JP2882237B2 - Polypropylene random copolymer and film - Google Patents

Polypropylene random copolymer and film

Info

Publication number
JP2882237B2
JP2882237B2 JP11983393A JP11983393A JP2882237B2 JP 2882237 B2 JP2882237 B2 JP 2882237B2 JP 11983393 A JP11983393 A JP 11983393A JP 11983393 A JP11983393 A JP 11983393A JP 2882237 B2 JP2882237 B2 JP 2882237B2
Authority
JP
Grant status
Grant
Patent type
Prior art keywords
wt
content
copolymer
film
random copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP11983393A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0673132A (en )
Inventor
誠一郎 今
二郎 森
英助 白谷
和気 若松
甫 貞利
Original Assignee
住友化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Grant date
Family has litigation

Links

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレンランダム共重合体及びそのフィルムに関する。 The present invention relates to a polypropylene random copolymer and film. さらに詳しくは、 More particularly,
外観に優れ、かつ低温ヒートシール性と剛性のバランスの優れたポリプロピレンランダム共重合体及びそのフィルムに関する。 Excellent appearance and excellent polypropylene random copolymer balance of low-temperature heat-sealing property and rigidity and to the film.

【0002】 [0002]

【従来の技術】ポリプロピレンのフィルムは、外観、ヒートシール特性、耐熱性、剛性などが優れることから食品包装、繊維包装などの包装分野で広く使用されている。 Film BACKGROUND OF THE INVENTION Polypropylene is an external, heat-sealing properties, heat resistance, food packaging since the rigidity and superior, are widely used in packaging fields such as fiber packaging.

【0003】近年、包装分野の生産性の向上のため、製袋時または包装時に高速化が計られており、このためいっそう高速製袋性及び包装性の優れた低温でのヒートシールが良好な素材の開発が要望されてきている。 Recently, in order to improve the productivity of the packaging field, bag-making or when speed during packaging have been scaled, a good heat seal in excellent low temperature of the order higher speed bag resistance and packaging properties development of materials have been demanded. このため、低温でのヒートシールを改良するため、種々の検討がなされてきており、ポリプロピレンランダム共重合体に低結晶性の各種のエチレン−プロピレン共重合体を配合する方法や、ポリプロピレンランダム共重合体においてはエチレン及び、またはα−オレフィンの含有量を増加する等の方法が試みられているが、外観に優れ、かつ低温ヒートシール性と剛性のバランスの優れたポリプロピレンランダム共重合体及びフィルムであるとの観点においてはいまだ不十分なものである。 Therefore, to improve the heat sealing at low temperatures, it has been various studies have been made, low-crystalline various ethylene polypropylene random copolymer - a method of blending a propylene copolymer, polypropylene random copolymerization ethylene and in coalescence or α- but a method such as increasing the content of olefins have been tried, excellent appearance, and excellent polypropylene random copolymer balance of low-temperature heat-sealing property and rigidity and a film those still insufficient in terms of there. すなわち、低温ヒートシール性を達成しようとして低結晶性のエチレン− That is, low-crystalline ethylene as trying to achieve low temperature heat sealability -
プロピレン共重合体の配合を増加するかまたはランダム共重合体においてエチレンなどのコモノマーの含有量を増加すると剛性が大幅に低下するかまたはブリード白化による外観不良などの現象が発生して目的が達成できない。 Can not be achieved purposes phenomena such as appearance defect occurs due propylene copolymer the rigidity Increasing the comonomer content is significantly reduced or bleed whitening, such as ethylene in or random copolymer to increase the formulation of .

【0004】ポリプロピレンランダム共重合体の製造方法としては、溶剤重合法またはバルク重合法が従来から知られている。 [0004] As a method for producing a polypropylene random copolymer, a solvent polymerization or bulk polymerization method is known from the prior art. これらの重合法では、共重合体をヘプタン、ヘキサンなどの溶剤中またはプロピレン、α−オレフィン及び、またはエチレンの混合液媒体中で重合または後処理を行なうため、結果として耐ブロッキング性、 In these polymerization methods, heptane copolymer, solvent or propylene, such as hexane, alpha-olefin and, or to perform the polymerization or post-treated in a mixture medium of ethylene, blocking resistance as a result,
ブリード白化性などに影響する低分子量の重合体成分が溶解・除去されこの点では好ましい特性を与えるものの、一方では低温でのヒートシール性に有効な共重合体成分が溶解・除去される、またはα−オレフィン及び、 Although the polymer component of low molecular weight which affects the like bleed whitening resistance is dissolved and removed impart preferred properties in this respect, whereas effective copolymer component in heat-sealing property at low temperature is dissolved and removed by, or α- olefin and,
またはエチレンなどのコモノマー含有量を上げようとすると共重合体自身が溶解して生産ができないなどの問題が発生する。 Or problems such as when an attempt is made to raise the comonomer content of such ethylene copolymer itself can not produce dissolved occurs. この理由から、これらの重合法でさらに低温でのヒートシールが可能な素材を達成しようとすると大幅に制限があり、工業的に有利な方法での製造は実質上達成されていない。 For this reason, when the heat-sealing at lower temperatures in these polymerization methods to be achieved the material capable has greatly limited, produced in industrially advantageous method has not been substantially accomplished.

【0005】このため、上記の課題を達成する目的で、 [0005] Therefore, the purpose to attain the aforementioned object,
溶剤または活性モノマー液体が実質的に存在しない、いわゆる気相重合法によって製造する試みがなされてきている。 Solvents or active monomer liquid is not substantially present, it attempts to produce the so-called gas-phase polymerization method have been made. この方法としては、特開昭60−166455号公報、特開昭53−26882号公報等の方法が公知であるが、外観に優れ、かつ低温ヒートシール性と剛性のバランスの優れたポリプロピレンランダム共重合体及びフィルムであるとの観点においては、いまだ不十分なものしか得られていない。 As this method, JP 60-166455 discloses, a method such as JP 53-26882 is known, good appearance, and the balance of low-temperature heat-sealing property and rigidity excellent polypropylene random copolymer in terms of that the polymer and the film, not only obtained that yet insufficient.

【0006】 [0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピレンのフィルムが本来有する好ましい特性である透明性を損なうことなく、外観に優れ、かつ低温ヒートシール性と剛性のバランスの優れたポリプロピレンランダム共重合体及びフィルムを提供せんとするものである。 The present invention is to challenge it to solve the above-without compromising the transparency is a preferred characteristic of the film of polypropylene inherently possesses, excellent appearance, and excellent polypropylene random copolymerization of balance of low-temperature heat-sealing property and rigidity is to St. provide coalescence and film.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の従来技術では達成ができていない、ポリプロピレンのフィルムが本来有する好ましい特性である透明性を損なうことなく、外観に優れ、かつ低温ヒートシール性と剛性のバランスの優れたポリプロピレンランダム共重合体及びフィルムを開発すべく鋭意研究した結果、共重合体組成が特定の範囲にあり、かつ20℃キシレン可溶部の含有量が特定の範囲にあるポリプロピレンランダム共重合体によって目的が達成できることを見い出し本発明を完成するに至った。 The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION, said of the prior art is not able to achieve without impairing transparency which is favorable properties of the film of polypropylene inherently possesses, excellent appearance, and low-temperature heat intensive research as a result to develop an excellent polypropylene random copolymer and film of the balance between sealability and stiffness, the copolymer composition is in the specific range, and the range the content of 20 ° C. xylene-specific and we have completed the present invention found that the object can be attained by a polypropylene random copolymer in.

【0008】すなわち、本発明は、チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、実質的に溶剤の不存在下にプロピレンとα−オレフィン、又はプロピレンとエチレンとα−オレフィンを共重合して得られたランダム共重合体で、プロピレン含有量が92.3〜75.0重量%、エチレン含有量(E)が0〜2.7重量%、α−オレフィン含有量が5.0〜25.0重量%であり、かつ該ランダム共重合体中の20℃キシレン可溶部の含有量(C)が、下記式(1)〜(3)を充足するポリプロピレンランダム共重合体および該ポリプロピレンランダム共重合体を溶融押出ししてなるポリプロピレンフィルムである。 Namely, the present invention uses a Ziegler-Natta type catalyst, random obtained substantially propylene and α- olefin in the absence of solvent, or propylene and ethylene and α- olefin copolymerized a copolymer, a propylene content of 92.3 to 75.0 wt%, ethylene content (E) is 0 to 2.7 wt%, alpha-olefin content is from 5.0 to 25.0 wt% There, and melting the content of 20 ° C. xylene solubles said random copolymer (C) is a polypropylene random copolymer and the polypropylene random copolymer satisfying the following formulas (1) to (3) it is a polypropylene film formed by extrusion. エチレン含有量(E)が1.5重量%未満の共重合体にあっては、 C≦12.0(重量%) (1) エチレン含有量(E)が1.5重量%以上1.8重量% The ethylene content (E) is in the copolymer of less than 1.5 wt%, C ≦ 12.0 (wt%) (1) ethylene content (E) is 1.5 wt% to 1.8 weight%
未満の共重合体にあっては、 C≦42.0−20.0×E(重量%) (2) エチレン含有量(E)が1.8重量%以上2.7重量% Less than In the copolymer, C ≦ 42.0-20.0 × E (wt%) (2) ethylene content (E) is 1.8 wt% or more 2.7 wt%
以下の共重合体にあっては、 C≦6.0(重量%) (3) In the following copolymer, C ≦ 6.0 (wt%) (3)

【0009】本発明のポリプロピレンランダム共重合体は、プロピレン含有量、エチレン含有量、α−オレフィン含有量および20℃キシレン可溶部の含有量のいずれかの項目が、前記本発明の範囲をはずれるものでは、本願発明の目的である外観に優れ、かつ低温ヒートシール性と剛性のバランスの優れたポリプロピレンランダム共重合体及びフィルムが達成できない。 [0009] Polypropylene random copolymer of the present invention, the propylene content, ethylene content, any item of α- olefin content and 20 ° C. The content of the xylene-soluble portion, outside the scope of the present invention in those excellent is the object the appearance of the present invention, and excellent polypropylene random copolymer and film of the balance of low-temperature heat-sealing property and rigidity can not be achieved.

【0010】ポリプロピレンランダム共重合体中のプロピレン含有量が92.3重量%を超えると低温ヒートシール性が劣り、75.0重量%未満では耐熱性、剛性が劣る。 [0010] propylene content of the polypropylene random copolymer is poor in low-temperature heat sealing property exceeds 92.3 wt%, heat resistance, rigidity inferior is less than 75.0 wt%. エチレン含有量が2.7重量%を超えると、低温ヒートシール性と剛性のバランスの点およびブリード白化による外観の悪化が劣るなどの問題点が発生し、α− If the ethylene content exceeds 2.7 wt%, problems such as deterioration of appearance due points and bleed whitening balance of low-temperature heat-sealing property and rigidity is poor occurs, alpha-
オレフィン含有量が5.0重量%未満では低温ヒートシール性が劣り、25.0重量%を超えると剛性、耐熱性が劣る。 The olefin content is less than 5.0 wt% poor low-temperature heat sealing property, than the rigidity, poor heat resistance 25.0 wt%.

【0011】さらに、プロピレン含有量、エチレン含有量、α−オレフィン含有量が前記の範囲にあってもポリプロピレンランダム共重合体における20℃キシレン可溶部の含有量(C)が、エチレン含有量が1.5重量% Furthermore, the propylene content, ethylene content, the content of 20 ° C. xylene solubles in α- olefin content wherein the polypropylene random copolymer be in the range of (C) is an ethylene content of 1.5% by weight
未満の共重合体においては12.0重量%以下であること、エチレン含有量が1.5重量%以上1.8重量%未満の共重合体においては、下式 C≦42.0−20.0×E(重量%) (2) を充足すること、およびエチレン含有量が1.8重量% It is 12.0% by weight or less in less than the copolymer, in the copolymer of the ethylene content is less than 1.5 wt% to 1.8 wt%, the following formula C ≦ 42.0-20. 0 × E (wt%) (2) to satisfy, and ethylene content of 1.8 wt%
以上2.7重量%以下の共重合体においては6.0重量%以下であることが重要である。 It is important that 6.0 wt% or less in the copolymer of 2.7 wt% or less. 20℃キシレン可溶部の含有量が前記の範囲を超えると、ブリード白化による外観及び剛性の点で劣る。 When the content of the 20 ° C. xylene solubles exceeds the range of the, inferior in appearance and rigidity due to bleeding whitening.

【0012】ポリプロピレンランダム共重合体としては、プロピレン含有量92.5〜78.0重量%、エチレン含有量0〜2.5重量%、α−オレフィン含有量5.0〜22.0重量%が好ましい。 [0012] As the polypropylene random copolymer, a propylene content of 92.5 to 78.0 wt%, an ethylene content of 0 to 2.5 wt.%, Alpha-olefin content 5.0 to 22.0% by weight preferable. また、ポリプロピレンランダム共重合体における20℃キシレン可溶部の含有量(C)の好ましい範囲は、エチレン含有量が1. The preferred range of the content of 20 ° C. xylene-in polypropylene random copolymer (C), an ethylene content of 1.
5重量%未満の共重合体においては11.0重量%以下であること、エチレン含有量(E)が1.5重量%以上1.8重量%未満の共重合体においては、下式 C≦43.5−21.7×E(重量%) (2a) を充足すること、およびエチレン含有量が1.8重量% 5 it in weight percent less of the copolymer is 11.0 wt% or less, in the copolymer of the ethylene content (E) is less than 1.5 wt% to 1.8 wt%, the following formula C ≦ 43.5-21.7 × E (wt%) that satisfies (2a), and an ethylene content of 1.8 wt%
以上2.7重量%以下の共重合体においては4.5重量%以下である。 It is 4.5 wt% or less in the 2.7 wt% or less of the copolymer or higher.

【0013】本発明のポリプロピレンランダム共重合体のα−オレフィンとしては、炭素数4〜10のα−オレフィンが適用できるが、ブテン−1が好適に使用される。 [0013] As α- olefin polypropylene random copolymer of the present invention is applicable is α- olefin having 4 to 10 carbon atoms, butene-1 is preferably used.

【0014】ポリプロピレンランダム共重合体は、メルトフローレイトが1〜50g/10分、好ましくは2〜 [0014] polypropylene random copolymer has a melt flow rate is 1 to 50 g / 10 min, preferably 2 to
30g/10分、さらに好ましくは、3〜20g/10 30g / 10 minutes, more preferably, 3~20g / 10
分の範囲のものが透明性、フィルムの製膜に際しての高速加工性の点から好ましい。 Transparency those minute range, from the viewpoint of high-speed machining of during deposition of the film. また、ポリプロピレンランダム共重合体の極限粘度は、通常、テトラリン中で13 The intrinsic viscosity of the polypropylene random copolymer is usually in tetralin 13
5℃において測定した値が、1〜3dl/gの範囲のものが使用される。 Value measured at 5 ° C. is in the range of 1~3dl / g is used.

【0015】本発明のポリプロピレンランダム共重合体の製造には、少なくともチタン、マグネシウム、ハロゲンを必須とするチーグラー・ナッタ型触媒を用いる。 [0015] in the manufacture of polypropylene random copolymer of the present invention, at least titanium, magnesium, a Ziegler-Natta type catalysts halogen essential. (A)マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分、(B)有機アルミニウム化合物、 (C)一般式R 12 Si(OR 32 (R 1は炭素数が5〜20の脂環式炭化水素基、R 2 、R 3は炭素数が1〜20の炭化水素基を表す。)で示されるケイ素化合物よりなる触媒系を用いて、気相重合法によってプロピレンとエチレンとα−オレフィンの混合物を共重合する方法である。 (A) magnesium, the solid catalyst component with titanium and halogen as essential components, (B) an organoaluminum compound, (C) the general formula R 1 R 2 Si (OR 3 ) 2 (R 1 is the number of 5 to 20 carbon alicyclic hydrocarbon group, R 2, R 3 by using a catalyst system consisting of a silicon compound represented by the representative.) the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, with propylene and ethylene by gas phase polymerization α - a method of copolymerizing a mixture of olefins.

【0016】固体触媒成分(A)は、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分として含有し、一般にはチタン化合物を有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物で処理した後、四塩化チタンで処理して得られる。 The solid catalyst component (A), after titanium, containing magnesium and a halogen as essential components, a generally solid product is obtained by reducing an organic magnesium compound titanium compound and treated with an ester compound, four obtained by treating with titanium tetrachloride.

【0017】チタン化合物は一般式Ti(OR) b The titanium compound has the general formula Ti (OR) b X
4-b (Rは炭素数が1〜20の炭化水素基、Xはハロゲン原子、bは0<b≦4の数字を表す。)で表される。 4-b (R represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X is a halogen atom, b represents. A number of 0 <b ≦ 4) represented by.
Rの具体例としては、メチル、エチル、プロピル、is Specific examples of R include methyl, ethyl, propyl, IS
o−プロピル、ブチル、iso−ブチル、アミル、is o- propyl, butyl, iso- butyl, amyl, is
o−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、 o- amyl, hexyl, heptyl, octyl, decyl,
ドデシル等のアルキル基、フェニル、クレジル、キシリル、ナフチル等のアリール基、シクロヘキシル、シクロペンチル等のシクロアルキル基、プロペニル等のアリル基、ベンジル基等のアラルキル基等が例示される。 Alkyl groups dodecyl, phenyl, cresyl, xylyl, aryl groups naphthyl, cyclohexyl, cycloalkyl groups cyclopentyl and the like, allyl groups propenyl, and aralkyl groups such as a benzyl group.

【0018】マグネシウム成分としては、マグネシウム−炭素の結合を含有する任意の型の有機マグネシウム化合物を使用することができる。 [0018] As the magnesium component, a magnesium - it is possible to use any type organomagnesium compound of which carbon bond. 特に一般式RMgX(式中、Rは炭素数1〜20の炭化水素基を、Xはハロゲンを表す。)で表されるグリニャール化合物および一般式RR'Mg(式中、RおよびR'は炭素数1〜20の炭化水素基を表す。ここでR、R'は同一でも異なっていてもよい。)で表されるマグネシウム化合物が好適に使用される。 In particular (wherein, R a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X represents a halogen.) In formula RMgX Grignard compound and the general formula RR'Mg (wherein represented by, R and R 'are carbon It represents a number of 1 to 20 hydrocarbon group. wherein R, R 'is magnesium compound represented by also may be different.) in the same are preferably used.

【0019】グリニャール化合物として、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムアイオダイド、プロピルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミド、sec−ブチルマグネシウムクロリド、sec−ブチルマグネシウムブロミド、tert [0019] Grignard compound, methyl magnesium chloride, ethyl magnesium chloride, ethyl magnesium bromide, ethyl magnesium iodide, propyl magnesium chloride, propyl magnesium bromide, butyl magnesium chloride, butyl magnesium bromide, sec- butylmagnesium chloride, sec- butylmagnesium bromide, tert
−ブチルマグネシウムクロリド、tert−ブチルマグネシウムブロミド、アミルマグネシウムクロリド、is - butylmagnesium chloride, tert- butyl magnesium bromide, amyl magnesium chloride, IS
o−アミルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウムブロミド等が、R o- amyl magnesium chloride, phenyl magnesium chloride, phenyl magnesium bromide and the like, R
R'Mgで表されるマグネシウム化合物としてジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジ−iso− Diethyl magnesium as the magnesium compound represented by R'Mg, dipropyl magnesium, di -iso-
プロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジ−s Propyl magnesium, dibutyl magnesium, di -s
ec−ブチルマグネシウム、ジ−tert−ブチルマグネシウム、ブチル−sec−ブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジフェニルマグネシウム等が挙げられる。 ec- butylmagnesium, di -tert- butyl magnesium, butyl -sec- butyl magnesium, diamyl magnesium, diphenyl magnesium and the like.

【0020】固体触媒成分(A)と組合せて使用する有機アルミニウム化合物(B)は、少なくとも分子内に1 The solid catalyst component (A) in combination with organic aluminum compounds (B) used, 1 in at least the molecule
個のAl−炭素結合を有するものである。 And it has a number of Al- carbon bond. かかる有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハライド、ジイソブチルアルミニウムハライド等のジアルキルアルミニウムハライド、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの混合物、テトラエチルジアルモキサン、テトラブチルジアルモキサン等のアルキルアルモキサンが例示できる。 Specific examples of such organoaluminum compounds include triethyl aluminum, triisobutyl aluminum, trialkyl aluminum, diethyl aluminum halide, such as tri-hexyl aluminum, dialkyl aluminum halides such as diisobutylaluminum halides, mixtures of trialkylaluminum and dialkylaluminum halide, tetraethyl Jiarumokisan, alkyl alumoxanes such as tetrabutyl di alumoxane can be exemplified. これらの有機アルミニウム化合物のうち、トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの混合物、アルキルアルモキサンが好ましく、とりわけトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロリドの混合物およびテトラエチルジアルモキサンが好ましい。 Among these organoaluminum compounds, trialkylaluminum, mixtures of trialkylaluminum and dialkylaluminum halide, an alkylalumoxane are preferable, especially triethylaluminum, triisobutylaluminum, mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride and tetraethyldialumoxane are preferable. 有機アルミニウム化合物の使用量は、固体触媒中のチタン原子1モル当り1〜1000 The amount of the organoaluminum compound used, per mole of titanium atom in the solid catalyst 1-1000
モルのごとく広範囲に選ぶことができるが、特に5〜6 It can be selected as a wide range moles, particularly 5-6
00モルの範囲が好ましい。 00 mol of the range is preferred.

【0021】電子供与体の一般式R 12 Si(O The general formula of the electron donor R 1 R 2 Si (O
32で示されるケイ素化合物(C)としては、次に示すものが例示される。 R 3) a silicon compound represented by 2 as (C) are those shown below are exemplified. (C)脂環式炭化水素基を有するケイ素化合物 (C) a silicon compound having an alicyclic hydrocarbon group

【化1】 [Formula 1]

【0022】各触媒は、(B)成分中のAl原子/ [0022] Each catalyst, (B) Al atom in the component /
(A)成分中のTi原子のモル比を1〜1000、好ましくは5〜600、(C)成分/(B)成分中のAl原子のモル比を0.02〜500、好ましくは0.05〜 1-1000 molar ratio of Ti atoms in the component (A), preferably 5 to 600, the molar ratio of component (C) / (B) Al atom in the component from 0.02 to 500, preferably 0.05 ~
10となるように使用し、重合温度20〜150℃、好ましくは50〜95℃、重合圧力は大気圧〜40kg/ Use as a 10, the polymerization temperature 20 to 150 ° C., preferably 50 to 95 ° C., the polymerization pressure is atmospheric pressure ~40Kg /
cm 2 G、好ましくは2〜30kg/cm 2 Gの実質的に溶剤の不存在下にプロピレン、エチレン、α−オレフィン及び共重合体の分子量調節のため水素を供給して重合を行なう。 cm 2 G, preferably performed 2~30kg / cm 2 G of substantially propylene in the absence of a solvent, ethylene, alpha-olefin and the polymerization by supplying hydrogen for molecular weight regulation of the copolymer.

【0023】本発明の共重合体を溶融押し出しして製膜することにより、ブリード白化のない(△ヘイズ0.5 [0023] By forming a film by melt extruding the copolymer of the present invention, no bleed whitening (△ Haze 0.5
%以下)、ヒートシール温度120℃以下、ヤング率3 % Or less), heat-sealing temperature 120 ° C. or less, a Young's modulus 3
000kg/cm 2以上の外観に優れ、低温ヒートシール性と剛性のバランスが優れたフィルムを得ることができる。 Excellent 000kg / cm 2 or more appearance, it is possible to obtain an excellent film balanced low-temperature heat-sealing property and rigidity. 本発明のフィルムは、厚みが10〜500μのフィルムであり、好ましくは10〜100μの範囲の未延伸フィルムである。 Film of the present invention, a thickness of a film of 10 to 500, preferably a non-stretched film in the range of 10~100Myu. また、前述した好ましい特性を有することから、共押し出し製膜法による多層フィルムの製造に際して、その少なくとも一層成分としても好適に使用される。 Further, since it has favorable properties described above, in the production of multilayer films by coextrusion film forming method, it is preferably used as the at least one layer component. 本願発明のポリプロピレンフィルムの製造方法は、通常工業的に用いられている方法、例えばTダイ製膜法、チューブラー製膜法など溶融押し出し成型法によりポリプロピレンフィルムが製造される方法であれば特に限定されないが、大型製膜機により高速製膜が実施される、Tダイ製膜法が好ましい。 Method for producing a polypropylene film of the present invention, methods have been used usually industrially, for example T-die film-forming method, particularly limited as long as it is a method of a polypropylene film is produced by melt extrusion molding method such as tubular film forming method but not, high-speed film is carried out by large film-forming machine, T-die film-forming method is preferred. 本発明のポリプロピレンランダム共重合体とフィルムには、常用される酸化防止剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、耐電防止剤などを必要に応じて配合することができる。 A polypropylene random copolymer and film of the present invention, antioxidants are commonly used, neutralizing agents, lubricants, antiblocking agents, and the like antistatic agent may be blended as required. 以下、 Less than,
実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲は実施例のみに限定されるものではない。 Although specific examples illustrate the present invention, the scope of the present invention is not limited only to the examples. なお、発明の詳細な説明および実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。 The measurement values ​​of each item in the detailed description and examples of the invention was measured by the following method. (1)エチレン含有量、ブテン−1含有量 エチレン含有量:高分子分析ハンドブック(1985 (1) Ethylene content, butene-1 content Ethylene content: Polymer Analysis Handbook (1985
年、朝倉書店発行)の256ページ「(i)ランダム共重合体」の項記載の方法によってIRスペクトル法で決定した。 Year was determined by IR spectrum method by a method according to claim 256 pages of published by Asakura Shoten) "(i) Random Copolymer". ブテン−1含有量:IRスペクトル法により次式から決定した。 Butene-1 content: determined from the following equation by the IR spectral method. ブテン−1含有量(重量%)=1.208K' ここで、K'は、767cm -1における吸光度である。 Butene-1 content (wt%) = 1.208K 'wherein, K' is an absorbance at 767cm -1. (2)メルトフローレイト(MFR)JIS K721 (2) a melt flow rate (MFR) JIS K721
0に従い、条件−14の方法で測定した。 In accordance with 0, it was measured by the method of the conditions -14. (3)20℃キシレン可溶部 試料1gを沸騰キシレン100mlに完全に溶解させた後、20℃に降温し、4時間放置する。 (3) was completely dissolved in 20 ° C. xylene-sample 1g boiling xylene 100 ml, and cooled to 20 ° C., allowed to stand for 4 hours. その後、これを析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下70℃ Then, this filtrate was separated into a precipitate and a solution, the filtrate was evaporated to dryness in vacuo at 70 ° C.
で乾燥した。 In dried. その重量を測定して含有%(重量)を求めた。 The weight was determined to contain% (weight) measured. (4)透明性(ヘイズ) JIS K7105に従い測定した。 (4) Transparency (haze) was measured according to JIS K7105. (5)ブリード白化(△ヘイズ) 60℃で24時間加熱処理後のヘイズと、処理前のヘイズを測定してその差を△ヘイズとした。 (5) and haze bleed whitening (△ haze) after at 60 ° C. 24 hours of heat treatment, was the difference △ haze measuring the haze of the pre-treatment. (6)ヒートシール温度 フィルム面同志を重ね合わせ加熱されたヒートシーラーで2秒間、2kg/cm 2の荷重をかけ圧着して得た幅25mmのシールされたフィルムを、一夜放置後、23 (6) for 2 seconds in a heated heat sealer superimposed heat sealing temperature film surface each other, a sealed film having a width of 25mm obtained by compression under a load of 2 kg / cm 2, after standing overnight, 23
℃で剥離速度200mm/分、剥離角度180°で剥離した時の剥離抵抗力が300g/25mmになるヒートシーラーの温度をヒートシール温度とした。 ℃ peel rate 200 mm / min, peeling resistance upon peeling at a peeling angle of 180 ° has a heat sealing temperature a temperature of the heat sealer to be 300 g / 25 mm. (7)ヤング率 幅20mmの試験片を縦方向(MD)より採取し、引張試験機によりチャック間隔60mm、引張速度5mm/ (7) the specimens of the Young's modulus width 20mm was taken from the machine direction (MD), a chuck distance 60mm by a tensile tester, pulling speed 5 mm /
分でS−S曲線をとり、初期弾性率を測定した。 Take the S-S curve in minutes, to measure the initial elastic modulus.

【0024】 [0024]

【実施例】 【Example】

参考例 (a)有機マグネシウム化合物の合成 攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた1L Synthesis stirrer Reference Example (a) an organic magnesium compound, a reflux condenser, equipped with a dropping funnel, a thermometer 1L
のフラスコをアルゴンで置換した後、グリニヤール用削状マグネシウム32.0gを投入した。 The flask was replaced with argon, was charged with Grignard for turnings magnesium 32.0 g. 滴下ロートにブチルクロリド120gとジブチルエーテル500mlを仕込み、フラスコ中のマグネシウムに約30ml滴下し、反応を開始させた。 The dropping funnel was charged with butyl chloride 120g and dibutyl ether 500 ml, about 30ml dropwise to magnesium in the flask to initiate the reaction. 反応開始後、50℃で4時間かけて滴下を続け、滴下終了後、60℃で更に1時間反応を続けた。 After the reaction started, continued dropwise over 4 hours at 50 ° C., after completion of the dropwise addition was continued for an additional 1 hour at 60 ° C.. その後、反応溶液を室温に冷却し、固形分をろ別した。 Thereafter, the reaction solution was cooled to room temperature, the solids were filtered off. ジブチルエーテル中のブチルマグネシウムクロリドを1規定硫酸で加水分解し、指示薬としてフェノールフタレインを使用して1規定水酸化ナトリウム水溶液で逆滴定して濃度を決定したところ、濃度は2.1m Hydrolyzing the butylmagnesium chloride in dibutyl ether with 1N sulfuric acid, was using phenolphthalein by back titration with 1 N sodium hydroxide solution to determine the concentration as an indicator, the concentration of 2.1m
ol/Lであった。 It was ol / L. (b)固体生成物の合成 攪拌機、滴下ロートを備えた500mlのフラスコをアルゴンで置換したのち、ヘキサン240ml、テトラブトキシチタン5.4g(15.8mmol)およびテトラエトキシシラン61.4g(295mmol)を投入し、均一溶液とした。 (B) the solid product synthesized stirrer, after the flask 500ml equipped with a dropping funnel was purged with argon, hexane 240 ml, tetrabutoxytitanium 5.4 g (15.8 mmol) and tetraethoxysilane 61.4g of (295 mmol) the charged, to obtain a homogeneous solution. 次に、(a)で合成した有機マグネシウム化合物150mlを、フラスコ内の温度を5℃ The organic magnesium compound 150ml synthesized in (a), the temperature in the flask 5 ° C.
に保ちながら、滴下ロートから4時間かけて除々に滴下した。 While keeping in, it was dropped gradually over a period of 4 hours from the dropping funnel. 滴下終了後、室温で更に1時間攪拌したのち室温で固液分離し、ヘキサン240mlで3回洗浄を繰り返したのち減圧乾燥して、茶褐色の固体生成物45.0g After completion of the dropwise addition, further solid-liquid separation at room temperature. After stirring for 1 hour at room temperature, and dried under reduced pressure after repeated 3 times washed with hexane 240 ml, brown solid product 45.0g
を得た。 It was obtained. 固体生成物中にはチタン原子が1.7重量%、 1.7% by weight of titanium atoms in the solid product,
エトキシ基が33.8重量%、ブトキシ基が2.9重量%含有されていた。 Ethoxy group 33.8 wt%, butoxy group were contained 2.9% by weight. 又、この固体生成物のCu−Ka線による広角X線回析図には、明瞭な回析ピークは全く認められず、非晶構造であった。 Further, this solid is the product of Cu-Ka ray by wide angle X-ray diffraction pattern, a distinct diffraction peak was not observed at all, was an amorphous structure. (c)エステル処理固体の合成 100mlのフラスコをアルゴンで置換した後、(b) (C) After the flask 100ml of ester-treated solids was replaced with argon, (b)
で合成した固体生成物6.5g、トルエン16.2ml In the synthesized solid product 6.5 g, toluene 16.2ml
およびフタル酸ジイソブチル4.3ml(16mmo And phthalic acid diisobutyl 4.3ml (16mmo
l)を加え、95℃で1時間反応を行った。 l) were added thereto to carry out reaction for 1 hour at 95 ° C.. (d)固体触媒の合成(活性化処理) 上記(c)での洗浄終了後、フラスコにトルエン16. (D) After completion of the washing of the synthesis of the solid catalyst (activation treatment) above (c), toluene to the flask 16.
2ml、フタル酸ジイソブチル0.36ml(1.3m 2ml, diisobutyl phthalate 0.36ml (1.3m
mol)、ブチルエーテル2.2ml(13mmol) mol), butyl ether 2.2ml (13mmol)
および四塩化チタン38.0ml(346mmol)を加え、95℃で3時間反応を行った。 And titanium tetrachloride 38.0ml the (346 mmol) was added, the reaction was conducted for 3 hours at 95 ° C.. 反応終了後、95 After completion of the reaction, 95
℃で固液分離した後、同温度でトルエン33mlで2回洗浄を行った。 After solid-liquid separation at ° C., it was washed twice with toluene 33ml at the same temperature. 上述したフタル酸ジイソブチルとブチルエーテル及び四塩化チタンとの混合物による処理を同一条件で更にもう一度繰り返し、ヘキサン33mlで3回洗浄して、黄土色の固体触媒5.0gを得た。 The treatment with a mixture of diisobutyl phthalate and butyl ether and titanium tetrachloride described above further repeated once under the same conditions, washed 3 times with hexane 33 ml, to give a yellow ocher-colored solid catalyst 5.0 g. 固体触媒中には、チタン原子が2.1重量%、マグネシウム原子が19.9重量%、フタル酸エステルが12.7重量% During the solid catalyst, of titanium atom 2.1% by weight, magnesium atom 19.9% ​​by weight of the phthalic acid ester 12.7 wt%
含まれていた。 It was included.

【0025】実施例1 (a)触媒成分 十分に精製したヘキサン150Lを250Lの攪拌機付反応器に添加し、系内を十分チッソ置換したのち、トリエチルアルミニウム(以下TEAと略す)3.2mo [0025] was added in Example 1 (a) the catalyst component sufficiently purified hexane stirrer equipped reactor 250L and 150L, ​​After sufficient nitrogen purging the system, (hereinafter abbreviated as TEA) triethylaluminum 3.2mo
l、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン(以下CH l, cyclohexylethyldimethoxysilane (hereinafter CH
EDMSと略す)0.32molおよび前記参考例で得た固体触媒をTi原子に換算して51.8g添加する。 Abbreviated as EDMS) 0.32 mol, and the solid catalyst obtained in Reference Example in terms of Ti atom 51.8g added.
25℃を維持しながらプロピレン2.8kgを2時間にわたって連続的に添加した。 It was continuously added over 2 hours of propylene 2.8kg while maintaining the 25 ° C.. (b)重合 内容積1000Lの重合槽を用いて、重合温度70℃、 (B) using a polymerization vessel of the polymerization internal volume 1000L, polymerization temperature 70 ° C.,
重合圧力14.5kg/cm 2 G、平均滞留時間6時間となるように(a)で調整した触媒成分を供給し、同時にTEA 50mmol/Hr、CHEDMS 5mm Polymerization pressure 14.5kg / cm 2 G, and supplies the adjusted catalyst component such that the average residence time of 6 hours (a), at the same time TEA 50mmol / Hr, CHEDMS 5mm
ol/Hr、Al/CHEDMS=10/1モル比)を供給しながら、重合槽内のH 2濃度0.2%としてプロピレンとブテン−1を連続的に供給して気相重合を行った。 ol / Hr, while supplying the Al / CHEDMS = 10/1 mole ratio), propylene and butene-1 was continuously fed was gas phase polymerization as concentration of H 2 0.2% in the polymerization vessel. 得られた共重合体は、プロピレン含有量79.9重量%、ブテン−1含有量20.1重量%、20℃キシレン可溶部4.0重量%であった。 The resulting copolymer had a propylene content of 79.9 wt%, butene-1 content of 20.1 wt% and a 20 ° C. xylene-4.0 wt%. この共重合体100重量部にステアリン酸カルシウム0.1重量部、スミライザーBHT0.1重量部、イルガノックス 1010 Calcium stearate 0.1 part by weight to the 100 parts by weight of the copolymer, Sumilizer BHT0.1 parts, Irganox 1010
0.10重量部、エルカ酸アミド0.10重量部、微粉シリカ0.15重量部を加えヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押し出しを行いペレット化した。 0.10 parts by weight, 0.10 parts by weight of erucamide, were mixed in a Henschel mixer was added 0.15 parts by weight of finely divided silica, and pelletized with a melt-extruded. 次いで、 Then,
得られたペレットを50mmφ、T−ダイ製膜機で、ダイ温度250℃で溶融押し出しを行い、30℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して厚さ30μの未延伸フィルムを得た。 The resulting pellet 50 mm [phi], in T- die film machine, was melt-extruded at a die temperature of 250 ° C., to obtain an unstretched film having a thickness of 30μ was cooled by a cooling roll passed through a 30 ° C. cooling water . 得られたフィルムの透明性(ヘイズ)、 Transparency of the obtained film (haze),
ブリード白化(△ヘイズ)、ヒートシール温度、ヤング率を表2に示した。 Bleed whitening (△ haze), heat-sealing temperature and Young's modulus are shown in Table 2.

【0026】実施例2 重合温度を65℃とした以外は実施例1と同様に重合を実施し、表1に示したプロピレン−ブテン−1共重合体を得た。 To obtain a butene-1 copolymer - [0026] Example 2 except that the polymerization temperature was 65 ° C. is carried out in the same manner as in Polymerization Example 1, propylene shown in Table 1. 実施例1と同様に評価を実施した。 It was evaluated in the same manner as in Example 1. 評価結果を表2に示した。 The evaluation results are shown in Table 2.

【0027】実施例3 内容積20〜45m 3の3槽の重合槽を用いて、重合温度80℃、重合圧力7〜15kg/cm 2 G、水素濃度0.25%とした以外は実施例1と同様な方法でプロピレンとエチレンとブテン−1を連続的に供給して気相重合を行った。 [0027] Using the polymerization vessel 3 bath of Example 3 internal volume 20~45M 3, polymerization temperature 80 ° C., polymerization pressure 7~15kg / cm 2 G, except for using a hydrogen concentration of 0.25% EXAMPLE 1 It was gas phase polymerization by continuously feeding propylene and ethylene and butene-1 in the same manner as. 得られた共重合体は、プロピレン含有量8 Resulting copolymer, propylene content 8
8.6重量%、エチレン含有量1.2重量%、ブテン− 8.6 wt%, an ethylene content of 1.2 wt%, butene -
1含有量10.2重量%の組成であり、20℃キシレン可溶部3.1重量%であった。 1 is a content 10.2% by weight of the composition, was 20 ° C. xylene-3.1 wt%. この共重合体を用いて実施例1と同様に評価した。 It was evaluated in the same manner as in Example 1 using the copolymer. 評価結果を表2に示した。 The evaluation results are shown in Table 2.

【0028】実施例4〜8 実施例4においては、実施例1と、また実施例5〜8においては実施例3と重合槽に供給するモノマー重量比、 [0028] In Example 4-8 Example 4, Example 1, also in Examples 5-8 Examples 3 and a weight ratio of monomers supplied to the polymerization vessel,
2濃度を変更した以外は同様に重合および評価を実施した。 Except for changing the concentration of H 2 was carried out in the same manner as in polymerization and evaluation. 分析結果を表1に、評価結果を表2に示した。 The analytical results in Table 1 and the evaluation results are summarized in Table 2.

【0029】比較例1 実施例3と同一の重合条件でプロピレンとエチレンの気相重合を行い同様に評価を行った。 [0029] was subjected to the same evaluation subjected to gas-phase polymerization of propylene and ethylene in the same polymerization conditions as Comparative Example 1 Example 3. 評価結果を表2に示した。 The evaluation results are shown in Table 2.

【0030】比較例2 実施例3と同一の重合槽を使用して特公平3−4600 [0030] Using the same polymerization vessel and Comparative Example 2 Example 3 KOKOKU 3-4600
1号公報に記載のTiCl 3型の固体触媒を用いてジエチルアルミニウムクロライドと電子供与体としてのメチルメタクリレートとを組合わせて重合温度65℃、重合圧力6〜12kg/cm 2 G、H 2濃度1.5%でプロピレンとブテン−1の気相重合を行なった。 The polymerization temperature 65 ° C. in combination with a methyl methacrylate as diethyl aluminum chloride and an electron donor with a TiCl 3 type solid catalyst described in 1 JP, polymerization pressure 6~12kg / cm 2 G, H 2 concentration 1 It was carried out gas phase polymerization of propylene and butene-1 in .5%. 分析結果を表1に、評価結果を表2に示した。 The analytical results in Table 1 and the evaluation results are summarized in Table 2.

【0031】比較例3〜6 実施例1に記載の固体触媒を用いて、比較例3、4および6は、実施例1の重合槽を使用して重合温度80℃とし、(c)成分をフェニルトリメトキシシランとして、 [0031] Using the solid catalyst described in Comparative Example 3-6 Example 1, Comparative Examples 3, 4 and 6, the polymerization temperature 80 ° C. using a polymerization vessel in Example 1, the component (c) as phenyltrimethoxysilane,
添加量をAl/(c)=6.7/1(モル比)とした以外は実施例1と同様に、また比較例5は重合温度を70 The amount Al / (c) = 6.7 / 1 except that the molar ratio similarly as in Example 1, also the Comparative Example 5 Polymerization temperature 70
℃とし、重合圧力を12〜18kg/cm 2 Gとし、重合槽に供給するプロピレン、エチレン、ブテン−1量を変更した以外は実施例3と同様に重合、評価を行った。 ℃ and the polymerization pressure and 12~18kg / cm 2 G, propylene supplied to the polymerization vessel, ethylene, similarly polymerized as in Example 3 except for changing the butene-1 content was evaluated.
分析結果を表1に、評価結果を表2に示した。 The analytical results in Table 1 and the evaluation results are summarized in Table 2. 共重合体の組成が本発明の範囲をはずれた場合(比較例1、5) When the composition of the copolymer is outside the scope of the present invention (Comparative Examples 1 and 5)
または、共重合体組成が本発明の範囲にあっても20℃ Or even 20 ° C. copolymer composition is in the scope of the present invention
キシレン可溶部の含有量が本発明の範囲をはずれた場合(比較例2、3、4、6)には、ブリード白化が不良であるか、低温ヒートシール性と剛性のバランスが不良であり、本発明の目的が達成できない。 When the content of xylene solubles is outside the scope of the present invention (Comparative Examples 2, 3, 4, 6) are either bleed whitening is poor, a poor balance between low-temperature heat-sealing property and rigidity , it is an object of the present invention can not be achieved.

【0032】 [0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】 [0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】 [0034]

【発明の効果】本発明により、ブリード白化による外観の悪化がなく、低温ヒートシール性と剛性のバランスが極めて優れたポリプロピレンランダム共重合体のフィルムを得ることができる。 According to the present invention, there is no deterioration of the appearance due to bleeding whitening can balance the low-temperature heat-sealing property and rigidity to obtain a film with excellent polypropylene random copolymer.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の実施例により得られたフィルムのヒートシール温度とヤング率のバランスを比較例のフィルムと対比して示すものである。 [1] in which the balance of the heat sealing temperature and Young's modulus of the resulting film in accordance with an embodiment of the present invention is shown in comparison with the film of Comparative Example.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 二郎 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 白谷 英助 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平6−87986(JP,A) 特開 平4−225005(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl. 6 ,DB名) C08F 10/06 C08F 210/06 C08F 4/60 - 4/70 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Jiro Mori Ichihara, Chiba Prefecture Anesakikaigan 5 of 1 Sumitomo chemical industry Co., Ltd. in the (72) inventor Shiratani Ichihara, Chiba Prefecture Eisuke Anesakikaigan 5 of 1 Sumitomo chemical Co., Ltd. the inner (56) reference Patent flat 6-87986 (JP, a) JP flat 4-225005 (JP, a) (58 ) investigated the field (Int.Cl. 6, DB name) C08F 10/06 C08F 210 / 06 C08F 4/60 - 4/70

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】 (57) [the claims]
  1. 【請求項1】チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、実質的に溶剤の不存在下にプロピレンとα−オレフィン、又はプロピレンとエチレンとα−オレフィンを共重合して得られたランダム共重合体で、プロピレン含有量が9 With 1. A Ziegler-Natta type catalyst, substantially solvent of propylene and α- olefin in the absence, or propylene and ethylene and α- olefin copolymerizing a random copolymer obtained by propylene content of 9
    2.3〜75.0重量%、エチレン含有量(E)が0〜 2.3 to 75.0 wt%, ethylene content (E) is 0
    2.7重量%、α−オレフィン含有量が5.0〜25. 2.7 wt%, alpha-olefin content 5.0 to 25.
    0重量%であり、かつ該ランダム共重合体中の20℃キシレン可溶部の含有量(C)が、下記式(1)〜(3) 0 percent by weight, and the content of 20 ° C. xylene solubles said random copolymer (C) is a compound represented by the following formula (1) to (3)
    を充足するポリプロピレンランダム共重合体。 Polypropylene random copolymer satisfying the. エチレン含有量(E)が1.5重量%未満の共重合体にあっては、 C≦12.0(重量%) (1) エチレン含有量(E)が1.5重量%以上1.8重量% The ethylene content (E) is in the copolymer of less than 1.5 wt%, C ≦ 12.0 (wt%) (1) ethylene content (E) is 1.5 wt% to 1.8 weight%
    未満の共重合体にあっては、 C≦42.0−20.0×E(重量%) (2) エチレン含有量(E)が1.8重量%以上2.7重量% Less than In the copolymer, C ≦ 42.0-20.0 × E (wt%) (2) ethylene content (E) is 1.8 wt% or more 2.7 wt%
    以下の共重合体にあっては、 C≦6.0(重量%) (3) In the following copolymer, C ≦ 6.0 (wt%) (3)
  2. 【請求項2】請求項1記載のポリプロピレンランダム共重合体を、溶融押出ししてなるポリプロピレンフィルム。 2. A method polypropylene random copolymer according to claim 1, wherein, by melt-extruded polypropylene film.
JP11983393A 1992-06-30 1993-05-21 Polypropylene random copolymer and film Expired - Fee Related JP2882237B2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4-172463 1992-06-30
JP17246392 1992-06-30
JP11983393A JP2882237B2 (en) 1992-06-30 1993-05-21 Polypropylene random copolymer and film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11983393A JP2882237B2 (en) 1992-06-30 1993-05-21 Polypropylene random copolymer and film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0673132A true JPH0673132A (en) 1994-03-15
JP2882237B2 true JP2882237B2 (en) 1999-04-12

Family

ID=26457501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11983393A Expired - Fee Related JP2882237B2 (en) 1992-06-30 1993-05-21 Polypropylene random copolymer and film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2882237B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6624247B2 (en) 2000-07-13 2003-09-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Low temperature heat-sealable polypropylene-based film

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4514248B2 (en) * 1998-11-26 2010-07-28 株式会社プライムポリマー Propylene resin composition and the film
JP4841760B2 (en) * 2001-06-29 2011-12-21 三井化学株式会社 Polypropylene resin multilayer film
CN101056919B (en) 2004-11-24 2012-05-09 日立化成工业株式会社 Polypropylene polymer film and pressure-sensitive adhesive film employing the same
JP2009258588A (en) * 2008-03-28 2009-11-05 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate, laminated optical member using the same, and liquid crystal display device
WO2018207951A1 (en) 2017-05-10 2018-11-15 Japan Polypropylene Corporation Method for producing propylene-ethylene-1-butene terpolymer

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6624247B2 (en) 2000-07-13 2003-09-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Low temperature heat-sealable polypropylene-based film

Also Published As

Publication number Publication date Type
JPH0673132A (en) 1994-03-15 application

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5891976A (en) Catalyst system for the polymerization of olefins, process for this polymerization and polymers thus obtained
US5641848A (en) Polypropylene blown film
EP0151883A2 (en) Crystalline propylene polymer composition
EP0982328A1 (en) Propylene resin compositions, process for the preparation thereof, and use thereof.
US4438243A (en) Process for producing random ethylene terpolymer
US4245062A (en) Process for producing propylene-ethylene copolymers
EP0152701A1 (en) Process for producing propylene copolymer
US6184328B1 (en) Propylene-based polymer, method for its production, composition thereof, catalyst component for polymerization, and method for its production
WO2009019169A1 (en) Process for producing propylene terpolymers
US6531551B2 (en) Polypropylene composition, process for preparing the same, and polymerization catalyst therefor
US4304890A (en) Method for producing propylene copolymers using a catalyst activated prior to copolymerization
EP0712869A1 (en) Propylene polymer, process for producing the same, composition thereof, polymerization catalyst component, and process for producing the same
US20030130443A1 (en) Partly crystalline propylene polymerisate composition for production of biaxial-stretched polypropylene films
WO1995021203A1 (en) Dual donor catalyst system for the polymerization of olefins
US4761462A (en) Packaging propylene copolymer film
US5521251A (en) Propylene random copolymer composition
US5159021A (en) Process for producing polypropylene and stretched polypropylene film
EP0057352A2 (en) Process for producing polyolefin
EP0497590A2 (en) Highly crystalline polypropylene for forming film
EP0546191A1 (en) Polypropylene resin and its composition
JP2000239462A (en) Propylene resin composition, preparation thereof and use thereof
US6423782B1 (en) Propylene copolymer and molded object obtained by molding the copolymer
WO2005066247A1 (en) Sealing layer resin compositions
US5773129A (en) Polypropylene laminated film
US5780168A (en) Polypropylene composition for laminated and oriented film and laminated and oriented film thereof

Legal Events

Date Code Title Description
S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080205

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090205

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 10

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090205

RD05 Notification of revocation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 10

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090205

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100205

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 11

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100205

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 12

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110205

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120205

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 13

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120205

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130205

Year of fee payment: 14

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees