JP3416049B2 - 摺動部用被覆材およびピストンリング - Google Patents
摺動部用被覆材およびピストンリングInfo
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- JP3416049B2 JP3416049B2 JP04804298A JP4804298A JP3416049B2 JP 3416049 B2 JP3416049 B2 JP 3416049B2 JP 04804298 A JP04804298 A JP 04804298A JP 4804298 A JP4804298 A JP 4804298A JP 3416049 B2 JP3416049 B2 JP 3416049B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、摺動部用被覆材に
係わり、特に、内燃機関用ピストンリング等に被覆し
て、下地金属と相手材との直接接触および潤滑状態の悪
化による凝着，摩耗の発生を防止するために好適に利用
することができる摺動部用被覆材に関するものである。
係わり、特に、内燃機関用ピストンリング等に被覆し
て、下地金属と相手材との直接接触および潤滑状態の悪
化による凝着，摩耗の発生を防止するために好適に利用
することができる摺動部用被覆材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年の内燃機関の高性能化に伴って、そ
の運転環境は年々苛酷になってきている。
の運転環境は年々苛酷になってきている。
【０００３】一般に、これら内燃機関のピストンには、
燃焼室の気密の確保およびシリンダー内の適切な潤滑油
コントロールのため、ピストンリングが装着されている
が、特に、高温，高負荷の状態においては、ピストン材
として用いられているアルミニウム合金がピストンリン
グの表面に凝着し、ピストン材が摩耗するという現象が
起こる場合があり、これにより、燃焼室の気密性の低
下、オイル消費量の増大などといった問題を生じること
がある。
燃焼室の気密の確保およびシリンダー内の適切な潤滑油
コントロールのため、ピストンリングが装着されている
が、特に、高温，高負荷の状態においては、ピストン材
として用いられているアルミニウム合金がピストンリン
グの表面に凝着し、ピストン材が摩耗するという現象が
起こる場合があり、これにより、燃焼室の気密性の低
下、オイル消費量の増大などといった問題を生じること
がある。
【０００４】そこで、これを防止するため、一部のエン
ジンにおいては、ピストンリング基材とピストンとの直
接接触の防止と共に、潤滑状態の改善を狙って、ピスト
ンリングの上下面に固体潤滑剤等を含有する被覆を施し
ている。
ジンにおいては、ピストンリング基材とピストンとの直
接接触の防止と共に、潤滑状態の改善を狙って、ピスト
ンリングの上下面に固体潤滑剤等を含有する被覆を施し
ている。
【０００５】従来のこうした被覆のための摺動部用被覆
材としては、例えば、エポキシ樹脂やポリアミドイミド
樹脂等をバインダーとし、二硫化モリブデン（Ｍｏ
Ｓ２），グラファイト，ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）等の固体潤滑剤を適宜含有させた固体潤滑
被膜が知られている。
材としては、例えば、エポキシ樹脂やポリアミドイミド
樹脂等をバインダーとし、二硫化モリブデン（Ｍｏ
Ｓ２），グラファイト，ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）等の固体潤滑剤を適宜含有させた固体潤滑
被膜が知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の固体潤滑被膜は、摩擦低減効果には優れてい
るものの、より高温・高負荷（高面圧）となるような厳
しい摺動条件に対しては、被膜自身の摩耗の進行が激し
くなって十分な耐久性が得られず、その結果、早期にピ
ストンリング基材とピストンとの間の凝着・摩耗が発生
してしまうことがあるという問題があった。
うな従来の固体潤滑被膜は、摩擦低減効果には優れてい
るものの、より高温・高負荷（高面圧）となるような厳
しい摺動条件に対しては、被膜自身の摩耗の進行が激し
くなって十分な耐久性が得られず、その結果、早期にピ
ストンリング基材とピストンとの間の凝着・摩耗が発生
してしまうことがあるという問題があった。
【０００７】このため、アルミニウム合金製ピストンの
場合、こうした厳しい条件下では、ピストンリングとの
摺動面に陽極酸化処理を施す等、より高コストの対策を
採用せざるを得ないというのが実情であった。
場合、こうした厳しい条件下では、ピストンリングとの
摺動面に陽極酸化処理を施す等、より高コストの対策を
採用せざるを得ないというのが実情であった。
【０００８】
【発明の目的】本発明は、従来のこうした課題に着目し
てなされたもので、潤滑性だけでなく、高温・高負荷と
なるような厳しい摺動条件下においても、自身の耐摩耗
性を確保し、基材と相手材との間での直接接触による凝
着発生およびそれに伴う基材および／または相手材の著
しい摩耗を長期間阻止できる摺動部用被覆材を提供する
ことにより、これまでにない優れた耐凝着，耐摩耗性能
を複雑な機構を用いず低コストで実現することを目的と
している。
てなされたもので、潤滑性だけでなく、高温・高負荷と
なるような厳しい摺動条件下においても、自身の耐摩耗
性を確保し、基材と相手材との間での直接接触による凝
着発生およびそれに伴う基材および／または相手材の著
しい摩耗を長期間阻止できる摺動部用被覆材を提供する
ことにより、これまでにない優れた耐凝着，耐摩耗性能
を複雑な機構を用いず低コストで実現することを目的と
している。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的の達成のため、
本発明者らはこのような樹脂結合被覆材を被覆した摺動
部材の摩擦，摩耗挙動を詳細に調査した結果、特に高温
・高負荷となるような厳しい摺動条件下では、こうした
樹脂結合被覆材の形成による凝着，摩耗防止性能のより
一層の向上のためには、被覆材単相で摺動している領域
での被覆材自身の耐摩耗性向上が特に重要であることを
見いだした。
本発明者らはこのような樹脂結合被覆材を被覆した摺動
部材の摩擦，摩耗挙動を詳細に調査した結果、特に高温
・高負荷となるような厳しい摺動条件下では、こうした
樹脂結合被覆材の形成による凝着，摩耗防止性能のより
一層の向上のためには、被覆材単相で摺動している領域
での被覆材自身の耐摩耗性向上が特に重要であることを
見いだした。
【００１０】これまでは、一般に、二硫化モリブデンを
含有する樹脂結合被膜の場合、摺動部の低摩擦化と共に
被膜中での分散性、さらには下地凹部への埋収効果によ
る下地一部露出時の潤滑性の持続を狙う観点から、１μ
ｍ前後の比較的粒径の小さい二硫化モリブデン粒が多く
用いられてきた。
含有する樹脂結合被膜の場合、摺動部の低摩擦化と共に
被膜中での分散性、さらには下地凹部への埋収効果によ
る下地一部露出時の潤滑性の持続を狙う観点から、１μ
ｍ前後の比較的粒径の小さい二硫化モリブデン粒が多く
用いられてきた。
【００１１】しかし、自身の粒内滑りで潤滑効果を発揮
する二硫化モリブデンの特性からも、このように潤滑性
を重視し微細二硫化モリブデン粒を用いた一般的な被覆
は、特に、高出力エンジンのピストンリング等、高温・
高負荷（高面圧）条件での使用においては、先にも述べ
たような耐摩耗性が不十分となる傾向があった。
する二硫化モリブデンの特性からも、このように潤滑性
を重視し微細二硫化モリブデン粒を用いた一般的な被覆
は、特に、高出力エンジンのピストンリング等、高温・
高負荷（高面圧）条件での使用においては、先にも述べ
たような耐摩耗性が不十分となる傾向があった。
【００１２】本発明者らは、このような条件下ではある
程度大きい粒子の方が被膜自身の耐摩耗性には優れるこ
とを実験でも確認した。
程度大きい粒子の方が被膜自身の耐摩耗性には優れるこ
とを実験でも確認した。
【００１３】さらに、過給機付きエンジン等、より一層
高面圧での叩き摺動となるような場合においては、こう
した粒径の大きい二硫化モリブデンを用いると共に、バ
インダーに硬化剤を加え、被膜をより強固なものとする
ことでさらに優れた効果を得られることがわかった。
高面圧での叩き摺動となるような場合においては、こう
した粒径の大きい二硫化モリブデンを用いると共に、バ
インダーに硬化剤を加え、被膜をより強固なものとする
ことでさらに優れた効果を得られることがわかった。
【００１４】すなわち、本発明に係わる摺動部用被覆材
は、請求項１に記載しているように、ベース材としての
ポリイミド系耐熱樹脂５０〜９０重量％と、添加成分と
して少なくとも硫化モリブデンおよび酸化アンチモンを
それぞれ５〜４５重量％含有してなり、添加する硫化モ
リブデンは平均粒径３〜１５μｍのものを５０重量％以
上用いると共に、ベース材となるポリイミド系耐熱樹脂
が硬化剤の配合により網状構造をなしているものとした
ことを特徴としている。
は、請求項１に記載しているように、ベース材としての
ポリイミド系耐熱樹脂５０〜９０重量％と、添加成分と
して少なくとも硫化モリブデンおよび酸化アンチモンを
それぞれ５〜４５重量％含有してなり、添加する硫化モ
リブデンは平均粒径３〜１５μｍのものを５０重量％以
上用いると共に、ベース材となるポリイミド系耐熱樹脂
が硬化剤の配合により網状構造をなしているものとした
ことを特徴としている。
【００１５】そして、本発明に係わる摺動部用被覆材の
実施態様においては、請求項２に記載しているように、
硬化剤がフェノール樹脂であるものとすることができ
る。
実施態様においては、請求項２に記載しているように、
硬化剤がフェノール樹脂であるものとすることができ
る。
【００１６】同じく、本発明に係わる摺動部用被覆材の
実施態様においては、請求項３に記載しているように、
平均粒径３〜１５μｍの硫化モリブデンと、平均粒径
０．５〜２μｍの硫化モリブデンを１：１〜１０：１の
割合で混合して用いるものとすることができる。
実施態様においては、請求項３に記載しているように、
平均粒径３〜１５μｍの硫化モリブデンと、平均粒径
０．５〜２μｍの硫化モリブデンを１：１〜１０：１の
割合で混合して用いるものとすることができる。
【００１７】同じく本発明に係わる摺動部用被覆材の実
施態様においては、請求項４に記載しているように、潤
滑性向上成分としてグラファイト，硫化タングステン，
フッ素系樹脂のうちから選ばれる１種以上の固体潤滑剤
を含有するものとすることができる。
施態様においては、請求項４に記載しているように、潤
滑性向上成分としてグラファイト，硫化タングステン，
フッ素系樹脂のうちから選ばれる１種以上の固体潤滑剤
を含有するものとすることができる。
【００１８】同じく本発明に係わる摺動部用被覆材の実
施態様においては、請求項５に記載しているように、ベ
ース材として用いるポリイミド系耐熱樹脂がポリアミド
イミドであるものとすることができる。
施態様においては、請求項５に記載しているように、ベ
ース材として用いるポリイミド系耐熱樹脂がポリアミド
イミドであるものとすることができる。
【００１９】同じく本発明に係わる摺動部用被覆材の実
施態様においては、請求項６に記載しているように、下
地処理として基材に厚さ１〜１０μｍ、表面粗さＲｍａ
ｘ２〜１０μｍのリン酸塩処理が施されているものとす
ることができ、その場合に、請求項７に記載しているよ
うに、リン酸塩処理がリン酸マンガン処理であるものと
することができる。
施態様においては、請求項６に記載しているように、下
地処理として基材に厚さ１〜１０μｍ、表面粗さＲｍａ
ｘ２〜１０μｍのリン酸塩処理が施されているものとす
ることができ、その場合に、請求項７に記載しているよ
うに、リン酸塩処理がリン酸マンガン処理であるものと
することができる。
【００２０】本発明に係わる内燃機関用ピストンリング
は、請求項８に記載しているように、請求項１ないし７
のいずれかに記載の摺動部用被覆材がピストンの往復動
方向と直交する表裏面のうち少なくとも一方もしくは両
方の面に形成されてなるものとしたことを特徴としてい
る。
は、請求項８に記載しているように、請求項１ないし７
のいずれかに記載の摺動部用被覆材がピストンの往復動
方向と直交する表裏面のうち少なくとも一方もしくは両
方の面に形成されてなるものとしたことを特徴としてい
る。
【００２１】
【発明の作用】本発明の摺動部用被覆材は、ベース材と
してのポリイミド系耐熱樹脂５０〜９０重量％と、添加
成分として少なくとも硫化モリブデンおよび酸化アンチ
モンをそれぞれ５〜４５重量％含有してなり、添加する
硫化モリブデンは平均粒径３〜１５μｍのものを５０重
量％以上用いると共に、ベース材となるポリイミド系耐
熱樹脂が硬化剤の配合により網状構造をなしている構成
としたものであるが、このうち、ベース材として、耐熱
性に優れたポリイミド系樹脂を用いることで、高温の摺
動での使用に耐えうるものとなる。
してのポリイミド系耐熱樹脂５０〜９０重量％と、添加
成分として少なくとも硫化モリブデンおよび酸化アンチ
モンをそれぞれ５〜４５重量％含有してなり、添加する
硫化モリブデンは平均粒径３〜１５μｍのものを５０重
量％以上用いると共に、ベース材となるポリイミド系耐
熱樹脂が硬化剤の配合により網状構造をなしている構成
としたものであるが、このうち、ベース材として、耐熱
性に優れたポリイミド系樹脂を用いることで、高温の摺
動での使用に耐えうるものとなる。
【００２２】しかし、被膜中での構成比が５０重量％未
満では、被膜の結合性が低下して耐久性が不十分なもの
となる恐れがでてくる。また、９０重量％超過では添加
成分である硫化モリブデンや酸化アンチモンの含有量が
少なくなって、これらのもつ作用を活かすことができな
くなるので好ましくない。
満では、被膜の結合性が低下して耐久性が不十分なもの
となる恐れがでてくる。また、９０重量％超過では添加
成分である硫化モリブデンや酸化アンチモンの含有量が
少なくなって、これらのもつ作用を活かすことができな
くなるので好ましくない。
【００２３】添加成分の硫化モリブデンは固体潤滑剤と
して有効なものであるが、添加量が５重量％未満では十
分な効果を得ることができず、また、４５重量％を超え
ると被膜の結合性が低下して耐久性が不十分なものとな
るおそれがでてくる。また、硫化モリブデンの平均粒径
が３μｍ未満では潤滑性には有利な反面特に高温・高負
荷（高面圧）の摺動条件における被覆材自身の耐摩耗性
が不足し、逆に１５μｍを超えると潤滑性の低下が大き
くなることから摺動時の摩擦損失が増大し、それに伴う
摩擦発熱によりかえって被膜の耐久性が損なわれるだけ
でなく、このように必要以上に粗大な粒では被膜中での
分散が不均一になると共に、被膜の結合性低下により剥
離等が生じやすくなる。
して有効なものであるが、添加量が５重量％未満では十
分な効果を得ることができず、また、４５重量％を超え
ると被膜の結合性が低下して耐久性が不十分なものとな
るおそれがでてくる。また、硫化モリブデンの平均粒径
が３μｍ未満では潤滑性には有利な反面特に高温・高負
荷（高面圧）の摺動条件における被覆材自身の耐摩耗性
が不足し、逆に１５μｍを超えると潤滑性の低下が大き
くなることから摺動時の摩擦損失が増大し、それに伴う
摩擦発熱によりかえって被膜の耐久性が損なわれるだけ
でなく、このように必要以上に粗大な粒では被膜中での
分散が不均一になると共に、被膜の結合性低下により剥
離等が生じやすくなる。
【００２４】従って、本発明の摺動部用被覆材において
は、添加する硫化モリブデンのうち平均粒径３〜１５μ
ｍのものが５０重量％以上を占めて主体をなすものとす
ることによって、必要かつ十分な潤滑性と優れた耐摩耗
性を併せ持つものとなる。
は、添加する硫化モリブデンのうち平均粒径３〜１５μ
ｍのものが５０重量％以上を占めて主体をなすものとす
ることによって、必要かつ十分な潤滑性と優れた耐摩耗
性を併せ持つものとなる。
【００２５】さらに、ベース材となるポリイミド系耐熱
樹脂が、硬化剤の配合により網状構造をなしているもの
とすることによって、特に、過給機付きエンジンのピス
トンリングのごとく、通常の樹脂バインダーでは粒径３
μｍを超える硫化モリブデン粒子を十分に保持できなく
なるような高温下での激しい叩き摺動となる状況におい
ても、配合した硫化モリブデン粒子を強固に保持するこ
とができて、被膜の耐久性を著しく向上させる。なお、
この場合の硬化剤としては、例えば、水酸基を持つ樹脂
化合物等が挙げられるが、特に限定されるものではな
い。
樹脂が、硬化剤の配合により網状構造をなしているもの
とすることによって、特に、過給機付きエンジンのピス
トンリングのごとく、通常の樹脂バインダーでは粒径３
μｍを超える硫化モリブデン粒子を十分に保持できなく
なるような高温下での激しい叩き摺動となる状況におい
ても、配合した硫化モリブデン粒子を強固に保持するこ
とができて、被膜の耐久性を著しく向上させる。なお、
この場合の硬化剤としては、例えば、水酸基を持つ樹脂
化合物等が挙げられるが、特に限定されるものではな
い。
【００２６】また、添加成分の酸化アンチモンは、被膜
の強化粒子として添加するものであるが、この酸化アン
チモンは一般的に樹脂複合材に使用されている炭素繊維
等に比べて硬度が高すぎず、粒子形状も球形に近くエッ
ジを持たないことから、相手摺動部材としてアルミニウ
ム等の比較的軟質な金属を組み合わせた場合でも、その
摩耗を促進してしまうようなことがない。しかし、その
添加量が５重量％未満では十分な被膜強化効果を発揮す
ることが難しくなり、、また、４５重量％を超えると被
膜の結合性が低下して耐久性が不十分なものとなるおそ
れがでてくる。
の強化粒子として添加するものであるが、この酸化アン
チモンは一般的に樹脂複合材に使用されている炭素繊維
等に比べて硬度が高すぎず、粒子形状も球形に近くエッ
ジを持たないことから、相手摺動部材としてアルミニウ
ム等の比較的軟質な金属を組み合わせた場合でも、その
摩耗を促進してしまうようなことがない。しかし、その
添加量が５重量％未満では十分な被膜強化効果を発揮す
ることが難しくなり、、また、４５重量％を超えると被
膜の結合性が低下して耐久性が不十分なものとなるおそ
れがでてくる。
【００２７】本発明に係わる摺動部用被覆材は、平均粒
径３〜１５μｍの硫化モリブデンと、平均粒径０．５〜
２μｍの硫化モリブデンを１：１〜１０：１の割合で混
合して用いるものとすることができるが、このように、
平均粒径３〜１５μｍの硫化モリブデンに平均粒径０．
５〜２μｍの硫化モリブデンを混合して用いることで、
特に、被膜の摩耗進行により部分的に下地が露出して相
手材との直接接触部が生じた場合においても、硫化モリ
ブデン粒子が下地凹部に十分な量残存することによって
潤滑性が維持され、より一層長期にわたって下地と相手
材との間での凝着・摩耗の発生を防止しうるものとな
る。
径３〜１５μｍの硫化モリブデンと、平均粒径０．５〜
２μｍの硫化モリブデンを１：１〜１０：１の割合で混
合して用いるものとすることができるが、このように、
平均粒径３〜１５μｍの硫化モリブデンに平均粒径０．
５〜２μｍの硫化モリブデンを混合して用いることで、
特に、被膜の摩耗進行により部分的に下地が露出して相
手材との直接接触部が生じた場合においても、硫化モリ
ブデン粒子が下地凹部に十分な量残存することによって
潤滑性が維持され、より一層長期にわたって下地と相手
材との間での凝着・摩耗の発生を防止しうるものとな
る。
【００２８】しかしながら、混合する硫化モリブデンの
平均粒径が０．５μｍ未満ではこうした効果が飽和する
ことに加え、粒子の粉砕に要する時間およびコストが増
加してしまうので好ましくない。逆に、混合する硫化モ
リブデンの平均粒径が２μｍを超えると、十分な下地へ
の埋収効果を得ることが困難となる。
平均粒径が０．５μｍ未満ではこうした効果が飽和する
ことに加え、粒子の粉砕に要する時間およびコストが増
加してしまうので好ましくない。逆に、混合する硫化モ
リブデンの平均粒径が２μｍを超えると、十分な下地へ
の埋収効果を得ることが困難となる。
【００２９】平均粒径０．５〜２μｍの硫化モリブデン
の配合量については、先の説明で述べた理由から、平均
粒径３〜１５μｍの硫化モリブデンと同量以下とするの
が望ましいが、これに対し１／１０未満となるような少
量の配合では下地凹部に埋収される硫化モリブデン粒子
の量が少なくなり過ぎ、部分的に下地が露出した場合の
潤滑効果を期待することが難しくなる。
の配合量については、先の説明で述べた理由から、平均
粒径３〜１５μｍの硫化モリブデンと同量以下とするの
が望ましいが、これに対し１／１０未満となるような少
量の配合では下地凹部に埋収される硫化モリブデン粒子
の量が少なくなり過ぎ、部分的に下地が露出した場合の
潤滑効果を期待することが難しくなる。
【００３０】さらに、本発明に係わる摺動部用被覆材
は、潤滑性向上成分として、グラファイト，硫化タング
ステン，フッ素系樹脂のうちから選ばれる１種以上の固
体潤滑剤を含有するものとすることができる。
は、潤滑性向上成分として、グラファイト，硫化タング
ステン，フッ素系樹脂のうちから選ばれる１種以上の固
体潤滑剤を含有するものとすることができる。
【００３１】特に、潤滑状態の厳しい環境、あるいは、
低フリクションが要求される部位に使用するような場合
には、これらの固体潤滑剤を適宜含有させることで被膜
の潤滑性はさらに向上したものとなる。ここで選択する
固体潤滑剤としては、摺動条件に応じて、耐熱性に特に
優れるグラファイト、広い温度域でバランスの良い潤滑
性を示す硫化タングステン、比較的低荷重での摩擦低減
効果の高いポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）な
どのフッ素系樹脂のうちから適宜選択し用いることで、
一段と効果的に潤滑性を付与しうるものとなる。
低フリクションが要求される部位に使用するような場合
には、これらの固体潤滑剤を適宜含有させることで被膜
の潤滑性はさらに向上したものとなる。ここで選択する
固体潤滑剤としては、摺動条件に応じて、耐熱性に特に
優れるグラファイト、広い温度域でバランスの良い潤滑
性を示す硫化タングステン、比較的低荷重での摩擦低減
効果の高いポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）な
どのフッ素系樹脂のうちから適宜選択し用いることで、
一段と効果的に潤滑性を付与しうるものとなる。
【００３２】そしてまた、本発明に係わる摺動部用被覆
材は、ベース材として用いるポリイミド系耐熱樹脂がポ
リアミドイミドであるものとすることができるが、この
ポリアミドイミドは通常の芳香族ポリイミド等と異なり
溶剤に可溶であるため、溶剤との配合を調整することに
よってスプレー塗布、ローラー塗布等、目的に応じて任
意に被覆方法を選択することができ、より広範囲の摺動
部位に好適に利用できるだけでなく、ポリイミド系樹脂
のうちでも特に摺動特性と耐熱性のバランスに優れた材
料であることから、ポリアミドイミドをベース材として
用いることにより、高温の摺動部に特に適したものとな
る。
材は、ベース材として用いるポリイミド系耐熱樹脂がポ
リアミドイミドであるものとすることができるが、この
ポリアミドイミドは通常の芳香族ポリイミド等と異なり
溶剤に可溶であるため、溶剤との配合を調整することに
よってスプレー塗布、ローラー塗布等、目的に応じて任
意に被覆方法を選択することができ、より広範囲の摺動
部位に好適に利用できるだけでなく、ポリイミド系樹脂
のうちでも特に摺動特性と耐熱性のバランスに優れた材
料であることから、ポリアミドイミドをベース材として
用いることにより、高温の摺動部に特に適したものとな
る。
【００３３】さらにまた、本発明に係わる摺動部用被覆
材は、下地処理として基材に厚さ１〜１０μｍ、表面粗
さＲｍａｘ２〜１０μｍのリン酸塩処理が施されている
ものとすることができ、その場合に、リン酸塩処理がリ
ン酸マンガン処理であるものとすることができる。
材は、下地処理として基材に厚さ１〜１０μｍ、表面粗
さＲｍａｘ２〜１０μｍのリン酸塩処理が施されている
ものとすることができ、その場合に、リン酸塩処理がリ
ン酸マンガン処理であるものとすることができる。
【００３４】このように、下地処理としてリン酸塩処理
を施すことにより、基材との密着強度がより一層向上
し、一段と安定性に優れた摺動部用被覆材となる。ま
た、このリン酸塩処理として、緻密で強度が高く、耐熱
性にも優れた処理層が得られるリン酸マンガン処理を用
いることで、より有効な下地処理層が得られ、被覆材の
安定性がさらに高まる。
を施すことにより、基材との密着強度がより一層向上
し、一段と安定性に優れた摺動部用被覆材となる。ま
た、このリン酸塩処理として、緻密で強度が高く、耐熱
性にも優れた処理層が得られるリン酸マンガン処理を用
いることで、より有効な下地処理層が得られ、被覆材の
安定性がさらに高まる。
【００３５】しかし、リン酸塩処理層の粗さがＲｍａｘ
２μ未満では密着強度向上の作用が十分に得られない傾
向になると共に、処理層凹部への硫化モリブデン粒子の
埋収効果が低下する。逆に、１０μｍを超えるとこのリ
ン酸塩処理層を下地として被覆材を形成する時に均一な
被膜形成が難しくなり、被膜の早期剥離、脱落の原因と
なることがある。
２μ未満では密着強度向上の作用が十分に得られない傾
向になると共に、処理層凹部への硫化モリブデン粒子の
埋収効果が低下する。逆に、１０μｍを超えるとこのリ
ン酸塩処理層を下地として被覆材を形成する時に均一な
被膜形成が難しくなり、被膜の早期剥離、脱落の原因と
なることがある。
【００３６】さらに、リン酸塩処理層の厚さが１μｍ未
満では下地金属の面性状の影響が大きくなり安定した密
着強度向上の効果が得られなくなり、逆に、１０μｍを
超えると均一なリン酸塩処理層を得ることが困難とな
り、これを下地とした時の被覆材の安定性が損なわれる
傾向となる。
満では下地金属の面性状の影響が大きくなり安定した密
着強度向上の効果が得られなくなり、逆に、１０μｍを
超えると均一なリン酸塩処理層を得ることが困難とな
り、これを下地とした時の被覆材の安定性が損なわれる
傾向となる。
【００３７】そして、上述のような優れた特性を有する
本願発明の摺動部用被覆材を適用するに際し、内燃機関
用ピストンリングの上下面（ピストンの往復動方向と直
交する表裏面）のうち少なくとも一方の面に形成して用
いることによって、高温・高負荷となるような厳しい条
件下においてもピストンリング基材とピストンとの凝着
・摩耗の発生が長期間にわたって防止されることとな
る。
本願発明の摺動部用被覆材を適用するに際し、内燃機関
用ピストンリングの上下面（ピストンの往復動方向と直
交する表裏面）のうち少なくとも一方の面に形成して用
いることによって、高温・高負荷となるような厳しい条
件下においてもピストンリング基材とピストンとの凝着
・摩耗の発生が長期間にわたって防止されることとな
る。
【００３８】
【発明の効果】本発明による摺動部用被覆材では、請求
項１に記載しているように、ベース材としてのポリイミ
ド系耐熱樹脂５０〜９０重量％と、添加成分として少な
くとも硫化モリブデンおよび酸化アンチモンをそれぞれ
５〜４５重量％含有してなり、添加する硫化モリブデン
は平均粒径３〜１５μｍのものを５０重量％以上用いる
と共に、ベース材となるポリイミド系耐熱樹脂が硬化剤
の配合により網状構造をなしている構成としたものであ
るから、十分な潤滑性を有するだけでなく、高温・高負
荷（高面圧）の摺動条件においても、相手材への攻撃性
を大きくすることなく優れた耐摩耗性を付与することが
可能となり、特に、過給機付きエンジンのピストンリン
グ等、高温下での激しい叩き摺動となるような厳しい状
況においても、長期にわたって基材金属と相手材との凝
着・摩耗を防止することが可能になるという著しく優れ
た効果がもたらされる。
項１に記載しているように、ベース材としてのポリイミ
ド系耐熱樹脂５０〜９０重量％と、添加成分として少な
くとも硫化モリブデンおよび酸化アンチモンをそれぞれ
５〜４５重量％含有してなり、添加する硫化モリブデン
は平均粒径３〜１５μｍのものを５０重量％以上用いる
と共に、ベース材となるポリイミド系耐熱樹脂が硬化剤
の配合により網状構造をなしている構成としたものであ
るから、十分な潤滑性を有するだけでなく、高温・高負
荷（高面圧）の摺動条件においても、相手材への攻撃性
を大きくすることなく優れた耐摩耗性を付与することが
可能となり、特に、過給機付きエンジンのピストンリン
グ等、高温下での激しい叩き摺動となるような厳しい状
況においても、長期にわたって基材金属と相手材との凝
着・摩耗を防止することが可能になるという著しく優れ
た効果がもたらされる。
【００３９】そして、本発明による摺動部用被覆材で
は、請求項２に記載しているように、硬化剤がフェノー
ル樹脂であるものとすることによって、鎖状構造のポリ
アミドイミド系耐熱樹脂が互いに結びついて網状構造を
形成することによりさらに強化されたものになるという
顕著な効果がもたらされる。
は、請求項２に記載しているように、硬化剤がフェノー
ル樹脂であるものとすることによって、鎖状構造のポリ
アミドイミド系耐熱樹脂が互いに結びついて網状構造を
形成することによりさらに強化されたものになるという
顕著な効果がもたらされる。
【００４０】また、本発明による摺動部用被覆材では、
請求項３に記載しているように、平均粒径３〜１５μｍ
の硫化モリブデンと、平均粒径０．５〜２μｍの硫化モ
リブデンを１：１〜１０：１の割合で混合して用いるも
のとすることによって、被膜の摩耗進行により部分的に
下地が露出して相手材との直接接触部が生じた場合にお
いても、十分な潤滑性が維持され、より一層長期わたっ
て下地と相手材との間での凝着・摩耗の発生を防止する
ことが可能になるという顕著な効果がもたらされる。
請求項３に記載しているように、平均粒径３〜１５μｍ
の硫化モリブデンと、平均粒径０．５〜２μｍの硫化モ
リブデンを１：１〜１０：１の割合で混合して用いるも
のとすることによって、被膜の摩耗進行により部分的に
下地が露出して相手材との直接接触部が生じた場合にお
いても、十分な潤滑性が維持され、より一層長期わたっ
て下地と相手材との間での凝着・摩耗の発生を防止する
ことが可能になるという顕著な効果がもたらされる。
【００４１】さらに、本発明による摺動部用被覆材で
は、請求項４に記載しているように、潤滑性向上成分と
してグラファイト，硫化タングステン，フッ素系樹脂の
うちから選ばれる１種以上の固体潤滑剤を含有するもの
とすることによって、特に、潤滑状態の厳しい環境、あ
るいは、低フリクションが要求される部位に使用するよ
うな場合に、より優れた潤滑性を有効に付与することが
可能になるという顕著な効果がもたらされる。
は、請求項４に記載しているように、潤滑性向上成分と
してグラファイト，硫化タングステン，フッ素系樹脂の
うちから選ばれる１種以上の固体潤滑剤を含有するもの
とすることによって、特に、潤滑状態の厳しい環境、あ
るいは、低フリクションが要求される部位に使用するよ
うな場合に、より優れた潤滑性を有効に付与することが
可能になるという顕著な効果がもたらされる。
【００４２】さらにまた、本発明による摺動部用被覆材
では、請求項５に記載しているように、ベース材として
用いるポリイミド系耐熱樹脂がポリアミドイミドである
ものとすることによって、目的に応じた被覆方法を選択
でき、広範囲の摺動部位に適用できると共に、その優れ
た摺動特性と耐熱性によって、高温用摺動部材としてよ
り一層好適に使用することが可能になるという顕著な効
果がもたらされる。
では、請求項５に記載しているように、ベース材として
用いるポリイミド系耐熱樹脂がポリアミドイミドである
ものとすることによって、目的に応じた被覆方法を選択
でき、広範囲の摺動部位に適用できると共に、その優れ
た摺動特性と耐熱性によって、高温用摺動部材としてよ
り一層好適に使用することが可能になるという顕著な効
果がもたらされる。
【００４３】さらにまた、本発明による摺動部用被覆材
では、請求項６に記載しているように、下地処理として
基材に厚さ１〜１０μｍ、表面粗さＲｍａｘ２〜１０μ
ｍのリン酸塩処理が施されているものとすることによっ
て、基材金属との密着性をより一層高めることができ、
一段と安定性に優れた被覆材とすることが可能となり、
請求項７に記載しているように、リン酸塩処理がリン酸
マンガン処理であるものとすることによって、より緻密
で強度が高く、耐熱性にも優れた下地処理層を得ること
ができ、被覆材の安定性をさらに高めることが可能にな
るという著しく優れた効果がもたらされる。
では、請求項６に記載しているように、下地処理として
基材に厚さ１〜１０μｍ、表面粗さＲｍａｘ２〜１０μ
ｍのリン酸塩処理が施されているものとすることによっ
て、基材金属との密着性をより一層高めることができ、
一段と安定性に優れた被覆材とすることが可能となり、
請求項７に記載しているように、リン酸塩処理がリン酸
マンガン処理であるものとすることによって、より緻密
で強度が高く、耐熱性にも優れた下地処理層を得ること
ができ、被覆材の安定性をさらに高めることが可能にな
るという著しく優れた効果がもたらされる。
【００４４】そして、このような優れた特性を有する本
発明による摺動部用被覆材を適用するに際し、請求項８
に記載しているように、内燃機関用ピストンリングのピ
ストンの往復動方向と直交する表裏面のうち少なくとも
一方の面に形成して用いることによって、高出力エンジ
ン、特に、過給機付きエンジン等の高温・高負荷（高面
圧）となるような厳しい条件下においても、ピストンリ
ング基材とピストンとの間での凝着・摩耗の発生、およ
び、その進行を従来にない水準で長期にわたって防止す
ることが可能になるという著しく優れた効果がもたらさ
れる。
発明による摺動部用被覆材を適用するに際し、請求項８
に記載しているように、内燃機関用ピストンリングのピ
ストンの往復動方向と直交する表裏面のうち少なくとも
一方の面に形成して用いることによって、高出力エンジ
ン、特に、過給機付きエンジン等の高温・高負荷（高面
圧）となるような厳しい条件下においても、ピストンリ
ング基材とピストンとの間での凝着・摩耗の発生、およ
び、その進行を従来にない水準で長期にわたって防止す
ることが可能になるという著しく優れた効果がもたらさ
れる。
【００４５】
【実施例】次に、実施例について比較例と共にさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
【００４６】（実施例１〜４）まず、ベース材となるポ
リイミド系耐熱樹脂としてポリアミドイミド（ＰＡＩ）
を用い、このポリアミドイミド（硬化剤としてフェノー
ル樹脂を２０重量％添加）をｎ−メチル−２−ピロリド
ンおよびキシレンを溶剤として溶解し、これに表１の実
施例１〜４の各欄に示した組成となるように、平均粒径
７μｍの二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）と、平均粒径１
μｍの二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）と、酸化アンチモ
ン（Ｓｂ２Ｏ３）と、グラファイトと、ポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）と、二硫化タングステン（Ｗ
Ｓ２）を配合して、被覆材の溶液を調整した。
リイミド系耐熱樹脂としてポリアミドイミド（ＰＡＩ）
を用い、このポリアミドイミド（硬化剤としてフェノー
ル樹脂を２０重量％添加）をｎ−メチル−２−ピロリド
ンおよびキシレンを溶剤として溶解し、これに表１の実
施例１〜４の各欄に示した組成となるように、平均粒径
７μｍの二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）と、平均粒径１
μｍの二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）と、酸化アンチモ
ン（Ｓｂ２Ｏ３）と、グラファイトと、ポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）と、二硫化タングステン（Ｗ
Ｓ２）を配合して、被覆材の溶液を調整した。
【００４７】
【表１】
【００４８】次に、ばね用鋼で作製したピストンリング
基材の上面に脱脂等の表面調整を施した後、表面粗さＲ
ｍａｘ約４μｍ、厚さ約４μｍのリン酸マンガン処理を
施し、この上に、上記のごとく調整した溶液をスプレー
塗布して乾燥した後、約１８０〜２２０℃で加熱焼成し
て、図１に示すように、ピストンリング基材１ｂの上面
に約１０μｍ厚さの摺動部用被覆材１ｃを被覆したピス
トンリング１のテストピースを作成した。
基材の上面に脱脂等の表面調整を施した後、表面粗さＲ
ｍａｘ約４μｍ、厚さ約４μｍのリン酸マンガン処理を
施し、この上に、上記のごとく調整した溶液をスプレー
塗布して乾燥した後、約１８０〜２２０℃で加熱焼成し
て、図１に示すように、ピストンリング基材１ｂの上面
に約１０μｍ厚さの摺動部用被覆材１ｃを被覆したピス
トンリング１のテストピースを作成した。
【００４９】（比較例１〜８）前記実施例で用いたと同
じポリアミドイミド（ＰＡＩ：ただし、比較例１〜４で
は硬化剤を添加せず）をｎ−メチル−２−ピロリドンお
よびキシレンを溶剤として溶解し、これに表１の比較例
１〜８の各欄に示した組成となるように、平均粒径７μ
ｍの二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）と、平均粒径１μｍ
の二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）と、酸化アンチモン
（Ｓｂ２Ｏ３）と、グラファイトと、ポリテトラフルオ
ロエチレン（ＰＴＦＥ）と、二硫化タングステン（ＷＳ
２）を配合して、被覆材の溶液を調整した。
じポリアミドイミド（ＰＡＩ：ただし、比較例１〜４で
は硬化剤を添加せず）をｎ−メチル−２−ピロリドンお
よびキシレンを溶剤として溶解し、これに表１の比較例
１〜８の各欄に示した組成となるように、平均粒径７μ
ｍの二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）と、平均粒径１μｍ
の二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）と、酸化アンチモン
（Ｓｂ２Ｏ３）と、グラファイトと、ポリテトラフルオ
ロエチレン（ＰＴＦＥ）と、二硫化タングステン（ＷＳ
２）を配合して、被覆材の溶液を調整した。
【００５０】次に、ばね用鋼で作製したピストンリング
基材の上面に脱脂等の表面調整を施した後、表面粗さＲ
ｍａｘ約４μｍ、厚さ約４μｍのリン酸マンガン処理を
施し、この上に、上記のごとく調整した溶液をスプレー
塗布して乾燥した後、約１８０〜２２０℃で加熱焼成し
て、実施例と同様に、ピストンリング基材１ｂの上面に
約１０μｍ厚さの摺動部用被覆材１ｃを被覆したピスト
ンリング１のテストピースを作成した。
基材の上面に脱脂等の表面調整を施した後、表面粗さＲ
ｍａｘ約４μｍ、厚さ約４μｍのリン酸マンガン処理を
施し、この上に、上記のごとく調整した溶液をスプレー
塗布して乾燥した後、約１８０〜２２０℃で加熱焼成し
て、実施例と同様に、ピストンリング基材１ｂの上面に
約１０μｍ厚さの摺動部用被覆材１ｃを被覆したピスト
ンリング１のテストピースを作成した。
【００５１】（凝着摩耗試験）実施例１〜４，比較例１
〜８で作成した各ピストンリング１のテストピースを、
図２に示すように、実際のアルミニウム合金製ピストン
からの切り出し材２を相手材として、表２に示す条件
（試験温度は加熱ヒーター３により設定）で単体凝着摩
耗試験を行い、摺動面１ｓでの凝着発生までの時間を比
較した。その結果を表３に示す。
〜８で作成した各ピストンリング１のテストピースを、
図２に示すように、実際のアルミニウム合金製ピストン
からの切り出し材２を相手材として、表２に示す条件
（試験温度は加熱ヒーター３により設定）で単体凝着摩
耗試験を行い、摺動面１ｓでの凝着発生までの時間を比
較した。その結果を表３に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】表３より明らかなように、本発明実施例１
〜４に係わるものは、ベース材のポリアミドイミドに硬
化剤の配合を行っていない比較例１〜４，平均粒径３〜
１５μｍの硫化モリブデンの配合比率が本発明範囲から
外れる比較例５，６、ベース材の構成比が本発明範囲か
ら外れる比較例７、さらには強化粒子である酸化アンチ
モンを添加していない比較例８に比べ、凝着発生までの
耐久時間が大きく向上しており、従来の樹脂結合被覆材
では得られない優れた性能を有していることがわかっ
た。
〜４に係わるものは、ベース材のポリアミドイミドに硬
化剤の配合を行っていない比較例１〜４，平均粒径３〜
１５μｍの硫化モリブデンの配合比率が本発明範囲から
外れる比較例５，６、ベース材の構成比が本発明範囲か
ら外れる比較例７、さらには強化粒子である酸化アンチ
モンを添加していない比較例８に比べ、凝着発生までの
耐久時間が大きく向上しており、従来の樹脂結合被覆材
では得られない優れた性能を有していることがわかっ
た。
【００５５】そして、これに関してさらに分析したとこ
ろ、本発明実施例で得られた摺動部用被覆材１ｃは、ポ
リイミド系耐熱樹脂としてポリアミドイミド（ＰＡＩ）
を用い、硬化剤としてフェノール樹脂を用いているた
め、下記の化１に示すような反応が生じている。
ろ、本発明実施例で得られた摺動部用被覆材１ｃは、ポ
リイミド系耐熱樹脂としてポリアミドイミド（ＰＡＩ）
を用い、硬化剤としてフェノール樹脂を用いているた
め、下記の化１に示すような反応が生じている。
【００５６】
【化１】
【００５７】このように、鎖状構造のポリアミドイミド
（ＰＡＩ）が互いに結びにつき、網状構造を形成してい
てより一層強化されたものとなっていることが認められ
た。
（ＰＡＩ）が互いに結びにつき、網状構造を形成してい
てより一層強化されたものとなっていることが認められ
た。
【図１】 本発明の実施例を示すピストンリングの一部
拡大断面説明図である。
拡大断面説明図である。
【図２】 単体凝着摩耗試験の概要を示す断面説明図で
ある。
ある。
１ ピストンリング
１ｂ ピストンリング基材
１ｃ 摺動部用被覆材
１ｓ 摺動面
２ ピストンからの切り出し材（相手材）
３ 加熱ヒーター
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｆ１６Ｊ 9/26 Ｆ１６Ｊ 9/26 Ｃ
// Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２Ｘ
３０３ ３０３Ｂ
Ｃ２３Ｃ 22/07 Ｃ２３Ｃ 22/07
(72)発明者 塩 田 正 彦
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日
産自動車株式会社 内
(56)参考文献 特開 平６−200275（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−272884（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−240273（ＪＰ，Ａ)
特開 平11−94084（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−311427（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−246150（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−109352（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−42393（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−307568（ＪＰ，Ａ)
特開 昭55−144051（ＪＰ，Ａ)
実公 昭61−55065（ＪＰ，Ｙ１)
実公 昭60−82552（ＪＰ，Ｙ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
F02F 5/00
C09D 179/08
C10M 107/00 - 107/54
C10M 125/00 - 125/30
F16J 9/26 - 9/28
Claims (8)
- 【請求項１】 ベース材としてのポリイミド系耐熱樹脂
５０〜９０重量％と、添加成分として少なくとも硫化モ
リブデンおよび酸化アンチモンをそれぞれ５〜４５重量
％含有してなり、添加する硫化モリブデンは平均粒径３
〜１５μｍのものを５０重量％以上用いると共に、ベー
ス材となるポリイミド系耐熱樹脂が硬化剤の配合により
網状構造をなしていることを特徴とする摺動部用被覆
材。 - 【請求項２】 硬化剤がフェノール樹脂であることを特
徴とする請求項１に記載の摺動部用被覆材。 - 【請求項３】 平均粒径３〜１５μｍの硫化モリブデン
と、平均粒径０．５〜２μｍの硫化モリブデンを１：１
〜１０：１の割合で混合して用いることを特徴とする請
求項１または２に記載の摺動部用被覆材。 - 【請求項４】 潤滑性向上成分としてグラファイト，硫
化タングステン，フッ素系樹脂のうちから選ばれる１種
以上の固体潤滑剤を含有することを特徴とする請求項１
ないし３のいずれかに記載の摺動部用被覆材。 - 【請求項５】 ベース材として用いるポリイミド系耐熱
樹脂がポリアミドイミドであることを特徴とする請求項
１ないし４のいずれかに記載の摺動部用被覆材。 - 【請求項６】 下地処理として基材に厚さ１〜１０μ
ｍ、表面粗さＲｍａｘ２〜１０μｍのリン酸塩処理が施
されていることを特徴とする請求項１ないし５のいずれ
かに記載の摺動部用被覆材。 - 【請求項７】 リン酸塩処理がリン酸マンガン処理であ
ることを特徴とする請求項６に記載の摺動部用被覆材。 - 【請求項８】 請求項１ないし７のいずれかに記載の摺
動部用被覆材がピストンの往復動方向と直交する表裏面
のうち少なくとも一方の面に形成されてなることを特徴
とする内燃機関用ピストンリング。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04804298A JP3416049B2 (ja) | 1998-02-27 | 1998-02-27 | 摺動部用被覆材およびピストンリング |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04804298A JP3416049B2 (ja) | 1998-02-27 | 1998-02-27 | 摺動部用被覆材およびピストンリング |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246823A JPH11246823A (ja) | 1999-09-14 |
| JP3416049B2 true JP3416049B2 (ja) | 2003-06-16 |
Family
ID=12792280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04804298A Expired - Fee Related JP3416049B2 (ja) | 1998-02-27 | 1998-02-27 | 摺動部用被覆材およびピストンリング |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3416049B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004057560A1 (de) * | 2004-11-30 | 2006-06-01 | Mahle International Gmbh | Kolbenring mit einer beschichteten Lauffläche sowie Beschichtungsmittel |
| JP5048294B2 (ja) * | 2005-11-28 | 2012-10-17 | 日本特殊陶業株式会社 | 潤滑剤組成物および焼付防止剤ならびにセンサ |
| JP2007169596A (ja) | 2005-11-28 | 2007-07-05 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 焼付防止剤およびセンサならびにセンサ取付構造 |
| US8240676B2 (en) | 2006-02-28 | 2012-08-14 | Nippon Piston Ring Co., Ltd. | Piston ring |
| JP4772737B2 (ja) * | 2007-04-26 | 2011-09-14 | 日本ピストンリング株式会社 | ピストンリング |
| JP5021396B2 (ja) | 2007-08-24 | 2012-09-05 | 日本ピストンリング株式会社 | ピストンリング |
| DE102008038636B4 (de) | 2007-08-24 | 2012-10-25 | Nippon Piston Ring Co., Ltd. | Kolbenring |
| CN102648366B (zh) * | 2009-12-08 | 2015-10-14 | 株式会社理研 | 活塞环和活塞装置 |
| JP6403212B2 (ja) * | 2015-04-23 | 2018-10-10 | 住鉱潤滑剤株式会社 | ポリアミドイミド塗料組成物及びその塗布方法、並びにポリアミドイミド被膜 |
| US10563697B2 (en) * | 2016-08-26 | 2020-02-18 | Nsk Ltd. | Rolling bearing and production process therefor |
| JP7390774B2 (ja) * | 2016-11-17 | 2023-12-04 | 大豊工業株式会社 | 摺動部材 |
| JP6813341B2 (ja) | 2016-11-17 | 2021-01-13 | 大豊工業株式会社 | 樹脂組成物および摺動部材 |
| DE102017216109A1 (de) | 2017-09-12 | 2019-03-14 | Federal-Mogul Wiesbaden Gmbh | Gleitlack, Verfahren zu dessen Herstellung, Gleitelement mit einem solchen und dessen Verwendung |
| JP6918052B2 (ja) * | 2019-06-21 | 2021-08-11 | Ｔｐｒ株式会社 | ピストンリング及びピストンリングを有する内燃機関用ピストン |
| US20230083177A1 (en) | 2020-02-07 | 2023-03-16 | Nsk Ltd. | Roller Bearing |
-
1998
- 1998-02-27 JP JP04804298A patent/JP3416049B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11246823A (ja) | 1999-09-14 |
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