color tone is easily obtained.
Incidentally, the above-mentioned water-soluble iron compound and water-soluble aluminum are added to and mixed with an acidic aqueous hydrochloric acid solution of titanium to obtain an acidic aqueous solution of titanium, iron and aluminum, and an alkali is added to this to obtain a hydrous oxide obtained by neutralization. 800 ~ 1100 ℃
The method of firing at is also effective.

【0014】更に、本発明は前記の粒子の表面に被覆
層、好ましくはケイ素の含水酸化物およびアルミニウム
の含水酸化物から成る群より選ばれた少なくとも1種の
含水酸化物の被覆層を設けた顔料を提供する。本発明の
顔料は、水分散性に優れているが、塗料中での分散性や
分散安定性については分散媒樹脂樹脂や溶剤との馴染み
が問題となり、樹脂や溶剤の種類によっては分散安定性
に問題が生ずる場合がある。このような場合には公知の
方法で、粒子表面を例えばケイ素やアルミニウムの含水
酸化物等で被覆処理して馴染みを改善することが好まし
い。本発明の顔料は水分散性に優れているので、このよ
うな被覆処理が特に有効に活用される。被覆材の種類、
使用量は特に限定するものではなく、使用される樹脂や
溶剤の種類に合わせて適宜選択し、処理することができ
る。例えば、前述のケイ素および/またはアルミニウム
の含水酸化物による処理をしても良いし、スズの含水酸
化物および/またはジルコニウムの含水酸化物を最内層
に被覆し、次にケイ素の含水酸化物を中間層に被覆し、
最後にアルミニウムの含水酸化物で被覆しても良い。そ
の他、チタニウム、セリウムまたは亜鉛等の含水酸化物
で被覆することもできる。更に、公知の有機被覆材、例
えばステアリン酸アルミニウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、アルカノ−ルアミンのような界面活性剤、多価
アルコ−ル、オルガノシロキサン化合物、シラン系、チ
タネ−ト系およびアルミニウム系のカップリング剤など
も使用できる。一般的には、ケイ素および/またはアル
ミニウムの含水酸化物による処理が好適に行われる。ケ
イ素やアルミニウムの含水酸化物で処理する場合は、 S
iO2およびAl2O3に換算してTiO2に対してそれぞれ1〜2
0重量%が適当である。処理量が多すぎると返って分散
性が低下する。
Furthermore, the present invention provides a coating layer on the surface of the particles, preferably at least one hydroxide-containing coating layer selected from the group consisting of silicon hydrous oxide and aluminum hydrous oxide. Provide a pigment. The pigment of the present invention is excellent in water dispersibility, but with respect to dispersibility and dispersion stability in a coating material, compatibility with a dispersion medium resin resin or solvent becomes a problem, and dispersion stability may vary depending on the type of resin or solvent. May cause problems. In such a case, it is preferable to coat the surface of the particles with a hydrous oxide of silicon or aluminum by a known method to improve the familiarity. Since the pigment of the present invention is excellent in water dispersibility, such coating treatment is effectively utilized. Type of coating,
The amount used is not particularly limited and can be appropriately selected and treated according to the type of resin or solvent used. For example, the treatment with the hydrous oxide of silicon and / or aluminum described above may be performed, or the hydrous oxide of tin and / or the hydrous oxide of zirconium may be coated on the innermost layer, and then the hydrous oxide of silicon may be added. Covering the intermediate layer,
Finally, it may be coated with a hydrous oxide of aluminum. In addition, it may be coated with a hydrous oxide such as titanium, cerium or zinc. Further, known organic coating materials such as aluminum stearate, dodecylbenzene sulfonic acid, surfactants such as alkanolamines, polyhydric alcohols, organosiloxane compounds, silane-based, titanium-based and aluminum-based cups. A ring agent or the like can also be used. Generally, a treatment with a hydrous oxide of silicon and / or aluminum is preferably performed. When treating with hydrous oxides of silicon and aluminum, S
Converted to iO 2 and Al 2 O 3 , 1-2 for TiO 2 , respectively
0 wt% is suitable. If the amount of treatment is too large, the dispersibility will be reduced.

