JP3397095B2 - Highly transparent film and method for producing the same - Google Patents

Highly transparent film and method for producing the same

Info

Publication number
JP3397095B2
JP3397095B2 JP25344397A JP25344397A JP3397095B2 JP 3397095 B2 JP3397095 B2 JP 3397095B2 JP 25344397 A JP25344397 A JP 25344397A JP 25344397 A JP25344397 A JP 25344397A JP 3397095 B2 JP3397095 B2 JP 3397095B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
ethylene
weight
propylene
block copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP25344397A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH1192619A (en
Inventor
晴雄 林田
英助 白谷
雅宣 深田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP25344397A priority Critical patent/JP3397095B2/en
Publication of JPH1192619A publication Critical patent/JPH1192619A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3397095B2 publication Critical patent/JP3397095B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は特定のプロピレン系
ブロック共重合体と造核効果を有する成分を含有する樹
脂組成物からなる高透明性フィルム及びその製造方法に
関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a highly transparent film made of a resin composition containing a specific propylene block copolymer and a component having a nucleating effect, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレンは耐熱性、剛性等に優れ
ているため、フィルム、シート、容器などの分野で幅広
く利用されている。近年、輸液バック等の医療分野や食
品包装分野において、柔軟性、透明性、耐衝撃性、耐熱
性を兼ね備えた材料が要望されている。しかし、プロピ
レン単独重合体は耐熱性に優れているものの、柔軟性、
透明性、耐衝撃性に劣り、またプロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体は透明性は優れているものの、耐
衝撃性が不十分であり使用に制限があった。
BACKGROUND OF THE INVENTION Polypropylene is widely used in the fields of films, sheets, containers and the like because it has excellent heat resistance and rigidity. In recent years, materials having flexibility, transparency, impact resistance, and heat resistance have been demanded in the medical field such as infusion bags and the food packaging field. However, although propylene homopolymer has excellent heat resistance, flexibility,
Although the transparency and impact resistance are poor, and the propylene-α-olefin random copolymer is excellent in transparency, its impact resistance is insufficient and its use is limited.

【0003】耐衝撃性を付与させるための方法として、
主にプロピレン系ブロック共重合体を用いて改良する試
みがいくつかなされている。特開昭56−84712号
公報には、空冷インフレーション成形法に好適なメルト
フローインデックス0.01〜0.3g/10分、A部
がエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量20重
量%未満、B部がエチレンから誘導される繰り返し単位
の含有量20重量%以上などの特徴を有するプロピレン
系ブロック共重合体が開示され、具体的には溶剤法で重
合された重合体が開示されているが透明性の点で不満足
なものであり、またその比較例には、A部のエチレンか
ら誘導される繰り返し単位の含有量が4.6重量%でB
部のエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が1
3.9重量%、B部が17.7重量%含まれる共重合体
が開示されているが、エチレンから誘導される繰り返し
単位の含有量を低下させることで透明性は改良されるも
のの、低温での衝撃強さが低く不十分なものであった。
As a method for imparting impact resistance,
Some attempts have been made to improve it by mainly using a propylene block copolymer. JP-A-56-84712 discloses a melt flow index of 0.01 to 0.3 g / 10 minutes, which is suitable for an air-cooled inflation molding method, a content of a repeating unit in which part A is derived from ethylene is less than 20% by weight, A propylene-based block copolymer having characteristics such that the content of the repeating unit derived from ethylene in the part B is 20% by weight or more is disclosed, and specifically, a polymer polymerized by a solvent method is disclosed. It was unsatisfactory in terms of transparency, and in the comparative example, the content of repeating units derived from ethylene in part A was 4.6% by weight and B
The content of repeating units derived from 1 part of ethylene is 1
A copolymer containing 3.9% by weight and 17.7% by weight of part B is disclosed, but transparency is improved by reducing the content of repeating units derived from ethylene, but at low temperature. The impact strength was low and was inadequate.

【0004】特開平6−93061号公報には、チーグ
ラー・ナッタ型触媒を用いて、実質的に不活性溶剤の不
存在下に第一工程でプロピレンを主体とした重合体部分
(A)を生成させ、次いで第二工程中で気相中にてエチ
レン−プロピレン共重合体部分(B)を生成させて得ら
れるエチレン−プロピレンブロック共重合体が提案され
ているが、その(B)成分のエチレンから誘導される繰
り返し単位の含有量は20〜50重量%のものであり、
低温での耐衝撃性は良好であるものの透明性が低く不十
分なものであった。
In JP-A-6-93061, a Ziegler-Natta type catalyst is used to produce a polymer portion (A) mainly containing propylene in the first step in the substantial absence of an inert solvent. Then, the ethylene-propylene block copolymer obtained by producing the ethylene-propylene copolymer part (B) in the gas phase in the second step is proposed. The content of repeating units derived from is from 20 to 50% by weight,
Although the impact resistance at low temperature was good, the transparency was low and it was insufficient.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、柔軟
性及び耐衝撃性に優れた高透明性フィルム及びその製造
方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a highly transparent film having excellent flexibility and impact resistance, and a method for producing the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、柔軟性及
び耐衝撃性を有する高透明性フィルムについて鋭意検討
した結果、特定のプロピレン系ブロック共重合体と造核
効果を有する成分を含有する樹脂組成物からなるフィル
ムが本発明の目的を達成することを見い出し、本発明を
完成させた。
Means for Solving the Problems As a result of diligent studies on a highly transparent film having flexibility and impact resistance, the present inventors have found that a specific propylene block copolymer and a component having a nucleating effect are contained. It was found that a film comprising the resin composition described above achieves the object of the present invention, and the present invention has been completed.

【0007】すなわち、本発明は、20℃キシレン可溶
部(CXS部)を5重量%以上含有し、前記CXS部を
除いた部分(CXIS部)の最高融解ピーク温度(T
m)が130〜155℃であるプロピレン系ブロック共
重合体を95〜99.99重量%及び造核効果を有する
成分を0.01〜5重量%含有する樹脂組成物からなる
ことを特徴とする高透明性フィルムである。また、本発
明は、前記高透明性フィルムが溶融押出法により成形さ
れることを特徴とする高透明性フィルムの製造方法であ
る。以下、本発明を詳細に説明する。
That is, according to the present invention, the maximum melting peak temperature (T) of the portion (CXIS portion) excluding the CXS portion containing 5% by weight or more of the 20 ° C. xylene-soluble portion (CXS portion) is contained.
m) is a resin composition containing 95 to 99.99% by weight of a propylene block copolymer having a temperature of 130 to 155 ° C. and 0.01 to 5% by weight of a component having a nucleating effect. It is a highly transparent film. Further, the present invention is the method for producing a highly transparent film, characterized in that the highly transparent film is formed by a melt extrusion method. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明で用いるプロピレン系ブロ
ック共重合体は、20℃キシレン可溶部(CXS部)を
5重量%以上、好ましくは7〜30重量%含有し、前記
CXS部を除いた部分(CXIS部)の最高融解ピーク
温度(Tm)が130〜155℃であるプロピレン系ブ
ロック共重合体である。最高融解ピーク温度(Tm)
は、示差走査熱量計(DSC)で測定される。プロピレ
ン系ブロック共重合体のCXS部が5.0重量%を下回
る場合は耐衝撃性が劣るため好ましくない。プロピレン
系ブロック共重合体のCXIS部の最高融解ピーク温度
(Tm)が130℃未満の場合は耐熱性が不足し、一方
155℃を越える場合は透明性が劣るため好ましくな
い。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The propylene-based block copolymer used in the present invention contains 5% by weight or more, preferably 7 to 30% by weight, of a xylene-soluble portion (CXS portion) at 20 ° C., excluding the CXS portion. It is a propylene-based block copolymer in which the maximum melting peak temperature (Tm) of the open portion (CXIS portion) is 130 to 155 ° C. Maximum melting peak temperature (Tm)
Is measured with a differential scanning calorimeter (DSC). If the CXS part of the propylene-based block copolymer is less than 5.0% by weight, the impact resistance is inferior, which is not preferable. If the maximum melting peak temperature (Tm) of the CXIS part of the propylene-based block copolymer is less than 130 ° C, heat resistance is insufficient, while if it exceeds 155 ° C, transparency is poor, which is not preferable.

【0009】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体は、少なくともプロピレンから誘導される繰り返し
単位(以下、「プロピレン単位」と称する)とエチレン
から誘導される繰り返し単位(以下、「エチレン単位」
と称する)および/またはブテン−1から誘導される繰
り返し単位(以下、「ブテン−1単位」と称する)とか
らなる共重合体成分(A成分)と、少なくともプロピレ
ン単位とエチレン単位および/またはブテン−1単位と
からなり、前記A成分とは異なる共重合体成分(B成
分)とを連続的に生成して得られるプロピレン系ブロッ
ク共重合体であって、20℃キシレン可溶部(CXS
部)を5重量%以上、好ましくは7〜30重量%含有
し、前記CXS部を除いた部分(CXIS部)の最高融
解ピーク温度(Tm)が130〜155℃であるプロピ
レン系ブロック共重合体が好ましい。なお、上記プロピ
レン系ブロック共重合体とは、第一工程でのプロピレン
−エチレンおよび/またはブテン−1共重合体成分(A
成分)と、第二工程での前記A成分とは異なるプロピレ
ン−エチレンおよび/またはブテン−1共重合体成分
(B成分)とを逐次重合して得られた共重合体であっ
て、共重合体末端と別の共重合体末端が結合で繋がった
典型的なブロック共重合体ではなく、一種のブレンド系
の共重合体を意味する。
The propylene-based block copolymer used in the present invention comprises at least a repeating unit derived from propylene (hereinafter referred to as "propylene unit") and a repeating unit derived from ethylene (hereinafter referred to as "ethylene unit").
And / or a repeating unit derived from butene-1 (hereinafter referred to as “butene-1 unit”), and at least a propylene unit and an ethylene unit and / or butene. -1 unit, which is a propylene-based block copolymer obtained by continuously producing a copolymer component (component B) different from the component A, and having a 20 ° C xylene-soluble portion (CXS).
Part) 5 wt% or more, preferably 7 to 30 wt%, and the maximum melting peak temperature (Tm) of the part excluding the CXS part (CXIS part) is 130 to 155 ° C. Is preferred. The propylene block copolymer means the propylene-ethylene and / or butene-1 copolymer component (A
Component) and a propylene-ethylene and / or butene-1 copolymer component (component B) different from the component A in the second step, which is a copolymer obtained by sequential polymerization. It means a kind of blend type copolymer, not a typical block copolymer in which a polymer end and another copolymer end are connected by a bond.

【0010】プロピレン系ブロック共重合体のCXS部
が5.0重量%を下回る場合は耐衝撃性が劣るため好ま
しくない。
When the CXS portion of the propylene block copolymer is less than 5.0% by weight, impact resistance is poor, which is not preferable.

【0011】プロピレン系ブロック共重合体のCXIS
部の最高融解ピーク温度(Tm)が130℃未満の場合
は耐熱性が不足し、一方155℃を越える場合は透明性
が劣るため好ましくない。
CXIS of propylene block copolymer
If the maximum melting peak temperature (Tm) of the part is less than 130 ° C, the heat resistance is insufficient, while if it exceeds 155 ° C, the transparency is poor, which is not preferable.

【0012】さらなる高透明を発現せしめるプロピレン
系ブロック共重合体としては、例えば、第一工程でエチ
レン単位の含有量が1.5〜6.0重量%のプロピレン
−エチレン共重合体部分(A成分)を全重合量(A成分と
下記B成分の合計)の40〜85重量%生成し、ついで
第二工程でエチレン単位の含有量が7〜17重量%のプ
ロピレン−エチレン共重合体部分(B成分)を全重合量
(A成分とB成分の合計)の15〜60重量%生成して
得られるブロック共重合体であって、かつB成分の極限
粘度([η]B)が2〜5dl/g、B成分の極限粘度
([η]B)とA成分の極限粘度([η]A)との比([η]B/
[η]A)が0.5〜1.8のプロピレン系ブロック共重
合体が好ましい。
Examples of the propylene-based block copolymer capable of exhibiting even higher transparency include, for example, a propylene-ethylene copolymer portion (A component) having an ethylene unit content of 1.5 to 6.0% by weight in the first step. ) Is produced in an amount of 40 to 85% by weight of the total polymerization amount (the total of the component A and the following component B), and then in the second step, the propylene-ethylene copolymer part (B containing 7 to 17% by weight of ethylene units is contained). Component) is a block copolymer obtained by producing 15 to 60% by weight of the total polymerization amount (total of A component and B component), and the intrinsic viscosity ([η] B) of B component is 2 to 5 dl. / G, intrinsic viscosity of B component
The ratio of [[η] B) to the intrinsic viscosity of component A ([η] A) ([η] B /
A propylene block copolymer having a [η] A) of 0.5 to 1.8 is preferable.

【0013】さらに、高温でのブリード白化抑制の観点
では、プロピレン系ブロック共重合体としては、例えば
第一工程でエチレン単位の含有量が3重量%以下、ブテ
ン−1単位の含有量が3〜25重量%のプロピレン−エ
チレン−ブテン−1共重合体部分(A成分)を全重合量
(A成分と下記B成分の合計)の40〜85重量%生成
し、ついで第二工程でエチレン単位の含有量が17重量
%以下、ブテン−1単位の含有量が3〜35重量%のプ
ロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体部分(B成分)
を全重合量(A成分とB成分の合計)の15〜60重量
%生成して得られるブロック共重合体であって、かつB
成分の極限粘度([η]B)が1.5〜5.0dl/g、B
成分の極限粘度([η]B)とA成分の極限粘度([η]A)と
の比([η]B/[η]A)が0.5〜1.8のプロピレン系
ブロック共重合体がより好ましい。
Further, from the viewpoint of suppressing bleeding and whitening at high temperature, the propylene-based block copolymer, for example, has a content of ethylene units of 3% by weight or less and a content of butene-1 units of 3 to 3 in the first step. 25% by weight of propylene-ethylene-butene-1 copolymer part (component A) was produced in an amount of 40 to 85% by weight of the total polymerization amount (the total of the component A and the following component B), and then ethylene units were added in the second step. Propylene-ethylene-butene-1 copolymer portion (B component) having a content of 17 wt% or less and a butene-1 unit content of 3 to 35 wt%
Is a block copolymer obtained by producing 15 to 60% by weight of the total polymerization amount (the total of the components A and B), and B
The intrinsic viscosity ([η] B) of the component is 1.5 to 5.0 dl / g, B
Propylene block copolymer whose ratio ([η] B / [η] A) of component intrinsic viscosity ([η] B) and component A's intrinsic viscosity ([η] A) is 0.5 to 1.8 Coalescence is more preferred.

【0014】エチレン単位の含有量は、高分子分析ハン
ドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の616ペ
ージに記載されている方法により13C−NMR法で測定
される。A成分のエチレン単位の含有量(EA)は、第
一工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析
される。B成分のエチレン単位の含有量(EB)は、第
二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプリング
し、ブロック共重合体のエチレン単位の含有量(EA
B)を分析し、さらにA成分の割合(PA)、B成分の
割合(PB)から次式より求めるものとする。 EA×PA/100+EB×PB/100=EAB EB=(EAB−EA×PA/100)×100/PB
The content of ethylene units is measured by the 13 C-NMR method according to the method described on page 616 of Handbook of Polymer Analysis (1995, Kinokuniya Bookstore). The ethylene unit content (EA) of the component A is analyzed by sampling the copolymer after the completion of the polymerization in the first step. The content (EB) of the ethylene unit of the component B is determined by sampling the block copolymer after the completion of the polymerization in the second step and determining the content (EA) of the ethylene unit of the block copolymer.
B) is analyzed, and is further calculated from the ratio of the A component (PA) and the ratio of the B component (PB) by the following formula. EA × PA / 100 + EB × PB / 100 = EAB EB = (EAB−EA × PA / 100) × 100 / PB

【0015】プロピレン−エチレン−ブテン−1ブロッ
ク共重合体の場合、A成分の割合(PA)およびB成分
の割合(PB)は、A成分および全重合体について示差
走査熱量計で測定し、それぞれの融解ピーク熱量から求
められる。A成分のエチレン単位の含有量(EA)およ
びA成分のブテン−1単位の含有量(BA)は、第一工
程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析され
る。また、B成分のエチレン単位の含有量(EB)およ
びB成分のブテン−1単位の含有量(BB)は、まず、
第二工程の生成終了後にブロック共重合体をサンプリン
グし、エチレン単位の含有量(EAB)およびブテン−
1単位の含有量(BAB)を分析して求め、A成分の割
合(PA)およびB成分の割合(PB)、A成分のエチ
レン単位の含有量(EA)およびA成分のブテン−1単
位の含有量(BA)から次式より求めるものとする。 EB=(EAB−EA×PA/100)×100/PB BB=(EAB−BA×PA/100)×100/PB
In the case of a propylene-ethylene-butene-1 block copolymer, the proportion of component A (PA) and the proportion of component B (PB) were measured with a differential scanning calorimeter for component A and all polymers, respectively. It can be obtained from the melting peak calorific value of. The ethylene unit content (EA) of the component A and the butene-1 unit content (BA) of the component A are analyzed by sampling the copolymer after the completion of the polymerization in the first step. Further, the content of ethylene units of the B component (EB) and the content of butene-1 units of the B component (BB) are
After completion of the production of the second step, the block copolymer was sampled, and the ethylene unit content (EAB) and butene-
The content of 1 unit (BAB) is analyzed to obtain the ratio of the A component (PA) and the ratio of the B component (PB), the content of the ethylene unit of the A component (EA) and the butene-1 unit of the A component. The content (BA) should be calculated from the following formula. EB = (EAB-EA * PA / 100) * 100 / PB BB = (EAB-BA * PA / 100) * 100 / PB

【0016】極限粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて
135℃テトラリン中で測定される。A成分の極限粘度
([η]A)は、第一工程の重合終了後に共重合体をサン
プリングして分析される。B成分の極限粘度([η]B)
は、第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプ
リングし、ブロック共重合体の極限粘度([η]AB)を
分析し、さらにA成分の割合(PA)、B成分の割合
(PB)から次式より求めるものとする。 [η]A×PA/100+[η]B×PB/100=[η]A
B [η]B=([η]AB−[η]A×PA/100)×100
/PB
The intrinsic viscosity is measured in tetralin at 135 ° C. using an Ubbelohde viscometer. The intrinsic viscosity ([η] A) of the component A is analyzed by sampling the copolymer after the completion of the polymerization in the first step. Intrinsic viscosity of B component ([η] B)
Is a sample of the block copolymer after the completion of the polymerization in the second step, the intrinsic viscosity ([η] AB) of the block copolymer is analyzed, and the ratio of A component (PA) and the ratio of B component (PB) are further analyzed. From the following formula. [η] A × PA / 100 + [η] B × PB / 100 = [η] A
B [η] B = ([η] AB− [η] A × PA / 100) × 100
/ PB

【0017】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体は、例えばチーグラーナッタ型触媒の存在下に、同
一の重合槽中にてA成分を重合した後、引き続いてB成
分を重合する回分式重合法、または少なくとも2槽から
なる重合槽を使用したA成分とB成分を連続的に重合す
る連続式重合法などで製造が可能である。
The propylene block copolymer used in the present invention is, for example, a batch polymerization method in which the A component is polymerized in the same polymerization tank in the presence of a Ziegler-Natta type catalyst, and then the B component is subsequently polymerized. Or a continuous polymerization method in which a component A and a component B are continuously polymerized using a polymerization tank comprising at least two tanks.

【0018】具体的には、例えば、(a)Si−O結合
を有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ti(OR
1n4-n(R1は炭素数が1〜20の炭化水素基、Xは
ハロゲン原子、nは0<n≦4の数字を表わす。)で表
わされるチタン化合物および/またはエーテル化合物
を、有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生
成物を、エステル化合物及びエーテル化合物と四塩化チ
タンとの混合物で処理して得られる三価のチタン化合物
含有固体触媒成分、(b)有機アルミニウム化合物 (c)Si−OR2結合(R2は炭素数が1〜20の炭化
水素基である。)を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、または(a)一般式Ti(OR1n4-n(R1は炭
素数が1〜20の炭化水素基、Xはハロゲン原子、nは
0<n≦4の数字を表わす。)で表わされるチタン化合
物を、一般式AlR2 m3-m(R2は炭素数が1〜20の
炭化水素基、Yはハロゲン原子、mは1≦m≦3の数字
を表わす。)で表わされる有機アルミニウム化合物で還
元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビル
オキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合
処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩
化チタンの存在下に80〜100℃の温度でスラリー状
態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固
体触媒成分、(b)有機アルミニウム化合物よりなる触
媒系などの少なくともチタン、マグネシウムおよびハロ
ゲンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、(b)成分中のAl原子/(a)成分中のTi原
子のモル比を1〜2000、好ましくは5〜1500、
(c)成分/(b)成分中のAl原子のモル比を0.0
2〜500、好ましくは0.05〜50となるように使
用し、重合温度20〜150℃、好ましくは50〜95
℃、重合圧力は大気圧〜40kg/cm2G、好ましく
は2〜40kg/cm2Gの条件下に、第一工程でプロ
ピレンとエチレンおよび分子量調節のために水素を供給
してプロピレン−エチレン共重合体部分(A成分)を生
成した後、引き続いて第二工程でプロピレンとエチレン
と水素を供給してプロピレン−エチレン共重合体部分
(B成分)を生成することによって製造できる。
Specifically, for example, in the coexistence of (a) an organosilicon compound having a Si--O bond, the general formula Ti (OR
1 ) n X 4-n (R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X is a halogen atom, and n is a number of 0 <n ≦ 4) and / or an ether compound (B) organoaluminum compound containing a trivalent titanium compound-containing solid catalyst component obtained by treating a solid product obtained by reducing the compound with an organomagnesium compound with a mixture of an ester compound and an ether compound and titanium tetrachloride. (C) A catalyst system comprising a silicon compound having a Si—OR 2 bond (R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms), or (a) a general formula Ti (OR 1 ) n X 4−. A titanium compound represented by n (R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X is a halogen atom, and n is a number of 0 <n ≦ 4) is represented by the general formula AlR 2 m Y 3-m (R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Y is A solid product containing a hydrocarbyloxy group insoluble in a hydrocarbon solvent, which is obtained by reduction with an organoaluminum compound represented by the formula (1≤m≤3), is prepared with ethylene. After the polymerization treatment, a hydrocarbyloxy group-containing solid catalyst component obtained by treating in a hydrocarbon solvent in the presence of an ether compound and titanium tetrachloride at a temperature of 80 to 100 ° C., (b) an organoaluminum compound In the presence of a Ziegler-Natta type catalyst containing at least titanium, magnesium and halogen as essential components, such as a catalyst system consisting of the following, the molar ratio of Al atoms in component (b) / Ti atoms in component (a) is 1 to 2000, preferably 5 to 1500,
The molar ratio of Al atoms in the component (c) / component (b) is 0.0
2 to 500, preferably 0.05 to 50, and a polymerization temperature of 20 to 150 ° C., preferably 50 to 95
C., the polymerization pressure is atmospheric pressure to 40 kg / cm 2 G, preferably 2 to 40 kg / cm 2 G under the conditions of propylene and ethylene and hydrogen for controlling the molecular weight in the first step to supply propylene-ethylene. After producing the polymer portion (component A), propylene, ethylene and hydrogen are subsequently supplied in the second step to produce the propylene-ethylene copolymer portion (component B).

【0019】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体は、有機過酸化物の存在下、不存在下に公知の方法
で、例えばメルトフローレートで代表される流動性を変
化させることが可能である。また、上記プロピレン系ブ
ロック共重合体は、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、防曇剤などを含ませることもでき
る。
The propylene block copolymer used in the present invention can be changed in the presence or absence of an organic peroxide by a known method, for example, by changing the fluidity represented by a melt flow rate. . Further, the propylene block copolymer may contain an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antifogging agent, etc., if necessary.

【0020】本発明で用いる造核効果を有する成分とし
ては、例えばエチレン−α−オレフィン共重合体、高密
度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、タルク等の無機フ
ィラー、リン酸アルミニウム塩等の有機金属塩、ソルビ
トール系造核剤、ロジン系造核剤等が挙げられる。これ
らの中でもエチレン−α−オレフィン共重合体、高密度
ポリエチレンまたはリン酸アルミニウム塩が好ましい。
エチレン−α−オレフィン共重合体のα−オレフィンと
しては、例えばプロピレン、ブテン−1、ヘキセン−
1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1等の炭素数
3〜20のα−オレフィンが挙げられる。α−オレフィ
ンの含有量は、通常0.5〜50重量%である。エチレ
ン−α−オレフィン共重合体の密度は、通常0.910
〜0.940g/cm3である。高密度ポリエチレンの
密度は、通常0.940〜0.970g/cm3であ
る。
Examples of the component having a nucleating effect used in the present invention include ethylene-α-olefin copolymers, ethylene resins such as high-density polyethylene, inorganic fillers such as talc, and organic metal salts such as aluminum phosphate. , Sorbitol nucleating agents, rosin nucleating agents and the like. Among these, ethylene-α-olefin copolymer, high-density polyethylene or aluminum phosphate is preferable.
Examples of the α-olefin of the ethylene-α-olefin copolymer include propylene, butene-1, hexene-
Examples include α-olefins having 3 to 20 carbon atoms such as 1, octene-1, and 4-methylpentene-1. The content of α-olefin is usually 0.5 to 50% by weight. The density of the ethylene-α-olefin copolymer is usually 0.910.
˜0.940 g / cm 3 . The density of high-density polyethylene is usually 0.940 to 0.970 g / cm 3 .

【0021】本発明で用いる樹脂組成物は、前記プロピ
レン系ブロック共重合体95〜99.99重量%、好ま
しくは99〜99.99重量%および前記造核効果を有
する成分0.01〜5重量%、好ましくは0.01〜1
重量%を含有するものである。
The resin composition used in the present invention contains 95 to 99.99% by weight, preferably 99 to 99.99% by weight of the propylene block copolymer and 0.01 to 5% by weight of the component having the nucleating effect. %, Preferably 0.01-1
It contains the weight%.

【0022】造核効果を有する成分の割合が0.01重
量%未満では柔軟性、耐衝撃性に優れるが、十分な透明
性を発現することができず、また、5重量%を上回ると
柔軟性、耐衝撃性が劣るため好ましくない。
When the proportion of the component having a nucleating effect is less than 0.01% by weight, flexibility and impact resistance are excellent, but sufficient transparency cannot be exhibited, and when it exceeds 5% by weight, flexibility is high. Is inferior in properties and impact resistance, which is not preferable.

【0023】本発明のフィルムは、単層または共押出し
タイプの溶融押出法で製膜することができる。溶融押出
法としては、例えばインフレーション法、Tダイキャス
ト法、カレンダー法などが挙げられる。
The film of the present invention can be formed by a single layer or a coextrusion type melt extrusion method. Examples of the melt extrusion method include an inflation method, a T die casting method, and a calendar method.

【0024】[0024]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below based on examples.
The present invention is not limited to these examples.

【0025】次に、実施例および比較例における物性値
の測定方法を説明する。 (1)A成分、B成分の割合(重量%) A成分およびB成分の重合時の物質収支から、A成分の
割合(PA)、B成分の割合(PB)を求めた。 (2)極限粘度([η]) ウベローデ型粘度計を用いて135 ℃テトラリン中で測定
を行った。 A成分、B成分の極限粘度([η]A、[η]B) 第一工程のA成分の重合終了後に測定した極限粘度[η]
Aと、第二工程の重合終了後に測定した極限粘度[η]A
B、およびA成分の割合(PA)、B成分の割合(P
B)から、次式によりB成分の極限粘度[η]Bを求める
こととした。 [η]B=([η]AB−[η]A×PA/100)×100
/PB (3)エチレン単位の含有量 高分子分析ハンドブック(1995 年、紀伊国屋書店発行)
の616ページに記載されている方法により、13C−N
MR法で測定を行った。 A成分、B成分のエチレン単位の含有量(EA、EB) 第一工程のA成分の重合終了後に測定したエチレン単位
の含有量(EA)と、第二工程の重合終了後に測定した
エチレン単位の含有量(EAB)、およびA成分の割合
(PA)、B成分の割合(PB)から、次式によりB成
分のエチレン単位の含有量(EB)を求めることとし
た。 EB=(EAB−EA×PA/100)×100/PB
Next, methods for measuring physical property values in Examples and Comparative Examples will be described. (1) Ratio of Component A and Component B (% by Weight) The ratio of component A (PA) and the ratio of component B (PB) were determined from the mass balance of the components A and B during polymerization. (2) Intrinsic viscosity ([η]) Measurement was carried out in tetralin at 135 ° C. using an Ubbelohde viscometer. Intrinsic Viscosity of Components A and B ([η] A, [η] B) Intrinsic Viscosity [η] Measured After Completion of Polymerization of Component A in the First Step
A and the intrinsic viscosity [η] A measured after the polymerization in the second step
B and A component ratio (PA), B component ratio (P
From B), the intrinsic viscosity [η] B of the B component is determined by the following equation. [η] B = ([η] AB− [η] A × PA / 100) × 100
/ PB (3) Handbook of polymer analysis for ethylene unit content (published by Kinokuniya Shoten in 1995)
13 C-N by the method described on page 616 of
The measurement was performed by the MR method. Component A, content of ethylene unit of component B (EA, EB) Content of ethylene unit (EA) measured after completion of polymerization of component A of the first step and ethylene unit measured after completion of polymerization of the second step From the content (EAB), the ratio of the A component (PA), and the ratio of the B component (PB), the content (EB) of the ethylene unit of the B component was determined by the following formula. EB = (EAB-EA × PA / 100) × 100 / PB

【0026】(4)透明性(ヘイズ) JIS K7105に従い測定した。 (5)1%正割弾性率(1%SM:Secant Mo
dulus) フィルムの加工方向(MD)およびフィルムの幅方向
(TD)に幅2cmの試片を切り出し、引張試験機にチ
ャック間距離6cmで取り付け、5mm/分の速度で引
っ張り、1%伸長時の応力から、100×(応力)/
(断面積)の計算式より求めた。この値が小さいほど柔
軟性に富むことを示す。 (6)耐衝撃性(インパクト) ASTM D1709のA法に従った。 (7)20℃キシレン可溶部(CXS) ポリプロピレン5gを沸騰キシレン500mlに完全に
溶解させた後、20℃に降温し、4時間以上放置した。
その後、これを析出物(CXIS部)と溶液とにろ別
し、ろ液を乾固して減圧下70℃で乾燥した後、得られ
た固形物の重量を測定した。 (8)CXIS部の最高融解ピーク温度(Tm) 示差走査熱量計(パーキンエルマー社製DSC)を用い
て、上記(7)で得られたCXIS部10mgを窒素雰
囲気下で220℃で5分間溶融した後、5℃/分の降温
速度で40℃まで降温した。その後、5℃/分で昇温さ
せて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピーク温
度をCXIS部の最高融解ピーク温度(Tm)とした。
なお、本測定器を用いて5℃/分の昇温速度で測定した
インジウム(In)の融点は、156.6℃であった。
(4) Transparency (haze) Measured according to JIS K7105. (5) 1% secant elastic modulus (1% SM: Secant Mo
A sample with a width of 2 cm is cut out in the film processing direction (MD) and the film width direction (TD), mounted on a tensile tester with a chuck distance of 6 cm, pulled at a speed of 5 mm / min, and stretched at 1%. From stress, 100 x (stress) /
It was obtained from the calculation formula of (cross-sectional area). The smaller this value is, the more flexible it is. (6) Impact resistance According to ASTM D1709 A method. (7) 20 ° C. Xylene Soluble Part (CXS) After completely dissolving 5 g of polypropylene in 500 ml of boiling xylene, the temperature was lowered to 20 ° C. and the mixture was allowed to stand for 4 hours or more.
Then, this was separated by filtration into a precipitate (CXIS part) and a solution, the filtrate was dried and dried at 70 ° C. under reduced pressure, and then the weight of the obtained solid was measured. (8) Maximum melting peak temperature (Tm) of CXIS part Using a differential scanning calorimeter (DSC manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.), 10 mg of CXIS part obtained in (7) above was melted at 220 ° C. for 5 minutes under a nitrogen atmosphere. After that, the temperature was decreased to 40 ° C. at a temperature decrease rate of 5 ° C./min. Thereafter, the temperature was raised at 5 ° C./min, and the peak temperature of the maximum peak of the obtained melting endothermic curve was defined as the maximum melting peak temperature (Tm) of the CXIS part.
The melting point of indium (In) measured with this measuring device at a temperature rising rate of 5 ° C./min was 156.6 ° C.

【0027】実施例1 [固体触媒の合成]撹拌機付きの200LSUS製反応
容器を窒素で置換した後、ヘキサン80L、テトラブト
キシチタン6.55モル、フタル酸ジイソブチル2.8
モル、およびテトラエトキシシラン98.9モルを投入
し均一溶液とした。次に、濃度2.1モル/Lのブチル
マグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液51
Lを、反応容器内の温度を5℃に保ちながら5時間かけ
て徐々に滴下した。滴下終了後20℃でさらに1時間撹
拌した後20℃で固液分離し、トルエン70Lで3回洗
浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度が0.2kg/
Lになるようにトルエンを加えた後、フタル酸ジイソブ
チル47.6モルを加え、95℃で30分間反応を行な
った。反応後固液分離し、トルエンで2回洗浄を行なっ
た。次いで、フタル酸ジイソブチル3.13モル、ブチ
ルエーテル8.9モルおよび四塩化チタン274モルを
加え、105℃で3時間反応を行なった。反応終了後同
温度で固液分離した後、同温度でトルエン90Lで2回
洗浄を行なった。次いで、スラリー濃度を0.4kg/
Lに調整した後、ブチルエーテル8.9モルおよび四塩
化チタン137モルを加え、105℃で1時間反応を行
なった。反応終了後、同温度で固液分離し同温度でトル
エン90Lで3回洗浄を行なった後、さらにヘキサン7
0Lで3回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分11.
4kgを得た。固体触媒成分は、チタン原子1.8重量
%、マグネシウム原子20.1重量%、フタル酸エステ
ル8.4重量%、エトキシ基0.3重量%、ブトキシ基
0.2重量%を含有し、微粉のない良好な粒子性状を有
していた。
Example 1 [Synthesis of solid catalyst] After replacing a 200 LSUS reaction vessel equipped with a stirrer with nitrogen, 80 L of hexane, 6.55 mol of tetrabutoxytitanium, and 2.8 diisobutyl phthalate were prepared.
Mol and 98.9 mol of tetraethoxysilane were added to make a uniform solution. Then, a solution of butylmagnesium chloride in diisobutyl ether having a concentration of 2.1 mol / L 51
L was gradually added dropwise over 5 hours while maintaining the temperature in the reaction vessel at 5 ° C. After completion of dropping, the mixture was further stirred at 20 ° C. for 1 hour, solid-liquid separated at 20 ° C., and washed with 70 L of toluene three times. Next, the slurry concentration is 0.2 kg /
Toluene was added so that the amount became L, 47.6 mol of diisobutyl phthalate was added, and the reaction was carried out at 95 ° C. for 30 minutes. After the reaction, solid-liquid separation was performed, and washing with toluene was performed twice. Then, 3.13 mol of diisobutyl phthalate, 8.9 mol of butyl ether and 274 mol of titanium tetrachloride were added, and the reaction was carried out at 105 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, solid-liquid separation was performed at the same temperature, and then 90 L of toluene was washed twice at the same temperature. Then, the slurry concentration is 0.4 kg /
After adjusting to L, 8.9 mol of butyl ether and 137 mol of titanium tetrachloride were added, and the reaction was carried out at 105 ° C for 1 hour. After completion of the reaction, solid-liquid separation was performed at the same temperature, and 90 L of toluene was washed at the same temperature three times, and then hexane 7 was added.
The solid catalyst component was washed with 0 L three times and then dried under reduced pressure.
4 kg was obtained. The solid catalyst component contains 1.8% by weight of titanium atom, 20.1% by weight of magnesium atom, 8.4% by weight of phthalate, 0.3% by weight of ethoxy group and 0.2% by weight of butoxy group, and is a fine powder. It had a good particle property with no.

【0028】[ポリマーの製造] <固体触媒成分の予備活性化>内容積3LのSUS製、
撹拌機付きオートクレーブに充分に脱水、脱気処理した
n−ヘキサン1.5L、トリエチルアルミニウム37.
5ミリモル、t−ブチル−n−プロピルジメトキシシラ
ン37.5ミリモルと上記固体触媒成分15gを添加
し、槽内温度を30℃以下に保ちながらプロピレン15
gを約30分かけて連続的に供給して予備活性化を行な
った後、得られた固体触媒スラリーを内容積150Lの
撹拌機付きSUS製オートクレーブに移送し、液状ブタ
ン100Lを加えて保存した。
[Production of Polymer] <Preactivation of Solid Catalyst Component> Made of SUS with an internal volume of 3 L,
Sufficiently dehydrated and degassed n-hexane 1.5 L, triethylaluminum 37.
5 mmol, t-butyl-n-propyldimethoxysilane 37.5 mmol and 15 g of the above solid catalyst component were added, and propylene 15 was added while keeping the temperature in the tank at 30 ° C or lower.
g was continuously supplied for about 30 minutes to carry out preliminary activation, and then the obtained solid catalyst slurry was transferred to an SUS autoclave with an agitator having an internal volume of 150 L, and 100 L of liquid butane was added and stored. .

【0029】<重合>SUS製の内容積1m3の撹拌機
付き流動床反応器を2槽連結し、第一槽目で前段部(A
成分)のプロピレンとエチレンの共重合を、第二槽目で
後段部(B成分)のプロピレンとエチレンの共重合を連
続的に実施した。これにより得たプロピレン系ブロック
共重合体をパーオキサイド分解処理によりメルトフロー
レート(MFR)=3.4g/10分になるように調整
し、表1に示すプロピレン系ブロック共重合体を得た。
<Polymerization> Two fluidized bed reactors made of SUS and having an internal volume of 1 m 3 with a stirrer were connected to each other, and the first stage (A
The copolymerization of propylene and ethylene as the component) and the copolymerization of propylene and ethylene as the latter part (component B) were continuously carried out in the second tank. The propylene-based block copolymer thus obtained was adjusted so that the melt flow rate (MFR) was 3.4 g / 10 minutes by a peroxide decomposition treatment, and the propylene-based block copolymer shown in Table 1 was obtained.

【0030】[0030]

【表1】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− A成分のエチレン単位の含有量 (wt%) 3.5 B成分のエチレン単位の含有量 (wt%) 12.5 A成分の割合 (wt%) 65 B成分の割合 (wt%) 35 [η]A (dl/g) 3.0 [η]B (dl/g) 3.2 CXS (wt%) 13 CXISのTm (℃) 137 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−[Table 1] ----------------- Content of ethylene unit of component A (wt%) 3.5 Content of ethylene unit of B component (wt%) 12.5 Ratio of component A (wt%) 65 Ratio of B component (wt%) 35 [η] A (dl / g) 3.0 [η] B (dl / g) 3.2 CXS (wt%) 13 Cm of Tm (℃) 137 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【0031】[フィルムの製造]前記プロピレン系ブロ
ック共重合体99.5重量%と高密度ポリエチレン(日
産丸善(株)製1150D、密度0.956g/cm3)0.5
重量%を溶融混練し、トミー機械工業(株)製空冷イン
フレーションフィルム加工機(ダイ径−リップ=120
φ−2.0t)に供給して、ダイス温度190℃、ブロ
ーアップ比(BUR)=2.3の条件で、厚さ50μm
のフィルムを製造した。得られたフィルムの評価結果を
表2に示す。
[Production of Film] 99.5% by weight of the propylene block copolymer and 0.5% of high-density polyethylene (manufactured by Nissan Maruzen Co., Ltd., 1150D, density 0.956 g / cm 3 ).
An air-cooled inflation film processing machine (die diameter-lip = 120) manufactured by Tomy Machine Industry Co., Ltd.
φ-2.0t), the die temperature is 190 ° C, the blow-up ratio (BUR) is 2.3, and the thickness is 50 μm.
A film was produced. Table 2 shows the evaluation results of the obtained film.

【0032】実施例2 実施例1で用いたものと同じプロピレン系共重合体99
重量%とエチレン−ヘキセン−1共重合体(住友化学工
業(株)製スミカセンα FZ203−0、MFR=
2.0g/10分、密度0.931g/cm3)を1.
0重量%ブレンドし、実施例1と同様の方法で空冷イン
フレーション加工を行った。評価結果を表2に示す。
Example 2 The same propylene copolymer 99 as used in Example 1
% By weight and ethylene-hexene-1 copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen α FZ203-0, MFR =
2.0 g / 10 min, density 0.931 g / cm 3 ) 1.
The mixture was blended with 0% by weight, and air-cooled inflation processing was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

【0033】実施例3 実施例1で用いたものと同じプロピレン系ブロック共重
合体99.9重量%とリン酸アルミニウム塩(旭電化
(株)製アデカスタブNA−21)0.1重量%を溶融
混練し、実施例1と同じ装置を用いて、ダイス温度20
0℃、ブローアップ比(BUR)=2.3の条件で、厚
さ50μmのフィルムを製造した。得られたフィルムの
評価結果を表2に示す。
Example 3 Melting 99.9% by weight of the same propylene-based block copolymer as used in Example 1 and 0.1% by weight of aluminum phosphate (Adeka Stab NA-21 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) After kneading, using the same apparatus as in Example 1, the die temperature was 20
A film having a thickness of 50 μm was produced under the conditions of 0 ° C. and blow-up ratio (BUR) = 2.3. Table 2 shows the evaluation results of the obtained film.

【0034】比較例1 実施例1で用いたものと同じプロピレン系ブロック共重
合体のみを用いた以外は、実施例1と同様の方法で空冷
インフレーション加工を行った。評価結果を表2に示
す。
Comparative Example 1 Air-cooled inflation processing was carried out in the same manner as in Example 1 except that only the same propylene block copolymer as that used in Example 1 was used. The evaluation results are shown in Table 2.

【0035】比較例2 プロピレン−エチレンランダム共重合体(住友化学工業
(株)製スミトモノーブレン FSX16E1、MFR
=1.8g/10分)のみを用いて、ダイス温度230
℃とする以外は、実施例1と同様の方法で空冷インフレ
ーション加工を行った。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 2 Propylene-ethylene random copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumitomonobrene FSX16E1, MFR
= 1.8 g / 10 min), and the die temperature is 230
Air-cooled inflation processing was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to ° C. The evaluation results are shown in Table 2.

【0036】比較例3 プロピレン−エチレンブロック共重合体(住友化学工業
(株)製スミトモノーブレン KS24E1、MFR=
2.0g/10分、CXS部=14重量%、CXIS部
のTm=164℃)のみを用いて、ダイス温度230℃
とする以外は、実施例1と同様の方法で空冷インフレー
ション加工を行った。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 3 Propylene-ethylene block copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumitomonobrene KS24E1, MFR =
2.0 g / 10 minutes, CXS part = 14% by weight, Cm of CXIS part = 164 ° C.), and die temperature of 230 ° C.
Air-cooled inflation processing was performed in the same manner as in Example 1 except that The evaluation results are shown in Table 2.

【0037】[0037]

【表2】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 比較例 1 2 3 1 2 3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ヘイズ(%) 4.4 4.2 2.5 20.4 9.0 44.1 1%SM (kg/cm2) MD 3650 3510 4700 4040 5790 7230 1%SM (kg/cm2) TD 3650 3470 4500 4030 5860 6520 衝撃強度(kg・cm/mm) 179 122 340 165 85 272 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−[Table 2] ----------------------------------------- Examples Comparative Examples 1 2 3 1 2 3 --- −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Haze (%) 4.4 4.2 2.5 20.4 9.0 44.1 1% SM (kg / cm 2 ) MD 3650 3510 4700 4040 5790 7230 1% SM (kg / cm 2 ) TD 3650 3470 4500 4030 5860 6520 Impact strength (kg ・ cm / mm) 179 122 340 165 85 272 −−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【0038】[0038]

【発明の効果】以上、詳述したとおり本発明によれば、
柔軟性及び耐衝撃性にも優れた高透明性フィルムが提供
できる。また、本発明の製造方法は、上記の優れた特性
を有する高透明性フィルムを製造することができる。さ
らに、本発明のフィルムは、医療分野、食品包装分野等
に好適である。
As described in detail above, according to the present invention,
A highly transparent film having excellent flexibility and impact resistance can be provided. Further, the production method of the present invention can produce a highly transparent film having the above-mentioned excellent properties. Furthermore, the film of the present invention is suitable for medical fields, food packaging fields and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI (C08L 53/00 C08L 23:04 23:04) B29L 7:00 B29L 7:00 (56)参考文献 特開 平9−52924(JP,A) 特開 昭56−84712(JP,A) 特開 平6−93061(JP,A) 特開 平6−93062(JP,A) 特開 平9−71709(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 53/00 C08J 5/18 CES B29C 47/00 C08F 297/08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI (C08L 53/00 C08L 23:04 23:04) B29L 7:00 B29L 7:00 (56) Reference JP-A-9-52924 (JP, A) JP 56-84712 (JP, A) JP 6-93061 (JP, A) JP 6-93062 (JP, A) JP 9-71709 (JP, A) (JP 58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 53/00 C08J 5/18 CES B29C 47/00 C08F 297/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】プロピレン系ブロック共重合体を95〜9
9.99重量%及び造核効果を有する成分を0.01〜
5重量%含有する樹脂組成物を空冷インフレーション加
工して製造される高透明性フィルムであって、プロピレ
ン系ブロック共重合体が、第一工程で流動床反応器を用
いてエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が
1.5〜6.0重量%のプロピレン−エチレン共重合体
部分(A成分)を全重合量(A成分と下記B成分の合計)
の40〜85重量%生成し、ついで第二工程で流動床反
応器を用いてエチレンから誘導される繰り返し単位の含
有量が7〜17重量%のプロピレン−エチレン共重合体
部分(B成分)を全重合量(A成分とB成分の合計)の1
5〜60重量%生成して得られるブロック共重合体であ
って、かつB成分の極限粘度([η]B)が2〜5dl/
g、B成分の極限粘度([η]B)とA成分の極限粘度
([η]A)との比([η]B/[η]A)が0.5〜1.8のプ
ロピレン系ブロック共重合体であることを特徴とする高
透明性フィルム。
1. A propylene-based block copolymer containing 95 to 9
0.99% by weight and a component having a nucleating effect of 0.01 to
A resin composition containing 5% by weight was added with air-cooled inflation.
It is a highly transparent film manufactured by
-Based block copolymer uses a fluidized bed reactor in the first step
And the content of repeating units derived from ethylene
1.5-6.0% by weight of propylene-ethylene copolymer
Part (A component) total polymerization amount (total of A component and the following B component)
40-85 wt% of the
Of the repeating unit derived from ethylene using a reactor
Propylene-ethylene copolymer having a content of 7 to 17% by weight
Part (B component) of the total polymerization amount (total of A component and B component) 1
It is a block copolymer obtained by forming 5 to 60% by weight.
And the intrinsic viscosity ([η] B) of component B is 2-5 dl /
g, B component intrinsic viscosity ([η] B) and A component intrinsic viscosity
The ratio ([η] B / [η] A) with ([η] A) is 0.5 to 1.8.
A high-molecular-weight block copolymer
Transparent film.
【請求項2】 プロピレン系ブロック共重合体が、第一工
程でエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が3
重量%以下、ブテン−1から誘導される繰り返し単位の
含有量が3〜25重量%のプロピレン−エチレン−ブテ
ン−1共重合体部分(A成分)を全重合量(A成分と下記
B成分の合計)の40〜85重量%生成し、ついで第二
工程でエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が
17重量%以下、ブテン−1から誘導される繰り返し単
位の含有量が3〜35重量%のプロピレン−エチレン−
ブテン−1共重合体部分(B成分)を全重合量(A成分と
B成分の合計)の15〜60重量%生成して得られるブ
ロック共重合体であって、かつB成分の極限粘度([η]
B)が1.5〜5.0dl/g、B成分の極限粘度([η]
B)とA成分の極限粘度([η]A)との比([η]B/[η]
A)が0.5〜1.8のプロピレン系ブロック共重合体
である請求項1記載の高透明性フィルム。
2. The propylene-based block copolymer has a content of repeating units derived from ethylene of 3 in the first step.
The propylene-ethylene-butene-1 copolymer portion (A component) having a content of repeating units derived from butene-1 of 3 to 25% by weight is contained in the total polymerization amount (A component and B component below). The total content of repeating units derived from ethylene is 17% by weight or less, and the content of repeating units derived from butene-1 is 3 to 35% by weight. Of propylene-ethylene-
A block copolymer obtained by producing a butene-1 copolymer part (component B) in an amount of 15 to 60% by weight of the total polymerization amount (total of component A and component B), and having an intrinsic viscosity of component B ( [η]
B) is 1.5 to 5.0 dl / g, and the intrinsic viscosity of the B component ([η]
The ratio ([η] B / [η]) of B) to the intrinsic viscosity of component A ([η] A)
The highly transparent film according to claim 1, wherein A) is a propylene-based block copolymer having 0.5 to 1.8.
【請求項3】 造核効果を有する成分が、エチレン−α−
オレフィン共重合体、高密度ポリエチレンまたはリン酸
アルミニウム塩である請求項1または2記載の高透明性
フィルム。
3. A component having a nucleating effect is ethylene-α-
The highly transparent film according to claim 1 or 2, which is an olefin copolymer, a high-density polyethylene or an aluminum phosphate salt.
JP25344397A 1997-09-18 1997-09-18 Highly transparent film and method for producing the same Expired - Fee Related JP3397095B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25344397A JP3397095B2 (en) 1997-09-18 1997-09-18 Highly transparent film and method for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25344397A JP3397095B2 (en) 1997-09-18 1997-09-18 Highly transparent film and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1192619A JPH1192619A (en) 1999-04-06
JP3397095B2 true JP3397095B2 (en) 2003-04-14

Family

ID=17251478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25344397A Expired - Fee Related JP3397095B2 (en) 1997-09-18 1997-09-18 Highly transparent film and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3397095B2 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9915469B1 (en) * 1998-08-20 2009-01-13 crystalline propylene copolymer compositions, process for preparing copolymer compositions and monolayer or multilayer film or sheet comprising said polymeric compositions.
JP2001342440A (en) * 2000-05-31 2001-12-14 Sumitomo Chem Co Ltd Surface-protecting film
EP1514893A1 (en) * 2003-09-12 2005-03-16 Borealis Technology OY Polypropylene blown film
JP4507807B2 (en) * 2004-10-04 2010-07-21 住友化学株式会社 Polypropylene resin composition and film comprising the same
JP2007270005A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Toyobo Co Ltd Polypropylene-based resin film and surface-protecting film
JP5326469B2 (en) * 2007-10-01 2013-10-30 東洋紡株式会社 Polypropylene resin film for surface protection and surface protection film

Also Published As

Publication number Publication date
JPH1192619A (en) 1999-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3358441B2 (en) Polypropylene block copolymer
JP3378517B2 (en) Propylene-based polymer, method for producing the same, and foam molded article obtained therefrom
EP0651012B1 (en) Propylene random copolymer composition
EP0679686B1 (en) Polypropylene composition for laminated and oriented film and laminated and oriented film thereof
JPH0693061A (en) Polypropylene block copolymer and film therefrom
JP5300486B2 (en) Polyolefin composition having low gloss
JP3397095B2 (en) Highly transparent film and method for producing the same
JP2000119480A (en) Polypropylene resin composition and its film
JP2882237B2 (en) Polypropylene random copolymer and its film
JP2819996B2 (en) Polypropylene laminated film
JPS6319255A (en) Polypropylene laminated film
JP3228106B2 (en) Polypropylene composition for laminated stretched film and laminated stretched film
JP3175526B2 (en) Polypropylene composition for laminated stretched film and laminated stretched film
JPH06145268A (en) Modified propylene block copolymer
JPS61213244A (en) Packaging film
JP2005029681A (en) Sparingly whitening polypropylene-based resin composition
JP3666384B2 (en) Propylene copolymer
JP2010053341A (en) Polypropylene based resin composition, and film comprising it
JP3141705B2 (en) Propylene random copolymer composition
JP3163787B2 (en) Modified polypropylene block copolymer
JP3687383B2 (en) Propylene-based polymer or polymer composition for biaxial stretch blow molding, and container
JPH02135243A (en) Highly rigid polypropylene composition
JP3070419B2 (en) Polypropylene laminated film
JP2687503B2 (en) Polypropylene composition
JPH11302475A (en) Polypropylene based resin composition and packaging film

Legal Events

Date Code Title Description
S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees