JP3400045B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、接着性、塗装性、経済
性、柔軟性、力学強度等に優れた特性を有する成形品が
得られ、かつ、加工適性の良好な熱可塑性樹脂組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、熱可塑性樹脂による成形品は、各
種の自動車部品、家電製品部品、玩具、スポーツ用品、
日用品などに広く使用されている。なかでもポリプロピ
レンに代表されるポリオレフィンは、その物性が良好で
あり、かつ廉価に供給されることから、広範囲の成形品
に成形されている。
【０００３】一方、熱可塑性樹脂と同等の作業性を有す
るゴムとして、熱可塑性エラストマーが知られており、
ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、
ポリエステル系などの熱可塑性エラストマーが開発され
ている。
【０００４】ユーザーの多様なニーズに応えるために、
熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとを種々組み合わ
せた熱可塑性樹脂組成物が検討されている。
【０００５】特に、ポリオレフィンとポリスチレン系熱
可塑性エラストマーやポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマーとの熱可塑性樹脂組成物の検討も盛んに行われて
いるが、これらの熱可塑性樹脂組成物による成形体は、
ポリエステル、ポリアミドあるいは金属等の極性の高い
物質との接着性や塗装性に問題があり、また充填剤の添
加による物性低下の問題もある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、接着
性、塗装性、経済性、柔軟性、力学強度等に優れた特性
を有する成形品が得られ、かつ、加工適性の良好な熱可
塑性樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）式１
【化５】（式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子またはメチル基
を表わす）で示される構造単位を持つ部分と、式２及び
式３
【化６】
（式中Ｒ３ はメチル基を表わす）
【化７】
（式中Ｒ４はエチル基またはイソプロピル基を表わす）
で示される構造単位のうちの少なくとも１つの構造単位
を持つ部分から構成され、かつ、その分子鎖の片末端あ
るいは両末端に、式４
【化８】
（式中Ｒ５は水素原子またはメチル基を、Ｒ６は水素原
子またはメチル基を、Ｒ７は水素原子またはメチル基
を、Ｒ８は水素原子、メチル基またはイソプロピル基を
表わす）で示される構造単位を１分子当り平均０．６個
以上有している数平均分子量５，０００〜５００，００
０の官能基含有ポリマー・・・・１００重量部
（ｂ）ポリオレフィン・・・・５〜４００重量部
（ｃ）可塑剤・・・・０〜１０００重量部
（ｄ）充填剤・・・・０〜３００重量部
の熱可塑性樹脂組成物とすることにより、前述の課題を
解決するものである。
【０００８】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物につい
て、詳細に説明する。
【０００９】まず、本発明の熱可塑性樹脂組成物に使用
される（ａ）成分の基本骨格をなす構造単位、すなわち
官能基含有ポリマーの基本骨格をなす構造単位は、前記
式１で示される構造単位を持つ部分と、式２及び式３で
示される構造単位のうちの少なくとも１つの構造単位を
持つ部分とからなる。
【００１０】これらの構造単位は、例えばスチレン、α
−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレンなどの共重
合体のジエン部分の水添物から構成される。
【００１１】例えば式１においてＲ1 ，Ｒ2 が水素原子
であるときの構造単位はスチレン重合体に相当し、式１
においてＲ1 がメチル基であり、Ｒ2 が水素原子である
ときの構造単位はα−メチルスチレン重合体に相当す
る。
【００１２】
【００１３】式２の構造単位は、１，４−ポリイソプレ
ンの水添物に相当する。
【００１４】また、式３においてＲ４がエチル基である
ときの構造単位は１，２−ポリブタジエンの水添物に相
当し、Ｒ４がイソプロピル基であるときの構造単位は
３，４−ポリイソプレンの水添物に相当する。
【００１５】
【００１６】官能基含有ポリマーは、その基本骨格とし
て、式１、式２、式３で示される構造単位のいずれをも
含むことができ、この場合これらの構造配列は任意でよ
い。
【００１７】官能基含有ポリマーの分子鎖の少なくとも
片末端は、式４で示される構造単位からなる。
【００１８】これらの構造は、例えば式４において
Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８がともに水素原子のときは、式
１、式２、式３の構造単位を末端に持つポリマーにエチ
レンオキシドを付加させた官能基含有ポリマーに相当す
る。
【００１９】式４で示される構造単位は、片末端あるい
は両末端に存在しており、１分子当り平均０．６個以上
を有することが必要である。
【００２０】式４で示される構造単位が１分子当り平均
０．６個よりも少ない場合は、官能基含有ポリマーとポ
リオレフィンとの熱可塑性樹脂組成物による形成品と極
性ポリマーとの接着性の改良効果、塗装性の改良効果が
不十分になる。
【００２１】また本発明の熱可塑性樹脂組成物で使用す
る（ａ）成分の官能基含有ポリマーの数平均分子量は
５，０００〜５００，０００の範囲であることが必要で
ある。この官能基含有ポリマーの数平均分子量が５，０
００より小さい場合には、得られる熱可塑性樹脂組成物
による成形品の力学強度が低下する。また官能基含有ポ
リマーの数平均分子量が５００，０００より大きくなる
と、熱可塑性樹脂組成物の加工性の改善効果が不十分と
なる。
【００２２】ここで、（ａ）成分の官能基含有ポリマー
において、例えば片末端に水酸基を有するスチレン−イ
ソプレン−スチレンからなるトリブロック共重合体のイ
ソプレン部分の水添物は、以下に説明する方法により得
られる。
【００２３】例えば、スチレンモノマー、イソプレンモ
ノマーをブチルリチウムを重合開始剤としてアニオン重
合することにより、リビングポリマーを製造し、その重
合体の活性末端にエチレンオキシドあるいはプロピレン
オキシドなどを反応させて、スチレン−イソプレン−ス
チレンのトリブロック共重合体を得た後、水素添加する
ことにより得ることができる。
【００２４】次に、（ｂ）成分であるポリオレフィンと
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のホモポリマ
ー、ブロック共重合体、ランダム共重合体等を使用し得
る。
【００２５】（ｂ）成分であるポリオレフィンの使用量
は、（ａ）成分１００重量部に対して５〜４００重量部
であることが必要である。（ａ）成分１００重量部に対
して（ｂ）成分の使用量が５重量部より少ない場合に
は、得られる熱可塑性樹脂組成物による成形品の表面の
粘着性が大きく、また、力学強度が不足するなどの問題
が生ずる。また（ａ）成分１００重量部に対して（ｂ）
成分の使用量が４００重量部を超える場合には、得られ
る熱可塑性樹脂組成物による成形品の柔軟性が不十分に
なり、また極性ポリマーとの接着性が不足するなどの問
題が生ずる。
【００２６】本発明の熱可塑性樹脂組成物に配合される
（ｃ）成分としての可塑剤は、（ａ）成分１００重量部
当り、０〜１０００重量部であることが必要である。
【００２７】（ｃ）成分としての可塑剤が、（ａ）成分
１００重量部に対して１０００重量部を超えると、熱可
塑性樹脂組成物による成形品からの可塑剤のブリードア
ウトや、力学物性の低下等が生ずる。
【００２８】可塑剤としては、例えばパラフィン系、ナ
フテン系、芳香族系、流動パラフィンなどの炭化水素
油、落花生油、ロジンなどの植物油、リン酸エステル、
塩素化パラフィンなどが挙げられる。
【００２９】さらに、（ｄ）成分としての充填剤は、
（ａ）成分１００重量部当り０〜３００重量部であるこ
とが必要である。（ａ）成分１００重量部に対して
（ｄ）成分の充填剤が３００重量部を超えると、熱可塑
性樹脂組成物による成形品の力学物性の低下が顕著にな
る。
【００３０】（ｄ）成分としての充填剤は、例えば炭酸
カルシウム、クレー、二酸化チタン、シリカ、カーボン
ブラック、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
デカブロモジフェニルオキシドなどが挙げられる。
【００３１】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、本発明の趣旨を損なわない範囲内で、必要に応じ、
酸化防止剤、老化防止剤、ポリメチルスチレン、ポリイ
ンデンなどの熱可塑性樹脂等を任意に添加することがで
きる。
【００３２】
【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、以上に説
明した（ａ）官能基含有ポリマー、（ｂ）ポリオレフィ
ン、（ｃ）可塑剤及び（ｄ）充填剤を、ニーダー、バン
バリー、１軸押出機、２軸押出機などの各種の混練・押
出機で混練，押出することによって得られる。
【００３４】この熱可塑性樹脂組成物は、例えばプレス
成形、射出成形、押出成形、インフレーション成形、ブ
ロー成形などにより、種々の形状の成形品に成形され
る。
【００３５】
【実施例】
参考例１（ＳＥＰＳ−ＯＨの合成）
スチレンモノマー、イソプレンモノマーをｓｅｃ−ブチ
ルリチウムを開始剤としてシクロヘキサン中で逐次重合
することにより、リビングポリマーを製造した後、重合
体の活性末端に対して５倍モルのエチレンオキシドを添
加することにより、分子鎖の片末端に−ＯＨ基を有する
スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロック共重合
体を得た。
【００３６】さらに、Ziegler 系触媒を用い、水素雰囲
気下でイソプレンブロックの水添を行なうことにより、
スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロック共重合
体のイソプレン部分の水添物（ＳＥＰＳ−ＯＨ）を得
た。
【００３７】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）から求めたＳＥＰＳ−ＯＨの数平均分子量
（Ｍｎ）は、９５，０００であった。
【００３８】また、ＳＥＰＳ−ＯＨの1 Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルの測定により、１分子当りの−ＯＨ基の数が０．
９３個であることが確認できた。
【００３９】構造単位は、Ｒ１及びＲ２がともに水素原
子の式１で示される構造単位が３０重量％、Ｒ３がメチ
ル基の式２で示される構造単位が６３重量％、Ｒ４がイ
ソプロピル基の式３で示される構造単位が７重量％であ
った。
【００４０】参考例２（ＨＶＳＩＳ−ＯＨの合成）
スチレンモノマー、イソプレンモノマーをｓｅｃ−ブチ
ルリチウムを開始剤として、テトラメチルエチレンジア
ミンが存在するシクロヘキサン中で逐次重合することに
より、リビングポリマーを製造した後、重合体の活性末
端に対して５倍モルのエチレンオキシドを添加すること
により、分子鎖の片末端に−ＯＨ基を有するスチレン−
ビニルイソプレン−スチレンのトリブロック共重合体を
得た。
【００４１】さらに、Ziegler 系触媒を用い、水素雰囲
気下でビニルイソプレンブロックの水添を行なうことに
より、スチレン−ビニルイソプレン−スチレンのトリブ
ロック共重合体のビニルイソプレン部分の水添物（ＨＶ
ＳＩＳ−ＯＨ）を得た。
【００４２】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）から求めたＨＶＳＩＳ−ＯＨの数平均分子量
（Ｍｎ）は、１００，０００であった。
【００４３】また、ＨＶＳＩＳ−ＯＨの1 Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルの測定により、１分子当りの−ＯＨ基の数が
０．８９個であることが確認できた。
【００４４】構造単位は、Ｒ１及びＲ２がともに水素原
子の式１で示される構造単位が２０重量％、Ｒ３がメチ
ル基の式２で示される構造単位が３２重量％、Ｒ４がイ
ソプロピル基の式３で示される構造単位が４８重量％で
あった。
【００４５】
【００４６】
【００４７】
【００４８】
【００４９】
【００５０】
【００５１】
【００５２】
【００５３】
【００５４】
【００５５】参考例３（ＳＥＰＳの合成）
スチレンモノマー、イソプレンモノマーをｓｅｃ−ブチ
ルリチウムを開始剤としてシクロヘキサン中で逐次重合
することにより、リビングポリマーを製造した後、Zieg
ler 系触媒を用い、水素雰囲気下でイソプレンブロック
の水添を行なうことにより、スチレン−イソプレン−ス
チレンのトリブロック共重合体（ＳＥＰＳ）を得た。
【００５６】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）から求めたＳＥＰＳの数平均分子量（Ｍｎ）
は、９５，０００であった。
【００５７】また、ＳＥＰＳの１Ｈ−ＮＭＲスペクトル
の測定により、分子中に−ＯＨ基が存在しないことが確
認でき、構造単位は、Ｒ１及びＲ２がともに水素原子の
式１で示される構造単位が３０重量％、Ｒ３がメチル基
の式２で示される構造単位が６３重量％、Ｒ４がイソプ
ロピル基の式３で示される構造単位が７重量％であっ
た。
【００５８】参考例４（ＨＶＳＩＳの合成）
スチレンモノマー、イソプレンモノマーをｓｅｃ−ブチ
ルリチウムを開始剤として、テトラメチルエチレンジア
ミンの存在するシクロヘキサン中で逐次重合することに
より、リビングポリマーを製造した後、Ziegler 系触媒
を用い、水素雰囲気下でビニルイソプレンブロックの水
添を行ない、スチレン−ビニルイソプレン−スチレンの
トリブロック共重合体のビニルイソプレン部分の水添物
（ＨＶＳＩＳ）を得た。
【００５９】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）から求めたＨＶＳＩＳの数平均分子量（Ｍ
ｎ）は、１００，０００であった。
【００６０】また、ＨＶＳＩＳの１Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルの測定により、分子中に−ＯＨ基が存在しないことが
確認でき、構造単位は、Ｒ１及びＲ２がともに水素原子
の式１で示される構造単位が２０重量％、Ｒ３ がメチル
基の式２で示される構造単位が３２重量％、Ｒ４がイソ
プロピル基の式３で示される構造単位が４８重量％であ
った。
【００６１】
【００６２】
【００６３】
【００６４】
【００６５】
【００６６】
【００６７】
【００６８】実施例１〜３、比較例１〜２
［表１］の所定欄に示す配合量（重量部）による組成物
を、２軸押出機で混練した後、この混練物による成形品
を射出成形によって成形した。
【００６９】
【表１】
【００７０】得られた射出成形品の表面状態、力学物
性、ポリアミドとの接着性の評価結果を［表２］に示
す。
【００７１】なお、ポリアミドとの接着性は、射出成形
したダンベル状のポリアミド成形品のサンプルを１／２
に切断したものを、射出成形機の金型内にインサート
し、実施例及び比較例の各熱可塑性樹脂組成物を射出成
形することにより、ポリアミドと熱可塑性樹脂組成物と
がダンベル中央部で接続したダンベル片を成形し、該成
形品の引張強度を測定して評価した。
【００７２】
【表２】【００７３】［表２］から、片末端あるいは両末端に水
酸基を有する官能基含有ポリマーを含有しない熱可塑性
樹脂組成物による成形品は、表面状態、力学強度、ポリ
アミドとの接着性がいずれも劣ることが分かる。
【００７４】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、
接着性、塗装性、経済性、柔軟性、力学強度等に優れた
特性を有する成形品が得られ、かつ、加工適性の良好な
熱可塑性樹脂組成物になる。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention provides a molded article having excellent properties such as adhesiveness, paintability, economy, flexibility, and mechanical strength. The present invention relates to a thermoplastic resin composition having good processability. 2. Description of the Related Art In recent years, molded articles made of thermoplastic resins have been used in various automobile parts, home electric appliance parts, toys, sports goods, and the like.
Widely used for daily necessities. Among them, polyolefins represented by polypropylene are molded into a wide range of molded articles because of their good physical properties and inexpensive supply. On the other hand, a thermoplastic elastomer is known as a rubber having the same workability as a thermoplastic resin,
Polystyrene, polyolefin, polyurethane,
Thermoplastic elastomers such as polyesters have been developed. In order to meet various needs of users,
Thermoplastic resin compositions in which a thermoplastic resin and a thermoplastic elastomer are variously combined have been studied. [0005] In particular, studies on thermoplastic resin compositions of polyolefin and polystyrene-based thermoplastic elastomers and polyolefin-based thermoplastic elastomers have been actively conducted.
There is a problem in adhesion and coating properties with highly polar substances such as polyester, polyamide and metal, and there is also a problem in deterioration of physical properties due to the addition of a filler. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a molded article having excellent properties such as adhesiveness, paintability, economy, flexibility, mechanical strength, and the like. It is to provide a good thermoplastic resin composition. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides (a) Formula 1 A portion having a structure unit of the formula (respectively R 1 and R 2 of the formula represents a hydrogen atom or a methyl group), the formula 2 and
Formula 3 (Wherein R 3 represents a methylation group) embedded image (Wherein R 4 represents an ethyl group or an isopropyl group)
And a moiety having at least one structural unit among the structural units represented by the formula : (Wherein R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 8 represents a hydrogen atom, a methyl group or an isopropyl group). Number average molecular weight 5,000 to 500,00 having an average of 0.6 or more structural units per molecule
0 functional group-containing polymer: 100 parts by weight (b) polyolefin: 5 to 400 parts by weight (c) plasticizer: 0 to 1000 parts by weight (d) filler: 0 The above problem is solved by setting the thermoplastic resin composition to 300 parts by weight. Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present invention will be described in detail. First, the structural unit constituting the basic skeleton of the component (a) used in the thermoplastic resin composition of the present invention, that is, the structural unit constituting the basic skeleton of the functional group-containing polymer, has a structure represented by the above formula ( 1). a portion having a single position, and a portion having at least one structural unit of the structural unit represented by formula 2 and formula 3. These structural units are, for example, styrene, α
- methyl styrene, butadiene, a copolymer hydrogenated product that consists of the diene portion of the isoprene. For example, in formula 1, when R 1 and R 2 are hydrogen atoms, the structural unit corresponds to a styrene polymer;
In the above, when R 1 is a methyl group and R 2 is a hydrogen atom, the structural unit corresponds to an α-methylstyrene polymer. The structural unit of the formula 2 corresponds to a hydrogenated product of 1,4-polyisoprene. In formula 3 , when R 4 is an ethyl group, the structural unit corresponds to a hydrogenated product of 1,2-polybutadiene, and when R 4 is an isopropyl group, the structural unit is
It corresponds to a hydrogenated product of 3,4- polyisoprene. The functional group-containing polymer may contain any of the structural units represented by the formulas 1, 2 and 3 as its basic skeleton. In this case, the structural arrangement may be arbitrary. At least one terminal of the molecular chain of the functional group-containing polymer comprises a structural unit represented by the formula (4) . For example, in formula 4 , when R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 are all hydrogen atoms, ethylene oxide is added to the polymer having the structural units of formulas 1, 2, and 3 at the terminal. phases added was a functional group-containing polymer Ru person to <br/>. The structural unit represented by the formula (4 ) is present at one end or both ends and needs to have an average of 0.6 or more per molecule. When the number of structural units represented by the formula (4 ) is less than 0.6 on average per molecule, the improvement of the adhesiveness between the formed product of the thermoplastic resin composition of the functional group-containing polymer and the polyolefin and the polar polymer is obtained. The effect and the effect of improving paintability become insufficient. The number average molecular weight of the functional group-containing polymer (a) used in the thermoplastic resin composition of the present invention must be in the range of 5,000 to 500,000. The number average molecular weight of this functional group-containing polymer is 5,0
When it is smaller than 00, the mechanical strength of a molded article made of the obtained thermoplastic resin composition is reduced. When the number average molecular weight of the functional group-containing polymer is larger than 500,000, the effect of improving the processability of the thermoplastic resin composition becomes insufficient. Here, in the functional group-containing polymer of the component (a), for example, a hydrogenated product of the isoprene portion of a triblock copolymer composed of styrene-isoprene-styrene having a hydroxyl group at one end is described below. Is obtained by For example, a living polymer is produced by anionic polymerization of a styrene monomer or an isoprene monomer using butyllithium as a polymerization initiator, and the active terminal of the polymer is reacted with ethylene oxide or propylene oxide to form styrene-isoprene. After obtaining a triblock copolymer of styrene, it can be obtained by hydrogenation. Next, as the polyolefin as the component (b), homopolymers such as polyethylene and polypropylene, block copolymers, random copolymers and the like can be used. The amount of the polyolefin used as the component (b) must be 5 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a). When the amount of the component (b) used is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (a), the resulting thermoplastic resin composition has high surface tackiness and a high mechanical strength. Problems such as shortage occur. Also, (b) with respect to 100 parts by weight of component (a)
When the use amount of the component exceeds 400 parts by weight, problems such as insufficient flexibility of the molded article made of the obtained thermoplastic resin composition and insufficient adhesion to the polar polymer occur. The plasticizer as the component (c) to be added to the thermoplastic resin composition of the present invention needs to be 0 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the component (a). When the plasticizer as the component (c) exceeds 1000 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a), the plasticizer bleeds out from the molded article of the thermoplastic resin composition, and the mechanical properties are not improved. A decrease or the like occurs. Examples of the plasticizer include hydrocarbon oils such as paraffinic, naphthenic, aromatic and liquid paraffin; vegetable oils such as peanut oil and rosin; phosphate esters;
Chlorinated paraffin and the like can be mentioned. Further, the filler as the component (d) is
(A) It is necessary that the amount is 0 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the component. When the amount of the filler of the component (d) exceeds 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (a), the mechanical properties of the molded article of the thermoplastic resin composition are significantly reduced. The filler as the component (d) includes, for example, calcium carbonate, clay, titanium dioxide, silica, carbon black, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide,
Decabromodiphenyl oxide and the like. Further, the thermoplastic resin composition of the present invention may contain, if necessary, within the range not impairing the purpose of the present invention.
Antioxidants, antioxidants, thermoplastic resins such as polymethylstyrene and polyindene can be optionally added. The thermoplastic resin composition of the present invention comprises the above-described (a) functional group-containing polymer, (b) polyolefin, (c) plasticizer and (d) filler, in a kneader, a Banbury, It is obtained by kneading and extruding with various kneading / extruders such as a single screw extruder and a twin screw extruder. The thermoplastic resin composition is formed into molded articles of various shapes by, for example, press molding, injection molding, extrusion molding, inflation molding, blow molding and the like. EXAMPLES Reference Example 1 (Synthesis of SEPS-OH) A living polymer was produced by sequentially polymerizing a styrene monomer and an isoprene monomer in cyclohexane using sec-butyllithium as an initiator. By adding ethylene oxide in a molar amount 5 times the active terminal, a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer having an -OH group at one terminal of the molecular chain was obtained. Further, by hydrogenating the isoprene block under a hydrogen atmosphere using a Ziegler-based catalyst,
A hydrogenated product (SEPS-OH) of the isoprene portion of the styrene-isoprene-styrene triblock copolymer was obtained. The number average molecular weight (Mn) of SEPS-OH determined by gel permeation chromatography (GPC) was 95,000. The measurement of the 1 H-NMR spectrum of SEPS-OH revealed that the number of -OH groups per molecule was 0.1.
It was confirmed that the number was 93. As for the structural unit, 30% by weight of the structural unit represented by the formula 1 in which R 1 and R 2 are both hydrogen atoms, 63% by weight of the structural unit represented by the formula 2 in which R 3 is a methyl group, and R 4 is The structural unit of the isopropyl group represented by the formula 3 was 7% by weight. Reference Example 2 (Synthesis of HVSIS-OH) A living polymer was produced by sequentially polymerizing a styrene monomer and an isoprene monomer in cyclohexane in the presence of tetramethylethylenediamine using sec-butyllithium as an initiator. By adding a 5-fold molar amount of ethylene oxide to the active terminal of the polymer, styrene having an -OH group at one terminal of the molecular chain can be obtained.
A vinyl isoprene-styrene triblock copolymer was obtained. Further, by hydrogenating the vinyl isoprene block in a hydrogen atmosphere using a Ziegler catalyst, a hydrogenated product (HV) of the vinyl isoprene portion of the styrene-vinyl isoprene-styrene triblock copolymer is obtained.
SIS-OH). The number average molecular weight (Mn) of HVSIS-OH determined by gel permeation chromatography (GPC) was 100,000. The measurement of 1 H-NMR spectrum of HVSIS-OH confirmed that the number of —OH groups per molecule was 0.89. As for the structural unit, 20% by weight of the structural unit represented by the formula 1 in which both R 1 and R 2 are hydrogen atoms, 32% by weight of the structural unit represented by the formula 2 in which R 3 is a methyl group, and R 4 is The structural unit represented by the formula 3 of the isopropyl group was 48% by weight. Reference Example 3 (Synthesis of SEPS) Styrene monomer and isoprene monomer are sec-butyl After producing a living polymer by sequential polymerization in cyclohexane using lithium as an initiator, Zieg
By hydrogenating the isoprene block under a hydrogen atmosphere using a ler-based catalyst, a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SEPS) was obtained. Number average molecular weight (Mn) of SEPS determined by gel permeation chromatography (GPC)
Was 95,000. Further, the measurement of the 1 H-NMR spectrum of SEPS confirmed that no --OH group was present in the molecule, and the structural unit was a structure represented by the formula 1 in which both R 1 and R 2 were hydrogen atoms. The unit was 30% by weight, the structural unit represented by the formula 2 in which R 3 was a methyl group was 63% by weight, and the structural unit represented by the formula 3 in which R 4 was an isopropyl group was 7% by weight. Reference Example 4 (Synthesis of HVSIS) A styrene monomer and an isoprene monomer were sequentially polymerized in cyclohexane in the presence of tetramethylethylenediamine using sec-butyllithium as an initiator to produce a living polymer. Using a catalyst, hydrogenation of the vinyl isoprene block was performed in a hydrogen atmosphere to obtain a hydrogenated product (HVSIS) of the vinyl isoprene portion of the styrene-vinyl isoprene-styrene triblock copolymer. HVSIS number average molecular weight (M) determined by gel permeation chromatography (GPC)
n) was 100,000. The measurement of the 1 H-NMR spectrum of HVSIS confirmed that no --OH group was present in the molecule, and the structural unit represented by the structure represented by Formula 1 in which R 1 and R 2 were both hydrogen atoms. unit 20 wt%, R 3 structural unit represented by turtles formula 2 chill groups 32 wt%, structural units R 4 has the formula 3 isopropyl groups was 48 wt%. The amounts (parts by weight) shown in the predetermined columns of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 [Table 1] Was kneaded with a twin-screw extruder, and a molded product of the kneaded product was molded by injection molding. [Table 1] Table 2 shows the evaluation results of the surface condition, mechanical properties, and adhesiveness with the polyamide of the obtained injection-molded product. The adhesion to the polyamide was determined by comparing the sample of the injection-molded dumbbell-shaped polyamide molded product by 1/2.
The polyamide and the thermoplastic resin composition are connected at the center of the dumbbell by inserting the cut pieces into a mold of an injection molding machine and injection molding each of the thermoplastic resin compositions of Examples and Comparative Examples. The obtained dumbbell pieces were molded and the tensile strength of the molded product was measured and evaluated. [Table 2] From Table 2, it can be seen that a molded article made of a thermoplastic resin composition containing no functional group-containing polymer having a hydroxyl group at one end or both ends is inferior in surface condition, mechanical strength and adhesiveness to polyamide. You can see that. According to the thermoplastic resin composition of the present invention,
A molded article having excellent properties such as adhesion, paintability, economy, flexibility, and mechanical strength can be obtained, and a thermoplastic resin composition having good workability can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−74409（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−32836（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−65466（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 53/02 C08L 23/00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-3-74409 (JP, A) JP-A-5-32836 (JP, A) JP-A-6-65466 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 53/02 C08L 23/00
Claims (1)
を表わす）で示される構造単位を持つ部分と、式２及び
式３ 【化２】（式中Ｒ３ はメチル基を表わす） 【化３】 （式中Ｒ４はエチル基またはイソプロピル基を表わす）
で示される構造単位のうちの少なくとも１つの構造単位
を持つ部分から構成され、かつ、その分子鎖の片末端あ
るいは両末端に、式４ 【化４】 （式中Ｒ５は水素原子またはメチル基を、Ｒ６は水素原
子またはメチル基を、Ｒ７は水素原子またはメチル基
を、Ｒ８は水素原子、メチル基またはイソプロピル基を
表わす）で示される構造単位を１分子当り平均０．６個
以上有している数平均分子量５，０００〜５００，００
０の官能基含有ポリマー・・・・１００重量部 （ｂ）ポリオレフィン・・・・５〜４００重量部 （ｃ）可塑剤・・・・０〜１０００重量部 （ｄ）充填剤・・・・０〜３００重量部 からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。(57) [Claims 1] (a) Formula 1 A portion having a structure unit of the formula (respectively R 1 and R 2 of the formula represents a hydrogen atom or a methyl group), the formula 2 and
Formula 3 (Wherein R 3 represents a methylation group) embedded image (Wherein R 4 represents an ethyl group or an isopropyl group)
And a moiety having at least one structural unit among the structural units represented by the formula : (Wherein R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 8 represents a hydrogen atom, a methyl group or an isopropyl group). Number average molecular weight 5,000 to 500,00 having an average of 0.6 or more structural units per molecule
0 functional group-containing polymer: 100 parts by weight (b) polyolefin: 5 to 400 parts by weight (c) plasticizer: 0 to 1000 parts by weight (d) filler: 0 A thermoplastic resin composition, comprising from about 300 parts by weight.
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