【0015】この被覆処理は公知の方法で行うことがで
きる。例えば、ケイ素および/またはアルミニウムの含
水酸化物により処理する場合には、前記の焼成工程で得
られたAlxFe2-xTiO5相あるいはAlxFe2-xTiO5相とFe,Al
固溶二酸化チタンからなる顔料を、TiO2として50〜2
50g/リットル、望ましくは120〜200g/リッ
トルの濃度となるよう水中に分散させて水性スラリ−と
し、このスラリ−に水溶性のケイ素および/またはアル
ミニウム化合物を、好ましくはケイ素の含水酸化物およ
び/またはアルミニウムの含水酸化物の被覆量が焼成品
に対しSiO2およびAl2O3に換算してそれぞれ1〜20重
量%となるような量で添加後、中和すればよい。たとえ
ば、水溶性のケイ酸塩として、ケイ酸ナトリウムを使用
した場合には、硫酸、硝酸、塩酸などの酸を上記の水性
スラリ−に添加して、該スラリ−のpHを7に調整す
る。また、水溶性のアルミニウム化合物として硫酸アル
ミニウムを使用した場合には、水酸化ナトリウムや水酸
化カリウム等のアルカリを添加して顔料粒子を分散させ
た水性スラリ−のpHを7に調整する。
This coating treatment can be performed by a known method. For example, when treating with a hydrous oxide of silicon and / or aluminum, the Al x Fe 2-x TiO 5 phase or the Al x Fe 2-x TiO 5 phase obtained in the above firing step and Fe, Al
A solid solution titanium dioxide pigment is used as TiO 2 in an amount of 50 to 2
An aqueous slurry is prepared by dispersing in water to a concentration of 50 g / liter, preferably 120 to 200 g / liter, and a water-soluble silicon and / or aluminum compound, preferably a hydrous oxide of silicon and / or Alternatively, neutralization may be carried out after addition of aluminum hydrous oxide in an amount such that the coated amount of SiO 2 and Al 2 O 3 with respect to the calcined product is 1 to 20% by weight, respectively. For example, when sodium silicate is used as the water-soluble silicate, acids such as sulfuric acid, nitric acid and hydrochloric acid are added to the above aqueous slurry to adjust the pH of the slurry to 7. When aluminum sulfate is used as the water-soluble aluminum compound, the pH of the aqueous slurry in which the pigment particles are dispersed is adjusted to 7 by adding an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

【0016】また、各種無機・有機被覆材による処理方
法も公知であり、必要に応じ適当な方法により処理する
ことができる。尚、天然産のルチル型酸化チタンやイル
メナイトなどの鉱石をTiO2源として製造したチタニウム
化合物はニオブ、タンタルなどを始めとする鉱石に由来
する各種の不純物を含んでおり、この内の一部が顔料中
に残存してくるが、色調に対する影響は軽微であり何ら
問題はない。本発明にかかる顔料は、無毒無公害な黄色
顔料として公知の全ての分野に使用することができ、熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、よう着用トラフィックペイ
ント、エナメル、セラミックス、釉薬等の着色材として
特に好適に使用される。以下に実施例を挙げて本発明を
更に詳細に説明する。以下の実施例は単に例示の為に記
すものであり、発明の範囲がこれらによって制限される
ものではない。
Further, treatment methods using various inorganic / organic coating materials are known, and treatment can be carried out by an appropriate method if necessary. Incidentally, titanium compounds produced using ores such as naturally occurring rutile type titanium oxide and ilmenite as a TiO 2 source contain various impurities derived from ores such as niobium and tantalum, and some of them are Although it remains in the pigment, the effect on the color tone is slight and there is no problem. The pigment according to the present invention can be used in all fields known as a non-toxic and non-polluting yellow pigment, and is used as a coloring material for thermoplastic resins, thermosetting resins, traffic paints for wear, enamel, ceramics, glazes and the like. Particularly preferably used. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The following examples are given for illustrative purposes only and the scope of the invention is not limited thereby.

【0017】実施例1〜10 TiO2として120g/リットルのチタニアゾル3リット
ルに、 Fe2O3として260g/リットルの塩化第2鉄水
溶液とAl2O3 として120g/リットルのポリアルミニ
ウムクロライド水溶液を表1に示す組成に相当する量添
加した後、200g/リットルの水酸化ナトリウム水溶
液を滴下して該スラリ−のpHを9.0に調整した後、
1時間撹拌し続けた。濾過、洗浄後、110℃で乾燥し
た。乾燥物をアルミナるつぼに入れ電気炉に挿入して、
200℃/時の速度で950℃まで昇温した後、該温度
に1時間保持した。250℃/時の速度で200℃まで
降温した後、電気炉より焼成物を取り出した。石川式擂
潰機で粉砕した後、 935Kg/cm2の圧力で加圧成
形した試料の色調をスガ試験機株式会社製カラ−テスタ
−SC−2−CHにより測色した。測色値を表1に示
す。尚、この表にはBET法による比表面積の測定値も
記した。
Examples 1 to 10 TiO 2 ( 120 g / liter) of titania sol (3 liters), Fe 2 O 3 ( 260 g / liter) ferric chloride aqueous solution and Al 2 O 3 ( 120 g / liter polyaluminum chloride aqueous solution) were prepared. After adding an amount corresponding to the composition shown in 1 above, 200 g / liter of sodium hydroxide aqueous solution was added dropwise to adjust the pH of the slurry to 9.0,
Stirring was continued for 1 hour. After filtration and washing, it was dried at 110 ° C. Put the dried product in an alumina crucible and insert it in an electric furnace.
After the temperature was raised to 950 ° C. at a rate of 200 ° C./hour, the temperature was maintained for 1 hour. After the temperature was lowered to 200 ° C. at a rate of 250 ° C./hour, the fired product was taken out from the electric furnace. After being crushed with an Ishikawa type crusher, the color tone of the sample pressure-molded at a pressure of 935 Kg / cm 2 was measured by a color tester SC-2-CH manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. Table 1 shows the colorimetric values. In addition, the measured value of the specific surface area by the BET method is also shown in this table.

【0018】[0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】比較例1〜5 TiO2として120g/リットルのチタニアゾル3リット
ルに、 Fe2O3として210g/リットルの塩化第2鉄水
溶液を表2に示す組成に相当する量添加した後、200
g/リットルの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して該ス
ラリ−のpHを9.0に調整した後、1時間撹拌し続け
た。濾過、洗浄後、110℃で乾燥した。乾燥物をアル
ミナるつぼに入れ電気炉に挿入して、200℃/時の速
度で950℃まで昇温した後、該温度に1時間保持し
た。250℃/時の速度で200℃まで降温した後、電
気炉より焼成物を取り出した。実施例1〜10と同様な
条件で加圧成形体の色調および粉末のBET比表面積を
測定した。結果を表2に示す。
Comparative Examples 1 to 5 To 3 liters of titania sol of 120 g / liter as TiO 2 , 210 g / liter of ferric chloride aqueous solution as Fe 2 O 3 was added in an amount corresponding to the composition shown in Table 2, and then 200
The pH of the slurry was adjusted to 9.0 by dropwise addition of a g / liter aqueous sodium hydroxide solution, and stirring was continued for 1 hour. After filtration and washing, it was dried at 110 ° C. The dried product was placed in an alumina crucible, inserted into an electric furnace, heated to 950 ° C. at a rate of 200 ° C./hour, and then kept at the temperature for 1 hour. After the temperature was lowered to 200 ° C. at a rate of 250 ° C./hour, the fired product was taken out from the electric furnace. The color tone of the pressure-molded product and the BET specific surface area of the powder were measured under the same conditions as in Examples 1 to 10. The results are shown in Table 2.

【0020】[0020]

【表2】 [Table 2]

【0021】実施例および比較例の生成物を粉末X線回
折により調べたところ、実施例のシュ−ドブルッカイト
相の回折線は比較例のシュ−ドブルッカイト相の回折線
よりも高角度側に移行していた。例えば、実施例2のシ
ュ−ドブルッカイト相の(230)格子面間隔dは2.
721オングストロームであり、比較例1のそれは2.
749オングストロームであった。これは、Fe3+よりも
イオン半径の小さいAl3+がシュ−ドブルッカイトの結晶
格子に置換固溶したためと判断される。また、比較例の
試料はシュ−ドブルッカイト相とルチル型TiO2相からな
っていたが、実施例の試料はシュ−ドブルッカイト相、
ルチル型TiO2相およびアナタ−ゼ型TiO2相で構成されて
いた。実施例1〜10の生成物と宇部サイコン製ABS
樹脂サイコラックUT−30をナカタニ機械製2軸2ベ
ント型押出機を使用して280℃で混練した後、山城精
機製縦型射出成形機SAV−30−30により同温度で
射出成形した。射出試験機での滞留時間を5〜60分ま
で変化させて試験片を作製し色調を調べたところ、試験
片の色調には特に有意差はなく、耐熱性には何ら問題の
ないことが分かった。
When the products of Examples and Comparative Examples were examined by powder X-ray diffraction, the diffraction line of the pseudo-brookite phase of the Example was on the higher angle side than the diffraction line of the pseudo-brookite phase of the Comparative Example. It was transitioning. For example, the (230) lattice spacing d of the pseudo-brookite phase of Example 2 is 2.
721 angstroms, that of Comparative Example 1 is 2.
It was 749 angstroms. It is considered that this is because Al 3+, which has a smaller ionic radius than Fe 3+ , was substituted and dissolved in the crystal lattice of pseudobrookite. The sample of the comparative example was composed of the pseudo-brookite phase and the rutile TiO 2 phase, but the sample of the example was the pseudo-brookite phase,
Rutile TiO 2 phase and anatase - was composed of peptidase type TiO 2 phase. Products of Examples 1 to 10 and ABS manufactured by Ube Cycon
The resin Psycholac UT-30 was kneaded at 280 ° C. using a two-axis two-vent type extruder manufactured by Nakatani Machine, and then injection-molded at the same temperature by a vertical injection molding machine SAV-30-30 manufactured by Yamashiro Seiki. When the test piece was manufactured by changing the residence time in the injection tester to 5 to 60 minutes and the color tone was examined, it was found that there was no significant difference in the color tone of the test piece and there was no problem in heat resistance. It was

【0022】実施例11〜12 TiO2として100g/リットルのチタニアゾル3リット
ルに、 Fe2O3として260g/リットルの塩化第1鉄水
溶液とAl2O3 として80g/リットルの硝酸アルミニウ
ム水溶液を表3に示す組成に相当する量添加した後、2
00g/リットルの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して
該スラリ−のpHを9.5に調整した後、1時間撹拌し
続けた。濾過、洗浄後、110℃で乾燥した。乾燥物を
アルミナるつぼに入れ電気炉に挿入して、200℃/時
の速度で900℃まで昇温した後、該温度に1時間保持
した。250℃/時の速度で200℃まで降温した後、
電気炉より焼成物を取り出した。実施例1〜10と同様
な条件で加圧成形体の色調および粉末のBET比表面積
を測定した。結果を表3に示す。
Examples 11 to 12 In 3 liters of titania sol of 100 g / liter as TiO 2 , 260 g / liter of ferrous chloride aqueous solution as Fe 2 O 3 and 80 g / liter of aluminum nitrate aqueous solution as Al 2 O 3 are shown in Table 3. After adding an amount corresponding to the composition shown in 2
A pH of the slurry was adjusted to 9.5 by dropping an aqueous solution of sodium hydroxide (00 g / liter), and stirring was continued for 1 hour. After filtration and washing, it was dried at 110 ° C. The dried material was placed in an alumina crucible, inserted into an electric furnace, heated to 900 ° C. at a rate of 200 ° C./hour, and then kept at the temperature for 1 hour. After cooling down to 200 ° C at a rate of 250 ° C / hour,
The fired product was taken out from the electric furnace. The color tone of the pressure-molded product and the BET specific surface area of the powder were measured under the same conditions as in Examples 1 to 10. The results are shown in Table 3.

【0023】[0023]

【表3】 [Table 3]

【0024】実施例11の試料はシュ−ドブルッカイト
相とルチル型TiO2相の2相から構成されていた。
The sample of Example 11 was composed of two phases, a pseudo-brookite phase and a rutile type TiO 2 phase.

【0025】実施例13 実施例2で得られた焼成粉末200gを150g/リッ
トルの水性スラリ−とし、 Al2O3として200g/リッ
トルのアルミン酸ナトリウム水溶液130mlを添加し
た後、塩酸を滴下して、該スラリ−のpHを6.5に調
整した。濾過、洗浄して110℃で乾燥した。得られた
顔料の粒径を株式会社セイシン企業製SK LASER MICRON
SIZER PRO-7000S で測定したところ、0.25μmであ
った。得られた顔料を以下の割合で配合した。 粉末 8.0g オイルフリーアルキッド 40.0g (大日本インキ化学工業製M−6401) トルエン/酢酸ブチル(1/1) 4.0ml 3mmφのアルミナビーズ60.0gを使用し、レッド
デビル社製ペイントコンディショナーで分散させ、アル
キッド塗料を作製し、各分散時間における塗料中の粒を
5分毎にグラインドゲージで調べた。10μm以下にな
るまでの分散時間は15−20分であり、分散性に優れ
ていた。
Example 13 200 g of the calcined powder obtained in Example 2 was made into an aqueous slurry of 150 g / liter, 130 ml of a 200 g / liter aqueous solution of sodium aluminate as Al 2 O 3 was added, and then hydrochloric acid was added dropwise. The pH of the slurry was adjusted to 6.5. It was filtered, washed and dried at 110 ° C. The particle size of the pigment obtained is SK LASER MICRON manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.
When measured by SIZER PRO-7000S, it was 0.25 μm. The pigments obtained were blended in the following proportions. Powder 8.0 g Oil-free alkyd 40.0 g (M-6401 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Inc.) Toluene / Butyl acetate (1/1) 4.0 ml 3mmφ alumina beads 60.0 g are used and a paint conditioner manufactured by Red Devil Co. To disperse the alkyd paint, and the particles in the paint at each dispersion time were examined every 5 minutes with a grind gauge. The dispersion time until it became 10 μm or less was 15 to 20 minutes, and the dispersibility was excellent.

【0026】実施例14 実施例2で得られた焼成粉末300gを250g/リッ
トルの水性スラリ−とし、SiO2として85g/リットル
のケイ酸ナトリウム水溶液280mlを添加した後、
更にAl2O3として107g/リットルの硫酸アルミニウ
ム水溶液240mlを添加した。該スラリ−に水酸化ナ
トリウム水溶液を滴下してpHを7.0に調整した。濾
過、洗浄して110℃で乾燥した。得られた顔料の粒径
を株式会社セイシン企業製 SK LASER MICRON SIZER PR
O-7000S で測定したところ、0.34μmであった。得
られた顔料を以下の割合で配合した。 粉末 5.82g ニトロセルロース溶剤 22.1g 溶剤 10.1g DBP 1.9g ニトロセルロース溶剤は、重量比でニトロセルロース:
酢酸ブチル:酢酸エチル:エチルセロソルブ:トルエン
=10:8:5:4:6の混合溶剤であり、溶剤は重量
部で酢酸ブチル:酢酸エチル:エチルセロソルブ:トル
エン=8:5:4:6の混合溶剤である。80mlのマ
ヨネーズ瓶に上記配合物と3mmφのアルミナビーズ6
5.0gを投入し、レッドデビル社製ペイントコンディ
ショナーで分散させ、ニトロセルローズ塗料を作製し、
各分散時間における塗料中の粒を5分毎にグラインドゲ
ージで調べた。10μm以下になるまでの分散時間は1
5−20分であり、分散性に優れていた。
Example 14 300 g of the calcined powder obtained in Example 2 was made into a 250 g / liter aqueous slurry, and 280 ml of an 85 g / liter sodium silicate aqueous solution as SiO 2 was added.
Further, 240 ml of 107 g / liter aluminum sulfate aqueous solution was added as Al 2 O 3 . An aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to the slurry to adjust the pH to 7.0. It was filtered, washed and dried at 110 ° C. The particle size of the obtained pigment is SK LASER MICRON SIZER PR manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.
When measured by O-7000S, it was 0.34 μm. The pigments obtained were blended in the following proportions. Powder 5.82g Nitrocellulose solvent 22.1g Solvent 10.1g DBP 1.9g Nitrocellulose solvent is a weight ratio of nitrocellulose:
Butyl acetate: Ethyl acetate: Ethyl cellosolve: Toluene = 10: 8: 5: 4: 6 mixed solvent, the solvent is parts by weight of butyl acetate: ethyl acetate: ethyl cellosolve: toluene = 8: 5: 4: 6. It is a mixed solvent. 80 ml mayonnaise bottle with the above mixture and 3 mmφ alumina beads 6
Add 5.0 g and disperse with a paint conditioner manufactured by Red Devil to prepare a nitrocellulose paint,
The particles in the paint at each dispersion time were examined every 5 minutes with a grind gauge. Dispersion time to reach 10 μm or less is 1
It was 5 to 20 minutes and was excellent in dispersibility.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C01G 49/00 - 49/08 C01G 23/00 - 23/08 C09C 1/00 - 3/12 Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C01G 49/00-49/08 C01G 23/00-23/08 C09C 1/00-3/12

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 比表面積が2〜15m2/gであり、 組
成AlxFe2-xTiO5・yTiO2(但し、0<x≦1.5、0≦
y)を有することを特徴とする顔料。
1. A specific surface area of 2 to 15 m 2 / g and a composition of Al x Fe 2 -x TiO 5 .yTiO 2 (where 0 <x ≦ 1.5, 0 ≦
A pigment having y).
【請求項2】 粒子表面に被覆層を有する請求項1記載
の顔料。
2. The pigment according to claim 1, which has a coating layer on the surface of the particles.
【請求項3】 粒子表面に、ケイ素の含水酸化物および
アルミニウムの含水酸化物からなる群から選ばれた少な
くとも1種の含水酸化物の被覆層を有する請求項1記載
の顔料。
3. The pigment according to claim 1, which has a coating layer of at least one kind of hydrous oxide selected from the group consisting of hydrous oxides of silicon and hydrous oxide of aluminum on the surface of particles.
【請求項4】 比表面積が2〜15m2/gであり、 組
成AlxFe2-xTiO5・yTiO2(但し、0<x≦1.5、0≦
y)を有し、屈折率が2.3以上である顔料。
4. A specific surface area of 2 to 15 m 2 / g and a composition of Al x Fe 2 -x TiO 5 .yTiO 2 (where 0 <x ≦ 1.5, 0 ≦
a pigment having y) and a refractive index of 2.3 or more.
【請求項5】 含水酸化チタンの分散スラリ−に水溶性
鉄化合物および水溶性アルミニウム化合物を添加した
後、アルカリを添加して中和し、濾過、洗浄、乾燥後、
800〜1100℃で焼成することを特徴とする請求項
1記載の顔料の製造法。
5. A water-soluble iron compound and a water-soluble aluminum compound are added to a dispersion slurry of hydrous titanium oxide, an alkali is added to neutralize the slurry, and after filtration, washing and drying,
The method for producing a pigment according to claim 1, wherein the pigment is baked at 800 to 1100 ° C.
【請求項6】 含水酸化チタンの分散スラリ−に水溶性
鉄化合物および水溶性アルミニウム化合物を添加した
後、アルカリを添加して中和し、濾過、洗浄、乾燥後、
800〜1100℃で焼成し、この後該焼成物を水中に
分散して水性スラリ−とし、このスラリ−に水溶性のケ
イ素化合物およびアルミニウム化合物からなる群より選
ばれる少なくとも1種の化合物を添加後中和することを
特徴とする請求項3記載の顔料の製造法。
6. After adding a water-soluble iron compound and a water-soluble aluminum compound to a dispersion slurry of hydrous titanium oxide, an alkali is added to neutralize the slurry, and after filtration, washing and drying,
After firing at 800 to 1100 ° C., the fired product is dispersed in water to form an aqueous slurry, and at least one compound selected from the group consisting of water-soluble silicon compounds and aluminum compounds is added to the slurry. Neutralization is carried out, The manufacturing method of the pigment of Claim 3 characterized by the above-mentioned.
【請求項7】 請求項1記載の顔料を含むことを特徴と
する塗料および樹脂組成物。
7. A coating material and a resin composition comprising the pigment according to claim 1.
JP23949494A 1994-09-07 1994-09-07 Pigment and its production method Expired - Fee Related JP3418015B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23949494A JP3418015B2 (en) 1994-09-07 1994-09-07 Pigment and its production method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23949494A JP3418015B2 (en) 1994-09-07 1994-09-07 Pigment and its production method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0873224A JPH0873224A (en) 1996-03-19
JP3418015B2 true JP3418015B2 (en) 2003-06-16

Family

ID=17045620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23949494A Expired - Fee Related JP3418015B2 (en) 1994-09-07 1994-09-07 Pigment and its production method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3418015B2 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6200376B1 (en) 1998-04-08 2001-03-13 Toda Kogyo Corporation Heat-resistant yellow pigment
CA2374489C (en) * 2000-03-24 2009-12-22 Ferro Enamels (Japan) Limited Titanium-iron complex oxide pigments and processes for preparing same
JP5660419B2 (en) * 2008-07-29 2015-01-28 独立行政法人物質・材料研究機構 Composite oxide semiconductor, and yellow pigment and photocatalyst using the same.
JP6379027B2 (en) * 2014-12-25 2018-08-22 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 Iron-titanium complex oxide brown pigment
CN115247006B (en) * 2021-11-12 2023-03-24 立邦涂料(中国)有限公司 Light composite titanium dioxide and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0873224A (en) 1996-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5776239A (en) Hydrothermal process for making ultafine metal oxide powders
US5973175A (en) Hydrothermal process for making ultrafine metal oxide powders
JP2838686B2 (en) Method for producing crystalline titania powder from titanium salt solution in mixed solvent of water and alcohol
Dhage et al. Synthesis of ultrafine TiO2 by citrate gel method
JPH1072210A (en) Coated sio2 particles
JP2010006629A (en) Titanium dioxide fine particle and method for producing the same
US4405376A (en) Titanium dioxide pigment and process for producing same
US3251705A (en) Process for improving gloss retention and chalking resistance of rutile pigments
CN104640813A (en) Infrared-reflecting pigment based on titanium dioxide, and method for producing it
George et al. Preparation of multi-purpose TiO2 pigment with improved properties for coating applications
Sun et al. pH effect on titania‐phase transformation of precipitates from titanium tetrachloride solutions
EP1726566A2 (en) Black iron-based particles, and black paint and rubber or resin compositions using the same
KR20000057133A (en) Use of a Beta Rare Earth Sulphide as Colouring Pigment and Method for Preparing Same
JP3418015B2 (en) Pigment and its production method
JP2003327431A (en) Rutile type titanium dioxide fine grain and production method thereof
Veronovski TiO2 applications as a function of controlled surface treatment
KR101800807B1 (en) Core-shell composite including iron oxide
JPS6345123A (en) Fine powder titanium dioxide composition
JPS61106414A (en) Fine powder of electroconductive titanium oxide of low oxidation state and its preparation
KR101763357B1 (en) Preparation method of rutile titanium dioxide powder
JPS6149250B2 (en)
US6419735B1 (en) Composition based on samarium sesquisulphide, preparation method and use as coloring pigment
JP3877235B2 (en) Rutile-type titanium dioxide particles and production method thereof
JP4446133B2 (en) Fine yellow composite hydrous iron oxide pigment, process for producing the same, paint and resin composition using the pigment
JPH05330825A (en) Iron containing superfine rutile titanium dioxide particle and its production

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080411

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090411

Year of fee payment: 6

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees